JPH0867723A - 溶媒の存在下での非水性重合によつてゴムで改質されたａｂｓ成形コンパウンドを製造するための方法 - Google Patents
溶媒の存在下での非水性重合によつてゴムで改質されたａｂｓ成形コンパウンドを製造するための方法Info
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- JPH0867723A JPH0867723A JP7228654A JP22865495A JPH0867723A JP H0867723 A JPH0867723 A JP H0867723A JP 7228654 A JP7228654 A JP 7228654A JP 22865495 A JP22865495 A JP 22865495A JP H0867723 A JPH0867723 A JP H0867723A
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- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、技術的に単純な装置中で実
施することができそしてグラフトゴムの顕著な耐衝撃性
効果が伴った良好な加工及び応用特性を有するＡＢＳを
与える、溶融加工可能なＡＢＳ成形コンパウンドを製造
するための経済的で運転上信頼できる方法である。 【構成】 ４．撹拌された溶液中の６〜５０重量部の可
溶性のゲルを含まない予備成形されたゴムの存在下での １．９０〜２０重量部のモノアルケニル芳香族モノマー
又はこれらの等価物の混合物、 ２．１０〜５０重量部のエチレン性不飽和ニトリルモノ
マー又はこれらの等価物の混合物並びに ３．必要に応じて０〜３０重量部の、１並びに２と共重
合することができる更なるビニル、（メタ）アクリル及
び／又はフマル及び／又はイタコンモノマー又はこれら
の等価物の混合物の、少なくとも二つの異なる溶媒の助
けによる、非水性重合によってゴムで改質された耐衝撃
性ＡＢＳ成形コンパウンドを製造するための方法。
施することができそしてグラフトゴムの顕著な耐衝撃性
効果が伴った良好な加工及び応用特性を有するＡＢＳを
与える、溶融加工可能なＡＢＳ成形コンパウンドを製造
するための経済的で運転上信頼できる方法である。 【構成】 ４．撹拌された溶液中の６〜５０重量部の可
溶性のゲルを含まない予備成形されたゴムの存在下での １．９０〜２０重量部のモノアルケニル芳香族モノマー
又はこれらの等価物の混合物、 ２．１０〜５０重量部のエチレン性不飽和ニトリルモノ
マー又はこれらの等価物の混合物並びに ３．必要に応じて０〜３０重量部の、１並びに２と共重
合することができる更なるビニル、（メタ）アクリル及
び／又はフマル及び／又はイタコンモノマー又はこれら
の等価物の混合物の、少なくとも二つの異なる溶媒の助
けによる、非水性重合によってゴムで改質された耐衝撃
性ＡＢＳ成形コンパウンドを製造するための方法。
Description
【０００１】本発明は、少なくとも二つの異なる溶媒の
存在下でグラフト基体として予備成形された可溶性でか
つゲルを含まないゴムの存在下で、芳香族モノアルケニ
ルモノマー、エチレン性不飽和ニトリルモノマー並びに
必要に応じてその他の共重合可能なビニルモノマー及び
／又はマレインモノマーのラジカル開始された重合によ
って、耐衝撃性で溶融加工可能な成形コンパウンドを製
造するための段階的重合方法に関する。かくして、本発
明は、耐衝撃性ＡＢＳ成形コンパウンドを製造するため
の多段階溶液重合方法に関する。
存在下でグラフト基体として予備成形された可溶性でか
つゲルを含まないゴムの存在下で、芳香族モノアルケニ
ルモノマー、エチレン性不飽和ニトリルモノマー並びに
必要に応じてその他の共重合可能なビニルモノマー及び
／又はマレインモノマーのラジカル開始された重合によ
って、耐衝撃性で溶融加工可能な成形コンパウンドを製
造するための段階的重合方法に関する。かくして、本発
明は、耐衝撃性ＡＢＳ成形コンパウンドを製造するため
の多段階溶液重合方法に関する。
【０００２】本発明による方法は、単純な重合技術及び
経済的な効率によって特徴付けられ、そして本発明によ
る生成物は、高い耐衝撃性、硬度、艶消表面、耐熱性に
よってそして優れた加工挙動によって特徴付けられる。
経済的な効率によって特徴付けられ、そして本発明によ
る生成物は、高い耐衝撃性、硬度、艶消表面、耐熱性に
よってそして優れた加工挙動によって特徴付けられる。
【０００３】低い重合温度及び圧力は、本発明による方
法が高度の運転上の信頼性を有することを意味する。
法が高度の運転上の信頼性を有することを意味する。
【０００４】本発明の目的は、技術的に単純な装置中で
実施することができそしてグラフトゴムの顕著な耐衝撃
性効果が伴った良好な加工及び応用特性を有するＡＢＳ
を与える、溶融加工可能なＡＢＳ成形コンパウンドを製
造するための経済的で運転上信頼できる方法である。
実施することができそしてグラフトゴムの顕著な耐衝撃
性効果が伴った良好な加工及び応用特性を有するＡＢＳ
を与える、溶融加工可能なＡＢＳ成形コンパウンドを製
造するための経済的で運転上信頼できる方法である。
【０００５】本発明は、溶媒の存在下でのグラフト基体
としての予備成形された可溶性ゴムの存在下での芳香族
モノアルケニルモノマー、エチレン性不飽和ニトリルモ
ノマー並びに必要に応じてその他の共重合性ビニルモノ
マー及び／又はマレインモノマーのラジカル開始重合に
よって耐衝撃性の溶融加工可能な成形コンパウンドを製
造するための方法であって、 （Ａ）脂肪族（Ｃ4〜Ｃ10）、脂環式及び／又は芳香族
炭化水素、並びに （Ｂ）脂肪族（Ｃ1〜Ｃ8）又は脂環式アルコール、ケト
ン、エーテル、エステル及び／又はニトリルである少な
くとも二つの異なる溶媒の助けによって、 １．９０〜２０重量部のモノアルケニル芳香族モノマー
又はこれらの等価物の混合物、 ２．１０〜５０重量部のエチレン性不飽和ニトリルモノ
マー又はこれらの等価物の混合物並びに ３．必要に応じて０〜３０重量部の、１並びに２と共重
合することができる更なるビニル、（メタ）アクリル及
び／又はマレイン及び／又はフマル及び／又はイタコン
モノマー又はこれらの等価物の混合物を、 ４．撹拌された溶液中の６〜５０重量部の可溶性のゲル
を含まない予備成形されたゴムの存在下でラジカル開始
によって、 ５．１８〜２００重量部のグループ（Ａ）からの溶媒又
は溶媒混合物の ６．重合されるモノマー１〜３の和に関して高々４０重
量％のモノマー転化率まで重合させ、 ７．１８〜４５０重量部のグループ（Ｂ）からの溶媒又
は溶媒混合物をステップ４／５のものとは別の時間に又
は別の場所で添加し、そして ８．ラジカル的に開始された重合を、完全な混合をしな
がら３０〜９９重量％の、重合されているモノマー１〜
３の和に関するモノマー転化率までの更なる段階継続す
ることを特徴とする方法を提供する。
としての予備成形された可溶性ゴムの存在下での芳香族
モノアルケニルモノマー、エチレン性不飽和ニトリルモ
ノマー並びに必要に応じてその他の共重合性ビニルモノ
マー及び／又はマレインモノマーのラジカル開始重合に
よって耐衝撃性の溶融加工可能な成形コンパウンドを製
造するための方法であって、 （Ａ）脂肪族（Ｃ4〜Ｃ10）、脂環式及び／又は芳香族
炭化水素、並びに （Ｂ）脂肪族（Ｃ1〜Ｃ8）又は脂環式アルコール、ケト
ン、エーテル、エステル及び／又はニトリルである少な
くとも二つの異なる溶媒の助けによって、 １．９０〜２０重量部のモノアルケニル芳香族モノマー
又はこれらの等価物の混合物、 ２．１０〜５０重量部のエチレン性不飽和ニトリルモノ
マー又はこれらの等価物の混合物並びに ３．必要に応じて０〜３０重量部の、１並びに２と共重
合することができる更なるビニル、（メタ）アクリル及
び／又はマレイン及び／又はフマル及び／又はイタコン
モノマー又はこれらの等価物の混合物を、 ４．撹拌された溶液中の６〜５０重量部の可溶性のゲル
を含まない予備成形されたゴムの存在下でラジカル開始
によって、 ５．１８〜２００重量部のグループ（Ａ）からの溶媒又
は溶媒混合物の ６．重合されるモノマー１〜３の和に関して高々４０重
量％のモノマー転化率まで重合させ、 ７．１８〜４５０重量部のグループ（Ｂ）からの溶媒又
は溶媒混合物をステップ４／５のものとは別の時間に又
は別の場所で添加し、そして ８．ラジカル的に開始された重合を、完全な混合をしな
がら３０〜９９重量％の、重合されているモノマー１〜
３の和に関するモノマー転化率までの更なる段階継続す
ることを特徴とする方法を提供する。
【０００６】ゴムで改質された成形コンパウンドの製造
のために使用される現在の方法は、水性乳化重合を含む
が、これは、本明細書中ではより詳細には取り扱わな
い。ゴムで改質された成形コンパウンドを製造するため
の塊状及び溶液重合を含む方法は、知られていてそして
Ｈｏｕｂｅｎ Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒｏ
ｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．Ｅ ２
０／ｐａｒｔ １，ｐ．１８２〜２１７，Ｇｅｏｒｇ
Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ中に
述べられている。これらの既知の方法の欠点は、必要と
される高い温度、圧力下での重合、並びになかんずく、
塔形反応器、静的ミキサー反応器又は櫂形反応器中での
高価な高粘度重合処理技術によってのみ制御することが
できる高粘度の発生、並びに高い圧力及び温度に伴う安
全面である。
のために使用される現在の方法は、水性乳化重合を含む
が、これは、本明細書中ではより詳細には取り扱わな
い。ゴムで改質された成形コンパウンドを製造するため
の塊状及び溶液重合を含む方法は、知られていてそして
Ｈｏｕｂｅｎ Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒｏ
ｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．Ｅ ２
０／ｐａｒｔ １，ｐ．１８２〜２１７，Ｇｅｏｒｇ
Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ中に
述べられている。これらの既知の方法の欠点は、必要と
される高い温度、圧力下での重合、並びになかんずく、
塔形反応器、静的ミキサー反応器又は櫂形反応器中での
高価な高粘度重合処理技術によってのみ制御することが
できる高粘度の発生、並びに高い圧力及び温度に伴う安
全面である。
【０００７】ＵＳ−Ｐ ３ ５３８ １９０は、ゴムの
ための一つの溶媒又は溶媒の混合物を使用してＡＢＳ樹
脂を製造するための方法を述べている。
ための一つの溶媒又は溶媒の混合物を使用してＡＢＳ樹
脂を製造するための方法を述べている。
【０００８】このような溶媒は、脂肪族、脂環式又は芳
香族炭化水素例えばヘキサン、トルエン、ベンゼン、シ
クロヘキサンである。脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水
素の混合物が好ましく使用される。例外なく、これらの
溶媒又は溶媒混合物はゴムのために使用される。モノア
ルケニル芳香族及びエチレン性不飽和ニトリルモノマー
の重合の過程の間に、ポリマー樹脂相は使用されている
溶媒中の分散相として現れ、そしてゴム又はグラフトゴ
ムは連続的溶液相中に留まる。このやり方で得られた生
成物の電子顕微鏡写真は、連続的ゴム相中に分散され
た、１μｍ未満の粒度を有するニトリル／芳香族化合物
樹脂相を明らかにする。しかしながら、このタイプの分
散は望ましくない。市場は、今や、ゴムが分散相であり
そして熱可塑性樹脂が連続相を形成するＡＢＳ樹脂を要
求している。このゴムは原則として橋かけされていなけ
ればならない。グラフトゴム／ゴムが連続相にある時に
はそしてこれが橋かけ又はゲル化されている場合には、
加工の問題が起きる。ＵＳ３ ５３８ １９０による方
法は、高粘度技術を使用しないそして加圧された反応器
の使用を必要としない技術的に単純な重合手順のすべて
の利点を有するけれども、それらの工業的な安全上の問
題があって、連続的な熱可塑性樹脂相を有する必要とさ
れる生成物は得られない。
香族炭化水素例えばヘキサン、トルエン、ベンゼン、シ
クロヘキサンである。脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水
素の混合物が好ましく使用される。例外なく、これらの
溶媒又は溶媒混合物はゴムのために使用される。モノア
ルケニル芳香族及びエチレン性不飽和ニトリルモノマー
の重合の過程の間に、ポリマー樹脂相は使用されている
溶媒中の分散相として現れ、そしてゴム又はグラフトゴ
ムは連続的溶液相中に留まる。このやり方で得られた生
成物の電子顕微鏡写真は、連続的ゴム相中に分散され
た、１μｍ未満の粒度を有するニトリル／芳香族化合物
樹脂相を明らかにする。しかしながら、このタイプの分
散は望ましくない。市場は、今や、ゴムが分散相であり
そして熱可塑性樹脂が連続相を形成するＡＢＳ樹脂を要
求している。このゴムは原則として橋かけされていなけ
ればならない。グラフトゴム／ゴムが連続相にある時に
はそしてこれが橋かけ又はゲル化されている場合には、
加工の問題が起きる。ＵＳ３ ５３８ １９０による方
法は、高粘度技術を使用しないそして加圧された反応器
の使用を必要としない技術的に単純な重合手順のすべて
の利点を有するけれども、それらの工業的な安全上の問
題があって、連続的な熱可塑性樹脂相を有する必要とさ
れる生成物は得られない。
【０００９】非水性の製造方法は、それらが廃水をもた
らさないという利点を別にしても、改善された生成物特
性例えば自然な色、高いゴム有効性及び艶消表面によっ
て特徴付けられる。本発明による方法を使用することに
よって、非水性製造方法のこれらの利点を、低温での
（本発明による方法においては６０〜約１２０℃で重合
を実施する）そして好ましくは大気圧下での５００ポア
ズ未満の低粘度での重合による単純な反応方法技術の利
点と組み合わせることができる。本発明による方法の特
別な利点は、約４０重量％までの高いゴム含量を有する
ＡＢＳ樹脂もまたこの方法によって製造することができ
ることである。高いゴム含量を有するこのようなタイプ
のＡＢＳ樹脂は、ポリマーブレンドを生成させる他の熱
可塑性材料と混合するために必要とされる。高いゴム含
量を有するこのようなタイプのＡＢＳ樹脂は、これまで
のところ水性乳化重合によってのみ製造することができ
た。本発明の方法によって製造された本発明による生成
物は、優れた加工及び性能特徴によって、そして強度、
硬度、耐熱性、及び射出成形の間の流動性のこれまでの
ところ得られなかった有利な組み合わせによって特徴付
けられる。
らさないという利点を別にしても、改善された生成物特
性例えば自然な色、高いゴム有効性及び艶消表面によっ
て特徴付けられる。本発明による方法を使用することに
よって、非水性製造方法のこれらの利点を、低温での
（本発明による方法においては６０〜約１２０℃で重合
を実施する）そして好ましくは大気圧下での５００ポア
ズ未満の低粘度での重合による単純な反応方法技術の利
点と組み合わせることができる。本発明による方法の特
別な利点は、約４０重量％までの高いゴム含量を有する
ＡＢＳ樹脂もまたこの方法によって製造することができ
ることである。高いゴム含量を有するこのようなタイプ
のＡＢＳ樹脂は、ポリマーブレンドを生成させる他の熱
可塑性材料と混合するために必要とされる。高いゴム含
量を有するこのようなタイプのＡＢＳ樹脂は、これまで
のところ水性乳化重合によってのみ製造することができ
た。本発明の方法によって製造された本発明による生成
物は、優れた加工及び性能特徴によって、そして強度、
硬度、耐熱性、及び射出成形の間の流動性のこれまでの
ところ得られなかった有利な組み合わせによって特徴付
けられる。
【００１０】本発明の重要な部分は、上で述べたグルー
プ（Ｂ）からの溶媒又は溶媒混合物の使用である。驚く
べきことに、１：１〜１：２．３の上で述べた重量比で
上で述べたグループ（Ａ）及び（Ｂ）からの溶媒又は溶
媒混合物を使用する時には、グラフトゴム／ゴムが耐衝
撃性熱可塑性樹脂中の分散相中に現れ、そして熱可塑性
樹脂が連続相中に現れる。
プ（Ｂ）からの溶媒又は溶媒混合物の使用である。驚く
べきことに、１：１〜１：２．３の上で述べた重量比で
上で述べたグループ（Ａ）及び（Ｂ）からの溶媒又は溶
媒混合物を使用する時には、グラフトゴム／ゴムが耐衝
撃性熱可塑性樹脂中の分散相中に現れ、そして熱可塑性
樹脂が連続相中に現れる。
【００１１】本発明による非水性重合方法は、少なくと
も二つの異なる溶媒の存在下で回分式に、半連続的に又
は連続的に実施することができる。連続的重合方法は、
ゴム４を、溶媒／混合物７とは別に、好ましくは溶媒／
混合物５中に溶かし、そして完全に混合されそして撹拌
されたタンク反応器中に重合されているモノマー１〜３
の和に関して２０重量％を越える第一段階における不動
の（ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ）モノマー転化率でもって連
続的に供給され、量り込まれ、そしてラジカル開始され
た重合を、完全に混合しながら、カスケードの形の１以
上の更に連続的に運転され撹拌されたタンク反応器中で
又は栓流反応器中で及び／又は両方のタイプの反応器の
組み合わせ中で、重合されているモノマー１〜３の和に
関して４０〜９９重量％のモノマー転化率まで少なくと
も一つの更なる段階で継続し、そして残留モノマー及び
溶媒を、熱交換蒸発器（ｈｅａｔ−ｅｘｃｈａｎｇｉｎ
ｇｄｅｖｏｔｉｌｉｚｅｒｓ）（Ｗａｅｒｍｅａｕｓｔ
ａｕｓｃｈｖｅｒｄａｍｐｆｅｒ）、フラッシュ蒸発
器、押出蒸発器、プレート蒸発器、薄膜若しくは薄層蒸
発器、又はスクリュー蒸発器におけるポリマー蒸発の慣
用的な方法によって除去し、そして本発明の方法に返す
ことで区別される。
も二つの異なる溶媒の存在下で回分式に、半連続的に又
は連続的に実施することができる。連続的重合方法は、
ゴム４を、溶媒／混合物７とは別に、好ましくは溶媒／
混合物５中に溶かし、そして完全に混合されそして撹拌
されたタンク反応器中に重合されているモノマー１〜３
の和に関して２０重量％を越える第一段階における不動
の（ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ）モノマー転化率でもって連
続的に供給され、量り込まれ、そしてラジカル開始され
た重合を、完全に混合しながら、カスケードの形の１以
上の更に連続的に運転され撹拌されたタンク反応器中で
又は栓流反応器中で及び／又は両方のタイプの反応器の
組み合わせ中で、重合されているモノマー１〜３の和に
関して４０〜９９重量％のモノマー転化率まで少なくと
も一つの更なる段階で継続し、そして残留モノマー及び
溶媒を、熱交換蒸発器（ｈｅａｔ−ｅｘｃｈａｎｇｉｎ
ｇｄｅｖｏｔｉｌｉｚｅｒｓ）（Ｗａｅｒｍｅａｕｓｔ
ａｕｓｃｈｖｅｒｄａｍｐｆｅｒ）、フラッシュ蒸発
器、押出蒸発器、プレート蒸発器、薄膜若しくは薄層蒸
発器、又はスクリュー蒸発器におけるポリマー蒸発の慣
用的な方法によって除去し、そして本発明の方法に返す
ことで区別される。
【００１２】しかしながら、ゴム及び溶媒（Ａ）、項目
４／５を溶媒（Ｂ）、項目７とは別に第一段階中に連続
的に量り込むことが必須である。項目６及び８による重
合ステップは、隔離されたミクロ混合された（ｍｉｃｒ
ｏｍｉｘｅｄ）状態で順番に実施する。
４／５を溶媒（Ｂ）、項目７とは別に第一段階中に連続
的に量り込むことが必須である。項目６及び８による重
合ステップは、隔離されたミクロ混合された（ｍｉｃｒ
ｏｍｉｘｅｄ）状態で順番に実施する。
【００１３】本発明による重合の回分式及び半連続的方
法は、満たされた又は部分的に満たされた完全に混合さ
れた撹拌されたタンク反応器中で実施し、その中にモノ
マー及び溶媒１〜５を最初に導入し、項目６及び８に従
って２０〜９９重量％の上で述べたモノマー転化率まで
重合を実施し、そして溶媒７を異なる時間に、好ましく
は項目６による２０〜４０％のモノマー転化率の後で添
加する。
法は、満たされた又は部分的に満たされた完全に混合さ
れた撹拌されたタンク反応器中で実施し、その中にモノ
マー及び溶媒１〜５を最初に導入し、項目６及び８に従
って２０〜９９重量％の上で述べたモノマー転化率まで
重合を実施し、そして溶媒７を異なる時間に、好ましく
は項目６による２０〜４０％のモノマー転化率の後で添
加する。
【００１４】半連続的重合の有利な変形例は以下の通り
である：連続的に又は回分式で又は半連続的にのいずれ
かで製造された非水性ポリマー媒体を、項目１〜５及び
６〜８に従って最初に反応器中に入れ、そしてモノマー
１〜３、ゴム及び溶媒４及び５並びに、別の場所で、溶
媒７を、重合されているモノマー１〜３の和に関して４
１〜９９重量％の不動のマクロ混合された（ｍａｃｒｏ
ｍｉｘｅｄ）転化率で項目６及び８に従って必要とされ
る充填レベルまで反応器に供給する。項目６及び８によ
る段階を、隔離されたミクロ混合された入り口又は撹拌
入れ（ｓｔｉｒｒｉｎｇ−ｉｎ）ゾーン中で順番に実施
するが、この点で４／５及び７の計量された添加を場所
的に離して保持することが重要である。
である：連続的に又は回分式で又は半連続的にのいずれ
かで製造された非水性ポリマー媒体を、項目１〜５及び
６〜８に従って最初に反応器中に入れ、そしてモノマー
１〜３、ゴム及び溶媒４及び５並びに、別の場所で、溶
媒７を、重合されているモノマー１〜３の和に関して４
１〜９９重量％の不動のマクロ混合された（ｍａｃｒｏ
ｍｉｘｅｄ）転化率で項目６及び８に従って必要とされ
る充填レベルまで反応器に供給する。項目６及び８によ
る段階を、隔離されたミクロ混合された入り口又は撹拌
入れ（ｓｔｉｒｒｉｎｇ−ｉｎ）ゾーン中で順番に実施
するが、この点で４／５及び７の計量された添加を場所
的に離して保持することが重要である。
【００１５】この手順のすべての変形例の一つの特徴
は、４／５及び７の別々の添加であり、それ故、項目６
及び８の特徴は、明らかにグラフトゴム粒子の有利な構
造を生み出す巨視的な不動の状態を維持しながら、隔離
されたミクロ混合された状態で順番に実施される。
は、４／５及び７の別々の添加であり、それ故、項目６
及び８の特徴は、明らかにグラフトゴム粒子の有利な構
造を生み出す巨視的な不動の状態を維持しながら、隔離
されたミクロ混合された状態で順番に実施される。
【００１６】溶かされた形で供給されるゴムのより良い
混合及び／又は分散のために、ポリマーシロップを、混
合及び剪断装置を経由してループ中にポンプ注入するこ
とができる。このようなタイプのループ操作は、先行技
術の一部であり、そして既知の方法によってゴムの粒度
を調節する時には有用である可能性がある。
混合及び／又は分散のために、ポリマーシロップを、混
合及び剪断装置を経由してループ中にポンプ注入するこ
とができる。このようなタイプのループ操作は、先行技
術の一部であり、そして既知の方法によってゴムの粒度
を調節する時には有用である可能性がある。
【００１７】ここでも再び、ゴム及び溶媒（Ａ）、項目
４／５を、溶媒（Ｂ）、ステップ７とは別に導入するこ
とが必須である。次に再び、項目６及び８による重合
を、隔離されたミクロ混合された状態で順番に行うこと
ができる。
４／５を、溶媒（Ｂ）、ステップ７とは別に導入するこ
とが必須である。次に再び、項目６及び８による重合
を、隔離されたミクロ混合された状態で順番に行うこと
ができる。
【００１８】溶媒（Ａ）を含む４／５のそして溶媒
（Ｂ）を含む７の導入を、場所によるか又は時間による
かのどちらかで分離することは重要であるけれども、手
順の半連続的又は流入方法におけるそしてまた手順の進
行中又は連続的方法の間の４／５とモノマー１〜３の添
加の、場所によるか又は時間によるかのどちらかでの分
離は重要ではない。いつでも必須かつ重要であること
は、項目５による溶媒（Ａ）のそして項目７による
（Ｂ）の流入の、場所によるか又は時間によるかのどち
らかでの分離である。項目６及び８を、場所によるか又
は時間によるかのどちらかで順番に実施する時には、巨
視的な転化率範囲が重なる可能性があることは当業者に
は明らかである。
（Ｂ）を含む７の導入を、場所によるか又は時間による
かのどちらかで分離することは重要であるけれども、手
順の半連続的又は流入方法におけるそしてまた手順の進
行中又は連続的方法の間の４／５とモノマー１〜３の添
加の、場所によるか又は時間によるかのどちらかでの分
離は重要ではない。いつでも必須かつ重要であること
は、項目５による溶媒（Ａ）のそして項目７による
（Ｂ）の流入の、場所によるか又は時間によるかのどち
らかでの分離である。項目６及び８を、場所によるか又
は時間によるかのどちらかで順番に実施する時には、巨
視的な転化率範囲が重なる可能性があることは当業者に
は明らかである。
【００１９】９９％完全な巨視的な混合を作り出すため
の混合時間が平均滞留時間の１／５未満である場合に
は、完全な混合が達成されると見なされる。
の混合時間が平均滞留時間の１／５未満である場合に
は、完全な混合が達成されると見なされる。
【００２０】項目６及び８を含む段階に関する平均滞留
時間は２〜１６時間である。重合は、有利には６０〜１
２０℃で、好ましくは溶媒／ポリマー混合物の沸点で実
施する。重合は好ましくは大気圧で実施するが、重合を
３ｂａｒまでの少し過剰な圧力で実施することもまた可
能である。
時間は２〜１６時間である。重合は、有利には６０〜１
２０℃で、好ましくは溶媒／ポリマー混合物の沸点で実
施する。重合は好ましくは大気圧で実施するが、重合を
３ｂａｒまでの少し過剰な圧力で実施することもまた可
能である。
【００２１】当業者は、撹拌されかつ完全に混合された
重合手順の間に、殊に粘性条件下で、特に入り口ゾーン
の近くで、隔離（ｓｅｇｒｅｇａｔｉｏｎ）が起きる可
能性があることを知っている。所謂マクロ混合領域（ａ
ｒｅａ）は、反応器の全体の内容にわたっての完全な統
合（ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ）と見なされる。ミクロ化
された区域（ｒｅｇｉｏｎ）においては、異なる組成及
び転化率を有する領域が発生することはありそうであ
る。これらは、隔離のミクロ混合された区域と呼ばれ
る。理論的な像は、それらの外被が更なる重合の過程の
間に又は完全混合によって破られて開かれそしてそれら
の内容物が次に反応器全体の一般的な内容物への分配の
ために放出される小さな小袋中の回分式重合の像であ
る。
重合手順の間に、殊に粘性条件下で、特に入り口ゾーン
の近くで、隔離（ｓｅｇｒｅｇａｔｉｏｎ）が起きる可
能性があることを知っている。所謂マクロ混合領域（ａ
ｒｅａ）は、反応器の全体の内容にわたっての完全な統
合（ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ）と見なされる。ミクロ化
された区域（ｒｅｇｉｏｎ）においては、異なる組成及
び転化率を有する領域が発生することはありそうであ
る。これらは、隔離のミクロ混合された区域と呼ばれ
る。理論的な像は、それらの外被が更なる重合の過程の
間に又は完全混合によって破られて開かれそしてそれら
の内容物が次に反応器全体の一般的な内容物への分配の
ために放出される小さな小袋中の回分式重合の像であ
る。
【００２２】撹拌又は輸送された媒体の粘度は、高々５
００ポアズの、好ましくは約１００ポアズの最大値まで
の範囲内で変わる。
００ポアズの、好ましくは約１００ポアズの最大値まで
の範囲内で変わる。
【００２３】グラフトポリマーの単離は、既知の先行技
術に従って溶媒中で沈殿させることによって、水及び／
若しくはスチームと共に追い出すことによって、又はフ
ラッシュ蒸発器（ｆｌａｓｈ ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉ
（ｚ）ｓｅｒｓ）（Ｅｎｔｓｐａｎｎｕｎｇｓｖｅｒｄ
ａｍｐｆｅｒｎ）、押出蒸発器、コイルチューブ蒸発
器、薄膜蒸発器、ある種の薄層蒸発器、落下膜蒸発器、
プレート若しくはストランド蒸発器、スクリュー蒸発器
などでポリマー溶融液にまで蒸発させることによって実
施する。
術に従って溶媒中で沈殿させることによって、水及び／
若しくはスチームと共に追い出すことによって、又はフ
ラッシュ蒸発器（ｆｌａｓｈ ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉ
（ｚ）ｓｅｒｓ）（Ｅｎｔｓｐａｎｎｕｎｇｓｖｅｒｄ
ａｍｐｆｅｒｎ）、押出蒸発器、コイルチューブ蒸発
器、薄膜蒸発器、ある種の薄層蒸発器、落下膜蒸発器、
プレート若しくはストランド蒸発器、スクリュー蒸発器
などでポリマー溶融液にまで蒸発させることによって実
施する。
【００２４】溶媒及び残留モノマーもまた、先行技術に
従って混合及び掻取り装置を備えた撹拌多相気化器又は
蒸発器中で除去してポリマー溶融液を生成させることが
できる。発泡剤及び共留剤例えば、なかんずく、スチー
ムの使用もまた可能である。ポリマーの単離の間に又は
重合に先立って、添加剤、安定剤、老化防止剤、充填剤
及び潤滑剤を添加することができる。これらは、先行技
術に従って重合の始めに出発溶液に又は重合の後でポリ
マーに添加することができる。
従って混合及び掻取り装置を備えた撹拌多相気化器又は
蒸発器中で除去してポリマー溶融液を生成させることが
できる。発泡剤及び共留剤例えば、なかんずく、スチー
ムの使用もまた可能である。ポリマーの単離の間に又は
重合に先立って、添加剤、安定剤、老化防止剤、充填剤
及び潤滑剤を添加することができる。これらは、先行技
術に従って重合の始めに出発溶液に又は重合の後でポリ
マーに添加することができる。
【００２５】驚くべきことに、本発明による方法によっ
て製造された耐衝撃性ＡＢＳ成形コンパウンドの電子顕
微鏡写真は、四酸化オスミウムによる対照化の後で、高
い比率の内部グラフト及び大きなゴム相容積を有するグ
ラフトゴム粒子に関する多モードの粒度分布を示す。例
えば図１、３、５、７中に示されているようなこのタイ
プの分布及び構造は、知られているように、有利な加工
及び性能特徴を与えることができ、そして例えば、ＵＳ
５，１６６，２６１中に開示されているように、幾つ
かのプロセスエンジニアリング努力の主題である。これ
らのグラフトゴム粒子は、＜０．１〜１０μｍの径を有
する。配合に依存して、裂かれたゴム薄片を有する“無
秩序の”ゴム構造が得られる（図８は、実施例６の生成
物、ＯｓＯ4でエッチングされた極薄い切片の透過型電
子顕微鏡写真（ＴＥＭ）、上の部分の倍率１２５００：
１、下の部分の倍率２５０００：１を示す）。本発明に
よる方法によって生成されたゴム粒子の構造に共通の特
徴は、それらの多モードのサイズ分布及びゴム粒子の見
かけは“無秩序な”多形の性質である。
て製造された耐衝撃性ＡＢＳ成形コンパウンドの電子顕
微鏡写真は、四酸化オスミウムによる対照化の後で、高
い比率の内部グラフト及び大きなゴム相容積を有するグ
ラフトゴム粒子に関する多モードの粒度分布を示す。例
えば図１、３、５、７中に示されているようなこのタイ
プの分布及び構造は、知られているように、有利な加工
及び性能特徴を与えることができ、そして例えば、ＵＳ
５，１６６，２６１中に開示されているように、幾つ
かのプロセスエンジニアリング努力の主題である。これ
らのグラフトゴム粒子は、＜０．１〜１０μｍの径を有
する。配合に依存して、裂かれたゴム薄片を有する“無
秩序の”ゴム構造が得られる（図８は、実施例６の生成
物、ＯｓＯ4でエッチングされた極薄い切片の透過型電
子顕微鏡写真（ＴＥＭ）、上の部分の倍率１２５００：
１、下の部分の倍率２５０００：１を示す）。本発明に
よる方法によって生成されたゴム粒子の構造に共通の特
徴は、それらの多モードのサイズ分布及びゴム粒子の見
かけは“無秩序な”多形の性質である。
【００２６】捩れ振り子試験における剪断弾性率の変化
から、大きなゴム相容積及び高い比率の内部グラフトが
存在することをまた結論することができる。ゴム相容積
は、剪断弾性率曲線上のピークＧの大きな面積から見る
ことができるように、使用されたゴム部分のものの約２
倍である。ＡＢＳ樹脂中のゴム相容積を構成するグラフ
トゴム／ゴムは、非常に高い効率を有する。剪断弾性率
曲線はまた、１０４℃よりも高い、高いガラス転移温度
を明らかにする。
から、大きなゴム相容積及び高い比率の内部グラフトが
存在することをまた結論することができる。ゴム相容積
は、剪断弾性率曲線上のピークＧの大きな面積から見る
ことができるように、使用されたゴム部分のものの約２
倍である。ＡＢＳ樹脂中のゴム相容積を構成するグラフ
トゴム／ゴムは、非常に高い効率を有する。剪断弾性率
曲線はまた、１０４℃よりも高い、高いガラス転移温度
を明らかにする。
【００２７】グループ（Ａ）中の溶媒は、脂肪族炭化水
素例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン又はそれらのイソ誘導体、脂環式炭化水素例えばシ
クロペンタン、シクロヘキサン、アルキルシクロペンタ
ン、アルキルシクロヘキサン、及び芳香族炭化水素例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンであ
る。ヘキサン、トルエン及びエチルベンゼンが好まし
い。
素例えばブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン又はそれらのイソ誘導体、脂環式炭化水素例えばシ
クロペンタン、シクロヘキサン、アルキルシクロペンタ
ン、アルキルシクロヘキサン、及び芳香族炭化水素例え
ばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンであ
る。ヘキサン、トルエン及びエチルベンゼンが好まし
い。
【００２８】グループ（Ｂ）中の溶媒は、アルコール例
えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ．−
ブタノール、アミルアルコール、イソアミルアルコー
ル、イソオクタノール、シクロヘキサノール；ケトン例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン；エー
テル例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレン
グリコールジメチル、ジエチル、ジプロピル又はジイソ
プロピルエーテル；エステル例えば酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチルなど；ニトリル例えばアセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブチロニトリルである。メチル
エチルケトン及びテトラヒドロフランが好ましい。
えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ．−
ブタノール、アミルアルコール、イソアミルアルコー
ル、イソオクタノール、シクロヘキサノール；ケトン例
えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピ
ルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン；エー
テル例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレン
グリコールジメチル、ジエチル、ジプロピル又はジイソ
プロピルエーテル；エステル例えば酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチルなど；ニトリル例えばアセトニトリ
ル、プロピオニトリル、ブチロニトリルである。メチル
エチルケトン及びテトラヒドロフランが好ましい。
【００２９】分子量（ｍｏｌａｒ ｍａｓｓ）を調節す
るために、先行技術に従って慣用的に、例えばメルカプ
タン及びオレフィン、例えばドデシルメルカプタン、シ
クロヘキセン、ダイマー−トリ−メチルスチレンテルピ
ノレンなどを、重合されているモノマー１〜３に関して
０．０５〜１．０重量％の量で使用する。
るために、先行技術に従って慣用的に、例えばメルカプ
タン及びオレフィン、例えばドデシルメルカプタン、シ
クロヘキセン、ダイマー−トリ−メチルスチレンテルピ
ノレンなどを、重合されているモノマー１〜３に関して
０．０５〜１．０重量％の量で使用する。
【００３０】ラジカル重合のための適切な開始剤は、分
解してラジカルを与えるグラフト活性なペルオキシド及
び／又はアゾ化合物である。これらの中に含まれるの
は、なかんずく、アゾジイソ酪酸ジニトリル、アゾイソ
酪酸アルキル、ｔｅｒｔ．−ブチルペルエステル例えば
ｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレート、ペルオクトエート
又はペルベンゾエート又はペルネオデカノエートであ
る。適切なラジカル開始剤はまた、ペルオキシジカーボ
ネート例えばジシクロヘキシルペルオキシジカーボネー
ト、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート及びジエ
チルヘキシルペルオキシジカーボネートを含む。これら
の開始剤は、モノマー１〜３に関して０．０１〜０．５
重量％の量で使用する。
解してラジカルを与えるグラフト活性なペルオキシド及
び／又はアゾ化合物である。これらの中に含まれるの
は、なかんずく、アゾジイソ酪酸ジニトリル、アゾイソ
酪酸アルキル、ｔｅｒｔ．−ブチルペルエステル例えば
ｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレート、ペルオクトエート
又はペルベンゾエート又はペルネオデカノエートであ
る。適切なラジカル開始剤はまた、ペルオキシジカーボ
ネート例えばジシクロヘキシルペルオキシジカーボネー
ト、ジイソプロピルペルオキシジカーボネート及びジエ
チルヘキシルペルオキシジカーボネートを含む。これら
の開始剤は、モノマー１〜３に関して０．０１〜０．５
重量％の量で使用する。
【００３１】更にまた、当業者には知られているよう
な、慣用的な添加剤例えば着色剤、酸化防止剤、潤滑
剤、安定剤を、重合の間に、又は重合の後でかつ加工の
前に添加することができる。
な、慣用的な添加剤例えば着色剤、酸化防止剤、潤滑
剤、安定剤を、重合の間に、又は重合の後でかつ加工の
前に添加することができる。
【００３２】グラフトゴム基体のためのゴムとしての使
用のために適切なゴムは、低い比率のゲルを含むグラフ
ト可能な可溶性ゴムである。それは、好ましくは、二重
結合に関して８〜１４％の高いシス−１，２分率を有
し、そして５０，０００〜５００，０００の（重量平
均）分子量を有するポリブタジエン、ランダムな又はブ
ロックの形のそれらのスチレンコポリマー、それらの枝
分かれ又は星形ポリマー例えば“溶液”ＡＢＳ又は“バ
ルク”ＡＢＳを製造するために先行技術において使用さ
れるものである。適切なゴムはまた、先行技術から知ら
れているような、エチレン／プロピレンコポリマーを基
にした又はアクリレートコポリマーを基にしたゴムであ
る。
用のために適切なゴムは、低い比率のゲルを含むグラフ
ト可能な可溶性ゴムである。それは、好ましくは、二重
結合に関して８〜１４％の高いシス−１，２分率を有
し、そして５０，０００〜５００，０００の（重量平
均）分子量を有するポリブタジエン、ランダムな又はブ
ロックの形のそれらのスチレンコポリマー、それらの枝
分かれ又は星形ポリマー例えば“溶液”ＡＢＳ又は“バ
ルク”ＡＢＳを製造するために先行技術において使用さ
れるものである。適切なゴムはまた、先行技術から知ら
れているような、エチレン／プロピレンコポリマーを基
にした又はアクリレートコポリマーを基にしたゴムであ
る。
【００３３】グループ１中のモノアルケニル芳香族モノ
マーは、スチレン、α−メチルスチレン、環置換アルキ
ルスチレン、環置換クロロスチレンである。
マーは、スチレン、α−メチルスチレン、環置換アルキ
ルスチレン、環置換クロロスチレンである。
【００３４】グループ２中のエチレン性不飽和ニトリル
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリルである。
は、アクリロニトリル、メタクリロニトリルである。
【００３５】グループ３中の共重合するモノマーは、
“ＡＢＳ”成形コンパウンドの製造のための共重合する
モノマーとして当業者には知られている、アクリルモノ
マー例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｔｅｒｔ．−ブチル（メタ）アクリ
レート、フマル又はイタコン酸のエステル、マレイン酸
誘導体例えば無水マレイン酸、マレイン酸のエステル、
Ｎ−置換マレイミド（ｍａｌｅｉｃ ｉｍｉｄｅｓ）例
えば好ましくはＮ−シクロヘキシル又はＮ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−アルキルフェニルマレイミド、またアク
リル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸又はそれ
らのアミドである。
“ＡＢＳ”成形コンパウンドの製造のための共重合する
モノマーとして当業者には知られている、アクリルモノ
マー例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｔｅｒｔ．−ブチル（メタ）アクリ
レート、フマル又はイタコン酸のエステル、マレイン酸
誘導体例えば無水マレイン酸、マレイン酸のエステル、
Ｎ−置換マレイミド（ｍａｌｅｉｃ ｉｍｉｄｅｓ）例
えば好ましくはＮ−シクロヘキシル又はＮ−フェニルマ
レイミド、Ｎ−アルキルフェニルマレイミド、またアク
リル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸又はそれ
らのアミドである。
【００３６】本発明による方法によって製造されたＡＢ
Ｓ樹脂は、従来の先行技術に従って別の熱可塑性材料
と、なかんずく、ポリスチレン−コ−アクリロニトリ
ル、ポリ−α−メチルスチレン−コ−アクリロニトリ
ル、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート及び
芳香族ポリエステル樹脂とコンパウンドすることができ
る。
Ｓ樹脂は、従来の先行技術に従って別の熱可塑性材料
と、なかんずく、ポリスチレン−コ−アクリロニトリ
ル、ポリ−α−メチルスチレン−コ−アクリロニトリ
ル、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート及び
芳香族ポリエステル樹脂とコンパウンドすることができ
る。
【００３７】
【実施例】１．溶媒（Ａ）としてトルエンを使用する回分式方法の
手順の実施例 ：二重結合の１１％が１，２−ビニル二重
結合でありそして３８％が１，４−シス二重結合である
２５９ｇのポリ−シス−ブタジエン（Ｂｕｎａ ＣＢ
ＨＸ５０２ Ｃ、Ｂａｙｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｅｓ
Ｆｒａｎｃｅ）及び０．２６ｇの２，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ．−ブチルフェノールをＮ2下で６０℃で５４０ｇの
トルエン中に溶かし、そしてこの混合物中に１３３１ｇ
のスチレンを撹拌して入れる。完全な溶解後に、５７０
ｇのアクリロニトリル及び６．６５ｇのｔｅｒｔ．−ド
デシルメルカプタンを添加し、そしてこの全体を壁清掃
撹拌機を有する６リットルの実験用反応器中で大気圧で
７５℃に加熱する。
手順の実施例 ：二重結合の１１％が１，２−ビニル二重
結合でありそして３８％が１，４−シス二重結合である
２５９ｇのポリ−シス−ブタジエン（Ｂｕｎａ ＣＢ
ＨＸ５０２ Ｃ、Ｂａｙｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｅｓ
Ｆｒａｎｃｅ）及び０．２６ｇの２，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ．−ブチルフェノールをＮ2下で６０℃で５４０ｇの
トルエン中に溶かし、そしてこの混合物中に１３３１ｇ
のスチレンを撹拌して入れる。完全な溶解後に、５７０
ｇのアクリロニトリル及び６．６５ｇのｔｅｒｔ．−ド
デシルメルカプタンを添加し、そしてこの全体を壁清掃
撹拌機を有する６リットルの実験用反応器中で大気圧で
７５℃に加熱する。
【００３８】ここで、５７０ｇのトルエン中の１．２ｇ
のｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレートを撹拌して入れ
る。６０分後に、２００℃で蒸発サンプルの固体含量を
測定することによって評価された、スチレン及びアクリ
ロニトリルに関する転化率は３８重量％であった。ここ
で、３６０ｇのメチルエチルケトン（２−ブタノン）
を、４．８ｇのｔｅｒｔ．−ブチルドデシルメルカプタ
ンと一緒に２０分の過程にわたって撹拌して入れる。反
応混合物の粘度はかなり減少する。ここで温度を８２℃
に上げ、そして次に別の１０８０ｇのメチルエチルケト
ン（２−ブタノン）を、５．３ｇのｔｅｒｔ．−ブチル
ペルオクトエート及び２．２ｇのベンゼンプロピオン酸
−３，５ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロ
キシ−オクタデシルエステル（Ｉｒｇａｎｏｘ １０７
６(R)（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ））と一緒に３時間にわ
たって撹拌して入れ、そして後重合を９０℃で１２時間
続ける。スチレン及びアクリロニトリルに関する転化率
は９２％である。粘性溶液を注ぎ出してフィルムを生成
させそして乾燥する。ＯｓＯ4でエッチングした極薄い
切片の透過型電子顕微鏡写真（ＴＥＭ）（図１、倍率、
それぞれ１２５００：１及び２５０００：１）は、高い
比率の内部グラフトを有する、０．１〜１．５μｍの多
モード粒度分布のグラフトゴムを示す。バッチに関する
物質収支を実施することによって決定したゴム含量は、
１３重量％である。ＰＳＡＮマトリックスのスチレン含
量は７２重量％であり、そしてアクリロニトリル含量は
２８重量％である。
のｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレートを撹拌して入れ
る。６０分後に、２００℃で蒸発サンプルの固体含量を
測定することによって評価された、スチレン及びアクリ
ロニトリルに関する転化率は３８重量％であった。ここ
で、３６０ｇのメチルエチルケトン（２−ブタノン）
を、４．８ｇのｔｅｒｔ．−ブチルドデシルメルカプタ
ンと一緒に２０分の過程にわたって撹拌して入れる。反
応混合物の粘度はかなり減少する。ここで温度を８２℃
に上げ、そして次に別の１０８０ｇのメチルエチルケト
ン（２−ブタノン）を、５．３ｇのｔｅｒｔ．−ブチル
ペルオクトエート及び２．２ｇのベンゼンプロピオン酸
−３，５ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロ
キシ−オクタデシルエステル（Ｉｒｇａｎｏｘ １０７
６(R)（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ））と一緒に３時間にわ
たって撹拌して入れ、そして後重合を９０℃で１２時間
続ける。スチレン及びアクリロニトリルに関する転化率
は９２％である。粘性溶液を注ぎ出してフィルムを生成
させそして乾燥する。ＯｓＯ4でエッチングした極薄い
切片の透過型電子顕微鏡写真（ＴＥＭ）（図１、倍率、
それぞれ１２５００：１及び２５０００：１）は、高い
比率の内部グラフトを有する、０．１〜１．５μｍの多
モード粒度分布のグラフトゴムを示す。バッチに関する
物質収支を実施することによって決定したゴム含量は、
１３重量％である。ＰＳＡＮマトリックスのスチレン含
量は７２重量％であり、そしてアクリロニトリル含量は
２８重量％である。
【００３９】蒸発皿の上で室温で乾燥した物質を粒状化
し、そして次に残留揮発性物質をガス抜き押出機中で除
去し、そして粒状化を行う。
し、そして次に残留揮発性物質をガス抜き押出機中で除
去し、そして粒状化を行う。
【００４０】残留量は、１２０ｐｐｍのトルエン、４３
ｐｐｍのスチレン及び１．５ｐｐｍのアクリロニトリル
である。
ｐｐｍのスチレン及び１．５ｐｐｍのアクリロニトリル
である。
【００４１】小さな標準的な標本を製造するための射出
成形の条件： 溶融温度：２３０℃ 金型温度：６０℃ 金型充填時間：２．８ｓｅｃ 射出成形した標本は艶消表面を有していた。
成形の条件： 溶融温度：２３０℃ 金型温度：６０℃ 金型充填時間：２．８ｓｅｃ 射出成形した標本は艶消表面を有していた。
【００４２】表面光沢を測定する反射計の値は１８であ
る（Ｔｗ＝７０／２０℃）。
る（Ｔｗ＝７０／２０℃）。
【００４３】この熱可塑性ＡＢＳ樹脂は、流動特性、硬
度及びノッチ付き衝撃強さの良好な組み合わせ、並びに
薄い自然の色を有する： ａkＩＺＯＤ（ｋＪ／ｍ2） ２３℃ ３０ 〃 −４０℃ １６ ＭＶＩ （１０／２００℃）（ｃｍ3／１０分） ２７ ビカットＢ／１２０ １０４ 硬度 （ＭＰａ） ９８２．溶媒（Ａ）としてトルエンを使用する回分式方法に
よるＡＢＳの製造の実施例 ：３２０ｇのポリ−シス−ブ
タジエン（“Ｂｕｎａ ＣＢ ＨＸ ５０２ Ｃ”、Ｂ
ａｙｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｅｓ，Ｆｒａｎｃｅ）
を、０．３２ｇの２，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェ
ノールと一緒にＮ2下で６０℃で７５０ｇのトルエン中
に溶かし、そして次にこの溶液中に９２１．６ｇのスチ
レンを撹拌して入れる。混合が完了した時に、３５８．
４ｇのアクリロニトリルを撹拌して入れ、そして５．１
２ｇのｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタンを添加し、そ
してこの混合物を壁清掃撹拌機を有する５リットルの実
験用反応器中で大気圧で７５℃に加熱する。
度及びノッチ付き衝撃強さの良好な組み合わせ、並びに
薄い自然の色を有する： ａkＩＺＯＤ（ｋＪ／ｍ2） ２３℃ ３０ 〃 −４０℃ １６ ＭＶＩ （１０／２００℃）（ｃｍ3／１０分） ２７ ビカットＢ／１２０ １０４ 硬度 （ＭＰａ） ９８２．溶媒（Ａ）としてトルエンを使用する回分式方法に
よるＡＢＳの製造の実施例 ：３２０ｇのポリ−シス−ブ
タジエン（“Ｂｕｎａ ＣＢ ＨＸ ５０２ Ｃ”、Ｂ
ａｙｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｅｓ，Ｆｒａｎｃｅ）
を、０．３２ｇの２，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェ
ノールと一緒にＮ2下で６０℃で７５０ｇのトルエン中
に溶かし、そして次にこの溶液中に９２１．６ｇのスチ
レンを撹拌して入れる。混合が完了した時に、３５８．
４ｇのアクリロニトリルを撹拌して入れ、そして５．１
２ｇのｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタンを添加し、そ
してこの混合物を壁清掃撹拌機を有する５リットルの実
験用反応器中で大気圧で７５℃に加熱する。
【００４４】次に、８０ｍｌのトルエン中の０．７７ｇ
のｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレートを混合物中に撹拌
して入れる。１時間の撹拌の過程において粘度がかなり
増加する。次に、７００ｍｌのメチルエチルケトンを、
２．５６ｇのｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタンと一緒
に、３０分の過程で混合物中に滴加しそして撹拌して入
れる。反応混合物の粘度は減少する。温度を８０℃に上
げ、そして次に別の４００ｍｌのメチルエチルケトン
を、０．９６ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレートと
一緒に、４時間の過程で混合物中に撹拌して入れる。次
に、この混合物を、１００ｍｌのメチルエチルケトン及
び０．６４ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルオクトエートに
よって再活性化し、そして引き続いてこの混合物を８７
℃で更に４時間撹拌する。
のｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレートを混合物中に撹拌
して入れる。１時間の撹拌の過程において粘度がかなり
増加する。次に、７００ｍｌのメチルエチルケトンを、
２．５６ｇのｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタンと一緒
に、３０分の過程で混合物中に滴加しそして撹拌して入
れる。反応混合物の粘度は減少する。温度を８０℃に上
げ、そして次に別の４００ｍｌのメチルエチルケトン
を、０．９６ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレートと
一緒に、４時間の過程で混合物中に撹拌して入れる。次
に、この混合物を、１００ｍｌのメチルエチルケトン及
び０．６４ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルオクトエートに
よって再活性化し、そして引き続いてこの混合物を８７
℃で更に４時間撹拌する。
【００４５】固体含量は３１重量％であり、そして収率
はスチレン及びアクリロニトリルモノマーを基にして５
６．５重量％であり、そしてポリマーのゴム含量は３
０．８重量％である。
はスチレン及びアクリロニトリルモノマーを基にして５
６．５重量％であり、そしてポリマーのゴム含量は３
０．８重量％である。
【００４６】このポリマー溶液を、３２ｍｍの自己清掃
同期回転蒸発スクリュー中で１６０〜２４０℃で、１６
ｇのパラフィンオイル及び１．６ｇのＩＲＧＡＮＯＸ−
１０７６(R)を添加して溶媒を除去し、そして溶融液を
押出しそして粒状化する。
同期回転蒸発スクリュー中で１６０〜２４０℃で、１６
ｇのパラフィンオイル及び１．６ｇのＩＲＧＡＮＯＸ−
１０７６(R)を添加して溶媒を除去し、そして溶融液を
押出しそして粒状化する。
【００４７】これらの粒子を、実験用押出機中で１：
１．２の重量比で塊状重合によって製造されたスチレン
／アクリロニトリルコポリマーと混合し、そしてこの混
合物を射出成形して小さな標準的な標本を製造する。
１．２の重量比で塊状重合によって製造されたスチレン
／アクリロニトリルコポリマーと混合し、そしてこの混
合物を射出成形して小さな標準的な標本を製造する。
【００４８】小さな標準的な標本を製造するための射出
成形の条件： 溶融温度：２３０℃ 金型温度：６０℃ 金型充填時間：２．８ｓｅｃ 射出成形した標本は艶消表面を有する。残留アクリロニ
トリル含量は１．７ｐｐｍである。
成形の条件： 溶融温度：２３０℃ 金型温度：６０℃ 金型充填時間：２．８ｓｅｃ 射出成形した標本は艶消表面を有する。残留アクリロニ
トリル含量は１．７ｐｐｍである。
【００４９】得られた熱可塑性ＡＢＳ樹脂は、流動性、
硬度、ノッチ付き衝撃強さ及び耐熱性の特異な組み合わ
せ、並びに薄い自然の色及び残留モノマー／アクリロニ
トリルモノマーの低い含量を有する： ノッチ付き衝撃強さ ［ｋＪ／ｍ2］２３℃ ３３ （ａk−ＩＺＯＤ） 〃 −４０℃ １０ 溶融容積指数 （ＭＶＩ）［１０／２２０℃］ １７ ［ｃｍ3／１０分］ 耐熱性 （ビカットＢ／１２０） １０４℃ 硬度 （ＭＰａ） ９８ 比較の目的のために、塊状法による非水性重合によって
製造された商業的に入手できるＡＢＳ（“Ｍａｇｎｕｍ
３５０２”，ＤＯＷ）を分析した。試験データを図２
中で六角形（ｈｅｘａｈｅｄｒａｌ）図中で比較する。
硬度、ノッチ付き衝撃強さ及び耐熱性の特異な組み合わ
せ、並びに薄い自然の色及び残留モノマー／アクリロニ
トリルモノマーの低い含量を有する： ノッチ付き衝撃強さ ［ｋＪ／ｍ2］２３℃ ３３ （ａk−ＩＺＯＤ） 〃 −４０℃ １０ 溶融容積指数 （ＭＶＩ）［１０／２２０℃］ １７ ［ｃｍ3／１０分］ 耐熱性 （ビカットＢ／１２０） １０４℃ 硬度 （ＭＰａ） ９８ 比較の目的のために、塊状法による非水性重合によって
製造された商業的に入手できるＡＢＳ（“Ｍａｇｎｕｍ
３５０２”，ＤＯＷ）を分析した。試験データを図２
中で六角形（ｈｅｘａｈｅｄｒａｌ）図中で比較する。
【００５０】すべての試験データは、特性の優れた一層
有利な組み合わせを明瞭に示す。
有利な組み合わせを明瞭に示す。
【００５１】図３は、ＯｓＯ4でエッチングした実施例
２による生成物の微小切片のＴＥＭ写真を示す。今まで
には知られていない種類のゴムの多モード多形態の粒度
及び形状分布を確認することができる。
２による生成物の微小切片のＴＥＭ写真を示す。今まで
には知られていない種類のゴムの多モード多形態の粒度
及び形状分布を確認することができる。
【００５２】３．溶媒（Ａ）としてトルエンを使用する
ＡＢＳの“回分式”製造の実施例：２６０ｇのポリ−シ
ス−ブタジエン（“Ｂｕｎａ ＣＢ ＨＸ ５０２
Ｃ”、Ｂａｙｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｅｓ，Ｆｒａｎ
ｃｅ）を、０．２６ｇのジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノ
ール（“ＩＯＮＯＬ”(R)）と一緒にＮ2下で６０℃で５
４０ｇのトルエン中に溶かし、そしてこの溶液中に１３
３１ｇのスチレン及び９．６ｇのｔｅｒｔ．−ドデシル
メルカプタンを撹拌して入れる。完全な混合の後で、５
７０ｇのアクリロニトリルを撹拌して入れ、そしてこの
混合物を還流コンデンサーを備えた６リットルの試験容
器中でＮ2下で大気圧で７５℃に加熱する。可能な場合
にはこの容器の壁を清掃すべき馬蹄形撹拌機を６０ｒｐ
ｍで回転した。
ＡＢＳの“回分式”製造の実施例：２６０ｇのポリ−シ
ス−ブタジエン（“Ｂｕｎａ ＣＢ ＨＸ ５０２
Ｃ”、Ｂａｙｅｒ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｅｓ，Ｆｒａｎ
ｃｅ）を、０．２６ｇのジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノ
ール（“ＩＯＮＯＬ”(R)）と一緒にＮ2下で６０℃で５
４０ｇのトルエン中に溶かし、そしてこの溶液中に１３
３１ｇのスチレン及び９．６ｇのｔｅｒｔ．−ドデシル
メルカプタンを撹拌して入れる。完全な混合の後で、５
７０ｇのアクリロニトリルを撹拌して入れ、そしてこの
混合物を還流コンデンサーを備えた６リットルの試験容
器中でＮ2下で大気圧で７５℃に加熱する。可能な場合
にはこの容器の壁を清掃すべき馬蹄形撹拌機を６０ｒｐ
ｍで回転した。
【００５３】１．１４ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルピバ
レートを７２ｇのトルエン中に撹拌して入れる。４５分
の過程において粘度が増加する。３６０ｇのメチルエチ
ルケトン（２−ブタノン）を、１．９ｇのｔｅｒｔ．−
ドデシルメルカプタンと一緒に、３０分の過程でこの混
合物中に撹拌して入れるが、その間に粘度はかなり減少
する。温度を８０℃に上げ、そして次に別の１０８０ｇ
のメチルエチルケトンを、５．３ｇのｔｅｒｔ．−ブチ
ルペルオクトエートと一緒に、３時間の過程で滴加す
る。沸騰割合に従って、温度をゆっくりと８７℃に上げ
る。撹拌を８時間続け、そして１００ｇのメチルエチル
ケトン、２２ｇのパラフィンオイル及び２．２ｇのＣｉ
ｂａ−ＧｅｉｇｙからのＩＲＧＡＮＯＸ １０７６(R)
を添加することによってこの混合物を安定化させる。
レートを７２ｇのトルエン中に撹拌して入れる。４５分
の過程において粘度が増加する。３６０ｇのメチルエチ
ルケトン（２−ブタノン）を、１．９ｇのｔｅｒｔ．−
ドデシルメルカプタンと一緒に、３０分の過程でこの混
合物中に撹拌して入れるが、その間に粘度はかなり減少
する。温度を８０℃に上げ、そして次に別の１０８０ｇ
のメチルエチルケトンを、５．３ｇのｔｅｒｔ．−ブチ
ルペルオクトエートと一緒に、３時間の過程で滴加す
る。沸騰割合に従って、温度をゆっくりと８７℃に上げ
る。撹拌を８時間続け、そして１００ｇのメチルエチル
ケトン、２２ｇのパラフィンオイル及び２．２ｇのＣｉ
ｂａ−ＧｅｉｇｙからのＩＲＧＡＮＯＸ １０７６(R)
を添加することによってこの混合物を安定化させる。
【００５４】このポリマー溶液を、自己清掃３２ｍｍ同
期回転蒸発スクリュー中で蒸発させ、そして二軸の実験
用押出機中で均一化させ、そして生成するストランドを
粒状化する。
期回転蒸発スクリュー中で蒸発させ、そして二軸の実験
用押出機中で均一化させ、そして生成するストランドを
粒状化する。
【００５５】ゴム含量は、赤外試験によって測定すると
１４．７重量％であった。
１４．７重量％であった。
【００５６】小さな標準的な標本を製造するための射出
成形方法の条件は、実施例２中で述べたようである。
成形方法の条件は、実施例２中で述べたようである。
【００５７】射出成形した標本は艶消表面を有し、そし
て残留アクリロニトリル含量は１．６ｐｐｍである。
て残留アクリロニトリル含量は１．６ｐｐｍである。
【００５８】生成する熱可塑性ＡＢＳ樹脂は、流動性、
硬度、ノッチ付き衝撃強さ及び耐熱性の特異な組み合わ
せ、並びに薄い自然の色及び低い残留モノマー／アクリ
ロニトリル含量を有する： ノッチ付き衝撃強さ ［ｋＪ／ｍ2］２３℃ ４０ （ａk−ＩＺＯＤ） 〃 −４０℃ ９ 溶融容積指数 （ＭＶＩ）［１０／２２０］ １０ ［ｃｍ3／１０分］ 耐熱性 （ビカットＢ／１２０） １０４℃ 硬度 （ＭＰａ） ９２ 比較の目的のために、既に実施例２において使用した、
塊状法による非水性重合によって製造された商業的に入
手できるＡＢＳ（“Ｍａｇｎｕｍ ３５０２”，ＤＯ
Ｗ）を分析した。試験データを図４中で六角形図中で比
較する。
硬度、ノッチ付き衝撃強さ及び耐熱性の特異な組み合わ
せ、並びに薄い自然の色及び低い残留モノマー／アクリ
ロニトリル含量を有する： ノッチ付き衝撃強さ ［ｋＪ／ｍ2］２３℃ ４０ （ａk−ＩＺＯＤ） 〃 −４０℃ ９ 溶融容積指数 （ＭＶＩ）［１０／２２０］ １０ ［ｃｍ3／１０分］ 耐熱性 （ビカットＢ／１２０） １０４℃ 硬度 （ＭＰａ） ９２ 比較の目的のために、既に実施例２において使用した、
塊状法による非水性重合によって製造された商業的に入
手できるＡＢＳ（“Ｍａｇｎｕｍ ３５０２”，ＤＯ
Ｗ）を分析した。試験データを図４中で六角形図中で比
較する。
【００５９】すべての試験データは、特性の優れた一層
有利な組み合わせを明瞭に示す。
有利な組み合わせを明瞭に示す。
【００６０】図５は、ＯｓＯ4でエッチングした実施例
３による生成物の微小切片のＴＥＭ写真を示す。今まで
には知られていない種類のゴムの多モード多形態の粒度
及び形状分布を再び確認することができる。
３による生成物の微小切片のＴＥＭ写真を示す。今まで
には知られていない種類のゴムの多モード多形態の粒度
及び形状分布を再び確認することができる。
【００６１】４．溶媒（Ａ）としてｎ−ヘキサンを使用
する回分式方法の手順の実施例：７０６ｇのスチレンを
４５０ｇのｎ−ヘキサン中の１９２ｇのポリ−シス−ブ
タジエン（Ｂｕｎａ ＣＢ ＨＸ ５０２ Ｃ）の溶液
に添加する。完全な混合の後で、これを撹拌しながらＮ
2下で６０℃に加熱し、そして３０２．５ｇのアクリロ
ニトリル及び３．５ｇのｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプ
タンを添加しそして５リットルの実験用反応器中で大気
圧で加熱する。反応器ジャケットの温度を７５℃に上
げ、そして６０ｇのｎ−ヘキサン中の１．０ｇのｔｅｒ
ｔ．−ブチルペルピバレートを添加する。次の１００分
にわたって粘度がかなり増加する。ここで、３００ｇの
メチルエチルケトン（２−ブタノン）を、２．５ｇのｔ
ｅｒｔ．−ドデシルメルカプタンと一緒に、３０分の過
程にわたって撹拌して入れ、そして反応器壁温度を８２
℃に上げる。別の９００ｇのメチルエチルケトンを、
２．８ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルオクトエートと一緒
に、３時間の過程にわたって撹拌して入れ、そして同時
に８％のアクリロニトリルを含む５３５ｇのｎ−ヘキサ
ン混合物を短いＶｉｇｒｅｕｘカラムを経由して留去す
る。同時に、このバッチに６０ｍｌの新しいアクリロニ
トリルを補充する。この混合物を８２℃の壁温度で更に
１２時間撹拌する。この溶液を３２ｍｍのＺＳＫ同期回
転実験用蒸発スクリューで蒸発させる。固体を、Ｈａａ
ｋｅ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅからの円錐形逆回転二軸実験
用スクリュー中で１１７ｒｐｍで２８％のアクリロニト
リル含量を有する４１０ｇの塊状で製造されたスチレン
−アクリロニトリルコポリマーとの混合物の形で、最終
生成物が１４重量％のゴム含量を有するように、押出し
そして粒状化する。
する回分式方法の手順の実施例：７０６ｇのスチレンを
４５０ｇのｎ−ヘキサン中の１９２ｇのポリ−シス−ブ
タジエン（Ｂｕｎａ ＣＢ ＨＸ ５０２ Ｃ）の溶液
に添加する。完全な混合の後で、これを撹拌しながらＮ
2下で６０℃に加熱し、そして３０２．５ｇのアクリロ
ニトリル及び３．５ｇのｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプ
タンを添加しそして５リットルの実験用反応器中で大気
圧で加熱する。反応器ジャケットの温度を７５℃に上
げ、そして６０ｇのｎ−ヘキサン中の１．０ｇのｔｅｒ
ｔ．−ブチルペルピバレートを添加する。次の１００分
にわたって粘度がかなり増加する。ここで、３００ｇの
メチルエチルケトン（２−ブタノン）を、２．５ｇのｔ
ｅｒｔ．−ドデシルメルカプタンと一緒に、３０分の過
程にわたって撹拌して入れ、そして反応器壁温度を８２
℃に上げる。別の９００ｇのメチルエチルケトンを、
２．８ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルオクトエートと一緒
に、３時間の過程にわたって撹拌して入れ、そして同時
に８％のアクリロニトリルを含む５３５ｇのｎ−ヘキサ
ン混合物を短いＶｉｇｒｅｕｘカラムを経由して留去す
る。同時に、このバッチに６０ｍｌの新しいアクリロニ
トリルを補充する。この混合物を８２℃の壁温度で更に
１２時間撹拌する。この溶液を３２ｍｍのＺＳＫ同期回
転実験用蒸発スクリューで蒸発させる。固体を、Ｈａａ
ｋｅ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅからの円錐形逆回転二軸実験
用スクリュー中で１１７ｒｐｍで２８％のアクリロニト
リル含量を有する４１０ｇの塊状で製造されたスチレン
−アクリロニトリルコポリマーとの混合物の形で、最終
生成物が１４重量％のゴム含量を有するように、押出し
そして粒状化する。
【００６２】小さな標準的な標本を製造するための射出
成形の条件： 溶融温度：２３０℃ 金型温度：６０℃ 金型充填時間：２．８ｓｅｃ 射出成形した標本は艶消表面を有する。この材料は乳状
でそして少し半透明である。
成形の条件： 溶融温度：２３０℃ 金型温度：６０℃ 金型充填時間：２．８ｓｅｃ 射出成形した標本は艶消表面を有する。この材料は乳状
でそして少し半透明である。
【００６３】 ａkＩＺＯＤ（ｋＪ／ｍ2） ２３℃ ３１ ＭＶＩ （１０／２００℃）（ｃｍ3／１０分） １４ 樹脂相のガラス転移温度（捩れ振り子試験）：１０８℃ ゴム相のガラス転移温度（捩れ振り子試験）：−９５℃５．溶媒（Ａ）としてｎ−ヘキサンを使用するＡＢＳの
“回分式”製造の実施例 ：１３７．５ｇのポリ−シス−
ブタジエン（“Ｂｕｎａ ＣＢ ＨＸ ５０２Ｃ”）
を、０．１４ｇの２，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェ
ノールと一緒に、Ｎ2下で３５０ｇのｎ−ヘキサン中に
溶かし、そして７０５．６ｇのスチレンをこの溶液中に
撹拌して入れる。完全な混合の後で、３０２．４ｇのア
クリロニトリル及び３．５ｇのｔｅｒｔ．−ドデシルメ
ルカプタンを添加しそして壁清掃撹拌機を備えた５リッ
トルの実験用反応器中でこの混合物を７５℃に加熱す
る。１０分の期間内に、６０ｇのｎ−ヘキサン中の１．
０ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレートを添加する。
１１５分の過程にわたって粘度が増加する。次に、３０
０ｇのメチルエチルケトンを、２．５ｇのｔｅｒｔ．−
ドデシルメルカプタンと一緒に、３０分の過程にわたっ
て撹拌しながら添加する。次に、４５０ｇのメチルエチ
ルケトン及び４９ｇのアクリロニトリルの混合物を４時
間の期間にわたって滴加し、同時にヘキサンをカラムを
経由して反応混合物から溜出させる。この４時間の期間
内に、活性化の目的のために、５０ｍｌのメチルエチル
ケトン中の２．８２ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルオクト
エートを添加する。この混合物を引き続いて８時間撹拌
し、そして１．５ｇの安定剤を添加する。
“回分式”製造の実施例 ：１３７．５ｇのポリ−シス−
ブタジエン（“Ｂｕｎａ ＣＢ ＨＸ ５０２Ｃ”）
を、０．１４ｇの２，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェ
ノールと一緒に、Ｎ2下で３５０ｇのｎ−ヘキサン中に
溶かし、そして７０５．６ｇのスチレンをこの溶液中に
撹拌して入れる。完全な混合の後で、３０２．４ｇのア
クリロニトリル及び３．５ｇのｔｅｒｔ．−ドデシルメ
ルカプタンを添加しそして壁清掃撹拌機を備えた５リッ
トルの実験用反応器中でこの混合物を７５℃に加熱す
る。１０分の期間内に、６０ｇのｎ−ヘキサン中の１．
０ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレートを添加する。
１１５分の過程にわたって粘度が増加する。次に、３０
０ｇのメチルエチルケトンを、２．５ｇのｔｅｒｔ．−
ドデシルメルカプタンと一緒に、３０分の過程にわたっ
て撹拌しながら添加する。次に、４５０ｇのメチルエチ
ルケトン及び４９ｇのアクリロニトリルの混合物を４時
間の期間にわたって滴加し、同時にヘキサンをカラムを
経由して反応混合物から溜出させる。この４時間の期間
内に、活性化の目的のために、５０ｍｌのメチルエチル
ケトン中の２．８２ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルオクト
エートを添加する。この混合物を引き続いて８時間撹拌
し、そして１．５ｇの安定剤を添加する。
【００６４】反応器内容物の固体含量及び物質収支か
ら、スチレン及びアクリロニトリルを基にした８４％の
転化率、並びに１４％のゴム含量が測定される。この溶
液を、１６ｇのパラフィンオイル及び１．６ｇのＩＲＧ
ＡＮＯＸ １０７６(R)と一緒に、同期回転実験用押出
機中で試験１において述べたように蒸発させ、そしてこ
のＡＢＳを射出成形して試験標本を製造する。
ら、スチレン及びアクリロニトリルを基にした８４％の
転化率、並びに１４％のゴム含量が測定される。この溶
液を、１６ｇのパラフィンオイル及び１．６ｇのＩＲＧ
ＡＮＯＸ １０７６(R)と一緒に、同期回転実験用押出
機中で試験１において述べたように蒸発させ、そしてこ
のＡＢＳを射出成形して試験標本を製造する。
【００６５】生成する熱可塑性ＡＢＳ樹脂は、流動性、
硬度、ノッチ付き衝撃強さ及び耐熱性の特異な組み合わ
せ、並びに薄い自然の色、低い残留モノマー／アクリロ
ニトリル含量を有し、そして標本は艶消表面を有する： ノッチ付き衝撃強さ ［ｋＪ／ｍ2］２３℃ ３３ （ａk−ＩＺＯＤ） 〃 −４０℃ １１ 溶融容積指数 （ＭＶＩ）［１０／２２０］ １４ ［ｃｍ3／１０分］ 耐熱性 （ビカットＢ／１２０） １０４℃ 硬度 （ＭＰａ） ９９ 比較の目的のために、塊状法による非水性重合によって
製造された商業的に入手できるＡＢＳ（“Ｍａｇｎｕｍ
３５０４”，ＤＯＷ）を使用した。試験データを図６
中で六角形図中で比較する。
硬度、ノッチ付き衝撃強さ及び耐熱性の特異な組み合わ
せ、並びに薄い自然の色、低い残留モノマー／アクリロ
ニトリル含量を有し、そして標本は艶消表面を有する： ノッチ付き衝撃強さ ［ｋＪ／ｍ2］２３℃ ３３ （ａk−ＩＺＯＤ） 〃 −４０℃ １１ 溶融容積指数 （ＭＶＩ）［１０／２２０］ １４ ［ｃｍ3／１０分］ 耐熱性 （ビカットＢ／１２０） １０４℃ 硬度 （ＭＰａ） ９９ 比較の目的のために、塊状法による非水性重合によって
製造された商業的に入手できるＡＢＳ（“Ｍａｇｎｕｍ
３５０４”，ＤＯＷ）を使用した。試験データを図６
中で六角形図中で比較する。
【００６６】すべての試験データは、特性の優れた一層
有利な組み合わせを明瞭に示す。
有利な組み合わせを明瞭に示す。
【００６７】図７は、ＯｓＯ4でエッチングした本発明
による生成物の微小切片のＴＥＭ写真を示す。今までに
は知られていない種類のゴムの多モード多形態の粒度及
び形状分布を確認することができる。
による生成物の微小切片のＴＥＭ写真を示す。今までに
は知られていない種類のゴムの多モード多形態の粒度及
び形状分布を確認することができる。
【００６８】６．流入方法の手順の実施例 ４７重量％の固体含量を有する実施例１の試験からの２
８０ｇのポリマー溶液を、最初に壁清掃撹拌機を有する
５リットルの実験用反応器中に入れ、そして５０ｇのメ
チルエチルケトン（２−ブタノン）で希釈する。このバ
ッチをＮ2下でそして撹拌しながら８７℃に加熱し、そ
して以下の原料を別々にしかし同時に８時間の過程にわ
たって撹拌しながら量り込む： I． ９９．８重量％のメチルエチルケトン ０．１２重量％のｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレート ０．０８重量％のｔｅｒｔ．−ブチルペルオクトエート の混合物を６００ｍｌ ＩＩ．３３．０重量％のトルエン １１重量％の溶解されたＢｕｎａ ＣＢ ＨＸ ５０２
Ｃ ４０重量％のスチレン １６重量％のアクリロニトリル ０．１重量％のｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタン の混合物を１４００ｍｌ。
８０ｇのポリマー溶液を、最初に壁清掃撹拌機を有する
５リットルの実験用反応器中に入れ、そして５０ｇのメ
チルエチルケトン（２−ブタノン）で希釈する。このバ
ッチをＮ2下でそして撹拌しながら８７℃に加熱し、そ
して以下の原料を別々にしかし同時に８時間の過程にわ
たって撹拌しながら量り込む： I． ９９．８重量％のメチルエチルケトン ０．１２重量％のｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレート ０．０８重量％のｔｅｒｔ．−ブチルペルオクトエート の混合物を６００ｍｌ ＩＩ．３３．０重量％のトルエン １１重量％の溶解されたＢｕｎａ ＣＢ ＨＸ ５０２
Ｃ ４０重量％のスチレン １６重量％のアクリロニトリル ０．１重量％のｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタン の混合物を１４００ｍｌ。
【００６９】短時間後に、スチレン及びアクリロニトリ
ルに関する４０〜４５重量％の準静止転化率が確立され
る。Ｉ及びＩＩの添加を完了した後で、８７℃で更に３
時間撹拌を続ける。転化率は６２重量％に上がる。ＡＢ
Ｓ樹脂中のゴム分率は２６重量％である。溶媒混合物を
蒸発皿中で蒸発せしめる。なお残留溶媒及び残留モノマ
ーを含むポリマーを、溶融液中で製造された２８重量％
のアクリロニトリル含量を有するスチレン−アクリロニ
トリルコポリマー（ＳＡＮ）樹脂と等しい重量部で混合
し、そして残留揮発性物質を、１３％のゴム含量を有す
るＡＢＳが得られるように、ガス抜き押出機中で除去す
る。
ルに関する４０〜４５重量％の準静止転化率が確立され
る。Ｉ及びＩＩの添加を完了した後で、８７℃で更に３
時間撹拌を続ける。転化率は６２重量％に上がる。ＡＢ
Ｓ樹脂中のゴム分率は２６重量％である。溶媒混合物を
蒸発皿中で蒸発せしめる。なお残留溶媒及び残留モノマ
ーを含むポリマーを、溶融液中で製造された２８重量％
のアクリロニトリル含量を有するスチレン−アクリロニ
トリルコポリマー（ＳＡＮ）樹脂と等しい重量部で混合
し、そして残留揮発性物質を、１３％のゴム含量を有す
るＡＢＳが得られるように、ガス抜き押出機中で除去す
る。
【００７０】 射出成形された標本を使用して測定した試験結果： 溶融温度 ２３０℃ 金型温度 ６０℃ 金型充填時間 ２．８ｓｅｃ 反射計の値（Ｔｗ＝７０℃／２０°） ３５ ａkＩＺＯＤ（ｋＪ／ｍ2） ２３℃ ３４ 〃 −４０℃ ２０ ＭＶＩ （１０／２２０℃）（ｃｍ3／１０分） １４ ビカットＢ／１２０ ９９ 硬度 （ＭＰａ） ９５ 図８は、この生成物のＴＥＭ写真であり、そして０．１
〜約１．５μｍのゴム粒子のための、しかしより薄片の
構造を有する多モードの粒度分布を示す。
〜約１．５μｍのゴム粒子のための、しかしより薄片の
構造を有する多モードの粒度分布を示す。
【００７１】７．継続中の（連続的）方法の手順の実施
例 重合装置は、直列に接続された壁清掃撹拌機を有する２
つの実験用反応器から成る。第一反応器は３リットルの
容量を、そして第二反応器は６リットルの容量を有す
る。より良い混合のために、組み込みの静止ミキサーを
有する外部ループを２つの反応器の各々に装着する。反
応器の充填レベルは、反応器ユニットを秤量することに
よってチェックする。これらの反応器はそれらの全容量
の７０％で、第一反応器は大気圧で、そして第二反応器
は大気圧よりも約０〜１．０ｂａｒ高い圧力で運転す
る。これらの反応器を、実施例３における試験からのポ
リマー溶液で充填する。第一反応器を７５℃に、そして
第二反応器を１００℃に加熱する。
例 重合装置は、直列に接続された壁清掃撹拌機を有する２
つの実験用反応器から成る。第一反応器は３リットルの
容量を、そして第二反応器は６リットルの容量を有す
る。より良い混合のために、組み込みの静止ミキサーを
有する外部ループを２つの反応器の各々に装着する。反
応器の充填レベルは、反応器ユニットを秤量することに
よってチェックする。これらの反応器はそれらの全容量
の７０％で、第一反応器は大気圧で、そして第二反応器
は大気圧よりも約０〜１．０ｂａｒ高い圧力で運転す
る。これらの反応器を、実施例３における試験からのポ
リマー溶液で充填する。第一反応器を７５℃に、そして
第二反応器を１００℃に加熱する。
【００７２】以下の計量された流れを、別々の入り口を
経由して第一反応器に連続的に供給する： I． ２６．７重量％のトルエン １２重量％の溶解されたＢｕｎａ ＣＢ ＨＸ ５０２
Ｃ ４４重量％のスチレン １７重量％のアクリロニトリル ０．３重量％のｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタン の混合物を８８９ｍｌ／ｈｒ II．９９．６５重量％のメチルエチルケトン（２−ブタ
ノン） ０．３５重量％のｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレート の混合物を１６１ｍｌ／ｈｒ。
経由して第一反応器に連続的に供給する： I． ２６．７重量％のトルエン １２重量％の溶解されたＢｕｎａ ＣＢ ＨＸ ５０２
Ｃ ４４重量％のスチレン １７重量％のアクリロニトリル ０．３重量％のｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタン の混合物を８８９ｍｌ／ｈｒ II．９９．６５重量％のメチルエチルケトン（２−ブタ
ノン） ０．３５重量％のｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレート の混合物を１６１ｍｌ／ｈｒ。
【００７３】スチレン及びアクリロニトリルに関する静
止転化率は４２重量％である。
止転化率は４２重量％である。
【００７４】これらの反応器中の同じ充填容積を維持し
ながら、生成物流れを第一反応器から第二反応器へ輸送
する。以下のものを連続的に第二反応器中に量り込む： ＩＩＩ．９７重量％のメチルエチルケトン（２−ブタノ
ン） ３重量％のｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタン の混合物を４２ｍｌ／ｈｒ ＩＶ．９９．１重量％のメチルエチルケトン（２−ブタ
ノン） ０．７重量％のｔｅｒｔ．−ブチルペルオクトエート の混合物を２４２ｍｌ／ｈｒ。
ながら、生成物流れを第一反応器から第二反応器へ輸送
する。以下のものを連続的に第二反応器中に量り込む： ＩＩＩ．９７重量％のメチルエチルケトン（２−ブタノ
ン） ３重量％のｔｅｒｔ．−ドデシルメルカプタン の混合物を４２ｍｌ／ｈｒ ＩＶ．９９．１重量％のメチルエチルケトン（２−ブタ
ノン） ０．７重量％のｔｅｒｔ．−ブチルペルオクトエート の混合物を２４２ｍｌ／ｈｒ。
【００７５】最大容量の６６％の充填レベルを維持しな
がら第二反応器から引き出されるポリマーシロップを、
Ｓｕｌｚｅｒタイプの加熱可能な内部に設置された混合
要素を有する１５０ｍｌの熱交換器を連続的に通過さ
せ、そして揮発性成分を、先行技術に従って連続的な多
段蒸発カスケード中で除去する。物質収支から、スチレ
ン及びアクリロニトリルに関する８１重量％の総括転化
率が達成される。ゴム含量は２０重量％である。溶融液
中で製造された２８重量％のアクリロニトリル含量を有
するスチレン−アクリロニトリルコポリマーと、混合押
出機中で混合することによって、ゴム含量を１４重量％
に低下させる。
がら第二反応器から引き出されるポリマーシロップを、
Ｓｕｌｚｅｒタイプの加熱可能な内部に設置された混合
要素を有する１５０ｍｌの熱交換器を連続的に通過さ
せ、そして揮発性成分を、先行技術に従って連続的な多
段蒸発カスケード中で除去する。物質収支から、スチレ
ン及びアクリロニトリルに関する８１重量％の総括転化
率が達成される。ゴム含量は２０重量％である。溶融液
中で製造された２８重量％のアクリロニトリル含量を有
するスチレン−アクリロニトリルコポリマーと、混合押
出機中で混合することによって、ゴム含量を１４重量％
に低下させる。
【００７６】 射出成形された標本から測定された試験結果： 溶融温度 ２３０℃ 金型温度 ６０℃ 金型充填時間 ３．０ｓｅｃ 反射計の値（Ｔｗ＝７０℃／２０°） ２５ ａkＩＺＯＤ（ｋＪ／ｍ2） ２３℃ ３０ 〃 −４０℃ １６ ＭＶＩ（１０／２２０） １６ ビカットＢ／１２０ １０４ 硬度 （ＭＰａ） ９８８．Ｎ−フェニルマレイミドとの共重合の実施例 １２８ｇのシス−ポリブタジエン、Ｂｕｎａ ＨＸ ５
０２ Ｃを、６０℃で４００ｇのトルエン中に溶かし、
そしてそれに４１４ｇのスチレンを添加する。ここで、
１８８ｇのアクリロニトリル及び１．２ｇのｔｅｒｔ．
−ドデシルメルカプタンを撹拌して入れ、そして以下の
溶液を１時間の過程にわたって２つの別々の滴加漏斗か
ら７５℃で量り込む： ａ）０．３ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレートを含
む２５ｇのトルエン ｂ）１００ｇのトルエン、２５ｇのメチルエチルケトン
及び２３．５ｇのＮ−フェニルマレイミド。
０２ Ｃを、６０℃で４００ｇのトルエン中に溶かし、
そしてそれに４１４ｇのスチレンを添加する。ここで、
１８８ｇのアクリロニトリル及び１．２ｇのｔｅｒｔ．
−ドデシルメルカプタンを撹拌して入れ、そして以下の
溶液を１時間の過程にわたって２つの別々の滴加漏斗か
ら７５℃で量り込む： ａ）０．３ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレートを含
む２５ｇのトルエン ｂ）１００ｇのトルエン、２５ｇのメチルエチルケトン
及び２３．５ｇのＮ−フェニルマレイミド。
【００７７】ここで、スチレン及びアクリロニトリル及
びＮ−フェニルマレイミドに関する転化率は３５重量％
である。ここで、 ｃ）４００ｇのメチルエチルケトン（２−ブタノン）中
の４３．７ｇのＮ−フェニルマレイミド及び０．４ｇの
ｔｅｒｔ．−ブチルペルオクトエートの溶液を、撹拌し
ながら８０℃で４時間の過程にわたって滴加し、そして
次に８７℃で更に４時間撹拌する。
びＮ−フェニルマレイミドに関する転化率は３５重量％
である。ここで、 ｃ）４００ｇのメチルエチルケトン（２−ブタノン）中
の４３．７ｇのＮ−フェニルマレイミド及び０．４ｇの
ｔｅｒｔ．−ブチルペルオクトエートの溶液を、撹拌し
ながら８０℃で４時間の過程にわたって滴加し、そして
次に８７℃で更に４時間撹拌する。
【００７８】スチレン、アクリロニトリル、Ｎ−フェニ
ルマレイミドに関する転化率は７７％であり、そしてポ
リマーのゴム含量は１９重量％である。このポリマー溶
液を皿の中に注ぎ、乾燥してシートを製造し、そしてこ
れらを１６重量％のゴム含量まで希釈し、そして工業的
に塊状製造された２８重量％のアクリロニトリルを含む
ポリスチレン−コ−アクリロニトリルとガス抜き押出機
中で混合することによって粒状化する。
ルマレイミドに関する転化率は７７％であり、そしてポ
リマーのゴム含量は１９重量％である。このポリマー溶
液を皿の中に注ぎ、乾燥してシートを製造し、そしてこ
れらを１６重量％のゴム含量まで希釈し、そして工業的
に塊状製造された２８重量％のアクリロニトリルを含む
ポリスチレン−コ−アクリロニトリルとガス抜き押出機
中で混合することによって粒状化する。
【００７９】小さな標準的な標本を製造するための射出
成形の条件： 溶融温度：２７０℃ 金型温度：６０℃ 金型充填時間：３．０ｓｅｃ 捩れ振り子試験において、樹脂マトリックスに関して１
１９℃のガラス転移温度が測定される。
成形の条件： 溶融温度：２７０℃ 金型温度：６０℃ 金型充填時間：３．０ｓｅｃ 捩れ振り子試験において、樹脂マトリックスに関して１
１９℃のガラス転移温度が測定される。
【００８０】 ａkＩＺＯＤ（ｋＪ／ｍ2） ２３℃ ； ２７。
【００８１】９．２−エチル−６−メチル−フェニル−
マレイミドとの共重合の実施例 ７２ｇのシス−ポリブタジエン、Ｂｕｎａ ＨＸ ５０
２を、室温で０．０７ｇのジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェ
ノール及び酸化防止剤としてのＩＯＮＯＬ(R)の存在下
で１５０ｇのトルエン中に溶かし、そして２．６ｇのｔ
ｅｒｔ．−ドデシルメルカプタンを添加する。６０℃で
１４８ｇのアクリロニトリルを撹拌して入れ、そして７
５℃で１０分の過程で ａ）１８．５５ｍｇの２−エチル−６−メチル−フェニ
ル−マレイミド １２８ｍｌの２−ブタノン ０．５４ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレート の溶液を添加する。
マレイミドとの共重合の実施例 ７２ｇのシス−ポリブタジエン、Ｂｕｎａ ＨＸ ５０
２を、室温で０．０７ｇのジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェ
ノール及び酸化防止剤としてのＩＯＮＯＬ(R)の存在下
で１５０ｇのトルエン中に溶かし、そして２．６ｇのｔ
ｅｒｔ．−ドデシルメルカプタンを添加する。６０℃で
１４８ｇのアクリロニトリルを撹拌して入れ、そして７
５℃で１０分の過程で ａ）１８．５５ｍｇの２−エチル−６−メチル−フェニ
ル−マレイミド １２８ｍｌの２−ブタノン ０．５４ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレート の溶液を添加する。
【００８２】次に、対数関数的に減少する流入速度で４
時間の過程で撹拌しながら、 ｂ）３４．５ｇの２−エチル−６−メチル−フェニル−
マレイミド ４００ｍｌの２−ブタノン及び ０．７９ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレート の溶液を添加し、そして反応温度をゆっくりと８７℃に
上げる。撹拌を８７℃で更に４時間続ける。
時間の過程で撹拌しながら、 ｂ）３４．５ｇの２−エチル−６−メチル−フェニル−
マレイミド ４００ｍｌの２−ブタノン及び ０．７９ｇのｔｅｒｔ．−ブチルペルピバレート の溶液を添加し、そして反応温度をゆっくりと８７℃に
上げる。撹拌を８７℃で更に４時間続ける。
【００８３】次に、 ｃ）０．６ｇのＩＲＧＡＮＯＸ １０７６(R) ４．８ｇのパラフィンオイル及び １０ｍｌの２−ブタノン の溶液を添加し、そしてこのポリマー溶液を蒸発皿の上
に注ぐ。このポリマーを乾燥して室温でシートを製造
し、粉砕し、４部のメタノール及び１部の水の混合物中
で溶媒及び残留モノマーを除去し、ガス抜き押出機中で
後処理し、そして粒状化する。
に注ぐ。このポリマーを乾燥して室温でシートを製造
し、粉砕し、４部のメタノール及び１部の水の混合物中
で溶媒及び残留モノマーを除去し、ガス抜き押出機中で
後処理し、そして粒状化する。
【００８４】射出成形ブランクを実施例８中で述べたよ
うにして製造した。
うにして製造した。
【００８５】 ガラス転移温度（捩れ振り子試験） ： １１８℃ ａk−ＩＺＯＤ（ｋＪ／ｍ2） ２３℃ ； ２８。
【００８６】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００８７】１． 非水性重合によってゴムで改質され
た耐衝撃性ＡＢＳ成形コンパウンドを製造するための方
法であって、（Ａ）脂肪族（Ｃ4〜Ｃ10）、脂環式及び
／又は芳香族炭化水素、並びに（Ｂ）脂肪族（Ｃ1〜
Ｃ8）又は脂環式アルコール、ケトン、エーテル、エス
テル及び／又はニトリルである少なくとも二つの異なる
溶媒の助けによって、 １．９０〜２０重量部のモノアルケニル芳香族モノマー
又はこれらの等価物の混合物、 ２．１０〜５０重量部のエチレン性不飽和ニトリルモノ
マー又はこれらの等価物の混合物並びに ３．必要に応じて０〜３０重量部の、１並びに２と共重
合することができる更なるビニル、（メタ）アクリル及
び／又はマレイン及び／又はフマル及び／又はイタコン
モノマー又はこれらの等価物の混合物を、 ４．撹拌された溶液中の６〜５０重量部の可溶性のゲル
を含まない予備成形されたゴムの存在下でラジカル開始
によって、 ５．１８〜２００重量部のグループ（Ａ）からの溶媒又
は溶媒混合物の ６．重合されるモノマー１〜３の和に関して高々４０重
量％のモノマー転化率まで重合させ、 ７．１８〜４５０重量部のグループ（Ｂ）からの溶媒又
は溶媒混合物を項目５のものとは別の時間に又は別の場
所で添加し、そして ８．ラジカル的に開始された重合を、完全な混合をしな
がら３０〜９９重量％の、重合されているモノマー１〜
３の和に関するモノマー転化率までの更なる段階継続す
ることを特徴とする方法。
た耐衝撃性ＡＢＳ成形コンパウンドを製造するための方
法であって、（Ａ）脂肪族（Ｃ4〜Ｃ10）、脂環式及び
／又は芳香族炭化水素、並びに（Ｂ）脂肪族（Ｃ1〜
Ｃ8）又は脂環式アルコール、ケトン、エーテル、エス
テル及び／又はニトリルである少なくとも二つの異なる
溶媒の助けによって、 １．９０〜２０重量部のモノアルケニル芳香族モノマー
又はこれらの等価物の混合物、 ２．１０〜５０重量部のエチレン性不飽和ニトリルモノ
マー又はこれらの等価物の混合物並びに ３．必要に応じて０〜３０重量部の、１並びに２と共重
合することができる更なるビニル、（メタ）アクリル及
び／又はマレイン及び／又はフマル及び／又はイタコン
モノマー又はこれらの等価物の混合物を、 ４．撹拌された溶液中の６〜５０重量部の可溶性のゲル
を含まない予備成形されたゴムの存在下でラジカル開始
によって、 ５．１８〜２００重量部のグループ（Ａ）からの溶媒又
は溶媒混合物の ６．重合されるモノマー１〜３の和に関して高々４０重
量％のモノマー転化率まで重合させ、 ７．１８〜４５０重量部のグループ（Ｂ）からの溶媒又
は溶媒混合物を項目５のものとは別の時間に又は別の場
所で添加し、そして ８．ラジカル的に開始された重合を、完全な混合をしな
がら３０〜９９重量％の、重合されているモノマー１〜
３の和に関するモノマー転化率までの更なる段階継続す
ることを特徴とする方法。
【００８８】２． 重合をバッチ方法として実施するこ
とを特徴とする、上記１記載の方法。
とを特徴とする、上記１記載の方法。
【００８９】３． 溶媒（Ａ）を含む項目４／５そして
溶媒（Ｂ）を含む項目７のための物理的に分離された入
り口を使用することによって、重合を流入方法として半
連続的に実施することを特徴とする、上記１記載の方
法。
溶媒（Ｂ）を含む項目７のための物理的に分離された入
り口を使用することによって、重合を流入方法として半
連続的に実施することを特徴とする、上記１記載の方
法。
【００９０】４． 溶媒（Ａ）を含む項目４／５そして
溶媒（Ｂ）を含む項目７のための物理的に分離された入
り口を使用することによって、重合を進行中の（連続
的）方法として実施することを特徴とする、上記１記載
の方法。
溶媒（Ｂ）を含む項目７のための物理的に分離された入
り口を使用することによって、重合を進行中の（連続
的）方法として実施することを特徴とする、上記１記載
の方法。
【図１】本発明の生成物の切片の透過型電子顕微鏡写真
である。
である。
【図２】本発明の生成物と従来の生成物の試験データ比
較する六角形図である。
較する六角形図である。
【図３】本発明の生成物の切片の透過型電子顕微鏡写真
である。
である。
【図４】本発明の生成物と従来の生成物の試験データ比
較する六角形図である。
較する六角形図である。
【図５】本発明の生成物の切片の透過型電子顕微鏡写真
である。
である。
【図６】本発明の生成物と従来の生成物の試験データ比
較する六角形図である。
較する六角形図である。
【図７】本発明の生成物の切片の透過型電子顕微鏡写真
である。
である。
【図８】本発明の生成物の切片の透過型電子顕微鏡写真
である。
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アドルフ・シユミツト ドイツ51061ケルン・ロゲンドルフシユト ラーセ67
Claims (1)
- 【請求項１】 非水性重合によってゴムで改質された耐
衝撃性ＡＢＳ成形コンパウンドを製造するための方法で
あって、 （Ａ）脂肪族（Ｃ4〜Ｃ10）、脂環式及び／又は芳香族
炭化水素、並びに （Ｂ）脂肪族（Ｃ1〜Ｃ8）又は脂環式アルコール、ケト
ン、エーテル、エステル及び／又はニトリルである少な
くとも二つの異なる溶媒の助けによって、 １．９０〜２０重量部のモノアルケニル芳香族モノマー
又はこれらの等価物の混合物、 ２．１０〜５０重量部のエチレン性不飽和ニトリルモノ
マー又はこれらの等価物の混合物並びに ３．必要に応じて０〜３０重量部の、１並びに２と共重
合することができる更なるビニル、（メタ）アクリル及
び／又はマレイン及び／又はフマル及び／又はイタコン
モノマー又はこれらの等価物の混合物を、 ４．撹拌された溶液中の６〜５０重量部の可溶性のゲル
を含まない予備成形されたゴムの存在下でラジカル開始
によって、 ５．１８〜２００重量部のグループ（Ａ）からの溶媒又
は溶媒混合物の ６．重合されるモノマー１〜３の和に関して高々４０重
量％のモノマー転化率まで重合させ、 ７．１８〜４５０重量部のグループ（Ｂ）からの溶媒又
は溶媒混合物を項目５のものとは別の時間に又は別の場
所で添加し、そして ８．ラジカル的に開始された重合を、完全な混合をしな
がら３０〜９９重量％の、重合されているモノマー１〜
３の和に関するモノマー転化率までの更なる段階継続す
ることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4429320.8 | 1994-08-18 | ||
| DE4429320A DE4429320A1 (de) | 1994-08-18 | 1994-08-18 | Verfahren zur Herstellung von kautschukmodifizierten ABS-Formmassen durch nichtwäßrige Polymerisation in Gegenwart von Lösungsmitteln |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0867723A true JPH0867723A (ja) | 1996-03-12 |
| JP3564208B2 JP3564208B2 (ja) | 2004-09-08 |
Family
ID=6526008
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22865495A Expired - Fee Related JP3564208B2 (ja) | 1994-08-18 | 1995-08-15 | 溶媒の存在下での非水性重合によつてゴムで改質されたａｂｓ成形コンパウンドを製造するための方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0700941B1 (ja) |
| JP (1) | JP3564208B2 (ja) |
| DE (2) | DE4429320A1 (ja) |
| ES (1) | ES2123879T3 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002519462A (ja) * | 1998-06-26 | 2002-07-02 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 防炎性ポリカーボネート／ａｂｓプラスチック成形材料 |
| JP2018501382A (ja) * | 2015-01-08 | 2018-01-18 | ノヴァ ケミカルズ（アンテルナショナル）ソシエテ アノニム | ポリオレフィン生成のための最適化されたかきまぜ機システム |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19610931A1 (de) * | 1996-03-20 | 1997-09-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von ABS-Formmassen |
| DE19632556A1 (de) | 1996-08-13 | 1998-02-19 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von hochkautschukhaltigen ABS-Formmassen |
| DE19742868A1 (de) * | 1997-09-29 | 1999-04-01 | Bayer Ag | Polycarbonat-ABS-Formmassen |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3538190A (en) * | 1967-03-30 | 1970-11-03 | Copolymer Rubber & Chem Corp | Process for preparing improved plastic compositions and the resulting products |
| JPS5230994B2 (ja) * | 1972-01-17 | 1977-08-11 | ||
| US3984496A (en) * | 1972-01-31 | 1976-10-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing binary or ternary graft-copolymer |
| JPS5230995B2 (ja) * | 1972-01-31 | 1977-08-11 | ||
| DE3047293A1 (de) * | 1980-12-16 | 1982-07-29 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von abs-polymerisaten, verwendung derselben, sowie formteile aus diesen |
| US5166261A (en) | 1990-09-04 | 1992-11-24 | Monsanto Company | High gloss ABS made by continuous process |
-
1994
- 1994-08-18 DE DE4429320A patent/DE4429320A1/de not_active Ceased
-
1995
- 1995-08-09 EP EP95112505A patent/EP0700941B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-09 ES ES95112505T patent/ES2123879T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-08-09 DE DE59504319T patent/DE59504319D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-08-15 JP JP22865495A patent/JP3564208B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002519462A (ja) * | 1998-06-26 | 2002-07-02 | バイエル アクチェンゲゼルシャフト | 防炎性ポリカーボネート／ａｂｓプラスチック成形材料 |
| JP2018501382A (ja) * | 2015-01-08 | 2018-01-18 | ノヴァ ケミカルズ（アンテルナショナル）ソシエテ アノニム | ポリオレフィン生成のための最適化されたかきまぜ機システム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0700941A1 (de) | 1996-03-13 |
| DE59504319D1 (de) | 1999-01-07 |
| JP3564208B2 (ja) | 2004-09-08 |
| DE4429320A1 (de) | 1996-02-22 |
| ES2123879T3 (es) | 1999-01-16 |
| EP0700941B1 (de) | 1998-11-25 |
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