JPH09110633A - シリコーングラフトを具備する非シリコーン骨格を備えたポリマーと非シリコーングラフトを具備するポリシロキサン骨格を備えたポリマーとの組み合わせを含む局所用組成物 - Google Patents

シリコーングラフトを具備する非シリコーン骨格を備えたポリマーと非シリコーングラフトを具備するポリシロキサン骨格を備えたポリマーとの組み合わせを含む局所用組成物

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JPH09110633A
JPH09110633A JP8257133A JP25713396A JPH09110633A JP H09110633 A JPH09110633 A JP H09110633A JP 8257133 A JP8257133 A JP 8257133A JP 25713396 A JP25713396 A JP 25713396A JP H09110633 A JPH09110633 A JP H09110633A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れたスタイリング特性を付与し、適用後の
手触りがより滑らかである、ケラチン物質を処理するた
めの化粧用または皮膚科学用組成物を提供する。 【解決手段】 化粧または皮膚科学に使用できる媒体
に、ポリシロキサンを含むモノマーでグラフトされた非
シリコーン有機骨格を備えた少なくとも一つのポリマー
と、非シリコーン有機モノマーでグラフトされたポリシ
ロキサン骨格を備えた少なくとも一つのポリマーを含む
ことを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリシロキサンを
含むモノマーでグラフトされた非シリコーン有機骨格を
備えた少なくとも一つのポリマーと、非シリコーン有機
モノマーでグラフトされたポリシロキサン骨格を備えた
少なくとも一つのポリマーを含む、特にヒトの髪等のケ
ラチン物質の処理のための化粧用または皮膚科学用組成
物およびその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリシロキサンを含むモノマーでグラフ
トされた非シリコーン有機骨格を備えたポリマーは、米
国特許第４６９３９３５号および米国特許第４７２８５
７１号および欧州特許公開第０４１２７０４号公報、欧
州特許公開第０４１２７０７号公報、欧州特許公開第０
６４０１０５号公報および国際特許公開第９５／００５
７８号公報に記載されているように、当該技術分野で周
知である。これらのポリマーは、そのスタイリング特性
のためにヘアケアに用いられている。
【０００３】非シリコーン有機モノマーでグラフトされ
たポリシロキサン骨格を備えたポリマーも、当該技術分
野において周知であり、好ましくは欧州特許公開第０５
８２１５２号公報および国際特許公開第９３／２３００
９号公報に記載されたものの中から選択される。これら
のポリマーも、そのスタイリング特性のためにヘアケア
に用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】出願人の会社では、驚
くべきことに、ポリシロキサンを含むモノマーでグラフ
トされた非シリコーン有機骨格を備えた少なくとも一つ
のポリマーと、非シリコーン有機モノマーでグラフトさ
れたポリシロキサン骨格を備えた少なくとも一つのポリ
マーとを組み合わせることにより、各ポリマーを単独で
用いるよりも優れたスタイリング特性が得られることを
見いだした。これは、より優れた繊維相互間結合(inter
fibre adhesion)に反映される。また、出願人の会社で
は、本発明に係るグラフトされたシリコーンポリマーの
組み合わせにより、各ポリマーを単独で用いる場合より
も、適用後の手触りにおける滑らかさが改善されること
を見いだした。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】し
かして、本発明に係る組成物は、化粧用または皮膚科学
用に用いられる媒体に、ポリシロキサンを含むモノマー
でグラフトされた非シリコーン有機骨格を備えた少なく
とも一つのポリマーと、非シリコーン有機モノマーでグ
ラフトされたポリシロキサン骨格を備えた少なくとも一
つのポリマーを含むことを本質的な特徴とする。
【０００６】以下の説明において、シリコーンもしくは
ポリシロキサンは、一般に受け入れられているように、
適切に反応性が付与された（functionalized）シランの
重合および／または重縮合によって得られ、本質的に、
ケイ素原子が酸素原子を介して互いに結合したメインユ
ニット（シロキサン結合 ≡Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ≡）の繰り
返しからなる、種々の分子量の、分枝状または架橋結合
した、直鎖状または環状構造を備えた有機ケイ素(organ
osilicon)ポリマーまたはオリゴマーであって、任意
に、置換された炭化水素基がケイ素原子に炭素原子を介
して直接結合しているものを指すと解される。もっとも
一般的な炭化水素基は、アルキル基、特にメチル基等の
Ｃ1−Ｃ10アルキル基、フルオロアルキル基、特にフェ
ニル基等のアリール基、並びに特にビニル基等のアルケ
ニル基であり；シロキサン鎖に直接もしくは炭化水素基
を介して結合し得る他の種類の基は、特に水素、特に塩
素、臭素もしくはフッ素等のハロゲン、チオール、アル
コキシ基、特にポリオキシエチレンおよび／またはポリ
オキシプロピレン基等のポリオキシアルキレン（すなわ
ちポリエーテル）基、ヒドロキシルもしくはヒドロキシ
アルキル基、置換されたもしくは置換されていないアミ
ノ基、アミド基、アシルオキシまたはアシルオキシアル
キル基、ヒドロキシアルキルアミノもしくはアミノアル
キル基、第四級アンモニウム基、両性またはベタイン
基、もしくはカルボキシラート、チオグリコラート、ス
ルホスクシナート、チオスルファート、ホスファートお
よびスルファート基等の陰イオン基であり、上記のリス
トは言うまでもなく限定するものではない（いわゆる
“有機修飾された(organomodified)”シリコーン類）。
【０００７】以下の説明において、“ポリシロキサンマ
クロマー”は、一般に受け入れられているように、その
構造にポリシロキサン型のポリマー鎖を含むあらゆるモ
ノマーを指すと解する。
【０００８】本発明によるポリシロキサンを含むモノマ
ーによりグラフトされた非シリコーン有機骨格を備えた
ポリマーは、シリコーンを含まない有機モノマーからな
る有機性主鎖からなり、その鎖の内部、あるいは任意に
その鎖の末端の少なくとも一方に、少なくとも一つのポ
リシロキサンマクロマーがグラフトされている。
【０００９】グラフトしたシリコーンポリマーの主鎖を
構成する非シリコーン有機モノマーは、ラジカル反応経
路(radical route)で重合されるエチレン性不飽和を備
えたモノマー、ポリアミド、ポリエステルもしくはポリ
ウレタンを形成するモノマー等の重縮合によって重合さ
れるモノマー、もしくはオキサゾリンまたはカプロラク
トン型のモノマー等の開環構造を備えたモノマーから選
択することができる。
【００１０】本発明に係るポリシロキサンを含むモノマ
ーがグラフトした非シリコーン有機骨格を備えたポリマ
ーは、当業者に知られたあらゆる方法、特に、（i）ポ
リシロキサン鎖に適切に反応性が付与された出発物質の
ポリシロキサンマクロマーと、（ii）共有結合の形成を
伴って前記シリコーンに保有されている官能基と反応し
得る一つの官能基によってそれ自体に適切に反応性が付
与された一つ以上の非シリコーン有機化合物との反応に
よって得られる。このような反応の典型的な例は、シリ
コーンの末端の一方に保有されたビニル基と、主鎖のエ
チレン性不飽和を備えたモノマーの二重結合との間のラ
ジカル反応である。
【００１１】本発明に係るポリシロキサンを含むモノマ
ーによってグラフトされた非シリコーン有機骨格を備え
たポリマーは、好ましくは、米国特許第４６９３９３５
号、米国特許第４７２８５７１号および米国特許第４９
７２０３７号、並びに欧州特許公開第０４１２７０４号
公報、欧州特許公開第０４１２７０７号公報、欧州特許
公開第０６４０１０５号公報および国際特許公開第９５
／００５７８号公報に記載されたものの中から選択され
る。これらは、エチレン性不飽和を備えたモノマーおよ
び末端ビニル基を備えたシリコーンマクロマーからラジ
カル重合によって得られたコポリマー、もしくは反応性
を付与し得る基を含むポリオレフィンとこの基と反応し
得る末端官能基を備えたポリシロキサンマクロマーとの
反応によって得られたコポリマーに関する。
【００１２】本発明の実施に適したシリコーンでグラフ
トされたポリマーの特定のファミリーは、 ａ）ラジカル重合されるエチレン性不飽和を備えた低親
油極性(lipophilic polarity)の０〜９８重量％の少な
くとも一つの親油性モノマー（Ａ）； ｂ）（Ａ）タイプのモノマーと共重合し得るエチレン性
不飽和を備えた０〜９８重量％の少なくとも一つの極性
親水性モノマー（Ｂ）； ｃ）以下の一般式： Ｘ（Ｙ）nＳｉ（Ｒ）3-m-Ｚm （Ｉ） ［式中、Ｘは、モノマー（Ａ）および（Ｂ）と共重合し
得るビニル基を示す；Ｙは、二価結合を備えた基を示
す；Ｒは、水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル基またはアルコ
キシ基もしくはＣ6−Ｃ12アリール基を示す；Ｚは、少
なくとも５００の数平均分子量を備えた一価のポリシロ
キサンユニットを示す；ｎは、０または１であり、ｍは
１〜３の範囲の整数である］の０．０１〜５０重量％の
少なくとも一つのポリシロキサンマクロマー（Ｃ）を含
むグラフトされたシリコーンコポリマーから構成され、
上記パーセントはモノマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
の全重量に対して算出されたものである。
【００１３】上記ポリマー類、並びにそれらの調製方法
は、米国特許第４６９３９３５号、米国特許第４７２８
５７１号、米国特許第４９７２０３７号、欧州特許公開
第０４１２７０４号公報、欧州特許公開第０４１２７０
７号公報および欧州特許公開第０６４０１０５号公報に
記載されている。これらは、好ましくは１００００〜２
００００００の数平均分子量と、少なくとも−２０℃の
ガラス転移温度Ｔｇもしくは結晶溶解温度(a crystalli
ne melting temperature)Ｔｍを備えている。
【００１４】親油性モノマー（Ａ）の例としては、Ｃ1
−Ｃ18アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸との
エステル類；スチレン；ポリスチレンマクロマー類；ビ
ニルアセタート；ビニルプロピオナート；α-メチルス
チレン；ｔｅｒｔ−ブチルスチレン；ブタジエン；シク
ロヘキサジエン；エチレン；プロピレン；ビニルトルエ
ン；１，１−ジヒドロペルフルオロアルカノールもしく
はその同族体とアクリル酸またはメタクリル酸とのエス
テル類；ω-ヒドロフルオロアルカノールとアクリル酸
またはメタクリル酸とのエステル類；フルオロアルキル
スルホアミドアルコールとアクリル酸またはメタクリル
酸とのエステル類；フルオロアルキルアルコールとアク
リル酸またはメタクリル酸とのエステル類；アルコール
フルオロエーテル(alcohol fluoroether)とアクリル酸
またはメタクリル酸とのエステル類；およびこれらの混
合物を挙げることができる。
【００１５】好ましいモノマー（Ａ）は、ｎ-ブチルメ
タクリラート、イソブチルメタクリラート、ｔｅｒｔ−
ブチルアクリラート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリラー
ト、２−エチルヘキシルメタクリラート、メチルメタク
リラート、２-（Ｎ-メチルペルフルオロオクタンスルホ
ンアミド）-エチルアクリラート、２-（Ｎ-ブチルペル
フルオロオクタンスルホンアミド）-エチルアクリラー
トおよびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００１６】極性モノマー（Ｂ）の例としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸、Ｎ，Ｎ-ジメチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルメタクリラート、第四級化ジ
メチルアミノエチルメタクリラート、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ-ｔ-ブチルアクリルアミド、マレ
イン酸、マレイン酸無水物およびその半エステル類(hal
f-esters)、ヒドロキシアルキルアクリラート類、ヒド
ロキシアルキルメタクリラート類、ジアリルジメチルア
ンモニウムクロリド、ビニルピロリドン、ビニルエーテ
ル類、マレイミド類(maleimides)、ビニルピリジン、ビ
ニルイミダゾール、極性ヘテロサイクリックビニル化合
物類(polar heterocyclic vinyl compounds)、スチレン
スルホナート、アリルアルコール、ビニルアルコール、
ビニルカプロラクタム(vinylcaprolactam)およびこれら
の混合物を挙げることができる。好ましいモノマー
（Ｂ）は、アクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、ジメチルアミノエチルメタクリラート、第四級化ジ
メチルアミノエチルメタクリラート、ビニルピロリドン
およびこれらの混合物からなる群から選択される。
【００１７】式（Ｉ）の好ましいポリシロキサンマクロ
マー（Ｃ）は、以下の一般式（II）に対応する化合物か
ら選択される。
【化７】 ［式中、Ｒ1は、水素原子または−ＣＯＯＨ（好ましく
は水素原子）；Ｒ2は、水素原子、メチル基または−Ｃ
Ｈ2ＣＯＯＨ（好ましくはメチル基）；Ｒ3は、Ｃ1−Ｃ6
アルキル基、アルコキシ基またはアルキルアミノ基、Ｃ
6−Ｃ12アリール基またはヒドロキシル基（好ましくは
メチル基）；Ｒ4は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、アルコキシ
基またはアルキルアミノ基、Ｃ6−Ｃ12アリール基また
はヒドロキシル基（好ましくはメチル基）；ｑは、２〜
６の整数（好ましくは３）；ｐは、０または１；ｒは、
５〜７００の整数；ｍは、１〜３の整数（好ましくは
１）］
【００１８】以下の式のポリシロキサンマクロマーを用
いることがより好ましい。
【化８】 ［式中、ｎは、５〜７００の範囲の数］
【００１９】本発明の特定の実施態様は、モノマーの全
重量に対して、 ａ）６０重量％のｔｅｒｔ−ブチルアクリラート； ｂ）２０重量％のアクリル酸； ｃ）２０重量％の以下の式のシリコーンマクロマー：
【化９】 ［式中、ｎは、５〜７００の範囲の数］からなるモノマ
ーの混合物からラジカル重合によって得られるコポリマ
ーの使用を含む。
【００２０】本発明の他の特定の実施態様は、モノマー
の全重量に対して、 ａ）８０重量％のｔｅｒｔ−ブチルアクリラート； ｂ）２０重量％の以下の式のシリコーンマクロマー：
【化１０】 ［式中、ｎは、５〜７００の範囲の数］からなるモノマ
ーの混合物からラジカル重合によって得られるコポリマ
ーの使用を含む。
【００２１】本発明の実施に適切なシリコーンでグラフ
トされたポリマー類の他の特定のファミリーは、末端反
応性官能基を備えたポリシロキサンマクロマーと、シリ
コーンがポリオレフィンの主鎖にグラフトできる共有結
合を形成するように、前記ポリシロキサンマクロマーの
末端反応性官能基と反応する反応基を含むポリオレフィ
ン型ポリマーとの反応性押出し(reactive extrusion)に
よって得られるグラフトされたシリコーンコポリマー類
から構成される。
【００２２】これらのポリマー類、およびそれらの調製
方法は、国際特許出願第９５／００５７８号公報に記載
されている。
【００２３】反応性ポリオレフィンが、ポリシロキサン
マクロマーの末端官能基と反応し得る反応官能基を含
む、ポリエチレン類、もしくは、プロピレン、スチレ
ン、アルキルスチレン、ブチレン、ブタジエン、アクリ
ラート類、メタクリラート類、ビニルエステル類または
同等物等の、エチレンから誘導されたモノマーのポリマ
ー類から選択されることが好ましい。さらに好ましく
は、エチレンまたはエチレン誘導体と、アクリル酸また
はメタクリル酸等のカルボキシル基を含むモノマー；マ
レイン酸無水物等の酸無水物基(an acid anhydride fun
ctional group)を含むモノマー；アクリル酸またはメタ
クリル酸の塩化物等の酸塩化物基を含むモノマー；アク
リル酸またはメタクリル酸のエステル類等のエステル基
を含むモノマー；および、イソシアナート基を含むモノ
マーから選択されたモノマーとの、コポリマーから選択
される。
【００２４】シリコーンマクロマーは、ポリシロキサン
鎖の末端もしくは末端付近に、アルコール類、チオール
類、エポキシ基類または第一級および第二級アミン類か
らなる群から選択された官能基を含むポリシロキサンか
ら好ましく選択される。さらに好ましくは、以下の一般
式（III）に対応するポリシロキサンマクロマーであ
る。
【化１１】 ［式中、Ｔは、ＮＨ2、ＮＨＲ’、エポキシ基、ＯＨま
たはＳＨからなる群から選択され、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7およ
びＲ’は、独立してＣ1−Ｃ6アルキル基、フェニル基、
ベンジル基またはＣ6−Ｃ12アルキルフェニル基もしく
は水素原子を示し、ｓは、２〜１００の数であり、ｔ
は、０〜１０００の数であり、かつｙは、１〜３の数を
示す。］ 上記化合物は、５０００〜３０００００、好ましくは８
０００〜２０００００、さらに好ましくは９０００〜４
００００の数平均分子量を備えるものである。
【００２５】本発明によれば、非シリコーン有機モノマ
ーでグラフトされたポリシロキサン骨格を備えたポリマ
ーは、シリコーンを含まない少なくとも一つの有機性基
が、ポリマー鎖内または少なくともその一端でグラフト
したシリコーン主鎖［またはポリシロキサン（≡Ｓｉ−
Ｏ−）n］を含む。
【００２６】本発明に係る非シリコーン有機モノマーに
よってグラフトされたポリシロキサン骨格を備えたポリ
マーは、既存の商業用製品であっても、当業者に知られ
たあらゆる方法で得られたものであってもよい。特に、
（i）ケイ素原子の一つまたはいくつかに適切に反応性
が付与された出発物質のシリコーンと、（ii）共有結合
の形成を伴って前記シリコーンに保有されている官能基
と反応し得る一つの官能基によって適切に反応性が付与
された非シリコーン有機化合物との反応によって得られ
る。このような反応の典型的な例は、≡Ｓｉ−Ｈ基とＣ
Ｈ2=ＣＨ−ビニル基とのヒドロシリレーション(hydrosi
lylation)反応、もしくは−ＳＨチオール基と上記と同
様のビニル基との反応である。
【００２７】本発明の実施に適切な非シリコーン有機モ
ノマーでグラフトされたポリシロキサン骨格を備えたポ
リマーの例とその調製方法は、特に欧州特許公開第０５
８２１５２号公報、国際特許公開第９３／２３００９号
公報および国際特許公開第９５／０３７７６号公報に記
載されており、その教示を、非限定的参照として当該明
細書中に完全に取り込む。
【００２８】本発明の特に好ましい実施態様によれば、
用いられた非シリコーン有機モノマーによってグラフト
されたポリシロキサン骨格を備えたポリマーは、エチレ
ン性不飽和を有する少なくとも一つの陰イオン性非シリ
コーン有機モノマーおよび／またはエチレン性不飽和を
有する一つの疎水性非シリコーン有機モノマーと、共有
結合の形成を伴って前記非シリコーンモノマーのエチレ
ン性不飽和と反応する、チオール基等の少なくとも一つ
の官能基を鎖中に有するシリコーンとのラジカル共重合
の生成物を含む。
【００２９】本発明によれば、エチレン性不飽和を備え
た前記陰イオン性モノマーは、単独もしくは混合物とし
て、任意に部分的または完全に塩の形態に中和された、
直鎖状または分枝状の不飽和カルボン酸から選択される
ことが好ましく、上記不飽和カルボン酸としては、特に
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸無
水物、イタコン酸、フマル酸およびクロトン酸とするこ
とができる。適切な塩類は、アルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩またはアンモニウム塩である。同様に、最終
的にグラフトされたシリコーンポリマーにおいて注意す
べきことは、不飽和カルボン酸の少なくとも一つの陰イ
オン性モノマーのラジカル（ホモ）重合の生成物を含む
非イオン性の有機性基は、塩の形態に変換するために、
反応後に塩基（水酸化ナトリウム、アンモニア等）で事
後中和することができる。
【００３０】本発明によれば、エチレン性不飽和を備え
た疎水性有機モノマーは、単独もしくは混合物として、
アルカノールアクリル酸エステル類および／またはアル
カノールメタクリル酸エステル類から選択される。アル
カノール類は、好ましくはＣ1−Ｃ18アルカノール、さ
らに好ましくはＣ1−Ｃ12アルカノールである。好まし
いモノマーは、イソオクチルアクリラート、イソオクチ
ルメタクリラート、イソノニルアクリラート、イソノニ
ルメタクリラート、２−エチルヘキシルアクリラート、
２−エチルヘキシルメタクリラート、ラウリルアクリラ
ート、ラウリルメタクリラート、イソペンチルアクリラ
ート、イソペンチルメタクリラート、ｎ−ブチルアクリ
ラート、ｎ−ブチルメタクリラート、イソブチルアクリ
ラート、イソブチルメタクリラート、メチルアクリラー
ト、メチルメタクリラート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリラ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリラート、トリデシルア
クリラート、トリデシルメタクリラート、ステアリルア
クリラートおよびステアリルメタクリラート、並びにこ
れらの混合物からなる群から選択される。
【００３１】本発明の実施に適した非シリコーン有機モ
ノマーでグラフトされたポリシロキサン骨格を備えたポ
リマーのファミリーは、その構造に、以下の式（ＩＶ）
のユニットを含むシリコーンポリマーからなる。
【化１２】 ［式中、Ｇ1ラジカルは、同一または相違してもよく、
水素原子またはＣ1−Ｃ10アルキルラジカルもしくはフ
ェニルラジカルを示し；Ｇ2ラジカルは、同一または相
違してもよく、Ｃ1−Ｃ10アルキレン基を表し；Ｇ3は、
エチレン性不飽和を備えた少なくとも一つの陰イオン性
モノマーの（ホモ）重合から得られたポリマー残基を示
し；Ｇ4は、エチレン性不飽和を備えた少なくとも一つ
の疎水性モノマーの（ホモ）重合から得られたポリマー
残基を示し；ｍとｎは、０または１に等しく；ａは、０
〜５０の整数であり；ｂは、１０〜３５０の整数であ
り；かつ、ｃは、０〜５０の整数である；ただし、パラ
メーターａとｃの一方は、０以外である］
【００３２】式（ＩＶ）の上記ユニットが、以下の特
徴、すなわち − Ｇ1ラジカルが、アルキルラジカル、好ましくはメ
チルラジカルを示すこと；− ｎは０ではなく、Ｇ2ラ
ジカルは二価のＣ1−Ｃ3ラジカル、好ましくはプロピレ
ンラジカルを示すこと； − Ｇ3は、エチレン性不飽和型を備えたカルボン酸、
好ましくはアクリル酸および／またはメタクリル酸の少
なくとも一つのモノマーの（ホモ）重合から得られたポ
リマーラジカルを示すこと； − Ｇ4は、（Ｃ1−Ｃ10）アルキルアクリラート型また
は（Ｃ1−Ｃ10）アルキルメタクリラート型の少なくと
も一つのモノマー、好ましくはイソブチルまたはメチル
アクリラート（メタクリラート）の（ホモ）重合から得
られたポリマーラジカルを示すこと、の少なくとも一
つ、さらに好ましくは全てを有する。
【００３３】式（ＩＶ）に対応するシリコーンポリマー
の例は、チオプロピレン型の結合を介して、ポリ（アク
リル酸（メタクリル酸））型およびポリ（メチルアクリ
ラート（メタクリラート））型の混合ポリマーユニット
がグラフトされたポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）
である。
【００３４】式（ＩＶ）に対応するシリコーンポリマー
の他の例は、チオプロピレン型の結合を介して、ポリ
（イソブチルアクリラート（メタクリラート））型のポ
リマーユニットがグラフトされたポリジメチルシロキサ
ン（ＰＤＭＳ）である。
【００３５】本発明に係る非シリコーン有機モノマー類
でグラフトされたポリシロキサン骨格を備えたポリマー
の数平均分子量は、好ましくは約１００００〜１０００
０００、さらに好ましくは約１００００〜１０００００
である。
【００３６】ポリシロキサンを含むモノマー類によって
グラフトされた非シリコーン有機骨格を備えたポリマー
は、組成物の全重量に対して０．０１〜１５重量％の範
囲の量で用いられることが好ましい。より好ましくは、
０．５〜１０重量％の範囲とされる。
【００３７】非シリコーン有機モノマーによってグラフ
トされたポリシロキサン骨格を備えたポリマーが、組成
物の全重量に対して０．０１〜２０重量％の範囲の量で
用いられることが好ましい。より好ましくは、０．１〜
１５重量％、さらに好ましくは、０．５〜１０重量％の
範囲の量とされる。
【００３８】化粧的または皮膚科学的に使用できる媒体
は、水、もしくは水と化粧用に使用できる溶媒との混合
物からなることが好ましく、例えば、モノアルコール
類、ポリアルコール類、グリコールエーテル類もしくは
脂肪酸エステル類等を、単独または混合物として用いる
ことができる。
【００３９】エタノールまたはイソプロパノール等の低
級アルコール類、ジエチレングリコール等のポリアルコ
ール類、もしくはグリコールまたはジエチレングリコー
ルのアルキルエーテル類等のグリコールエーテル類を特
に挙げることができる。
【００４０】本発明に係るグラフトされたシリコーンポ
リマー類は、化粧的に使用できる媒体に溶けているか、
あるいは粒子の水性分散物の形態で用いることができ
る。
【００４１】本発明の組成物は、増粘剤、脂肪酸エステ
ル類、脂肪酸とグリセロールのエステル類、シリコーン
類、界面活性剤、香料、防腐剤、サンスクリーン剤、タ
ンパク質、ビタミン類、ポリマー類、植物油、動物油、
鉱物油または合成油および化粧品の分野で通常用いられ
る他の添加剤からなる群から選択された少なくとも一つ
の添加剤をさらに含むことができる。
【００４２】上記添加剤は、本発明に係る組成物中に、
組成物の全重量に対して０〜２０重量％の範囲の割合で
含まれる。各添加剤の正確な量は、その性質に依存し、
当業者によって容易に決定される。
【００４３】もちろん、当業者は、本発明に係る組成物
に本質的に備わっている有利な特徴が、添加によって実
施的に有害に影響しないように、本発明に係る組成物に
添加される任意の化合物の選択に注意を払うであろう。
【００４４】本発明に係る組成物は、ゲル、ミルク、ク
リーム、多少に関わらず粘性を持ったローションもしく
は泡（フォーム）の形態で提供される。
【００４５】特に、整髪用ローション（ヘアセッティン
グローション）、ブロー乾燥ローション、固定用組成物
（ラッカー）およびスタイリングローションとされる。
ローションは、気化形態または泡形態で組成物を適用す
るために、特に気化器(a vaporizer)またはポンプ式ス
プレーもしくはエアゾール容器に種々の形態で収容する
ことができる。このような収容形態は、例えば、髪の固
定または処理のためにスプレー、ラッカーまたは泡を得
たいときに必要とされる。
【００４６】組成物は、すすぎを必要もしくは不要と
し、シャンプー、染色、脱色、パーマネントウェービン
グもしくは髪のストレート化の前または後に適用され
る、シャンプーもしくは組成物とすることもできる。
【００４７】ラッカーまたはエアゾールの泡を得るため
に、本発明の組成物をエアゾールの形態に収容する際に
は、ｎ−ブタン、プロパン、イソブタンもしくはペンタ
ン等の揮発性炭化水素、あるいは塩素化および／または
フッ素化された炭化水素、並びにこれらの混合物から選
択された少なくとも一つの推進剤を含む。
【００４８】本発明のさらなる主題は、髪等のケラチン
物質に上記組成物を適用し、任意に水ですすぐことを含
む、医療行為を除くケラチン物質の処理方法である。
【００４９】本発明は、以下の実施例を用いてより完全
に例証されるが、記載された実施例に限定されるもので
はない。
【００５０】
【実施例】実施例１ ポンプ式スタイリングスプレー − ポリ（メタクリル酸）-３-チオプロピル基とポリ（メチルメタクリラート） -３-チオプロピル基を備えたポリメチル／メチルシロキサン構造の式（ＩＶ）の グラフトされたシリコーンポリマー ３ｇ（活性物質(AM)） − 以下の構造（１）のシリコーングラフトポリマー ３ｇ（活性物質(AM)） − アミノメチルプロパノール 二つのグラフトされたシリコーンポリマーを１００％中和するのに適し た量 − エタノール 全体を１００ｇとする量
【００５１】構造（１）：モノマーの全重量に対して、 ａ）６０重量％のｔｅｒｔ−ブチルアクリラート； ｂ）２０重量％のアクリル酸； ｃ）２０重量％の以下の式のシリコーンマクロマー：
【化１３】 ［式中、ｎは、マクロマーの数平均分子量が約９０００
〜１２０００となるように選択された数字］からなるモ
ノマーの混合物からラジカル重合によって得られたコポ
リマー。
【００５２】実施例２ エアゾールスプレー − ポリ（メタクリル酸）-３-チオプロピル基とポリ（メチルメタクリラート） -３-チオプロピル基を備えたポリメチル／メチルシロキサン構造の式（ＩＶ）の グラフトされたシリコーンポリマー ３．７５ｇ（活性物質(AM)） − 上記構造（１）のシリコーングラフトポリマー ３．７５ｇ（活性物質(AM)） − アミノメチルプロパノール 二つのグラフトされたシリコーンポリマーを１００％中和するのに適し た量 − エタノール 全体を１００ｇとする量
【００５３】加圧機構： − 上記組成物 ８０ｇ − イソブタン １５ｇ − １，１−ジフルオロエタン ５ｇ
【００５４】実施例３ スタイリングゲル − ポリ（メタクリル酸）-３-チオプロピル基とポリ（メチルメタクリラート） -３-チオプロピル基を備えたポリメチル／メチルシロキサン構造の式（ＩＶ）の グラフトされたシリコーンポリマー １ｇ（活性物質(AM)） − 上記構造（１）のシリコーングラフトポリマー １ｇ（活性物質(AM)） − ３Ｖ社からSynthalen Kの名称で市販されている架橋結合したポリ（アクリ ル酸） ０．５ｇ（活性物質(AM) ）− アミノメチルプロパノール ｐＨ７．５とする量 − 脱イオン水 全体を１００ｇとする量
【００５５】実施例４ スタイリングフォーム − ポリ（メタクリル酸）-３-チオプロピル基とポリ（メチルメタクリラート） -３-チオプロピル基を備えたポリメチル／メチルシロキサン構造の式（ＩＶ）の グラフトされたシリコーンポリマー １ｇ（活性物質(AM)） − 上記構造（１）のシリコーングラフトポリマー １ｇ（活性物質(AM)） − ＩＳＰ社からAcrylidone LMの名称で市販されているアクリル酸／ビニルピ ロリドン／ラウリルメタクリラート（６８／２３／９％）ターポリマー ０．５ｇ（活性物質(AM)） − アミノメチルプロパノール ｐＨ７．５とする量 − 脱イオン水 全体を１００ｇとする量
【００５６】加圧機構： − 上記組成物 ９０ｇ − Elf Aquitaine社からAerogaz 3.2Nの名称で市販されているイソブタン／プ ロパン／ブタン（２３／５５／２２）混合物 １０ｇ
【００５７】（比較例）（Ｉ）固定力に関する比較例 髪に対する以下の３つの組成物Ａ、ＢおよびＣの固定力
を調べて比較した。
【００５８】組成物Ａ（従来技術）： − ポリ（メタクリル酸）-３-チオプロピル基とポリ（メチルメタクリラート） -３-チオプロピル基を備えたポリメチル／メチルシロキサン構造の式（ＩＶ）の グラフトされたシリコーンポリマーＰ1 ５ｇ（活性物質(AM)） − トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（可塑剤） ０．５ｇ − アミノメチルプロパノール グラフトされたシリコーンポリマーを１００％中和するのに適した量 − ９８．５％のエタノール 全体を１００ｇとする量
【００５９】組成物Ｂ（従来技術）： − 上記構造（１）のシリコーングラフトポリマーＰ2 １ｇ（活性物質(AM)） − トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（可塑剤） ０．１ｇ − アミノメチルプロパノール グラフトされたシリコーンポリマーを１００％中和するのに適した量 − ９８．５％のエタノール 全体を１００ｇとする量
【００６０】組成物Ｃ（本願発明）： − ポリ（メタクリル酸）-３-チオプロピル基とポリ（メチルメタクリラート） -３-チオプロピル基を備えたポリメチル／メチルシロキサン構造の式（ＩＶ）の グラフトされたシリコーンポリマーＰ1 ２．５ｇ（活性物質(AM)） − 上記構造（１）のシリコーングラフトポリマーＰ2 ２．５ｇ（活性物質(AM)） − トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（可塑剤） ０．５ｇ − アミノメチルプロパノール グラフトされたシリコーンポリマーを１００％中和するのに適した量 − ９８．５％のエタノール 全体を１００ｇとする量
【００６１】方法 R. Randall Wickett、John A. SramekおよびCynthia M.
TrobaughによるJourn. Soc. Cosmet. Chem., 43, 469-
178 (１９９２年、５月／６月)の記事に記載された方法
原理に基づいて、ヘアラッカーにより髪の間に形成され
た結合の強度に関する測定試験を行った。
【００６２】試験された各組成物あたり、一本の髪を用
いた。柱状の支持体を用いて、約２ｃｍの直径の一つの
カールを髪に形成した。カールした髪を組成物に浸し、
調節された環境（２０℃で５０％の湿度）で乾燥させ
た。組成物Ａ、ＢまたはＣによって固定されたカールを
切断した。接着点を介して互いに結合した２本の半分の
髪を得た。
【００６３】接着点の両側に位置する末端を、半分の髪
に作用する張力（ニュートン）を測定するInstronタイ
プの装置の二つの顎部にそれぞれ取り付けた。
【００６４】組成物Ａ、ＢまたはＣによって形成された
二つの半分の髪を連結する接着点を壊すのに必要な力の
平均（１０回以上の試験）ＦA、ＦBまたはＦC（組成物
Ａ、ＢまたはＣに対応する）を測定した。
【００６５】グラフトされたシリコーンポリマーＰ1、
Ｐ2を単独で用いて得られる固定力に対する、組み合わ
せた場合（Ｐ1＋Ｐ2）に得られる固定力の改善を、以下
の式： （ＦC−ＦA／ＦA）ｘ１００、あるいは（ＦC−ＦB／
ＦB）ｘ１００ から、パーセントで表された破壊力の相対変化量を算出
することによって調べた。
【００６６】結果を、以下の表に示す。
【表１】
【００６７】ポリマーＰ1＋Ｐ2の組み合わせを含む組成
物Ｃが、ポリマーＰ1を単独で含む組成物Ａ、またはポ
リマーＰ2を単独で含む組成物Ｂより、髪に優れた固定
力を付与したことがわかる。
【００６８】（II）手触りの滑らかさに関する比較試験 ５人の被験者に感覚評価試験を行った。上記３種の各組
成物Ａ、ＢおよびＣを髪に適用した後の手触りの滑らか
さを、化粧基準(cosmetic criterion)として調べた。
【００６９】５人の被験者が、ポリマーＰ1を単独で含
む組成物Ａ、またはポリマーＰ2を単独で含む組成物Ｂ
より、ポリマーＰ1＋Ｐ2の組み合わせを含む組成物Ｃ
が、優れた手触りの滑らかさを髪に付与すると評価し
た。

Claims (46)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 化粧または皮膚科学に用いられる媒体
    に、ポリシロキサンを含むモノマーでグラフトされた非
    シリコーン有機骨格を備えた少なくとも一つのポリマー
    と、非シリコーン有機モノマーでグラフトされたポリシ
    ロキサン骨格を備えた少なくとも一つのポリマーを含む
    ことを特徴とする、ケラチン物質を処理するための化粧
    用または皮膚科学用組成物。
  2. 【請求項２】 非シリコーン有機骨格を備えたシリコー
    ンでグラフトされたポリマーが、シリコーンを含まない
    有機モノマーからなる有機主鎖からなり、その鎖の内
    部、あるいは任意にその鎖の末端の少なくとも一方に、
    少なくとも一つのポリシロキサンマクロマーがグラフト
    されていることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
  3. 【請求項３】 シリコーンでグラフトされたポリマーの
    主鎖を構成する非シリコーン有機モノマーが、ラジカル
    反応で重合されるエチレン性不飽和を備えたモノマー、
    重縮合によって重合されるモノマー、もしくは開環構造
    を備えたモノマーからなる群から選択されることを特徴
    とする、請求項２記載の組成物。
  4. 【請求項４】 非シリコーン有機骨格を備えたシリコー
    ンでグラフトされたポリマーが、 ａ）０〜９８重量％のラジカル重合される低極性エチレ
    ン性不飽和を備えた低極性の少なくとも一つの親油性モ
    ノマー（Ａ）； ｂ）０〜９８重量％の（Ａ）タイプのモノマーと共重合
    し得るエチレン性不飽和を備えた少なくとも一つの極性
    親水性モノマー（Ｂ）；および、 ｃ）０．０１〜５０重量％の以下の一般式： Ｘ（Ｙ）nＳｉ（Ｒ）3-m-Ｚm （Ｉ） ［式中、Ｘは、モノマー（Ａ）および（Ｂ）と共重合し
    得るビニル基を示す；Ｙは、二価結合を備えた基を示
    す；Ｒは、水素原子、Ｃ1−Ｃ6アルキル基またはアルコ
    キシ基もしくはＣ6−Ｃ12アリール基を示す；Ｚは、少
    なくとも５００の数平均分子量を備えた一価のポリシロ
    キサンユニットを示す；ｎは、０または１であり、ｍは
    １〜３の範囲の整数である］の少なくとも一つのポリシ
    ロキサンマクロマー（Ｃ）を含むコポリマーであって、
    上記パーセントはモノマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）
    の全重量に対して算出されたものであることを特徴とす
    る、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 親油性モノマー（Ａ）が、Ｃ1−Ｃ18ア
    ルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのエステル
    類；スチレン；ポリスチレンマクロマー類；ビニルアセ
    タート；ビニルプロピオナート；α-メチルスチレン；
    ｔｅｒｔ−ブチルスチレン；ブタジエン；シクロヘキサ
    ジエン；エチレン；プロピレン；ビニルトルエン；１，
    １−ジヒドロペルフルオロアルカノールもしくはその同
    族体とアクリル酸またはメタクリル酸とのエステル類；
    ω-ヒドロフルオロアルカノールとアクリル酸またはメ
    タクリル酸とのエステル類；フルオロアルキルスルホア
    ミドアルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのエ
    ステル類；フルオロアルキルアルコールとアクリル酸ま
    たはメタクリル酸とのエステル類；アルコールフルオロ
    エーテルとアクリル酸またはメタクリル酸とのエステル
    類；およびこれらの混合物からなる群から選択されるこ
    とを特徴とする、請求項４記載の組成物。
  6. 【請求項６】 親油性モノマー（Ａ）が、ｎ-ブチルメ
    タクリラート、イソブチルメタクリラート、ｔｅｒｔ−
    ブチルアクリラート、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリラー
    ト、２−エチルヘキシルメタクリラート、メチルメタク
    リラート、２-（Ｎ-ブチルペルフルオロオクタンスルホ
    ンアミド）-エチルアクリラート、２-（Ｎ-メチルペル
    フルオロオクタンスルホンアミド）-エチルアクリラー
    トおよびこれらの混合物からなる群から選択されること
    を特徴とする、請求項５記載の組成物。
  7. 【請求項７】 極性モノマー（Ｂ）が、アクリル酸、メ
    タクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチ
    ルアミノエチルメタクリラート、第四級化ジメチルアミ
    ノエチルメタクリラート、アクリルアミド、メタクリル
    アミド、Ｎ-ｔ-ブチルアクリルアミド、マレイン酸、マ
    レイン酸無水物およびその半エステル類、ヒドロキシア
    ルキルアクリラート類、ヒドロキシアルキルメタクリラ
    ート類、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニ
    ルピロリドン、ビニルエーテル類、マレイミド類、ビニ
    ルピリジン、ビニルイミダゾール、極性ヘテロサイクリ
    ックビニル化合物類、スチレンスルホナート、アリルア
    ルコール、ビニルアルコール、ビニルカプロラクタムお
    よびこれらの混合物からなる群から選択されることを特
    徴とする、請求項４ないし６のいずれか一項に記載の組
    成物。
  8. 【請求項８】 極性モノマー（Ｂ）が、アクリル酸、
    Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチ
    ルメタクリラート、第四級化ジメチルアミノエチルメタ
    クリラート、ビニルピロリドンおよびこれらの混合物か
    らなる群から選択されることを特徴とする、請求項７記
    載の組成物。
  9. 【請求項９】 ポリシロキサンマクロマー（Ｃ）が、以
    下の一般式（II）： 【化１】 ［式中、Ｒ1は、水素原子または−ＣＯＯＨ；Ｒ2は、水
    素原子、メチル基または−ＣＨ2ＣＯＯＨ；Ｒ3は、Ｃ1
    −Ｃ6アルキル基、アルコキシ基またはアルキルアミノ
    基、Ｃ6−Ｃ12アリール基またはヒドロキシル基；Ｒ
    4は、Ｃ1−Ｃ6アルキル基、アルコキシ基またはアルキ
    ルアミノ基、Ｃ6−Ｃ12アリール基またはヒドロキシル
    基；ｑは、２〜６の整数；ｐは、０または１；ｒは、５
    〜７００の整数；ｍは、１〜３の整数］に対応すること
    を特徴とする、請求項４ないし８のいずれか一項に記載
    の組成物。
  10. 【請求項１０】 ポリシロキサンマクロマー（Ｃ）が、
    以下の一般式： 【化２】 ［式中、ｎは、５〜７００の範囲の数］に対応すること
    を特徴とする、請求項４ないし９のいずれか一項に記載
    の組成物。
  11. 【請求項１１】 非シリコーン有機骨格を備えたシリコ
    ーンでグラフトされたポリマーが、モノマーの全重量に
    対して、 ａ）６０重量％のｔｅｒｔ−ブチルアクリラート； ｂ）２０重量％のアクリル酸； ｃ）２０重量％の以下の式のシリコーンマクロマー： 【化３】 ［式中、ｎは、５〜７００の範囲の数］からなるモノマ
    ーの混合物からラジカル重合によって得られるコポリマ
    ーであることを特徴とする、請求項１ないし１０のいず
    れか一項に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 非シリコーン有機骨格を備えたシリコ
    ーンでグラフトされたポリマーが、モノマーの全重量に
    対して、 ａ）８０重量％のｔｅｒｔ−ブチルアクリラート； ｂ）２０重量％の以下の式のシリコーンマクロマー： 【化４】 ［式中、ｎは、５〜７００の範囲の数］からなるモノマ
    ーの混合物からラジカル重合によって得られるコポリマ
    ーであることを特徴とする、請求項１ないし１０のいず
    れか一項に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 ポリシロキサンを含むモノマーでグラ
    フトされた非シリコーン有機骨格を備えたポリマーが、
    １００００〜２００００００の範囲の数平均分子量を備
    え、少なくとも−２０℃のガラス転移温度Ｔｇまたは結
    晶溶解温度Ｔｍを備えることを特徴とする、請求項４な
    いし１２のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 【請求項１４】 非シリコーン有機骨格を備えたシリコ
    ーンでグラフトされたポリマーが、末端反応性官能基を
    備えたポリシロキサンマクロマーと、シリコーンがポリ
    オレフィンの主鎖にグラフトできる共有結合を形成する
    ために、前記ポリシロキサンマクロマーの末端反応性官
    能基と反応する反応基を含むポリオレフィン型ポリマー
    との反応性押し出しによって得られるポリマーであるこ
    とを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか一項に記
    載の組成物。
  15. 【請求項１５】 反応性ポリオレフィンが、ポリシロキ
    サンマクロマーの末端官能基と反応し得る反応性官能基
    を含むポリエチレン類もしくはエチレンから誘導された
    モノマーのポリマー類からなる群から選択されることを
    特徴とする、請求項１４記載の組成物。
  16. 【請求項１６】 反応性ポリオレフィンが、エチレンま
    たはエチレン誘導体と、カルボキシル基を含むモノマ
    ー；酸無水物基を含むモノマー；酸塩化物基を含むモノ
    マー；エステル基を含むモノマー；およびイソシアナー
    ト基を含むモノマーから選択されたモノマーとのコポリ
    マーからなる群から選択されることを特徴とする、請求
    項１４または１５に記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 ポリシロキサンマクロマーが、ポリシ
    ロキサン鎖の末端もしくは末端付近に、アルコール類、
    チオール類、エポキシ基類または第一級および第二級ア
    ミン類からなる群から選択された官能基を含むポリシロ
    キサンであることを特徴とする、請求項１４ないし１６
    のいずれか一項に記載の組成物。
  18. 【請求項１８】 ポリシロキサンマクロマーが、以下の
    一般式（III）： 【化５】 ［式中、Ｔは、ＮＨ2、ＮＨＲ’、エポキシ基、ＯＨま
    たはＳＨからなる群から選択される；Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7お
    よびＲ’は、独立してＣ1−Ｃ6アルキル基、フェニル
    基、ベンジル基またはＣ6−Ｃ12アルキルフェニル基も
    しくは水素原子を示し、ｓは、２〜１００の数を示し、
    ｔは、０〜１０００の数を示し、ｙは、１〜３の数を示
    す］に対応するポリシロキサンであることを特徴とす
    る、請求項１４ないし１７のいずれか一項に記載の組成
    物。
  19. 【請求項１９】 非シリコーン有機モノマーでグラフト
    されたポリシロキサン骨格を備えたグラフトされたシリ
    コーンポリマーが、シリコーンを含まない少なくとも一
    つの有機性基が、前記鎖内または少なくともその一端に
    おいてグラフトされるポリシロキサン主鎖を含むことを
    特徴とする、請求項１ないし１８のいずれか一項に記載
    の組成物。
  20. 【請求項２０】 非シリコーン有機モノマーによってグ
    ラフトされたポリシロキサン骨格を備えたポリマーが、
    エチレン性不飽和を有する少なくとも一つの陰イオン性
    非シリコーン有機モノマーおよび／またはエチレン性不
    飽和を有する一つの疎水性非シリコーン有機モノマー
    と、前記非シリコーンモノマーのエチレン性不飽和と反
    応する少なくとも一つまたはいくつかの官能基を鎖中に
    有するポリシロキサンとのラジカル共重合によって得ら
    れることを特徴とする、請求項１９記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 エチレン性不飽和を備えた陰イオン性
    有機モノマーが、単独もしくはモノマーの混合物の形態
    で、直鎖状または分枝状の不飽和カルボン酸から選択さ
    れることを特徴とする、請求項２０記載の組成物。
  22. 【請求項２２】 エチレン性不飽和を備えた陰イオン性
    有機モノマーが、単独もしくはモノマーの混合物の形態
    で、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、マレイン
    酸無水物、イタコン酸、フマル酸およびクロトン酸もし
    くはこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩また
    はアンモニウム塩あるいはこれらの混合物からなる群か
    ら選択されることを特徴とする、請求項２１記載の組成
    物。
  23. 【請求項２３】 エチレン性不飽和を備えた疎水性有機
    モノマーが、単独もしくはモノマーの混合物として、好
    ましくはＣ1−Ｃ18の、アルカノールアクリル酸エステ
    ル類またはアルカノールメタクリル酸エステル類から選
    択されることを特徴とする、請求項２０記載の組成物。
  24. 【請求項２４】 エチレン性不飽和を備えた疎水性有機
    モノマーが、単独またはモノマーの混合物として、イソ
    オクチルアクリラート、イソオクチルメタクリラート、
    イソノニルアクリラート、イソノニルメタクリラート、
    ２−エチルヘキシルアクリラート、２−エチルヘキシル
    メタクリラート、ラウリルアクリラート、ラウリルメタ
    クリラート、イソペンチルアクリラート、イソペンチル
    メタクリラート、ｎ−ブチルアクリラート、ｎ−ブチル
    メタクリラート、イソブチルアクリラート、イソブチル
    メタクリラート、メチルアクリラート、メチルメタクリ
    ラート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリラート、ｔｅｒｔ−ブ
    チルメタクリラート、トリデシルアクリラート、トリデ
    シルメタクリラート、ステアリルアクリラートおよびス
    テアリルメタクリラートからなる群から選択されること
    を特徴とする、請求項２３記載の組成物。
  25. 【請求項２５】 グラフトされたシリコーンポリマー
    が、シリコーン主鎖に、塩の形態で部分的または完全に
    中和された、不飽和カルボン酸型の少なくとも一つの陰
    イオン性モノマーのラジカル（ホモ）重合によって得ら
    れた陰イオン性の少なくとも一つの有機性基を含むこと
    を特徴とする、請求項１９または２０に記載の組成物。
  26. 【請求項２６】 グラフトされたシリコーンポリマー
    が、その構造に、以下の式（ＩＶ）のユニット： 【化６】 ［式中、Ｇ1ラジカルは、同一または相違してもよく、
    水素原子またはＣ1−Ｃ10アルキルラジカルもしくはフ
    ェニルラジカルを示す；Ｇ2ラジカルは、同一または相
    違してもよく、Ｃ1−Ｃ10アルキレン基を表す；Ｇ3は、
    エチレン性不飽和を備えた少なくとも一つの陰イオン性
    モノマーの（ホモ）重合から得られたポリマー残基を示
    す；Ｇ4は、エチレン性不飽和を備えた少なくとも一つ
    の疎水性モノマーの（ホモ）重合から得られたポリマー
    残基を示す；ｍとｎは、０または１に等しい；ａは、０
    〜５０の整数である；ｂは、１０〜３５０の整数であ
    る；かつ、ｃは、０〜５０の整数である；ただし、パラ
    メーターａとｃの一方は、０以外である］を含むシリコ
    ーンポリマーから選択されることを特徴とする、請求項
    １９ないし２５のいずれか一項に記載の組成物。
  27. 【請求項２７】 式（ＩＶ）のユニットが、以下の特
    徴： − Ｇ1ラジカルが、Ｃ1−Ｃ10アルキルラジカルを示す
    こと； − ｎが０ではなく、Ｇ2ラジカルが二価のＣ1−Ｃ3ラ
    ジカルを示すこと； − Ｇ3が、エチレン性不飽和型を備えたカルボン酸の
    少なくとも一つのモノマーの（ホモ）重合から得られた
    ポリマーラジカルを示すこと； − Ｇ4が、（Ｃ1−Ｃ10）アルキルアクリラート型また
    は（Ｃ1−Ｃ10）アルキルメタクリラート型の少なくと
    も一つのモノマーの（ホモ）重合から得られたポリマー
    ラジカルを示すことの少なくとも一つを有することを特
    徴とする、請求項２６記載の組成物。
  28. 【請求項２８】 式（ＩＶ）のユニットが、以下の特
    徴： − Ｇ1ラジカルが、メチルラジカルを示すこと； − ｎが０ではなく、Ｇ2ラジカルがプロピレンラジカ
    ルを示すこと； − Ｇ3が、少なくともアクリル酸および／またはメタ
    クリル酸の（ホモ）重合から得られたポリマーラジカル
    を示すこと； − Ｇ4が、イソブチル、メチルアクリラート、もしく
    はメチルメタクリラート型の少なくとも一つのモノマー
    の（ホモ）重合から得られたポリマーラジカルを示すこ
    とを同時に有することを特徴とする、請求項２６または
    ２７記載の組成物。
  29. 【請求項２９】 非シリコーン有機モノマー類でグラフ
    トされたポリシロキサン骨格を備えたポリマーの数平均
    分子量が、約１００００〜１００００００であることを
    特徴とする請求項１ないし２８のいずれか一項に記載の
    組成物。
  30. 【請求項３０】 非シリコーン有機モノマー類でグラフ
    トされたポリシロキサン骨格を備えたポリマーの数平均
    分子量が、約１００００〜１０００００であることを特
    徴とする請求項２９記載の組成物。
  31. 【請求項３１】 ポリシロキサンを含むモノマーによっ
    てグラフトされた非シリコーン有機骨格を備えたポリマ
    ーが、組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％の
    範囲の量で用いられることを特徴とする請求項１ないし
    ３０のいずれか一項に記載の組成物。
  32. 【請求項３２】 ポリシロキサンを含むモノマーによっ
    てグラフトされた非シリコーン有機骨格を備えたポリマ
    ーが、組成物の全重量に対して０．１〜１５重量％の範
    囲の量で用いられることを特徴とする請求項３１記載の
    組成物。
  33. 【請求項３３】 ポリシロキサンを含むモノマーによっ
    てグラフトされた非シリコーン有機骨格を備えたポリマ
    ーが、組成物の全重量に対して０．５〜１０重量％の範
    囲の量で用いられることを特徴とする請求項３２記載の
    組成物。
  34. 【請求項３４】 非シリコーン有機モノマーによってグ
    ラフトされたポリシロキサン骨格を備えたポリマーが、
    組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％の範囲の
    量で用いられることを特徴とする、請求項１ないし３３
    のいずれか一項に記載の組成物。
  35. 【請求項３５】 非シリコーン有機モノマーによってグ
    ラフトされたポリシロキサン骨格を備えたポリマーが、
    組成物の全重量に対して０．１〜１５重量％の範囲の量
    で用いられることを特徴とする、請求項３４記載の組成
    物。
  36. 【請求項３６】 非シリコーン有機モノマーによってグ
    ラフトされたポリシロキサン骨格を備えたポリマーが、
    組成物の全重量に対して０．５〜１０重量％の範囲の量
    で用いられることを特徴とする、請求項３５記載の組成
    物。
  37. 【請求項３７】 増粘剤、脂肪酸エステル類、脂肪酸と
    グリセロールのエステル類、シリコーン類、界面活性
    剤、香料、防腐剤、サンスクリーン剤、タンパク質、ビ
    タミン類、ポリマー類、植物油、動物油、鉱物油または
    合成油および化粧品の分野で通常用いられる他の添加剤
    からなる群から選択された少なくとも一つの添加剤をさ
    らに含むことを特徴とする、請求項１ないし３６のいず
    れか一項に記載の組成物。
  38. 【請求項３８】 化粧的または皮膚科学的に使用できる
    媒体が、水、もしくは水と少なくとも一つの化粧用に使
    用できる溶媒との混合物から構成されることを特徴とす
    る、請求項１ないし３７のいずれか一項に記載の組成
    物。
  39. 【請求項３９】 化粧的に使用できる溶媒が、モノアル
    コール類、ポリアルコール類、グリコールエーテル類、
    脂肪酸エステル類およびこれらの混合物からなる群から
    選択されることを特徴とする、請求項３８記載の組成
    物。
  40. 【請求項４０】 グラフトされたシリコーンポリマー
    が、化粧的または皮膚科学的に使用できる媒体に溶けて
    いるか、あるいは粒子の水性分散物の形態で用いられる
    ことを特徴とする、請求項１ないし３９のいずれか一項
    に記載の組成物。
  41. 【請求項４１】 ケラチン物質がヒトの髪であることを
    特徴とする、請求項１ないし４０のいずれか一項に記載
    の組成物。
  42. 【請求項４２】 ゲル、ミルク、クリーム、多かれ少な
    かれ濁ったローションもしくは泡の形態で提供されるこ
    とを特徴とする、請求項１ないし４１のいずれか一項に
    記載の組成物。
  43. 【請求項４３】 整髪料であることを特徴とする、請求
    項１ないし４２のいずれか一項に記載の組成物。
  44. 【請求項４４】 すすぎを必要もしくは不要とし、シャ
    ンプー、染色、脱色、パーマネントウェービングもしく
    は髪のストレート化の前または後に適用される、シャン
    プーもしくは整髪料からなる群から選択される整髪料で
    あることを特徴とする、請求項１ないし４３のいずれか
    一項に記載の組成物。
  45. 【請求項４５】 気化器またはポンプ式スプレーの形
    態、もしくはスプレー、ラッカーまたは泡を得るための
    エアゾール容器に収容されたことを特徴とする、請求項
    １ないし４４のいずれか一項に記載の組成物。
  46. 【請求項４６】 請求項１ないし４５のいずれか一項に
    記載の組成物を適用し、任意に水ですすぐことを含むこ
    とを特徴とする、医療行為を除く髪等のケラチン物質の
    処理方法。
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