JPH0892034A

JPH0892034A - 油性固型化粧料

Info

Publication number: JPH0892034A
Application number: JP23503894A
Authority: JP
Inventors: Hirotake Sugasawa; 浩毅菅沢; Keiko Yoda; 恵子依田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1994-09-29
Filing date: 1994-09-29
Publication date: 1996-04-09

Abstract

(57)【要約】【構成】次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）：（ａ）オルガノ（ポリ）シロキサン中の２個のケイ素原
子か、又は２分子のオルガノ（ポリ）シロキサンのそれ
ぞれ１個のケイ素原子が、リン酸ジエステル多価金属塩
で修飾されているリン酸ジエステル多価金属塩変性オル
ガノ（ポリ）シロキサン０．１〜１０重量％、（ｂ）室
温で液体又は半固体状の化粧料用油剤０．１〜３０重量
％、（ｃ）室温で液体のシリコーン油１〜９０重量％、
（ｄ）撥水処理顔料５〜９０重量％を含有する油性固型
化粧料。【効果】シリコーン油にチキソトロピックなレオロジ
ー特性を付与し、しかも曳糸性のないゲルを構築してい
るため、皮膚上での延展性及び密着性が良好で、非粘着
性であると共に、シリコーン油を配合した場合に問題と
なっていた液だれ、油浮きを起こすことがなく、経時的
に安定である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、油性固型化粧料に関
し、更に詳しくは皮膚上での延展性及び密着性が良好で
あり、化粧持ち、カバー力等の化粧性能に優れていると
共に、油のしみ出しがないなどの安定性にも優れた油性
固型化粧料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に油性固型化粧料とは、液体油若し
くは半固体油及び固体油からなる油性基剤、更に油性ゲ
ル化剤を配合してゲル化させた油性基剤を用い、これに
化粧料用粉体を混合分散させたものを主要成分とし、こ
れを固化・成型することにより製造される化粧料であ
る。また、油性固型化粧料は、皮膚に対する親和性、化
粧膜の耐水性等が優れていることから、主としてメーク
アップ用製品に多用されてきた。

【０００３】一般に、油性化粧料には、各種化粧料粉体
と油性成分とが主要成分として含有され、化粧品として
の優れた使用感を得るために種々の形状・特性を有する
粉体成分及び油性成分が検討されてきた。なかでも、粉
体成分としては、延展性を改良するためにナイロンパウ
ダー、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート等の球
状粉体が利用されたり、皮膚への付着性を向上させるた
めにマイカ等の板状粉体が用いられている。更に、近年
では球状セルロース粉末（特開昭６１−１００５１４号
公報）、窒化ホウ素（特開昭６３−１００５０８号公
報）、真球状のポリメチルシルセスキオキサン粉末（特
開平１−２６８６１５号公報）等を配合した油性化粧料
も開示されている。しかしながら、上記油性化粧料に
は、一般に油性基剤を３０重量％以上配合する必要があ
り、更にこの場合、使用性あるいは成形性の点で、また
耐流通強度を保持するため、多量のワックス類や油ゲル
化剤を使用して固体状又は油ゲル状としている。このた
め皮膚上での延展性が劣ると共に油性感があり、べたつ
くという欠点を有していた。そこで、油性感やべたつき
を改善するために粉体の配合割合を多くすると、更に延
展性が悪化し、また密着性や皮膚保湿効果も悪化すると
いう欠点が見られた。

【０００４】一方、ジメチルポリシロキサンや環状シリ
コーン等のシリコーン油は、べたつき感がなく安全性の
高い油性成分として香粧品、化粧品の分野で積極的に利
用されており、このような特性を活かした技術や用途開
発の研究が盛んに行われている。

【０００５】しかしながら、シリコーン油は香粧品や化
粧品用油剤として好ましいものであるにも関わらず、油
性固型化粧料に配合するためには、下記のような問題点
を有している。すなわち、シリコーン油は他の化粧品用
油剤との相溶性が悪く、均一に溶解させたり、シリコー
ン油をベースとした製品の調製や安定性が困難であるた
め、化粧料中からシリコーン油が容易にしみ出し、分離
が起こってしまうという欠点を有している。また、未だ
シリコーン油の粘度を調整する剤が存在しないため、シ
リコーン油を多量に含有する化粧料は一般に粘度が低
く、安定性に劣ったり、使用時に液だれを生じる等の多
くの問題を抱えていた。更に、シリコーン油を油剤とし
て使用した場合には、比重差のある物質を組成中に経時
的に安定に分散させることが困難であるという欠点をも
有していた。

【０００６】そこで、かかる欠点を解決するためにシリ
コーン油をゲル化させ、その特性を生かした香粧品や化
粧品基剤として用いる試みがなされている（例えば特開
昭６３−１５２３０８号公報、特開平１−１９０７５７
号公報、特開平１−２０１３５４号公報等）。

【０００７】しかしながら、これらの方法はいずれも、
ゲル化剤として、シリコーン油に不溶で、シリコーン油
中で膨潤するオルガノポリシロキサン重合物を用いるも
のであり、これらはゲルの安定性は良いものの、香粧品
や化粧品において重要な要素である使用性及び使用感に
かかわるチキソトロピックなレオロジー特性に欠けると
いう欠点を有していた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明
は、シリコーン油をゲルとして配合した油性固型化粧料
において、その長所をそこなうことなく、チキソトロピ
ックなレオロジー特性をも兼ね供えた油性固型化粧料を
提供することを目的とするものである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】このような現状におい
て、本発明者らは鋭意研究を行った結果、リン酸ジエス
テル多価金属塩で変性された特定のオルガノ（ポリ）シ
ロキサンがシリコーン油の特性を活かし、かつチキソト
ロピックなレオロジー特性を付与することのできるゲル
化剤であり、これを配合することにより皮膚上での延展
性及び密着性が良好で、化粧持ちやカバー力等の化粧性
能に優れ、かつ油のしみ出しのない安定性の優れた油性
固型化粧料が得られることを見出し、本発明を完成し
た。

【００１０】すなわち、本発明は、次の成分（ａ）、
（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）：（ａ）オルガノ（ポリ）シロキサン中の２個のケイ素原子か、又は２分子のオルガノ（ポリ）シロキサンのそれぞれ１個のケイ素原子が、下記一般式（１）

【００１１】

【化３】

【００１２】（式中、Ｒ¹は炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｒ²はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｍはアルカリ土類金属又は２価以上の遷移金属を、ｎはＭの原子価を示し、ｐは０〜２００の数を示し、Ｘ及びＸ′は結合手を示す）で表わされるリン酸ジエステル多価金属塩基の結合手Ｘ及びＸ′と結合して修飾されているリン酸ジエステル多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン０．１〜１０重量％、（ｂ）室温で液体又は半固体状の化粧料用油剤０．１〜３０重量％、（ｃ）室温で液体のシリコーン油１〜９０重量％、（ｄ）撥水処理顔料５〜９０重量％、を含有することを特徴とする油性固型化粧料を提供する
ものである。

【００１３】本発明における成分（ａ）のリン酸多価金
属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン中の式（１）で表
わされるリン酸ジエステル多価金属塩基において、Ｒ¹
の炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖の、好ましくは直鎖
のアルキレン基としては、エチレン、プロピレン、トリ
メチレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレ
ン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、
デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、ト
リデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメチ
レン、ヘキサデカメチレン基等が挙げられ、より好まし
くは炭素数６〜１２の、例えばヘキサメチレン、ヘプタ
メチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレ
ン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン基等が挙げら
れ、この中でも特にオクタメチレン、ノナメチレン、デ
カメチレン基が好ましい。

【００１４】また、Ｒ²のヒドロキシ基が置換していて
もよい炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基
としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、プロピ
レン、１−メチルプロピレン、ブチレン、ペンタメチレ
ン、３−メチルブチレン、１，１−ジメチルプロピレ
ン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、
デカメチレン、ウンデカメチレン、２−ヒドロキシエチ
レン、２−ヒドロキシブチレン、２−ヒドロキシオクタ
メチレン基等が、好ましくは炭素数１〜１０の、例えば
メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメ
チレン、ヘキサメチレン、オクタメチレン基等が挙げら
れる。特にＲ²とｐ個のＲ¹の総炭素数が３〜１２とな
るものが好ましい。

【００１５】また、Ｍのアルカリ土類金属としては、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｂａ等が挙げられ、２価以上の遷移金属とし
ては、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｖ、Ｍ
ｏ、Ｎｂ等が挙げられ、これらのうち好ましいものは、
Ｃａ、Ａｌ及びＦｅで、特にＣａ、Ａｌが好ましい。
尚、ｎはＭの原子価である。

【００１６】ｐは０〜２００の数を示すが、０〜１０の
数が好ましく、特に０〜５の数が好ましい。

【００１７】本発明において、成分（ａ）のリン酸ジエ
ステル多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンの好
ましいものとしては、次式（２）で表わされるリン酸ジ
エステル多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンが
挙げられる。

【００１８】

【化４】

【００１９】（式中、ｑ個のＲ³及びＲ⁴、Ｒ⁵、ｒ個の
Ｒ⁶及びＲ⁷、Ｒ⁸、ｓ個のＲ⁹及びＲ ¹⁰、Ｒ¹¹、ｔ個の
Ｒ¹²及びＲ¹³、Ｒ¹⁴、ｕ個のＲ¹⁵及びＲ¹⁶、Ｒ¹⁷、ｖ個
のＲ¹⁸及びＲ¹⁹並びにＲ²⁰はそれぞれ同一又は異なり、
炭素数１〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若し
くはアルコキシ基又はフェニル基を示し、ｑ、ｒ、ｓ、
ｔ、ｕ及びｖはそれぞれ同一又は異なり０〜１０００の
数を示す。但し、ｑ、ｒ、ｓ、ｕ及びｖが全て０となる
場合は、Ｒ⁸とＲ¹⁷が２価の酸素原子を介して環をな
す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｍ、ｎ及びｐは前記と同じものであ
る）

【００２０】式（２）におけるＲ³〜Ｒ²⁰のアルキル基
としては、炭素数１〜２２のアルキル基が好ましく、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ヘキシル、ペンチル、ｔ−ブチル、オクチル、テト
ラデシル、ドコシル、オクタデシル基等が挙げられ、特
にメチル基が好ましい。アルコキシ基としては炭素数１
〜２２のアルコキシ基が好ましく、例えばメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、ペンチルオキシ、ブトキシ、２−
エチルブトキシ、２−エチルヘキシロキシ基等が挙げら
れ、特にメトキシ、エトキシ基が好ましい。

【００２１】成分（ａ）のリン酸ジエステル多価金属塩
変性オルガノ（ポリ）シロキサンは、例えば次式（３）

【００２２】

【化５】

【００２３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｍ、ｎ及びｐは前記と
同じものを示す）で表わされる不飽和基含有リン酸ジエ
ステル多価金属塩１モルに、オルガノ（ポリ）シロキサ
ン中に水素原子と結合するケイ素原子２個を有している
オルガノハイドロジェン（ポリ）シロキサン（４）１モ
ル、あるいは水素原子と結合するケイ素原子１個を有し
ているオルガノハイドロジェン（ポリ）シロキサン
（４′）２モルを反応させることにより製造することが
できる。

【００２４】上記方法における原料のうち、水素原子と
結合するケイ素原子２個を有しているオルガノハイドロ
ジェン（ポリ）シロキサン（４）としては、例えば次式
（４−ａ）〜（４−ｄ）のものが、また水素原子と結合
するケイ素原子１個を有しているオルガノハイドロジェ
ン（ポリ）シロキサン（４′）としては、例えば次式
（４′−ａ）〜（４′−ｄ）のものが挙げられる。

【００２５】

【化６】

【００２６】（式中、Ｒ²¹、Ｒ²²、ａ個のＲ²³及び
Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、ｂ個のＲ ²⁹及びＲ³⁰、
Ｒ³¹、ｃ個のＲ³²及びＲ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵、Ｒ³⁶、Ｒ³⁷、
Ｒ³⁸、Ｒ³⁹、ｄ個のＲ⁴⁰及びＲ⁴¹、Ｒ⁴²、ｅ個のＲ⁴³及
びＲ⁴⁴、Ｒ⁴⁵、ｆ個のＲ⁴⁶及びＲ⁴⁷、Ｒ⁴⁸、Ｒ⁴⁹、
Ｒ⁵⁰、ｇ個のＲ⁵¹及びＲ⁵²、Ｒ⁵³、ｈ個のＲ⁵⁴及びＲ⁵⁵
並びにＲ ⁵⁶はそれぞれ同一又は異なり、前記Ｒ³〜Ｒ²⁰
と同じものを示し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈ
はそれぞれ同一又は異なり、０〜１０００の数を示す）

【００２７】

【化７】

【００２８】（式中、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、ｉ個のＲ⁶⁰及
びＲ⁶¹、Ｒ⁶²、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵、Ｒ ⁶⁶、ｊ個のＲ⁶⁷及
びＲ⁶⁸、Ｒ⁶⁹、ｋ個のＲ⁷⁰及びＲ⁷¹、Ｒ⁷²、Ｒ⁷³、
Ｒ⁷⁴、Ｒ⁷⁵、ｌ個のＲ⁷⁶及びＲ⁷⁷、Ｒ⁷⁸、Ｒ⁷⁹、ｑ′個
のＲ⁸⁰及びＲ⁸¹、Ｒ⁸²、ｒ個のＲ⁸³及びＲ⁸⁴、Ｒ⁸⁵、
ｓ′個のＲ⁸⁶及びＲ⁸⁷並びにＲ⁸⁸はそれぞれ同一又は異
なり、前記Ｒ³〜Ｒ²⁰と同じものを示し、ｉ、ｊ、ｋ、
ｌ、ｑ′、ｒ′及びｓ′は０〜１０００の数を示す）

【００２９】これらの原料のうち、式（４′−ｄ）が単
独で用いられる場合はｑ′、ｒ′及びｓ′の全てが０で
ないものが好ましい。

【００３０】これらのオルガノハイドロジェン（ポリ）
シロキサン（４）及び（４′）の具体例としては、例え
ば、１，３，５，７，９−ペンタメチルシクロペンタシ
ロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラ
シロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタ
メチルテトラシロキサン、トリス（トリメチルシロキ
シ）シラン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルト
リシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメ
チルトリシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、１，
１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３−ジフ
ェニル−１，３−ジメチルジシロキサン、１，１，１，
３，３，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、メチル
トリス（ジメチルシロキシ）シラン、１，１，３，３，
５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン等を挙
げることができる。

【００３１】本発明において、かかるオルガノハイドロ
ジェン（ポリ）シロキサンは、公知の方法により製造し
たものを使用することができるが、市販品をそのまま使
用することもでき、その具体例としてはＴＳＦ４８４、
ＴＳＦ４８３、ＸＦ４０−Ａ２６０６、ＸＦ４０−Ａ１
６２９、ＸＦ４０−Ａ５１４９、ＸＦ４０−Ａ２４８４
（以上、東芝シリコーン社製）等が挙げられる。

【００３２】また、成分（ａ）の製造法に用いられる一
般式（３）で表わされる不飽和基含有リン酸ジエステル
多価金属塩は、公知の方法により製造され、どのような
製法により製造されたものでもよく、例えば次の方法に
より製造したものを用いることができる。すなわち、ま
ずオキシハロゲン化リンと、これの２〜４倍モル、好ま
しくは２〜２．５倍モルの末端に不飽和結合を有するア
ルコール〔CH₂＝CH-R²-(OR¹)_p-OH；Ｒ¹、Ｒ²及びｐは
前記と同じ意味を示す〕とを、テトラヒドロフラン、ジ
エチルエーテル、塩化メチレン、トルエン等の溶媒中で
トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン等の触
媒の存在下、−３０〜−１０℃で２〜４時間、次いで０
〜１０℃で２〜１２時間反応させて対応するリン酸ジエ
ステルを得る。更にこのものと、これに対して１／ｎ〜
１０倍当量（ｎは前記と同じ意味を示す）のCa(CH₃COO)
₂、CaCl₂、CaBr₂、CaCO₃、Al₂(SO₄)₃、Al(CH₃COO)₃、Al
Cl ₃、Al(NO₃)₃、BaCO₃、Fe(ClO₄)₃、Fe(NO₃)₃、FeCl₃、
Mn(CH₃COO)₂等の多価金属塩とを、テトラヒドロフラ
ン、エタノール、メタノール、ブタノール等の溶媒と水
との混合溶媒中で２０〜７０℃にて反応させ、次いで必
要に応じて再結晶、洗浄等により精製を行えば、不飽和
基含有リン酸ジエステル多価金属塩（３）が得られる。

【００３３】上記方法を実施するには、前記したオルガ
ノハイドロジェン（ポリ）シロキサン（４）又は
（４′）と一般式（３）で表わされる不飽和含有リン酸
ジエステル多価金属塩とを、原料総量の１〜１００倍重
量のトルエン、ヘキサン、クロロホルム、ジイソプロピ
ルエーテル、テトラヒドロフラン等の両原料を溶解し得
る溶媒中で、２０〜１００℃にて１〜１０時間反応させ
ればよい。

【００３４】尚、本反応においては、反応を促進する目
的で、白金、ロジウム、ニッケル、パラジウム等の遷移
金属、これらの遷移金属の化合物、これらの遷移金属の
錯体などの触媒を原料総量の１０^-4〜１０^-6倍モル添加
するのが好ましい。

【００３５】反応終了後、触媒を除去するために活性炭
等を加えて濾過した後、溶媒を留去し、次いでアセトン
可溶分を除去すれば、本発明における成分（ａ）のリン
酸ジエステル多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ンが得られる。

【００３６】かくして得られるリン酸ジエステル多価金
属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンは、本発明におい
てゲル化剤として作用するものである。本発明化粧料へ
の成分（ａ）の配合量は、全量中に０．１〜１０重量％
（以下、単に「％」と示す）、特に０．５〜８％配合す
るのが好ましい。０．１％未満では本発明の油性固型化
粧料を安定化させることができず、また１０％を超える
と化粧料の粘度が著しく高くなり、使用時ののびが悪
く、油性感、べたつき感を与えるので好ましくない。

【００３７】本発明における成分（ｂ）の室温で液体又
は半固体状の化粧料用油剤としては、例えばマルチワッ
クス、キャンデリラロウ、ミツロウ、カルナバロウ、木
ロウ、米糠ロウ、パラフィンワックス、流動パラフィ
ン、ワセリン、スクワラン、オリーブ油、ラノリン、高
級アルコール、脂肪酸、高級アルコールと脂肪酸の合成
エステル油等の化粧料に汎用される油剤が挙げられ、こ
れらは単独でも２種以上を組み合わせて使用することも
できる。

【００３８】本発明化粧料への成分（ｂ）の配合量は、
全量中に０．１〜３０％、特に０．５〜２０％配合する
のが好ましい。０．１％未満では本発明の油性固型化粧
料を安定化させることができず、また３０％を超えると
化粧料の粘度が著しく高くなり、使用時ののびが悪く、
油性感、べたつき感を与えるので好ましくない。

【００３９】本発明における成分（ｃ）の室温で液体の
シリコーン油としては、例えばジメチルポリシロキサ
ン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポ
リシロキサン等が挙げられ、これらは単独でも２種以上
を組み合わせて使用することもできる。

【００４０】本発明化粧料への成分（ｃ）の配合量は、
全量中に１〜９０％、特に５〜３０％が好ましい。１％
未満ではシリコーン油の感触が発現せず、９０％を超え
ると油性感が高くなるので好ましくない。

【００４１】本発明における成分（ｄ）の撥水処理顔料
においては、撥水処理される母粉体として、例えばタル
ク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲
母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュ
ライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪ソウ
土、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニ
ウム、珪酸バリウム、珪酸ストロンチウム、タングステ
ン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、含水珪酸、無水珪
酸、酸化マグネシウム、ベントナイト、ゼオライト、セ
ラミクスパウダー、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、
水酸化アルミニウム、窒化ホウ素等の無機粉体；ナイロ
ンパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリメチルベンゾ
グアナミンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダ
ー、ポリ四フッ化エチレンパウダー、ジスチレンベンゼ
ンピンホールポリマーパウダー、微結晶性セルロース等
の有機粉体；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウ
ム、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄、水酸化鉄、黄
土、黒酸化鉄、カーボンブラック、マンゴバイオレッ
ト、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロ
ム、コバルトチタン、群青、紺青等の無機着色粉体；酸
化チタンコーティング雲母、酸化チタンコーティングオ
キシ塩化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、酸化チタンコ
ーティングタルク、魚鱗箔、着色酸化チタンコーティン
グ雲母等のパール顔料；アルミニウムパウダー、ステン
レスパウダー、カッパーパウダー等の金属粉末顔料；赤
色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、
赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２
０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤
色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、
黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４
号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１
号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０
４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙
色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等の色素；タ
ール色素；カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブ
ラジリン、クロシン等の有機顔料粉体；ジルコニア、バ
リウム又はアルミニウムレーキ有機顔料粉体などの水及
び油に実質的に不溶な物質が挙げられる。

【００４２】撥水処理の方法としては、例えば母粉体表
面に油脂を吸着させたり、水酸基等の官能基を利用して
エステル化やエーテル化を起こさせて母粉体を親油性に
する油脂処理法、脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩を用
いた金属石けん処理法、ジメチルポリシロキサン又はメ
チル水素ポリシロキサンを用いたシリコーン処理法、パ
ーフルオロアルキル基を有するフッ素化合物で処理する
方法等を挙げることができる。

【００４３】本発明化粧料への成分（ｄ）の配合量は、
全量中に５〜９０％、特に１０〜７０％配合するのが好
ましい。５％未満ではカバー力が不十分であり、また９
０％を超えると油性感が失われてしまうので好ましくな
い。

【００４４】また、本発明の油性固型化粧料中には、必
要に応じて更に界面活性剤、水溶性高分子、防腐剤、薬
剤、香料、保湿剤、増粘剤、水等の一般の化粧料に配合
される任意成分を本発明の効果をそこなわない範囲で配
合することができる。

【００４５】かかる任意成分としては、具体的にはポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキ
シエチレンソルビトール脂肪酸エステル等の非イオン界
面活性剤；ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸トリ
エタノールアミン等の脂肪酸石けんで代表されるアニオ
ン界面活性剤；カチオン界面活性剤；両性界面活性剤：
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒド
ロキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、トラガントゴム、カラギーナン、ロ
ーカストビーンゴム、デキストリン、デキストリン脂肪
酸エステル、カルボキシビニルポリマー、キサンテンガ
ム、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム等
の水溶性高分子：ソルビトール、キシリトール、グリセ
リン、マルチトール、プロピレングリコール、１，３−
ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、ピ
ロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウ
ム、ポリエチレングリコール等の保湿剤：パラオキシ安
息香酸アルキルエステル、安息香酸ナトリウム、ソルビ
ン酸カリウム等の防腐剤：ビタミン類、生薬、消炎剤、
殺菌剤等の薬剤などが挙げられる。

【００４６】本発明の油性固型化粧料は常法により、フ
ァンデーション、口紅、頬紅等のメークアップ化粧料や
基礎化粧料とすることができる。

【００４７】

【発明の効果】本発明の油性固型化粧料は、使用感、安
全性、透明性の高いシリコーン油にチキソトロピックな
レオロジー特性を付与し、しかも曳糸性のないゲルを構
築しているため、皮膚上での延展性及び密着性が良好
で、非粘着性であると共に、シリコーン油を配合した場
合に問題となっていた液だれ、油浮きを起こすことがな
く、経時的に安定であるという特長を有する。

【００４８】

【実施例】以下、本発明を実施例、合成例、試験例によ
り具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００４９】合成例１

【００５０】

【化８】

【００５１】化合物（３−１）１５ｇをトルエン５００
ｇに溶解し、この溶液に化合物（４′−１）（信越化学
工業社製）１１ｇとトルエン３０ｇの溶液を添加した。
この溶液に塩化白金酸（イソプロピルアルコール溶液）
を加え、７０℃で８時間熟成させた。反応終了後メタノ
ール１００ｇ及び活性炭１ｇを加え３０℃で１時間攪拌
した。活性炭を濾過した後、溶媒を減圧留去した。残渣
にクロロホルム１００ｇを加え生成物を溶解させた後、
アセトン５００ｇを加え、生じた固体を濾過し化合物
（ａ−１）２３ｇを得た。 IR(KBr)：Si-O-Si, 1070cm^-1 ¹ H-NMR(CDCl₃)：-0.1ppm Si-CH₃, 0.4ppm Si-CH₂, 1.2p
pm -CH₂-,1.6ppm -(CH₂ )-CH₂O-P, 3.8ppm -CH₂-CH₂ O-P

【００５２】

【化９】

【００５３】合成例２

【００５４】

【化１０】

【００５５】化合物（３−１）１０ｇをトルエン４００
ｇに溶解し、この溶液に化合物（４′−２）（信越化学
工業社製）１１ｇとトルエン３０ｇの溶液を添加した。
この溶液に塩化白金酸（イソプロピルアルコール溶液）
を加え、７０℃で８時間熟成させた。反応終了後メタノ
ール１００ｇ及び活性炭１ｇを加え３０℃で１時間攪拌
した。活性炭を濾過した後、溶媒を減圧留去した。残渣
にクロロホルム１００ｇを加え生成物を溶解させた後、
アセトン４５０ｇを加え、生じた固体を濾過し化合物
（ａ−２）２０ｇを得た。 IR(KBr)：Si-O-Si, 1060cm^-1 ¹ H-NMR(CDCl₃)：-0.1,-0.2ppm Si-CH₃, 0.4ppm Si-CH₂,
1.2ppm -CH₂-,1.5ppm -(CH₂ )-CH₂O-P, 3.8ppm -CH₂-CH
₂ O-P

【００５６】

【化１１】

【００５７】合成例３

【００５８】

【化１２】

【００５９】化合物（３−１）１０ｇをトルエン４００
ｇに溶解し、この溶液に化合物（４′−３）（信越化学
工業社製）１５ｇとトルエン４０ｇの溶液を添加した。
この溶液に塩化白金酸（イソプロピルアルコール溶液）
を加え、７０℃で８時間熟成させた。反応終了後メタノ
ール１００ｇ及び活性炭１ｇを加え３０℃で１時間攪拌
した。活性炭を濾過した後、溶媒を減圧留去した。残渣
にクロロホルム１００ｇを加え生成物を溶解させた後、
アセトン５５０ｇを加え、生じた固体を濾過し化合物
（ａ−３）２３ｇを得た。 IR(KBr)：Si-O-Si, 1070cm^-1 ¹ H-NMR(CDCl₃)：-0.1ppm Si-CH₃, 0.4ppm Si-CH₂, 1.2p
pm -CH₂-,1.5ppm -(CH₂ )-CH₂O-P, 3.8ppm -CH₂-CH₂ O-P

【００６０】

【化１３】

【００６１】合成例４

【００６２】

【化１４】

【００６３】化合物（３−２）１０ｇをトルエン３００
ｇに溶解し、この溶液に化合物（４′−１）（信越化学
工業社製）７ｇとトルエン４０ｇの溶液を添加した。こ
の溶液に塩化白金酸（イソプロピルアルコール溶液）を
加え、７０℃で８時間熟成させた。反応終了後メタノー
ル１００ｇ及び活性炭１ｇを加え３０℃で１時間攪拌し
た。活性炭を濾過した後、溶媒を減圧留去した。残渣に
クロロホルム１００ｇを加え生成物を溶解させた後、ア
セトン５５０ｇを加え、生じた固体を濾過し化合物（ａ
−４）１５ｇを得た。 IR(KBr)：Si-O-Si, 1057cm^-1 ¹ H-NMR(CDCl₃)：-0.1ppm Si-CH₃, 0.4ppm Si-CH₂, 1.2p
pm -CH₂-,1.5ppm -(CH₂ )-CH₂O-P, -(CH₂ )-CH₂-O, 3.3pp
m -CH₂-O-CH₂-,3.8ppm -CH₂-CH₂ O-P

【００６４】

【化１５】

【００６５】合成例５

【００６６】

【化１６】

【００６７】化合物（３−３）８．０ｇをトルエン２５
０ｇに溶解し、この溶液に化合物（４′−１）（信越化
学工業社製）６．５ｇとトルエン２０ｇの溶液を添加し
た。この溶液に塩化白金酸（イソプロピルアルコール溶
液）を加え、７０℃で７時間熟成させた。反応終了後メ
タノール１００ｇ及び活性炭０．５ｇを加え３０℃で１
時間攪拌した。活性炭を濾過した後、溶媒を減圧留去し
た。残渣にクロロホルム１００ｇを加え生成物を溶解さ
せた後、アセトン５００ｇを加え、生じた固体を濾過し
化合物（ａ−５）１３ｇを得た。 IR(KBr)：Si-O-Si, 1047cm^-1 ¹ H-NMR(CDCl₃+CD₃OD)：-0.1ppm Si-CH₃, 0.45ppm Si-CH
₂, 1.23ppm -CH₂-,1.5ppm P-O-CH₂-CH₂ , 3.9ppm P-O-CH
₂

【００６８】

【化１７】

【００６９】合成例６

【００７０】

【化１８】

【００７１】化合物（３−２）５ｇをトルエン１００ｇ
に溶解し、この溶液に化合物（４−１）（東芝シリコー
ン社製）１６ｇとトルエン１００ｇの溶液を添加した。
この溶液に塩化白金酸（イソプロピルアルコール溶液）
を加え、７０℃で８時間熟成させた。反応終了後メタノ
ール１００ｇ及び活性炭１ｇを加え３０℃で１時間攪拌
した。活性炭を濾過した後、溶媒を減圧留去した。残渣
にクロロホルム１５０ｇを加え生成物を溶解させた後、
アセトン６００ｇを加え、生じた固体を濾過し化合物
（ａ−６）２０ｇを得た。 IR(KBr)：Si-O-Si, 1090cm^-1 ¹ H-NMR(CDCl₃+CD₃OD)：0ppm Si-CH₃, 0.46ppm Si-CH₂,
1.2ppm -CH₂-,1.5ppm -CH₂ -CH₂-O-P, -CH₂ -CH₂-O-CH₂-C
H₂ -, 3.3ppm -CH₂-O-CH₂-,3.8ppm -CH₂-CH₂ -O-P

【００７２】

【化１９】

【００７３】合成例７，８合成例１〜６と同様の方法に従って、下記式で表わされ
る化合物（ａ−７）及び化合物（ａ−８）を合成した。

【００７４】

【化２０】

【００７５】合成例９

【００７６】

【化２１】

【００７７】化合物（３−３）７ｇをトルエン１５０ｇ
に溶解し、この溶液に化合物（４′−２）（信越化学工
業社製）７．８ｇとトルエン１０ｇの溶液を添加した。
この溶液に塩化白金酸（イソプロピルアルコール溶液）
を加え、７０℃で７時間熟成させた。反応終了後エタノ
ール１００ｇ及び活性炭０．５ｇを加え、３０℃で１時
間攪拌した。活性炭を濾過した後、溶媒を減圧留去し
た。残渣にクロロホルム５０ｇを加え生成物を溶解させ
た後アセトン４００ｇを加え、生じた固体を濾過し化合
物（ａ−９）１３．８ｇを得た。 IR(KBr)：Si-O-Si, 1020cm^-1 ¹ H-NMR(CDCl₃)：-0.1ppm -CH₂-Si-CH₃ , 0ppm -O-Si-C
H₃ , 0.40ppm -CH₂ -Si,1.21ppm -CH₂-, 1.49ppm -(CH₂ )-
CH₂-O-P, 3.90ppm -CH₂-O-P³¹ P-NMR(CDCl₃)：-14.74ppm

【００７８】合成例１０

【００７９】

【化２２】

【００８０】化合物（３−４）１０ｇをトルエン１５０
ｇに溶解し、この溶液に化合物（４′−２）（信越化学
工業社製）１０ｇとトルエン１０ｇの溶液を添加した。
この溶液に塩化白金酸（イソプロピルアルコール溶液）
を加え、７０℃で７時間熟成させた。反応終了後エタノ
ール１００ｇ及び活性炭０．５ｇを加え、３０℃で１時
間攪拌した。活性炭を濾過した後、溶媒を減圧留去し
た。残渣にクロロホルム５０ｇを加え生成物を溶解させ
た後アセトン４００ｇを加え、生じた固体を濾過し化合
物（ａ−１０）１８．８ｇを得た。 IR(KBr)：Si-O-Si, 1025cm^-1 ¹ H-NMR(CDCl₃)：-0.15ppm -CH₂-Si-CH₃ , 0.01ppm -O-Si
-CH₃ , 0.36ppm -CH₂ -Si,1.21ppm -CH₂-, 1.47ppm -(C
H₂ )-CH₂-O-P, -O-CH₂-CH₂ -,3.29ppm -CH₂ -O-CH₂ -, 3.83
ppm -CH₂-O-P³¹ P-NMR(CDCl₃)：-13.95ppm

【００８１】実施例１・油性固型ファンデーション組成％１．ジメチルポリシロキサン残量２．化合物（ａ−１）０．５３．キャンデリラワックス３．０４．防腐剤適量５．酸化チタン（撥水処理）１５．０６．ベンガラ（撥水処理）０．８７．黄酸化鉄（撥水処理）２．５８．黒酸化鉄（撥水処理）０．２９．マイカ（撥水処理）３１．５ 10．香料微量

【００８２】製法成分１〜４を９０℃に加熱して混合溶解させ、更に成分
５〜９を加え、９０℃に維持したまま均一になるまで十
分に攪拌混合した。この混合物に成分１０を加えて混合
した後、金皿に充填し冷却することにより、油性固型フ
ァンデーションを調製した。尚、撥水処理顔料の撥水処
理においては市販のメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン（ＫＦ−９９、信越シリコーン社製）を撥水処理剤と
して使用した。

【００８３】実施例２・油性固型ファンデーション化合物（ａ−１）の配合量を８％に増加させた以外は実
施例１と同様にして油性固型ファンデーションを得た。

【００８４】比較例１・油性固型ファンデーション組成％１．流動イソパラフィン残量２．ジセチルリン酸アルミニウム２．０３．キャンデリラワックス３．０４．酸化チタン（撥水処理）１５．０５．ベンガラ（撥水処理）０．８６．黄酸化鉄（撥水処理）２．５７．黒酸化鉄（撥水処理）０．２８．マイカ（撥水処理）３１．５９．防腐剤適量 10. 香料微量

【００８５】製法成分１〜４を９０℃に加熱して混合溶解させ、更に成分
５〜９を加え、９０℃に維持したまま均一になるまで十
分に攪拌混合した。この混合物に成分１０を加えて混合
した後、金皿に充填し冷却することにより、油性固型フ
ァンデーションを調製した。尚、撥水処理顔料の撥水処
理は実施例１と同様の方法で行った。

【００８６】比較例２・油性固型ファンデーション組成％１．ジメチルポリシロキサン残量２．ジセチルリン酸アルミニウム２．０３．キャンデリラワックス３．０４．酸化チタン（撥水処理）１５．０５．ベンガラ（撥水処理）０．８６．黄酸化鉄（撥水処理）２．５７．黒酸化鉄（撥水処理）０．２８．マイカ（撥水処理）３１．５９．防腐剤適量 10. 香料微量

【００８７】製法成分１〜４を９０℃に加熱して混合溶解させた。更に成
分５〜９を加え、９０℃に維持したまま均一になるまで
十分に攪拌混合した。この混合物に成分１０を加えて混
合した後、金皿に充填し冷却することにより、油性固型
ファンデーションを調製した。尚、撥水処理顔料の撥水
処理は実施例１と同様の方法で行った。

【００８８】試験例１実施例１、２及び比較例１、２の油性固型ファンデーシ
ョンについて、「化粧ののび」、「化粧持ち」、「カバ
ー力」、「油のしみ出し」及び「保形性」の評価試験
を、下記評価基準にしたがって行った。その結果を表１
に示す。

【００８９】「化粧ののび」、「化粧持ち」及び「カバ
ー力」の評価２０〜５０代の女性２０名の被験者が５段階（非常に優
れている。優れている。どちらともいえない。劣る。か
なり劣る。）官能評価を行い、非常に優れている及び優
れているが全被験者の６０％以上である場合を○、４０
％以上６０％未満である場合を△、４０％未満である場
合を×として評価した。

【００９０】「油のしみ出し」及び「保形性」の評価実施例１、２及び比較例１、２の油性固型ファンデーシ
ョンを４０℃、湿度７０％の恒温恒湿室に１カ月保存
し、油のしみ出しについては、油のしみ出しの認められ
ないものを○、認められるものを×とし、保形性につい
ては、目視観察により優れているものを○、劣っている
ものを×として評価した。

【００９１】

【表１】

【００９２】結果表１より明らかなように、実施例１及び２で得られた油
性固型ファンデーションは、比較例１及び２の油性固型
ファンデーションと比べて、のび、化粧持ち、カバー力
が良好でかつ、油のしみ出し及び保形性についても極め
て良好な結果を示した。

【００９３】実施例３・口紅組成％１．ジメチルポリシロキサン残量２．化合物（ａ−４）８．０３．パラフィンワックス２０．０４．セレシン７．０５．防腐剤適量６．酸化チタン（撥水処理）１５．０７．パール顔料（撥水処理）０．８８．赤色２０２号２．５９．香料微量

【００９４】製法成分１〜４を９０℃に加熱して混合溶解させ、更に成分
５〜８を加えて９０℃に維持したまま均一になるまで十
分に攪拌混合した。この混合物に成分８を加え混合した
後、脱泡し割型に流し込み冷却することにより口紅を調
製した。尚、撥水処理顔料の撥水処理は実施例１と同様
の方法で行った。

【００９５】実施例４・頬紅組成％１．ジメチルポリシロキサン残量２．化合物（ａ−９）８．０３．パラフィンワックス２０．０４．防腐剤適量５．セリサイト３０．０６．酸化チタン（撥水処理）１５．０７．ベンガラ（撥水処理）２．０８．黄酸化鉄（撥水処理）１．０９．香料微量

【００９６】製法成分１〜４を９０℃に加熱して混合溶解させ、更に成分
５〜８を加え、約５分間混合した後、更に仕上げ粉砕し
てプレス機で金皿ヘプレスして頬紅を調製した。尚、撥
水処理顔料の撥水処理は実施例１と同様の方法で行っ
た。

【００９７】前記実施例３及び４で得られた口紅及び頬
紅は、いずれも従来品と比較して、のび、化粧持ち、カ
バー力が良好でかつ、油のしみ出し及び保形性について
も極めて良好な結果を示した。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）：（ａ）オルガノ（ポリ）シロキサン中の２個のケイ素原子か、又は２分子のオルガノ（ポリ）シロキサンのそれぞれ１個のケイ素原子が、下記一般式（１）【化１】（式中、Ｒ¹は炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｒ²はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を、Ｍはアルカリ土類金属又は２価以上の遷移金属を、ｎはＭの原子価を示し、ｐは０〜２００の数を示し、Ｘ及びＸ′は結合手を示す）で表わされるリン酸ジエステル多価金属塩基の結合手Ｘ及びＸ′と結合して修飾されているリン酸ジエステル多価金属塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン０．１〜１０重量％、（ｂ）室温で液体又は半固体状の化粧料用油剤０．１〜３０重量％、（ｃ）室温で液体のシリコーン油１〜９０重量％、（ｄ）撥水処理顔料５〜９０重量％、を含有することを特徴とする油性固型化粧料。
【請求項２】成分（ａ）のリン酸ジエステル多価金属
塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンが、一般式（２）で
表わされるものである請求項１記載の油性固型化粧料。【化２】（式中、ｑ個のＲ³及びＲ⁴、Ｒ⁵、ｒ個のＲ⁶及び
Ｒ⁷、Ｒ⁸、ｓ個のＲ⁹及びＲ ¹⁰、Ｒ¹¹、ｔ個のＲ¹²及び
Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、ｕ個のＲ¹⁵及びＲ¹⁶、Ｒ¹⁷、ｖ個のＲ¹⁸及
びＲ¹⁹並びにＲ²⁰はそれぞれ同一又は異なり、炭素数１
〜２２の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアル
コキシ基又はフェニル基を示し、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ及
びｖはそれぞれ同一又は異なり０〜１０００の数を示
す。但し、ｑ、ｒ、ｓ、ｕ及びｖが全て０となる場合
は、Ｒ⁸とＲ¹⁷が２価の酸素原子を介して環をなす。Ｒ
¹、Ｒ²、Ｍ、ｎ及びｐは請求項１と同じものである）