JPH0878333A - Plasma apparatus for formation of film - Google Patents

Plasma apparatus for formation of film

Info

Publication number
JPH0878333A
JPH0878333A JP21357194A JP21357194A JPH0878333A JP H0878333 A JPH0878333 A JP H0878333A JP 21357194 A JP21357194 A JP 21357194A JP 21357194 A JP21357194 A JP 21357194A JP H0878333 A JPH0878333 A JP H0878333A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
plasma
target
film
sample
substrate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP21357194A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3208439B2 (en
Inventor
Toshiro Ono
俊郎 小野
Iwao Watanabe
巌 渡辺
Masaru Shimada
勝 嶋田
Seitaro Matsuo
誠太郎 松尾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Telegraph and Telephone Corp
Original Assignee
Nippon Telegraph and Telephone Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Telegraph and Telephone Corp filed Critical Nippon Telegraph and Telephone Corp
Priority to JP21357194A priority Critical patent/JP3208439B2/en
Publication of JPH0878333A publication Critical patent/JPH0878333A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3208439B2 publication Critical patent/JP3208439B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Physical Deposition Of Substances That Are Components Of Semiconductor Devices (AREA)

Abstract

PURPOSE: To obtain a plasma apparatus by which a film is formed highly uniformly and with high efficiency in a large-area region when a sputtering operation is performed by using ions in a plasma. CONSTITUTION: A plasma chamber 1 and a film-formation chamber 2 are evacuated to produce a high vacuum by means of an evacuation system 12. Ar gas is introduced from a gas introduction system 10. An ECR plasma is generated in the plasma chamber 1 by a magnetic field which is formed of microwaves introduced from a microwave power supply 15 via a square waveguide 4 and a microwave introduction window 3 and of electric power supplied to a magnetic coil 9 by a coil power supply 14. A rotation device 16 by which a sample stand 7 is arranged on the rotation symmetric axis of a target 11, by which the rotation symmetric axis of the sample stand 7 is tilted with reference to the rotation symmetric axis of the target 11 and which is tilted and turned in such a way that the point of intersection of the rotation symmetric axis of the target 11 with the rotation central axis of the sample stand 7 is situated in the opposite direction of the target 11 with reference to a sample substrate 8 is installed.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、半導体集積回路などの
電子デバイスの製造および各種材料の表面処理にあた
り、試料基板上に薄膜を形成する膜形成用プラズマ装置
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film forming plasma apparatus for forming a thin film on a sample substrate in the production of electronic devices such as semiconductor integrated circuits and surface treatment of various materials.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、プラズマを利用して薄膜を形成す
る技術としてプラズマ中のイオンを加速して膜原料で構
成される固体ターゲットに衝突させ、これにより飛散す
る粒子を試料基板に受けて薄膜を形成するスパッタリン
グ法が広く用いられている。このスパッタリング法は、
固体原料により薄膜を形成するので、広範囲な材料の薄
膜が形成ができ、また、プラズマ中へ導入する種々のガ
スの組み合わせにより、その化合物膜の形成が容易に可
能である利点を有している。
2. Description of the Related Art In recent years, as a technique for forming a thin film using plasma, ions in the plasma are accelerated to collide with a solid target composed of a film raw material, and the particles scattered by this are received by a sample substrate to form a thin film. A sputtering method for forming a is widely used. This sputtering method
Since a thin film is formed from a solid raw material, a thin film of a wide range of materials can be formed, and the compound film can be easily formed by combining various gases introduced into plasma. .

【0003】図5は、通常用いられている代表的なスパ
ッタリング装置の構成を説明する断面図である。図5に
おいて、2は成膜室、7は試料台、8は試料基板、10
はガス導入系、11はターゲット、12は排気系、13
はスパッタ電源である。
FIG. 5 is a sectional view for explaining the structure of a typical sputtering apparatus that is normally used. In FIG. 5, 2 is a film forming chamber, 7 is a sample table, 8 is a sample substrate, and 10 is a sample substrate.
Is a gas introduction system, 11 is a target, 12 is an exhaust system, 13
Is a sputtering power source.

【0004】このように構成されるスパッタリング装置
では、成膜室2内を排気系12によって高真空に排気し
た後、ガス導入系10によって所望の圧力までガスを導
入し、スパッタ電源13によってプラズマを生成すると
ともに、ターゲット11に高電圧を印加してプラズマ中
のイオンをターゲット11に衝突させてスパッタによっ
てターゲット粒子を飛散させ、これをターゲット11と
対向して配置された試料台7上に固定した試料基板8に
受けて薄膜を形成する。
In the thus constructed sputtering apparatus, the inside of the film forming chamber 2 is evacuated to a high vacuum by the exhaust system 12, the gas is introduced to a desired pressure by the gas introduction system 10, and the plasma is generated by the sputtering power source 13. Along with the generation of the target 11, a high voltage is applied to the target 11 to cause the ions in the plasma to collide with the target 11 to scatter target particles by sputtering, and the target particles are fixed on a sample table 7 arranged facing the target 11. The sample substrate 8 is received to form a thin film.

【0005】なお、スパッタ電源13は、直流または高
周波電力であり、ガスは不活性ガスまたは不活性ガスと
活性ガスとの混合ガスである。また、ターゲット11の
材料とガスとの組み合わせにより簡便に広範囲の薄膜が
形成できる。スパッタは、運動エネルギーをもってター
ゲット11に入射するイオンによって物理的にターゲッ
ト材料が飛散する現象であり、概ねターゲット法線から
の角度に対してCOS分布の強度をもって飛散する。
The sputtering power supply 13 is direct current or high frequency power, and the gas is an inert gas or a mixed gas of an inert gas and an active gas. Moreover, a wide range of thin films can be easily formed by combining the material of the target 11 and the gas. Sputtering is a phenomenon in which the target material is physically scattered by the ions that enter the target 11 with kinetic energy, and is scattered with the intensity of the COS distribution with respect to the angle from the target normal line.

【0006】通常のスパッタリングガス圧である1〜
0.1Paでの平均自由工程は、数cm〜数十cm程度
であるので、これらの飛散したスパッタ粒子は、ほぼ直
線的に試料基板8に到達する。このため、試料基板8内
(複数枚基板を同時に薄膜形成する場合には試料基板間
も含めて)の成膜均一性は、着目する試料基板の位置か
ら見込むターゲットの角度と距離とに依存することとな
る。
The normal sputtering gas pressure is 1 to
Since the mean free path at 0.1 Pa is about several cm to several tens of cm, these scattered sputtered particles reach the sample substrate 8 almost linearly. Therefore, the film formation uniformity within the sample substrate 8 (including between sample substrates when a plurality of substrates are simultaneously formed into a thin film) depends on the angle and distance of the target expected from the position of the sample substrate of interest. It will be.

【0007】なお、この種のスパッタリング装置は、例
えば電子・イオンビームハンドブック、日本学術振興会
第132委員会編、PP503−508、日刊工業新聞
社(昭和61年))に開示されている。
A sputtering apparatus of this kind is disclosed, for example, in the Electron / Ion Beam Handbook, edited by Japan Society for the Promotion of Science, 132nd Committee, PP503-508, Nikkan Kogyo Shimbun (1986).

【0008】また、図6は、従来のスパッタ型電子サイ
クロトロン共鳴プラズマ付着装置の基本構成を説明する
断面図であり、前述した図5と同一部分に同一符号を付
してある。図6において、1はプラズマ室、9は磁気コ
イル、15はマイクロ波電源である。
FIG. 6 is a sectional view for explaining the basic structure of a conventional sputter type electron cyclotron resonance plasma deposition apparatus, in which the same parts as those in FIG. 5 described above are designated by the same reference numerals. In FIG. 6, 1 is a plasma chamber, 9 is a magnetic coil, and 15 is a microwave power source.

【0009】このように構成されるスパッタ型ECRプ
ラズマ付着装置では、プラズマ室1および成膜室2を排
気系12により高真空に排気し、ガス導入系10により
所望の圧力までガスを導入し、マイクロ波電源15から
マイクロ波電力を供給するとともに磁気コイル9により
磁場を印加して電子サイクロトロン共鳴(ECR)によ
りプラズマ室1内でプラズマを生成し、プラズマ室1か
ら輸送されるプラズマを取り囲むように配置されたター
ゲット11にスパッタ電源13から電力を供給し、スパ
ッタによってターゲット粒子を飛散させ、これを試料台
7に固定された試料基板8に受けて薄膜を形成する。
In the sputtering type ECR plasma deposition apparatus thus constructed, the plasma chamber 1 and the film forming chamber 2 are evacuated to a high vacuum by the exhaust system 12, and the gas is introduced to a desired pressure by the gas introduction system 10. Microwave power is supplied from the microwave power source 15 and a magnetic field is applied by the magnetic coil 9 to generate plasma in the plasma chamber 1 by electron cyclotron resonance (ECR) and surround the plasma transported from the plasma chamber 1. Electric power is supplied from the sputtering power source 13 to the arranged target 11, the target particles are scattered by sputtering, and the target particles are received by the sample substrate 8 fixed to the sample table 7 to form a thin film.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前述し
た図5により説明した従来のスパッタリング装置は、高
い成膜均一性を得ようとすると、その領域から望むター
ゲット11の角度と距離とが概ね等しくなるようにター
ゲット11の直径およびターゲット11と試料基板7と
の間の距離を決める必要がある。
However, in the conventional sputtering apparatus described with reference to FIG. 5 described above, when it is attempted to obtain high film formation uniformity, the angle and distance of the target 11 desired from that region become substantially equal. Therefore, it is necessary to determine the diameter of the target 11 and the distance between the target 11 and the sample substrate 7.

【0011】一例として高い成膜均一性を得ようとする
領域(寸法)に比べ十分大きなターゲットを、ターゲッ
トと試料基板との間の距離を小さくすることで実現でき
る。この場合は、比較的高速成膜が可能であるが、スパ
ッタ粒子の大部分が試料基板以外の領域へ散逸し、効率
が著しく低下する。また、試料基板には広い角度からス
パッタ粒子が飛来するので、VLSIなどの表面段差の
大きい試料基板に対しては被覆性が低下するという問題
があった。
As an example, a target that is sufficiently larger than the region (size) for which high film formation uniformity is desired can be realized by reducing the distance between the target and the sample substrate. In this case, the film can be formed at a relatively high speed, but most of the sputtered particles are scattered to a region other than the sample substrate, resulting in a significant decrease in efficiency. Further, since the sputtered particles fly into the sample substrate from a wide angle, there is a problem that the coverage of the sample substrate having a large surface step such as VLSI is deteriorated.

【0012】また、他の例では、前述した例とは対称的
に試料基板とターゲットとの間の距離を充分に大きくし
ても、高い成膜均一性を実現できる。この場合、ターゲ
ット寸法は小さくでき、試料基板には狭い角度でスパッ
タ粒子が飛来するので、被覆性が向上する利点がある。
しかし、試料基板とターゲットとの間の距離が大きくな
るので、スパッタ粒子の利用効率は極端に低下し、実用
的な成膜速度を得ることが困難となる。
Further, in another example, even if the distance between the sample substrate and the target is made sufficiently large, symmetrical to the above-mentioned example, high film formation uniformity can be realized. In this case, the target size can be made small, and sputtered particles fly to the sample substrate at a narrow angle, which has the advantage of improving the coverage.
However, since the distance between the sample substrate and the target becomes large, the utilization efficiency of sputtered particles is extremely reduced, and it becomes difficult to obtain a practical film formation rate.

【0013】さらに他の例では、プラズマ生成の均一性
を変化させ、ターゲットからの飛散粒子密度を変えて実
効的に試料基板上で高い均一性を得ようとすることもで
きるが、プラズマの安定動作が困難となったり、ターゲ
ット構成が複雑になるなどの問題が発生する。
In yet another example, it is possible to change the uniformity of plasma generation and change the density of particles scattered from the target to effectively obtain high uniformity on the sample substrate. Problems such as difficulty in operation and complicated target configuration occur.

【0014】また、前述した図6で説明した従来のスパ
ッタ型電子サイクロトロン共鳴プラズマ付着装置は、ス
パッタリングによる原料供給の容易さおよびECRプラ
ズマによる表面反応支援の効果によって低温で高速に高
品質の薄膜ができる特徴を有している。しかし、成膜原
料がターゲットのスパッタによって物理的に供給される
原理的側面から、成膜の均一性は前述した従来のスパッ
タリング装置と同様の問題がある。
Further, in the conventional sputter type electron cyclotron resonance plasma deposition apparatus described in FIG. 6 described above, a high quality thin film can be formed at low temperature at high speed due to the ease of supplying the raw material by sputtering and the effect of supporting the surface reaction by ECR plasma. It has the features that can be done. However, the uniformity of film formation has the same problem as in the above-described conventional sputtering apparatus from the aspect of the principle that the film forming raw material is physically supplied by the sputtering of the target.

【0015】つまり、高速成膜をするためには、試料基
板とターゲットとの間の距離を小さくすることが効果的
であるが、成膜均一性が低下する。一方、高い成膜均一
性を得ようすると、試料基板とターゲットとの間の距離
を大きくすることで達成されるが、成膜速度は急激に減
少するという問題があった。
That is, it is effective to reduce the distance between the sample substrate and the target for high-speed film formation, but the film formation uniformity decreases. On the other hand, high film formation uniformity can be achieved by increasing the distance between the sample substrate and the target, but there has been a problem that the film formation rate sharply decreases.

【0016】したがって本発明は、前述した従来の課題
を解決するためになされたものであり、その目的は、プ
ラズマ中のイオンを用いてスパッタリングする際に高効
率に大面積の領域に高均一に成膜することができる膜形
成用プラズマ装置を提供することにある。
Therefore, the present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to achieve high efficiency and high uniformity in a large area when sputtering using ions in plasma. An object of the present invention is to provide a film forming plasma device capable of forming a film.

【0017】[0017]

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るために本発明は、プラズマ生成用ガスを導入してプラ
ズマによるプラズマ流を発生させるプラズマ発生手段
と、プラズマ流と接触するようにプラズマ流と同心的に
配置された膜形成用材料からなるターゲットと、プラズ
マ流のイオンを用いてターゲットから膜形成用材料の粒
子をプラズマ流内に飛散させる手段と、膜形成用材料の
粒子を飛散させているプラズマ流によって照射される膜
形成用試料基板を載置固定する基板載置台とを有する膜
形成用プラズマ装置において、基板載置台がターゲット
の回転対称軸上に配置され、基板載置台の回転中心軸が
ターゲットの回転対称軸に対して傾斜するとともにター
ゲットの回転対称軸と基板載置台の回転中心軸との交点
が試料形成用基板に対してターゲットの反対方向に位置
するように傾斜して回転させる回転手段を設けたもので
ある。
In order to achieve such an object, the present invention provides a plasma generating means for introducing a plasma generating gas to generate a plasma flow of plasma, and a plasma so as to come into contact with the plasma flow. Target made of a film-forming material arranged concentrically with the flow, means for scattering the particles of the film-forming material from the target into the plasma flow by using the ions of the plasma flow, and scattering of the particles of the film-forming material In a film forming plasma apparatus having a substrate mounting table for mounting and fixing a film forming sample substrate irradiated by a plasma flow, the substrate mounting table is arranged on the rotational symmetry axis of the target, The rotation center axis is tilted with respect to the rotation symmetry axis of the target, and the intersection of the rotation symmetry axis of the target and the rotation center axis of the substrate mounting table becomes the sample formation substrate. It is provided with a rotating means for rotating inclined so as to be positioned in the opposite direction of the targets by.

【0018】[0018]

【作用】本発明では、ターゲットのスパッタを利用して
成膜する薄膜形成用プラズマ装置において、スパッタ粒
子の運動に着目して時間平均的に大面積の領域に高均一
に成膜される。
According to the present invention, in the thin-film forming plasma apparatus for forming a film by utilizing the sputtering of the target, the film is formed uniformly in a large area on a time-averaged basis by paying attention to the movement of the sputtered particles.

【0019】[0019]

【実施例】以下、図面を用いて本発明の実施例を詳細に
説明する。 (実施例1)図1は、本発明による膜形成用プラズマ装
置の一実施例による構成を説明するスパッタ型ECRプ
ラズマ付着装置の断面図である。図1において、1はプ
ラズマ室、2は成膜室、3はマイクロ波導入窓、4は矩
形導波管、5はプラズマ引き出し窓、6はプラズマ流、
7は試料台、8は試料基板、9は磁気コイル、10はガ
ス導入系、11はターゲット、12は排気系、13はス
パッタ電源、14はコイル電源、15はマイクロ波電
源、16は試料基板8を載置固定した試料台7を傾斜さ
せて回転させる回転装置である。
Embodiments of the present invention will now be described in detail with reference to the drawings. (Embodiment 1) FIG. 1 is a sectional view of a sputtering type ECR plasma deposition apparatus for explaining the configuration of an embodiment of a film forming plasma apparatus according to the present invention. In FIG. 1, 1 is a plasma chamber, 2 is a film forming chamber, 3 is a microwave introduction window, 4 is a rectangular waveguide, 5 is a plasma extraction window, 6 is a plasma flow,
7 is a sample stage, 8 is a sample substrate, 9 is a magnetic coil, 10 is a gas introduction system, 11 is a target, 12 is an exhaust system, 13 is a sputtering power supply, 14 is a coil power supply, 15 is a microwave power supply, and 16 is a sample substrate. It is a rotating device for inclining and rotating the sample table 7 on which 8 is mounted and fixed.

【0020】このような構成において、プラズマ室1お
よび成膜室2を排気系12によって高真空(通常は10
-2Pa台)に排気し、ガス導入系10によりスパッタガ
スまたは反応性ガスを単独または混合して導入し、所望
の圧力とし、マイクロ波電源15より矩形導波管4およ
びマイクロ波導入窓3を介して導入されるマイクロ波
と、コイル電源14により磁気コイル9に供給された電
力により形成される磁界とにより、プラズマ室1に電子
サイクロトロン共鳴(ECR)プラズマを生成する。
In such a structure, the plasma chamber 1 and the film forming chamber 2 are evacuated to a high vacuum (usually 10
-2 Pa), and the gas introduction system 10 introduces the sputter gas or the reactive gas alone or in a mixture to obtain a desired pressure, and the microwave power source 15 supplies the rectangular waveguide 4 and the microwave introduction window 3 Electron cyclotron resonance (ECR) plasma is generated in the plasma chamber 1 by the microwave introduced through the coil and the magnetic field formed by the electric power supplied to the magnetic coil 9 by the coil power supply 14.

【0021】磁気コイル9は、プラズマ室1の内部にE
CR条件を満たす磁界強度(例えばマイクロ波の周波数
2.45GHzに対して875Gaussの磁束密度)
を与えるとともにプラズマ室1から試料台7の方向に磁
界強度が適当な勾配で弱くなる発散磁界を形成する。こ
の発散磁界とECRによって加速され高速に円運動する
電子の磁気モーメントの相互作用によってプラズマ室1
から試料台7の方向にイオンを加速,輸送する静電界が
自己整合的に形成され、プラズマ流6が形成される。
A magnetic coil 9 is installed inside the plasma chamber 1
Magnetic field intensity that satisfies CR conditions (eg, magnetic flux density of 875 Gauss for microwave frequency of 2.45 GHz)
And a divergent magnetic field in which the magnetic field strength weakens with a proper gradient from the plasma chamber 1 to the sample stage 7. The interaction between this divergent magnetic field and the magnetic moment of the electrons that are accelerated by the ECR and move at high speed makes the plasma chamber 1
A static electric field for accelerating and transporting ions toward the sample stage 7 is formed in a self-aligned manner, and a plasma flow 6 is formed.

【0022】スパッタ型ECRプラズマ付着では、プラ
ズマ引き出し窓5の直下にプラズマ流6を取り囲むよう
に円筒形状のターゲット11を配置し、これにスパッタ
電源13から負電位を印加して大電流密度でプラズマ流
6中を輸送されるイオンの一部をターゲット11に加
速,衝突させてスパッタにより成膜原料を供給する。プ
ラズマ流6下流に配置された試料台7上に配置された試
料基板8にスパッタ粒子を受けて成膜するとともに、プ
ラズマ流6中の低エネルギー,大電流密度のイオン照射
により、高品質の高速成膜が可能となる。
In the case of sputtering type ECR plasma deposition, a cylindrical target 11 is arranged immediately below the plasma extraction window 5 so as to surround the plasma flow 6, and a negative potential is applied to this from a sputtering power source 13 to generate plasma with a large current density. A part of the ions transported in the stream 6 is accelerated and collided with the target 11 to supply the film forming raw material by sputtering. The sample substrate 8 placed on the sample stage 7 placed downstream of the plasma flow 6 receives the sputtered particles to form a film, and the low energy and high current density ion irradiation in the plasma flow 6 causes high quality and high speed. A film can be formed.

【0023】成膜原料は、固定ターゲット11からスパ
ッタによって供給されるとともに、酸素,窒素などをガ
ス導入することにより、その化合物膜を形成することが
できる。試料基板8を配置した試料台7が搭載された回
転装置16は、試料台7および試料基板8をターゲット
11の回転対称軸から傾斜して回転させる構成を有して
おり、試料基板8の成膜面において、ターゲット11の
回転対称軸と試料基板8の成膜面との交点よりも傾斜方
向に離れた位置に回転中心が位置するようになってい
る。なお、この回転装置16は、それ自体公知の種々の
構成を用いた構成とし得るので、詳細な説明は省略す
る。
The film forming raw material is supplied from the fixed target 11 by sputtering, and the compound film can be formed by introducing gas such as oxygen and nitrogen. The rotation device 16 mounted with the sample table 7 on which the sample substrate 8 is arranged has a configuration in which the sample table 7 and the sample substrate 8 are rotated while being inclined with respect to the rotational symmetry axis of the target 11. On the film surface, the rotation center is located at a position distant from the intersection of the rotational symmetry axis of the target 11 and the film formation surface of the sample substrate 8 in the tilt direction. Since the rotating device 16 can be configured by using various known configurations, detailed description thereof will be omitted.

【0024】次に図2を用いてこの構成を詳細に説明す
る。図中、図1と同一符号は図1と同一部材を示してい
る。図2において、Aは回転対称なターゲット11の回
転対称軸、Bは試料基板8が回転する回転中心軸、Cは
試料基板8の薄膜形成平面に存在し試料基板8の回転中
心軸Bを通る座標軸、Pは試料基板8の傾斜中心であっ
てターゲット回転対称軸Aと試料基板回転中心軸Bとの
交点、Qは試料基板8の回転中心であって試料回転中心
軸と試料基板8の薄膜形成面との交点、Rはターゲット
回転対称軸Aと試料基板8の薄膜形成面との交点、θは
試料基板8の傾斜角度であってターゲット回転対称軸A
と試料回転中心軸Bとのなす角度、17はスパッタ粒子
である。なお、図中、回転対称軸A,回転中心軸B,座
標軸Cは同一平面内に存在している。
Next, this configuration will be described in detail with reference to FIG. In the figure, the same reference numerals as those in FIG. 1 denote the same members as those in FIG. In FIG. 2, A is the rotational symmetry axis of the rotationally symmetric target 11, B is the rotation center axis around which the sample substrate 8 rotates, and C is the thin film formation plane of the sample substrate 8 and passes through the rotation center axis B of the sample substrate 8. Coordinate axes, P is the tilt center of the sample substrate 8 and is the intersection of the target rotation symmetry axis A and the sample substrate rotation center axis B, Q is the rotation center of the sample substrate 8, and the sample rotation center axis and the thin film of the sample substrate 8 An intersection with the formation surface, R is an intersection between the target rotational symmetry axis A and the thin film formation surface of the sample substrate 8, and θ is an inclination angle of the sample substrate 8, and the target rotational symmetry axis A
And the sample rotation center axis B, 17 is a sputtered particle. In the figure, the axis of rotational symmetry A, the axis of rotation B, and the coordinate axis C are on the same plane.

【0025】このような構成において、ターゲット11
から飛散するスパッタ粒子17は、成膜しようとする1
-2Pa台の真空度においてほぼ散乱されることなく、
試料基板8の方向に飛来する。このため、試料基板8上
でのスパッタ粒子17の密度は、ターゲット11のスパ
ッタ点からの距離の二乗に反比例する。試料基板8上の
点における成膜の厚さは、その点から見込めるターゲッ
ト11からのスパッタ粒子密度を積分したものに相当す
る。このため、試料基板8を傾斜させない(θ=0度)
場合には試料基板8の中央部で膜厚が大きく、周辺部で
小さくなる凸型の分布となり、高い均一性が得られな
い。
In such a structure, the target 11
The sputtered particles 17 scattered from the surface 1
Almost no scattering at a vacuum degree of 0 -2 Pa,
It flies in the direction of the sample substrate 8. Therefore, the density of the sputtered particles 17 on the sample substrate 8 is inversely proportional to the square of the distance from the sputtering point of the target 11. The thickness of the film formed at a point on the sample substrate 8 corresponds to the integral of the density of sputtered particles from the target 11 that can be expected from that point. Therefore, the sample substrate 8 is not tilted (θ = 0 degree)
In this case, the film thickness is large in the central portion of the sample substrate 8 and small in the peripheral portion, so that high uniformity cannot be obtained.

【0026】本実施例では、点Pを中心に軸A,B,C
を含む平面内で試料台7を傾斜させることによりスパッ
タ粒子17の供給の最も大きい位置を試料回転中心Qか
ら離れた点Rにすることおよび試料基板8とターゲット
11との間の距離を変えるとともに試料基板8を回転さ
せることを回転装置16により行うことにより、時間平
均的に均一性を向上させることができる。なお、試料基
板8の位置,姿勢を変える方法は、前述した方法に限る
ことなく、例えば点Qと点Rとを一致させた状態で傾斜
を与え、その後、点Qの位置まで回転中心を軸Aに垂直
に移動させても同様である。
In this embodiment, axes A, B and C centering on the point P are used.
By tilting the sample table 7 in a plane including the point S, the maximum supply position of the sputtered particles 17 is set to a point R distant from the sample rotation center Q, and the distance between the sample substrate 8 and the target 11 is changed. By rotating the sample substrate 8 by the rotating device 16, the uniformity can be improved on a time average basis. The method of changing the position and orientation of the sample substrate 8 is not limited to the above-described method, for example, tilting is performed in a state where the points Q and R are coincident with each other, and then the center of rotation is set to the position of the point Q. The same is true even if it is moved vertically to A.

【0027】図3は、前述したスパッタ型ECRプラズ
マ付着装置による成膜特性を示す図である。図3に示す
成膜条件は、ターゲットが99.99%Alであり、内
直径150mm,高さ30mmの円筒形状である。この
円筒ターゲットから試料基板までの距離はターゲット回
転対称軸A上で150mmである。排気系によりプラズ
マ室および成膜室を7×10-6Paの高真空まで排気
し、成膜室にArを25cc/min導入し、9×10
-2Paの真空度とし、コイル電源によりコイルに電流を
供給してプラズマ室内にECR磁場を形成し、800W
のマイクロ波をマイクロ波電源により供給してプラズマ
を生成した。
FIG. 3 is a diagram showing film forming characteristics by the above-mentioned sputtering type ECR plasma deposition apparatus. In the film forming conditions shown in FIG. 3, the target is 99.99% Al, and the target has a cylindrical shape with an inner diameter of 150 mm and a height of 30 mm. The distance from the cylindrical target to the sample substrate is 150 mm on the target rotational symmetry axis A. The plasma system and the film forming chamber were evacuated to a high vacuum of 7 × 10 −6 Pa by an exhaust system, and Ar was introduced into the film forming chamber at 25 cc / min.
-2 Pa vacuum level, current is supplied to the coil by the coil power supply to form an ECR magnetic field in the plasma chamber, 800 W
The microwave was supplied by a microwave power source to generate plasma.

【0028】ターゲットに600Vの負の直流電圧を印
加してプラズマ流中の一部のイオンをターゲットに加
速,衝突させ、スパッタにより成膜原料を供給した。成
膜では試料基板の傾斜角度(θ)とターゲット回転対称
軸Aとからのシフト量(QR)を変えた。試料基板の回
転速度は約15RPMであり、成膜時間は約20分であ
った。図3では、この時の±5%の均一領域の分布を示
している。
A negative DC voltage of 600 V was applied to the target to accelerate and collide some ions in the plasma flow with the target, and the film forming raw material was supplied by sputtering. In the film formation, the tilt angle (θ) of the sample substrate and the shift amount (QR) from the target rotational symmetry axis A were changed. The rotation speed of the sample substrate was about 15 RPM, and the film formation time was about 20 minutes. FIG. 3 shows the distribution of the uniform region of ± 5% at this time.

【0029】図2に示した構成において、点Qと点Rと
を一致させて傾斜させた場合(シフト=0)、傾斜に伴
って均一性は向上し、傾斜角度30度では、±5%均一
領域はφ90mm程度となり、傾斜角度0度に比較して
30%程度の均一性向上となっている。傾斜角度をより
大きくすれば、より大きな均一性向上が期待できるが、
試料表面の微細な凹凸に対する被覆性が劣化するので、
高性能な電子デバイスへの適用は困難であった。
In the structure shown in FIG. 2, when the point Q and the point R are tilted so that they coincide with each other (shift = 0), the uniformity improves with the tilt, and ± 30% at a tilt angle of 30 °. The uniform region has a diameter of about 90 mm, which is improved by about 30% as compared with the inclination angle of 0 degree. Greater uniformity can be expected by increasing the tilt angle,
Since the coating property for fine irregularities on the sample surface deteriorates,
It was difficult to apply to high-performance electronic devices.

【0030】また、試料基板を傾斜させずに試料回転中
心軸のシフトの場合には、シフト量50mmにおいて1
5%程度の均一性向上となっている。この場合にも、シ
フト量を大きくすれば、より大きい均一性向上が期待で
きるが、試料基板方向に飛来するスパッタ粒子を有効に
成膜に用いることができないばかりか、試料基板の一部
または全部がプラズマ室から輸送されるプラズマ流の照
射されない領域に存在することとなり、プラズマ照射に
よる高品質膜形成自体が困難となった。
When the sample rotation center axis is shifted without inclining the sample substrate, the shift amount is 1 when the shift amount is 50 mm.
The uniformity is improved by about 5%. Also in this case, if the shift amount is increased, a greater improvement in uniformity can be expected, but not only sputtered particles flying in the direction of the sample substrate cannot be effectively used for film formation, but also a part or all of the sample substrate can be used. Exists in a region where the plasma flow transported from the plasma chamber is not irradiated, which makes it difficult to form a high-quality film by plasma irradiation.

【0031】一方、傾斜角度とシフト量とを併用した場
合には、それぞれの効果が相乗的に発揮され、例えば基
板傾斜角度25度,シフト量40mmでは、±5%均一
領域はφ150mmと、ともに基板傾斜角度0度の場合
に比較して2.1倍以上の均一性向上が達成できた。ま
た、この時の成膜速度は、基板傾斜角度およびシフト量
ともに0の場合に比較して約80%であり、凸型の成膜
分布の頂点部分での成膜速度が均一性向上によって平均
化されたものと考えると遜色がない。このように基板傾
斜角度とシフト量とを併用すれば、ターゲットの見込む
範囲内でプラズマ流を照射しつつ高い成膜速度を維持し
て段差被覆の優れた高品質の膜形成が可能となる。
On the other hand, when the tilt angle and the shift amount are used together, the respective effects are synergistically exerted. For example, when the substrate tilt angle is 25 degrees and the shift amount is 40 mm, the ± 5% uniform area is φ150 mm. As compared with the case where the substrate tilt angle is 0 degree, the uniformity improvement of 2.1 times or more can be achieved. In addition, the film forming rate at this time is about 80% as compared with the case where both the substrate tilt angle and the shift amount are 0, and the film forming rate at the apex portion of the convex type film forming distribution is averaged by improving the uniformity. It is comparable to the one that has been made into. By using the substrate tilt angle and the shift amount together in this way, it is possible to form a high-quality film excellent in step coverage while maintaining a high film formation rate while irradiating a plasma flow within the range where the target is expected.

【0032】(実施例2)図4は、本発明による膜形成
用プラズマ装置の他の実施例による構成を説明する平板
RFマグネトロンスパッタ装置の断面図である。図中、
図1および図2と同一部分には同一符号を付してある。
図4において、18は磁石である。この磁石18は、タ
ーゲット11のスパッタ領域にターゲット11に垂直に
発生するスパッタ電界(E)に対して平行な磁束(B)
を発生させ、このE×Bの領域に高密度のプラズマを発
生させて高速成膜を行うものである。
(Embodiment 2) FIG. 4 is a sectional view of a flat plate RF magnetron sputtering apparatus for explaining the structure of another embodiment of the film forming plasma apparatus according to the present invention. In the figure,
The same parts as those in FIGS. 1 and 2 are designated by the same reference numerals.
In FIG. 4, 18 is a magnet. This magnet 18 has a magnetic flux (B) parallel to the sputtering electric field (E) generated perpendicularly to the target 11 in the sputtering region of the target 11.
Is generated and high-density plasma is generated in this E × B region to perform high-speed film formation.

【0033】本実施例では、図2における円筒ターゲッ
トを、その放電面を試料基板方向に展開した場合と同様
の構成であり、図3と同様の効果が確認できた。これ
は、図1のスパッタ型ECRプラズマ付着装置での動作
真空度10-2〜10-1Paおよびマグネトロンスパッタ
装置での動作真空度10-1Pa程度であれば、スパッタ
粒子の大部分はその中間に存在するガス分子と衝突する
ことなく、試料基板に到達するためである。
In this embodiment, the cylindrical target shown in FIG. 2 has the same structure as the case where the discharge surface is developed in the direction of the sample substrate, and the same effect as in FIG. 3 was confirmed. If the operating vacuum degree in the sputter type ECR plasma deposition apparatus of FIG. 1 is 10 -2 to 10 -1 Pa and the operating vacuum degree in the magnetron sputtering apparatus is 10 -1 Pa, most of the sputtered particles are This is because it reaches the sample substrate without colliding with gas molecules existing in the middle.

【0034】従来、所望の成膜均一性を得るためには、
磁石を移動するか、または放電(スパッタ)条件を変化
させるなどの方法をとってきたが、これらは成膜品質に
も影響することから、高い均一性と高い品質との双方を
満足させることは極めて難しかった。これに比較して本
実施例によれば、成膜した膜の品質に影響するスパッタ
(放電)条件とは独立に均一性を制御できるので、再現
性,制御性良く成膜することができる。
Conventionally, in order to obtain a desired film formation uniformity,
We have moved the magnets or changed the discharge (sputtering) conditions, but since these also affect the film formation quality, it is not possible to satisfy both high uniformity and high quality. It was extremely difficult. On the other hand, according to the present embodiment, since the uniformity can be controlled independently of the sputtering (discharge) conditions that affect the quality of the formed film, the film can be formed with good reproducibility and controllability.

【0035】また、このような構成によれば、スパッタ
により膜形成原料を供給する成膜方法において、スパッ
タ粒子の大部分がその中間に存在する気体分子に衝突す
ることなく、試料基板8に到達することができるので、
高均一性の膜形成が可能となる。
Further, according to this structure, in the film forming method of supplying the film forming raw material by sputtering, most of the sputtered particles reach the sample substrate 8 without colliding with gas molecules existing in the middle. Because you can
A highly uniform film can be formed.

【0036】なお、前述した実施例では、膜形成用プラ
ズマ装置として平板RFマグネトロンスパッタ装置を用
いた場合について説明したが、これに代えてDCマグネ
トロンスパッタ装置でも同様の効果が得られることは明
かである。
In the above-mentioned embodiment, the case where the flat plate RF magnetron sputtering device is used as the film forming plasma device has been described, but it is apparent that the same effect can be obtained by using the DC magnetron sputtering device instead. is there.

【0037】また、プラズマ中から高エネルギーのイオ
ンをシャワー状に引き出し、ターゲットに衝突させ、試
料基板に成膜するイオンビームスパッタ成膜装置におい
ても同様に適用することができる。
Further, the present invention can be similarly applied to an ion beam sputtering film forming apparatus in which high-energy ions are extracted from the plasma in a shower shape and collide with a target to form a film on a sample substrate.

【0038】また、スパッタ粒子の大部分が直接試料に
入射できるようなガス圧と、ターゲットと試料との間の
距離との関係にある場合には、図5に示したような通常
のDCスパッタ装置またはRFスパッタ装置においても
同様の効果が得られる。
When the gas pressure is such that most of the sputtered particles can be directly incident on the sample and the distance between the target and the sample, the normal DC sputtering as shown in FIG. 5 is performed. The same effect can be obtained in the apparatus or the RF sputtering apparatus.

【0039】また、前述した実施例においては、ターゲ
ットの形状として実験の都合上、円筒または円板を用い
たが、楕円形状または多角形状などであっても何等差し
支えないことは言うまでもない。
Further, in the above-mentioned embodiment, a cylinder or a disk was used as the shape of the target for the convenience of the experiment, but it goes without saying that it may be oval or polygonal.

【0040】[0040]

【発明の効果】以上、説明したように本発明によれば、
スパッタによる成膜原料供給とは独立して成膜の均一性
を向上させることができ、微細,高精度な成膜を必要と
する電子デバイスへの成膜において、高品質の膜形成が
可能となるという極めて優れた効果が得られる。
As described above, according to the present invention,
Uniformity of film formation can be improved independently of supply of film forming raw material by sputtering, and high quality film formation is possible in film formation on electronic devices that require fine and highly accurate film formation. The extremely excellent effect of becoming

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明による膜形成用プラズマ装置の一実施
例による構成を説明するスパッタ型ECRプラズマ付着
装置の断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a sputtering type ECR plasma deposition apparatus for explaining the configuration of an embodiment of a film forming plasma apparatus according to the present invention.

【図2】 図1示すスパッタ型ECRプラズマ付着装置
の詳細な構成を示す斜視図である。
FIG. 2 is a perspective view showing a detailed configuration of the sputtering type ECR plasma deposition apparatus shown in FIG.

【図3】 図1に示すスパッタ型ECRプラズマ付着装
置による成膜特性を示す図である。
3 is a diagram showing film formation characteristics by the sputtering type ECR plasma deposition apparatus shown in FIG.

【図4】 本発明による膜形成用プラズマ装置の他の実
施例による構成を説明する平板RFマグネトロンスパッ
タ装置の断面図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view of a flat plate RF magnetron sputtering apparatus for explaining the configuration of another embodiment of the film forming plasma apparatus according to the present invention.

【図5】 従来のスパッタリング装置の構成を示す断面
図である。
FIG. 5 is a cross-sectional view showing the configuration of a conventional sputtering device.

【図6】 従来のスパッタ型ECRプラズマ付着装置の
構成を示す断面図である。
FIG. 6 is a sectional view showing a configuration of a conventional sputtering type ECR plasma deposition apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1…プラズマ室、2…成膜室、3…マイクロ波導入窓、
4…矩形導波管、5…プラズマ引き出し窓、6…プラズ
マ流、7…試料台、8…試料基板、9…磁気コイル、1
0…ガス導入系、11…ターゲット、12…排気系、1
3…スパッタ電源、14…コイル電源、15…マイクロ
波電源、16…回転装置、17…スパッタ粒子、18…
磁石。
1 ... Plasma chamber, 2 ... Film forming chamber, 3 ... Microwave introduction window,
4 ... Rectangular waveguide, 5 ... Plasma extraction window, 6 ... Plasma flow, 7 ... Sample stage, 8 ... Sample substrate, 9 ... Magnetic coil, 1
0 ... Gas introduction system, 11 ... Target, 12 ... Exhaust system, 1
3 ... Sputter power supply, 14 ... Coil power supply, 15 ... Microwave power supply, 16 ... Rotating device, 17 ... Sputter particle, 18 ...
magnet.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松尾 誠太郎 東京都千代田区内幸町1丁目1番6号 日 本電信電話株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Seitaro Matsuo 1-1-6 Uchisaiwaicho, Chiyoda-ku, Tokyo Nihon Telegraph and Telephone Corporation

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 プラズマ生成用ガスを導入してプラズマ
によるプラズマ流を発生させるプラズマ発生手段と、 前記プラズマ流と接触するように前記プラズマ流と同心
的に配置された膜形成用材料からなるターゲットと、 前記プラズマ流のイオンを用いて前記ターゲットから膜
形成用材料の粒子を前記プラズマ流内に飛散させる手段
と、 前記膜形成用材料の粒子を飛散させているプラズマ流に
よって照射される膜形成用試料基板を載置固定する基板
載置台と、を有する膜形成用プラズマ装置において、 前記基板載置台が前記ターゲットの回転対称軸上に配置
され、前記基板載置台の回転中心軸が前記ターゲットの
回転対称軸に対して傾斜するとともに前記ターゲットの
回転対称軸と前記基板載置台の回転中心軸との交点が前
記試料形成用基板に対して前記ターゲットの反対方向に
位置するように傾斜して回転させる回転手段を設けたこ
とを特徴とする膜形成用プラズマ装置。
1. A plasma generating means for introducing a plasma generating gas to generate a plasma flow of plasma, and a target made of a film forming material concentrically arranged with the plasma flow so as to come into contact with the plasma flow. A means for scattering particles of the film-forming material from the target into the plasma flow by using ions of the plasma flow; and a film formation irradiated by the plasma flow in which the particles of the film-forming material are scattered. In a film forming plasma apparatus having a substrate mounting table for mounting and fixing a sample substrate for use, the substrate mounting table is disposed on a rotational symmetry axis of the target, and a rotation center axis of the substrate mounting table is the target. The sample forming substrate is inclined with respect to the rotational symmetry axis, and the intersection of the rotational symmetry axis of the target and the rotation center axis of the substrate mounting table is the sample formation substrate. Film forming plasma apparatus characterized in that a rotating means for tilting to rotate so as to be located in the opposite direction of the target for.
【請求項2】 請求項1において、前記プラズマ発生手
段は、電子サイクロトロン共鳴放電によりプラズマを発
生させるプラズマ発生装置としたことを特徴とする膜形
成用プラズマ装置。
2. The film forming plasma apparatus according to claim 1, wherein the plasma generating means is a plasma generating apparatus for generating plasma by electron cyclotron resonance discharge.
【請求項3】 請求項1において、前記プラズマ発生手
段は、直流または高周波放電によりプラズマを発生させ
るプラズマ発生装置としたことを特徴とする膜形成用プ
ラズマ装置。
3. The film forming plasma apparatus according to claim 1, wherein the plasma generating means is a plasma generating apparatus that generates plasma by direct current or high frequency discharge.
JP21357194A 1994-09-07 1994-09-07 Plasma equipment for film formation Expired - Lifetime JP3208439B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21357194A JP3208439B2 (en) 1994-09-07 1994-09-07 Plasma equipment for film formation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP21357194A JP3208439B2 (en) 1994-09-07 1994-09-07 Plasma equipment for film formation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0878333A true JPH0878333A (en) 1996-03-22
JP3208439B2 JP3208439B2 (en) 2001-09-10

Family

ID=16641416

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP21357194A Expired - Lifetime JP3208439B2 (en) 1994-09-07 1994-09-07 Plasma equipment for film formation

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3208439B2 (en)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100447323B1 (en) * 2002-03-22 2004-09-07 주식회사 하이닉스반도체 Method of physical vapor deposition in a semiconductor device
WO2006030884A1 (en) * 2004-09-16 2006-03-23 The Doshisha Thin film producing method
WO2007111092A1 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Transparent barrier sheet and method for producing transparent barrier sheet
WO2007111075A1 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Transparent barrier sheet and method for producing transparent barrier sheet
WO2007111074A1 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Transparent barrier sheet and method for producing transparent barrier sheet
WO2007111098A1 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Transparent barrier sheet and method for producing same
WO2007111076A1 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Transparent barrier sheet and method for producing transparent barrier sheet
JP2011061063A (en) * 2009-09-11 2011-03-24 Sharp Corp Method of manufacturing aluminum-containing nitride intermediate layer, method of manufacturing nitride layer, and method of manufacturing nitride semiconductor element

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100447323B1 (en) * 2002-03-22 2004-09-07 주식회사 하이닉스반도체 Method of physical vapor deposition in a semiconductor device
WO2006030884A1 (en) * 2004-09-16 2006-03-23 The Doshisha Thin film producing method
US7951272B2 (en) 2004-09-16 2011-05-31 Omron Corporation Thin film producing method
WO2007111092A1 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Transparent barrier sheet and method for producing transparent barrier sheet
WO2007111075A1 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Transparent barrier sheet and method for producing transparent barrier sheet
WO2007111074A1 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Transparent barrier sheet and method for producing transparent barrier sheet
WO2007111098A1 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Transparent barrier sheet and method for producing same
WO2007111076A1 (en) 2006-03-24 2007-10-04 Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. Transparent barrier sheet and method for producing transparent barrier sheet
JP2011061063A (en) * 2009-09-11 2011-03-24 Sharp Corp Method of manufacturing aluminum-containing nitride intermediate layer, method of manufacturing nitride layer, and method of manufacturing nitride semiconductor element

Also Published As

Publication number Publication date
JP3208439B2 (en) 2001-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002509988A (en) Method and apparatus for depositing a biaxially textured coating
JPH06192824A (en) Thin film forming device
JPH03122273A (en) Film forming device using microwave
JPH0878333A (en) Plasma apparatus for formation of film
JPS627852A (en) Formation of thin film
JP3336421B2 (en) Sputtering equipment
JP3893436B2 (en) Inclined target type magnetron sputtering system
JPH0578831A (en) Formation of thin film and device therefor
JP3025743B2 (en) Hard carbon film forming equipment
JPH0352535B2 (en)
JP2761893B2 (en) Sputtering equipment
JP3160194B2 (en) Plasma processing method and plasma processing apparatus
JPS6361387B2 (en)
CN116607118B (en) Magnetron sputtering equipment and process flow
JP3038287B2 (en) Thin film production equipment
JPS63307272A (en) Ion beam sputtering device
EP0778608A2 (en) Plasma generators and methods of generating plasmas
JPH09202965A (en) Electron beam vapor deposition apparatus
JPH062128A (en) Ecr sputtering device
JPS63282259A (en) Sputtering device
JPH1150245A (en) Sputtering film forming device and sputtering target
JP2002060939A (en) Magnetron sputtering system, and thin film deposition method
JPH02240261A (en) Sputtering device
JP3100242B2 (en) Plasma processing equipment
JPS59190364A (en) Sputtering device

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070713

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080713

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080713

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090713

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090713

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100713

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100713

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110713

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120713

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130713

Year of fee payment: 12

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

EXPY Cancellation because of completion of term