JPH0866176A - ビール用安定化処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ビールのｐＨ領域で大きな負のゼータ電位を
示す特定の非晶質シリカから成るビール用安定化処理剤
を提供する。 【構成】 比表面積が１００乃至６００ｍ² ／ｇで、１
乃至２ｃｃ／ｇの細孔容積を有し、シリカ表面のＯＨ基
の数が７個／ｎｍ² 以下であるキセロゲルタイプの非晶
質シリカから成り、その水性懸濁体のｐＨが４乃至６．
２で且つそのゼータ電位がマイナスでその絶対値が２０
ｍＶ以上である非晶質シリカから成る。 【効果】 本発明による非晶質シリカ粒子をビールの処
理剤として使用すると、その水性懸濁体のｐＨは弱酸性
のビールのｐＨに近く、しかも大きな負のゼータ電位を
示すことからオリを有効に除去し、しかもビールの泡持
ち及びビールの香味保存性を向上させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は特定の非晶質シリカから
成るビール用安定化処理剤に関するもので、より詳細に
は、ビールのｐＨ領域で大きな負のゼータ電位を示す非
晶質シリカから成るビール用安定化処理剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】ビールは大麦の麦芽およびホップを主原
料として発酵させて回収した発酵製品であり、琥珀色で
輝きのある透明な酒精飲料である。従って、酒精飲料と
しての味、香り、風味もさることながら、外観も商品価
値を決定する大切な要因である。

【０００３】実際、ビールは瓶、缶、樽等に詰められて
長期間保存されたり、飲用に使用するために冷やされた
りすると、ビール中に澱や濁りが発生して混濁現象を起
こす場合がある。このように混濁が発生するビールは耐
久性に乏しいビールとして嫌われており、ビールとして
の商品価値を損ねている。

【０００４】この混濁には、寒冷混濁、永久混濁と凍結
混濁との三つのケースがある。ビール中には、寒冷混濁
は１．４〜８．１ｍｇ／ｌ、永久混濁は６．６〜１４．
１ｍｇ／ｌ混在すると報告されている。ビールの保存期
間や種類によっては、混濁が４４〜１００ｍｇ／ｌのオ
ーダーで発生することも報告されている。

【０００５】寒冷混濁は、ビールを０℃付近に冷却した
時に発生し、２０℃となると再び溶解する。永久混濁は
酸化混濁ともいわれ再溶解はしない。凍結混濁はビール
が凍結したり、凍結に近い−５℃付近になると発生す
る。これらのビール混濁は、原料の大麦やホップに由来
する蛋白質の一部やポリフェノール等の可溶性成分が不
溶化したり、これらのコロイド成分が会合することによ
って発生するといわれている。本明細書では、ビール中
に溶解もしくはコロイド状に分解しており、ビールを長
期間保存したり冷却したりする時に発生する混濁の原因
因子成分を「混濁前駆体」と呼ぶ。このようにビールの
混濁発生はビールに普遍的に存在する混濁前駆体に由来
しており、この混濁前駆体がビールに残存する限りにお
いて、その時の条件にもよるが混濁の発生は否めない。

【０００６】従って、ビールの混濁防止（安定化処理）
にも各種の方法が試みられ、ビール中に残存している混
濁前駆体を各種の方法技術により分離除去してビールの
変質を防ぎ、耐久性を向上させているのが現状である。

【０００７】混濁前駆体の分離除去の従来技術として
は、例えば、パパイン（パパイヤ果実から回収した植物
性蛋白質分解酵素）、タンニン酸、ポリビニルピロリド
ン、シリカゲル等の混濁防止剤をビールに加えて処理す
る方法が提供されて行われてきた。特にシリカゲルは、
ビールの香り、味、風味、泡等のビール品質への影響が
少ないことから、広く安定化処理剤として使用されてき
た。

【０００８】ビールの安定化処理用シリカゲル（非晶質
シリカ）としては、従来ヒドロゲルやキセロゲルを使用
することが知られており、例えば特公昭６３−６１９１
４号公報には、酸性のシリカゾルとケイ酸ソーダとを塩
類水溶液の存在下に反応させて得られる水分量が６０乃
至９０重量％でＢＥＴ比表面積が３００ｍ² ／ｇ以上の
シリカヒドロゲル粒子をビールの安定化処理に用いるこ
とが記載されている。

【０００９】また、特公平３−２７４８３号公報には、
比表面積５３０〜７２０ｍ² ／ｇ、細孔容積０．９〜
１．５ｍｌ／ｇ、平均細孔径５０〜１２０オングストロ
ームおよび含水量７〜２５％で且つ５％水懸濁液とした
場合のｐＨが６．０〜８．０であるビール安定化処理用
含水ゲルが記載されている。

【００１０】更に、キセロゲルを用いるものとして、特
公昭６３−３８１８８号公報には、１００ｍ² ／ｇから
４５０ｍ² ／ｇまでの範囲の表面積、少なくとも０．６
６ｃｃ／ｇの細孔容積、及び１００オングストロームよ
りも大きい平均細孔直径があり、且つ赤外線スペクトル
には３７６０ｃｍ^-1にピークがあって、単一表面シラノ
ール基の存在を示し、１８９０ｃｍ^-1での吸光指数に対
する３７６０ｃｍ^-1で吸光指数の比率では、２．２より
も大きい数を示す、焼成したシリカ・キセロゲルとビー
ルを接触させ、且つシリカをビールから分離することか
ら成ることを特徴とする、ビールを処理する方法が記載
されている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】上述したシリカヒドロ
ゲルや含水ゲルを用いる方法では、このゲルの製造中、
保存中或いは輸送中にカビ等の微生物が増殖する場合が
屡々生じ、これを防止するためにゲル中に酸を添着する
場合には、この酸がビール中に混入するという不都合が
ある。

【００１２】前述した従来技術の内、後者の提案にみら
れる焼成キセロゲルを用いる方法は、ヒドロゲルや含水
ゲルを用いる場合の不都合を解消するものとして意義の
あるものであるが、本発明者らの研究によると、波数３
７６０ｃｍ^-1における赤外吸収ピークは比表面積の著し
く高いＡ型シリカゲルに特有のものであり、本発明で用
いるＢ型シリカゲルにはこの赤外吸収ピークが全く現れ
ないことがわかった。

【００１３】本発明者等は、水性懸濁液ｐＨがビールと
ほぼ同様の弱酸性ｐＨ領域にあり且つこの水性懸濁液で
のゼータ電位がマイナスでしかもその絶対値が２０ｍＶ
以上の非晶質シリカは、ビールの泡保持性を低下させる
ことなしに、混濁前駆体の除去に有効であることを見出
すに至った。

【００１４】即ち、本発明の目的は、取扱いが容易であ
り、ビールの泡保持性を優れたレベルに維持しながら、
冷蔵時に生じる混濁（おり）の前駆体を有効に除去でき
る非晶質シリカ系のビール用安定化処理剤を提供するに
ある。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記式 ａ Ｍ _2/m Ｏ・ＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ …（Ａ） 式中、Ｍはアルカリ金属及び／またはアルカリ土類金属
を表わし、ｍは金属Ｍの価数を表わし、ａは０乃至５×
１０^-3、特に０乃至３×１０^-3の数であり、ｎは０乃至
０．２、特に０乃至０．１２５の数である、で表わされ
る組成を有し、１００乃至６００ｍ² ／ｇ、特に２５０
乃至５５０ｍ ² ／ｇの比表面積と１．０乃至２．０ｃｃ
／ｇ、特に１．０乃至１．６ｃｃ／ｇの細孔容積とを有
し、且つ下記式 Ｒ_A ＝Ｉ₉₇₀／Ｉ₁₁₀₀ …（１） 式中、Ｉ₉₇₀ は、赤外線吸収スペクトルの波数９７０ｃ
ｍ^-1のピークの吸光度であり、Ｉ₁₁₀₀は赤外線吸収スペ
クトルの波数１１００ｃｍ^-1のピークの吸光度である、
で定義される吸光度比（Ｒ_A ）が０．０２以上、０．２
０未満、特に０．１５以下である非晶質シリカから成
り、濃度１０００ｐｐｍ及び温度２５℃での水性懸濁液
ｐＨが４乃至６．２、特に５乃至６．０であり且つ該水
性懸濁液でのゼータ電位がマイナスでその絶対値が２０
ｍＶ以上、特に３０ｍＶ以上であることを特徴とするビ
ール用安定化処理剤が提供される。

【００１６】また本発明によれば、上記非晶質シリカの
表面ＯＨ基の数が７個／ｎｍ² 以下で、好ましくは６個
／ｎｍ² 以下で且つ水性分散系においてもその表面がＯ
Ｈ基化しにくく改質されていることを特徴とするビール
用安定化処理剤が提供される。

【００１７】更にまた本発明によれば、上記非晶質シリ
カがコールターカウンタ法によるメジアン径が５乃至８
μｍ、特に５．５乃至７μｍで、且つ２．６μｍ以下の
微細２次粒子の個数分布が３０乃至６０％であることを
特徴とするビール用安定化処理剤が提供される。

【００１８】

【作用】本発明で用いる非晶質シリカは前記式（Ａ）で
表わされる化学組成を有しており、シリカ１モル当りの
水分量が０．２モル以下、好ましくは０．１４モル以
下、特に０．１２５モル以下と少ないことが一つの特徴
であり、これにより、製造中、保存中或いは輸送中にカ
ビ等の微生物の増殖がなく、取扱いが容易であるという
利点を与える。

【００１９】また、この非晶質シリカには、Ｎａ，Ｋ等
のアルカリ金属成分やＣａ，Ｍｇ等のアルカリ土類金属
成分が含有されていてもよいが、その含有量は、ビール
への溶出やそれによる香味低下を防止するために、Ｓｉ
Ｏ₂ １モル当り５×１０^-3モル以下、特に３×１０^-3モ
ル以下とすべきである。

【００２０】本発明に用いる非晶質シリカでは、濃度１
０００ｐｐｍ及び温度２５℃での水性懸濁液ｐＨが４乃
至６．２、特に５乃至６．０であり且つ該水性懸濁液で
のゼータ電位がマイナスでその絶対値が２０ｍＶ以上、
特に３０ｍＶ以上であることが顕著な特徴である。

【００２１】先ず、本発明で用いる非晶質シリカは、実
際にビールの安定化処理に使用するような低い濃度（１
０００ｐｐｍ）の水性懸濁液において、ビールのｐＨ
（３．５〜５．０）に近似した弱酸性のｐＨを示し、こ
れはこの非晶質シリカからの含有成分の溶出が少なく、
香味保持性に優れていることを意味している。

【００２２】しかも、本発明によれば、この水性懸濁液
における非晶質シリカ微粒子のゼータ電位をマイナスで
しかもその絶対値を上記範囲としたことにより、ビール
の泡持ちを良好な状態に維持しながら寒冷耐久性を顕著
に向上させることができる。後述する表１を参照された
い。即ち、非晶質シリカのゼータ電位と処理後のビール
の寒冷耐久性との間には密接な関係があり、ゼータ電位
がマイナスでしかもその絶対値が高い程、寒冷耐久性が
向上することが明白である。

【００２３】ビールの寒冷混濁（オリ）の形成はビール
中の蛋白質とポリフェノールとの酸化重合によるものと
いわれているが、本発明に用いる非晶質シリカでは、ゼ
ータ電位がマイナスに高められているため、プラス電荷
をもつ蛋白質コロイド粒子を有効に吸着するため、寒冷
混濁の形成が防止されるものと認められる。

【００２４】本発明では規定したゼータ電位の非晶質シ
リカでは、化学組成が上記範囲にあると共に、式（１）
で規定した吸光度比（Ｒ_A ）が０．０２以上、０．２０
未満、特に０．１５以下であることが重要であることが
わかった。尚、上記吸光度比（Ｒ_A ）は、赤外吸収スペ
クトルから図１に示すように、各吸光度Ｉ₉₇₀ 及びＩ
₁₁₀₀を求めることにより、算出できる。

【００２５】本発明に用いる非晶質シリカの典型的な非
晶質シリカの赤外吸収スペクトルを図２に示す。図２か
ら、この非晶質シリカは波数３７６０ｃｍ^-1に全く吸収
を有していなく、波数１１００ｃｍ^-1に大きな吸収及び
波数９７０ｃｍ^-1に小さな吸収を有していることがわか
る。波数１１００ｃｍ^-1の特性吸収はＳｉ−Ｏの伸縮振
動に基づくものであり、一方波数９７０ｃｍ^-1の特性吸
収はＳｉ−Ｏ−Ｈの伸縮振動に基づくものと思われる。

【００２６】図３は、Ｂ型非晶質シリカの焼成温度を変
化させた場合の上記特性吸収の変化を示したものである
が、焼成温度が高くなるにつれて、波数９７０ｃｍ^-1の
吸収が小さくなっており、８００℃の焼成ではついにそ
の吸収が消失している事実が明らかである。

【００２７】本発明では、吸光度比（Ｒ_A ）が上記範囲
となるように非晶質シリカを熱処理することにより、ゼ
ータ電位を本発明の範囲とすることができる。

【００２８】後述する図４は、本発明で用いる非晶質シ
リカを含め各種のビール用安定化処理剤である従来の非
晶質シリカについて、温度２５℃、分散濃度１０００ｐ
ｐｍで水に懸濁させた時のｐＨ及びゼータ電位の値をそ
れぞれ原点として、これに塩酸を添加させ懸濁液のｐＨ
を酸性側にシフトさせた時のゼータ電位変化を表示した
ものである。

【００２９】図中のａ（試料Ｎｏ．Ｈ−１）は従来のヒ
ドロゲルタイプであり、ｂ（試料Ｎｏ．１），ｄ（試料
Ｎｏ．２），ｅ（試料Ｎｏ．３）は本発明によるキセロ
ゲルタイプであり、ｃ（試料Ｎｏ．Ｈ−３）は従来の市
販キセロゲルタイプのものである。図４から特に言える
ことは、本発明による非晶質シリカの原点ｐＨはｂ＝
５．７８，ｄ＝５．６，ｅ＝５．５といずれも６以下、
特に５．７以下であって、従来品のｃ＝６．２７に比ら
べると前述したビールのｐＨにより近似するｐＨを呈し
ていることである。

【００３０】更に言えることは、特に本発明によるｄ，
ｅのゼータ電位は、原点の値は勿論であるがｐＨシフト
に対するゼータ電位も、ビールのｐＨ領域を含みｐＨ
３．５迄のシフトに対して常にマイナスでその絶対値が
３０ｍＶ以上の値でマイナスに安定化して変化する顕著
な特徴を示している。

【００３１】これらの挙動については、その詳細は不明
であるが従来のキセロゲルタイプのビール用安定化処理
剤に比べ本発明による非晶質シリカ粒子は、細孔分布、
細孔容積、比表面積等に代表される構造的要因の違いに
もよるが、後述するシリカ表面のＯＨ基の個数が従来の
シリカよりも低い濃度（７個／ｎｍ² 以下、特に６個／
ｎｍ² 以下）であることから、表面はマイナスに帯電し
やすく、しかもシリカ表面のシラノール基が安定化され
て容易にＯＨ基化されにくく改質されているために、図
４に見られる挙動として広範な酸性ｐＨ領域にわたって
本発明による非晶質シリカは、電気的にマイナスに帯電
されやすいものと思考される。

【００３２】ビール安定化処理用非晶質シリカに要求さ
れる他の物性として、比表面積が１００乃至６００ｍ²
／ｇ、特に２５０乃至５５０ｍ² ／ｇの範囲にあるべき
である。比表面積が上記範囲よりも小さいと、寒冷混濁
前駆体の除去が不十分となり易く、一方上記範囲よりも
大きいと、香味成分等の吸着が生じるため、処理後のビ
ールの香味保持性が低下する傾向がある。

【００３３】また、細孔容積は１．０乃至２．０ｃｃ／
ｇ、特に１．０乃至１．６ｃｃ／ｇの範囲にあるべきで
あり、上記範囲よりも低いと、寒冷混濁前駆体の除去が
やはり不十分となる可能性があり、一方上記範囲よりも
多いと処理後のビールの泡持ちが低下する傾向がある。

【００３４】更に、この非晶質シリカのメジアン径（体
積基準、コールターカウンタ法）は５．０乃至８．０μ
ｍ、特に５．５乃至７．０μｍの範囲にあるべきであ
り、粒径が上記範囲よりも小さい場合には、粒子相互の
凝集を生じ、また上記範囲よりも大きい場合には、粒子
の分散が十分でない結果として、何れも混濁前駆体の吸
着捕集性が低下する。

【００３５】また本発明においては、上記の通りメジア
ン径は比較的に大きいが、その大粒子の周辺にコールタ
ーカウンタ法による２．６μｍ以下の微細２次粒子が個
数分布で３０乃至６０％の範囲で集合していることも特
徴である。

【００３６】このことは、実際のビールのオリ下げ処理
は、添加するシリカが少量で且つ処理時間が短ければそ
れだけ好適且つ効果的である。従って本発明において
は、処理時には水性分散系でマイナスに帯電した微細粒
子が同じくマイナスに帯電した大粒子に電気的にはじか
れてすばやく分散しオリ下げの速度を早め効果的に作用
するものと推定される。

【００３７】

【発明の好適態様】本発明のビール用安定化処理剤は、
種々の方法で製造されるヒドロもしくはキセロのシリカ
ゲルであって、「食品添加物公定書」Ｄ−６８１に記載
されている二酸化ケイ素（シリカゲル）に合格するシリ
カゲルを原料として、特定の吸光度比（Ｒ_A ）及びゼー
タ電位を有するように熱処理することによって製造され
る。本発明のシリカゲルの原料となるヒドロもしくはキ
セロのシリカゲルの製造法に関し、その一例を示せば下
記の方法が挙げられる。

【００３８】シリカゲルの一般的製造法としては、原料
となるケイ酸アルカリと鉱酸とを接触混合により中和反
応させてヒドロゲルを生成させ、このヒドロゲルを解砕
し、さらに熟成し、次いで上記の反応によって副生した
塩類を洗浄除去した後、乾燥、熱処理粉砕、分級する方
法がある。

【００３９】原料のケイ酸アルカリは、工業製品として
ＪＩＳに規格されている水ガラスのケイ酸ソーダやケイ
酸カリ、さらには酸性白土等の粘土質原料より回収した
易反応性シリカにアルカリ金属の水酸化物溶液を反応さ
せたケイ酸アルカリ等を使用することができる。

【００４０】中和反応に用いる鉱酸は、塩酸や硫酸等が
一般に使用されるが、これらの混酸を使用することも可
能である。水溶液乃至水性分散体である両原料を接触さ
せる中和反応は、両原料のどちらか一方の原料をもう一
方の原料中に攪拌下に添加する方法や、両原料の水性液
を一定条件下に同時に接触させる方法がある。いずれに
しても、シリカゲルの比表面積を本発明の範囲に特定す
るためには、反応混合物のｐＨを酸性サイドで調製する
ことが好適である。シリカゲルの比表面積や細孔容積等
の物性を目的とする範囲に調整するための反応条件は、
予め行う簡単な予備実験によって容易に決定することが
できる。

【００４１】一般に、上記の方法で調製したヒドロもし
くはキセロのシリカゲルを１００乃至１４０℃で一定時
間水熱処理することによって、シリカゲルの比表面積や
細孔容積を調整する。水熱処理後のシリカゲルを乾燥
し、加熱処理した後、前記粒度となるように、粉砕、分
級する。粉砕及び分級は乾燥後、加熱処理に先立って行
ってもよい。

【００４２】シリカゲルの加熱処理は、前記式（Ａ）の
組成、前記式（１）の吸光度比（Ｒ _A ）及び前述したゼ
ータ電位を満足するように行うべきである。加熱処理温
度は、シリカの比表面積によっても相違するが、一般に
１２０乃至１０００℃、特に１５０乃至９００℃、最も
好適には２００乃至８００℃の範囲が適当である。加熱
処理時間は、温度及び焼成方法によっても相違するが、
一般的に数秒乃至数時間の範囲から、上記要求が満足さ
れる時間を選ぶのがよい。加熱処理には、電気炉、ロー
タリキルン、熱風瞬間焼成炉等の固定床、移動床或いは
流動床式の熱処理装置を用いることができる。

【００４３】また本発明によれば、シリカ表面を改質す
る別法としては、２次的にナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属及び／又はＣａ，Ｍｇ等のアルカリ土類金属
成分をシリカの表面に沈着させて表面のＯＨ基数を少な
くし、次いで必要に応じて加熱処理を行ってもよい。こ
の場合は前記式（Ａ）におけるａは前述したｐＨ及びビ
ールへの溶出の点から５×１０^-3以下の数であることが
好ましい。

【００４４】本発明の非晶質シリカをビールの安定化処
理剤として添加する量割合は、ビールの種類、発酵条件
や製造条件によっても異なるが、ビールに対して５０乃
至１０００ｐｐｍのオーダー範囲の中から適宜選んで添
加し、処理することができる。

【００４５】

【実施例】本発明による非晶質シリカ系のビール用安定
化処理剤を以下のように調製した。シリカヒドロゲルの調製 原料にＪＩＳ製品のケイ酸ソーダ（ＳｉＯ₂ ２２．３
８％、Ｎａ₂ Ｏ ７．１０％、ＳＧ １．２９４／１５
℃）と４５％濃度の硫酸溶液（比重１．３５２／１５
℃）をその容積比で４：１に相当する量を選び、両者の
瞬時接触が可能となる装置を用いて、ケイ酸ソーダ、硫
酸溶液を該装置に同時に供給し、３０〜３５℃で反応さ
せ、反応系のｐＨが２．０〜２．２になるように調整し
てシリカを生成させ、次いで同じ条件下で２時間熟成を
行い、シリカヒドロゲルを回収した。この熟成させたシ
リカヒドロゲルを２〜５ｍｍの大きさに解砕後、水洗し
水分が６８．５％のヒドロゲル（試料ＳＧ−１）を得
た。次いでこのヒドロゲルを水に再分散させ、１２０℃
で４時間水熱処理した後、１１０℃で乾燥、粉砕、分級
してシリカゲル微粉末（試料Ｎｏ．ＳＧ−１１０）を得
た。

【００４６】（実施例１〜３）上記方法で調製した試料
Ｎｏ．ＳＧ−１１０を２００℃、４００℃、６００℃で
それぞれ１時間熱処理したものをそれぞれ試料Ｎｏ．
１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．３とし、以下に記す試験方法で物
性及びビール用処理剤として評価を行った。その結果を
表１に示す。

【００４７】（実施例４）試料ＳＧ−１を水に再分散さ
せ、１２０℃で２時間水熱処理した後、１１０℃で乾
燥、粉砕、分級し、さらに４００℃で１時間加熱処理し
たものを試料Ｎｏ．４とし、実施例１と同様に諸性状を
評価した。その結果を表１に示す。

【００４８】（実施例５〜６）試料ＳＧ−１を水に再分
散させ、１３０℃又は１４０℃で４時間水熱処理した
後、１１０℃で乾燥、粉砕、分級し、さらに４００℃で
１時間加熱処理したものを試料Ｎｏ．５、Ｎｏ．６と
し、実施例１と同様に諸性状を評価した。その結果を表
１に示す。

【００４９】（比較例１〜２）試料Ｎｏ．ＳＧ−１１０
及び試料Ｎｏ．ＳＧ−１を１１０℃でスプレー乾燥した
ものをそれぞれ試料Ｎｏ．Ｈ−１、Ｈ−２として、同様
に評価を行った。その結果を表２に示す。

【００５０】（比較例３）市販のシリカゲルを試料Ｎ
ｏ．Ｈ−３とし、同様に評価した。その結果を表２に示
す。

【００５１】（比較例４）実施例４の４００℃焼成しな
いものを試料Ｎｏ．Ｈ−４とし、同様に評価した。その
結果を表２に示す。

【００５２】（比較例５〜６）実施例５及び６の４００
℃焼成しないものを試料Ｎｏ．Ｈ−５、Ｈ−６とし、同
様に評価した。その結果を表２に示す。

【００５３】アルカリ金属及びアルカリ土類金属沈着ビ
ール用安定化処理剤の調製 試料ＳＧ−１を用いてＮａＯＨ及び／又はＣａＳＯ₄ を
用いてＳｉＯ₂ 基準で５×１０^-3モルになるようにナト
リウム及び／又はカルシウムを沈着させ、１１０℃で乾
燥したものを試料Ｎｏ．Ｈ−７、Ｎｏ．Ｈ−８とした。
その結果を表２及び表３に示す。

【００５４】（実施例７）試料Ｎｏ．Ｈ−８を４００℃
で１時間焼成したものを試料Ｎｏ．７とし、実施例１と
同様に諸性状を評価した。その結果を表１及び表３に示
す。

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】測定方法 １．ＢＥＴ法による比表面積 比表面積は自動ＢＥＴ比表面積測定装置（ CARLO - ERB
A 社製 SorptomaticSeries 1800 ）を用いて、下記に示
す条件で調製した試料を窒素吸着法によるＢＥＴ法で測
定した。測定法は、次の文献を参照にした。S.Brunaue
r, P.H.Emmettand E.Teller. J.Am.Chem.Soc.,60, 309
(1938).１５０℃で充分に乾燥した試料０．５〜０．６
ｇを秤量瓶に採り、さらに１５０℃で１時間乾燥して重
量を精秤する。この試料を吸着試料管にいれ２００℃に
加熱し、吸着試料管内の真空度が１０ｍｍ^-4Ｈｇに到達
するまで脱気し、放冷後約−１９６℃の液体窒素中に吸
着試料管を入れ、ｐＮ₂ ／ｐo ＝０．０５〜０．３０
ｐＮ₂ ：窒素ガス圧、ｐo ：測定時の大気圧、の間で４
〜５点窒素ガスの吸着量を０℃、１気圧の吸着量に変換
し、ＢＥＴの式に代入し、Ｖｍ［ｃｃ／ｇ］（試料面に
単分子層を形成するに必要な窒素ガス吸着量を示す）を
求め、次の式（２）で比表面積を求める。 比表面積 ＳＡ＝４．３５×Ｖｍ ［ｍ² ／ｇ］ …（２）

【００５９】２．ＢＥＴ法による細孔容積 １項の自動ＢＥＴ比表面積測定装置（ＣＡＲＬＯ−ＥＲ
ＢＡ社製 SorptomaticSeries 1800 ）を用いて窒素吸着
法により、１項と同様に操作により試料の細孔半径０〜
３００オングストロームにおいて飽和圧で吸着される気
体容積［（Ｖｓ）（ｃｃ）］を求め、（３）式により細
孔容積（Ｖｐ）（ｃｃ／ｇ）を求めた。 Ｖｐ（ｃｃ／ｇ）＝Ｖｓ×0.00155／ｗ …（３） ｗ：サンプル重量（ｇ）

【００６０】３ かさ密度 ＪＩＳ Ｋ ６２２０の６．８項に記載の方法で測定し
た。

【００６１】４ 水性懸濁液のｐＨ イオン交換水１００ｍｌに試料５ｇを懸濁させ、１０分
間攪拌後２５℃でｐＨメーターで測定した。

【００６２】５ 電気伝導度 ｐＨ測定用懸濁液を（株）ホリバ社製コンダクテビティ
ーメータモデルＤＳ−１２で測定した。

【００６３】６ 水分測定 試料を電気乾燥器中で１１０℃で２．０時間乾燥したと
きの試料の重量減を求めて、水分を測定した。

【００６４】７ メジアン径及び個数分布 イオン交換水１００ｍｌに試料０．５ｇ懸濁させ、１分
間超音波処理した後、１００μｍアパーチャチュウブを
装着しコールター法にて測定した。個数％は上記測定結
果より２．６μｍ以下のものについて算出した。

【００６５】８ 強熱減量（Ｉｇ．Ｌｏｓｓ）及び表面
ＯＨ基数 シリカ粉末をあらかじめ１１０℃で予備乾燥し吸着水を
除去する。その後、電気炉中で１０００℃で恒量になる
まで熱したときの試料の重量減を求めて、強熱減量を測
定した。また表面ＯＨ基数は下記式より求めた。

【００６６】９ ゼータ電位 試料０．２ｇを２００ｍｌのイオン交換水中に懸濁させ
た時の値を原点値とし、次いで、０．５Ｎ−ＨＣｌ溶液
を用いてｐＨ調製する。その懸濁液を３０秒間超音波分
散し、ベンケム社製ＬＡＺＥＲ ＺＥＥ ＭＥＴＥＲ
ＭＯＤＥＬ ５０１でそれぞれのゼータ電位を測定し
た。

【００６７】１０ ＩＲ測定 日本分光（株）社製赤外分光光度計Ａ−３０２型をもち
い測定した。測定試料はＫＢｒ１００ｍｇに対し、０．
４ｍｇのシリカ粉末を加え、打錠成形器にて作成した。

【００６８】１１ Ｒ_A の定義 図１に示す方法にて、赤外線吸収スペクトルの波長９７
０ｃｍ^-1のピーク強度（Ｉ₉₇₀ ）及び波長１１００ｃｍ
^-1のピーク強度（Ｉ₁₁₀₀）の比（Ｉ₉₇₀ ／Ｉ_{11 00}）を求
めＲ_A とした。

【００６９】１２ ビールの耐久性 壜（缶）に詰められたビール（サンプル）を、６０±１
℃の恒温水中に立位で７２時間浸漬してから水冷し、次
いで０℃の氷浴中（Ｃｏｏｌｉｎｇ Ｂａｔｈ）に２４
時間浸漬した後、濁度計のセルに移して０℃で濁度を測
定する。 ◎単位：ＥＢＣ単位

【００７０】１３ 泡持ち ＡＳＢＣ（American Society of Brewing Chemists）の
分析方法に記載するシグマ値法に準拠して得られるシグ
マ値を用いて、下記式より泡持ちを求めた。 泡持ち＝（対照ビールのシグマ値）−（比較例Ｈ−２の
シグマ値）

【００７１】シグマ値測定 ８００ｍｌ分液ロートに２０℃の温度下で、２２５〜２
３０秒間（ｔ）に対照ビールの泡が壊れて液化した容積
ｂと残った泡を液化し、その容積ｃより下記式からシグ
マ値を算出する。 シグマ値＝ｔ／｛２．３０２ｌｏｇ〔（ｂ＋ｃ）／
ｃ〕｝ ＊４捨５入し整数で示す

【００７２】

【発明の効果】本発明によれば、ビールのｐＨに近い弱
酸性ｐＨ領域で大きな負のゼータ電位を示す熱処理非晶
質シリカ微粒子をビール用安定化処理剤として使用する
ことにより、ビールの泡持ちを良好なレベルに維持しな
がら、寒冷混濁前駆体を有効に除去することが可能とな
り、ビールの香味保持性も向上させることが可能となっ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は赤外吸収スペクトルから式（１）のＲ_A
値を算出すべき吸収ピークの計測方法を示す。

【図２】図２は本発明による代表的な非晶質シリカの全
領域の赤外吸収スペクトルを示す。

【図３】図３は非晶質シリカの熱処理温度と１０００ｃ
ｍ^-1附近の赤外吸収スペクトルの変化を示す。

【図４】図４は各種の非晶質シリカ水性懸濁体のｐＨと
ゼータ電位の関係を示す。

【図５】図５は本発明の実施例及び比較例で得られた非
晶質シリカの赤外吸収スペクトルを示す。

フロントページの続き (72)発明者 森本 達二 東京都渋谷区恵比寿四丁目20番１号 サッ ポロビール株式会社内 (72)発明者 掃部 晃 東京都渋谷区恵比寿四丁目20番１号 サッ ポロビール株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式 ａ Ｍ _2/m Ｏ・ＳｉＯ₂ ・ｎＨ₂ Ｏ …（Ａ） 式中、Ｍはアルカリ金属及び／またはアルカリ土類金属
   を表わし、 ｍは金属Ｍの価数を表わし、ａは０乃至５×１０^-3の数
   であり、ｎは０乃至０．２の数である、で表わされる組
   成を有し、１００乃至６００ｍ² ／ｇの比表面積と１．
   ０乃至２．０ｃｃ／ｇの細孔容積とを有し、且つ下記式 Ｒ_A ＝Ｉ₉₇₀／Ｉ₁₁₀₀ …（１） 式中、Ｉ₉₇₀ は、赤外線吸収スペクトルの波数９７０ｃ
   ｍ^-1のピークの吸光度であり、Ｉ₁₁₀₀は赤外線吸収スペ
   クトルの波数１１００ｃｍ^-1のピークの吸光度である、
   で定義される吸光度比（Ｒ_A ）が０．０２以上、０．２
   ０未満である非晶質シリカから成り、濃度１０００ｐｐ
   ｍ及び温度２５℃での水性懸濁液ｐＨが４乃至６．２で
   あり且つ該水性懸濁液のゼータ電位がマイナスでその絶
   対値が２０ｍＶ以上であることを特徴とするビール用安
   定化処理剤。
2. 【請求項２】 上記（Ａ）式において、アルカリ金属が
   ナトリウム及び／又はアルカリ土類金属がカルシウムで
   あることを特徴とする請求項１記載のビール用安定化処
   理剤。
3. 【請求項３】 上記非晶質シリカの表面ＯＨ基の数が７
   個／ｎｍ² 以下であることを特徴とする請求項１記載の
   ビール用安定化処理剤。
4. 【請求項４】 上記非晶質シリカがコールターカウンタ
   法によるメジアン径が５乃至８μｍで、且つ２．６μｍ
   以下の２次粒子の個数分布が３０乃至６０％であること
   を特徴とする請求項１記載のビール用安定化処理剤。