JPH0867890A - エンジン油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明の目的は摩擦に係わる諸問題を解決す
るためにＭｏＤＴＣの性能を充分引き出し、高極圧から
流体潤滑において良好な摩擦係数並びに極圧性を有する
エンジン油組成物を提供することにある。 【構成】 本発明のエンジン油組成物は、必須の構成成
分として、(Ａ)特定のモリブデンジチオカルバメート；
(Ｂ)特定のジンクジチオフォスフェート；(Ｃ)特定のポ
リグリセリンハ−フエステル；及び(Ｄ)基油を含有して
なり、(Ｄ)基油１００重量部に対し、(Ａ)０.０１〜１
重量部、(Ｂ)０.０１〜２重量部、(Ｃ)０.１〜５重量部
の配合割合を有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エンジン油組成物に関
し、さらに詳しくは、モリブデンジチオカルバメート、
ジンクジチオフォスフェート、及び脂肪酸のポリグリセ
リンハーフエステルを基油に配合することにより製造さ
れる、高極圧から流体潤滑において安定でかつ良好な摩
擦係数を有するエンジン油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、省エネルギ−の推進や地球温暖
化、窒素酸化物(Ｎｏ_x)等に起因して、自動車の燃費規
制、排ガス規制が強まっており、エンジンの摩擦損失の
低減が求められており、エンジン油への要求は益々高ま
っている。エンジン油の役割は、ピストンとライナ間の
潤滑剤として作用する他に動弁系やベアリング等におい
ても重要な役割を果たしている。またエンジンの部位に
よって潤滑状態が異なりエンジン油に必要な性能は多種
多用になっている。例えば、ピストン部分においては流
体潤滑が多く、この場合エンジン油の低粘度化が最もフ
リクションロスを防ぐが、エンジン油の粘度を低くする
ことによりシ−ル性が悪くなったり、摩耗量が多くなっ
たりする。一方、動弁系では主に混合潤滑、境界潤滑に
あるため、エンジン油の低粘度化は摩耗にネガティブな
効果をもたらすため、極圧性、耐摩耗性に優れた添加剤
が必要になってくる。この様なエンジンの構造上の問題
から、エンジン油の低粘度化に伴う、摩擦損失の低減、
摩耗防止、極圧性付与のために、モリブデンジチオカル
バメート(以下、ＭｏＤＴＣと記載する)、ジンクジチオ
フォスフェート(以下、ＺＤＴＰと記載する)がエンジン
油に使用されてきた。

【０００３】しかしながら、これらのＭｏＤＴＣ、ＺＤ
ＴＰ等の添加剤を単に混合するだけでは強化されつつあ
る排ガス、燃費規制に絡んだ摩耗、焼き付きや摩擦損失
による機械効率の諸問題を解決されるには至っていない
のが現状である。

【０００４】このような状況下で、特開平５−279686号
公報には、有機モリブデン化合物、脂肪酸エステル、金
属清浄剤(カルシウムまたはマグネシウムスルホネ−
ト、カルシウムまたはマグネシウムフェネ−ト)、無灰
清浄分散剤(ベンジルアミン、アルケニルコハク酸イミ
ド、アルケニルコハク酸イミドのホウ素誘導体)、耐摩
耗剤(ＺＤＴＰ、ＺＤＴＣ)を配合することにより耐摩耗
やその他の特性を損なうことなく、摩擦特性を改善でき
ることが提案されている。

【０００５】また、特開平５−311186号公報では平均炭
素数４以下のジチオカルバミン酸金属塩と油溶性アミン
化合物との併用系、硫化オキシモリブデンジチオカルバ
メ−ト及び／または硫化オキシモリブデンオルガノホス
ホロジチオエ−ト、脂肪酸エステル及び／または有機ア
ミド化合物を特定量比で含有せしめることにより、潤滑
油の摩擦係数を大幅に低下させ得ることが提案されてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記の特
開平５−279686号及び特開平５−311186号公報の組成物
では、前述したエンジン油の諸問題を全て解決するには
至っていないのが現状であった。現時点ではエンジン油
の低粘度化、あるいは摩擦調整剤による省燃費視点から
するとＭｏＤＴＣの使用は必須である。そして摩耗、焼
き付きや摩擦損失による機械効率の諸問題を解決するた
めにはＭｏＤＴＣの性能を充分引き出す配合を見出すこ
とが重要である。

【０００７】従って、本発明の目的は摩擦に係わる諸問
題を解決するためにＭｏＤＴＣの性能を充分引き出し、
高極圧から流体潤滑において良好な摩擦係数並びに極圧
性を有するエンジン油組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記の目的を
達成するため、鋭意検討を重ねた結果、ある種の脂肪酸
ハ−フエステル(本明細書では、一部の水酸基がエステ
ル化された多価アルコールをハーフエステルと呼ぶ)
と、ＭｏＤＴＣ及びＺＤＴＰを組み合わせることにより
驚くべき潤滑性能があることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００９】即ち、本発明は、必須の構成成分として、 (Ａ)次の一般式

【化３】 (式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は同一または異なってい
てもよい炭化水素基を表し、Ｘは硫黄原子または酸素原
子を表す)で表される１種または２種以上のモリブデン
ジチオカルバメート(ａ)； (Ｂ)次の一般式 Ｚｎ［(ＲＯ)₂ＰＳ₂］₂・ａＺｎＯ （２） (式中、ａは０または１／３なる係数であり、Ｒは炭素
原子数３〜１８のアルキル基で、Ｒは同一または異なっ
ていてもよい)で表される中性または塩基性の１種また
は２種以上のジンクジチオフォスフェート(ｂ)； (Ｃ)次の一般式

【化４】 (式中、ｎは１≦ｎ≦９の整数であり、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は水素
原子または炭素数８〜２０のアシル基であるが、Ｒ⁵〜
Ｒ⁸は同時に水素原子であることはなく、また、Ｒ⁵〜Ｒ
⁸が全てアシル基であることもなく、ｎが２以上の場
合、個々のＲ⁸は同一または異なってもよい)で表される
１種または２種以上のポリグリセリンハ−フエステル
(ｃ)；及び (Ｄ)基油を含有してなり、(Ｄ)基油１００重量部に対
し、 (Ａ)モリブデンジチオカルバメート(ａ) ０.０１〜１重量部 (Ｂ)ジンクジチオフォスフェート(ｂ) ０.０１〜２重量部 (Ｃ)ポリグリセリンハーフエステル(ｃ) ０.１〜５重量部 の配合割合を有することを特徴とするエンジン油組成物
に係る。

【００１０】また、本発明は、上記エンジン油組成物
において、一般式(１)中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が同一
または異なっていてもよい炭素原子数８〜１６のアルキ
ル基であり、Ｘが硫黄原子または酸素原子であり、硫黄
原子／酸素原子の比が１／３〜３／１である１種または
２種以上のモリブデンジチオカルバメート(ｅ)を含有し
てなることを特徴とするエンジン油組成物に係る。

【００１１】更に、本発明は、上記エンジン油組成物
において、一般式(３)中のアシル基の個数(Ｙ)が、１≦
Ｙ≦（ｎ＋５）／２の範囲内にある１種または２種以上
のポリグリセリンハーフエステル(ｆ)を含有してなるこ
とを特徴とするエンジン油組成物に係る。

【００１２】また、本発明は、上記エンジン油組成物
において、一般式(３)中の全アシル基中に占めるラウリ
ル基及び／またはオレイル基の割合が、２５％以上であ
る１種または２種以上のポリグリセリンハーフエステル
(ｇ)を含有してなることを特徴とするエンジン油組成物
に係る。

【００１３】更に、本発明は、(Ａ)成分としてモリブデ
ンジチオカルバメート(ｅ)、(Ｂ)成分としてジンクジチ
オフォスフェート(ｂ)、(Ｃ)成分としてポリグリセリン
ハーフエステル(ｇ)及び(Ｄ)成分の基油を必須の構成成
分として含有してなるエンジン油組成物であって、モリ
ブデンジチオカルバメート(ｅ)、ジンクジチオフォスフ
ェート(ｂ)及びポリグリセリンハーフエステル(ｇ)の配
合が、(Ｄ)基油１００重量部に対し、 (Ａ)モリブデンジチオカルバメート(ｅ) ０.０１〜１重量部 (Ｂ)ジンクジチオフォスフェート(ｂ) ０.０１〜２重量部 (Ｃ)ポリグリセリンハーフエステル(ｇ) ０.１〜５重量部 の配合割合で、(ｅ)＋(ｂ)＋(ｇ)の合計量が１〜７重量
部で、かつ(ｅ)：(ｂ)：(ｇ)＝０.１〜１.５：１：１〜
１０の範囲内にあることを特徴とするエンジン油組成物
に係る。

【００１４】また、本発明は、エンジン油組成物にお
いて、一般式(３)中のアシル基が全てオレイル基及び／
またはラウリル基である１種または２種のポリグリセリ
ンハーフエステル(ｈ)を含有してなることを特徴とする
エンジン油組成物に係る。

【００１５】本発明のエンジン油組成物に使用される
一般式(１)で表されるＭｏＤＴＣ(ａ)において、Ｒ¹、
Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴によって表される基は同一または異な
っていてもよい炭化水素基であり、飽和若しくは不飽和
結合を含むものであってもよく、直鎖状、分岐鎖状、若
しくは環状、またはこれらの組み合わせのいずれのもの
であってもよいが、潤滑性の面から、炭素原子数８〜１
６のアルキル基が好ましく、８〜１３のものが更に好ま
しい。

【００１６】かかる炭化水素基としては、脂肪族系、芳
香族系及び芳香−脂肪族系のものがある。具体的には、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、ペンチル基、２−メチルブチル基、ヘキシル基、２
−エチルブチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ラウリル基、ト
リデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、ペン
タデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ステア
リル基等のアルキル基、フェニル基、トルイル基、キシ
リル基、クメニル基、メシチル基、ベンジル基、フェネ
チル基等の芳香族系及び芳香−脂肪族系のものが挙げら
れる。好ましくは２−エチルヘキシル基、オクチル基、
トリデシル基、イソトリデシル基等がよい。

【００１７】また、本発明のエンジン油組成物〜に
使用されるＭｏＤＴＣ(ｅ)において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及
びＲ⁴によって表される炭化水素基は同一または異なっ
ていてもよい炭素原子数８〜１６のアルキル基であり、
炭素原子数８〜１３のものが好ましい。

【００１８】かかるアルキル基としては、オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ドデシル
基、ラウリル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テ
トラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、ステアリル基等が挙げられる。好ましくは
２−エチルヘキシル基、オクチル基、トリデシル基、イ
ソトリデシル基等がよい。更に好ましくはＲ¹、Ｒ²、Ｒ
³及びＲ⁴が２−エチルヘキシル基がよい。

【００１９】本発明のエンジン油組成物に使用される
ＭｏＤＴＣ(ａ)において、Ｘは硫黄原子および／または
酸素原子であり、Ｘの全てが硫黄原子あるいは酸素原子
であってもよいが、潤滑性及び腐食性を考慮した場合、
硫黄原子／酸素原子の比が１／３〜３／１であるのが特
に好ましい。

【００２０】また、本発明のエンジン油組成物〜に
使用されるＭｏＤＴＣ(ｅ)において、Ｘは硫黄原子およ
び／または酸素原子であり、硫黄原子／酸素原子の比が
１／３〜３／１である。Ｘが全て同時に酸素原子あるい
は硫黄原子であることはない。潤滑性及び耐腐食性が特
に要求される場合はＭｏＤＴＣ(ｅ)を必須の構成成分と
するエンジン油組成物〜を使用するのが好ましい。

【００２１】以上、かかるＭｏＤＴＣ(ａ)並びに(ｅ)
は、例えば特公昭53−31646号公報、特公昭55−40593号
公報、特公昭56−12638号公報、特公昭57−24797号公
報、特公昭58−50233号公報及び特開昭62−81396号公報
に記載の方法で製造することができる。

【００２２】また、これらＭｏＤＴＣ(ａ)並びに(ｅ)
は、エンジン油組成物〜において、(Ｄ)基油１００
重量部に対して、０.０１〜１重量部使用され、０.１〜
０.６重量部が好ましい。０.０１重量部未満であると摩
擦低減効果がなく、１重量部を超えても、ある一定以上
の効果はみられず、逆に油溶解性が悪くなるため好まし
くない。また、Ｒ¹〜Ｒ⁴、Ｘが異なる２種以上のＭｏＤ
ＴＣ(ａ)または(ｅ)を併用することができる。この場合
の使用量は、併用される複数のＭｏＤＴＣ(ａ)または
(ｅ)の総使用量が前記の範囲内でなければならない。

【００２３】本発明のエンジン油組成物〜に使用さ
れる(Ｂ)成分である一般式(２)で表されるＺＤＴＰ(ｂ)
において、ａは０もしくは１／３なる係数であるが、ａ
＝０の時一般に中性塩と呼ばれ、ａ＝１／３の時一般に
塩基性塩と呼ばれている。

【００２４】本発明のエンジン油組成物〜に使用さ
れるＺＤＴＰ(ｂ)は、中性塩もしくは塩基性塩またはこ
れらの組み合わせの何れであってもよい。

【００２５】また、本発明のエンジン油組成物〜に
使用されるＺＤＴＰ(ｂ)において、Ｒは炭素原子数３〜
１８のアルキル基である。Ｒは飽和の直鎖状、分岐鎖状
のアルキル基であることができ、更に、Ｒは同一または
異なっていてもよいが、油溶解性、及び潤滑性の面から
Ｒは炭素原子数３〜１４のアルキル基をもつＺＤＴＰ
(ｂ)が好ましく、更に、炭素原子数３〜１４の一級アル
キル基をもつＺＤＴＰ(ｂ)が最も好ましい。

【００２６】かかるアルキル基としては、プロピル基、
イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル
基、２−メチルブチル基、ヘキシル基、２−エチルブチ
ル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、
デシル基、ドデシル基、ラウリル基、トリデシル基、イ
ソトリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘ
キサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ステ
アリル基等が挙げられる。好ましくは、オクチル基、２
−エチルヘキシル基、ドデシル基等が良く、更に好まし
くは、アルキル基の全てが一級の２−エチルヘキシル
基、オクチル基のＺＤＴＰ(ｂ)である。

【００２７】また、本発明のエンジン油組成物〜に
使用されるＺＤＴＰ(ｂ)は、(Ｄ)成分である基油１００
重量部に対して０.０１〜２重量部使用されるが、０.０
１重量部未満であると、境界潤滑状態において、良好な
摩擦係数が得られず、２重量部を超えても、ある一定以
上の効果は得られず、かえってエンジン油劣化時に摩擦
係数が悪化してしまうために好ましくない。また、Ｒ、
ａが異なる２種以上のＺＤＴＰ(ｂ)を併用することがで
きる。この場合の使用量は、併用される複数のＺＤＴＰ
(ｂ)の総使用量が前記の範囲内でなければならない。

【００２８】本発明のエンジン油組成物〜に使用さ
れる一般式(３)で示されるポリグリセリンハ−フエステ
ル(ｃ)、(ｆ)、(ｇ)または(ｈ)において、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は水
素原子及び／または炭素原子数８〜２０のアシル基ある
が、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は同時に水素原子であることはない。ま
た、全てがアシル基であることもない。ｎが２以上の場
合は、ｎ個のＲ⁸が存在することになるが、この場合、
Ｒ⁸はそれぞれ水素原子及び／または炭素原子数８〜２
０のアシル基あり、同一または異なっていてもよい。本
明細書では、このように、水酸基の一部がエステル化さ
れた多価アルコールをハーフエステルと呼ぶ。アシル基
残基(アシル基からカルボニル基を除いたもの)は飽和、
若しくは不飽和結合を含むものであってもよく、直鎖
状、分岐鎖状、若しくは環状、またはこれらの組み合わ
せのいずれのものであってもよい。

【００２９】ここでアシル基としては、例えば、ラウリ
ル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基等の
直鎖飽和アシル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル
基、イソトリデシル基、イソステアリル基等の分岐鎖飽
和アシル基、リンデリル基(４−ドデセニル基)、ツズイ
ル基(４−テトラデセニル基)、フィセトレイル基(５−
テトラデセニル基)、ミリストレイル基(９−テトラデセ
ニル基)、ゾ−マリル基(９−ヘキサデセニル基)、ペト
ロセリル基(６−オクタデセニル基)、オレイル基、エラ
イジル基、ガドレイル基(９−イコセニル基)、ゴンドイ
ル基等のモノ不飽和アシル基、リノ−レイル基(９,１２
−オクタデカジエニル基)、リノエライジル基、リノレ
ニル基(９,１２,１５−オクタデカトリエニル基)、エレ
オステアリル基(９,１１,１３−オクタデカトリエニル
基)、モロクチル基、パリナリル基(９,１１,１３,１５
−オクタデカテトラエニル基)、アラキドニル基(５,８,
１１,１４−イコサテトラエニル基)等の多不飽和アシル
基、ステアロ−リル基(９−オクタデシニル基)、イサニ
ル基、キシメニル基等のアセチレンアシル基、ヒドノカ
ルピル基、ショ−ル−ムグリル基、ステルクリル基等の
環状アシル基、ツベルクロステアリル基等の分岐鎖状ア
シル基が挙げられる。

【００３０】また、本発明のエンジン油組成物〜に
使用されるポリグリセリンハ−フエステル(ｆ)、(ｇ)ま
たは(ｈ)において、ポリグリセリンハーフエステル
(ｆ)、(ｇ)、(ｈ)中に占めるアシル基の個数(Ｙ)は、１
≦Ｙ≦（ｎ＋５）／２の範囲内にあり、好ましくは１≦
Ｙ≦（ｎ＋３）／２の範囲内にある。ここで、ｎは一般
式(３)中のｎである。なお、ポリグリセリンハーフエス
テル(ｆ)、(ｇ)または(ｈ)として２種以上のものを併用
する場合には、Ｙはこれら２種以上のポリグリセリンハ
ーフエステル中のアシル基の平均個数を表す。Ｙが上述
の範囲内にあるポリグリセリンハーフエステルは水酸基
とアシル基の割合が極圧性を発揮する上で最も好まし
い。従って、極圧性が特に要求される場合は、ポリグリ
セリンハーフエステル(ｆ)、(ｇ)または(ｈ)を必須の構
成成分とするエンジン油組成物〜を使用するのが好
ましい。

【００３１】本発明のエンジン油組成物〜に使用さ
れるポリグリセリンハ−フエステル(ｇ)または(ｈ)にお
いて、全アシル基中に占めるラウリル基及び／またはオ
レイル基の割合は２５％以上である。ポリグリセリンハ
−フエステル中のアシル基は、不飽和度が増す毎に融点
が低くなるものの安定性に劣り、炭素原子数が長くなる
毎に、潤滑性が良くなるものの低温で結晶が析出してし
まうため、ラウリル基、オレイル基が好ましい。従っ
て、前記の場合より更に極圧性が要求される場合は、ポ
リグリセリンハ−フエステル(ｇ)または(ｈ)を必須の構
成成分とするエンジン油組成物〜を使用するのが好
ましい。

【００３２】本発明のエンジン油組成物に使用される
ポリグリセリンハ−フエステル(ｈ)のアシル基は全てオ
レイル基および／またはラウリル基である。ポリグリセ
リンハ−フエステルを極圧剤として用いる場合、オレイ
ル基またはラウリル基が最も好ましいのは前記の理由に
示すとおりである。従って、前記の場合より更に極圧性
が要求される場合は、ポリグリセリンハ−フエステル
(ｈ)を必須の構成成分とするエンジン油組成物を使用
するのが好ましい。

【００３３】本発明のエンジン油組成物〜に使用さ
れるポリグリセリンハ−フエステル(ｃ)、(ｆ)、(ｇ)ま
たは(ｈ)は、(Ｄ)成分である基油１００重量部に対して
０.１〜５重量部使用される。また、Ｒ⁵〜Ｒ⁸、ｎが異
なる２種以上のポリグリセリンハ−フエステル(ｃ)、
(ｆ)、(ｇ)または(ｈ)を併用することができる。この場
合の使用量は、併用される複数のポリグリセリンハ−フ
エステル(ｃ)、(ｆ)、(ｇ)または(ｈ)の総使用量が前記
の範囲内でなければならない。

【００３４】これらのポリグリセリンハ−フエステルは
極圧性に優れ、ＭｏＤＴＣ、ＺＤＴＰと、一定のモル比
で配合することにより驚くべき潤滑性が発現することが
明らかとなった。具体的に例示すれば、ジグリセリンモ
ノラウレート、ジグリセリンジラウレート、ジグリセリ
ントリラウレート、ジグリセリンモノオレート、ジグリ
セリンジオレート、ジグリセリントリオレート、ジグリ
セリンモノラウリルモノオレート、ジグリセリンモノラ
ウリルジオレート、ジグリセリンジラウリルモノオレー
ト、テトラグリセリンモノオレート、テトラグリセリン
モノラウレート、テトラグリセリンモノオレイルモノス
テアレート、テトラグリセリンモノラウリルモノステア
リート、ヘキサグリセリンモノオレート、ヘキサグリセ
リンモノラウレート、ヘキサグリセリンペンタオレー
ト、ヘキサグリセリンジオレイルジステアレート、ヘキ
サグリセリンジオレイルペンタステアレート、ヘキサグ
リセリンジラウリルペンタステアレート、デカグリセリ
ンモノオレート、デカグリセリンモノラウレート、デカ
グリセリンペンタオレイルペンタステアレート、デカグ
リセリンペンタラウリルペンタステアレート等があり、
好ましくは、ジグリセリンモノオレート、ジグリセリン
ジオレート、ジグリセリンテトラオレート、テトラグリ
セリンモノオレート、テトラグリセリンモノラウレー
ト、ヘキサグリセリンモノオレート、ヘキサグリセリン
モノラウレート、ヘキサグリセリンペンタオレート、デ
カグリセリンモノオレート、デカグリセリンモノラウレ
ート等がある。

【００３５】本発明のエンジン油組成物〜におい
て、(Ｄ)基油中の(Ａ)ＭｏＤＴＣ(ａ)または(ｅ)、(Ｂ)
ＺＤＴＰ(ｂ)、(Ｃ)ポリグリセリンハーフエステル
(ｃ)、(ｆ)または(ｇ)の添加量は、 (Ａ)ＭｏＤＴＣ(ａ)または(ｅ) ０.０１〜０.１重量部 (Ｂ)ＺＤＴＰ(ｂ) ０.０１〜２重量部 (Ｃ)ポリグリセリンハーフエステル(ｃ)、(ｆ)または(ｇ) ０.１〜５重量部 である。

【００３６】各々の添加量は、それぞれ少なすぎると効
果は現れず、また、多すぎても一定以上の効果は見られ
ず、逆に潤滑性に悪影響を与える場合がある。良好な潤
滑性能を得るには、この配合量であることが必須であ
る。

【００３７】本発明のエンジン油組成物、において
は、(Ｄ)基油中の(Ａ)ＭｏＤＴＣ(ｅ)、(Ｂ)ＺＤＴＰ
(ｂ)、(Ｃ)ポリグリセリンハーフエステル(ｇ)、(ｈ)の
添加量は、 (Ａ)ＭｏＤＴＣ(ｅ) ０.０１〜０.１重量部 (Ｂ)ＺＤＴＰ(ｂ) ０.０１〜２重量部 (Ｃ)ポリグリセリンハーフエステル(ｇ)または(ｈ) ０.１〜５重量部 であり、(ｅ)＋(ｂ)＋(ｇ)または(ｈ)の合計量が１〜７
重量部であり、かつ(ｅ)：（ｂ)：(ｇ)または(ｈ)の割
合が０.１〜１.５：１：１〜１０になるように配合する
ことが必須である。この範囲内で使用することにより更
に良好な潤滑性能が得られる。これら潤滑油添加剤間の
相互作用の影響で、この範囲内での使用がより好まし
い。従って、特に極圧性が要求される場合は、エンジン
油組成物またはを使用するのが好ましい。

【００３８】本発明のエンジン油組成物〜に使用す
る(Ｄ)基油としては、通常エンジン油に使用されるあら
ゆる基油を使用することができる。このエンジン油基油
とは通常、粘度指数（以下、「ＶＩ」）が１００以上で
あり、またＶＩが１００以上であれば、特に限定され
ず、公知の天然油や合成潤滑油の一種または二種以上の
混合物を使用することができる。

【００３９】このような天然油とは、例えば石油から得
られた油及びパラフィン系、ナフテン系、水素化分解Ｖ
ＨＶＩ油またはこれらの混合物などを挙げることができ
る。また、合成潤滑油としては、例えばポリブチレン、
ポリプロピレンプロピレン−イソブチレン共重合体、ポ
リ(１−ヘキセン)、ポリ(１−オクテン)、ポリ(１−デ
セン)等のオレフィンの重合体、及び共重合体、エチレ
ンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合によって得
られた油、これらのポリオキシアルキレンポリマ−のア
ルキル及びアリルエーテル、また、これらの一価または
多価カルボン酸エステルまたはジエステルフタル酸、コ
ハク酸、アルキルコハク酸及びアルケニルコハク酸、セ
バシン酸、アジピン酸、リノ−ル酸の二量体等と種々ア
ルコ−ルから得られるジエステルやネオペンチルグリコ
−ル、トリメチロ−ルプロパン、ペンタエリスリト−
ル、ジペンタエリスリト−ル、トリペンタエリスリト−
ル等の多価アルコ−ルから作られるポリオ−ルエステル
等を挙げることができる。なかでも、ロングドレイン化
の観点から、酸化安定性の良い水素化分解ＶＨＶＩ油
や、水素化分解ＶＨＶＩ油とポリ−α−オレフィン及び
／またはポリオールエステルの混合物や、ポリ−α−オ
レフィンとポリオールエステルの混合物が特に好まし
い。

【００４０】なお、本発明の潤滑油組成物は本発明の目
的の範囲内で所望により公知の他の極圧剤、摩擦緩和
剤、摩耗防止剤、例えば高級脂肪酸、高級アルコール、
アミン、エステル等の摩擦緩和剤、硫黄系、塩素系、リ
ン系、有機金属系等の極圧剤を通常の使用量で併用して
も差し支えはない。

【００４１】また、本発明の目的の範囲内で必要に応じ
て公知の各種添加剤、例えばフェノール類、アミン類等
の酸化防止剤、中性または高塩基性のアルカリ土類金属
スルフォネ−ト、フェネ−ト、カルボキシレート等の清
浄剤、コハク酸イミド、ベンジルアミン等の分散剤、高
分子量のポリメタクリレート、ポリイソブチレン、ポリ
スチレン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
イソブチレン共重合体等の粘度指数向上剤、あるいはエ
ステル類、シリコーン類等の消泡剤、その他の防錆剤、
流動点降下剤等を通常の使用量の範囲で加えることも適
宜加えることもできる。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。 試料１：次式で表される化合物

【化５】 (式中、Ｒは２−エチルヘキシル基であり、ＸのＳ／Ｏ
比は＝２.２である)

【００４３】試料２：次式で表される化合物

【化６】 (式中、Ｒはイソトリデシル基であり、ＸのＳ／Ｏ比は
＝１.５である）

【００４４】試料３：次式で表される化合物

【化７】 (式中、Ｒはイソトリデシル基及び２−エチルヘキシル
基であり、その比は１／１であり、ＸのＳ／Ｏ比は＝
２.２である） 以上、試料１〜３を試料(ａ)とする。これらはＭｏＤＴ
Ｃ(ａ)または(ｅ)に対応している試料である。

【００４５】試料４：次式で表される化合物 Ｚｎ[(ＲＯ)₂ＰＳ₂]₂・ａＺｎＯ ［式中、Ｒは１級２−エチルヘキシル基であり、また、
中性塩(ａ＝０)：塩基性塩(ａ＝１／３)＝５５：４５
(モル比)］

【００４６】試料５：次式で表される化合物 Ｚｎ[(ＲＯ)₂ＰＳ₂]₂・ａＺｎＯ ［式中、Ｒは１級ドデシル基であり、中性塩：塩基性塩
＝６２：３８(モル比)］

【００４７】試料６：次式で表される化合物 Ｚｎ[(ＲＯ)₂ＰＳ₂]₂・ａＺｎＯ ［式中、Ｒは２級ヘキシル基、イソプロピル基であり、
その比は１／１、中性塩：塩基性塩＝６０：４０(モル
比)］ 以上、試料４〜６を試料(ｂ)とする。これらはＺＤＴＰ
(ｂ)に対応している試料である。

【００４８】

【表１】

【００４９】以上、試料７〜１７を試料(ｃ)とする。こ
れらはポリグリセリンハーフエステル(ｃ)、(ｆ)、
(ｇ)、(ｈ)に対応している試料である。

【００５０】実施例及び比較例 基油として１５０ニュ−トラル油(１００℃、５.１ｃＳ
ｔ)に粘度指数向上剤としてポリメタクリレ−トを４重
量％添加したものを使用し、この基油１００重量部に対
して試料(ａ)、試料(ｂ)並びに試料(ｃ)を以下の表２に
記載する割合で配合することにより本発明品及び比較品
を得た。

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】上述の配合を有する本発明品及び比較品の
エンジン油組成物について、下記の方法により焼付き試
験及び摩擦係数の測定を行った。得られた結果につき、
以下の表３に記載する。

【００５４】＜焼付き試験＞焼付き試験はファレックス
試験機によりＡＳＴＭ Ｄ ３２３３に準じて行った。
尚、初期油温は２５℃、慣らし運転２５０lb×５分の条
件で行った。 ＜摩擦係数測定＞摩擦係数の測定は以下の条件で振子試
験機を用いて測定した。 条件 油温 ８０℃ 測定回数 ５０回 尚、摩擦係数は５０回の平均値である。

【００５５】

【表４】

【００５６】また、上述の本発明品１〜３及び比較品１
及び５のエンジン油組成物について、下記の方法により
酸化安定性試験を行った。得られた結果を以下の表４に
記載する。 ＜酸化安定性試験＞酸化安定性試験はＪＩＳ Ｋ ２５１
４に準じて行った。尚、恒温槽の温度を１６５.５℃、
試料かき混ぜ棒を毎分１３００回転で２４時間撹拌し、
試験油を酸化劣化させた後、試験前後の油について焼付
き試験を行った。また、上記実施例１〜３並びに比較例
１及び５とそれぞれ同組成で基油を水素化分解ＶＨＶＩ
油(１００℃、１８.６ｃＳｔ)に代えたエンジン油組成
物についても同様の試験を行った。それぞれ、実施例１
＊、２＊、３＊、比較例１＊、５＊と表す。尚、焼付き
試験については上記の条件にて行った。

【００５７】

【表５】

【００５８】上記結果より基油を、水素化分解ＶＨＶＩ
油に代えることにより酸化安定度が良くなることが明ら
かとなった。

【００５９】

【発明の効果】本発明の効果は、境界潤滑から流体潤滑
状態において良好な摩擦係数を有するエンジン油組成物
を提供したことにある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｎ 30:06 40:25 (72)発明者 斉藤 陽子 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 必須の構成成分として、 (Ａ)次の一般式 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は同一または異なってい
   てもよい炭化水素基を表し、Ｘは硫黄原子または酸素原
   子を表す）で表される１種または２種以上のモリブデン
   ジチオカルバメート(ａ)； (Ｂ)次の一般式 Ｚｎ[(ＲＯ)₂ＰＳ₂］₂・ａＺｎＯ （２） （式中、ａは０または１／３なる係数であり、Ｒは炭素
   数３〜１８のアルキル基で、Ｒは同一または異なってい
   てもよい）で表される中性または塩基性の１種または２
   種以上のジンクジチオフォスフェート(ｂ)； (Ｃ)次の一般式 【化２】 （式中、ｎは１≦ｎ≦９の整数であり、Ｒ⁵〜Ｒ⁸は水素
   原子または炭素数８〜２０のアシル基であるが、Ｒ⁵〜
   Ｒ⁸は同時に水素原子であることはなく、また、Ｒ⁵〜Ｒ
   ⁸が全てアシル基であることもなく、ｎが２以上の場
   合、個々のＲ⁸は同一または異なってもよい）で表され
   る１種または２種以上のポリグリセリンハ−フエステル
   (ｃ)；及び (Ｄ)基油を含有してなり、(Ｄ)基油１００重量部に対
   し、 (Ａ)モリブデンジチオカルバメート(ａ) ０.０１〜１重量部 (Ｂ)ジンクジチオフォスフェート(ｂ) ０.０１〜２重量部 (Ｃ)ポリグリセリンハーフエステル(ｃ) ０.１〜５重量部 の配合割合を有することを特徴とするエンジン油組成
   物。
2. 【請求項２】 請求項１記載のエンジン油組成物におい
   て、一般式(１)中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴が同一または
   異なっていてもよい炭素原子数８〜１６のアルキル基で
   あり、Ｘが硫黄原子または酸素原子であり、硫黄原子／
   酸素原子の比が１／３〜３／１である１種または２種以
   上のモリブデンジチオカルバメート(ｅ)を含有してなる
   ことを特徴とするエンジン油組成物。
3. 【請求項３】 請求項２記載のエンジン油組成物におい
   て、一般式(３)中のアシル基の個数(Ｙ)が、１≦Ｙ≦
   （ｎ＋５）／２の範囲内にある１種または２種以上のポ
   リグリセリンハーフエステル(ｆ)を含有してなることを
   特徴とするエンジン油組成物。
4. 【請求項４】 請求項３記載のエンジン油組成物におい
   て、一般式(３)中の全アシル基中に占めるラウリル基及
   び／またはオレイル基の割合が、２５％以上である１種
   または２種以上のポリグリセリンハーフエステル(ｇ)を
   含有してなることを特徴とするエンジン油組成物。
5. 【請求項５】 (Ａ)成分としてモリブデンジチオカルバ
   メート(ｅ)、(Ｂ)成分としてジンクジチオフォスフェー
   ト(ｂ)、(Ｃ)成分としてポリグリセリンハーフエステル
   (ｇ)及び(Ｄ)成分の基油を必須の構成成分として含有し
   てなるエンジン油組成物であって、モリブデンジチオカ
   ルバメート(ｅ)、ジンクジチオフォスフェート(ｂ)及び
   ポリグリセリンハーフエステル(ｇ)の配合が、基油(Ｄ)
   １００重量部に対し、 (Ａ)モリブデンジチオカルバメート(ｅ) ０.０１〜１重量部 (Ｂ)ジンクジチオフォスフェート(ｂ) ０.０１〜２重量部 (Ｃ)ポリグリセリンハーフエステル(ｇ) ０.１〜５重量部 の配合割合で、(ｅ)＋(ｂ)＋(ｇ)の合計量が１〜７重量
   部で、かつ(ｅ)：(ｂ)：(ｇ)＝０.１〜１.５：１：１〜
   １０の範囲内にあることを特徴とするエンジン油組成
   物。
6. 【請求項６】 請求項５記載のエンジン油組成物におい
   て、一般式(３)中のアシル基が全てオレイル基及び／ま
   たはラウリル基である１種または２種のポリグリセリン
   ハーフエステル(ｈ)を含有してなることを特徴とするエ
   ンジン油組成物。