JPH09120136A - ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料用の自
動現像機に関し、更に詳しくは、自動現像機のコンパク
ト化及び作業性の改善が図られ、しかも低補充化が容易
となり、安定した写真性能が得られる自動現像機に関す
る。 【解決手段】 露光されたハロゲン化銀写真感光材料を
処理する処理液を収容する処理槽と、固形処理剤を収納
する収納手段と、前記処理槽の少なくとも一つに固形処
理剤を供給する供給手段と、前記ハロゲン化銀写真感光
材料の処理量情報を検出する検出手段と、前記検出手段
により検出された前記ハロゲン化銀写真感光材料の処理
量情報に応じて、前記供給手段を制御する制御手段と、
前記処理槽に、補充水を供給する補充水供給手段と、を
有するハロゲン化銀写真感光材料用の自動現像機。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料用の自動現像機に関し、更に詳しくは自動現像機
のコンパクト化及び作業性の改善がはかられ、しかもケ
ミカルの安定性が飛躍的に向上し、更に低補充化が容易
となる自動現像機に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光
材料ないし写真材料と称することもある）は、露光後、
現像、脱銀、洗浄、安定化等の工程により処理される。
現像には、黒白現像液、カラー現像液、脱銀処理には漂
白液、漂白定着液、定着液、洗浄には水道水またはイオ
ン交換水、安定化処理には安定液がそれぞれ使用され
る。

【０００３】これら各処理工程を行うための処理機能を
有する液体のことを処理液という。各処理液は通常３０
〜４０℃に温度調節され、感光材料はこれらの処理液中
に浸漬され処理される。

【０００４】この様な処理は通常自動現像機（以下、自
現機と称する）等で上記の処理液を収納した処理槽間を
順次搬送させることによって行われる。

【０００５】ここで自動現像機と言う場合、現像部、脱
銀部、洗浄又は安定化部及び乾燥部を有し、各処理現槽
部を順次自動的に写真感光材料を搬送させる手段を有す
る現像機のことを一般的にさす。

【０００６】さて、この様な自動現像機で処理する場
合、処理槽内の処理液の活性度を一定に保つために処理
液を補充する方式が一般に広く採られている。

【０００７】具体的には、補充用タンクから、補充液を
適時処理槽内に供給しつつ処理作業を行うようにしてい
る。

【０００８】この場合、補充用タンクに貯溜される補充
液自体は別の場所で作製され、必要に応じて補充用タン
ク内に補充されるのが普通であるが、その作製に当って
は、従来から次のような手作業的な方法が採られてい
る。

【０００９】すなわち、ハロゲン化銀写真感光材料用処
理剤（以下、写真処理剤と称することもある）は粉末状
あるいは液体状で市販されており、使用にあたっては、
粉末の場合は一定量の水に手作業で溶解することにより
調液され、又、液体状の場合も濃縮されているから水で
一定量に希釈して用いられる。

【００１０】補充タンクは自動機の横に設置される場合
があり、相当のスペースを確保する必要がある。又、最
近急増しているミニラボにおいても自現機本体に補充タ
ンクを内蔵するようにしているが、この場合も補充タン
クのスペースを確保する必要がある。

【００１１】補充用処理剤は写真処理に際して良好で安
定した性能を得る為にいくつかのパートに分かれてい
る。例えばカラー用漂白定着液の補充液は酸化剤である
有機酸第２鉄塩のパートと還元剤であるチオ硫酸塩のパ
ートに分かれており、補充液作製時に前記有機酸第２鉄
塩の濃厚パートとチオ硫酸塩含有濃厚パートを混ぜ合わ
せ、一定量の水を加えることで使用に供している。

【００１２】上記濃厚化されたパートは例えばポリ容器
等の容器に入れられ、これらをまとめて外袋（例えば段
ボール箱）に入れて１単位として市販されている。

【００１３】上記パート剤がキット化された補充処理剤
は、溶解、希釈、混合後、一定量に仕上げて使用される
が、該補充処理剤には次の様な欠点がある。第１に各パ
ート剤は容器に各々入れられ、補充処理剤によってはパ
ート剤が数本に及び、１単位ともなると容器の数がかな
り多くなり、貯蔵や輸送の際に多くのスペースを必要と
する。例えばカラーペーパー用処理液であるＣＰＫ−２
−２０ＱＡの発色現像補充剤は１０ｌを１単位として保
恒剤含有キットをパートＡに、発色現像主薬含有キット
をパートＢに、アルカリ剤はパートＣに分けられ、各
Ａ，Ｂ及びＣは５００ｍｌのポリ容器に入っている。同
様に漂白定着液は８ｌを１単位として３ボトルにパート
剤が分かれており、安定液は１０ｌを１単位として２ボ
トルにパート剤が分かれている。これらの補充剤は各々
各種の大きさの外箱に入れられた貯蔵、輸送されること
になるが外箱が小さい安定液で約１７ｃｍ×１４ｃｍ×
１６．５ｃｍで比較的大きい漂白定着剤で約１８．５ｃ
ｍ×３０．５ｃｍ×２２．５ｃｍとなり、貯蔵、輸送上
あるいはお店の中で同種の補充剤でしか積み上げができ
ず、結局多くのスペースを必要とする。

【００１４】第２の欠点としては空になった容器の廃棄
の問題である。近年ヨーロッパ、アメリカを中心にして
環境保全、省資源化が強く望まれており、写真関係では
特にポリ容器の廃棄が問題になっている。写真用のポリ
容器はコストが安く貯蔵や輸送にも便利で耐薬品性に優
れているものの、ポリ容器は生分解性がほとんどなく、
蓄積され、焼却した場合は炭酸ガスの大量の発生を伴
い、地球の温暖化や酸性雨等の一因になっており、又ユ
ーザーの問題としては作業スペースの狭いところにポリ
容器が大量と山積みされ、しかも強度がある為につぶす
こともできず、更にスペースも狭くしている等の問題が
指摘されている。

【００１５】第３にケミカルが非常に不安定であること
である。例えばカラーペーパー用発色現像補充液を例に
すると、カラーペーパー用発色現像補充液を作成する
際、ある一定量の水を補充タンクに入れた後、保恒剤含
有濃縮キットＡを入れて撹拌し、次に発色現像主薬含有
濃縮キットＢを入れて撹拌し、ついでアルカリ剤含有濃
縮キットＣを入れて撹拌し、最後に水を加えてある一定
量に仕上げる。その際、いくつかの問題が発生し易くな
る。例えば、撹拌が不十分であったり、はじめの水を入
れ忘れたりした場合に、発色現像主薬の結晶が析出しや
すくなり、それがベローズポンプにたまって補充されず
に、写真性能が不安定になったり、ベローズポンプが破
損したりする。又濃縮キットは製造後直ちに使用される
由ではなく製造後１年経過して使用されることもあり、
場合によっては発色現像主薬や保恒剤が酸化され性能が
不安定になったりする。

【００１６】濃縮キットや粉剤から作成された発色現像
補充液は更に又補充タンク内においていくつかの問題が
あることが知られている。例えば長期にわたって補充液
が使用されないと補充タンク壁面に結晶が付着したり、
又補充液が酸化され易くなったり、タールの発生等が生
じたりする。又保存条件によっては補充液中の結晶しや
すい成分、例えば発色現像主薬等が低温で析出する等の
問題があり、その為にメーカーによっては補充液の保存
条件を指定してユーザーが管理する様指導しているのが
実状である。

【００１７】この様に一般的に用いられている濃縮キッ
トを使用して補充液を作成する方法、あるいは粉剤を用
いて補充液を作成する方法はカラーペーパー用発色現像
液を例にとりあげても前記した様な問題点があり、漂白
定着液、漂白液、定着液についても似た様な問題があ
る。

【００１８】一方、上記の様な濃縮キット又は粉剤を用
いて補充液を作成する方法とは別に、濃縮キットを直接
補充する方法が知られている。

【００１９】この方法は溶解作業の不効率性を改善する
為に濃縮キットをベローズポンプ等の供給手段を用いて
直接処理槽に補充し、併せてある一定量の補水を独立し
て行うものである。確かにこの方法は前記の濃縮キット
や粉剤から補充液を調整する方法に比べ、調液作業が不
要になる。あるいは補充液を作成しないので保存性の問
題はなくなる。

【００２０】しかしながら上記の方法も多くの問題をか
かえている。すなわち濃縮キットを供給する為に濃縮キ
ット用のタンクそして供給手段としてのポンプが新たに
必要となり、自現機が大型化する問題である。例えばカ
ラーペーパー用処理液であるＣＰＫ−２−２０を例に考
えてみると、発色現像補充液の濃縮キットは３パートあ
り、漂白定着補充液の濃縮キットは３パート、そして安
定補充液の濃縮キットは２パートあり、これを供給する
場合、濃縮キット用のタンクが８個、そしてポンプが８
台必要である。従来の補充方式の場合、各補充液毎のタ
ンク、ポンプがあれば良いから各々３個あれば事足り
る。この様に濃縮キットを供給する場合だけをみても従
来の方法に比べタンク、ポンプがたくさん必要となり、
更に調整水用のポンプも必要となる。

【００２１】更に濃縮キットは濃縮液の為に補充ノズル
の出口付近で結晶が析出しやすくメンテナンスが大変で
ある。又ベローズポンプにそれ程供給精度がなく、濃厚
液補充の場合更に補充精度が大幅にずれやすく、結果的
に写真性能の変動が大きくなるという問題がある。その
他の問題として廃ポリ容器は濃縮キットを供給する方法
にしたからといって従来の補充方式と廃ポリ容器量はか
わらない。

【００２２】上記以外の方法で、ポリ容器をなくし、ケ
ミカルの安定性が向上させる為の提案がいくつか為され
ている。

【００２３】例えば特開昭５８−１１０３２号公報には
現像成分をマイクロカプセルで包む技術が開示され、又
特開昭５１−６１８３７号公報には崩壊剤を含有した写
真用錠剤が開示されている。更には特開平２−１０９０
４２号、同２−１０９０４３号、同３−３９７３５号及
び同３−３９７３９号公報にはある平均粒径をもった顆
粒化された写真用処理剤を用いる方法が開示されてい
る。

【００２４】特開昭５１−６１８３７号公報記載の崩壊
剤を含有した写真用錠剤は単に容易に水にとける錠剤を
提起したものである。

【００２５】又特開平２−１０９０４２号は、ある平均
粒径をもった顆粒化された写真用処理剤について記載さ
れている。

【００２６】しかしながら、これらは前述した公報には
自動現像機において、作業性を充分に簡便化し安定した
写真性能を得たり、補充タンクをなくしコンパクトな自
現機を提案するものではない。

【００２７】一方、溶解作業を不要にする方法としては
特開平３−１１３４４号公報に各単位容器よりパート剤
の混合比率に応じた量のペースト状のパート剤を押出
し、この押出されたパート剤を所定の濃度に希釈するこ
とにより精度よく調整、供給する技術が開示されている
が、確かにこの方法によれば溶解作業は少なくなるか又
はほとんど溶解作業はなくなるが、ペースト状のパート
剤を長期間にわたり一定量押し出すことが難しく又使用
頻度が少ないとノズルがつまり易く、写真性能を一定に
保つことが困難である。又ペーストを入れる容器が必要
であり、この場合柔軟で破損しにくい材質が求められ一
般に再利用しにくい複合材料が使用され、環境上好まし
くない。

【００２８】特開昭５５−１２３９４２号には、粉剤、
液剤及び希釈水を供給する写真現像用補充剤供給装置が
開示されているが、写真性能を安定に保つための、処理
剤補充制御手段については記載がない。

【００２９】又、実開平１−８５７３２号には、安定液
に、錠剤型防菌剤を投入する手段を有する自動現像機が
開示されているが、これも処理剤補充制御手段について
は記載がないし、又、液自体の防腐が目的であるのでこ
れを必須とはしていない。

【００３０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は第１に
自動現像機のコンパクト化を達成することである。第２
に手作業による溶解作業をなくすことであり、第３に写
真性能が安定な処理システムの提供であり、第４にポリ
容器の使用を低減あるいは使用をなくすことが可能な低
公害化システムの提供にすることにある。

【００３１】

【課題を解決するための手段】上記問題を解決するため
に、本発明者らは鋭意研究した結果、以下の構成により
解決できることを見い出した。すなわち １．露光されたハロゲン化銀写真感光材料を処理する処
理液を収容する処理槽と、固形処理剤を収納する収納手
段と、前記処理槽の少なくとも一つに固形処理剤を供給
する供給手段と、前記ハロゲン化銀写真感光材料の処理
量情報を検出する検出手段と、前記検出手段により検出
された前記ハロゲン化銀写真感光材料の処理量情報に応
じて、前記供給手段を制御する制御手段と、前記処理槽
に、補充水を供給する補充水供給手段と、を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料用の自動現像機。

【００３２】２．前記固形処理剤が錠剤であることを特
徴とする前記１記載の自動現像機。

【００３３】３．前記固形処理剤が、造粒後打錠工程に
より形成されていることを特徴とする前記２記載の自動
現像機。

【００３４】４．前記固形処理剤が、固形処理剤が供給
される処理槽に収容された処理液の全成分を含有するこ
とを特徴とする前記２記載の自動現像機。

【００３５】５．前記固形処理剤が供給される処理槽
が、前記ハロゲン化銀写真感光材料を処理する処理部
と、前記処理部と連通している前記固形処理剤を溶解す
る固形処理剤受容部とから成り、かつ前記処理部と前記
固形処理剤受容部との間で前記処理液を循環させる循環
手段を有することを特徴とする前記１記載の自動現像
機。

【００３６】６．前記処理槽内の処理液に浸漬され、前
記ハロゲン化銀写真感光材料に前記固形処理剤の不溶物
が付着しないように前記固形処理剤の不溶物を濾過する
濾過手段を有することを特徴とする前記１記載の自動現
像機。

【００３７】７．前記処理槽が、現像液を収容するため
の現像槽、及び漂白定着液を収容するための漂白定着槽
を含み、かつ、少なくとも、前記収納手段、前記供給手
段、及び前記制御手段は前記それぞれの処理槽毎に設け
られていることを特徴とする前記１記載の自動現像機。

【００３８】８．前記処理槽が、現像液を収容するため
の現像槽、漂白液を収容するための漂白槽及び定着液を
収容するための定着槽を含み、かつ、少なくとも、前記
収納手段、前記供給手段、及び前記制御手段は前記それ
ぞれの処理槽毎に設けられていることを特徴とする前記
１記載の自動現像機。

【００３９】９．露光されたハロゲン化銀写真感光材料
を処理する処理液を収容する処理槽と、固形処理剤を収
納する収納手段と、前記処理槽の少なくとも一つに固形
処理剤を供給する供給手段と、前記ハロゲン化銀写真感
光材料の処理量情報を検出する検出手段と、前記検出手
段により検出された前記ハロゲン化銀写真感光材料の処
理量情報に応じて、前記供給手段を制御する制御手段
と、前記処理槽に、補充水を供給する補充水供給手段
と、前記検出手段の情報に応じて、前記補充水供給手段
を制御する補充水供給制御手段と、を有するハロゲン化
銀写真感光材料用の自動現像機。

【００４０】更に好ましい態様を以下に述べる。

【００４１】露光されたハロゲン化銀写真感光材料を処
理する処理液を収容する少なくとも一つの処理槽と、固
形処理剤を収納する収納手段と、前記処理槽の少なくと
も一つに固形処理剤を供給する供給手段と、前記ハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理量情報を検出する検出手段
と、前記検出手段により検出された前記ハロゲン化銀写
真感光材料の処理量情報に応じて、前記供給手段を制御
する制御手段と、を有するハロゲン化銀写真感光材料用
の自動現像機によって上記目的が達成されることを見出
した。

【００４２】さらにこれらの自現機において前記固形処
理剤が錠剤であること、前記固形処理剤が造粒後打錠工
程により形成されていること、前記固形処理剤が、前記
ハロゲン化銀写真感光材料を処理するために必要な全成
分を含有すること、前記固形処理剤が供給される処理槽
が、前記ハロゲン化銀写真感光材料を処理する処理部
と、前記処理部と連通している前記固形処理剤を供給す
る固形処理剤受容部とからなり、かつ前記処理部と前記
固形処理剤受容部との間で前記処理液を循環させる循環
手段を有すること、前記処理槽内の処理液に浸漬される
とともに、前記ハロゲン化銀写真感光材料に前記固形処
理剤の不溶物が付着しないように前記固形処理剤の不溶
物を濾過する濾過手段を有すること、前記処理槽が、現
像液を収容するための現像槽、及び漂白定着液を収納す
るための漂白定着槽を含み、かつ、少なくとも、前記収
納手段、前記供給手段、及び前記制御手段は前記それぞ
れの処理槽毎に設けられていること、前記処理槽が、現
像液を収容するための現像槽、漂白液を収容するための
漂白槽及び定着液を収容するための定着槽を含み、か
つ、少なくとも、前記収納手段、前記供給手段、及び前
記制御手段は前記それぞれの処理槽毎に設けられている
こと等も好ましい実施態様といえる。

【００４３】本発明により、ハロゲン化銀写真感光材料
の処理量情報に応じて固形処理剤を処理槽に供給するこ
とによって、溶解作業をなくすこと、補充タンクをなく
し自動現像機のコンパクト化の達成、更にはケミカルの
安定性を飛躍的に高めること、ポリ容器の大巾削減ない
しはゼロ化が可能となる。

【００４４】即ち、固形処理剤を処理槽に供給する為に
処理槽に補充液を供給する為の補充タンク、ベローズポ
ンプが不要となり、自動現像機のコンパクト化と大巾な
コストダウンが計れる。更には固形処理剤を用いること
により意外なことに補充液にみられる様な結晶の析出や
タールの発生等補充液に起因する様々な問題が一挙に解
決される。

【００４５】固形処理剤は液体に比し補充量を少なくす
ることができ、作業中に液体が飛散して人体や衣服、周
辺機器に付着、汚染したりすることもないという利点が
ある。

【００４６】又本発明において補水手段を設けることで
処理液の濃度変動を一定に保つことができ、かつ性能を
安定化することができる。更に固形処理剤が錠剤である
場合、補充液をベローズポンプで一定量送り出す方法に
比べて補充精度が飛躍的に高まり、濃度管理が容易にな
る。

【００４７】本発明でいう固形処理剤とは、錠剤、顆粒
剤、粉剤のみならず、前記錠剤、顆粒剤及び粉剤をアル
カリ可溶性フィルムや水溶性フィルムのような、可溶性
フィルムで包装又は被覆されたものも含む。ペーストや
スラリーは本発明で言う固形処理剤ではない。

【００４８】本発明でいう粉剤とは、微粒結晶の集合体
のことをいう。本発明でいう顆粒とは、粉末に造粒工程
を加えたもので、粒径５０〜５０００μｍの粒状物のこ
とをいう。本発明でいう錠剤とは、粉末を一定の形状に
圧縮成形したもののことを言う。

【００４９】以下、本発明について詳細に説明する。

【００５０】上記固形処理剤の中でも錠剤である方が、
補充精度が高くしかも取扱い性が簡単であることから好
ましく用いられる。

【００５１】写真処理剤を固形化するには、濃厚液また
は微粉ないし粒状写真処理剤と水溶性結着剤を混練し成
形化するか、仮成形した写真処理剤の表面に水溶性結着
剤を噴霧したりすることで被覆槽を形成する等、任意の
手段が採用できる（特願平２−１３５８８７号、同２−
２０３１６５号、同２−２０３１６６号、同２−２０３
１６７号、同２−２０３１６８号、同２−３００４０９
号参照）。

【００５２】好ましい錠剤の製造法としては粉末状の固
形処理剤を造粒した後打錠工程を行い形成する方法であ
る。単に固形処理剤成分を混合し打錠工程により形成さ
れた固形処理剤より溶解性や保存性が改良され結果とし
て写真性能も安定になるという利点がある。

【００５３】錠剤形成のための造粒方法は転動造粒、押
し出し造粒、圧縮造粒、解砕造粒、撹拌造粒、流動層造
粒、噴霧乾燥造粒等公知の方法を用いることが出来る。
錠剤形成のためには、得られた造粒物の平均粒径は１０
０〜８００μｍのものを用いることが好ましく、より好
ましくは２００〜７５０μｍである。平均粒径が１００
μｍより小さかったり或いは８００μｍより大きいと上
記の造粒物を混合し、加圧圧縮する際、成分の不均一
化、いわゆる偏析が起こり好ましくない。さらに粒度分
布は造粒物粒子の６０％以上が±１００〜１５０μｍの
偏差内にあるものが好ましい。次に得られた造粒物を加
圧圧縮する際には公知の圧縮機、例えば油圧プレス機、
単発式打錠機、ロータリー式打錠機、プリケッテングマ
シンを用いることが出来る。加圧圧縮されて得られる固
形処理剤は任意の形状を取ることが可能であるが、生産
性、取扱い性の観点から円筒型、いわゆる錠剤が好まし
い。

【００５４】さらに好ましくは造粒時、各成分毎例えば
アルカリ剤、還元剤、漂白剤、保恒剤等を分別造粒する
ことによって更に上記効果が顕著になる。

【００５５】錠剤処理剤の製造方法は、例えば、特開昭
５１−６１８３７号、同５４−１５５０３８号、同５２
−８８０２５号、英国特許１２１３８０８号等の明細書
に記載される一般的な方法で製造でき、更に顆粒処理剤
は、例えば、特開平２−１０９０４２号、同２−１０９
０４３号、同３−３９７３５号及び同３−３９７３９号
等の明細書に記載される一般的な方法で製造できる。更
にまた粉末処理剤は、例えば、特開昭５４−１３３３３
２号、英国特許７２５８９２号、同７２９８６２号及び
ドイツ特許３７３３８６１号等の明細書に記載されるが
如き一般的な方法で製造できる。

【００５６】上記の固形処理剤の嵩密度は、その溶解性
の観点と、本発明の目的の効果の点から固形処理剤が錠
剤である場合１．０ｇ／ｃｍ³〜２．５ｇ／ｃｍ³が好ま
しく１．０ｇ／ｃｍ³より大きいと得られる固形物の強
度の点で、２．５ｇ／ｃｍ³より小さいと得られる固形
物の溶解性の点でより好ましい。固形処理剤が顆粒又は
粉末である場合嵩密度は０．４０〜０．９５ｇ／ｃｍ³
のものが好ましい。

【００５７】本発明に用いられる固形処理剤は発色現像
剤、黒白現像剤、漂白剤、定着剤、漂白定着剤、安定剤
等写真用処理剤に用いられるが、本発明の効果とりわけ
写真性能を安定化させる効果が大きいのは発色現像剤で
ある。

【００５８】本発明の実施態様からすれば全処理剤が固
形処理剤化されていることが最も好ましいが、少なくと
も発色現像剤を固形化することが好ましい。すなわち発
色現像剤成分には相互に化学的反応を起こす成分が多数
含まれ、又有害成分も含まれていることから本発明の効
果が最も顕著に表れる。更に好ましくは発色現像剤以外
に漂白定着剤、又は、漂白剤、及び定着剤が固形処理剤
化されていることである。

【００５９】本発明に用いられる固形処理剤はある処理
剤の１部分のみ固形化することも本発明の範囲に入る
が、好ましくは固形処理剤が感材を処理するために必要
な全成分を含有することである。

【００６０】感材を処理するために必要な固形処理剤
が、感材を処理するために必要な全成分を含有するとは
処理量情報に応じて各処理槽に補充する処理剤全てを固
形処理剤として投入することである。補充水が必要な場
合には、補充水以外のもの全てを固形処理剤として投入
する。この場合処理槽に補充する液体は多くても補充水
のみとすることが出来、つまりは、補充が必要な処理槽
が２種類以上あった場合に、補充水を共有することによ
って補充用液体を貯留するタンクが１つで済み、自動現
像機のコンパクト化が図れる。

【００６１】発色現像剤を固形化する場合、アルカリ
剤、発色剤及び還元剤全てを固形処理剤化し、かつ錠剤
の場合には少なくとも３剤以下最も好ましくは１剤にす
ることがアルカリ剤や発色剤又は還元剤の少なくとも１
つを固形処理剤化し、他は液剤として用い場合より作業
性で改良され、ユーザーが誤って使用することも減少で
き、本発明に用いられる固形処理剤の好ましい実施態様
である。

【００６２】処理剤を水溶性フィルムないし結着剤で包
装または結着ないしは被覆する場合、水溶性フィルムな
いし結着剤は、ポリビニルアルコール系、メチルセルロ
ース系、ポリエチレンオキサイド系、デンプン系、ポリ
ビニルピロリドン系、ヒドロキシプロピルセルロース
系、プルラン系、デキストラン系及びアラビアガム系、
ポリ酢酸ビニル系、ヒドロキシエチルセルロース系、カ
ルボキシエチルセルロース系、カルボキシメチルヒドロ
キシエチルセルロースナトリウム塩系、ポリ（アルキ
ル）オキサゾリン系、ポリエチレングリコール系の基材
からなるフィルムないし結着剤が好ましく用いられ、こ
れらの中でも、特にポリビニルアルコール系及びプルラ
ン系のものが被覆ないしは結着の効果の点からより好ま
しく用いられる。

【００６３】好ましいポリビニルアルコールは極めて良
好なフィルム形成材料であり、ほとんどの条件下で良好
な強度及び柔軟性を有する。フィルムとして注型する市
販のポリビニルアルコール組成物は分子量及び加水分解
の程度が様々であるが、分子量が約１００００ないし約
１０００００であることが好ましい。加水分解の程度と
は、ポリビニルアルコールの酢酸エステル基が水酸基に
置換される割合である。フィルムに適用するには、加水
分解の範囲は通常約７０％から１００％までである。こ
のように、ポリビニルアルコールという言葉は通常ポリ
酢酸ビニル化合物を含む。

【００６４】これら、水溶性フィルムの製造法は、例え
ば、特開平２−１２４９４５号、特開昭６１−９７３４
８号、同６０−１５８２４５号、特開平２−８６６３８
号、特開昭５７−１１７８６７号、特開平２−７５６５
０号、特開昭５９−２２６０１８号、同６３−２１８７
４１号及び同５４−１３５６５号明細書等に記載される
が如き一般的な方法で製造される。

【００６５】更にこれら水溶性フィルムはソルブロン
（アイセロ化学社製）、ハイセロン（日合フィルム社
製）、或いはプルラン（林原社製）の名称で市販されて
いるものを用いることができる。また、クリス・クラフ
ト・インダストリーズ（Ｃｈｒｉｓ Ｃｒａｆｔ Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉｅｓ）Ｉｎｃ．のＭＯＮＯ−ＳＯＬ部門か
ら入手できる７−０００シリーズのポリビニルアルコー
ルフィルムは、約３４度Ｆないし約２００度Ｆの水温に
おいて溶解し、無害で、高度の化学的抵抗性を示すもの
であり、特に好ましく用いられる。

【００６６】上記水溶性フィルムの膜厚は１０〜１２０
μのものが好ましく用いられ、特に１５〜８０μのもの
が好ましく、とりわけ特に２０〜６０μのものが好まし
く用いられる。これは１０μ未満では、固形処理剤の保
存安定性の改良がわずかとなり、また１２０μを越える
と水溶性フィルムの溶解に時間がかかり過ぎ、また自動
現像機の器壁部に結晶が析出する問題が生じてくる。

【００６７】また、水溶性フィルムは熱可塑性であるこ
とが好ましい。これは、ヒートシール加工や超音波溶着
加工が容易となるだけでなく、被覆効果もより良好に奏
するためである。

【００６８】更に、水溶性フィルムの引張り強度は０．
５×１０⁶〜５０×１０⁶ｋｇ／ｍ²が好ましく、特に１
×１０⁶〜２５×１０⁶ｋｇ／ｍ²が好ましく、とりわけ
特に１．５×１０⁶〜１０×１０⁶ｋｇ／ｍ²が好まし
い。これら引張り強度はＪＩＳＺ−１５２１に記載され
る方法で計測される。

【００６９】また水溶性フィルムないし結着剤で包装又
は結着ないし被覆した写真処理剤は、貯蔵、輸送、及び
取扱中において、高湿度、雨、及び霧のような大気中の
湿気、及び水はね又は濡れた手による水との突発的な接
触の損害から防ぐため防湿包装材で包装されていること
が好ましく、該防湿包装材としては、膜厚が１０〜１５
０μのフィルムが好ましく、防湿包装材がポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンのよう
なポリオレフィンフィルム、ポリエチレンで耐湿効果を
持ち得るクラフト紙、ロウ紙、耐湿性セロファン、グラ
シン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリアミド、ポリカーボネート、
アクリロニトリル系及びアルミニウムの如き金属箔、金
属化ポリマーフィルムから選ばれる少なくとも一つであ
ることが好ましく、また、これらを用いた複合材料であ
ってもよい。

【００７０】又、本発明の実施においては、防湿包装材
が、分解性プラスチック、特に生分解又は光分解性プラ
スチックのものを用いることも好ましい。

【００７１】前記生分解性プラスチックは、天然高分
子からなるもの、微生物産出ポリマー、生分解性の
よい合成ポリマー、プラスチックへの生分解性天然高
分子の配合等が挙げられ、光分解性プラスチックは、
紫外線で励起され、切断に結びつく基が主鎖に存在する
もの等が挙げられる。更に上記に掲げた高分子以外にも
光分解性と生分解性との二つの機能を同時に有したもの
も良好に使用できる。

【００７２】これらの具体的代表例をそれぞれ挙げる
と、以下のようになる。

【００７３】生分解性プラスチックとしては、 天然高分子 多糖類、セルロース、ポリ乳酸、キチン、キトサン、ポ
リアミノ酸、或いはその修飾体等 微生物産出ポリマー ＰＨＢ−ＰＨＶ（３−ヒドロキシブチレートと３−ヒド
ロキシバレレートとの共重合物）を成分とする「Ｂｉｏ
ｐｏｌ」、微生物産出セルロース等 生分解性のよい合成ポリマー ポリビニルアルコール、ポリカプロラクトン等、或いは
それらの共重合物ないし混合物 プラスチックへの生分解性天然高分子の配合 生分解性のよい天然高分子としては、デンプンやセルロ
ースがあり、プラスチックに加え形状崩壊性を付与した
ものである。

【００７４】また、の光分解性の例としては、光崩壊
性のためのカルボニル基の導入等があり、更に崩壊促進
のために紫外線吸収剤が添加されることもある。

【００７５】この様な分解性プラスチックについては、
「科学と工業」第６４巻第１０号第４７８〜４８４頁
（１９９０年）、「機能材料」１９９０年７月号第２３
〜３４頁等に一般的に記載されるものが使用できる。ま
た、Ｂｉｏｐｏｌ（バイオポール）（ＩＣＩ社製）、Ｅ
ｃｏ（エコ）（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社製）、Ｅ
ｃｏｌｉｔｅ（エコライト）（Ｅｃｏ Ｐｌａｓｔｉｃ
社製）、Ｅｃｏｓｔａｒ（エコスター）（Ｓｔ．Ｌａｗ
ｒｅｎｃｅ Ｓｔａｒｃｈ社製）、ナックルＰ（日本ユ
ニカー社製）等の市販されている分解性プラスチックを
使用することができる。

【００７６】上記防湿包装材は、好ましくは水分透過係
数が１０ｇ・ｍｍ／ｍ²２４ｈｒ以下のものであり、よ
り好ましくは５ｇ・ｍｍ／ｍ²２４ｈｒ以下のものであ
る。

【００７７】本発明において固形処理剤を処理槽に供給
する供給手段としては、例えば、固形処理剤が錠剤であ
る場合、実開昭６３−１３７７８３号公報、同６３−９
７５２２号公報、実開平１−８５７３２号公報等公知の
方法があるが要は錠剤を処理槽に供給せしめる機能が最
低限付与されていればいかなる方法でも良い。又固形処
理剤が顆粒又は粉末である場合には実開昭６２−８１９
６４号、同６３−８４１５１号、特開平１−２９２３７
５号記載の重力落下方式や実開昭６３−１０５１５９
号、同６３−１９５３４５号等記載のスクリュー又はネ
ジによる方式が公知の方法としてあるがこれらに限定さ
れるものではない。

【００７８】上記固形処理剤の供給手段は感光材料の処
理量情報に応じて一定量の固形処理剤を投入する制御手
段を有しており、本発明においては重要な要件である。
すなわち、本発明の自動現像機においては各処理槽の成
分濃度を一定に保ち、写真性能を安定化させる為に必要
である。ハロゲン化銀写真感光材料の処理量情報とは、
処理液で処理されるハロゲン化銀写真感光材料の処理量
あるいは、処理されたハロゲン化銀写真感光材料の処理
量あるいは処理中のハロゲン化銀写真感光材料の処理量
に比例した値であり、処理液中の処理剤の減少量を間接
的あるいは直接的に示す。感光材料が処理液中に搬入さ
れる前、後、あるいは処理液に浸漬中いずれのタイミン
グで検出されても良い。またプリンターによって焼き付
けられた感光材料量でもよい。さらに、処理槽に収容さ
れた処理液の濃度あるいは濃度変化であってもよい。

【００７９】本発明は固形処理剤を処理槽に投入するこ
とで補充液をたくわえる為のタンク等が不要になり自現
機がコンパクトになる又循環手段を有する場合には、固
形処理剤の溶解性も非常に良好となる。

【００８０】本発明における発色現像剤に用いられる発
色現像主薬としては、水溶性基を有するｐ−フェニレン
ジアミン系化合物が本発明の目的の効果を良好に奏し、
かつかぶりの発生が少ないため好ましく用いられる。

【００８１】水溶性基を有するｐ−フェニレンジアミン
系化合物は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミ
ン等の水溶性基を有しないパラフェニレンジアミン系化
合物に比べ、感光材料の汚染がなくかつ皮膚についても
皮膚がカブレにくいという長所を有するばかりでなく、
特に本発明の発色現像液に組み合わせることにより、本
発明の目的をより効率的に達成することができる。

【００８２】前記水溶性基は、ｐ−フェニレンジアミン
系化合物のアミノ基またはベンゼン核上に少なくとも１
つ有するものが挙げられ、具体的な水溶性基としては−
（ＣＨ₂）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−（ＣＨ₂）_m−ＮＨＳＯ₂−
（ＣＨ₂）_nＣＨ₃、−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−（ＣＨ₂）_n−Ｃ
Ｈ₃、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣ_mＨ_2m+1（ｍ及びｎはそれ
ぞれ０以上の整数を表す。）、−ＣＯＯＨ基、−ＳＯ_３
Ｈ基等が好ましいものとして挙げられる。

【００８３】本発明に好ましく用いられる発色現像主薬
の具体的例示化合物としては、特願平２−２０３１６９
号明細書第２６〜３１頁に記載されている（Ｃ−１）〜
（Ｃ−１６）が挙げられる。

【００８４】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いら
れる。

【００８５】また、前記発色現像主薬は単独であるいは
二種以上併用して、また所望により白黒現像主薬例えば
フェニドン、４−ヒドロキシメチル−４−メチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドンやメトール等と併用して用
いてもよい。

【００８６】又、本発明においては、本発明に係わる発
色現像剤中に下記一般式［Ａ］及び［Ｂ］で示される化
合物を含有することが、本発明の目的の効果をより良好
に奏する。

【００８７】すなわち、固形処理剤化されると他の化合
物に比べ錠剤の保存性が良くなるばかりでなく錠剤強度
も保てるという点で効果があり、しかも写真性能的に安
定で未露光部にも生じるカブリも少ないという利点もあ
る。

【００８８】

【化１】

【００８９】一般式［Ａ］において、Ｒ₁及びＲ₂は同時
に水素原子ではないそれぞれアルキル基、アリール基、

【００９０】

【化２】

【００９１】または水素原子を表すが、Ｒ₁及びＲ₂で表
されるアルキル基は、同一でも異なってもよく、それぞ
れ炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。更にこれらア
ルキル基はカルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基、又
は水酸基を有してもよい。

【００９２】Ｒ′はアルコキシ基、アルキル基又はアリ
ール基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ′のアルキル基及びアリ
ール基は置換基を有するものも含み、また、Ｒ₁及びＲ₂
は結合して環を構成してもよく、例えばピペリジン、ピ
リジン、トリアジンやモルホリンの如き複素環を構成し
てもよい。

【００９３】

【化３】

【００９４】式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃は水素原子、置換
又は無置換の、アルキル基、アリール基、またはヘテロ
環基を表し、Ｒ₁₄はヒドロキシ基、ヒドロキシアミノ
基、置換又は無置換の、アルキル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルバモイ
ル基、アミノ基を表す。ヘテロ環基としては、５〜６員
環であり、Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ及びハロゲン原子から構
成され飽和でも不飽和でもよい。Ｒ₁₅は−ＣＯ−、−Ｓ
Ｏ₂−または

【００９５】

【化４】

【００９６】から選ばれる２価の基を表し、ｎは０又は
１である。特にｎ＝０の時Ｒ₁₄はアルキル基、アリール
基、ヘテロ環基から選ばれる基を表し、Ｒ₁₃とＲ₁₄は共
同してヘテロ環基を形成してもよい。

【００９７】前記一般式［Ａ］で示されるヒドロキシル
アミン系化合物の具体例は、米国特許３，２８７，１２
５号、同３，２９３，０３４号及び同３，２８７，１２
４号等に記載されているが、特に好ましい具体的例示化
合物としては、特願平２−２０３１６９号明細書第３６
〜３８頁記載の（Ａ−１）〜（Ａ−３９）及び特開平３
−３３８４５号明細書第３〜６頁記載の（１）〜（５
３）及び特開平３−６３６４６号明細書第５〜７頁記載
の（１）〜（５２）が挙げられる。

【００９８】次に前記一般式［Ｂ］で示される化合物の
具体例は、特願平２−２０３１６９号明細書第４０〜４
３頁記載の（Ｂ−１）〜（Ｂ−３３）及び特開平３−３
３８４６号明細書第４〜６頁記載の（１）〜（５６）が
挙げられる。

【００９９】これら一般式［Ａ］又は一般式［Ｂ］で示
される化合物は、通常遊離のアミン、塩酸塩、硫酸塩、
ｐ−トルエンスルホン酸塩、シュウ酸塩、リン酸塩、酢
酸塩等の形で用いられる。

【０１００】本発明に用いられる発色現像剤及び黒白現
像剤中には、保恒剤として亜硫酸塩を微量用いることが
できる。該亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム等
が挙げられる。

【０１０１】本発明に用いられる発色現像剤及び黒白現
像剤には、緩衝剤を用いることが必要で、緩衝剤として
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カ
リウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸
カリウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ酸）、四ホウ酸カ
リウム、ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル
酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５
−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−ス
ルホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロ
キシ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウ
ム）等を挙げることができる。

【０１０２】現像促進剤としては、特公昭３７−１６０
８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同
４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許
３，８１３，２４７号等に表されるチオエーテル系化合
物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４
号に表されるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等
に表される４級アンモニウム塩類、米国特許２，６１
０，１２２号及び同４，１１９，４６２号記載のｐ−ア
ミノフェノール類、米国特許２，４９４，９０３号、同
３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同
３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米
国特許２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６号
及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化合
物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１
号、米国特許３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１
４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許３，５３
２，５０１号等に表されるポリアルキレンオキサイド、
その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、ヒドロジン
類、メソイオン型化合物、イオン型化合物、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

【０１０３】発色現像剤はベンジルアルコールを実質的
に含有しないものが好ましい。実質的にとはカラー現像
液１ｌに換算して２．０ｍｌ以下、更に好ましくは全く
含有しないことである。実質的に含有しない方が連続処
理時の写真特性の変動、特にステインの増加が小さく、
より好ましい結果が得られる。

【０１０４】カブリ防止等の目的で塩素イオン及び臭素
イオンが処理槽のカラー現像液中に必要である。本発明
においては好ましくは塩素イオンとして１．０×１０^-2
〜１．５×１０^-1モル／ｌ、より好ましくは４×１０^-2
〜１×１０^-1モル／ｌ含有する。塩素イオン濃度が１．
５×１０^-1モル／ｌより多いと、現像を送らせ迅速に高
い最大濃度を得るには好ましくない。また、１．０×１
０^-2モル／ｌ未満では、ステインが生じ、更には、連続
処理に伴う写真性変動（特に最小濃度）が大きくなり好
ましくない。従って固形処理剤は処理槽のカラー現像液
が上記の濃度範囲になる様調整することが必要である。

【０１０５】本発明において、処理槽中のカラー現像液
中に臭素イオンを好ましくは３．０×１０^-3〜１．０×
１０^-3モル／ｌ含有する。より好ましくは５．０×１０
^-3〜５×１０^-4モル／ｌである。特に好ましくは１×１
０^-4〜３×１０^-4モル／ｌである。臭素イオン濃度が１
×１０^-3モル／ｌより多い場合、現像を遅らせ、最大濃
度及び感度が低下し、３．０×１０^-3モル／ｌ未満であ
る場合、ステインを生じ、また連続処理に伴う写真性変
動（特に最小濃度）を生じる点で好ましくない。これも
塩素イオンと同様、固形処理剤中の臭素濃度を上記の範
囲になる様調整することが必要である。

【０１０６】発色現像剤に直接添加される場合、塩素イ
オン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、
塩化アンモニウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、
塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩
化カリウムである。

【０１０７】また、発色現像剤及び現像剤中に添加され
る蛍光増白剤の対塩の形態で供給されてもよい。臭素イ
オンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カリウ
ム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシウ
ム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル、
臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げら
れるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化ナ
トリウムである。

【０１０８】本発明に用いられる発色現像剤及び現像剤
には、必要に応じて、塩素イオン、臭素イオンに加えて
任意のカブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤として
は、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロゲン化物及び
有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブリ防止剤とし
ては、例えば、ベンゾトリアゾール、６−ニトロベンズ
イミダゾール、５−ニトロイソインダゾール、５−メチ
ルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリアゾー
ル、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チアゾリル
−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル−ベンズ
イミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザインドリ
ジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物を代表例と
して挙げることができる。

【０１０９】本発明に用いられる発色現像剤及び現像剤
にはトリアジニルスチルベン系蛍光増白剤を含有させる
ことが本発明の目的の効果の点から好ましい。かかる蛍
光増白剤としては下記一般式［Ｅ］で示される化合物が
好ましい。

【０１１０】

【化５】

【０１１１】上式において、Ｘ₂，Ｘ₃，Ｙ₁及びＹ₂は各
々水酸基、塩素又は臭素等のハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、

【０１１２】

【化６】

【０１１３】または−ＯＲ₂₅を表す。ここでＲ₂₁及びＲ
₂₂は各々水素原子、アルキル基（置換体を含む）、又は
アリール基（置換体を含む）を、Ｒ₂₃及びＲ₂₄はアルキ
レン基（置換体を含む）を、Ｒ₂₅は水素原子、アルキル
基（置換体を含む）又はアリール基（置換体を含む）を
表し、Ｍはカチオンを表す。

【０１１４】なお一般式［Ｅ］の各基あるいはそれらの
置換基の詳細については、特願平２−２４０４００号の
６３頁下から第８行〜第６４頁下から第３行の記載と同
義である。

【０１１５】以下に一般式［Ｅ］で示される化合物の具
体例を挙げる。

【０１１６】

【化７】

【０１１７】

【化８】

【０１１８】

【化９】

【０１１９】

【化１０】

【０１２０】

【化１１】

【０１２１】

【化１２】

【０１２２】上記の化合物は公知の方法で合成すること
ができる。上記例示化合物の中で特に好ましく用いられ
るのはＥ−４，Ｅ−２４，Ｅ−３４，Ｅ−３５，Ｅ−３
６，Ｅ−３７，Ｅ−４１である。これらの化合物の添加
量は発色現像液１ｌ当り０．２ｇ〜１０ｇの範囲になる
様に固形処理剤を調整することが好ましく、更に好まし
くは０．４ｇ〜５ｇの範囲である。

【０１２３】さらに、本発明に用いられる発色現像剤及
び黒白現像剤組成物には、必要に応じて、メチルセロソ
ルブ、メタノール、アセトン、ジメチルホルムアミド、
β−シクロデキストリン、その他特公昭４７−３３３７
８号、同４４−９５０９号各公報記載の化合物を現像主
薬の溶解度を上げるための有機溶剤として使用すること
ができる。

【０１２４】さらに、現像主薬とともに補助現像剤を使
用することもできる。これらの補助現像剤としては、例
えばメトール、フェニドン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−ア
ミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメ
チル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等が知られてい
る。

【０１２５】さらにまた、その他ステイン防止剤、スラ
ッジ防止剤、重層効果促進剤等各種添加剤を用いること
ができる。

【０１２６】また発色現像剤及び黒白現像剤組成物に
は、特願平２−２４０４００号公報第６３頁下から第８
行〜第６４頁下から第３行に記載の下記一般式［Ｋ］で
示されるキレート剤及びその例示化合物Ｋ−１〜Ｋ−２
２が添加されることが本発明の目的を効果的に達成する
観点から好ましい。

【０１２７】

【化１３】

【０１２８】これらキレート剤の中でも、とりわけ、Ｋ
−２，Ｋ−９，Ｋ−１２，Ｋ−１３，Ｋ−１７，Ｋ−１
９が好ましく用いられ、とりわけ特に、Ｋ−２及びＫ−
９が本発明の効果を良好に奏する。

【０１２９】これらキレート剤の添加量は発色現像液及
び黒白現像液１ｌ当たり０．１〜２０ｇの範囲になる様
に固形処理剤に添加することが好ましく、より好ましく
は０．２〜８ｇの範囲である。

【０１３０】さらにまた上記発色現像剤及び黒白現像用
固形処理剤にはアニオン、カチオン、両性、ノニオンの
各界面活性剤を含有させることができる。

【０１３１】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。

【０１３２】本発明に係る漂白剤又は漂白定着剤に好ま
しく用いられる漂白主剤は下記一般式［Ｃ］または前記
一般式［Ｋ］で表される有機酸の第２鉄錯塩である。

【０１３３】

【化１４】

【０１３４】［式中、Ａ₁〜Ａ₄はそれぞれ同一でも異っ
てもよく、−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ₃Ｍ₁Ｍ₂
を表す。Ｍ、Ｍ₁、Ｍ₂はそれぞれ水素原子、アルカリ金
属又はアンモニウムを表す。Ｘは炭素数３〜６の置換、
未置換のアルキレン基を表す。］ 以下に一般式［Ｃ］で示される化合物について詳述す
る。

【０１３５】なお式中、Ａ₁〜Ａ₄は特願平１−２６０６
２８号１２頁上から１５行〜１５頁上から３行記載のＡ
₁〜Ａ₄と同義であるので詳細な説明を省略する。

【０１３６】一般式［Ｃ］で表される有機酸の第２鉄錯
塩は漂白能力が高い為に固形する際の使用量が少なくて
も済み、軽量化、小型化の錠剤化が計れるばかりでなく
錠剤化した時の錠剤の保存性が良くなるという効果があ
り、本発明に好ましく用いられる。

【０１３７】以下に、前記一般式［Ｃ］で示される化合
物の好ましい具体例を示す。

【０１３８】

【化１５】

【０１３９】

【化１６】

【０１４０】これら（Ｃ−１）〜（Ｃ−１２）の化合物
の第２鉄錯塩としては、これらの第２鉄錯塩のナトリウ
ム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を任意に用いるこ
とができる。本発明の目的の効果及び溶解度の点から
は、これらの第２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用
いられる。

【０１４１】前記化合物例の中で、本発明において特に
好ましく用いられるものは、（Ｃ−１）、（Ｃ−３）、
（Ｃ−４）、（Ｃ−５）、（Ｃ−９）であり、とりわけ
特に好ましいものは（Ｃ−１）である。

【０１４２】本発明において漂白剤又は漂白定着剤に
は、漂白主剤として上記一般式［Ｃ］で示される化合物
の鉄錯塩以外に下記化合物の第２鉄錯塩等を用いること
ができる。

【０１４３】〔Ａ′−１〕エチレンジアミン四酢酸 〔Ａ′−２〕トランス−１，２−シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸 〔Ａ′−３〕ジヒドロキシエチルグリシン酸 〔Ａ′−４〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸 〔Ａ′−５〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸 〔Ａ′−６〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸 〔Ａ′−７〕ジエチレントリアミン五酢酸 〔Ａ′−８〕エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸 〔Ａ′−９〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸 〔Ａ′−１０〕エチレンジアミンジプロピオン酸 〔Ａ′−１１〕エチレンジアミンジ酢酸 〔Ａ′−１２〕ヒドロキシエチルイミノジ酢酸 〔Ａ′−１３〕ニトリロトリ酢酸 〔Ａ′−１４〕ニトリロ三プロピオン酸 〔Ａ′−１５〕トリエチレンテトラミン六酢酸 〔Ａ′−１６〕エチレンジアミン四プロピオン酸 〔Ａ′−１７〕β−アラニンジ酢酸 前記有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白液又は漂白定着液
１ｌ当り０．０１モル〜２．０モルの範囲で含有するこ
とが好ましく、より好ましくは０．０５〜１．５モル／
ｌの範囲である。従って、固形処理剤は処理槽中の漂白
液又は漂白定着液の有機酸第２鉄錯塩の濃度が上記範囲
になる様に調整することが必要である。

【０１４４】漂白剤、漂白定着剤及び定着剤には、特開
昭６４−２９５２５８号明細書に記載のイミダゾール及
びその誘導体又は同明細書記載の一般式［Ｉ］〜［IX］
で示される化合物及びこれらの例示化合物の少なくとも
一種を含有することにより迅速性に対して効果を奏しう
る。

【０１４５】上記の促進剤の他、特開昭６２−１２３４
５９号明細書の第５１頁から第１１５頁に記載の例示化
合物及び特開昭６３−１７４４５号明細書の第２２頁か
ら第２５頁に記載の例示化合物、特開昭５３−９５６３
０号、同５３−２８４２６号公報記載の化合物等も同様
に用いることができる。

【０１４６】漂白剤又は漂白定着剤には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤あるいは界面
活性剤を含有せしめることもできる。

【０１４７】本発明における定着剤又は漂白定着剤に用
いられる定着主剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸
塩が好ましく用いられる。チオシアン酸塩の含有量は少
なくとも定着液又は漂白定着液１ｌ当り０．１モル／ｌ
以上が好ましく、カラーネガフィルムを処理する場合、
より好ましくは０．５モル／ｌ以上であり、特に好まし
くは１．０モル／ｌ以上である。またチオ硫酸塩の含有
量は少なくとも０．２モル／ｌ以上が好ましく、カラー
ネガフィルムを処理する場合、より好ましくは０．５モ
ル／ｌ以上である。また本発明においては、チオシアン
酸塩とチオ硫酸塩を併用することにより更に効果的に本
発明の目的を達成できる。

【０１４８】本発明に用いられる定着剤又は漂白定着剤
には、これら定着主剤の他に各種の塩から成るｐＨ緩衝
剤を単独或いは２種以上含むことができる。さらにアル
カリハライドまたはアンモニウムハライド、例えば臭化
カリウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アン
モニウム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが
望ましい。またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサ
イド類等の通常定着剤又は漂白定着剤に添加することが
知られている化合物を適宜添加することができる。

【０１４９】定着剤または漂白定着剤には、特開昭６４
−２９５２５８号明細書第５６頁に記載の下記一般式
［ＦＡ］で示される化合物及びこの例示化合物を添加す
るのが好ましく、本発明の効果をより良好に奏するばか
りか、少量の感光材料を長期間にわたって処理する際に
定着能を有する処理液中に発生するスラッジも極めて少
ないという別なる効果が得られる。

【０１５０】

【化１７】

【０１５１】同明細書記載の一般式［ＦＡ］で示される
化合物は米国特許３，３３５，１６１号明細書及び米国
特許３，２６０，７１８号明細書に記載されている如き
一般的な方法で合成できる。これら、前記一般式［Ｆ
Ａ］で示される化合物はそれぞれ単独で用いてもよく、
また２種以上組合せて用いてもよい。

【０１５２】また、これら一般式［ＦＡ］で示される化
合物の添加量は定着液又は漂白定着液１ｌ当り０．１ｇ
〜２００ｇの範囲で好結果が得られる。

【０１５３】本発明において安定液には第２鉄イオンに
対するキレート安定度定数が８以上であるキレート剤を
含有することが好ましい。ここにキレート安定度定数と
は、Ｌ．Ｇ．Ｓｉｌｌｅｎ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅｌｌ
著、”Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ Ｃｏｎｓｔａｎｔｓ ｏｆ
Ｍｅｔａｌ−ｉｏｎ Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ”，Ｔｈｅ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｌｏｎｄｏｎ（１
９６４）。Ｓ．Ｃｈａｂｅｒｅｋ・Ａ．Ｅ．Ｍａｒｔｅ
ｌｌ著、”Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ
Ａｇｅｎｔｓ”，Ｗｉｌｅｙ（１９５９）等により一
般に知られた定数を意味する。

【０１５４】第２鉄イオンに対するキレート安定度定数
が８以上であるキレート剤としては特願平２−２３４７
７６号、同１−３２４５０７号等に記載のものが挙げら
れる。

【０１５５】上記キレート剤の使用量は安定液１ｌ当り
０．０１〜５０ｇが好ましく、より好ましくは０．０５
〜２０ｇの範囲で良好な結果が得られる。

【０１５６】また安定液に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機化合物のアンモニウム塩によって供給される。ア
ンモニウム化合物の添加量は安定液１ｌ当り０．００１
モル〜１．０モルの範囲が好ましく、より好ましくは
０．００２〜２．０モルの範囲である。

【０１５７】さらに安定剤には亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。

【０１５８】さらにまた安定液には前記キレート剤と併
用して金属塩を含有することが好ましい。かかる金属塩
としては、Ｂａ，Ｃａ，Ｃｅ，Ｃｏ，Ｉｎ，Ｌａ，Ｍ
ｎ，Ｎｉ，Ｂｉ，Ｐｂ，Ｓｎ，Ｚｎ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｍ
ｇ，Ａｌ又はＳｒの金属塩があり、ハロゲン化物、水酸
化物、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩、酢酸塩等の無機塩又
は水溶性キレート剤として供給できる。使用量としては
安定液１ｌ当り１×１０^-4〜１×１０^-1モルの範囲が好
ましく、より好ましくは４×１０^-4〜２×１０^-2モルの
範囲である。

【０１５９】また安定液には、有機酸塩（クエン酸、酢
酸、コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、ｐＨ調整剤
（リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸塩等）等を添加する
ことができる。なお本発明においては公知の防黴剤を本
発明の効果を損なわない範囲で単用又は併用することが
できる。

【０１６０】又、安定液には脱イオン水を用いることが
好ましく、更に低補充化の為に逆浸透膜を用い、塩濃度
の高い液を定着又は漂白定着液、安定液の最前槽に戻
し、塩濃度の低い液を安定液の最終槽に戻す方法等も本
発明を実施する上での好ましい態様である。

【０１６１】次に、本発明を適用できる自動現像機（以
下、単に自現機という）の一例を図面に基づいて説明す
る。図１は、自現機Ａと写真焼付機Ｂとを一体的に構成
したプリンタープロセッサーの概略図である。

【０１６２】図において写真焼付装置Ｂの左下部には、
未露光のハロゲン化銀写真感光材料である印画紙をロー
ル状に収納したマガジンＭがセットされる。マガジンか
ら引き出された印画紙は、送りローラＲ及びカッター部
Ｃを介して所定のサイズに切断され、シート状印画紙と
なる。このシート状印画紙は、ベルト搬送手段Ｂによっ
て搬送され、露光部Ｅにおいて原画Ｏの画像を露光され
る。露光されたシート状印画紙はさらに複数対の送りロ
ーラＲにより搬送され、自現機Ａ内に導入される。自現
機Ａでは、シート状印画紙は、処理槽である夫々発色現
像槽１Ａ、漂白定着槽１Ｂ、安定槽１Ｃ，１Ｄ，１Ｅ内
（実質的に３槽構成の）をローラ搬送手段（参照記号ナ
シ）により順次搬送され、それぞれ、発色現像処理、漂
白定着処理、安定化処理がなされる。前記各処理がなさ
れたシート状印画紙は、乾燥部３５において乾燥されて
機外に排出される。

【０１６３】なお、図中の一点鎖線は、ハロゲン化銀写
真感光材料の搬送経路を示す。また、実施例において
は、感光材料はカットされた状態で自現機Ａ内に導かれ
るものであるが、帯状で自現機内に導かれるものであっ
てもよい。その場合、自現機Ａと写真焼付機Ｂとの間
に、感光材料を一時的に滞留させるアキュムレータを設
けると処理効率が上がる。また、本願発明に係る自現機
は、写真焼付機Ｂと一体的に構成しても、自現機単体だ
けでもよいことは言うまでもない。また、本発明に係る
自現機によって処理されるハロゲン化銀写真感光材料
は、露光済の印画紙に限られるものでははなく、露光済
のネガフィルム等でもよいことは言うまでもない。ま
た、本発明の説明として、発色現像槽、漂白定着槽、安
定槽を有する実質的に３槽構成の自現機について行う
が、これに限られるものではなく、発色現像槽、漂白
槽、定着槽、安定槽を有する実質的に４槽構成の自現機
であっても本発明は適用できるものである。

【０１６４】図２は、図１の自現機ＡのＩ−Ｉ断面にお
ける処理槽である発色現像槽１Ａの概略図である。な
お、漂白定着槽１Ｂ、安定槽１Ｃ，１Ｄ，１Ｅにおいて
は、発色現像槽１Ａと同じ構成となるので、以下、処理
槽１として説明する場合は、発色現像槽１Ａ、漂白定着
槽１Ｂ、安定槽１Ｃ，１Ｄ，１Ｅいずれも指すこととす
る。なお、図には、構成をわかりやすくするために、感
光材料を搬送する搬送手段等は省略してある。また、本
例においては、固形処理剤として錠剤１３を用いた場合
について説明する。

【０１６５】処理槽１は、感光材料を処理する処理部２
と、該処理部を形成する仕切壁の外側に一体的に設けた
錠剤１３を供給する固形処理剤受容部１１とを有する。
これら処理部２と固形処理剤受容部１１とは連通窓が形
成された仕切壁１２により仕切られており、処理液は流
通できるようになっている。

【０１６６】筒状のフィルター３は、固形処理剤受容部
１１の下方に交換可能に設けられ、処理液中の不溶物、
例えば紙くず等を除去する機能を果たす。このフィルタ
ー３の中は、固形処理剤受容部１１の下方壁を貫通して
設けられた循環パイプ４を介して循環ポンプ５（循環手
段）の吸引側に連通している。

【０１６７】循環系は、液の循環通路を形成する循環パ
イプ４、循環ポンプ５、および、処理槽１等で構成され
ていることになる。前記循環ポンプ５の吐出側に連通し
た循環パイプ４の他端は処理部２の下方壁を貫通し、該
処理部２に連通している。このような構成により、循環
ポンプ５が作動すると処理液は固形処理剤受容部１１か
ら吸い込まれ、処理部に吐出されて処理液は処理部２内
の処理液と混じり合い、再び固形処理剤受容部１１へと
入る循環を繰り返すことになる。この循環流の流量は、
１分間当たりタンク容量に対して０．５回転（回転＝循
環量／タンク容量）以上の流量であることが好ましく、
より好ましくは、０．７５〜２．０回転である。これ
は、余り循環流量が大きいと液面が波立ち処理液が処理
槽１の外に漏れる可能性がでてくるからである。しかも
循環ポンプ５も大きいものを使用しなくてはならない。
また、処理液の循環方向は、図２に示した方向に限られ
る必要はなく、逆方向であってもよい。

【０１６８】廃液管６は、処理部２内の処理液をオーバ
ーフローさせるためのものであり、液面レベルを一定に
保つとともに、処理部内の処理液から感光材料に付着し
て持ち込まれる成分や、感光材料から浸み出す成分が貯
留し、増加することを防ぐのに役立つ。

【０１６９】棒状のヒータ７は、固形処理剤受容部１１
の上方壁を貫通して固形処理剤受容部１１内の処理液中
に浸漬するよう配設されている。このヒータ７は、固形
処理剤受容部１１及び処理槽１内の処理液を加温するも
のであり、換言すると処理部２および固形処理剤受容部
１１及び処理槽１内の処理液を処理に適した温度範囲
（例えば２５〜５５℃）に保持する温度調整手段であ
る。

【０１７０】処理量情報検出手段８は、自現機の入口に
設けられ、処理される感光材料の処理量を検出するため
に用いられる。この処理量情報検出手段８は、左右方向
に複数の検出部材を配してなり、感光材料の幅を検出す
るとともに、検出されている時間をカウントするための
要素として機能する。感光材料の搬送速度は機械的に予
め設定されているので、幅情報と時間情報とから感光材
料の処理面積が算出できる。なお、この処理量情報検出
手段は、赤外線センサー、マイクロスイッチ、超音波セ
ンサー等の感光材料の幅および搬送時間を検出できるも
のであればよい。また、間接的に感光材料の処理面積が
検出できるもの、例えば図１のようなプリンタープロセ
ッサーの場合、焼付を行った感光材料の量、あるいは、
予め決まっている面積を有する感光材料の処理数を検出
するものでもよい。さらに、検出するタイミングは、本
例では処理される前であるが、処理した後、あるいは処
理液中に浸漬されている間でも良い（このような場合
は、処理量情報検出手段８を設ける位置を処理後に検出
できる位置や処理中に検出できる位置に適宜変更するこ
とによりできる）。さらに、検出される情報として、上
述の説明では、感光材料の処理面積について述べたが、
これに限られるものではなく、処理される、処理され
た、あるいは、処理中の感光材料の処理量に比例した値
であればよく、処理槽に収容された処理液の濃度あるい
は濃度変化等であってもよい。また、処理量情報検出手
段８は、各処理槽１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ｅ毎に設
ける必要はなく、１台の自現機に対して１つ設けること
が好ましい。

【０１７１】処理剤供給手段１７は、後述する濾過手段
１４の上方に配設され、固形処理剤である錠剤１３を封
入してあるカートリッジ１５と錠剤１３を一個又は複数
個押し出す構成の押出部材１０とを有している。この処
理剤供給部１７は、後述する処理剤供給制御手段９によ
って制御され、処理剤供給制御手段９から発せられる供
給信号と連動して、待機中であった錠剤１３を押出部材
１０で押し出し、錠剤１３を固形処理剤受容部１１内の
濾過部１４に供給する。なお、本願発明では、固形処理
剤１３′を固形処理剤受容部１１内の濾過部１４に供給
したが、供給される場所は処理槽１内であればどこに供
給されてもよく、即ち、本願発明では処理液を用いて固
形処理剤を溶解できればよく、感光材料の処理量情報に
応じた成分が確実に投入され、処理槽１内の処理液の処
理特性を一定に保つことが必要なのであるが、より好ま
しくは、処理液の循環経路内に固形処理剤が供給される
ことがよい。また、この処理剤供給手段１７は、自現機
の処理槽内や外気の湿気、処理液の飛散したものが、処
理槽に供給される前の固形処理剤と接触しないようにさ
れていることが好ましい。

【０１７２】濾過手段１４は、固形処理剤受容部１１内
の処理液に浸漬され、処理剤供給手段１７によって供給
された錠剤１３による不溶物、例えば錠剤１３中に混入
していた溶解しない成分、錠剤１３が崩壊してできる錠
剤１３の塊など、錠剤１３のみならず固形処理剤由来の
感光材料に付着すると出来上がった画像の傷、付着した
箇所の処理不足等の原因となるものを、除去するもので
ある。この濾過手段１４は樹脂で加工されている。な
お、濾過手段は固形処理剤受容部１１内に設けることは
必須ではなく、処理剤供給手段１７によって供給される
錠剤１３が図１に示す感光材料の搬送経路、あるいは、
処理部２内の処理液に混入しないようにすればよいもの
である。

【０１７３】処理剤供給制御手段９は、処理剤供給手段
１７を制御するものであり、処理量情報検出手段８によ
って検出された感光材料の処理量情報（本実施例では処
理面積）が所定の一定値に達すると処理剤供給手段１７
に処理剤供給信号を発するものである。なお、処理剤供
給制御手段９は、処理量情報に応じて必要な処理剤量を
固形処理剤受容部１１に供給するよう処理剤供給手段１
７を制御すればよい。

【０１７４】次に、図２に基づいて、本願発明の動作を
説明する。露光済の感光材料は、自現機Ａの入口におい
て処理量情報検出手段８により処理量情報が検出され
る。処理剤供給制御手段９は、処理量情報検出手段８に
より検出された処理量情報に応じて、処理される感光材
料の面積の累積が所定の面積に達すると、処理剤供給手
段１７に供給信号を発する。供給信号を受けた処理剤供
給手段１７は、押出部材１０で錠剤１３を押し出し、錠
剤１３を固形処理剤受容部１１内の濾過手段１４に供給
する。供給された錠剤１３は、固形処理剤受容部１１内
の処理液によって溶解するが、循環手段によって固形処
理剤受容部１１→循環ポンプ５→処理部２→連通窓→固
形処理剤受容部１１と循環している処理液により溶解が
促進される。一方、検出された感光材料は、発色現像槽
１Ａ、漂白定着槽１Ｂ、安定槽１Ｃ，１Ｄ，１Ｅ内をロ
ーラ搬送手段により順次搬送される（図１の自現機Ａ参
照）。なお、夫々処理槽である発色現像槽１Ａ、漂白定
着槽１Ｂ、安定槽１Ｃ，１Ｄ，１Ｅそれぞれに、処理剤
供給手段１７を備え、それぞれ同時に供給してもよい。
また、それぞれの供給手段により供給されるタイミング
は各々別々であってもよく、さらに、処理剤供給制御手
段９により処理剤供給手段が制御されるための所定の面
積は、各処理槽１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ｅ同じであ
ってもよいが、それぞれ異なっていてもよいことはいう
までもない。

【０１７５】次に、本発明の他の例を説明する。その前
に、本例に限らず以下に説明する例において、漂白定着
槽１Ｂ、安定槽１Ｃ，１Ｄ，１Ｅにおいては、発色現像
槽１Ａと同じ構成となるので、以下で処理槽１として説
明する場合は、発色現像槽１Ａ、漂白定着槽１Ｂ、安定
槽１Ｃ，１Ｄ，１Ｅいずれも指すこととし、図中の図番
で、前述した図２と同じ機能をもつものは同じ番号とす
るので、ここではその説明を省略し、さらに、構成をわ
かりやすくするために、感光材料を搬送する搬送手段等
は省略してある。

【０１７６】以上説明したように、本発明によると従来
必要であった補充タンクが不要となりそのためのスペー
スを確保する必要がないため自現機がコンパクトにな
り、また、固形処理剤を処理槽に供給するので調液作業
が不要となり、調液時の液飛散や人体・衣服・周辺機器
への付着・汚染がなく、取扱いが簡単であり、さらに、
処理液への補充精度が高まり補充される処理成分の劣化
がなく安定した処理特性を持つ、という優れた効果を奏
する。

【０１７７】次に、本発明の他の例として、図３は、図
１の自現機ＡのＩ−Ｉ断面における発色現像槽１Ａの概
略図である。図４は、図１の自現機Ａを上面から示した
概略上面図である（但し、説明上補水手段についてその
経路を記載してある）。図５は、本例に係る制御に関す
るブロック図である。なお、図３および図４中には、補
充水を貯留する補水タンク１０３を図示している。ま
た、本例においては、固形処理剤として錠剤１３を用い
た場合について説明する。

【０１７８】まず、図３および図４において、図２と異
なる部分について説明する。

【０１７９】減衰検出手段２３は、処理部２内に収容さ
れている処理液の液面の低下を検出する液面センサ、例
えばフロートスイッチ、電極スイッチであり、処理液の
蒸発および感光材料の持ち出しにより、処理液の減少を
検出するものである。なお、減衰検出手段２３は液面セ
ンサに限られるものではなく、処理槽１内の処理液の体
積が所定量から減少したことを直接的あるいは間接的に
検出するものであればよい。

【０１８０】補充水供給手段１０２は、補充水を貯える
補水タンク１０３から処理剤被供給部１１に補充水（補
水）を補給する手段であって、ポンプ、温調機等からな
る温水補給装置３２、電磁弁３３、補水管３６を有す
る。この補充水供給手段１０２は、減衰検出手段２３
により処理液の液面の低下を検出したときに補水する場
合と、処理液中に供給された固形処理剤の溶解を促進
し、処理液の濃度を補正し、処理液の性能を一定に保つ
ために、補水する場合等があるが、の場合の補水が特
に有用である。なお、この補充水供給手段１０２は、前
記の場合との場合に補水する手段が別々に設けられ
ていても良いが、兼ねていたほうが好ましい。また、
の場合の補充水供給手段は、処理量情報検出手段８によ
り検出された処理量情報に応じて補水することに限られ
ず、処理剤供給手段１７により処理剤が供給されたとい
う情報に応じて補水してもよいことはいうまでもない。
また、各処理槽１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ，１Ｅ毎に補水
タンクや補水ポンプを設けてもよいが、補給される補充
水はいずれの槽においても同じ補充水を用いて、１つの
補水タンクにすると自現機がコンパクトになり、さらに
好ましくは、補水タンクと補水ポンプを自現機に１つだ
け設け、補水する経路（パイプ等）に電磁弁を設けて各
処理槽に必要なときに必要量が補給されるようにする、
あるいは、補水用のパイプの径の太さを調整して補給量
を加減する、ことにより、補水タンクと補水ポンプを自
現機に１つだけ設けることができ、さらにコンパクトに
なる。なお、夫々処理槽である安定槽１Ｃ，１Ｄに関し
ては、それぞれ安定槽１Ｄ，１Ｅからオーバーフローし
た安定液を供給することにより、補充水供給手段を省く
ことも可能となる。また、補水タンクの補充水は、温調
されていることが好ましい。

【０１８１】補給される水は、井戸水、水道水等の一般
的な水ばかりでなく、イソチアゾリン系、塩素放出化合
物等の防黴剤や若干の亜硫酸塩キレート剤等を含有する
ものアンモニアや無機塩等を含有するもの等、写真性能
に影響がないものであればよい。

【０１８２】処理剤供給制御手段９として、前述の例の
処理剤供給制御手段以外に補充水供給制御手段を有して
いる。この補充水制御手段は、減衰検出手段２３によっ
て処理部２内に収容されている処理液の液面の低下が検
出されたときに補充水供給手段を制御するおよび／また
は処理量情報検出手段８により検出された処理量情報に
応じて補充水供給手段を制御する制御手段である。な
お、この補充水供給制御手段は、処理量情報検出手段８
により検出された処理量情報に応じることに限られず、
処理剤供給手段１７により処理剤が供給されたという情
報に応じて制御してもよい。

【０１８３】なお、図３と図２とで上記以外で異なる部
分に関しては、その機能等は図２の場合と同じであり、
それについて説明する。

【０１８４】ヒータ７は、処理部２の底部に配置されて
おり、処理部２内の処理液を加温するものであり、換言
すると処理部２および固形処理剤受容部１１内の処理液
を処理に適した温度範囲（例えば２５〜５５℃）に保持
する温度制御機能を行うものである。

【０１８５】循環手段として、循環パイプ４および循環
ポンプ５が図２と同様に設けられているが、図２と異な
ることは、処理液が循環する方向が逆である、即ち、処
理液は処理部２→循環ポンプ５→固形処理剤受容部１１
→連通窓→処理部２と循環する。

【０１８６】処理剤供給手段１７は、カートリッジ１５
内に封入された固形化処理剤である錠剤１３を押し爪１
８によって固形処理剤受容部１１内の濾過手段１４に供
給するものである。図２と異なる部分は、カム１９を軸
１回転停止機構により作動し、押し爪１８を作動させ、
待機中であった錠剤１３は処理槽１に供給され、次の錠
剤１３は、錠剤押しバネ２６によって上方から下方へと
バネ付勢されているので、速やかに待機状態となる。こ
の際、処理剤供給部１７は、横置きまたは下方からの押
し上げ方式でもよく、要は処理槽１に固形処理剤を投入
できる手段であればよい。

【０１８７】次に、図１、図３、図４および図５に基づ
いて、本願発明の動作を説明する。露光済の感光材料
は、自現機Ａの入口において処理量情報検出手段８によ
り処理量情報が検出される。処理剤供給制御手段９は、
処理量情報検出手段８により検出された処理量情報に応
じて、処理される感光材料の面積の累積が所定の面積に
達すると、処理剤供給手段１７に供給信号を発する。供
給信号を受けた処理剤供給手段１７は、押出部材１０で
錠剤１３を押し出し、錠剤１３を固形処理剤受容部１１
内の濾過部１４に供給する。供給された錠剤１３は、固
形処理剤受容部１１内の処理液によって溶解するが、循
環手段によって処理部２→循環ポンプ５→固形処理剤受
容部１１→連通窓→処理部２と循環している処理液によ
り溶解が促進される。一方、補充水供給制御手段は、処
理量情報検出手段８により検出された処理量情報に応じ
て、処理される感光材料の面積の累積が所定の面積に達
すると、補充水供給手段１０２（温水補給装置３２およ
び電磁弁３３）に補水信号を発する。補水信号を受けた
補充水供給手段１０２は、温水補給装置３２および電磁
弁３３を制御して、補水タンク１０３に貯えられた補充
水を各処理槽、あるいは、必要になった処理槽に所定量
又は必要量の補水を行う。この場合の所定の面積は、処
理剤供給制御手段９におけるそれと同じ量であるが、こ
れに限られず、それぞれ異なる所定の面積であってもよ
い。一方、検出された感光材料は、夫々処理槽である発
色現像槽１Ａ、漂白定着槽１Ｂ、安定槽１Ｃ，１Ｄ，１
Ｅ内をローラ搬送手段により順次搬送される。さらに、
処理液の蒸発あるいは感光材料の持ち出しにより、処理
液の減少を減衰検出手段２３が検出すると、その信号は
補充水供給制御手段に入力される。入力された補充水供
給制御手段は、補充水供給手段に補水信号を発して、所
定の液面にまで処理液が満たされるまで補充水供給手段
を制御して補水を行う。

【０１８８】なお、本説明では前記との補充水供給
手段とを設けたが、の補水手段だけ、あるいは、の
補充水供給手段だけを設けてもよい。減衰補水手段だけ
を設けた場合、処理槽内の処理液が所定の温度に保たれ
ているので自現機を稼働あるいは停止している間に処理
液が蒸発するため、あるいは、感光材料が次槽へ搬送さ
れる際に該感光材料が処理液を持ち出すために、処理液
が所定量より低下して処理液特性が変動することを抑え
るという効果を有する。また、の補充水供給手段だけ
を設けた場合、処理液中に供給された固形処理剤の溶解
を促進し、処理液の濃度を補正し、処理液の性能を一定
に保ち、固形処理剤の供給による処理液の大きな濃度変
動を避けることができ、常に安定した処理液の性能を保
つことができ、さらに、感光材料に付着して持ち込まれ
た成分や感光材料から浸み出す成分が貯留し増加を防ぐ
ために必要なオーバーフローを容易にすることができる
という効果を有する。さらに、との補充水供給手段
を両方設けた場合、上記のそれぞれを設けた効果を有
し、自現機として感光材料の処理特性の安定化に良く、
さらに、減衰用の補水手段と補水手段とを兼用すること
ができ、補水タンクも１つとすることを可能とするの
で、自現機がさらにコンパクトになるという効果を奏す
る。

【０１８９】次に、本発明の他の例を説明する。図６
は、図１の自現機Ａの処理槽１の概略断面図である。

【０１９０】図６による例が、図２および図３と異なる
部分は、固形写真処理剤１３′が供給される箇所である
処理剤固形処理剤受容部を既に説明した例のように、処
理部２の仕切壁の外側に設けるのではなく、処理槽１内
に配設したものである。なお、本説明に限り処理剤固形
処理剤受容部を濾過部１４として説明する。また、前述
した説明で処理剤被供給部としていた部分を単に処理液
を循環させるための経路あるいは処理液の温度を保つた
めの温調する固形処理剤受容部１１とする。また、処理
剤固形処理剤受容部としての濾過手段１４内に供給され
た固形写真処理剤１３′を溶解させる手段として、循環
ポンプ５による循環流のみならず、撹拌羽根１４Ａを有
する点である。その他に関しては、既に説明した例と同
じであるのでここで省略する。

【０１９１】以上、図２および図３において説明した例
は、固形写真処理剤１３の溶解手段として循環ポンプ５
による循環流とし、図６においては溶解手段として撹拌
羽根による撹拌としたが、本発明はこれに限られず、例
えば以下に示す図７乃至図９に示すような種々の手段を
採ることができる。

【０１９２】図７は上下動する撹拌羽根１４Ｂによって
処理液２を撹拌し、固形写真処理剤１３′の溶解する態
様を示すものである。撹拌羽根１４Ｂの動作が前記図３
の撹拌羽根１４Ａと異なる以外は図６とほぼ同様であ
る。

【０１９３】図８は固形処理剤被供給部１１内の濾過部
１４に撹拌用の噴射ポンプ１４Ｐを配設し、該噴射ポン
プ１４Ｐにより濾過部１４内の処理液を循環させ、処理
液２の循環流及び噴射流により固形写真処理剤１３′を
溶解する態様を示すものである。

【０１９４】図９は、伝達機構１４Ｌを介してモータ１
４Ｍによって回転する剪断歯車１４Ｃによって投入され
た固形写真処理剤１３′を細かく剪断・破砕・粉砕する
と共に、剪断歯車１４Ｃの回転により、剪断歯車１４Ｃ
が撹拌部材を兼用して処理液２の撹拌によって固形写真
処理剤１３の溶解する態様を示すものである。

【０１９５】図１０は超音波による微振動によって固形
写真処理剤１３′を溶解する態様を示すものである。図
において１４Ｄは振動子である。

【０１９６】図１１は磁力によって処理液外から処理液
内の磁性回転羽根１４Ｅを回転させて処理液を撹拌する
ことにより固形写真処理剤１３′を溶解する態様を示す
ものである。図においてモータ１４Ｍは濾過装置１４に
隣接する位置に処理液とは密閉状態に配設されており、
該モータ１４Ｍに取り付けられた回転磁石体１４Ｆを回
転させることにより前記磁性回転羽根１４Ｅを非接触状
態で回転させることができる。

【０１９７】図７〜図１１は、溶解部である濾過部１４
を図２及び図３と同様、固形処理剤被供給部１１内に配
設した場合について示しているが、前記図６と同様、処
理部２内に配設していても良いことは言うまでもない。

【０１９８】図１２は錠剤状の固形写真処理剤の処理剤
供給部の他の態様を示している。

【０１９９】処理量情報検出手段８で写真材料を検出
し、制御手段９で写真材料の処理量を計算、積算し、積
算した情報を処理剤供給部１７に伝達してピニオン歯車
１９′を所定量回転させることによりラックを有する押
出部材１０が固形写真処理剤１３を錠剤ストッパー２４
の押圧力に抗して１個押し出す様になっている。即ち、
所謂ラック・アンド・ピニオン機構の作用によるもので
ある。

【０２００】尚、錠剤状の固形写真処理剤１３′を所定
量ずつ供給する処理剤供給手段１７としては、上記に限
定されず、本発明は種々公知の機構を採用してもよく、
例えば、特開昭６０−１９７３０９号、同６０−２０４
４１９号、同６２−１６７６６号、同６３−９７５２２
号、同６３−１５１８８７号、特開平１−１３９０６６
号等に記載の機構を採用してもよい。尚また、上記説明
においては、固形写真処理剤１３′を一つずつ供給する
場合について説明したが、本発明は一つに限らず、処理
条件に応じて複数個ずつ供給されてもよい。

【０２０１】図１３及び図１４は顆粒状の固形写真処理
剤の処理剤供給部１７′の一例を示す要部断面図であ
り、所謂スクリューポンプの作用によって顆粒状処理剤
を供給するものである。

【０２０２】図１３の顆粒状の固形写真処理剤１３′は
容器２６に入っている。顆粒状の固形写真処理剤１３′
は、図示しない駆動源によるスクリュー２５の回転によ
って溶解部である濾過装置１４内へ一定量投入される。
スクリュー２５の回転は図２の態様と同様、処理量情報
検出手段及び制御手段９により一定の駆動力が作用する
様になっている。

【０２０３】図１４は顆粒状の固形写真処理剤１３′は
容器２８に入っており、スクリュー２７の回転によって
処理剤案内部２９を通って、溶解部である濾過部１４内
に投入される様になっている。

【０２０４】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれらに限定されない。

【０２０５】実施例１ 本発明に用いられる固形補充剤は以下に示す方法にて作
成した。

【０２０６】１）カラーネガ用発色現像補充剤 操作（１） 硫酸ヒドロキシルアミン３．０ｇを空気ジェット微粉砕
機中で平均粒径１０μになる迄摩砕する。この微粉末を
市販の流動層噴霧造粒機中で室温にて約７分間、０．２
０ｍｌの水を噴霧することにより造粒した後、造粒物を
空気温度６３℃で８分間乾燥する。次に粒状物を真空中
で４０℃にて９０分間乾燥して粒状物の水分をほぼ完全
に除去する。

【０２０７】操作（２） 現像主薬のＣＤ−４［４アミノ−３メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩］６．
０ｇを操作（１）と同様、空気ジェット微粉砕機中で粉
砕後、造粒する。水の噴霧量は０．２ｍｌとし、造粒
後、６０℃で７分間乾燥する。次に粒状物を真空中で４
０℃にて９０分間乾燥して、水分をほぼ完全に除去す
る。

【０２０８】操作（３） １−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウ
ム２．５ｇ、亜硫酸ナトリウム１．７５ｇ、炭酸カリウ
ム１５．４ｇ、炭酸水素ナトリウム０．７５ｇ、臭化ナ
トリウム０．３５ｇを市販の混合機中で均一化した後、
操作（１）と同様、空気ジェット微粉砕機中で粉砕後、
造粒する。水の噴霧量は５．５ｍｌとし、造粒後、７０
℃で１０分間乾燥する。次に粒状物を真空中で４０℃に
て９０分間乾燥して水分をほぼ完全に除去する。

【０２０９】操作（４） 亜硫酸ナトリウム１．７５ｇ、ジエチレントリアミン５
酢酸５ナトリウム２．０ｇ、炭酸カリウム１５．４ｇ、
炭酸水素ナトリウム０．７５ｇ、臭化ナトリウム０．３
５ｇを操作（３）と同様に造粒する。水の噴霧量は５．
７５ｍｌとし、乾燥温度は８０℃で時間は１０分間とし
た。

【０２１０】操作（５） 上記操作（１）〜（４）で造粒した造粒物を２５℃で相
対湿度５０％以下に調湿された部屋で混合機にて約１０
分間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所社製タフ
プレスコレクト１５２７ＨＵを改造した固形処理剤打錠
機により固形化する。固形化を行うに当り、上記固形処
理打錠機の中に上記混合物を５．００ｇを充填し、８０
０ｋｇ／ｃｍ²の圧縮圧力で成形した。この操作を繰り
返して前記混合物より１０個のカラーフィルム用固形発
色現像補充剤を作成した。

【０２１１】２）漂白補充剤 操作（６） １，３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄カリウム９０
ｇ、エチレンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム２０ｇ、
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム２．５ｇ、炭酸水素
ナトリウム２．５ｇを操作（３）と同様に造粒する。水
の噴霧量は２７．５ｍｌとし、乾燥温度は８０℃で時間
は１０分間とした。

【０２１２】操作（７） 臭化カリウム１５０ｇ、硝酸ナトリウム１７．５ｇ、酢
酸ナトリウム１４．５ｇを操作（３）と同様に造粒す
る。水の噴霧量は２５ｍｌとし、乾燥温度は７７℃で時
間は１０分間とした。

【０２１３】操作（８） 上記操作（６）及び（７）で造粒した造粒物を操作
（５）と同様に混合後、固形化を行った。固形処理剤打
錠機への充填量を５．９４ｇとした以外は、操作（５）
と同様にし、５０個のカラーネガフィルム用固形漂白補
充剤を作成した。

【０２１４】３）定着補充剤 操作（９） チオ硫酸ナトリウム１５０ｇ、亜硫酸ナトリウム１０
ｇ、チオシアン酸カリウム３７．５ｇ、エチレンジアミ
ン四酢酸ナトリウム１．０ｇ、炭酸水素ナトリウム１．
０ｇを操作（３）と同様に造粒する。水の噴霧量は１
２．０ｍｌとし、乾燥温度は７７℃で時間は１０分間と
した。

【０２１５】操作（１０） 上記操作（９）で造粒した造粒物を、操作（５）と同様
に固形化を行った。固形処理剤打錠機への充填量を９．
９６ｇとした以外は操作（５）と同様にし、２５個のカ
ラーネガフィルム用固形定着補充剤を作成した。

【０２１６】４）安定補充剤 操作（１１） ヘキサメチレンテトラミン３．０ｇ、ポリエチレングリ
コール（分子量１５４０）２．０ｇ、１，２−ベンツイ
ソチアゾロン−３オン０．０５ｇ、ポリビニルピロリド
ン（重合度約１７）０．１２ｇ、炭酸水素ナトリウム
０．３５ｇを操作（３）と同様に造粒する。上記造粒物
に室温にて約２０分間に

【０２１７】

【化１８】

【０２１８】６ｇを噴霧しながら更に造粒を続けた。次
に空気温度６５℃で１０分間乾燥後、粒状物を真空中で
４０℃にて９０分間乾燥した。

【０２１９】操作（１２） 上記操作（１１）で造粒した造粒物を操作（５）と同様
に固形化を行った。固形処理剤打錠機への充填量を０．
３５４ｇとした以外は操作（５）と同様にし、１７個の
カラーネガフィルム用固形安定補充剤を作成した。

【０２２０】５）カラーペーパー用発色現像補充剤 操作（１３） ジエチルヒドロキシルアミン・シュウ酸塩４．８ｇ、炭
酸水素ナトリウム１．３２ｇを操作（１）と同様に造粒
する。水の噴霧量は０．２５ｍｌとし、乾燥温度は７０
℃で時間は７０分間とした。

【０２２１】操作（１４） 現像主薬のＣＤ−３［１−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンス
ルホンアミドエチル）−３−メチル−ｐ−フェニレンジ
アミンセスキサルフェート・１水塩６．４８ｇを操作
（２）と同様に造粒する。水の噴霧量は０．２２ｍｌと
し、乾燥温度は６３℃で時間は８分間とした以外は操作
（２）と同様にした。

【０２２２】操作（１５） 亜硫酸ナトリウム０．１４４ｇ、炭酸カリウム１０．８
ｇ、炭酸水素ナトリウム０．５４ｇ、チノパールＳＦＰ
１．８ｇを操作（３）と同様に造粒する。水の噴霧量を
３．３６ｍｌ、乾燥温度は７３℃で時間は１０分間とし
た以外は操作（３）と同様にした。

【０２２３】操作（１６） 炭酸カリウム１０．８ｇ、ジエチレントリアミン５酢酸
５ナトリウム２．８８ｇ、炭酸水素ナトリウム０．５４
ｇ、プルロニックＦ−６８（旭電化製）１．４４ｇを操
作（３）と同様に造粒する。水の噴霧量は３．１２ｍ
ｌ、乾燥温度は７３℃で時間は１０分間とした以外は操
作（３）と同様にした。

【０２２４】操作（１７） 上記操作（１３）〜（１６）で造粒した造粒物を操作
（５）と同様に混合後、固形処理剤打錠機に入れ、固形
化を行った。固形処理剤打錠機への充填量を６．９２４
ｇとした以外は操作（５）と同様にし、６個のカラーペ
ーパー用固形発色現像補充剤を作成した。

【０２２５】６）カラーペーパー用漂白定着剤 操作（１８） エチレンジアミン四酢酸第２鉄ナトリウム７１．５ｇ、
エチレンジアミン四酢酸１．３ｇ、炭酸水素ナトリウム
０．７５ｇを操作（３）と同様に造粒する。水の噴霧量
を７．９ｍｌとし、乾燥温度は８０℃で時間は１０分間
とした。

【０２２６】操作（１９） チオ硫酸ナトリウム８７．５ｇ、チオシアン酸アンモニ
ウム３２．５ｇ、亜硫酸ナトリウム２６ｇ、スルフィン
酸３．２５ｇ、臭化カリウム６．５ｇ、炭酸水素ナトリ
ウム０．７ｇを操作（３）と同様に造粒する。水の噴霧
量を８．７５ｍｌとし、乾燥温度は７７℃で時間は１０
分間とした。

【０２２７】操作（２０） 上記操作（１８）及び（１９）で造粒した造粒物を操作
（５）と同様混合後、固形化を行った。固形処理剤打錠
機への充填量を３８．３３ｇとした以外は操作（５）と
同様にし、６個のカラーペーパー用固形漂白定着補充剤
を作成した。

【０２２８】７）カラーペーパー用安定剤 操作（２１） １，２−ベンツイソチアゾリン３オン０．０４ｇ、１ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸０．６５
ｇ、エチレンジアミン四酢酸１．３ｇ、チノパールＳＦ
Ｐ（チバガイギー製）２．６０ｇ、硫酸アンモニウム
３．２６ｇ、塩化亜鉛１．３ｇ、塩化マグネシウム０．
６ｇ、オルトフェニルフェノール１．３ｇ、亜硫酸ナト
リウム２．６ｇ、炭酸水素ナトリウム１．０ｇを操作
（３）と同様に造粒する。水の噴霧量を３．０ｍｌ、乾
燥温度は６５℃で時間は１０分間とした以外は操作
（３）と同様にした。

【０２２９】操作（２２） 上記造粒物を操作（５）と同様に固形化を行った。固形
処理剤打錠機への充填量を２．９３ｇとした以外は操作
（５）と同様にし、５個のカラーペーパー用固形安定補
充剤を作成した。

【０２３０】次にカラーネガフィルム及びカラーペーパ
ー用固形補充剤の保存性テストに用いた数量を下記に示
す。

【０２３１】 上記の方法により作成した錠剤及び錠剤化する前の粉体
そして液剤化したものとの保存性の評価を行った。液剤
化は次の様に行った。

【０２３２】 カラーネガフィルム用 ・発色現像補充剤 ５個に水を入れて溶解させ５００ ｍｌに仕上げた ・漂白補充剤 ２５個に水を入れて溶解させ５０ ０ｍｌに仕上げた ・定着補充剤 １０個に水を入れて溶解させ４０ ０ｍｌに仕上げた ・安定補充剤 ７個に水を入れて溶解させ４００ ｍｌに仕上げた カラーペーパー用 ・発色現像補充剤 ３個に水を入れて溶解させ５００ｍｌ に仕上げた ・漂白定着補充剤 ３個に水を入れて溶解させ５００ｍｌ に仕上げた ・安定補充剤 ２個に水を入れて溶解させ４００ｍｌ に仕上げた 錠剤、粉剤及び液剤をポリエチレン袋に封入し、５０℃
のサーモ機に投入し、２週間後と４週間後にとりだし錠
剤及び粉体を溶解して変色の度合いを評価した。錠剤の
溶解は前記と同じ方法により溶解された。

【０２３３】結果は表１に示す。

【０２３４】

【表１】

【０２３５】表１の結果より液剤に比べ本発明の固形処
理剤は着色性が良好であり特に錠剤である場合に特にす
ぐれていることがわかる。この着色性は処理剤の保存性
例えば化学的変化等を評価する上での１つの尺度になる
ものである。

【０２３６】実施例２ 次に本発明の自現機を使用した感光材料の処理方法につ
いて以下に説明する。

【０２３７】コニカカラーネガフィルムプロセッサーＣ
Ｌ−ＫＰ−５０ＱＡにおいて、補充タンクは除き、図
３、図５に示す制御機能及び固形補充剤供給機能、液面
検出機能、温水供給機能等を改造によって配備し、以下
の実験を行った。

【０２３８】ただし図２の漂白定着槽１Ｂは漂白槽と定
着槽の２槽に分割し、それぞれに処理剤供給手段を配設
した。

【０２３９】下表に自現機の標準処理条件を示す。

【０２４０】

【表２】

【０２４１】安定槽は３槽目に補充され、順次２槽１槽
にオーバーフロー液が流れ込むカスケード方式となって
いる。

【０２４２】自現機処理液の準備は下記方法にて行っ
た。

【０２４３】イ．発色現像タンク液（２１．０ｌ） 自現機発色現像タンクに３５℃の温水１５ｌを入れ、実
施例１と同様にして作成したカラーネガフィルム用固形
発色現像補充剤を１７０個投入し、溶解した。次に、ス
ターター成分として別に固形化しておいた下記処方のス
ターターを２１個投入し完全溶解後、タンク標線迄水を
加えタンク液を完成した。

【０２４４】 カラーネガ発色現像スターター 臭化ナトリウム ０．２ｇ 沃化ナトリウム ２．０ｍｇ 炭酸水素ナトリウム １．５ｇ 炭酸カリウム ２．４ｇ ロ．漂白液（５．０ｌ） 自現機漂白タンクに３５℃の温水３．０ｌを入れ、実施
例１と同様にして作成したカラーネガフィルム用固形漂
白補充剤を２５０個投入し溶解した。次にスターター成
分として別に固形化しておいた下記処方のスターター５
個を投入し完全溶解後、タンク標線迄水を加えタンク液
を完成した。

【０２４５】 カラーネガ用漂白スターター 臭化カリウム ２０ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 炭酸カリウム ７ｇ ハ．定着液（９ｌ） 自現機定着タンク１槽目、２槽目に３５℃の温水を３．
０ｌづつ入れ、実施例１と同様にして作成したカラーネ
ガフィルム用固形定着補充剤を１１２個づつ投入し溶解
した。次にタンク標線迄水を加えタンク液を完成した。

【０２４６】ニ．安定液（１〜３槽共３．２ｌ） 自現機安定タンク１槽目、２槽目、３槽目に各々３５℃
の温水３．０ｌづつ入れ、実施例１と同様にして作成し
たカラーネガフィルム用安定補充剤を５３個づつ投入し
溶解した。次に標線迄水を加えタンク液を完成した。次
に自現機温調中に実施例１で作成した各固形補充剤を図
１及び図３に示す固形処理剤補給装置１７に１０個づつ
ポリエチレン袋より出してセットした。

【０２４７】この固形処理剤は感光材料面積検出センサ
ー８を作動させ、１３５サイズ２４枚撮りフィルムが２
本処理されると各処理槽に１個づつ投入され、同時に補
充水補給装置３２と電磁弁３３が作動し、それぞれ補充
水が発色現像槽には１００ｍｌ、漂白槽には２０ｍｌ、
定着槽Ｂには４０ｍｌ、安定槽Ｂには６０ｍｌ供給され
る様に設定した。又、制御部９を介して液面検出センサ
ー２３が作動し、フィルムが処理されないで各処理液が
蒸発し、各処理槽の液面レベルが予め設定された液面か
ら１ｃｍ以上低下した場合は補充水補給装置３２と電磁
弁３３が作動し、各処理槽の液面レベルが所定のレベル
に戻る迄、補充水が供給される様に設定した。

【０２４８】上記した自現機に撮影したコニカカラーフ
ィルムスーパーＤＤ１００を毎日２０本づつ処理し、１
ヶ月間の処理性能の安定性をみた。

【０２４９】又、比較として従来方式の補充タンク中に
補充液を作成し、各ベローズポンプを介して補充する方
式も行い評価した。この時の補充液は実施例１に記載し
たカラーネガフィルム用錠剤（発色現像補充剤１０個、
漂白補充剤５０個、定着補充剤２５個、安定補充剤１７
個）を水で溶解して１ｌに仕上げて用いた。補充量は１
３５サイズ２４枚撮りフィルム１本当り発色現像補充液
５０ｍｌ、漂白補充液１０ｍｌ、定着補充液２０ｍｌ、
安定補充液３０ｍｌである。

【０２５０】蒸発に対する補充水の供給は、フィルムが
処理されないで各処理液が蒸発し、各処理槽の液面レベ
ルが予め設定された液面から１ｃｍ以上低下した場合は
補充水補給装置と電磁弁が作動し、各処理槽の液面レベ
ルが所定のレベルに戻る迄、補充水が供給される様に設
定した。

【０２５１】処理性能の安定性はＴｏｐ及び２０本処理
毎にコントロールストリップＣＮＫ−４を処理し、写真
濃度の確認をすると同時に１０日毎に処理液をサンプリ
ングし、表４に示すような項目について処理液組成の分
析を行い評価した。

【０２５２】写真濃度測定結果と処理液組成の分析結果
を表３，４に示す。

【０２５３】

【表３】

【０２５４】

【表４】

【０２５５】表３及び表４の結果から、本発明方式の処
理は写真性能及び処理液の組成変動が少なく、従来方式
の処理より安定であることがわかる。

【０２５６】実施例３ 次にコニカカラーＱＡペーパータイプＡ−２プリンター
プロセッサーＣＬ−ＰＰ７１８に実施例２と同様に制御
機能及び固形補充剤供給機能、液面検出機能、温水供給
機能等を改造によって配備し、３０日間のランニングテ
ストを行った。

【０２５７】下表に自現機の標準処理条件を示す。

【０２５８】

【表５】

【０２５９】安定槽は３槽目に補充され、順次２槽１槽
にオーバーフロー液が流れ込むカスケード方式となって
いる。

【０２６０】自現機処理液の準備は下記方法にて行っ
た。

【０２６１】イ．発色現像タンク液（２３ｌ） 自現機発色現像タンクに３５℃の温水１８ｌを入れ、実
施例１と同様にして作成したカラーペーパー用固形発色
現像補充剤を９７個投入し、溶解した。次にスターター
成分として別に固形化しておいた下記処方のスターター
を２３個投入し完全溶解後、タンク標線迄水を加えタン
ク液を完成した。

【０２６２】 カラーペーパー用発色現像スターター 塩化カリウム ４．０ｇ 炭酸水素カリウム ４．８ｇ 炭酸カリウム ２．１ｇ ロ．漂白定着液（２３ｌ） 自現機漂白定着タンクに３５℃の温水１５ｌを入れ、実
施例１と同様にして作成したカラーペーパー用固形漂白
定着剤を１３８個投入し溶解した。次にスターター成分
として別に固形化しておいた下記処方のスターター２３
個を投入し完全溶解後、タンク標線迄水を加えタンク液
を完成した。

【０２６３】 カラーペーパー用漂白定着スターター 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 炭酸カリウム １２ｇ ハ．安定液（１〜３槽共１５ｌ） 自現機安定タンク１槽目、２槽目、３槽目に各々３５℃
の温水を１２ｌづつ入れ、実施例１と同様にして作成し
たカラーペーパー用固形安定補充剤を６０個づつ投入し
溶解した。次に標線迄水を加えタンク液を完成した。次
に自現機温調中に実施例１で作成した各固形補充剤を補
充処理剤補給装置１７に１０個づつポリエチレン袋より
出してセットした。この補充剤は感光材料面積検出セン
サー８で、カラーペーパー１ｍ²の搬入が検知されると
同時に１個づつ投入され、同時に補充水補給装置３２と
電磁弁３３が作動し、それぞれ温水が発色現像槽１には
１６２ｍｌ、漂白定着槽２には１６２ｍｌ、安定槽５の
３槽目には２５０ｍｌ供給される様に設定した。

【０２６４】上記した自現機に撮影したコニカカラーペ
ーパータイプＱＡをセットし、プリントしながら毎日１
５ｍ²づつ処理し、１ヶ月間の処理性能の安定性をみ
た。蒸発補水は所定の位置から液面レベルが１０ｍｍ以
上下がった場合に補水され、元の液面レベルに戻る様に
した。

【０２６５】又、比較として従来方式の補充タンク中に
補充液を作成し、各ベローズポンプを介して補充する方
式も行い評価した。この時の補充液は実施例１に記載し
たカラーペーパー用の錠剤（発色現像補充剤６個、漂白
定着補充剤６個、安定補充剤５個）をそれぞれ水で溶解
して１ｌに仕上げて用いた。補充量はカラーペーパー１
ｍ²当り発色現像補充液１６７ｍｌ、漂白定着補充液１
６７ｍｌ、安定補充液２００ｍｌである。

【０２６６】蒸発に対する補充水の供給は、所定の位置
から液面レベルが１０ｍｍ以上下がった場合に補水さ
れ、元の液面レベルに戻るようにした。

【０２６７】実施例２と同様、処理性能の安定性はＴｏ
ｐ及び３０ｍ²処理毎にコントロールストリップＣＰＫ
−２を処理し、写真濃度の確認をすると同時に１０日毎
に処理液をサンプリングし、表７に示すような項目につ
いて処理液組成の分析を行い評価した。

【０２６８】実施例３の写真濃度測定結果と処理液組成
の分析結果を表６，７に示す。

【０２６９】

【表６】

【０２７０】

【表７】

【０２７１】表６及び表７の結果から、本発明方式の処
理は写真性能及び処理液の組成変動が少なく、従来方式
の処理より安定であることがわかる。

【０２７２】実施例４ 実施例１で作成したカラーネガ用発色現像補充剤１）及
びカラーペーパー用発色現像剤補充剤５）に加え下記の
補充剤を作成した。

【０２７３】８）カラーネガ用発色現像補充剤 硫酸ヒドロキシアミン３．０ｇ、ＣＤ−４［４アミノ−
３メチル−Ｎエチル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチル）ア
ニリン硫酸塩］６．０ｇ、１−ヒドロキシエタン−１，
１−ジホスホン酸ナトリウム２．５ｇ、亜硫酸ナトリウ
ム３．５０ｇ、炭酸カリウム３０．８ｇ、炭酸水素ナト
リウム１．５０ｇ、臭化ナトリウム０．７０ｇ、ジエチ
レントリアミン５酢酸ナトリウム２．０ｇを操作１と同
様の方法で粉砕した後、市販の混合機で均一に混合す
る。混合した後２５℃，４０％ＲＨ以下に調湿された部
屋で菊水製作所製タフプレストコレクト１５２７ＨＵを
改造した固形処理剤打錠機により固形化した。固形化す
るに当り実施例１と同様１０個のカラーネガ用発色現像
固形処理剤を作成した。

【０２７４】９）カラーネガ発色現像補充剤 ８）の工程中、市販の混合機で均一に混合した後、水の
噴霧量を１１．６５ｍｌにして造粒を行い、造粒後、造
粒物を７０℃で１５分間乾燥し、次に造粒物を真空中で
４０℃で２時間乾燥して造粒物の水をほぼ完全に除去し
た以外８）と同様の方法で固形処理剤を作成した。

【０２７５】１０）カラーペーパー用発色現像補充剤 ジエチルヒドロキシルアミン・シュウ酸塩４．８ｇ、炭
酸水素ナトリウム１．３２ｇ、ＣＤ−３［１−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル
−Ｐ−フェニレンジアミンセスキサルフェート・１水塩
６．４８ｇ、亜硫酸ナトリウム０．１４４ｇ、炭酸カリ
ウム２１．６ｇ、炭酸水素ナトリウム１０．８ｇ、チノ
パールＳＦＰ１．８ｇ、ジエチレントリアミン五酢酸ナ
トリウム２．８８ｇ、プルロニックＦ−６８（旭電化
製）１．４４ｇを操作（１）と同様の方法で粉砕し、
８）と同様の方法で６個のカラーペーパー用発色現像固
形処理剤を作成した。

【０２７６】１１）カラーペーパー用発色現像補充剤 １０）の工程中、市販の混合機で均一に混合した後、水
の噴霧量を６．９６ｍｌにて造粒を行なった以外は１
０）と同様の方法で固形処理剤を作成した。

【０２７７】上記の操作で得られた錠剤をガラス瓶に入
れて密栓し、７０℃で１ヶ月間保存し、保存後のＣＤ−
３，ＣＤ−４，ヒドロキシルアミン及びジエチルヒドロ
キシルアミンの含有量を測定し、保存前の値を１００と
して残存率を求めた。

【０２７８】又、同時に溶解性についても目視観察し
た。

【０２７９】結果は表８，表９に示す。

【０２８０】

【表８】

【０２８１】

【表９】

【０２８２】表８，９の結果より明らかな様に本発明に
おいて造粒後打錠した方が保存性が高いことが判る。又
本発明１），５）の様に分別して造粒した後打錠した方
が更に保存性が高く好ましいという結果を得た。

【０２８３】又溶解性についても観察したが１）及び
５）が最も溶解が速く、次いで９）及び１１）であっ
た。このことからも造粒後分別造粒した場合に溶解性の
点でも好ましいと言える。

【０２８４】実施例５ 実施例１のカラーペーパー用発色現像補充剤のジエチル
ヒドロキシルアミンシュウ酸塩を当モルの表１０記載の
化合物にかえた以外は５）の方法で固形処理剤を作成し
た。この固形処理剤をガラス瓶に入れ密栓し８０℃で２
ヶ月間保存し、保恒剤の含有率を測定し、保存前の性能
を１００として残存率を求めた。比較として固形処理剤
を実施例１と同様に溶解して液剤にしたものを用いた。

【０２８５】更に保存後の固形処理剤の強度を高さ５０
ｍから落とし破損状態をみる落下テストを行なった。

【０２８６】結果は表１０に示す。

【０２８７】ただし強度については下記基準に従った。

【０２８８】 ◎ ：全く破損しない ○ ：ごくわずかの破損がある △ ：ひび割れ又は一部破損 × ：かなりの破損 ××：粉々になった

【０２８９】

【表１０】

【０２９０】表１０より明らかな様に一般式［Ａ］の保
恒剤を錠剤化することで保恒性が高まり、しかも錠剤化
した場合でも錠剤自身の保恒性と落下強度が改良されて
いることがわかる。

【０２９１】実施例６ 実施例１のカラーネガ用漂白剤に用いられる１，３−プ
ロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウムの代わりに
当モルの表１１記載の第２鉄塩にかえ８０℃２ヶ月ガラ
ス瓶での密栓保存下でのＦｅ２価の生成度を測定し、更
に実施例５と同様に落下強度を測定した。結果は表１１
に示す。

【０２９２】

【表１１】

【０２９３】表１１より明らかな様に一般式［Ｃ］の有
機酸第２鉄錯塩を用いることでＦｅ ^IIの生成率が低くし
かも落下強度も良好であることがわかる。

【０２９４】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料用の
自動現像機はコンパクト化及び作業性の改善効果があり
且、低補充化が容易となり、安定した写真性能を得るこ
とが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】自現機Ａと写真焼付機Ｂを一体的に構成したプ
リンタープロセッサーの概略図である。

【図２】図１の自現機ＡのＩ−Ｉ断面における発色現像
槽１Ａの概略図である。

【図３】図１の自現機ＡのＩ−Ｉ断面における発色現像
槽１Ａの概略図の他の例である。

【図４】図１の自現機Ａを上面から示した概略図であ
る。

【図５】自現機Ａの制御に関するブロック図である。

【図６】図１の自現機Ａの処理槽１の概略断面図であ
る。

【図７】固形写真処理剤の溶解促進手段を示す要部断面
説明図である。

【図８】固形写真処理剤の溶解促進手段の他の例を示す
要部断面説明図である。

【図９】固形写真処理剤の溶解促進手段の他の例を示す
要部断面説明図である。

【図１０】固形写真処理剤の溶解促進手段の他の例を示
す要部断面説明図である。

【図１１】固形写真処理剤の溶解促進手段の他の例を示
す要部断面説明図である。

【図１２】錠剤状の固形写真処理剤の処理剤供給部の断
面図である。

【図１３】顆粒状の固形写真処理剤の処理剤供給部の断
面図である。

【図１４】顆粒状の固形写真処理剤の処理剤供給部の断
面図である。

【符号の説明】

１ 処理槽 １Ａ〜１Ｅ 処理槽 １Ｒ ラック ２ 処理部 ３ フィルター ４ 循環パイプ ５ 循環ポンプ ６ 排液管 ７ ヒータ ８ 処理量情報検出手段 ９ 処理剤供給制御手段 １０ 押出部材 １１ 固形処理剤受容部 １２ 仕切壁 １３ 錠剤 １３′ 固形写真処理剤 １４ 濾過手段 １４Ａ 撹拌羽根 １４Ｂ 撹拌羽根 １４Ｃ 剪断歯車 １４Ｄ 振動子 １４Ｅ 磁性回転羽根 １４Ｆ 回転磁石体 １４Ｌ 伝達機構 １４Ｍ モータ １４Ｎ 仕切り部材 １４Ｐ 噴射ポンプ １５ カートリッジ １６ リード線 １７ 処理剤供給手段 １７′ 処理剤供給部 １８ 押し爪 １９ カム １９′ ピニオン歯車 ２１ 錠剤押しばね ２３ 減衰検出手段 ２４ 錠剤ストッパー ２５ スクリュー ２７ スクリュー ２８ 容器 ２９ 処理剤案内部 ３２ 温水補給装置 ３３ 電磁弁 ３５ 乾燥部 ３６ 補水管 １０１ パイプ（補水用） １０２ 補充水供給手段

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 露光されたハロゲン化銀写真感光材料を
   処理する処理液を収容する処理槽と、 固形処理剤を収納する収納手段と、 前記処理槽の少なくとも一つに固形処理剤を供給する供
   給手段と、 前記ハロゲン化銀写真感光材料の処理量情報を検出する
   検出手段と、 前記検出手段により検出された前記ハロゲン化銀写真感
   光材料の処理量情報に応じて、前記供給手段を制御する
   制御手段と、 前記処理槽に、補充水を供給する補充水供給手段と、を
   有するハロゲン化銀写真感光材料用の自動現像機。
2. 【請求項２】 前記固形処理剤が錠剤であることを特徴
   とする請求項１記載の自動現像機。
3. 【請求項３】 前記固形処理剤が、造粒後打錠工程によ
   り形成されていることを特徴とする請求項２記載の自動
   現像機。
4. 【請求項４】 前記固形処理剤が、固形処理剤が供給さ
   れる処理槽に収容された処理液の全成分を含有すること
   を特徴とする請求項２記載の自動現像機。
5. 【請求項５】 前記固形処理剤が供給される処理槽が、
   前記ハロゲン化銀写真感光材料を処理する処理部と、前
   記処理部と連通している前記固形処理剤を溶解する固形
   処理剤受容部とから成り、かつ前記処理部と前記固形処
   理剤受容部との間で前記処理液を循環させる循環手段を
   有することを特徴とする請求項１記載の自動現像機。
6. 【請求項６】 前記処理槽内の処理液に浸漬され、前記
   ハロゲン化銀写真感光材料に前記固形処理剤の不溶物が
   付着しないように前記固形処理剤の不溶物を濾過する濾
   過手段を有することを特徴とする請求項１記載の自動現
   像機。
7. 【請求項７】 前記処理槽が、現像液を収容するための
   現像槽、及び漂白定着液を収容するための漂白定着槽を
   含み、かつ、少なくとも、前記収納手段、前記供給手
   段、及び前記制御手段は前記それぞれの処理槽毎に設け
   られていることを特徴とする請求項１記載の自動現像
   機。
8. 【請求項８】 前記処理槽が、現像液を収容するための
   現像槽、漂白液を収容するための漂白槽及び定着液を収
   容するための定着槽を含み、かつ、少なくとも、前記収
   納手段、前記供給手段、及び前記制御手段は前記それぞ
   れの処理槽毎に設けられていることを特徴とする請求項
   １記載の自動現像機。
9. 【請求項９】 露光されたハロゲン化銀写真感光材料を
   処理する処理液を収容する処理槽と、 固形処理剤を収納する収納手段と、 前記処理槽の少なくとも一つに固形処理剤を供給する供
   給手段と、 前記ハロゲン化銀写真感光材料の処理量情報を検出する
   検出手段と、 前記検出手段により検出された前記ハロゲン化銀写真感
   光材料の処理量情報に応じて、前記供給手段を制御する
   制御手段と、 前記処理槽に、補充水を供給する補充水供給手段と、 前記検出手段の情報に応じて、前記補充水供給手段を制
   御する補充水供給制御手段と、を有するハロゲン化銀写
   真感光材料用の自動現像機。