JPH0864250A

JPH0864250A - 有機電解質電池

Info

Publication number: JPH0864250A
Application number: JP6225538A
Authority: JP
Inventors: Hajime Kinoshita; 肇木下; Nobuo Ando; 信雄安東; Akihiro Anegawa; 彰博姉川; Takeshi Hashimoto; 武橋本; Yukinori Hadou; 之規羽藤; Shizukuni Yada; 静邦矢田
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1994-08-26
Filing date: 1994-08-26
Publication date: 1996-03-08

Abstract

(57)【要約】【構成】正極，負極並びに電解液としてリチウム塩の非
プロトン性有機溶媒溶液を備えた有機電解質電池であっ
て、（１）正極が金属酸化物を含み（２）負極が芳香族
系縮合ポリマ−の熱処理物であって水素原子／炭素原子
の原子比が０．５〜０．０５であるポリアセン系骨格構
造を有する不溶不融性基体であり、（３）負極ＰＡＳに
対し、電池内に含まれる総リチウム量が５００ｍＡｈ／
ｇ以上であり、かつ負極由来のリチウムが１００ｍＡｈ
／ｇ以上であり、負極由来のリチウムが、電池組立前に
ＰＡＳにあらかじめ担持させた事を特徴とする。【効果】低内部抵抗であり、高容量かつ高電圧を有する
二次電池である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、負極にポリアセン系骨
格構造を有する不溶不融性基体、正極に金属酸化物を用
いた、高容量かつ高電圧を有する有機電解質電池に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、導電性高分子、遷移金属酸化物等
を正極とし、負極にリチウム金属あるいはリチウム合金
を用いた二次電池がエネルギー密度が高いことから、Ｎ
ｉ−Ｃｄ電池、鉛電池に代る電池として提案されてい
る。しかし、これら二次電池は繰り返し充放電を行うと
正極、あるいは負極の劣化による容量低下が大きく実用
に問題が残されている。特に負極の劣化はデントライト
と呼ばれるこけ状のリチウム結晶の生成を伴い、充放電
の繰り返しにより終局的にはデントライトがセパレータ
ーを貫通し、電池内部でショートを引き起こし、場合に
よっては電池が破裂する等、安全面においても問題があ
った。

【０００３】近時、上記問題点を解決すべく、グラファ
イト等の炭素材料を負極に用い、正極にＬｉＣｏＯ₂等
のリチウム含有金属酸化物を用いた電池が提案されてい
る。該電池は、電池組立後、充電する事により正極のリ
チウム含有金属酸化物より負極にリチウムを供給し、更
に放電では負極リチウムを正極に戻すという、いわゆる
ロッキングチェア型電池である。該電池は高電圧、高容
量を特長とするものの、その容量は最大８０〜９０ｍＡ
ｈ／ｃｃ（電極、セパレ−タ−、集電材の総体積基準）
程度であり、リチウム電池の特徴である高エネルギ−密
度を得るに至っていない。一方、芳香族系縮合ポリマ−
の熱処理物であって水素原子／炭素原子の原子比が０．
５〜０．０５であるポリアセン系骨格構造を有する不溶
不融性基体は、一般の炭素材料に比べ大量にリチウムを
ド−プする事が可能であるが、該不溶不融性基体を負
極、正極にリチウム含有酸化物を用いた上記ロッキング
チェア型の電池を組み立てた場合、炭素材料に比べ高容
量が得られるものの、その容量には不満足な点が残され
ていた。上記問題点を解決する為に、本願と同一の出願
人に係る、特願平５ー２５９４０３号は未だ未公開なが
ら、正極，負極並びに電解液としてリチウム塩の非プロ
トン性有機溶媒溶液を備えた有機電解質電池であって、
（１）正極が金属酸化物を含み（２）負極が芳香族系縮
合ポリマ−の熱処理物であって水素原子／炭素原子の原
子比が０．５〜０．０５であるポリアセン系骨格構造を
有する不溶不融性基体（以下ＰＡＳ）であり、（３）負
極ＰＡＳに対し、電池内に含まれる総リチウム量が５０
０ｍＡｈ／ｇ以上であり、かつ負極由来のリチウムが１
００ｍＡｈ／ｇ以上である事を特徴とする有機電解質電
池が提案されている。該電池は高容量であるものの、円
筒型等の実用電池を組んだ場合、負極由来のリチウムの
担持法により、組み立てた電池の内部抵抗が高い等、不
満足な点が残されていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記問題
点に鑑み、鋭意研究を続けた結果本発明を完成したもの
であって、本発明の目的は高容量かつ高電圧を有する二
次電池を提供するにある。本発明の他の目的は長期に亘
って充放電が可能で、安全性に優れた二次電池を提供す
るにある。本発明の更に他の目的は内部抵抗が低い二次
電池を提供するにある。本発明の更に他の目的は製造が
容易な二次電池を提供するにある。本発明の更に他の目
的は以下の説明から明らかにされよう。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、正極に金
属酸化物を、負極にポリアセン系骨格構造を有する不溶
不融性基体を用い、かつ、電池内のリチウム量を適切に
制御すると共に、負極由来の担持法（ド−プ法）を選択
することにより本発明を完成した。すなわち、本発明
は、正極，負極並びに電解液としてリチウム塩の非プロ
トン性有機溶媒溶液を備えた有機電解質電池であって、
（１）正極が金属酸化物を含み（２）負極が芳香族系縮
合ポリマ−の熱処理物であって水素原子／炭素原子の原
子比が０．５〜０．０５であるポリアセン系骨格構造を
有する不溶不融性基体（以下ＰＡＳ）であり、（３）負
極ＰＡＳに対し、電池内に含まれる総リチウム量が５０
０ｍＡｈ／ｇ以上であり、かつ負極由来のリチウムが１
００ｍＡｈ／ｇ以上であり、負極由来のリチウムが、電
池組立前にＰＡＳにあらかじめ担持させた事を特徴とす
る有機電解質電池である。

【０００６】本発明における芳香族系縮合ポリマ−と
は、芳香族炭化水素化合物とアルデヒド類との縮合物で
ある。芳香族炭化水素化合物としては、例えば、フェノ
ール，クレゾール，キシレノール等の如き、いわゆるフ
ェノール類が好適である。例えば、下記式

【化１】（ここで、ｘおよびｙはそれぞれ独立に、０、１又は２
である）で表されるメチレン・ビスフェノール類である
ことができ、或いはヒドロキシ・ビフェニル類、ヒドロ
キシナフタレン類であることもできる。これらの内、実
用的にはフェノール類、特にフェノールが好適である。
本発明における芳香族系縮合ポリマ−として、上記のフ
ェノール性水酸基を有する芳香族炭化水素化合物の１部
をフェノール性水酸基を有さない芳香族炭化水素化合
物、例えば、キシレン、トルエン、アニリン等で置換し
た変成芳香族系縮合ポリマー例えばフェノールとキシレ
ンとホルムアルデヒドとの縮合物を用いることもでき、
また、メラミン、尿素で置換した変成芳香族系ポリマー
を用いることもできる。また、フラン樹脂も好適であ
る。また、アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、フルフラール等のアルデヒドを使用す
ることができるが、ホルムアルデヒドが好適である。フ
ェノールホルムアルデヒド縮合物としては、ノボラック
型又はレゾール型或はそれらの混合物のいずれであって
もよい。

【０００７】本発明における不溶不融性基体は、上記芳
香族系ポリマ−を熱処理する事により得られ、特公平１
−４４２１２号公報、特公平３−２４０２４号公報等に
記載されているポリアセン系骨格構造を有する不溶不融
性基体は全て用いることができ、例えば、次のようにし
て製造することもできる。該芳香族系縮合ポリマ−を、
非酸化性雰囲気下（真空も含む）中で、４００°Ｃ〜８
００°Ｃの適当な温度まで徐々に加熱する事により、水
素原子／炭素原子の原子比（以下Ｈ／Ｃと記す）が０．
５０〜０．０５、好ましくは０．３５〜０．１０の不溶
不融性基体を得ることができる。また、特公平３−２４
０２４号公報等に記載されている方法で、６００ｍ²／
ｇ以上のＢＥＴ法による比表面積を有する不溶不融性基
体を得ることもできる。例えば、芳香族系縮合ポリマ−
の初期縮合物と無機塩、例えば塩化亜鉛を含む溶液を調
製し、該溶液を加熱して型内で硬化する。かくして得ら
れた硬化体を、非酸化性雰囲気化（真空も含む）中で、
３５０°Ｃ〜８００°Ｃの温度まで、好ましくは４００
°Ｃ〜７５０°Ｃの適当な温度まで徐々に加熱した後、
水あるいは希塩酸等によって充分に洗浄することによ
り、上記Ｈ／Ｃを有し、かつ、例えば６００ｍ²／ｇ以
上のＢＥＴ法による比表面積を有する不溶不融性基体を
得ることもできる。

【０００８】本発明に用いる不溶不融性基体は、Ｘ線回
折（ＣｕＫα）によれば、メイン・ピークの位置は２θ
で表して２４°以下に存在し、また該メイン・ピークの
他に４１〜４６°の間にブロードな他のピークが存在す
る。すなわち、上記不溶不融性基体は芳香族系多環構造
が適度に発達したポリアセン系骨格構造を有し、かつア
モルファス構造をとると示唆され、リチウムを安定にド
−ピングできることから電池用活物質として有用であ
る。Ｈ／Ｃが０．５０を越える場合、芳香族系多環構造
が充分に発達していないため、リチウムのド−ピング、
脱ド−ピングがスム−ズに行うことができず、電池を組
んだ時、充放電効率が低下する。また、Ｈ／Ｃが０．０
５以下の場合、本発明の電池の容量が低下し好ましくな
い。

【０００９】本発明の負極は上記不溶不融性基体（以下
ＰＡＳ）より成り、粉末状、粒状、短繊維状等の成形し
やすい形状にあるＰＡＳをバインダ−で成形したもので
ある。バインダ−としては、ポリ四フッ化エチレン、ポ
リフッ化ビニリデン等の含フッ素系樹脂、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂がを用いる事ができ
るが、好ましくフッ素系バインダ−が好ましく、更には
フッ素原子／炭素原子の原子比（以下、Ｆ／Ｃと記す）
が１．５未満０．７５以上であるフッ素系バインダ−が
好ましく、特に、１．３未満０．７５以上のフッ素系バ
インダ−が好ましい。上記フッ素系バインダ−として
は、例えば、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン
−３フッ化エチレン共重合体、エチレン−４フッ化エチ
レン共重合体、プロピレン−４フッ化エチレン共重合体
等が挙げられ、更に主鎖の水素をアルキル基で置換した
含フッ素系ポリマ−も用いることできる。ポリフッ化ビ
ニリデンの場合、Ｆ／Ｃは１であり、フッ化ビニリデン
−３フッ化エチレン共重合体の場合、フッ化ビニリデン
のモル分率が５０％の時、８０％の時それぞれＦ／Ｃは
１．２５、１．１となり、更にプロピレン−４フッ化エ
チレン共重合体の場合、プロピレンのモル分率が５０％
の時、Ｆ／Ｃは０．７５となる。中でも、ポリフッ化ビ
ニリデン、フッ化ビニリデンのモル分率が５０％以上の
フッ化ビニリデン−３フッ化エチレン共重合体が好まし
く、実用的にはポリフッ化ビニリデンが好ましい。これ
らバインダーを用いた場合、ＰＡＳの有するリチウムの
ドープ能（容量）を充分に利用することができる。

【００１０】本発明の有機電解質電池の正極としては、
例えば、Ｌｉ_XＣｏＯ_{2 、}Ｌｉ_XＮｉＯ_{2 、}Ｌｉ_XＭｎ
Ｏ₂、Ｌｉ_XＦｅＯ₂等のＬｉ_XＭ_yＯ_Z（Ｍは金属、
二種以上の金属でも良い）の一般式で表され得る、リチ
ウムを電気化学的にド−プ、脱ド−プが可能なリチウム
含有金属酸化物、あるいはコバルト、マンガン、ニッケ
ル等の遷移金属酸化物を用いる。特にリチウム金属に対
し４Ｖ以上の電圧を有するリチウム含有酸化物が好まし
い。中でも、リチウム含有コバルト酸化物、リチウム含
有ニッケル酸化物が好ましい。本発明における正極は、
上記活物質、及び必要に応じて導電材、バインダ−を加
え成形したものであり、導電材、バインダ−の種類、組
成等は適宜設定すればよい。

【００１１】導電剤の種類は、金属ニッケル等の金属粉
末でもよいが、例えば、活性炭、カーボンブラック、ア
セチレンブラック、黒鉛等の炭素系のものが特に好まし
い。混合比は活物質の電気伝導度、電極形状等により異
なるが、活物質に対して２〜４０％加えるのが適当であ
る。また、バインダーの種類は、後述の本発明にて用い
る電解液に不溶のものであればよく、例えば、ＳＢＲ等
のゴム系バインダー、ポリ四フッ化エチレン、ポリフッ
化ビニリデン等の含フッ素系樹脂、ポリプロピレン、ポ
リエチレン等の熱可塑性樹脂が好ましく、その混合比は
２０％以下とするのが好ましい。

【００１２】本発明に用いる正極、負極の電極形状は、
目的とする電池により、板状、フィルム状、円柱状、あ
るいは、金属箔上に成形するなど、種々の形状をとるこ
とが出来る。特に、金属箔上に成形したものは集電体一
体電極として、種々の電池に応用できることから好まし
い。

【００１３】本発明の電池は、上記ＰＡＳを負極に用
い、かつ電池内に含まれるリチウム量を適切に制御する
事により従来の電池に比べ、容量を大幅に向上すること
ができる。本発明において電池内の総リチウム量とは正
極由来のリチウム、電解液由来のリチウム、負極由来の
リチウムの総計である。正極由来のリチウムとは、電池
組立時、正極に含まれるリチウムであり、該リチウムの
一部もしくは全部は、外部回路から電流を通ずる操作
（充電等）により、負極に供給される。また、電解液由
来のリチウムとは、セパレ−タ、正極、負極等に含まれ
る電解液中のリチウムである。また、負極由来のリチウ
ムとは、本発明の負極ＰＡＳに担持されているリチウム
である（正極由来のリチウム、電解液由来のリチウム以
外のリチウムである）。本発明において、リチウムを負
極ＰＡＳに担持させる方法は、電池を組む前に予め負極
ＰＡＳにリチウムを担持することが出来れば、特に限定
しないが、例えば、リチウム金属を対極とした電気化学
セルにて、一定電流を通電する事により、あるいはてい
定電圧を印加えする事により、予め負極ＰＡＳにリチウ
ムを担持させる事ができる。電池組み立てた後、負極Ｐ
ＡＳにリチウムを担持させた場合、例えば、リチウム金
属を負極ＰＡＳに張りつける等の方法で電池内にて負極
ＰＡＳとリチウム金属を導通させておき、該電池内でリ
チウムをＰＡＳにド−プする等の方法を取る場合、実用
電池としての容量を低下させるだけでなく、電池の内部
抵抗が上昇する等し、好ましくない。

【００１４】本発明において電池内の総リチウム量は、
負極ＰＡＳに対し５００ｍＡｈ／ｇ以上，好ましくは６
００ｍＡｈ／ｇ以上であり、５００ｍＡｈ／ｇ未満の場
合、容量が充分に得られない。また、本発明における負
極由来のリチウムは負極ＰＡＳに対し１００ｍＡｈ／ｇ
以上、好ましくは１５０ｍＡｈ／ｇ以上であり、１００
ｍＡｈ／ｇ未満の場合、たとえ総リチウム量が負極ＰＡ
Ｓに対し５００ｍＡｈ／ｇ以上であったとしても充分な
容量が得られない。また、正極にリチウム含有酸化物を
用いる場合においては、負極由来のリチウムは負極ＰＡ
Ｓに対し６００ｍＡｈ／ｇ以下にすることが、実用的で
ある。本発明における正極由来のリチウム、電解液由来
のリチウムは上記条件を満たしていればよいが、正極由
来のリチウムが負極ＰＡＳに対し３００ｍＡｈ／ｇ以上
であることが好ましい。

【００１５】本発明に用いる電解液を構成する溶媒とし
ては非プロトン性有機溶媒が用いられる。非プロトン性
有機溶媒としては、例えば、エチレンカーボネイト、プ
ロピレンカーボネイト、ジメチルカ−ボネ−ト、ジエチ
ルカ−ボネ−ト、γ−ブチロラクトン、アセトニトリ
ル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソ
ラン、塩化メチレン、スルホラン等が挙げられ、更に、
これら非プロトン性有機溶媒の二種以上の混合液も用い
ることができる。

【００１６】また、上記の混合又は単一の溶媒に溶解さ
せる電解質は、リチウムイオンを生成しうる電解質のい
ずれでも良い。このような電解質としては、例えばＬｉ
Ｉ、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＢＦ₄、ＬｉＰ
Ｆ₆、又はＬｉＨＦ₂等が挙げられる。上記の電解質及
び溶媒は充分に脱水された状態で混合され、電解液とす
るのであるが、電解液中の電解質の濃度は電解液による
内部抵抗を小さくするため少なくとも０．１モル／ｌ以
上とするのが好ましく、通常０．２〜１．５モル／ｌと
するのが更に好ましい。

【００１７】電池外部に電流を取り出すための集電体、
あるいはリ−ド端子としては、例えば、炭素、白金、ニ
ッケル、ステンレス、アルミニウム、銅等を用いること
が出来、箔状、ネット状の集電体を用いる場合、電極を
集電体上に成形することにより集電体一体型電極として
用いることもできる。

【００１８】次に図面により本発明の実施態様の一例を
説明する。図１は本発明に係る電池の基本構成説明図で
ある。図１において、（１）は正極であり、（２）は負
極である。（３），（３′）は集電体であり、電極は該
集電体の上に成形されている。リ−ド端子（８），
（８′）に電圧降下を生じないように集電体に接続され
ていおり、その一端は、電池ケ−ス（６）、トップ蓋
（７）に接続される。（５）は電解液が含浸されたセパ
レ−タ−であり、該電解液には、ドーピングされうるイ
オンを生成し得る前述の化合物が非プロトン性有機溶媒
に溶解されている。電解液は通常液状であり、セパレ−
タ−に含浸されるが、セパレ−タ−なしに、漏液を防止
するためゲル状又は固体状にして用いることもできる。
（４）は正負両極の接触（電池ケ−スとトップ蓋）を阻
止する事を目的として配置された絶縁パッキンである。

【００１９】該セパレーターは、電解液或は電極活物質
等に対し、耐久性のある連通気孔を有する電子伝導性の
ない多孔体であり、通常ガラス繊維、ポリエチレン或は
ポリプロピレン等からなる布、不織布或は多孔体が用い
られる。セパレータの厚さは電池の内部抵抗を小さくす
るため薄い方が好ましいが、電解液の保持量、流通性、
強度等を勘案して決定される。正負極及びセパレータは
電池ケース（６）内に実用上問題が生じないように固定
される。電極の形状、大きさ等は目的とする電池の形
状、性能により適宜決められる。本発明の電池形状は上
記例示の、円筒型に限定されるものではなく、コイン
型、角形、箱型等が挙げられ、その形状は特に限定され
ない。

【００２０】

【発明の効果】本発明の有機電解質電池は、負極にＰＡ
Ｓ、正極に金属酸化物を用い、かつ電池内のリチウム
量、負極ＰＡＳ由来のリチウム量の両者を適切に制御
し、かつ、負極ＰＡＳ由来のリチウムの担持方法を適切
に選択することにより、高容量、高電圧かつ低内部抵抗
の電池である。以下、実施例を挙げて本発明を具体的に
説明する。

【００２１】

【実施例１】厚さ０．５ｍｍのフェノ−ル樹脂成形板を
シリコニット電気炉中に入れ窒素雰囲気下で１０℃／時
間の速度で昇温し、６５０℃まで熱処理し、不溶不融性
基体（ＰＡＳと記す）を合成した。かくして得られたＰ
ＡＳ板をディスクミルで粉砕することにより平均粒径約
１５μｍのＰＡＳ粉体を得た。Ｈ／Ｃ比は０．２２であ
った。次に上記ＰＡＳ粉末１００重量部と、ポリフッ化
ビニリデン粉末１０重量部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド９０重量部に溶解した溶液１００重量部とを充分に
混合する事によりスラリ−を得た。該スラリ−をアプリ
ケ−タ−を用い厚さ１０μｍの銅箔（負極集電体）上に
塗布し、乾燥、プレスし、両面にＰＡＳを塗布した厚さ
２１０μｍのＰＡＳ負極を得た。市販のＬｉＣｏＯ
₂（ストレム社製）１００部、グラファイト５部対し、
ポリフッ化ビニリデン粉末１０重量部、、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド９０重量部に溶解した溶液５０重量部
を充分に混合する事によりスラリ−を得た。該スラリ−
をアプリケ−タ−を用い厚さ２０μｍのアルミ箔（正極
集電体）上に塗布し、乾燥、プレスし、両面にＬｉＣｏ
Ｏ₂を塗布した厚さ２８０μｍの正極１を得た。

【００２２】上記負極をリチウムを対極とし、電解液に
プロピレンカ−ボネ−トとジエチルカ−ボネ−トの１：
１（重量比）混合液に、１モル／ｌの濃度にＬｉＰＦ₆
を溶解した溶液を用い、定電流（一時間当たり、負極Ｐ
ＡＳに３０ｍＡｈ／ｇのリチウムを担持させるような電
流を設定）にて負極ＰＡＳあたり３００ｍＡｈ／ｇのリ
チウムをド−ピングし担持させた（負極由来のリチウ
ム）。上記正極１，負極（いずれも４×３５ｃｍ²）と
を用い、図１のような円筒形電池を組んだ。セパレータ
ーとしては、厚さ２５μｍのポリプロピレンセパレ−タ
用いた。正極端子としては厚さ１５０μｍ、幅５ｍｍの
アルミニウム端子、負極端子としては正極と同サイズの
ニッケルを用い、それぞれ、電極の端にとりつけた。ま
た電解液としてはプロピレンカ−ボネ−トとジエチルカ
−ボネ−トの１：１（重量比）混合液に、１モル／ｌの
濃度にＬｉＰＦ₆を溶解した溶液を用いた。電池内の負
極ＰＡＳに対する総リチウム量は、１０４０ｍＡｈ／ｇ
であった。上記電池に０．２５ｍＡｈの定電流で電池電
圧が４．３Ｖになるまで充電し、内部抵抗を測定したの
ち、続いて０．２５ｍＡｈの定電流で電池電圧が２．５
Ｖになるまで放電した。この４．３Ｖ−２．５Ｖのサイ
クルを繰り返し、３回目の放電において、体積容量（ｍ
Ａｈ／ｃｃ）にて評価した。体積基準としては、電極体
積、セパレ−タ体積、集電体体積の総計を用いた。結果
を表１に示す。

【００２３】

【比較例１】実施例１と同様の方法で厚さ３８０μｍの
正極２を得た。正極、負極のサイズは（いずれも４×３
０ｃｍ²）とした。負極由来のリチウムを０ｍＡｈ／ｇ
として、実施例１と同様の方法で電池を組み、体積容量
を評価した。電池内の負極ＰＡＳに対する総リチウム量
は、１０１０ｍＡｈ／ｇであった。結果を表１に示す。

【００２４】

【比較例２】実施例１において、３００ｍＡｈ／ｇ量の
リチウム金属（約１２μｍ）を、負極ＰＡＳに、はりつ
け、以下実施例１と同様の円筒型電池を２本組んだ。３
日間室温にて、放置後、１本を分解したところ、完全に
リチウム金属は無くなっていた。実施例１と同様にし、
体積容量を評価した。この電池の総リチウム量は１０４
０ｍＡｈ／ｇであった。結果を表１に示す。

【００２５】負極由来のリチウム量が０の場合は十分な
容量が得られず、電池内で負極由来のリチウムを担持さ
せた場合、電池の内部抵抗が上昇し、電池容量が低下し
た。

【００２６】

【実施例２】実施例１において、リチウム金属（約２０
０μｍ）を、負極ＰＡＳに、はりつけ、厚さ２ｍｍのポ
リプロピレン板に挟み、実施例１と同様の電解液中に
て、負極由来のリチウムを担持させた。約４０分間でリ
チウム金属をＰＡＳ負極からはがしたところ、、３００
ｍＡｈ／ｇのリチウムをド−プすることができた。以下
実施例１と同様の円筒型電池を組み、実施例１と同様に
し、体積容量を評価した。この電池の総リチウム量は１
０４０ｍＡｈ／ｇであった。結果を表１に示す。

【００２７】

【実施例２】実施例１において、対極リチウム金属（約
２００μｍ）と負極ＰＡＳを短絡することにより、負極
ＰＡＳに、負極由来のリチウムを担持させた。約３５分
間で３００ｍＡｈ／ｇのリチウムをド−プすることがで
きた。以下実施例１と同様の円筒型電池を組み、実施例
１と同様にし、体積容量を評価した。この電池の総リチ
ウム量は１０４０ｍＡｈ／ｇであった。結果を表１に示
す。

【００２８】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る電池の基本構成説明図。

【符号の説明】

１正極２負極３集電体（正極）３’集電体（負極）４絶縁パッキン５セパレ−タ− ６電池ケ−ス７トップ蓋８端子（正極）８’端子（負極）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者羽藤之規大阪市都島区友渕町１丁目６番２−305号 (72)発明者矢田静邦兵庫県加古郡播磨町宮西２丁目６番13号

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】正極，負極並びに電解液としてリチウム
塩の非プロトン性有機溶媒溶液を備えた有機電解質電池
であって、（１）正極が金属酸化物を含み（２）負極が
芳香族系縮合ポリマ−の熱処理物であって水素原子／炭
素原子の原子比が０．５〜０．０５であるポリアセン系
骨格構造を有する不溶不融性基体であり、（３）負極Ｐ
ＡＳに対し、電池内に含まれる総リチウム量が５００ｍ
Ａｈ／ｇ以上であり、かつ負極由来のリチウムが１００
ｍＡｈ／ｇ以上であり負極由来のリチウムが、電池組立
前にＰＡＳにあらかじめ担持させた事を特徴とする有機
電解質電池。
【請求項２】リチウム含有金属酸化物を正極とするも
のである請求項１記載の有機電解質電池。