JPH09118714A - オレフィン系不飽和ｃ２〜ｃ２０−炭化水素のポリマー及びオリゴマー及びそれらの製法 - Google Patents
オレフィン系不飽和ｃ２〜ｃ２０−炭化水素のポリマー及びオリゴマー及びそれらの製法Info
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- JPH09118714A JPH09118714A JP8202207A JP20220796A JPH09118714A JP H09118714 A JPH09118714 A JP H09118714A JP 8202207 A JP8202207 A JP 8202207A JP 20220796 A JP20220796 A JP 20220796A JP H09118714 A JPH09118714 A JP H09118714A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 １個又は２個の２−オキサゾリニル末端基を
有するオレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化水素のポ
リマー及びオリゴマー 【解決手段】 ２−オキサゾリニル末端基１個又は２個
を有するオレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化水素の
ポリマー及びオリゴマーは、構造（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ａは、オレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化
水素から誘導されたポリマー又はオリゴマー基であり、
基Ｒは、同一又は異なるもので、次のものを意味する：
水素、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリー
ル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル］を有する。
有するオレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化水素のポ
リマー及びオリゴマー 【解決手段】 ２−オキサゾリニル末端基１個又は２個
を有するオレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化水素の
ポリマー及びオリゴマーは、構造（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ａは、オレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化
水素から誘導されたポリマー又はオリゴマー基であり、
基Ｒは、同一又は異なるもので、次のものを意味する：
水素、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリー
ル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル］を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、構造（Ｉ）
【０００２】
【化２】
【０００３】［式中、Ａは、オレフィン系不飽和Ｃ２〜
Ｃ２０−炭化水素から誘導されたポリマー又はオリゴマ
ー基であり、基Ｒは、同一又は異なるもので、次のもの
を意味する：水素、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ
１０−アリール、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル］の２−
オキサゾリニル末端基１個又は２個を有するオレフィン
系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化水素のポリマー及びオリゴ
マーに関する。
Ｃ２０−炭化水素から誘導されたポリマー又はオリゴマ
ー基であり、基Ｒは、同一又は異なるもので、次のもの
を意味する：水素、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ
１０−アリール、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル］の２−
オキサゾリニル末端基１個又は２個を有するオレフィン
系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化水素のポリマー及びオリゴ
マーに関する。
【０００４】本発明は、化合物（Ｉ）のカチオン性開環
単独−又は共重合により、又は反応性基を有するベース
ポリマーと化合物（Ｉ）との反応により得られる櫛形ポ
リマー（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）にも関する。
単独−又は共重合により、又は反応性基を有するベース
ポリマーと化合物（Ｉ）との反応により得られる櫛形ポ
リマー（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）にも関する。
【０００５】更に、本発明は、化合物（Ｉ）又は櫛形ポ
リマー（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）又は（Ｉ）〜（ＩＩ
Ｉ）の混合物よりなる熱可塑性成形材料又は熱硬化性樹
脂に関する。
リマー（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）又は（Ｉ）〜（ＩＩ
Ｉ）の混合物よりなる熱可塑性成形材料又は熱硬化性樹
脂に関する。
【０００６】本発明は、化合物（Ｉ）の製法及び化合物
（Ｉ）からの櫛形ポリマー（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の製
法にも関する。
（Ｉ）からの櫛形ポリマー（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）の製
法にも関する。
【０００７】更に、本発明は、ポリマーブレンド中での
相容化剤としての化合物（Ｉ）、（ＩＩ）もしくは（Ｉ
ＩＩ）又はこれらの混合物の使用及び化合物（Ｉ）、
（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）又はこれらの混合物よりな
る熱可塑性成形材料又は熱硬化性樹脂をフィルム、繊維
又は成形品の製造のために使用すること及びこれらから
得られるフィルム、繊維及び成形品に関する。
相容化剤としての化合物（Ｉ）、（ＩＩ）もしくは（Ｉ
ＩＩ）又はこれらの混合物の使用及び化合物（Ｉ）、
（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）又はこれらの混合物よりな
る熱可塑性成形材料又は熱硬化性樹脂をフィルム、繊維
又は成形品の製造のために使用すること及びこれらから
得られるフィルム、繊維及び成形品に関する。
【０００８】
【従来の技術】所望の特性を有するプラスチックを得る
ために、種々異なる物理特性を有する純粋なポリマーを
ブレンドすることは、プラスチック工業では慣用のこと
である。しかしながら、それらの極性の違いにより、多
くの純粋なポリマー、例えば中性ポリオレフィン及び極
性ポリエステルは、均一に混和可能ではない。これら異
なるポリマーを混和可能にするために、ポリマーブレン
ドに相容化剤が添加される。
ために、種々異なる物理特性を有する純粋なポリマーを
ブレンドすることは、プラスチック工業では慣用のこと
である。しかしながら、それらの極性の違いにより、多
くの純粋なポリマー、例えば中性ポリオレフィン及び極
性ポリエステルは、均一に混和可能ではない。これら異
なるポリマーを混和可能にするために、ポリマーブレン
ドに相容化剤が添加される。
【０００９】一般に、相容化剤は、ブレンド成分の一つ
と混和可能である構造セグメントを有するだけでなく、
第２又は更なるブレンド成分と混和性であるセグメント
をも有するポリマーである。
と混和可能である構造セグメントを有するだけでなく、
第２又は更なるブレンド成分と混和性であるセグメント
をも有するポリマーである。
【００１０】このような化合物は、例えば欧州特許（Ｅ
Ｐ−Ａ）第２３４１１４号明細書から公知のような、カ
ルボキシル又はヒドロキシル末端基を有するチーグラー
ナッタポリオレフィンである。しかしながら、このよう
な官能性末端基は、限られた範囲のみの化学的変性を有
し、官能性末端チーグラーナッタポリマーは、重合のた
めの、例えば開環重合のためのモノマーとしては有用で
はない。
Ｐ−Ａ）第２３４１１４号明細書から公知のような、カ
ルボキシル又はヒドロキシル末端基を有するチーグラー
ナッタポリオレフィンである。しかしながら、このよう
な官能性末端基は、限られた範囲のみの化学的変性を有
し、官能性末端チーグラーナッタポリマーは、重合のた
めの、例えば開環重合のためのモノマーとしては有用で
はない。
【００１１】欧州特許第３９４８５４号明細書は、植物
油からの２−アルキル−又は２−アルケニル−２−オキ
サゾリンの製法を記載している。植物油の脂肪酸スペク
トルは広く、例えばオキサゾリン誘導体は、その組成に
おいて−かつ脂肪酸残基は充分長くなく−例えばポリオ
レフィンに対して良好な相容化剤であるためには、又は
ポリオレフィンとの混和性を促進するためには不均一で
ありすぎる。
油からの２−アルキル−又は２−アルケニル−２−オキ
サゾリンの製法を記載している。植物油の脂肪酸スペク
トルは広く、例えばオキサゾリン誘導体は、その組成に
おいて−かつ脂肪酸残基は充分長くなく−例えばポリオ
レフィンに対して良好な相容化剤であるためには、又は
ポリオレフィンとの混和性を促進するためには不均一で
ありすぎる。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前記
の欠点を除き、かつ、一方で、それ自体が種々異なる極
性のポリマー用の相容化剤として有用になり、他方で櫛
形ポリマー構造を有する相容化剤を製造するためのモノ
マー又は反応成分として有用にもなる特異的な末端基を
有するオリゴマー又はポリマーを開発することである。
の欠点を除き、かつ、一方で、それ自体が種々異なる極
性のポリマー用の相容化剤として有用になり、他方で櫛
形ポリマー構造を有する相容化剤を製造するためのモノ
マー又は反応成分として有用にもなる特異的な末端基を
有するオリゴマー又はポリマーを開発することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】この課題は、構造（Ｉ）
【００１４】
【化３】
【００１５】［式中、Ａは、オレフィン系不飽和Ｃ２〜
Ｃ２０−炭化水素から誘導されたポリマー又はオリゴマ
ー基であり、基Ｒは、同一又は異なるもので、次のもの
を意味する：水素、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ
１０−アリール、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル］の２−
オキサゾリニル末端基１個又は２個を有するオレフィン
系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化水素のポリマー及びオリゴ
マーにより達成されることを発見した。
Ｃ２０−炭化水素から誘導されたポリマー又はオリゴマ
ー基であり、基Ｒは、同一又は異なるもので、次のもの
を意味する：水素、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ
１０−アリール、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル］の２−
オキサゾリニル末端基１個又は２個を有するオレフィン
系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化水素のポリマー及びオリゴ
マーにより達成されることを発見した。
【００１６】本発明は、更に、請求項１に記載のような
化合物（Ｉ）のカチオン性開環単独−又は共重合により
得られる櫛形ポリマー（ＩＩ）及び請求項１に記載のよ
うな化合物（Ｉ）と反応性基を有するベースポリマーと
の反応で得られる櫛形ポリマー（ＩＩＩ）も提供する。
化合物（Ｉ）のカチオン性開環単独−又は共重合により
得られる櫛形ポリマー（ＩＩ）及び請求項１に記載のよ
うな化合物（Ｉ）と反応性基を有するベースポリマーと
の反応で得られる櫛形ポリマー（ＩＩＩ）も提供する。
【００１７】本発明は、更に前記定義の熱可塑性成形材
料及び熱硬化性樹脂を提供する。
料及び熱硬化性樹脂を提供する。
【００１８】更に、本発明は、前記定義のポリマー及び
オリゴマー（Ｉ）の製法、カチオン性開環重合による前
記定義の櫛形ポリマー（ＩＩ）の製法、及び反応性基を
有するベースポリマーと前記定義のポリマー及びオリゴ
マー（Ｉ）との反応による前記定義の櫛形ポリマー（Ｉ
ＩＩ）の製法をも提供する。
オリゴマー（Ｉ）の製法、カチオン性開環重合による前
記定義の櫛形ポリマー（ＩＩ）の製法、及び反応性基を
有するベースポリマーと前記定義のポリマー及びオリゴ
マー（Ｉ）との反応による前記定義の櫛形ポリマー（Ｉ
ＩＩ）の製法をも提供する。
【００１９】最後に、本発明は、前記定義の化合物
（Ｉ）、（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）又はこれらの混合
物のポリマーブレンド中での相容化剤としての使用及び
化合物（Ｉ）、（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）又はこれら
の混合物よりなる熱可塑性の成形材料又は熱硬化性樹脂
のフィルム、繊維及び成形品の製造のための使用及びこ
れらから得られるフィルム、繊維及び成形品をも提供す
る。
（Ｉ）、（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）又はこれらの混合
物のポリマーブレンド中での相容化剤としての使用及び
化合物（Ｉ）、（ＩＩ）もしくは（ＩＩＩ）又はこれら
の混合物よりなる熱可塑性の成形材料又は熱硬化性樹脂
のフィルム、繊維及び成形品の製造のための使用及びこ
れらから得られるフィルム、繊維及び成形品をも提供す
る。
【００２０】本発明のポリマー及びオリゴマー（Ｉ）の
基礎になっているオレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭
化水素は、Ｃ２〜Ｃ２０−モノエン又はＣ４〜Ｃ２０−
ジエン、例えば１，３−ブタジエン、及び芳香性ビニル
化合物、例えばスチレン又はα−メチルスチレンであり
うる。Ｃ２〜Ｃ１０− アルケ−１−エン、例えばエテ
ン、プロペン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
ノネン又は１−デセンをモノマーとして使用するのが有
利である。プロペン及びイソブテンが特に有利である。
基礎になっているオレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭
化水素は、Ｃ２〜Ｃ２０−モノエン又はＣ４〜Ｃ２０−
ジエン、例えば１，３−ブタジエン、及び芳香性ビニル
化合物、例えばスチレン又はα−メチルスチレンであり
うる。Ｃ２〜Ｃ１０− アルケ−１−エン、例えばエテ
ン、プロペン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−
ノネン又は１−デセンをモノマーとして使用するのが有
利である。プロペン及びイソブテンが特に有利である。
【００２１】これらモノマーは、一般に、文献公知の重
合法を用いて重合されて、所望の程度のオリゴマー化又
は重合の度合い又は所望の平均分子量Ｍｎにされる。
合法を用いて重合されて、所望の程度のオリゴマー化又
は重合の度合い又は所望の平均分子量Ｍｎにされる。
【００２２】ビニル二重結合を有する１−アルケン、例
えばエテン、プロペン又は１−ブテンは、一般にチーグ
ラー重合で又はフィリップス重合で重合されるが、有利
には、例えばＲ．Ｍｕｅｌｈａｕｐｔ ｉｎ Ｚｉｅｇ
ｌｅｒ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅ
ｒｌａｇ，Ｂｅｒｌｉｎ １９９５，３５頁以降に記載
のようにメタロセン触媒を包含する重合で重合される。
使用されるメタロセン化合物は、一般に、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ビス（ｎ−オクタデシルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド又はビス（テト
ラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライドである
が、ビス（ｎ−オクタデシルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（テトラヒドロイ
ンデニル）ジルコニウムジクロライド及びビス（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ドが有利である。
えばエテン、プロペン又は１−ブテンは、一般にチーグ
ラー重合で又はフィリップス重合で重合されるが、有利
には、例えばＲ．Ｍｕｅｌｈａｕｐｔ ｉｎ Ｚｉｅｇ
ｌｅｒ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅ
ｒｌａｇ，Ｂｅｒｌｉｎ １９９５，３５頁以降に記載
のようにメタロセン触媒を包含する重合で重合される。
使用されるメタロセン化合物は、一般に、ビス（シクロ
ペンタジエニル）ジルコニウムジクロライド、ビス（ペ
ンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロ
ライド、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロライ
ド、ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニ
ウムジクロライド、ビス（ｎ−オクタデシルシクロペン
タジエニル）ジルコニウムジクロライド又はビス（テト
ラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロライドである
が、ビス（ｎ−オクタデシルシクロペンタジエニル）ジ
ルコニウムジクロライド、ビス（シクロペンタジエニ
ル）ジルコニウムジクロライド、ビス（テトラヒドロイ
ンデニル）ジルコニウムジクロライド及びビス（ペンタ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロライ
ドが有利である。
【００２３】生じる１−アルケンオリゴマー又はポリマ
ーは、通常３００〜１５０００、有利に３００〜２５０
０の平均分子量Ｍｎを有する。
ーは、通常３００〜１５０００、有利に３００〜２５０
０の平均分子量Ｍｎを有する。
【００２４】一般に、イソブテンは、Ｊ．Ｐ．Ｋｅｎｎ
ｅｄｙ，Ｒ．Ｇ．Ｓｑｕｉｒｅｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ ６
（１９６５），５７９に記載のようなカチオン性重合を
用いて重合されて、３００〜１５０００、有利に、８０
０〜２５００の平均分子量Ｍｎを有するポリイソブチレ
ンを形成する。
ｅｄｙ，Ｒ．Ｇ．Ｓｑｕｉｒｅｓ，Ｐｏｌｙｍｅｒ ６
（１９６５），５７９に記載のようなカチオン性重合を
用いて重合されて、３００〜１５０００、有利に、８０
０〜２５００の平均分子量Ｍｎを有するポリイソブチレ
ンを形成する。
【００２５】スチレンは、一般に、例えばＭ．Ｓｗａｒ
ｃ，Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７８（１９５
６），２６５６に記載のような開始剤としてのｎ−ブチ
ルリチウムを用いるアニオン性重合を用いて重合され
て、ポリスチレンアニオンを形成し、３００〜１５００
０、有利に５００〜２５０００の平均分子量Ｍｎを有す
る”リビング”ポリマー又はオリゴマー連鎖は、二酸化
炭素と反応されてカルボン酸を形成する。
ｃ，Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７８（１９５
６），２６５６に記載のような開始剤としてのｎ−ブチ
ルリチウムを用いるアニオン性重合を用いて重合され
て、ポリスチレンアニオンを形成し、３００〜１５００
０、有利に５００〜２５０００の平均分子量Ｍｎを有す
る”リビング”ポリマー又はオリゴマー連鎖は、二酸化
炭素と反応されてカルボン酸を形成する。
【００２６】種々異なる重合法で得られるオレフィン系
不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化水素のオリゴマー又はポリマ
ーは、一般に線状構造を有し、即ち実質的に側鎖基を有
せず、その炭素原子数は、モノマーの合計炭素原子から
２を引いた数より大きい。
不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化水素のオリゴマー又はポリマ
ーは、一般に線状構造を有し、即ち実質的に側鎖基を有
せず、その炭素原子数は、モノマーの合計炭素原子から
２を引いた数より大きい。
【００２７】それらの重合の度合いは、一般に、１０よ
り大きく、１３５℃で１，２，４−トリクロロベンゼン
（ポリエチレン標準又はポリプロピレン標準）中でゲル
パーミエーシヨンクロマトグラフィ（ＧＰＣ）の方法で
測定した平均分子量Ｍｎは、一般に３００〜１５０００
の範囲内にある。前記のようなＧＰＣの方法で測定した
分子量分布 平均Ｍｗ／平均Ｍｎは、通常１〜３の範囲
内にある。
り大きく、１３５℃で１，２，４−トリクロロベンゼン
（ポリエチレン標準又はポリプロピレン標準）中でゲル
パーミエーシヨンクロマトグラフィ（ＧＰＣ）の方法で
測定した平均分子量Ｍｎは、一般に３００〜１５０００
の範囲内にある。前記のようなＧＰＣの方法で測定した
分子量分布 平均Ｍｗ／平均Ｍｎは、通常１〜３の範囲
内にある。
【００２８】（Ｉ）中の置換基Ａは、記載のようにして
得られるオリゴマー及びポリマーから誘導された炭化水
素基を記載している。
得られるオリゴマー及びポリマーから誘導された炭化水
素基を記載している。
【００２９】スチレン以外の炭化水素オリゴマー又はポ
リマーは、一般に、末端二重結合を有し、これはオリゴ
マー製造時に包含されたモノマー／触媒組成に依存して
ビニル又はビニリデンの特性を有する。
リマーは、一般に、末端二重結合を有し、これはオリゴ
マー製造時に包含されたモノマー／触媒組成に依存して
ビニル又はビニリデンの特性を有する。
【００３０】これらの末端二重結合のレベルは、一般
に、反応条件に依存する。典型的には、プロペン又はイ
ソブテンのオリゴマー又はポリマーは、連鎖１個当たり
１個の末端二重結合を有する。
に、反応条件に依存する。典型的には、プロペン又はイ
ソブテンのオリゴマー又はポリマーは、連鎖１個当たり
１個の末端二重結合を有する。
【００３１】プロキラルオレフィンのオリゴマー又はポ
リマーは、一般に、反応条件に応じて、アタクチック、
アイソタクチック又はシンジオタクチックである。一般
に、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム触媒系
を用いるＣ３〜Ｃ１０−１−アルケン、特にプロペンの
重合又はオリゴマー化は、アタクチック材料を生じる。
リマーは、一般に、反応条件に応じて、アタクチック、
アイソタクチック又はシンジオタクチックである。一般
に、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウム触媒系
を用いるＣ３〜Ｃ１０−１−アルケン、特にプロペンの
重合又はオリゴマー化は、アタクチック材料を生じる。
【００３２】前記定義のモノマーは、受ける単独重合と
同様に、任意の所望割合で相互に共重合させることもで
きる。一般に、１−アルケン類（エテンを包含）、殊に
プロペンを共重合に供するのが有利である。
同様に、任意の所望割合で相互に共重合させることもで
きる。一般に、１−アルケン類（エテンを包含）、殊に
プロペンを共重合に供するのが有利である。
【００３３】一般に、オレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０
−炭化水素から記載の方法で得られる非極性−官能化さ
れたポリマー及びオリゴマーは、連鎖末端部で、それぞ
れ１個又は２個のエステル基で変性されうる。
−炭化水素から記載の方法で得られる非極性−官能化さ
れたポリマー及びオリゴマーは、連鎖末端部で、それぞ
れ１個又は２個のエステル基で変性されうる。
【００３４】一般に、このことは、ポリマー又はオリゴ
マーのビニル又はビニリデン二重結合の所での文献公知
の反応により、例えば、マレイン化、ＳｉＨ−又はチオ
ール官能化されたカルボン酸エステルの付加、及び有利
に溶媒としてのアルコールの存在下でのヒドロホルミル
化により行う（Ｗ．Ｂｅｒｔｌｅｆｆ，Ｕｌｌｍａｎ
ｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ５ｔｈ ｅｄ．，Ｖ
ｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ１９８
６，Ｖｏｌ．Ａ５，２１７頁以降）。
マーのビニル又はビニリデン二重結合の所での文献公知
の反応により、例えば、マレイン化、ＳｉＨ−又はチオ
ール官能化されたカルボン酸エステルの付加、及び有利
に溶媒としてのアルコールの存在下でのヒドロホルミル
化により行う（Ｗ．Ｂｅｒｔｌｅｆｆ，Ｕｌｌｍａｎ
ｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ５ｔｈ ｅｄ．，Ｖ
ｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ１９８
６，Ｖｏｌ．Ａ５，２１７頁以降）。
【００３５】前記のように、スチレン又はその誘導体の
アニオン性重合により得られるオリゴマー又はポリマー
アニオンは、一般に二酸化炭素と反応してカルボン酸を
形成し、これは次いで当業者に公知のエステル化法を用
いてカルボン酸エステルに変換される。
アニオン性重合により得られるオリゴマー又はポリマー
アニオンは、一般に二酸化炭素と反応してカルボン酸を
形成し、これは次いで当業者に公知のエステル化法を用
いてカルボン酸エステルに変換される。
【００３６】（Ｉ）の末端２−オキサゾリン環の合成
は、一般に、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３９４８５４号明
細書中に記載のように、プロトン酸及び／又はルイス酸
の存在下に、オレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化水
素のエステル−末端オリゴマー又はポリマーと２−アミ
ノ−１−アルコールとの反応により行われる。
は、一般に、欧州特許（ＥＰ−Ａ）第３９４８５４号明
細書中に記載のように、プロトン酸及び／又はルイス酸
の存在下に、オレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化水
素のエステル−末端オリゴマー又はポリマーと２−アミ
ノ−１−アルコールとの反応により行われる。
【００３７】（Ｉ）中の基Ｒは、同一又は異なるもので
あってよく、水素、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ
１０−アリール又はＣ３〜Ｃ６−シクロアルキルであ
る。有利な基Ｒは、メチル、エチル、フェニル、シクロ
ヘキシル又は水素、殊に水素である。
あってよく、水素、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ
１０−アリール又はＣ３〜Ｃ６−シクロアルキルであ
る。有利な基Ｒは、メチル、エチル、フェニル、シクロ
ヘキシル又は水素、殊に水素である。
【００３８】基Ｒは、通常、２−アミノ−１−アルコー
ルを経て（Ｉ）の環構造中に導入される。
ルを経て（Ｉ）の環構造中に導入される。
【００３９】好適な２−アミノ−１−アルコールは、一
般に、アンモニアでのエポキシドの開環生成物であり、
例えば２−アミノ−１−エタノール、２−アミノ−１−
プロパノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミ
ノ−１−フェニル−１−エタノールである。２−アミノ
−１−エタノールが有利である。
般に、アンモニアでのエポキシドの開環生成物であり、
例えば２−アミノ−１−エタノール、２−アミノ−１−
プロパノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミ
ノ−１−フェニル−１−エタノールである。２−アミノ
−１−エタノールが有利である。
【００４０】使用されるルイス酸は、一般に、チタン、
ジルコニウム又はハフニウムのＣ１〜Ｃ１０−テトラア
ルコキシド又はテトラカルボキシレート、例えば、チタ
ニウム（ＩＶ）ｎ−ブトキシド又は四酢酸チタニウムで
ある。
ジルコニウム又はハフニウムのＣ１〜Ｃ１０−テトラア
ルコキシド又はテトラカルボキシレート、例えば、チタ
ニウム（ＩＶ）ｎ−ブトキシド又は四酢酸チタニウムで
ある。
【００４１】２−オキサゾリン誘導体を形成する閉環反
応は、１又は２工程で実施できる。
応は、１又は２工程で実施できる。
【００４２】１工程法では、一般に、成分、即ち２−ア
ミノ−１−アルコール及びオレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ
２０−炭化水素のエステル末端オリゴマー又はポリマー
を、溶剤、例えばキシレン中で、ルイス酸の存在下に１
３０〜２３０℃の範囲内の温度に加熱し、かつ遊離して
存在するアルコールを留去する。実際には、溶剤を使用
しないのが有利である。
ミノ−１−アルコール及びオレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ
２０−炭化水素のエステル末端オリゴマー又はポリマー
を、溶剤、例えばキシレン中で、ルイス酸の存在下に１
３０〜２３０℃の範囲内の温度に加熱し、かつ遊離して
存在するアルコールを留去する。実際には、溶剤を使用
しないのが有利である。
【００４３】２工程法は、通常、反応のためにエステル
末端オリゴマー又はポリマーと２−アミノ−１−アルコ
ールを使用して２−ヒドロキシエチルアミドを形成させ
る。このために好適な反応条件は、１３０〜２００℃の
反応温度及び溶剤としての例えばキシレンである。
末端オリゴマー又はポリマーと２−アミノ−１−アルコ
ールを使用して２−ヒドロキシエチルアミドを形成させ
る。このために好適な反応条件は、１３０〜２００℃の
反応温度及び溶剤としての例えばキシレンである。
【００４４】次いで、１個又は２個の置換又は非置換の
２−ヒドロキシエチルアミド末端基（Ｒ−置換パターン
は（Ｉ）に類似）を有するＣ２〜Ｃ２０−炭化水素オリ
ゴマー又はポリマーは単離できるか、又は直ちに閉環さ
せて本発明の化合物（Ｉ）を形成させることができる。
この第２工程（閉環）に好適な反応条件は、１７０〜２
３０℃の範囲内の温度、有利に溶剤不含、及びルイス酸
をベースとする触媒、例えばチタニウムテトラ−ｎ−ブ
トキシド又は酢酸カドミウムである。
２−ヒドロキシエチルアミド末端基（Ｒ−置換パターン
は（Ｉ）に類似）を有するＣ２〜Ｃ２０−炭化水素オリ
ゴマー又はポリマーは単離できるか、又は直ちに閉環さ
せて本発明の化合物（Ｉ）を形成させることができる。
この第２工程（閉環）に好適な反応条件は、１７０〜２
３０℃の範囲内の温度、有利に溶剤不含、及びルイス酸
をベースとする触媒、例えばチタニウムテトラ−ｎ−ブ
トキシド又は酢酸カドミウムである。
【００４５】この２工程法は、触媒としてのチタニウム
アルコキシドの存在下で、１７０〜２００℃の反応温度
で実施するのが有利である。
アルコキシドの存在下で、１７０〜２００℃の反応温度
で実施するのが有利である。
【００４６】２−オキサゾリニル−末端を有するオリゴ
マー又はポリマーは、有利に櫛形ポリマーの製造のため
に使用できる。
マー又はポリマーは、有利に櫛形ポリマーの製造のため
に使用できる。
【００４７】櫛形ポリマーは、構造単位Ｃ２個以上とカ
ップルされた構造単位Ｂのポリマーである（Ｃｏｍｐｒ
ｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，
Ｖｏｌ．６，４０３頁、Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ
（１９８９））。
ップルされた構造単位Ｂのポリマーである（Ｃｏｍｐｒ
ｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，
Ｖｏｌ．６，４０３頁、Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ
（１９８９））。
【００４８】二つの方法が、本発明のこの櫛形ポリマー
の製造のために使用できる： ａ）化合物（Ｉ）のカチオン性開環重合 ｂ）化合物（Ｉ）と（Ｉ）の２−オキサゾリニル末端基
と反応可能な置換基を有するベースポリマーとの反応で
イオン結合又は有利に共有結合（反応性基）を形成させ
る。
の製造のために使用できる： ａ）化合物（Ｉ）のカチオン性開環重合 ｂ）化合物（Ｉ）と（Ｉ）の２−オキサゾリニル末端基
と反応可能な置換基を有するベースポリマーとの反応で
イオン結合又は有利に共有結合（反応性基）を形成させ
る。
【００４９】（Ｉ）のカチオン性開環重合（Ｙ．ＣＨＵ
ＨＯ ｅｔ ａｌ．，Ｒｉｎｇ Ｏｐｅｎｉｎｇ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ１９９３，２３９−２６２頁）は、反応式１により櫛
形ポリマー（ＩＩ）を生じ、この中の置換基は、（Ｉ）
の定義と同じ意味を有し、Ｅｌは親電子基であり、Ｎｕ
は親核基である。
ＨＯ ｅｔ ａｌ．，Ｒｉｎｇ Ｏｐｅｎｉｎｇ Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａ
ｇ１９９３，２３９−２６２頁）は、反応式１により櫛
形ポリマー（ＩＩ）を生じ、この中の置換基は、（Ｉ）
の定義と同じ意味を有し、Ｅｌは親電子基であり、Ｎｕ
は親核基である。
【００５０】
【化４】
【００５１】（Ｉ）のカチオン性開環重合に好適な方法
は、２−オキサゾリン誘導体（Ｉ）を溶剤、例えばキシ
レン中で、開始剤としての親電子化合物の存在下に、１
３０〜２７０℃、有利に１７５〜２４０℃の範囲の温度
に加熱することである。好適な親電子化合物は、プロト
ン酸、例えばトリフルオロ酢酸、フルオロスルホン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸、過塩素酸、アルキル化
剤、例えば沃化メチル、ｐ−トルエンスルホン酸メチ
ル、硫酸ジメチル、４−ニトロベンゼンスルホン酸メチ
ル又はルイス酸、例えば四塩化錫、三フッ化ホウ素、三
フッ化ホウ素／アルコール、三塩化アルミニウムであ
る。
は、２−オキサゾリン誘導体（Ｉ）を溶剤、例えばキシ
レン中で、開始剤としての親電子化合物の存在下に、１
３０〜２７０℃、有利に１７５〜２４０℃の範囲の温度
に加熱することである。好適な親電子化合物は、プロト
ン酸、例えばトリフルオロ酢酸、フルオロスルホン酸、
トリフルオロメタンスルホン酸、過塩素酸、アルキル化
剤、例えば沃化メチル、ｐ−トルエンスルホン酸メチ
ル、硫酸ジメチル、４−ニトロベンゼンスルホン酸メチ
ル又はルイス酸、例えば四塩化錫、三フッ化ホウ素、三
フッ化ホウ素／アルコール、三塩化アルミニウムであ
る。
【００５２】同様に、種々な親電子化合物の混合物は、
この重合を開始するために好適である。
この重合を開始するために好適である。
【００５３】有利な１方法では、重合を溶剤なしで、４
価のチタン化合物、例えばチタニウム（ＩＶ）ｎ−ブト
キシドの存在下に、１３０〜２７０℃で実施する。
価のチタン化合物、例えばチタニウム（ＩＶ）ｎ−ブト
キシドの存在下に、１３０〜２７０℃で実施する。
【００５４】櫛形ポリマー（ＩＩ）の重合度ｎ＋２（反
応式１参照）は、一般に、２〜１００、有利に２〜５０
である。
応式１参照）は、一般に、２〜１００、有利に２〜５０
である。
【００５５】（Ｉ）のカチオン性開環重合は、単独重合
又は（Ｉ）と（Ｉ）以外の（コ）モノマーとの共重合と
して実施できる。このようなコモノマーは、２−置換さ
れた２−オキサゾリン、有利に２−（Ｃ１〜Ｃ４−アル
キル）オキサゾリン、殊に２−メチルオキサゾリンであ
り得る。生じる両親媒性コポリマーは、一般にコモノマ
ー１〜８０モル％を含有する。
又は（Ｉ）と（Ｉ）以外の（コ）モノマーとの共重合と
して実施できる。このようなコモノマーは、２−置換さ
れた２−オキサゾリン、有利に２−（Ｃ１〜Ｃ４−アル
キル）オキサゾリン、殊に２−メチルオキサゾリンであ
り得る。生じる両親媒性コポリマーは、一般にコモノマ
ー１〜８０モル％を含有する。
【００５６】櫛形ポリマー（ＩＩＩ）は、反応性基を有
するベースポリマーと本発明の化合物（Ｉ）との反応に
より得ることができる（例えば反応式２参照）：
するベースポリマーと本発明の化合物（Ｉ）との反応に
より得ることができる（例えば反応式２参照）：
【００５７】
【化５】
【００５８】好適な反応性基を有するベースポリマー
は、−ＸＨｍ基（ここで、Ｘは窒素、燐、酸素又は硫黄
であり、ｍは１又は２である）を有するホモ−及びコポ
リマーである。
は、−ＸＨｍ基（ここで、Ｘは窒素、燐、酸素又は硫黄
であり、ｍは１又は２である）を有するホモ−及びコポ
リマーである。
【００５９】Ｘは酸素であるのが有利である。特に次の
ものが有利である：カルボキシル含有ホモ−及びコポリ
マー、例えばポリ（エテン−コ−メタクリル酸）、ポリ
（エテン−コ−アクリル酸）、ポリ（ブチルアクリレー
ト−コ−メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸）、
ポリ（ブチルアクリーレート−コ−メチルメタクリレー
ト−コ−アクリル酸）、ポリ（スチレン−コ−メタクリ
ル酸）、ポリ（スチレン−コ−アクリル酸）、ポリ（ス
チレン−コ−アクリロニトリル−コ−メタクリル酸）、
ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル−コ−アクリル
酸）、ポリ（ブタジエン−コ−メタクリル酸）、ポリ
（ブタジエン−コ−アクリル酸）、ポリ（アクリロニト
リル−コ−ブタジエン−コ−メタクリル酸）、ポリ（ア
クリロニトリル−コ−ブタジエン−コ−アクリル酸）、
ポリ（エテン−コ−ｔ−ブチルアクリレート−コ−アク
リル酸）、ポリ（エテン−コ−ｎ−ブチルアクリレート
−コ−アクリル酸）。
ものが有利である：カルボキシル含有ホモ−及びコポリ
マー、例えばポリ（エテン−コ−メタクリル酸）、ポリ
（エテン−コ−アクリル酸）、ポリ（ブチルアクリレー
ト−コ−メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸）、
ポリ（ブチルアクリーレート−コ−メチルメタクリレー
ト−コ−アクリル酸）、ポリ（スチレン−コ−メタクリ
ル酸）、ポリ（スチレン−コ−アクリル酸）、ポリ（ス
チレン−コ−アクリロニトリル−コ−メタクリル酸）、
ポリ（スチレン−コ−アクリロニトリル−コ−アクリル
酸）、ポリ（ブタジエン−コ−メタクリル酸）、ポリ
（ブタジエン−コ−アクリル酸）、ポリ（アクリロニト
リル−コ−ブタジエン−コ−メタクリル酸）、ポリ（ア
クリロニトリル−コ−ブタジエン−コ−アクリル酸）、
ポリ（エテン−コ−ｔ−ブチルアクリレート−コ−アク
リル酸）、ポリ（エテン−コ−ｎ−ブチルアクリレート
−コ−アクリル酸）。
【００６０】好適なベースポリマーは、部分的に加水分
解されたポリエステル、ポリウレタン又はポリアミドを
も包含する。
解されたポリエステル、ポリウレタン又はポリアミドを
も包含する。
【００６１】カルボキシル官能性ポリマーと同様に、そ
れらの部分的に中和されたイオノマー誘導体、例えばポ
リ（エテン−コ−アクリル酸）又はポリ（エテン−コ−
メタクリル酸）の部分的ナトリウム又は亜鉛イオノマー
を使用することも可能である。
れらの部分的に中和されたイオノマー誘導体、例えばポ
リ（エテン−コ−アクリル酸）又はポリ（エテン−コ−
メタクリル酸）の部分的ナトリウム又は亜鉛イオノマー
を使用することも可能である。
【００６２】櫛形ポリマー（ＩＩＩ）を製造するために
好適な方法は、１８０〜２６０℃、有利に１９０〜２３
０℃の範囲内の温度で、溶剤、例えばキシレン、ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンの存在下で、又
は有利に成分の融液中で、反応性基、有利にカルボキシ
ル基を有するベースポリマーと本発明の化合物（Ｉ）と
の反応である。
好適な方法は、１８０〜２６０℃、有利に１９０〜２３
０℃の範囲内の温度で、溶剤、例えばキシレン、ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンの存在下で、又
は有利に成分の融液中で、反応性基、有利にカルボキシ
ル基を有するベースポリマーと本発明の化合物（Ｉ）と
の反応である。
【００６３】このポリマー類縁体反応は、意外にも迅速
にかつ非常に高い収率（＞９０％）で進行する。
にかつ非常に高い収率（＞９０％）で進行する。
【００６４】おそらく、本発明の化合物（Ｉ）は、先
ず、ベースポリマーのカルボキシル基でプロトン化され
てオキサゾリニウム塩（Ｉａ）を形成し、次いでこれら
は、特に１００℃より上の高温度で開環反応をしてアミ
ドを形成する、反応式３：
ず、ベースポリマーのカルボキシル基でプロトン化され
てオキサゾリニウム塩（Ｉａ）を形成し、次いでこれら
は、特に１００℃より上の高温度で開環反応をしてアミ
ドを形成する、反応式３：
【００６５】
【化６】
【００６６】既に記載のベースポリマーと同様に、この
反応のために一般に好適な酸ＨＸには、一官能性又は多
官能性のＣ１〜Ｃ２０−カルボン酸、例えば酢酸、安息
香酸、テレフタル酸、アジピン酸、乳酸、アクリル酸、
メタクリル酸、ステアリン酸及び燐酸誘導体も包含され
る。
反応のために一般に好適な酸ＨＸには、一官能性又は多
官能性のＣ１〜Ｃ２０−カルボン酸、例えば酢酸、安息
香酸、テレフタル酸、アジピン酸、乳酸、アクリル酸、
メタクリル酸、ステアリン酸及び燐酸誘導体も包含され
る。
【００６７】化合物（Ｉ）、（ＩＩ）もしくは（ＩＩ
Ｉ）又はこれらの混合物は、純粋な状態では混和しない
ポリマーのブレンド用の相容化剤として非常に有用であ
る。
Ｉ）又はこれらの混合物は、純粋な状態では混和しない
ポリマーのブレンド用の相容化剤として非常に有用であ
る。
【００６８】このポリマーブレンドは、通常熱可塑性プ
ラスチック又は熱硬化性樹脂をベースとしている。
ラスチック又は熱硬化性樹脂をベースとしている。
【００６９】好適な熱可塑性プラスチックには、一般
に、このクラスのポリマーの全ての付加重合体が包含さ
れる。Ｃ２〜Ｃ１０−アルケンのホモ−及びコポリマ
ー、例えばＰＥ−ＬＤ、ＰＥ−ＨＤ、ＰＥ−ＬＬＤ、Ｐ
Ｐ又はスチレンポリマー及びポリエステル又はポリアミ
ドも有利である。
に、このクラスのポリマーの全ての付加重合体が包含さ
れる。Ｃ２〜Ｃ１０−アルケンのホモ−及びコポリマ
ー、例えばＰＥ−ＬＤ、ＰＥ−ＨＤ、ＰＥ−ＬＬＤ、Ｐ
Ｐ又はスチレンポリマー及びポリエステル又はポリアミ
ドも有利である。
【００７０】化合物（Ｉ）、（ＩＩ）もしくは（ＩＩ
Ｉ）又はこれらの混合物を、ポリオレフィン／ポリエス
テル、ポリプロピレン／ポリエチレン、ポリイソブチレ
ン／ポリプロピレン、ポリイソブチレン／ポリエチレ
ン、ポリイソブチレン／ポリエステル、ポリイソブチレ
ン／ポリアミドのブレンド中での相容化剤として使用す
ることは特に有利である。
Ｉ）又はこれらの混合物を、ポリオレフィン／ポリエス
テル、ポリプロピレン／ポリエチレン、ポリイソブチレ
ン／ポリプロピレン、ポリイソブチレン／ポリエチレ
ン、ポリイソブチレン／ポリエステル、ポリイソブチレ
ン／ポリアミドのブレンド中での相容化剤として使用す
ることは特に有利である。
【００７１】本発明の化合物（Ｉ）、（ＩＩ）もしくは
（ＩＩＩ）又はこれらの混合物は、一般に、熱可塑性プ
ラスチックブレンド中に、熱可塑性プラスチックの量に
対して０．２〜２０重量％の量で存在する。
（ＩＩＩ）又はこれらの混合物は、一般に、熱可塑性プ
ラスチックブレンド中に、熱可塑性プラスチックの量に
対して０．２〜２０重量％の量で存在する。
【００７２】このポリマーブレンドは、一般に、プラス
チック工業で慣用の混合法で、例えば融液押出しを用い
て製造される。
チック工業で慣用の混合法で、例えば融液押出しを用い
て製造される。
【００７３】このために、熱可塑性プラスチック成分及
び化合物（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）より成る群か
ら選択された相容化剤１種以上を融液状で混合する。
び化合物（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）より成る群か
ら選択された相容化剤１種以上を融液状で混合する。
【００７４】熱可塑性プラスチック混合物の１成分が、
純粋な状態で反応性基（（ＩＩＩ）のベースポリマーの
前記の定義の意味内の）を有する場合には、熱可塑性の
成分の、例えば融液押出機中での混合の間に、化合物
（Ｉ）と反応性熱可塑性プラスチック成分との反応によ
りその場で相容化剤（ＩＩＩ）を得ることが有利であ
る。
純粋な状態で反応性基（（ＩＩＩ）のベースポリマーの
前記の定義の意味内の）を有する場合には、熱可塑性の
成分の、例えば融液押出機中での混合の間に、化合物
（Ｉ）と反応性熱可塑性プラスチック成分との反応によ
りその場で相容化剤（ＩＩＩ）を得ることが有利であ
る。
【００７５】このポリマーブレンドのための好適な熱硬
化性樹脂は、カルボン酸及び／又はフェノール、フェノ
ール−ホルムアルデヒド縮合生成物及び硬化剤成分とし
ての無水カルボン酸を含有するエポキシ樹脂である。不
飽和のポリエステル樹脂、アクリレート又はメタクリレ
ート樹脂もそれである。
化性樹脂は、カルボン酸及び／又はフェノール、フェノ
ール−ホルムアルデヒド縮合生成物及び硬化剤成分とし
ての無水カルボン酸を含有するエポキシ樹脂である。不
飽和のポリエステル樹脂、アクリレート又はメタクリレ
ート樹脂もそれである。
【００７６】塩（Ｉａ）（反応式３参照）は、加熱時に
その分散効果を失い、従って分散の適用に引き続く再乳
化を阻止することができる分散剤として有用である。
その分散効果を失い、従って分散の適用に引き続く再乳
化を阻止することができる分散剤として有用である。
【００７７】
一般 ＮＭＲ分析は、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＭＲ ３００ 分光計
を用いて実施した。
を用いて実施した。
【００７８】ＦＴＩＲ分析は、Ｂｒｕｋｅｒ／ＦＳ ８
８ 分光計を用いて実施した。
８ 分光計を用いて実施した。
【００７９】元素分析は、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎｌｙｚｅｒ ２４０ Ｃを用
いて実施した。
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ Ａｎｌｙｚｅｒ ２４０ Ｃを用
いて実施した。
【００８０】熱特性及び相転移（ガラス転移温度Ｔｇ）
は、ＤＳＣの方法（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ ＤＳＣ−
７ 、９、１６、２６、３６Ｋｍｉｎ−１の昇温率及び
０Ｋｍｉｎ−１への外挿）により測定した。
は、ＤＳＣの方法（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ ＤＳＣ−
７ 、９、１６、２６、３６Ｋｍｉｎ−１の昇温率及び
０Ｋｍｉｎ−１への外挿）により測定した。
【００８１】ダイナモ−メカニカル分析は、長方形５０
×６×２ｍｍテスト片を用い、１Ｈｚ、２−５Ｋｍｉｎ
−１昇温率及び０．３％の振幅で、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉ
ｃｓＳｏｌｉｄ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＲＳＡ ＩＩを用
いて実施した。
×６×２ｍｍテスト片を用い、１Ｈｚ、２−５Ｋｍｉｎ
−１昇温率及び０．３％の振幅で、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉ
ｃｓＳｏｌｉｄ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＲＳＡ ＩＩを用
いて実施した。
【００８２】平均分子量Ｍｎ、Ｍｗ及び分子量分布 平
均Ｍｗ／平均Ｍｎは、１，２，４−トリクロロベンゼ
ン、１３５℃及びポリエチレン又はポリプロピレン標準
を包含するゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィ（Ｇ
ＰＣ）の方法で測定した。
均Ｍｗ／平均Ｍｎは、１，２，４−トリクロロベンゼ
ン、１３５℃及びポリエチレン又はポリプロピレン標準
を包含するゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィ（Ｇ
ＰＣ）の方法で測定した。
【００８３】例１ オリゴプロペンの製造 プロペン５００ｇを１リットル鋼製オートクレーブ中に
圧入し、５０℃（圧力２２バール）に加熱した。１．７
Ｍトルエン性メチルアルミノキサン溶液２６ｍｌを添加
した。次いで、１．７Ｍトルエン性メチルアルミノキサ
ン溶液４．５ｍｌ中に溶かしたビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド５０ｍｇを添加した（Ａ
ｌ：Ｚｒ＝３００：１）。オリゴマー化を２時間行な
い、未反応の残留プロペンの放圧除去の後に、液状プロ
ペンオリゴマー４５０ｇを生じた。平均Ｍｎ＝６４０ｇ
／モル、平均Ｍｗ＝１６００、平均Ｍｗ／平均Ｍｎ＝
２．５ 。
圧入し、５０℃（圧力２２バール）に加熱した。１．７
Ｍトルエン性メチルアルミノキサン溶液２６ｍｌを添加
した。次いで、１．７Ｍトルエン性メチルアルミノキサ
ン溶液４．５ｍｌ中に溶かしたビス（シクロペンタジエ
ニル）ジルコニウムジクロリド５０ｍｇを添加した（Ａ
ｌ：Ｚｒ＝３００：１）。オリゴマー化を２時間行な
い、未反応の残留プロペンの放圧除去の後に、液状プロ
ペンオリゴマー４５０ｇを生じた。平均Ｍｎ＝６４０ｇ
／モル、平均Ｍｗ＝１６００、平均Ｍｗ／平均Ｍｎ＝
２．５ 。
【００８４】例２ オリゴプロペンのエステル化性カルボニル化 オリゴプロペン８０ｇ（平均Ｍｎ＝６４０ｇ／モル、
０．１３モル）、メタノール１２．３ｇ（０．３９モ
ル）、ジコバルトオクタカルボニル５．７ｇ（１６．７
ミリモル）及び３−ピコリン３．７ｇ（４０ミリモル）
を、ＣＯの５０バールと共に０．３リットルオートクレ
ーブ中に装入し、１６０℃に加熱し、ＣＯで２８０バー
ルの圧力にした。この反応の間の圧力の低下を、ＣＯの
添加により補償した。冷却及び空気流下における酢酸で
のコバルトの抽出の後に、過剰のメタノールを留去して
生成物を単離した。収量：エステル末端オリゴプロペン
８４ｇ。
０．１３モル）、メタノール１２．３ｇ（０．３９モ
ル）、ジコバルトオクタカルボニル５．７ｇ（１６．７
ミリモル）及び３−ピコリン３．７ｇ（４０ミリモル）
を、ＣＯの５０バールと共に０．３リットルオートクレ
ーブ中に装入し、１６０℃に加熱し、ＣＯで２８０バー
ルの圧力にした。この反応の間の圧力の低下を、ＣＯの
添加により補償した。冷却及び空気流下における酢酸で
のコバルトの抽出の後に、過剰のメタノールを留去して
生成物を単離した。収量：エステル末端オリゴプロペン
８４ｇ。
【００８５】平均Ｍｎ＝６６０、平均Ｍｗ／平均Ｍｎ＝
１．７３。
１．７３。
【００８６】例３ モノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミド−末端オリ
ゴプロペン アタクチックなメチルエステル末端オリゴプロペン（例
２の）１５．８ｇ（２４ミリモル）及び２−アミノ−１
−エタノール２．９ｇ（４８ミリモル）の混合物を、イ
ルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ：登録商標）１０１０
（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）０．０４ｇ（０．１重量％）
の存在下に、２４時間１７０℃に加熱した。全般的に、
混合物からメタノールを連続的に留去し、引き続き、残
留２−アミノ−１−エタノールをオイルポンプ真空下に
除去すると、モノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミ
ド末端オリゴプロペン１６．４ｇ（９８％）が残った。
ゴプロペン アタクチックなメチルエステル末端オリゴプロペン（例
２の）１５．８ｇ（２４ミリモル）及び２−アミノ−１
−エタノール２．９ｇ（４８ミリモル）の混合物を、イ
ルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ：登録商標）１０１０
（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ）０．０４ｇ（０．１重量％）
の存在下に、２４時間１７０℃に加熱した。全般的に、
混合物からメタノールを連続的に留去し、引き続き、残
留２−アミノ−１−エタノールをオイルポンプ真空下に
除去すると、モノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミ
ド末端オリゴプロペン１６．４ｇ（９８％）が残った。
【００８７】
【外１】
【００８８】例４ モノ（１，３−オキサゾリン−２−イル）−末端オリゴ
プロペン（ＰＰ−ＯＸＡ） モノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミド−末端オリ
ゴプロペン（例３に記載のように製造）４０ｇ及びチタ
ニウム（ＩＶ）ｎ−ブトキシド０．１６ｇ（０．４８ミ
リモル）の混合物をオイルポンプ真空下に１８０℃で２
４時間加熱し、反応生成物を失活されたシリカゲル（シ
リカゲル１００ｇ＋水４０ｇ）を通して濾過した。
プロペン（ＰＰ−ＯＸＡ） モノ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミド−末端オリ
ゴプロペン（例３に記載のように製造）４０ｇ及びチタ
ニウム（ＩＶ）ｎ−ブトキシド０．１６ｇ（０．４８ミ
リモル）の混合物をオイルポンプ真空下に１８０℃で２
４時間加熱し、反応生成物を失活されたシリカゲル（シ
リカゲル１００ｇ＋水４０ｇ）を通して濾過した。
【００８９】収量：１４．２ｇ。
【００９０】
【外２】
【００９１】例５ カチオン性開環重合によるポリ［Ｎ−オリゴプロペン−
１−カルボニルエチレンイミン］（ＰＰ−ＰＥＩ櫛形ポ
リマー） ＰＰ−ＯＸＡ（例４）１．０ｇ（１．４３ミリモル）及
び４−ニトロベンゼンスルホン酸メチル６．３ｍｇ
（０．０２９ミリモル）の混合物を、２００℃で１０分
間加熱し、次いでクロロホルム中に溶かし、希重炭酸ナ
トリウム溶液で抽出し、乾燥させ、溶剤をオイルポンプ
真空下に蒸発させた。０．９６ｇ（９６％） 計算値（実測値）：
１−カルボニルエチレンイミン］（ＰＰ−ＰＥＩ櫛形ポ
リマー） ＰＰ−ＯＸＡ（例４）１．０ｇ（１．４３ミリモル）及
び４−ニトロベンゼンスルホン酸メチル６．３ｍｇ
（０．０２９ミリモル）の混合物を、２００℃で１０分
間加熱し、次いでクロロホルム中に溶かし、希重炭酸ナ
トリウム溶液で抽出し、乾燥させ、溶剤をオイルポンプ
真空下に蒸発させた。０．９６ｇ（９６％） 計算値（実測値）：
【００９２】
【外３】
【００９３】例６ ポリ（エテン−コ−メタクリル酸）とＰＰ−ＯＸＡとの
反応による櫛形ポリマーポリ（エテン−コ−メタクリル
酸）（メタクリル酸含有率３モル％）２．０ｇ、ＰＰ−
ＯＸＡ（例４）１．４１ｇ（２．０２ミリモル）及びイ
ルガノックス１０１０ ３．４ｇ（０．１重量％）の混
合物を、２２０℃に１５分間加熱した。このポリマーを
クロロホルム中に溶かし、ジエチルエーテルで沈殿さ
せ、オイルポンプ真空下に乾燥させた：白色ポリマー
３．３ｇ（９６％）。
反応による櫛形ポリマーポリ（エテン−コ−メタクリル
酸）（メタクリル酸含有率３モル％）２．０ｇ、ＰＰ−
ＯＸＡ（例４）１．４１ｇ（２．０２ミリモル）及びイ
ルガノックス１０１０ ３．４ｇ（０．１重量％）の混
合物を、２２０℃に１５分間加熱した。このポリマーを
クロロホルム中に溶かし、ジエチルエーテルで沈殿さ
せ、オイルポンプ真空下に乾燥させた：白色ポリマー
３．３ｇ（９６％）。
【００９４】（Ｃ２Ｈ４）３２［Ｃ７Ｈ１０ＮＯ３（Ｃ
３Ｈ６）１５］の元素分析 計算値（実測値）：
３Ｈ６）１５］の元素分析 計算値（実測値）：
【００９５】
【外４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 73/00 ＮＴＢ Ｃ０８Ｇ 73/00 ＮＴＢ 81/02 ＮＵＶ 81/02 ＮＵＶ (72)発明者 アルトゥール ヘーン ドイツ連邦共和国 キルヒハイム オーベ ラー ヴァルトヴェーク 17 (72)発明者 ロルフ ミュールハウプト ドイツ連邦共和国 フライブルク フェル ディナント−コプフ−シュトラーセ ９ (72)発明者 クリストフ ヴェールナー ドイツ連邦共和国 フォークツブルク ヒ ルシュシュトラーセ ４
Claims (2)
- 【請求項１】 構造（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ａは、オレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化
水素から誘導されたポリマー又はオリゴマー基であり、
基Ｒは、同一又は異なるもので、次のものを意味する：
水素、Ｃ１〜Ｃ１０−アルキル、Ｃ６〜Ｃ１０−アリー
ル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル］の２−オキサゾリニ
ル末端基１個又は２個を有するオレフィン系不飽和Ｃ２
〜Ｃ２０−炭化水素のポリマー及びオリゴマー。 - 【請求項２】 オレフィン系不飽和Ｃ２〜Ｃ２０−炭化
水素のオリゴマー化又は重合、１個の末端エステル基又
は２個の末端エステル基でのオリゴマー又はポリマー連
鎖の変性、及び引き続くルイス酸触媒作用下での２−ア
ミノ−１−アルコールとの閉環反応による、請求項１に
記載のような構造（Ｉ）のポリマー及びオリゴマーの製
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19528192.6 | 1995-08-01 | ||
| DE19528192 | 1995-08-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09118714A true JPH09118714A (ja) | 1997-05-06 |
Family
ID=7768386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8202207A Withdrawn JPH09118714A (ja) | 1995-08-01 | 1996-07-31 | オレフィン系不飽和ｃ２〜ｃ２０−炭化水素のポリマー及びオリゴマー及びそれらの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0757062B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09118714A (ja) |
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| DE (1) | DE59604480D1 (ja) |
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| US6107375A (en) * | 1998-10-08 | 2000-08-22 | Bayer Corporation | Hydrolysis-stable polycarbonate molding composition |
| WO2012082487A2 (en) * | 2010-12-14 | 2012-06-21 | 3M Innovative Properties Company | Oxazolinyl-containing polymers and grafted compounds prepared from the oxazolinyl-containing polymers |
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| CN111635466B (zh) * | 2020-06-01 | 2022-08-23 | 中北大学 | 一种端噁唑啉基聚丁二烯化合物及其制备与应用 |
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| US3488294A (en) * | 1966-01-17 | 1970-01-06 | Petrolite Corp | Process of inhibiting corrosion of ferrous metals and alloys employing a polyvinyl heterocyclic polymer |
| US4137385A (en) * | 1977-06-24 | 1979-01-30 | Rohm And Haas Company | Hydrocurable compositions containing poly-oxazoline groups |
| US4474923A (en) * | 1983-06-14 | 1984-10-02 | The Dow Chemical Company | Self-curable latex compositions |
| EP0234114A3 (en) | 1985-12-16 | 1990-01-17 | Exxon Research And Engineering Company | End-capped polymer chains, graft and star copolymers, and process of making same |
| DE3914159A1 (de) | 1989-04-28 | 1990-10-31 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von 2-alkyl- bzw. alkenyl-2-oxazolinen aus fettsaeureglyceriden |
| KR910002914A (ko) * | 1989-07-28 | 1991-02-26 | 오노 알버어스 | 기능화된 탄성 중합체 및 이의 제조방법 및 이를 포함하는 제품 |
| DE3931332A1 (de) * | 1989-09-20 | 1991-03-28 | Huels Chemische Werke Ag | Thermoplastische formmassen auf basis modifizierter polyphenylenether |
| DE4209283A1 (de) * | 1992-03-21 | 1993-09-23 | Henkel Kgaa | Oxazolinmodifizierte polymere |
-
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- 1996-07-23 EP EP96111813A patent/EP0757062B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-23 DE DE59604480T patent/DE59604480D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-23 AT AT96111813T patent/ATE189898T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-07-26 US US08/686,909 patent/US5756621A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-31 JP JP8202207A patent/JPH09118714A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0757062B1 (de) | 2000-02-23 |
| EP0757062A3 (de) | 1997-07-02 |
| DE59604480D1 (de) | 2000-03-30 |
| EP0757062A2 (de) | 1997-02-05 |
| US5756621A (en) | 1998-05-26 |
| ATE189898T1 (de) | 2000-03-15 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20031007 |