JPH086025B2 - 液状の抗スコーチ性組成物によるポリオールの安定化 - Google Patents
液状の抗スコーチ性組成物によるポリオールの安定化Info
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- JPH086025B2 JPH086025B2 JP3514701A JP51470191A JPH086025B2 JP H086025 B2 JPH086025 B2 JP H086025B2 JP 3514701 A JP3514701 A JP 3514701A JP 51470191 A JP51470191 A JP 51470191A JP H086025 B2 JPH086025 B2 JP H086025B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明はポリオキシアルキレンポリエーテルポリオー
ルの安定化と安定化されたポリオールのポリウレタンフ
ォームの製造における使用に関する。本発明は、特に、
ある特定の液状安定剤組成物によるポリオールの安定化
と安定化されたポリオールから製造される可撓性及び半
可撓性ポリウレタンフォームの着色又はスコーチの抑制
に関する。
ルの安定化と安定化されたポリオールのポリウレタンフ
ォームの製造における使用に関する。本発明は、特に、
ある特定の液状安定剤組成物によるポリオールの安定化
と安定化されたポリオールから製造される可撓性及び半
可撓性ポリウレタンフォームの着色又はスコーチの抑制
に関する。
背景と関連技術 酸化防止剤又は安定剤によるポリアルキレンポリエー
テルポリオールの従来の安定化法と安定化されたポリオ
ールのポリウレタンフォームの製造におけるスコーチを
抑制するための使用は周知である。
テルポリオールの従来の安定化法と安定化されたポリオ
ールのポリウレタンフォームの製造におけるスコーチを
抑制するための使用は周知である。
米国特許第3,567,664号及び同第3,637,865号明細書に
は、2,6−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール［ブ
チル化ヒドロキシトルエン（BHT）〕とp,p′−ジアルキ
ルジフェニルアミンとの混合物で安定化されたポリウレ
タンフォームが開示される。米国特許第4,010,211号明
細書においては、BHT/p,p′−ジアルキルジフェニルア
ミン混合物に対するフェノチアジンの添加が教示され
る。米国特許第4,794,126号明細書には、ジアリールア
ミンとアルキルケトンとの反応生成物であるジアリール
アリーレンジアミンと立体障害フェノール、具体的には
3,6′−ジ−第三ブチル−４−第二ブチルフェノールと
の組み合わせにより安定化された難燃性ポリウレタンフ
ォームが開示される。上記の従来法による安定剤は固体
であって、一般にポリオール媒体に加熱によって溶解さ
れる。未溶解の固体安定剤を全て除去するために大量の
全ポリオール素材は濾過工程に付されるが、その後ポリ
オール前駆体は最終フォーム生成物に硬化させることが
できる。
は、2,6−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール［ブ
チル化ヒドロキシトルエン（BHT）〕とp,p′−ジアルキ
ルジフェニルアミンとの混合物で安定化されたポリウレ
タンフォームが開示される。米国特許第4,010,211号明
細書においては、BHT/p,p′−ジアルキルジフェニルア
ミン混合物に対するフェノチアジンの添加が教示され
る。米国特許第4,794,126号明細書には、ジアリールア
ミンとアルキルケトンとの反応生成物であるジアリール
アリーレンジアミンと立体障害フェノール、具体的には
3,6′−ジ−第三ブチル−４−第二ブチルフェノールと
の組み合わせにより安定化された難燃性ポリウレタンフ
ォームが開示される。上記の従来法による安定剤は固体
であって、一般にポリオール媒体に加熱によって溶解さ
れる。未溶解の固体安定剤を全て除去するために大量の
全ポリオール素材は濾過工程に付されるが、その後ポリ
オール前駆体は最終フォーム生成物に硬化させることが
できる。
スタットン（Statton）はJ.CELLULAR PLASTICS、第34
6頁（1984年）の“フォームの変色を最少限に抑えるた
めの立体障害フェノールの、マイクロ波によるスコーチ
テスト法を使用しての評価（Hindered Phenols for Min
imization of Foam Discoloration Using the Microwav
e Scorch Test）”において固体の酸化防止剤であるp,
p′−ジオクチルジフェニルアミン単独との組み合わせ
における、及びフェノチアジンの存在下における４種の
フェノールについて研究した。BHT立体障害フェノール
を含有する系はポリオールのかなり効果的な安定化パッ
ケージであったけれども、2,6−ジ−第三ブチル−４−
第二ブチルフェノール及びp,p′−ジオクチルジフェニ
ルアミンから成る系は満足できるスコーチ抵抗性を与え
なかった。記載されたスタットンの系において、そのア
ミンがスコーチの低下においてフェノール系安定剤より
有効であるようであった。この組み合わせは、最大濃度
においてさえも、使用されたポリオールに良好なスコー
チ抵抗性を与えないように思われる。
6頁（1984年）の“フォームの変色を最少限に抑えるた
めの立体障害フェノールの、マイクロ波によるスコーチ
テスト法を使用しての評価（Hindered Phenols for Min
imization of Foam Discoloration Using the Microwav
e Scorch Test）”において固体の酸化防止剤であるp,
p′−ジオクチルジフェニルアミン単独との組み合わせ
における、及びフェノチアジンの存在下における４種の
フェノールについて研究した。BHT立体障害フェノール
を含有する系はポリオールのかなり効果的な安定化パッ
ケージであったけれども、2,6−ジ−第三ブチル−４−
第二ブチルフェノール及びp,p′−ジオクチルジフェニ
ルアミンから成る系は満足できるスコーチ抵抗性を与え
なかった。記載されたスタットンの系において、そのア
ミンがスコーチの低下においてフェノール系安定剤より
有効であるようであった。この組み合わせは、最大濃度
においてさえも、使用されたポリオールに良好なスコー
チ抵抗性を与えないように思われる。
米国特許第4,933,374号明細書には、安定化量の、2,6
−ジ−第三ブチル−４−第二ブチルフェノールと、ジイ
ソブチレン対スチレンの重量比が約2:1乃至5:1であるジ
イソブチレン、スチレン及びジフェニルアミンの反応生
成物より成る相乗作用性混合物により酸化性劣化に対し
て保護されたポリオキシアルキレンポリエーテルポリオ
ール組成物が開示される。
−ジ−第三ブチル−４−第二ブチルフェノールと、ジイ
ソブチレン対スチレンの重量比が約2:1乃至5:1であるジ
イソブチレン、スチレン及びジフェニルアミンの反応生
成物より成る相乗作用性混合物により酸化性劣化に対し
て保護されたポリオキシアルキレンポリエーテルポリオ
ール組成物が開示される。
従って、外囲温度においてポリオール媒体に可溶性の
液状のポリオール用安定剤系があると有利であると思わ
れる。そうすれば、常用の方法の２つの工程、即ち安定
剤のポリオール媒体への加熱による溶解工程と未溶解の
固体安定剤の濾過による除去工程を省くことができるだ
ろう。予定していなかったことであるが、液状の安定剤
組成物の追加の利点は計量又は給送によってポリオール
に加えられるそれらの能力であって、その計量又は給送
は便利さと安全を更にもたらす。
液状のポリオール用安定剤系があると有利であると思わ
れる。そうすれば、常用の方法の２つの工程、即ち安定
剤のポリオール媒体への加熱による溶解工程と未溶解の
固体安定剤の濾過による除去工程を省くことができるだ
ろう。予定していなかったことであるが、液状の安定剤
組成物の追加の利点は計量又は給送によってポリオール
に加えられるそれらの能力であって、その計量又は給送
は便利さと安全を更にもたらす。
発明の概要 本発明の安定化系は液体の相乗作用性ブレンドであ
る。ある特定のスチレン化されたジフェニルアミンがそ
れらをある特定の立体障害フェノールと組み合わされる
とき優れたスコーチ抵抗性を与えることが発見された。
る。ある特定のスチレン化されたジフェニルアミンがそ
れらをある特定の立体障害フェノールと組み合わされる
とき優れたスコーチ抵抗性を与えることが発見された。
本発明のもう１つの面はポリアルキレンポリエーテル
ポリオールの酸化性劣化に対する安定化法と、スコーチ
に関して安定化されたポリウレタンフォームを製造する
ためにそのような安定化されたポリオールをポリイソシ
アネートと共に使用することに関する。
ポリオールの酸化性劣化に対する安定化法と、スコーチ
に関して安定化されたポリウレタンフォームを製造する
ためにそのような安定化されたポリオールをポリイソシ
アネートと共に使用することに関する。
発明の詳細な説明 本発明はスチレン化ジフェニルアミン及び立体障害フ
ェノールの組成物のポリオールの安定化のための使用に
関する。
ェノールの組成物のポリオールの安定化のための使用に
関する。
予想外にも、本発明のスチレン化ジフェニルアミン／
立体障害フェノール組成物はある特定の比率で組み合わ
されるときポリオールに相乗作用性の酸化防止効果を生
む。
立体障害フェノール組成物はある特定の比率で組み合わ
されるときポリオールに相乗作用性の酸化防止効果を生
む。
スチレン化アミンは、例えば米国特許第3,505,225号
及び同第3,649,690号明細書に教示されるように、ビニ
ル芳香族化合物により容易にアルキル化可能なジフェニ
ルアミンから製造することができる。上記両米国特許を
本明細書において引用、参照するものとする。
及び同第3,649,690号明細書に教示されるように、ビニ
ル芳香族化合物により容易にアルキル化可能なジフェニ
ルアミンから製造することができる。上記両米国特許を
本明細書において引用、参照するものとする。
使用されるスチレン化ジフェニルアミンはオルト−、
パラ−、オルト−／オルト−，オルト−／パラ−，パラ
−／パラ−及びトリスチレン化ジフェニルアミンより成
る群から選ばれる各異性体の組み合わせを色々な量で有
する。これらの異性体は式I: で表すことができる。式中、R1、R2、R3及びR4は同一で
も、異なっていてもよく、そして 及び水素より成る群から選ばれる。ただし、R1、R2、R3
及びR4は全てが水素であることはできない。基R1、R2、
R3及びR4のジフェニルアミン上の位置と数とは、後記の
実施例から明らかになるように、全てが重要である。
パラ−、オルト−／オルト−，オルト−／パラ−，パラ
−／パラ−及びトリスチレン化ジフェニルアミンより成
る群から選ばれる各異性体の組み合わせを色々な量で有
する。これらの異性体は式I: で表すことができる。式中、R1、R2、R3及びR4は同一で
も、異なっていてもよく、そして 及び水素より成る群から選ばれる。ただし、R1、R2、R3
及びR4は全てが水素であることはできない。基R1、R2、
R3及びR4のジフェニルアミン上の位置と数とは、後記の
実施例から明らかになるように、全てが重要である。
上記式Ｉを有するジフェニルアミン誘導体異性体のブ
レンドのうち、該式のR2およびR3が水素であるパラ／パ
ラ異性体が該ジフェニルアミン異性体のブレンドの31重
量％〜43重量％を占めることが重要である。
レンドのうち、該式のR2およびR3が水素であるパラ／パ
ラ異性体が該ジフェニルアミン異性体のブレンドの31重
量％〜43重量％を占めることが重要である。
フェノール成分は式II の構造を有する。式中、R5、R6及びR7は同一でも、異な
っていてもよく、そしてC1-C8アルキル、フェニル及び
フェニル（C1-C6）アルキルより成る群から選ばれる。
式IIのフェノールには液体として市販されるものと、低
融点の固体として市販されるものの２種がある。R5がCH
3であり、R6及びR7が第三ブチル基である場合、式IIの
化合物はブチル化ヒドロキシトルエン（BHT）として一
般に知られているもので、ユニロイヤル ケミカル社
（Uniroyal Chemical Company Inc.）からノーガード
（Naugard）BHTなる商標名で市販される。もう１つのフ
ェノールはバノックス（VANOX）132なる商標名で市販さ
れ［RTファンダービルト社（RT Vanderbilt Compan
y）］、R5が第二ブチルであり、R6とR7が共に第三ブチ
ルである式IIの構造を有する。
っていてもよく、そしてC1-C8アルキル、フェニル及び
フェニル（C1-C6）アルキルより成る群から選ばれる。
式IIのフェノールには液体として市販されるものと、低
融点の固体として市販されるものの２種がある。R5がCH
3であり、R6及びR7が第三ブチル基である場合、式IIの
化合物はブチル化ヒドロキシトルエン（BHT）として一
般に知られているもので、ユニロイヤル ケミカル社
（Uniroyal Chemical Company Inc.）からノーガード
（Naugard）BHTなる商標名で市販される。もう１つのフ
ェノールはバノックス（VANOX）132なる商標名で市販さ
れ［RTファンダービルト社（RT Vanderbilt Compan
y）］、R5が第二ブチルであり、R6とR7が共に第三ブチ
ルである式IIの構造を有する。
後記の表において、スチレン化ジフェニルアミンの異
性体混合物と2,6−ジ−第三ブチル−４−第二ブチルフ
ェノール（バノックス132）とを色々な比率で組み合わ
せた。各組み合わせについてポリオールに対する安定剤
としての性能試験も行った。表Ｉに記載の量は重量で百
万部当たりの部数である。得られるポリウレタンフォー
ムのスコーチ抵抗性は以下に記載のマイクロ波によるス
コーチ試験で測定した。
性体混合物と2,6−ジ−第三ブチル−４−第二ブチルフ
ェノール（バノックス132）とを色々な比率で組み合わ
せた。各組み合わせについてポリオールに対する安定剤
としての性能試験も行った。表Ｉに記載の量は重量で百
万部当たりの部数である。得られるポリウレタンフォー
ムのスコーチ抵抗性は以下に記載のマイクロ波によるス
コーチ試験で測定した。
実施例１〜７ 10.0グラムの水、0.40グラムのＡ−１＊及び0.2グラ
ムのＬ−5810＊＊のプレミックスを、初期安定化が最少
であるが（BHT・100ppm）、以下の表Ｉに示される安定
剤パッケージも含有する平均分子量が3000のポリエーテ
ルポリオール200グラムに加えた。この混合物を高速ラ
イトニングミキサー（Lightning Mixer）中で５秒間撹
拌した。次いで、0.40グラムのＴ−10触媒＊＊＊を加
え、得られた混合物を同じライトニングミキサー中で５
秒間撹拌した。最後に、126.0グラムのTDI-80＊＊＊＊
を加え、その混合物を同じライトニングミキサー中で７
秒間撹拌し、続いて25×25×12.5cm（10″×10″×
５″）のボール箱に注加した。そのフォームを室温で完
全に膨張させ、次いで更に５分間放置した。箱の側面を
取り除いた後、資料を電子オーブン中、50％のパワーに
おいて５分30秒間硬化させた。これらのフォームを次に
直ちに125℃においてエアオーブンにより３分間硬化さ
せ、続いてそれらのバンを半分にスライスして内部の変
色を観察した。
ムのＬ−5810＊＊のプレミックスを、初期安定化が最少
であるが（BHT・100ppm）、以下の表Ｉに示される安定
剤パッケージも含有する平均分子量が3000のポリエーテ
ルポリオール200グラムに加えた。この混合物を高速ラ
イトニングミキサー（Lightning Mixer）中で５秒間撹
拌した。次いで、0.40グラムのＴ−10触媒＊＊＊を加
え、得られた混合物を同じライトニングミキサー中で５
秒間撹拌した。最後に、126.0グラムのTDI-80＊＊＊＊
を加え、その混合物を同じライトニングミキサー中で７
秒間撹拌し、続いて25×25×12.5cm（10″×10″×
５″）のボール箱に注加した。そのフォームを室温で完
全に膨張させ、次いで更に５分間放置した。箱の側面を
取り除いた後、資料を電子オーブン中、50％のパワーに
おいて５分30秒間硬化させた。これらのフォームを次に
直ちに125℃においてエアオーブンにより３分間硬化さ
せ、続いてそれらのバンを半分にスライスして内部の変
色を観察した。
性能／スコーチの等級は次の尺度に基づく： １＝変色なし（白色）乃至痕跡の黄色 ２＝僅かに黄色 ３＝淡黄色 ４＝暗黄色／僅かに褐色 ５＝淡褐色 ５＋＝暗褐色／焼け 表についての注記 試料１の異性体組成は表IIの第１行に示される。
試料４の異性体組成は表IIの第４行に示される。
＊Ａ−１はユニオンカーバイド社（Union Carbide）
が販売する第三アミン触媒である。
が販売する第三アミン触媒である。
＊＊Ｌ−5810はユニオンカーバイド社が販売するシリ
ーコン系界面活性剤である。
ーコン系界面活性剤である。
＊＊＊Ｔ−10は錫触媒、具体的にはジオクチルフタレ
ート中オクタン酸第一錫である。
ート中オクタン酸第一錫である。
＊＊＊＊TDI-80はモーベー社（Mobay）が販売するト
ルエンジイソシアネート（2,6:80％−2,4:20％）であ
る。
ルエンジイソシアネート（2,6:80％−2,4:20％）であ
る。
表Ｉに与えられた性能試験の結果は、組成物４及び５
が最高性能等級を有していることを示す。上記の表から
更に、フェノール：アミンの組み合わせの最適比は40:6
0乃至60:40の範囲であることが分かる。
が最高性能等級を有していることを示す。上記の表から
更に、フェノール：アミンの組み合わせの最適比は40:6
0乃至60:40の範囲であることが分かる。
実施例８〜15 制御されたフェノール：アミン比を用いて更に研究を
行い、そして安定化されるポリオールのスコーチ安定性
を観察することによってスチレン化ジフェニルアミンの
各位置異性体の量と種々のフェノールの量との比を比較
した。
行い、そして安定化されるポリオールのスコーチ安定性
を観察することによってスチレン化ジフェニルアミンの
各位置異性体の量と種々のフェノールの量との比を比較
した。
これらの試験で使用したポリオールは市販ポリオール
のボラノール（Voranol）3137［ダウ社（Dow Corporati
on）の商標］又はニアックス（Niax）16-52（ユニオン
カーバイド社の商標）から選択した。これら物質の平
均分子量は約3000である。
のボラノール（Voranol）3137［ダウ社（Dow Corporati
on）の商標］又はニアックス（Niax）16-52（ユニオン
カーバイド社の商標）から選択した。これら物質の平
均分子量は約3000である。
表IIに示される試料をバリアン（Varian）3400クロマ
トグラフを使用するガスクロマトグラフィーで分析し
た。１メートルの充填カラムと火炎イオン化検出器（f1
ame ionization detector）も使用した。
トグラフを使用するガスクロマトグラフィーで分析し
た。１メートルの充填カラムと火炎イオン化検出器（f1
ame ionization detector）も使用した。
上記のガスクロマトグラフ法で測定して見いだされた
各スチレン化ジフェニルアミン異性体の量を表IIに示
す。これらの量は各アミン成分のg.c.面積パーセントに
よって与えられている。
各スチレン化ジフェニルアミン異性体の量を表IIに示
す。これらの量は各アミン成分のg.c.面積パーセントに
よって与えられている。
組成物８〜11の各々の立体障害フェノール：ジフェニ
ルアミンの比は60:40であり、またポリオールに加えら
れた全安定剤パッケージの量は0.45％（重量）であっ
た。組成物８〜11において、使用された立体障害フェノ
ールはバノックス132であった。
ルアミンの比は60:40であり、またポリオールに加えら
れた全安定剤パッケージの量は0.45％（重量）であっ
た。組成物８〜11において、使用された立体障害フェノ
ールはバノックス132であった。
組成物12〜15の各々の立体障害フェノール：ジフェニ
ルアミンの比は50:50であり、ポリオールに加えられた
全安定剤パッケージの量は0.5％（重量）であった。組
成物12〜15において、使用された立体障害フェノールは
BHTであった。
ルアミンの比は50:50であり、ポリオールに加えられた
全安定剤パッケージの量は0.5％（重量）であった。組
成物12〜15において、使用された立体障害フェノールは
BHTであった。
全ての組成物において、使用ポリオールはバラノール
3137かニアックス16-52であった。上記のポリオールの
どの１種を選んでも性能の結果には差はもたらされなか
った。
3137かニアックス16-52であった。上記のポリオールの
どの１種を選んでも性能の結果には差はもたらされなか
った。
表IIの各欄の題目に関する説明は次の通りである： スチレン化ジフェニルアミンの式Ｉの一般構造を参照
して説明すると、 ｏはR2の位置だけのスチリル置換を示し、R1＝R3＝R4
＝Ｈであり； ｐはR1の位置だけのスチリル置換を示し、R2＝R3＝R4
＝Ｈであり； o/oはR2及びR3の位置におけるスチリル置換を示し、R
1＝R4＝Ｈであり； p/pはR1及びR4の位置におけるスチリル置換を示し、R
2＝R3＝Ｈであり；そして triは３個のスチリル置換基がR2、R3及びR4の位置に
存在し、R1＝Ｈであることを示す。
して説明すると、 ｏはR2の位置だけのスチリル置換を示し、R1＝R3＝R4
＝Ｈであり； ｐはR1の位置だけのスチリル置換を示し、R2＝R3＝R4
＝Ｈであり； o/oはR2及びR3の位置におけるスチリル置換を示し、R
1＝R4＝Ｈであり； p/pはR1及びR4の位置におけるスチリル置換を示し、R
2＝R3＝Ｈであり；そして triは３個のスチリル置換基がR2、R3及びR4の位置に
存在し、R1＝Ｈであることを示す。
上記のデーター及び性能／スコーチの結果は本発明の
相乗作用性安定剤系のスチレン化ジフェニルアミン成分
に関する予想外の顕著な傾向を示している。この工業に
おいて、２より大の性能／スコーチ値はポリオールの製
造業者にとっては許容できないと言うことは周知であ
る。上記のデーターから、試料８、14及び15だけが許容
できる性能／スコーチ値を持つものであることは明らか
である。
相乗作用性安定剤系のスチレン化ジフェニルアミン成分
に関する予想外の顕著な傾向を示している。この工業に
おいて、２より大の性能／スコーチ値はポリオールの製
造業者にとっては許容できないと言うことは周知であ
る。上記のデーターから、試料８、14及び15だけが許容
できる性能／スコーチ値を持つものであることは明らか
である。
また、上記のデーターから、好ましい化合物の異性体
含量は全分析値の25％乃至55％のパラ／パラ異性体比を
有することも明らかである。好ましい異性体比は30％乃
至50％であり、31％乃至43％が更に好ましい。
含量は全分析値の25％乃至55％のパラ／パラ異性体比を
有することも明らかである。好ましい異性体比は30％乃
至50％であり、31％乃至43％が更に好ましい。
本発明の組成物はポリオール前駆体に所望とされる安
定性を生むのに有効な任意の量で配合することができ
る。典型的には、約0.3乃至1.0パーセントの量で十分で
ある。好ましい範囲は全ポリオール組成物の約0.4重量
％乃至0.6重量％である。本発明の安定剤組成物が液体
状態であることに起因して、これらの安定剤組成物は外
囲温度において撹拌することによってポリオールに配合
することができる。
定性を生むのに有効な任意の量で配合することができ
る。典型的には、約0.3乃至1.0パーセントの量で十分で
ある。好ましい範囲は全ポリオール組成物の約0.4重量
％乃至0.6重量％である。本発明の安定剤組成物が液体
状態であることに起因して、これらの安定剤組成物は外
囲温度において撹拌することによってポリオールに配合
することができる。
本発明の安定剤組成物により安定化することができる
ポリオール成分に、分子当たり約２個乃至約10個のヒド
ロキシ基を有するポリオキシアルキレンポリエーテルポ
リオールがある。特に適当なポリオールに約200乃至10,
000又はそれ以上の分子量を有するものがある。ジオー
ルとトリオールから誘導されるポリオールが好ましく、
その場合分子量範囲はジオールについての約100からト
リオールについての約6000までである。
ポリオール成分に、分子当たり約２個乃至約10個のヒド
ロキシ基を有するポリオキシアルキレンポリエーテルポ
リオールがある。特に適当なポリオールに約200乃至10,
000又はそれ以上の分子量を有するものがある。ジオー
ルとトリオールから誘導されるポリオールが好ましく、
その場合分子量範囲はジオールについての約100からト
リオールについての約6000までである。
これらのポリエーテルポリオールは分子中に２個又は
３個以上のエーテル基を有する。これらのポリオール
は、とりわけ、エチレンキオシド、プロピレンオキシ
ド、エピクロロヒドリン、スチレンオキシド、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ヘキサントリオール、ブタン
トリオール及び同様のものから誘導されるものである。
可撓性のポリウレタンフォームの製造に適したポリエー
テルポリオール及びそれらの製造法はPLASTIC FOAMS、
パート１、第118-125頁（1972年）にフリッシュ（Frisc
h）及びソーンダース（Saunders）（編者）が記載して
いる。
３個以上のエーテル基を有する。これらのポリオール
は、とりわけ、エチレンキオシド、プロピレンオキシ
ド、エピクロロヒドリン、スチレンオキシド、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロー
ルプロパン、グリセリン、ヘキサントリオール、ブタン
トリオール及び同様のものから誘導されるものである。
可撓性のポリウレタンフォームの製造に適したポリエー
テルポリオール及びそれらの製造法はPLASTIC FOAMS、
パート１、第118-125頁（1972年）にフリッシュ（Frisc
h）及びソーンダース（Saunders）（編者）が記載して
いる。
可撓性ポリウレタンフォームの製造において、安定化
されたポリオール組成物は分子当たり２個又は３個以上
の−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基を含有するポリイソシアネートと触
媒、界面活性剤、水、及び任意成分としての発泡助剤の
存在下で反応せしめられる。市販のポリイソシアネート
には、とりわけ、（2,4−及び／又は2,6）トルエンジイ
ソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、アニリン−ホルムアルデヒドオリゴマーからのポ
リイソシアネート、並びに脂肪族イソシアネート、例え
ばメチルシクロヘキサンジイソシアネート及び同様のも
のがある。
されたポリオール組成物は分子当たり２個又は３個以上
の−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基を含有するポリイソシアネートと触
媒、界面活性剤、水、及び任意成分としての発泡助剤の
存在下で反応せしめられる。市販のポリイソシアネート
には、とりわけ、（2,4−及び／又は2,6）トルエンジイ
ソシアネート、4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、アニリン−ホルムアルデヒドオリゴマーからのポ
リイソシアネート、並びに脂肪族イソシアネート、例え
ばメチルシクロヘキサンジイソシアネート及び同様のも
のがある。
殆どの安定剤組成物は放置しておくと変色する傾向が
ある。本発明の組成物の保存寿命を延ばすには、ヒドロ
カルビル基をフェニル基及びアルキル基から独立に選択
することができるトリヒドロカルビルホスファイトを約
0.5％乃至10.00％添加するのが有利である。５個乃至13
個及び更に多数の炭素原子を有するアルキル誘導体が好
ましい。化合物・トリデシルホスファイト及びフェニル
ジイソデシルホスファイトが特に好ましい。これらの化
合物はペルオキシド系掃去剤として周知であり、またそ
れらの色安定剤としての使用も当業者には周知である。
ある。本発明の組成物の保存寿命を延ばすには、ヒドロ
カルビル基をフェニル基及びアルキル基から独立に選択
することができるトリヒドロカルビルホスファイトを約
0.5％乃至10.00％添加するのが有利である。５個乃至13
個及び更に多数の炭素原子を有するアルキル誘導体が好
ましい。化合物・トリデシルホスファイト及びフェニル
ジイソデシルホスファイトが特に好ましい。これらの化
合物はペルオキシド系掃去剤として周知であり、またそ
れらの色安定剤としての使用も当業者には周知である。
安全性に関して考慮することが多くなっていることか
ら、可撓性及び半可撓性のポリウレタンは難燃剤を含有
することができる。難燃剤は燐、アンチモン、硼素、ビ
スマス及びハロゲン原子又はそれらの組み合わせを含有
する公知の化合物である。ポリウレタンは他の添加剤、
例えば充填剤、可塑剤、脱臭剤、紫外線安定剤、熱安定
剤等を含有していてもよい。
ら、可撓性及び半可撓性のポリウレタンは難燃剤を含有
することができる。難燃剤は燐、アンチモン、硼素、ビ
スマス及びハロゲン原子又はそれらの組み合わせを含有
する公知の化合物である。ポリウレタンは他の添加剤、
例えば充填剤、可塑剤、脱臭剤、紫外線安定剤、熱安定
剤等を含有していてもよい。
本明細書に与えられたデーターは説明のためのもので
あって、いかなる意味でも本発明の範囲を限定するもの
ではない。他の変更態様は当業者に明らかであり、この
ような修正例も本発明の範囲内のものとする。
あって、いかなる意味でも本発明の範囲を限定するもの
ではない。他の変更態様は当業者に明らかであり、この
ような修正例も本発明の範囲内のものとする。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バリー，ローレンス，ビー. アメリカ合衆国06111 コネチカット州ニ ューウィントン，ポンデロサ レーン 75 (72)発明者 リチャードソン，マーク，シー. アメリカ合衆国06410 コネチカット州チ ェシャー，ホール ドライブ 70 (56)参考文献 米国特許4933374（ＵＳ，Ａ) 英国特許1494538（ＧＢ，Ａ)
Claims (8)
- 【請求項１】ａ） 下記式Ｉを有するジフェニルアミン
異性体のブレンドにして、該式のR2及びR3が水素である
パラ／パラ異性体が該ジフェニルアミン異性体ブレンド
の31重量％〜43重量％を構成する該ブレンドより成るア
ミン： （式中、R1、R2、R3及びR4は同一でも異なっていてもよ
く、そして iii） 及び、水素 より成る群から選択される； ただし、R1、R2、R3は全てが水素であることはできな
い。）；及び ｂ） 式 （式中、R5、R6及びR7は同一でも異なっていてもよく、
そしてC1〜C8アルキル、フェニル及びフェニル（C1〜
C6）アルキルより成る群から選択される。）を有するフ
ェノール を含んで成るポリオール用の液状アミン／フェノール安
定剤。 - 【請求項２】アミン対フェノールの重量比が60:40〜40:
60である、請求の範囲第１項に記載のポリオール用の液
状安定剤。 - 【請求項３】0.5重量％〜10.0重量％のトリヒドロカル
ビルホスファイトを更に含有しており、ここで該ヒドロ
カルビル基はフェニル基及びアルキル基から独立に選択
することができる、請求の範囲第１項に記載のポリオー
ル用の液状安定剤。 - 【請求項４】トリヒドロカルビルホスファイトがトリデ
シルホスファイトである、請求の範囲第３項に記載のポ
リオール用の液状安定剤。 - 【請求項５】（１） ２個〜10個のヒドロキシ基を有す
るポリエーテルポリオール；及び （２） ａ） 下記式Ｉを有するジフェニルアミン異性
体のブレンドにして、該式のR2及びR3が水素であるパラ
／パラ異性体が該ジフェニルアミン異性体ブレンドの31
重量％〜43重量％を構成する該ブレンドより成るアミ
ン： （式中、R1、R2、R3及びR4は同一でも異なっていてもよ
く、そして iii） 及び、水素 より成る群から選択される； ただし、R1、R2、R3及びR4は全てが水素であることはで
きない。）；及び ｂ） 式 （式中、R5、R6及びR7は同一でも異なっていてもよく、
そしてC1〜C8アルキル、フェニル及びフェニル（C1〜
C6）アルキルより成る群から選択される。） を有するフェノール を含んで成るポリオール用の液状２成分系アミン／フェ
ノール安定剤 を含んで成る、安定化されたポリエーテルポリオール組
成物。 - 【請求項６】安定剤が全組成物に基づいて0.3重量％〜
1.0重量％存在している、請求の範囲第５項に記載の安
定化されたポリエーテルポリオール組成物。 - 【請求項７】アミン対フェノールの重量比が60:40〜40:
60である、請求の範囲第５項に記載の安定化されたポリ
エーテルポリオール組成物。 - 【請求項８】安定剤に対して0.5〜10.0重量％のトリヒ
ドロカルビルホスファイトを更に含有しており、ここで
該ヒドロカルビル基はフェニル基及びアルキル基から独
立に選択することができる、請求の範囲第５項に記載の
安定化されたポリエーテルポリオール組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/590,104 US5238606A (en) | 1990-09-28 | 1990-09-28 | Stabilization of polypols with liquid antiscorch composition |
| US590104 | 1990-09-28 | ||
| PCT/US1991/006309 WO1992006133A1 (en) | 1990-09-28 | 1991-09-04 | Stabilization of polyols with liquid antiscorch composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06500814A JPH06500814A (ja) | 1994-01-27 |
| JPH086025B2 true JPH086025B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=24360892
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3514701A Expired - Lifetime JPH086025B2 (ja) | 1990-09-28 | 1991-09-04 | 液状の抗スコーチ性組成物によるポリオールの安定化 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5238606A (ja) |
| EP (1) | EP0550474B1 (ja) |
| JP (1) | JPH086025B2 (ja) |
| KR (1) | KR0176996B1 (ja) |
| CN (1) | CN1060479A (ja) |
| AT (1) | ATE114165T1 (ja) |
| AU (1) | AU655597B2 (ja) |
| BR (1) | BR9106923A (ja) |
| CA (1) | CA2091441C (ja) |
| DE (1) | DE69105210T2 (ja) |
| DK (1) | DK0550474T3 (ja) |
| MX (1) | MX9101321A (ja) |
| TW (1) | TW198061B (ja) |
| WO (1) | WO1992006133A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4226288A1 (de) * | 1992-08-08 | 1994-02-10 | Hoechst Ag | Verfahren zur thermooxidativen Stabilisierung von Oxalkylenglykolalkylethern und thermooxidativ stabilisierte Mischungen von Oxalkylenglykolalkylethern |
| US5269961A (en) * | 1993-02-26 | 1993-12-14 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Stabilized polyether polyol and polyurethane foam obtained therefrom |
| US5571453A (en) * | 1994-10-25 | 1996-11-05 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Stabilized polyether polyol and polyurethane foam obtained therefrom |
| US6184262B1 (en) | 1997-09-22 | 2001-02-06 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Benzotriazole stabilizers for polyols and polyurethane foam |
| DE102009014411A1 (de) * | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Lanxess Deutschland Gmbh | Stabilisierung von Polyolen |
| GB2523756B (en) * | 2014-03-03 | 2017-01-11 | Addivant Switzerland Gmbh | Antioxidant compositions |
| GB2549061B (en) | 2015-09-03 | 2020-04-01 | Si Group Switzerland Chaa Gmbh | Stabilising Compositions |
| CN108017766B (zh) * | 2016-11-01 | 2020-12-01 | 中国石油化工集团公司 | 一种用于防止或减轻聚氨酯软泡变红的复合抗氧剂及其应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4933374A (en) * | 1989-05-24 | 1990-06-12 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Stabilizer compositions for polyols and polyurethane foam |
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|---|---|---|---|---|
| US3437694A (en) * | 1966-02-28 | 1969-04-08 | Wyandotte Chemicals Corp | Stabilized polyether polyols |
| US3567664A (en) * | 1968-10-15 | 1971-03-02 | Olin Corp | Polyurethane foams stabilized against scorch with a mixture of butylated hydroxy toluene and p,p'-dioctyl diphenyl amine |
| US3637865A (en) * | 1968-10-15 | 1972-01-25 | Olin Mathieson | Polyethers stabilized with mixture of butylated hydroxy toluene and p p'-dioctyl diphenyl amine |
| US3809723A (en) * | 1971-06-03 | 1974-05-07 | Basf Wyandotte Corp | Stabilization of polyoxyalkylene polyethers |
| US4021385A (en) * | 1974-12-30 | 1977-05-03 | Basf Wyandotte Corporation | Polyurethane foams resistant to discoloration |
| US4007230A (en) * | 1975-02-24 | 1977-02-08 | The Dow Chemical Company | Antioxidant composition for stabilizing polyols |
| US4010211A (en) * | 1975-05-12 | 1977-03-01 | Olin Corporation | Stabilization of polyether polyols |
| US4242224A (en) * | 1979-08-17 | 1980-12-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Color stabilization of amine antioxidant and antiozonant emulsions |
| US4444676A (en) * | 1983-04-01 | 1984-04-24 | Atlantic Richfield Company | Stabilized polyoxyalkylene polyether polyols and polyurethane foams prepared therefrom |
| US4794126A (en) * | 1988-05-02 | 1988-12-27 | Akzo America Inc. | Reduction of discoloration in flame retarded polyurethane foams |
-
1990
- 1990-09-28 US US07/590,104 patent/US5238606A/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-09-04 AU AU84985/91A patent/AU655597B2/en not_active Ceased
- 1991-09-04 EP EP91915855A patent/EP0550474B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-04 WO PCT/US1991/006309 patent/WO1992006133A1/en active IP Right Grant
- 1991-09-04 CA CA002091441A patent/CA2091441C/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-04 KR KR1019930700867A patent/KR0176996B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-09-04 AT AT91915855T patent/ATE114165T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-09-04 DE DE69105210T patent/DE69105210T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-09-04 BR BR919106923A patent/BR9106923A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-09-04 JP JP3514701A patent/JPH086025B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-09-04 DK DK91915855.0T patent/DK0550474T3/da active
- 1991-09-18 TW TW080107398A patent/TW198061B/zh active
- 1991-09-27 CN CN91109372A patent/CN1060479A/zh not_active Withdrawn
- 1991-09-27 MX MX9101321A patent/MX9101321A/es unknown
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4933374A (en) * | 1989-05-24 | 1990-06-12 | R. T. Vanderbilt Company, Inc. | Stabilizer compositions for polyols and polyurethane foam |
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| DE69105210D1 (de) | 1994-12-22 |
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| CA2091441A1 (en) | 1992-03-29 |
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| AU655597B2 (en) | 1995-01-05 |
| AU8498591A (en) | 1992-04-28 |
| EP0550474A1 (en) | 1993-07-14 |
| CN1060479A (zh) | 1992-04-22 |
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