JPH0854615A - Film substrate for liquid crystal display panel - Google Patents

Film substrate for liquid crystal display panel

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Publication number
JPH0854615A
JPH0854615A JP18725394A JP18725394A JPH0854615A JP H0854615 A JPH0854615 A JP H0854615A JP 18725394 A JP18725394 A JP 18725394A JP 18725394 A JP18725394 A JP 18725394A JP H0854615 A JPH0854615 A JP H0854615A
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JP
Japan
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film
substrate
liquid crystal
crystal display
bisphenol
Prior art date
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Pending
Application number
JP18725394A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiaki Yatabe
俊明 谷田部
Kazuhito Morisada
和仁 森貞
Satoshi Igarashi
聡 五十嵐
Hisashi Jo
尚志 城
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0854615A publication Critical patent/JPH0854615A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To improve anti-double refraction property, mechanical characteristics, dimensional stability and heat resistance. CONSTITUTION:Polymer film of an aromatic polycarbonate is used as the substrate. This polycarbonate consists of 4 copolymer of bisphenol A in which a bisphenol component comprising a perhydroisophorone skeleton or fluorene skeleton is copolymerized by 5-30mol% copolymn. ratio. Or,polymer film of an aromatic polyester carbonate is used as the substrate. This polyester carbonate consists of a copolymer of bisphenol A in which terephthalic acid or isophthalic acid or a mixture of these are copolymerized by 5 to 30mol% copolymn. ratio. Or, polymer film of an aromatic polyester carbonate is used as the substrate. This polyester carbonate consists of a copolymer of bisphenol A in which a bisphenol component comprising a perhydroisophorone skeleton or fluorene skeleton and terephthalic acid or isophthalic acid or mixture of these are copolymerized by 5-30mol% copolymn. ratio.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、光学特性に優れ、表示
品位に優れたフィルム液晶表示パネルを実現する液晶表
示パネル用フィルム基板に関するものであり、液晶表示
装置はもちろんの事、その他の感光体用光電極、面発熱
体、有機EL用電極等ディスプレィ用途の電極材料とし
て利用できる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a film substrate for a liquid crystal display panel which realizes a film liquid crystal display panel having excellent optical characteristics and excellent display quality. It can be used as an electrode material for displays such as body photoelectrodes, surface heating elements, and organic EL electrodes.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、液晶表示素子は、より薄膜化、よ
り軽量化、より大型化、任意の形状化、曲面表示対応等
の高度な要求がある。特にポケベルや携帯電話や電子手
帳やペン入力機器等の、身につけて携帯する機器の利用
の拡大につれて、従来のガラス基板に変わってプラスチ
ックを基板とする液晶表示パネルが検討され、一部で実
用化されはじめた。
2. Description of the Related Art In recent years, liquid crystal display elements have been highly demanded to be thinner, lighter, larger, arbitrarily shaped, and capable of displaying curved surfaces. In particular, with the expansion of the use of wearable and portable devices such as pagers, mobile phones, electronic organizers, and pen input devices, liquid crystal display panels using plastic as a substrate instead of the conventional glass substrate have been studied, and some have practical applications. It has started to be transformed.

【0003】こうしたプラスチック基板は、ガラス基板
と比較して軽量化・薄葉化の要望を満たし、液晶表示パ
ネルの視認性向上の効果を有している。
Such a plastic substrate satisfies the demand for weight reduction and thinness as compared with a glass substrate, and has the effect of improving the visibility of the liquid crystal display panel.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従来のプラスチック基
板は、光学特性の面においてはガラス基板に劣る。すな
わち、ガラスは本質的に光学等方的であるという特性を
有している。一方プラスチックの場合には、プラスチッ
クフィルムの製膜条件と樹脂特有の光学弾性係数と複屈
折等の特性との相関から、フィルム形状に成形された場
合、分子配向に起因する複屈折性を有する。
The conventional plastic substrate is inferior to the glass substrate in terms of optical characteristics. That is, glass has the property of being optically isotropic in nature. On the other hand, in the case of plastics, when molded into a film shape, it has birefringence due to molecular orientation in view of the correlation between the film forming conditions of the plastic film, the optical elasticity coefficient peculiar to the resin, and the characteristics such as birefringence.

【0005】そして、基板として用いられるプラスチッ
クフィルムに複屈折性があると、表示の着色・コントラ
ストの低下等、ディスプレィの表示品位の著しい低下を
もたらすこととなる。これは液晶ディスプレィが表示機
能を発現するためには、偏光の光スイッチングによる表
示の可視化という原理に従っているためである。
If the plastic film used as the substrate has birefringence, the display quality of the display is remarkably deteriorated, such as the coloring and contrast of the display being deteriorated. This is because in order for the liquid crystal display to exhibit the display function, it is based on the principle of visualization of display by optical switching of polarized light.

【0006】こうした課題を改良するために、樹脂の複
屈折性(リターデイション)を低減する改良、及び枚葉
シートで注型重合成形する方法等が提案されている。し
かし従来提案された方法では、非常に特殊な樹脂材料を
用いたり、特別な生産条件を設定したり、枚葉で時間を
かけて成形したりするため、著しく生産性を低い。この
ために、従来使用されてきたガラス基板に対してコスト
競争力が無かった。
[0006] In order to improve these problems, improvements for reducing the birefringence (retardation) of the resin, a method of cast polymerization with a single sheet, and the like have been proposed. However, the method proposed hitherto has remarkably low productivity because a very special resin material is used, special production conditions are set, and molding is performed in a single sheet over time. For this reason, there has been no cost competitiveness with respect to the glass substrates used conventionally.

【0007】本発明は、前記従来の技術における課題、
つまり液晶表示パネル用基板に用いられるポリマーフィ
ルムの複屈折性を低減させ、機械特性を改善し、寸法安
定性と耐熱性を改良し、ガラス基板を用いた時と変わら
ない表示品位を持つ液晶表示パネル用フィルム基板を、
ガラス基板と比較して十分なコスト競争力のある方法手
段で得ることを目的とする。
The present invention is to solve the above-mentioned problems in the prior art.
In other words, by reducing the birefringence of the polymer film used for liquid crystal display panel substrates, improving mechanical properties, improving dimensional stability and heat resistance, liquid crystal displays with display qualities that are the same as when using glass substrates. The film substrate for the panel
The purpose is to obtain by a method means that is sufficiently cost-competitive as compared with a glass substrate.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の液晶表示パネル
用フィルム基板は、パーヒドロイソホロン骨格あるいは
フルオレン骨格からなるビスフェノール成分を、ビスフ
ェノールAに対して共重合比5〜30mol%で共重合
させた、ビスフェノールAの共重合体からなる平均分子
量30000以上かつガラス転移温度160℃以上の芳
香族ポリカーボネートのポリマーフィルムを、基板とし
て用いることを特徴としている。なおここでの共重合比
は、共重合の効率と経済性の観点からは、8〜20mo
l%とすることがより好ましい。
In the film substrate for liquid crystal display panel of the present invention, a bisphenol component having a perhydroisophorone skeleton or a fluorene skeleton is copolymerized with bisphenol A at a copolymerization ratio of 5 to 30 mol%. A polymer film of aromatic polycarbonate having an average molecular weight of 30,000 or more and a glass transition temperature of 160 ° C. or more, which is made of a bisphenol A copolymer, is used as a substrate. The copolymerization ratio here is 8 to 20 mo from the viewpoint of the efficiency and economy of the copolymerization.
It is more preferably 1%.

【0009】あるいは本発明の液晶表示パネル用フィル
ム基板は、テレフタル酸あるいはイソフタル酸あるいは
その混合物を、ビスフェノールAに対して共重合比5〜
45mol%で共重合させた、ビスフェノールAの共重
合体からなる平均分子量30000以上かつガラス転移
温度160℃以上の芳香族ポリエステルカーボネートの
ポリマーフィルムを、基板として用いることを特徴とし
ている。なおここでの共重合比は、共重合の効率と経済
性の観点からは、10〜30mol%とすることがより
好ましい。
Alternatively, the film substrate for a liquid crystal display panel of the present invention comprises a copolymerization ratio of terephthalic acid, isophthalic acid or a mixture thereof with bisphenol A of 5 to 5.
A polymer film of an aromatic polyester carbonate having an average molecular weight of 30,000 or more and a glass transition temperature of 160 ° C. or more, which is a copolymer of bisphenol A and is copolymerized at 45 mol%, is used as a substrate. The copolymerization ratio here is more preferably 10 to 30 mol% from the viewpoint of copolymerization efficiency and economy.

【0010】あるいは本発明の液晶表示パネル用フィル
ム基板は、パーヒドロイソホロン骨格あるいはフルオレ
ン骨格からなるビスフェノール成分、およびテレフタル
酸あるいはイソフタル酸あるいはその混合物を、ビスフ
ェノールAに対して共重合比5〜30mol%で共重合
させた、ビスフェノールAの共重合体からなる平均分子
量30000以上かつガラス転移温度160℃以上の芳
香族ポリエステルカーボネートのポリマーフィルムを、
基板として用いることを特徴としている。
Alternatively, the film substrate for a liquid crystal display panel of the present invention comprises a bisphenol component having a perhydroisophorone skeleton or a fluorene skeleton, and terephthalic acid or isophthalic acid or a mixture thereof with a bisphenol A copolymerization ratio of 5 to 30 mol%. A polymer film of an aromatic polyester carbonate having an average molecular weight of 30,000 or more and a glass transition temperature of 160 ° C. or more, which is copolymerized with a bisphenol A copolymer,
It is characterized by being used as a substrate.

【0011】すなわち、液晶表示パネル用電極の基材と
してのフィルム基板には、透明エンジニアリングプラス
チックと知られているビスフェノールAの重合体の芳香
族ポリカーボネートフィルム、あるいは芳香族ポリエス
テルカーボネートフィルムが耐熱性と経済性と光学特性
の点で好ましく用いられる。
That is, as a film substrate as a base material of an electrode for a liquid crystal display panel, an aromatic polycarbonate film of a polymer of bisphenol A known as a transparent engineering plastic, or an aromatic polyester carbonate film is heat resistant and economical. It is preferably used from the viewpoints of properties and optical characteristics.

【0012】ところでこうした樹脂の平均分子量は、重
合度とモノマーの分子量と共重合比の違いによって区別
されるが、これまで一般には20000〜25000の
平均分子量を持つ樹脂が使用されており、あるいは光デ
ィスク等の射出成形を行なう用途では平均分子量が12
000〜15000の低重合度の樹脂が使用されてい
る。
By the way, the average molecular weight of such resins is distinguished by the difference in the degree of polymerization, the molecular weight of the monomers and the copolymerization ratio, but up to now, resins having an average molecular weight of 20,000 to 25,000 have been generally used, or an optical disk. For applications such as injection molding, the average molecular weight is 12
Resins having a low degree of polymerization of 000 to 15,000 are used.

【0013】しかるに本発明の用途である液晶基板に
は、液晶パネルを組立るパネル化プロセス等で要求され
る耐熱性を満足させるためには、150℃以上の耐熱性
が要求される。さらに十分な液晶表示パネルの信頼性を
得るためには、基板としてのフィルムの耐熱性はより高
い方が好ましいが、実用的な信頼性を得るためには16
0℃以上であることが要求される。なおここで樹脂およ
びそのフィルムの耐熱性は、そのガラス転移温度に対応
する。
However, the liquid crystal substrate which is the application of the present invention is required to have a heat resistance of 150 ° C. or higher in order to satisfy the heat resistance required in the panel forming process for assembling the liquid crystal panel. Further, in order to obtain sufficient reliability of the liquid crystal display panel, it is preferable that the heat resistance of the film as the substrate is higher, but in order to obtain practical reliability, it is 16
It is required to be 0 ° C or higher. The heat resistance of the resin and its film corresponds to its glass transition temperature.

【0014】すなわち基板としてのフィルムには、ガラ
ス転移温度が少なくとも160℃以上必要である。ガラ
ス転移温度が160℃であれば、液晶パネル組立プロセ
スにおける配向剤の塗工工程、封止剤の熱硬化工程及び
ヒートシール工程の高温プロセスに十分耐えることがで
きる。
That is, the film as the substrate must have a glass transition temperature of at least 160 ° C. or higher. When the glass transition temperature is 160 ° C., it is possible to sufficiently endure the high temperature processes of the alignment agent coating step, the sealant heat curing step and the heat sealing step in the liquid crystal panel assembling process.

【0015】そしてこのガラス転移温度は、ビスフェノ
ールAを含む重合体の場合には、平均分子量が3000
0以上であることに対応する。平均分子量が高くなれ
ば、ガラス転移温度は向上する。また、機械特性も向上
する。さらに、溶液製膜する場合に結晶化等の白化現象
発生しにくくなり、本用途のフィルム基板として好適と
なる。なお、平均分子量は30000以上であれば本用
途の耐熱性と機械特性の要求を満たすことが可能である
が、最適平均分子量の選択は耐熱性と機械特性及び経済
性のバランスで実施される。
The glass transition temperature is 3,000 in the case of a polymer containing bisphenol A.
Corresponds to being 0 or more. The higher the average molecular weight, the higher the glass transition temperature. In addition, mechanical characteristics are improved. Further, when a solution is formed into a film, a whitening phenomenon such as crystallization is less likely to occur, which is suitable as a film substrate for this application. If the average molecular weight is 30,000 or more, it is possible to satisfy the heat resistance and mechanical properties required for this application, but the selection of the optimum average molecular weight is carried out in a balance between heat resistance, mechanical properties and economic efficiency.

【0016】こうしたガラス転移温度(160℃以上)
および平均分子量(30000以上)の特性を得るため
には、前述の共重合比で共重合させたビスフェノールA
の共重合体からなる、芳香族ポリカーボネートあるいは
芳香族ポリエステルカーボネートのポリマーフィルム
を、基板として用いることが必要となる。
Such glass transition temperature (160 ° C. or higher)
And to obtain the characteristics of average molecular weight (30000 or more), bisphenol A copolymerized at the above-mentioned copolymerization ratio.
It is necessary to use, as a substrate, a polymer film of aromatic polycarbonate or aromatic polyester carbonate, which is composed of the above copolymer.

【0017】なお、パーヒドロイソホロン骨格とフルオ
レン骨格のビスフェノール成分の基本骨格は、それぞれ
次に示すとおりである。
The basic skeletons of the bisphenol component of the perhydroisophorone skeleton and the fluorene skeleton are as shown below.

【0018】[0018]

【化1】 Embedded image

【0019】[0019]

【化2】 Embedded image

【0020】また本発明においては、ここに例示された
以外にも同用な構造体が共重合のビスフェノール成分と
して利用できる。例えば、1,1−シクロヘキシレン骨
格、フェニルメチレン骨格、ジフェニルメチレン骨格、
1,1−(1−フェニル)エチレン骨格等も好ましく用
いられる。
In the present invention, structures other than those exemplified here can be used as the bisphenol component for copolymerization. For example, 1,1-cyclohexylene skeleton, phenylmethylene skeleton, diphenylmethylene skeleton,
A 1,1- (1-phenyl) ethylene skeleton and the like are also preferably used.

【0021】また液晶表示パネル用フィルム基板として
は、液晶表示パネルの表示品位が優れていることが好ま
しい。すなわち、STN等の大型パネルでドットマトリ
ックス駆動で精細な表示を行なう場合に、パネルの色相
むらを少なくするために、リターデイション値が15n
m以下であり、分子配向軸の方向を示す最大屈折率方向
つまり遅相軸のバラツキが±10度以下であることが好
ましい。さらには、STN大型パネルでマルチカラー等
の表示を色再現良く実現するためには、リターデイショ
ン値が10nm以下、遅相軸角度バラツキが±7.5度
以下であることが特に好ましい。
Further, as the film substrate for liquid crystal display panel, it is preferable that the display quality of the liquid crystal display panel is excellent. That is, when performing a fine display by dot matrix driving on a large panel such as STN, the retardation value is 15 n in order to reduce the unevenness of the hue of the panel.
It is preferably m or less, and the maximum refractive index direction indicating the direction of the molecular orientation axis, that is, the variation of the slow axis is ± 10 degrees or less. Furthermore, in order to realize multicolor display with good color reproduction on a large STN panel, it is particularly preferable that the retardation value is 10 nm or less and the slow axis angle variation is ± 7.5 degrees or less.

【0022】なおここで述べるリターデイション値は、
可視光線の範囲である波長での測定値であることが必要
であり、ビスフェノールAを含む重合体は屈折率の波長
分散特性を有しているので、代表値として590nmの
測定値とする。また遅相軸のバラツキ角度は同一の波長
で測定するが、リターデイション値および遅相軸の角度
は良く知られている複屈折率測定装置で測定することが
できる。例えば日本分光製の多波長複屈折率測定装置M
−150等で簡便に測定することができる。
The retardation value described here is
It is necessary to have a measured value at a wavelength in the visible light range, and since the polymer containing bisphenol A has wavelength dispersion characteristics of refractive index, the measured value is 590 nm as a typical value. Further, the variation angle of the slow axis is measured at the same wavelength, but the retardation value and the angle of the slow axis can be measured by a well-known birefringence measuring device. For example, a multi-wavelength birefringence measuring device M manufactured by JASCO
It can be easily measured at -150 or the like.

【0023】また一般にフィルムの場合には、曇度つま
りヘイズ値が高い場合が多い。これはポリマー自身の特
性の他に、フィラーや可塑剤や安定剤や紫外線吸収剤等
の添加物が影響している場合がある。これらの添加物
は、フィルムのヘイズ値を高めない量の最適添加量を設
定することが好ましく、原料とするポリマーも良く精製
されたものを使用することが好ましい。さらに表面の微
細な凹凸などもヘイズを高める作用があるため、平坦性
が良く微細な表面粗れのないフィルムであることが好ま
しい。そしてこれらの処置によってポリマーフィルムの
ヘイズ値を、0.6%以下にすることが好ましい。
Generally, in the case of a film, the haze value, that is, the haze value is high in many cases. This may be affected by the properties of the polymer itself, as well as by additives such as fillers, plasticizers, stabilizers and UV absorbers. It is preferable to set the optimum addition amount of these additives so that the haze value of the film is not increased, and it is preferable to use well-purified polymers as raw materials. Further, since fine irregularities on the surface also have the effect of increasing haze, it is preferable that the film has good flatness and no fine surface roughness. And it is preferable to make the haze value of a polymer film into 0.6% or less by these measures.

【0024】またビスフェノールA重合体からポリマー
フィルムを製膜する方法としては、一般によく知られて
いる溶融押出し製膜法と溶液流延製膜法の2つの方法が
考えられる。溶液流延製膜法は生産性においては溶融押
出し法に劣るものの、製膜されたフィルムに生ずる欠点
の少なさの点では溶融押出し法に比較しはるかに優れて
いる。ここで云う欠点とは主に外観欠点となる異物など
の表面異常を云う。例えば、ダイライン、ゲル化物、フ
ィッシュアイや炭化物は溶融押出しフィルム固有の欠点
ということができ、本用途のように液晶表示パネルの基
板として使用するためには、かかる欠点が少ないことが
望まれるために、溶液流延法によって製膜されたポリマ
ーフィルムを使用することが好ましい。
As a method for forming a polymer film from a bisphenol A polymer, there are two generally known methods: a melt extrusion film forming method and a solution casting film forming method. Although the solution casting film forming method is inferior in productivity to the melt extrusion method, it is far superior to the melt extrusion method in that there are few defects occurring in the formed film. The defects referred to here mainly mean surface abnormalities such as foreign matter which are external defects. For example, it can be said that a die line, a gelled product, a fish eye, and a carbide are defects inherent to a melt-extruded film. It is preferable to use a polymer film formed by the solution casting method.

【0025】溶液流延法によって製膜されたポリマーフ
ィルムは、上記欠点が少ないという利点以外にも本用途
に好ましく用いることができる。すなわち溶液流延法
は、溶媒にポリマーを溶解しダイから平面基板上に流延
して製膜する方法であり、溶媒に可溶であればほとんど
のポリマーをフィルム化することができる。このために
ビスフェノールAの重合体の場合、平均分子量8000
0程度の樹脂でもフィルム化することができる。
The polymer film formed by the solution casting method can be preferably used for this purpose in addition to the advantage that the above-mentioned drawbacks are few. That is, the solution casting method is a method in which a polymer is dissolved in a solvent and cast from a die onto a flat substrate to form a film, and almost any polymer can be formed into a film if it is soluble in the solvent. Therefore, in the case of a polymer of bisphenol A, the average molecular weight is 8,000.
A film of about 0 resin can be formed.

【0026】また溶液流延法では、熱と張力が溶融押出
法に比較してフィルムに作用する程度が小さく、本用途
に展開する場合に欠点となる複屈折性も制御し易い。す
なわち溶液製膜法で、複屈折性を制御する因子として
は、ダイの特性、ベルトの状況、乾燥条件及びフィルム
張力と搬送条件等が挙げられるが、溶融押出に比較して
高重合度の樹脂が使用できること、と温度条件が比較的
温和なために生産性良く、優れた複屈折特性を有するポ
リマーフィルムを製膜することができる。
Further, in the solution casting method, heat and tension have a smaller effect on the film than in the melt extrusion method, and the birefringence, which is a drawback in developing this application, can be easily controlled. That is, in the solution casting method, factors that control the birefringence include the characteristics of the die, the condition of the belt, the drying conditions, the film tension and the transport conditions, and the like. Since it can be used and the temperature condition is relatively mild, a polymer film having excellent productivity and excellent birefringence can be formed.

【0027】また、必要に応じて紫外線吸収剤等の添加
物をフィルムに添加する場合においても、製膜溶媒に可
溶な材料を選択すれば適宜混合してフィルムの特性を向
上させることも可能であるのはもちろん、2種以上の添
加物を適宜混合することも可能であり、必要に応じて染
料等を添加し、目的の着色を付けることも簡便に行なう
ことができる。
Further, even when additives such as an ultraviolet absorber are added to the film as needed, it is possible to improve the characteristics of the film by appropriately mixing them by selecting a material soluble in the film-forming solvent. Of course, it is also possible to appropriately mix two or more kinds of additives, and a dye or the like may be added as necessary to impart desired coloring easily.

【0028】溶液製膜でビスフェノールAの重合体を製
膜した場合には、フィルム中に製膜に使用した溶媒が残
留する場合がある。残留溶媒はフィルムを可塑化させ、
ガラス点移温度の低下及び機械特性の低下などをもたら
す。このため残留溶媒は完全に除去することが好ましい
が、0.3重量%以下、特に好ましくは0.1重量%以
下の残存量であれば、ほとんどポリマーフィルムの特性
に悪影響を与えることがないので好ましい。なお、フィ
ルムの可塑化等の効果を求めて添加された可塑剤等、あ
るいは製膜時に添加された界面活性剤等の添加物等の残
存量は、この場合の溶媒残存量には包含しない。
When a bisphenol A polymer is formed by solution film formation, the solvent used for film formation may remain in the film. Residual solvent plasticizes the film,
It causes a decrease in glass transition temperature and a decrease in mechanical properties. Therefore, it is preferable to completely remove the residual solvent, but if the residual amount is 0.3% by weight or less, particularly preferably 0.1% by weight or less, the properties of the polymer film are hardly adversely affected. preferable. The residual amount of the plasticizer or the like added for the effect of plasticizing the film, or the additive such as the surfactant added during the film formation is not included in the residual amount of the solvent in this case.

【0029】ところで残存溶媒量を低減させる方法は、
主に加熱処理であるが、効果と経済性を考慮した場合に
はメチレンクロライド等の低沸点溶媒を、溶液製膜の主
溶媒にしておくことが好ましい。なお低沸点溶媒にこだ
わらず、ジオキソラン等の溶媒を製膜溶媒として用いる
ことも可能である。また、残存溶媒は製膜段階でできる
限りの除去を実施しておくことが望まれるが、その後に
コーターなどの連続的なフィルム加熱機を用いて、製膜
とは切り離したオフラインの処理で残存量を低減させる
ことが可能である。なお残存溶媒濃度が低いほど、ポリ
マーフィルムの寸法安定性は良くなるので好ましい。
By the way, the method for reducing the amount of residual solvent is as follows.
Although the heat treatment is mainly used, a low boiling point solvent such as methylene chloride is preferably used as a main solvent for solution film formation in consideration of effects and economy. It is also possible to use a solvent such as dioxolane as the film-forming solvent regardless of the low boiling point solvent. In addition, it is desirable to remove the residual solvent as much as possible during the film formation stage, but after that, use a continuous film heater such as a coater to leave it in an offline process separated from the film formation. It is possible to reduce the amount. The lower the residual solvent concentration, the better the dimensional stability of the polymer film, which is preferable.

【0030】そして液晶パネル組立工程で要求される寸
法安定性については、100℃以上の温度でフィルムの
流れ方向と幅方向が均等な寸法安定性を有することが好
ましい。そこでビスフェノールAの重合体の様なアモル
ファスな構造を有すフィルムの場合には、製膜条件で好
適な条件設定を行ない、120℃で1時間熱処理後フィ
ルムの流れ方向と幅方向それぞれで寸法安定性が0.0
5%以下であり、かつ150℃で30分の熱処理後のフ
ィルムの流れ方向と幅方向それぞれで寸法安定性が0.
1%以下とすることが好ましい。
Regarding the dimensional stability required in the liquid crystal panel assembling process, it is preferable that the dimensional stability is uniform in the flow direction and width direction of the film at a temperature of 100 ° C. or higher. Therefore, in the case of a film having an amorphous structure such as a polymer of bisphenol A, suitable conditions are set in the film forming conditions, and after heat treatment at 120 ° C for 1 hour, dimensional stability is obtained in both the flow direction and width direction of the film. Sex is 0.0
The dimensional stability is less than 5% and the dimensional stability of the film after heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes in both the flow direction and the width direction is 0.1.
It is preferably 1% or less.

【0031】本発明で使用されるポリマーフィルムの厚
さは、液晶表示パネルに加工された時のパネルの表示品
位と、基板を作成する時のプロセスでのハンドリングの
し易さと、パネル組立時のハンドリングのし易さの各々
を満たし、さらには溶液製膜時のフィルム製膜の効率も
考慮して、50〜200μmさらにより好ましくは70
〜200μmの厚さのフィルムが好ましく用いられる。
またフィルムの厚みムラは、液晶表示パネル用電極とし
て使用された場合に、液晶セルのセルギャップのムラに
影響するため、通常は±5%以下であることが好まし
く、特に好ましくは±2.5%以下であることが望まれ
る。
The thickness of the polymer film used in the present invention depends on the display quality of the panel when it is processed into a liquid crystal display panel, the ease of handling in the process of forming a substrate, and the panel assembly time. 50 to 200 μm, more preferably 70 to 200 μm, satisfying each of the handling easiness and further considering the efficiency of film formation during solution film formation.
A film having a thickness of ˜200 μm is preferably used.
In addition, since the film thickness unevenness affects the cell gap unevenness of the liquid crystal cell when used as an electrode for a liquid crystal display panel, it is usually preferably ± 5% or less, and particularly preferably ± 2.5%. % Or less is desired.

【0032】ところでポリマーフィルムのリターデイシ
ョン値は、フィルムの面内の遅相軸と進相軸の屈折率の
差である△nと、フィルムの厚さであるdとの積である
△n・d(単位はnm)で表される。厚みムラの少ない
フィルムを使用することは、このリターデイション値の
バラツキを少なくすることにつながり、光学特性値とし
ても好ましいものになる。
The retardation value of a polymer film is the product of Δn, which is the difference in refractive index between the slow axis and the fast axis in the plane of the film, and d, which is the thickness of the film. -It is represented by d (unit is nm). The use of a film having less unevenness in thickness leads to a reduction in the variation in retardation value, which is also preferable as an optical characteristic value.

【0033】またこれまで記述してきたポリマーフィル
ムの特性は、フィルムの一部分で達成されているのでは
なく、基板としてのフィルムの全面で達成されていなけ
ればならない。その際には、フィルムの流れ方向と幅方
向での特性の均一化が本用途での重要項目となる。そし
て液晶表示パネル用電極基板となった時には2cm×5
cm程度の基板を、フィルムの全面から切断してパネル
化をすすめることとなる場合もあり、全体の特性の均一
化は大型のパネル基板として使用される場合のみなら
ず、重要である。これら特性の均一化は、ほとんどの場
合にフィルムの製膜時に決定される因子が多く、フィル
ムの製膜時に十分な管理を施すことが好ましい。
Also, the properties of the polymer films described so far must be achieved not only on one part of the film, but on the whole surface of the film as a substrate. In that case, uniformization of the characteristics in the film flow direction and the film width direction is an important item in this application. And when it becomes an electrode substrate for liquid crystal display panel, it is 2 cm x 5
In some cases, a substrate having a size of about cm is cut from the entire surface of the film to form a panel, and it is important to make the entire characteristics uniform, not only when it is used as a large panel substrate. In most cases, the uniformization of these characteristics is a factor that is determined during the film formation, and it is preferable to perform sufficient control during the film formation.

【0034】また液晶表示素子の長期信頼性を確保する
ために、基板として用いるポリマーフィルムは、フィル
ム上に酸素と水分の侵入を防御するバリアー加工、ハー
ドコート加工による架橋構造を有する耐溶剤性加工、お
よび透明電極加工が施されていることが好ましい。
In order to secure the long-term reliability of the liquid crystal display device, the polymer film used as the substrate is a solvent resistant process having a cross-linking structure by a barrier process or a hard coat process for preventing oxygen and moisture from entering the film. , And transparent electrodes are preferably processed.

【0035】例えば湿式のコーテイング法でバリアー層
を形成する場合には、バリアー材料としてはポリビニー
ルアルコール、ポリビニールアルコールーエチレン共重
合体等のポリビニールアルコール系重合体、ポリアクリ
ロニトリル、ポリアクリルニトリルースチレン共重合体
のポリアクリルニトリル系重合体あるいはポリビニリデ
ンクロライド等の公知のコーティング材料を用いること
ができる。そして公知の湿式コーテイング方法、例えば
リバースロールコーティング法、グラビアコーティング
法或いはダイコーティング法などで、フィルム上に形成
させることができる。また、基板あるいは基材となる表
面との接着性、濡れ性などが不良の場合には、適宜プラ
イマー処理等の易接着処理も行なうことができる。
For example, when the barrier layer is formed by a wet coating method, the barrier material is polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol-based polymer such as polyvinyl alcohol-ethylene copolymer, polyacrylonitrile, polyacrylonitrile- A known coating material such as a polyacrylonitrile-based polymer of styrene copolymer or polyvinylidene chloride can be used. Then, it can be formed on the film by a known wet coating method such as a reverse roll coating method, a gravure coating method or a die coating method. Further, when the adhesion or wettability with the surface of the substrate or the base material is poor, an easy adhesion treatment such as a primer treatment can be appropriately performed.

【0036】またスパッタリングあるいは真空蒸着等の
ドライプロセスでバリアー層を形成する場合には、公知
のバリアー材料であるSi,Al,Ti,Mg及びZr
等から選ばれた少なくとも1種の金属或いは2種以上の
金属混合物の酸化物、窒化物或いは酸窒化物の薄膜を、
公知の方法で形成することができる。
When the barrier layer is formed by a dry process such as sputtering or vacuum deposition, Si, Al, Ti, Mg and Zr which are known barrier materials are used.
A thin film of oxide, nitride or oxynitride of at least one metal or a mixture of two or more metals selected from
It can be formed by a known method.

【0037】こうしたバリアー層の膜厚は、目的とする
バリアー性能が発現出来る膜厚に設定すれば良い。なお
ドライ/湿式、ドライ/ドライ及び湿式/湿式等の2種
以上の層を適宜組み合わせて積層することも可能であ
る。
The film thickness of such a barrier layer may be set to a film thickness capable of exhibiting the desired barrier performance. It is also possible to appropriately combine and laminate two or more layers such as dry / wet, dry / dry, and wet / wet.

【0038】また耐溶剤性を付与するハードコート層
は、公知の材料例えばシリコン樹脂系の架橋構造を有す
る樹脂構成体、アクリル系樹脂の架橋構造体及びエポキ
シ系樹脂の架橋構造体を等を公知の塗工と硬化方法を用
いることにより形成可能である。ここで耐溶剤性は、液
晶パネル組立のプロセスにおける溶剤や化学薬品に対す
る耐久性を付与することが目的であり、耐アルカリ性、
耐酸性とN−メチルピロリドン等の有機薬品に対する安
定性を十分に確保できる材料と硬化条件の設定を選定す
ることが好ましい。
For the hard coat layer which imparts solvent resistance, known materials such as a resin composition having a crosslinked structure of silicon resin, a crosslinked structure of acrylic resin and a crosslinked structure of epoxy resin are known. It can be formed by using the coating and curing method of. Here, the solvent resistance is intended to impart durability to solvents and chemicals in the process of assembling the liquid crystal panel, alkali resistance,
It is preferable to select materials and curing conditions that can sufficiently secure acid resistance and stability against organic chemicals such as N-methylpyrrolidone.

【0039】また、バリアー層およびハードコート層と
基板および相互に積層構成体を構成する場合には、各層
間の接着性を向上させる目的で、適宜プライマー層を設
けることができる。プライマー層としては、シランカッ
プリング剤等を含むシリコン系材料、アクリル系材料、
アクリルーウレタン系材料あるいはアルコキシチタン等
を含む材料を、グラビアあるいはマイクログラビアコー
ティング等の方法で塗工と乾燥を行ない適宜設けること
ができる。
When the barrier layer and the hard coat layer, the substrate and the laminated structure are mutually constructed, a primer layer may be appropriately provided for the purpose of improving the adhesiveness between the layers. As the primer layer, a silicon material containing a silane coupling agent, an acrylic material,
An acrylic-urethane material or a material containing alkoxytitanium or the like can be appropriately provided by applying and drying by a method such as gravure or microgravure coating.

【0040】ところで液晶表示パネル用電極基板として
用いられるためには、上記加工が施されたポリマーフィ
ルムの少なくとも片方の面に、透明導電膜を形成する必
要がある。透明導電膜としては、透明性、導電性および
信頼性等の点でガラス基板でも使用されているインジウ
ム−スズ酸化物が好適に使用されるが、アルミニウム−
ジンク酸化物系材料も使用することができる。インジウ
ム−スズ酸化物の透明導電膜はスパッタリング、真空蒸
着およびイオンプレーティング等の公知の方法で、目的
とする光透過率と導電性を有する薄膜として形成するこ
とができる。インジウム−スズ酸化物層と下地となる材
料との接着性を向上させる意味で、先に述べたプライマ
ー材料等を適宜選択して下塗りすることも可能である。
By the way, in order to be used as an electrode substrate for a liquid crystal display panel, it is necessary to form a transparent conductive film on at least one surface of the polymer film processed as described above. As the transparent conductive film, indium-tin oxide, which is also used in the glass substrate in terms of transparency, conductivity and reliability, is preferably used.
Zinc oxide-based materials can also be used. The transparent conductive film of indium-tin oxide can be formed as a thin film having desired light transmittance and conductivity by a known method such as sputtering, vacuum deposition, or ion plating. In order to improve the adhesiveness between the indium-tin oxide layer and the underlying material, it is possible to appropriately select and primer the primer material described above.

【0041】なおここで、本発明に関わるパラメーター
の測定方法について記す。まず平均分子量とは、数平均
分子量のことであり、GPC等の公知の測定手段で簡便
に決定することができる。ここではあくまで、数平均分
子量の分布最大値を平均分子量として定めるだけであ
り、分子量の分布状態などについては何らの制約を付け
ないものとする。またガラス転移温度は、DSC法で定
めるものとする。そして残存溶媒量は、フィルムサンプ
ルを精密に秤量した後、溶媒がメチレンクロライドが主
体の場合には、120℃で2時間加熱し、さらにガラス
転移温度より5℃低い温度で2時間加熱した後のサンプ
ル重量を秤量し、その差を含有溶媒量として重量%で表
すものとする。
Here, a method of measuring parameters relating to the present invention will be described. First, the average molecular weight means the number average molecular weight, and can be easily determined by a known measuring means such as GPC. Here, the distribution maximum value of the number average molecular weight is merely determined as the average molecular weight, and no restriction is placed on the distribution state of the molecular weight. The glass transition temperature shall be determined by the DSC method. After the film sample was precisely weighed, the residual solvent content was measured by heating at 120 ° C. for 2 hours when the solvent was mainly methylene chloride, and further after heating at 5 ° C. lower than the glass transition temperature for 2 hours. The weight of the sample is weighed, and the difference is expressed as the amount of contained solvent in% by weight.

【0042】またフィルムの寸法安定性は、幅1cm、
長さ10cmのサイズのフィルムサンプルを、それぞれ
フィルムの流れ方向(MD)と幅方向(TD)に切り出
し、電子マイクロメーターで長さを精密に測定した後、
所定の温度と時間で処理して、再度長さを精密に測定
し、長さの差を元の長さで割った値を%で現し寸法安定
性とする。そしてフィルムの幅方向の厚みムラについて
は、光学的な非接触な測定手段と機械的な接触により測
定される方法があるがいずれの方法で測っても、平均値
であるフィルムの厚みに対して所定の範囲のバラツキで
あることが必要である。
The dimensional stability of the film is 1 cm in width,
A film sample having a length of 10 cm was cut in the machine direction (MD) and the width direction (TD) of the film, and the length was precisely measured with an electronic micrometer.
It is treated at a predetermined temperature and time, the length is precisely measured again, and the value obtained by dividing the difference between the lengths by the original length is expressed as% to obtain the dimensional stability. And for the thickness unevenness in the width direction of the film, there is a method of being measured by an optical non-contact measuring means and mechanical contact, but even if it is measured by any method, the thickness of the film is an average value. It is necessary that the variation is within a predetermined range.

【0043】[0043]

【実施例】ビスフェノールAとフルオレン骨格のビスフ
ェノール成分を、ホスゲン法を用いて共重合した。そし
て平均分子量37000の芳香族ポリカーボネート樹脂
を得た。得られたポリカーボネート樹脂の共重合比は、
ビスフェノールA/フルオレン骨格=90/10(mo
l比)であり、ガラス転移温度は170℃であった。
[Examples] Bisphenol A and a bisphenol component having a fluorene skeleton were copolymerized using the phosgene method. Then, an aromatic polycarbonate resin having an average molecular weight of 37,000 was obtained. The copolymerization ratio of the obtained polycarbonate resin is
Bisphenol A / fluorene skeleton = 90/10 (mo
and the glass transition temperature was 170 ° C.

【0044】このポリカーボネート樹脂を、メチレンク
ロライドに25重量%溶解した。そしてこの溶液を、ダ
イコーティング法により厚さ175μmのポリエステル
フィルム上に流延した。これをその後乾燥炉に通過さ
せ、残留溶媒濃度が13重量%近くになった時点で、ポ
リエステルフィルムから剥離した。そしてさらに温度1
30℃の乾燥炉中で、縦横の張力をバランスさせなが
ら、残留溶媒濃度が0.07重量%になるまで乾燥させ
た。
25% by weight of this polycarbonate resin was dissolved in methylene chloride. Then, this solution was cast on a polyester film having a thickness of 175 μm by a die coating method. This was then passed through a drying oven, and when the residual solvent concentration became close to 13% by weight, it was peeled from the polyester film. And then temperature 1
In a drying oven at 30 ° C., the residual solvent concentration was dried to 0.07% by weight while balancing the vertical and horizontal tensions.

【0045】こうして得られたフィルムは、厚みが10
1μm、幅方向の膜厚ムラは±2μmであった。またフ
ィルムのヘイズ値は、ヘイズメーターの測定値で0.5
%であった。さらに寸法安定性は、120℃で1時間の
熱処理後は0.02%であり、150℃で30分の熱処
理後は0.07%であった。590nmにおけるリター
デイション値は、幅方向で7±2nmであり、遅相軸は
MD方向に向いておりそのバラツキは±7.5度であっ
た。
The film thus obtained has a thickness of 10
The film thickness unevenness in the width direction was 1 μm and ± 2 μm. The haze value of the film is 0.5 as measured by a haze meter.
%Met. Further, the dimensional stability was 0.02% after heat treatment at 120 ° C. for 1 hour and 0.07% after heat treatment at 150 ° C. for 30 minutes. The retardation value at 590 nm was 7 ± 2 nm in the width direction, the slow axis was oriented in the MD direction, and the variation was ± 7.5 degrees.

【0046】さらにかかるフィルム上に、プライマー層
とバリアーコート層を両面に形成した。その際プライマ
ー層としては、信越化学製の商品名「PC7A」をメチ
ルイソブチルケトンと酢酸nブチルが1/1の混合溶媒
で希釈した塗液を用いた。またバリアーコート層として
は、ポリビニールアルコール樹脂(クラレ製の商品名
「PVA−117」)を十分に熱水で洗浄して、不純物
として含有される酢酸ソーダをppmレベルまで除去し
た後、精製水に溶解した塗液を用いた。そしてプライマ
ー層はマイヤーバーコーターで、バリアーコート層はリ
バースロールコーターで、連続的に塗工乾燥(乾燥温度
はそれぞれ130℃)した。これにより厚さ0.5μm
のプライマー層と、厚さ3μmのバリアーコート層をポ
リカーボネートフィルム上の両面に積層した。
Further, a primer layer and a barrier coat layer were formed on both sides of the film. At that time, as the primer layer, a coating liquid obtained by diluting trade name “PC7A” manufactured by Shin-Etsu Chemical with a mixed solvent of 1/1 of methyl isobutyl ketone and n-butyl acetate was used. As the barrier coat layer, polyvinyl alcohol resin (trade name "PVA-117" manufactured by Kuraray) is sufficiently washed with hot water to remove sodium acetate contained as an impurity to a ppm level, and then purified water The coating liquid dissolved in was used. The primer layer was a Meyer bar coater, and the barrier coat layer was a reverse roll coater, and coating and drying were performed continuously (drying temperature was 130 ° C.). This gives a thickness of 0.5 μm
And a barrier coat layer having a thickness of 3 μm were laminated on both sides of the polycarbonate film.

【0047】そして一方のバリアーコート層の面上に
は、ハードコート層を形成した。その際ハードコート剤
として日本精化製の商品名「NS−2451」をイソプ
ロピルアルコールで希釈した塗液を用いた。この塗液を
リバースロールコーターで塗工乾燥(乾燥温度135
℃)して、厚さ8μmのハードコート層を形成した。
Then, a hard coat layer was formed on the surface of one barrier coat layer. At that time, a coating liquid obtained by diluting the trade name “NS-2451” manufactured by Nippon Seika Co., Ltd. with isopropyl alcohol was used as a hard coating agent. This coating liquid is applied and dried by a reverse roll coater (drying temperature: 135
C.) to form a hard coat layer having a thickness of 8 μm.

【0048】またもう一方のバリアーコート層の面上に
は、プライマー層を形成した。すなわち、日本曹達製の
商品名「アトロンNSi」をイソプロピルアルコールで
希釈して、マイクログラブアコーターを用いて塗工乾燥
して、厚さ60nmのプライマー層を形成した。
A primer layer was formed on the surface of the other barrier coat layer. That is, a product name "Atron NSi" manufactured by Nippon Soda Co., Ltd. was diluted with isopropyl alcohol and coated and dried by using a micrograb coater to form a primer layer having a thickness of 60 nm.

【0049】さらにこのプライマー層上に、透明導電薄
膜であるインジウム−スズ酸化物薄膜層をスパッタリン
グにより形成した。そのためスパッタリングターゲット
には、インジウム−スズ酸化物ターゲット(モル比はイ
ンジウム/スズ=90/10、充填密度は90%)を用
いた。そして連続スパッタ装置にフィルムをセットし、
1.3mPaの圧力まで排気した後、Ar/O2 =9
8.5/1.5の混合比の混合ガスを導入して雰囲気圧
力を0.27Paにした。そして基板温度を60℃に設
定し、投入電力密度1W/cm2 でDCスパッタリング
を行なった。その結果得られた透明導電薄膜は、膜厚が
30nmであり、表面抵抗値が250Ω/□であった。
Further, an indium-tin oxide thin film layer which is a transparent conductive thin film was formed on this primer layer by sputtering. Therefore, an indium-tin oxide target (molar ratio of indium / tin = 90/10, packing density of 90%) was used as the sputtering target. And set the film on the continuous sputtering device,
Ar / O 2 = 9 after exhausting to a pressure of 1.3 mPa
A mixed gas having a mixing ratio of 8.5 / 1.5 was introduced to set the atmospheric pressure to 0.27 Pa. Then, the substrate temperature was set to 60 ° C., and DC sputtering was performed at an input power density of 1 W / cm 2 . The resulting transparent conductive thin film had a film thickness of 30 nm and a surface resistance value of 250 Ω / □.

【0050】こうして得られた液晶表示パネル用電極基
板から、まずは5cm角の試料を2枚切り出した。そし
て光軸を直交させた一対の偏光板の一方の光軸に、この
液晶表示パネル用電極基板試料の1枚をそのMD方向を
合わせてセットした。さらにもう1枚の液晶表示パネル
用電極基板試料を、偏光板の間に挟んで、着色位置を探
すために、試料と偏光板のそれぞれを回転させた。目視
で色の変化を観察したが何の変化も生じなかった。ま
た、140℃で2時間の熱処理を行なったが、カールの
変化(反りの変化)および外観変化は生じなかった。
From the liquid crystal display panel electrode substrate thus obtained, first, two 5 cm square samples were cut out. Then, one of the liquid crystal display panel electrode substrate samples was set with its MD direction aligned with one of the optical axes of a pair of polarizing plates whose optical axes were orthogonal to each other. Further, another sample of the electrode substrate for liquid crystal display panel was sandwiched between the polarizing plates, and each of the sample and the polarizing plate was rotated in order to search the coloring position. The color change was visually observed, but no change occurred. Further, when heat treatment was performed at 140 ° C. for 2 hours, no change in curl (change in warp) and no change in appearance occurred.

【0051】次に、液晶表示パネル用電極基板からは、
7cm角の試料を2枚切り出した。そして2枚の試料の
それぞれに、配向剤として低温硬化型ポリイミドである
日立化成製の商品名「STX−24」をN−メチルピロ
リドンに希釈溶解して、スピンコートした。続いてこれ
らを、140℃で2時間硬化させ、さらにラビングマシ
ンにてポリエステル系のラビングロールを用いて15回
ラビングした。さらにはその後、スぺーサーとして積水
ファインケミカル製の商品名「ミクロパール」を散布し
た。然る後、封止剤として商品名「アラルダイト」をス
クリーン印刷した。
Next, from the electrode substrate for the liquid crystal display panel,
Two 7 cm square samples were cut out. Then, Hitachi Chemical Co., Ltd. trade name “STX-24”, which is a low temperature curable polyimide as an aligning agent, was diluted and dissolved in N-methylpyrrolidone and spin-coated on each of the two samples. Subsequently, these were cured at 140 ° C. for 2 hours, and then rubbed 15 times using a polyester rubbing roll in a rubbing machine. After that, Sekisui Fine Chemical's trade name "Micropearl" was sprayed as a spacer. After that, the product name "Araldite" was screen-printed as a sealing agent.

【0052】そしてこのようにして加工した2枚の試料
を、170℃で2時間圧力をかけながら貼り合わせて硬
化させ、液晶セルを作成した。この液晶セルのセルギャ
ップは、キャパシタンス容量法で測定したところ6μm
であった。そしてこの液晶セルの封止剤の開口部より、
液晶材料として旭電化製の商品名「キラコール622
8」を液晶注入装置を用いて注入した。注入後、液晶材
料の液晶相転移温度まで加熱し、その後室温まで徐冷し
て配向を完了した。配向は基板を180度配向で貼り合
わせたことで液晶が180度のSTN配向していること
を確認した。
Then, the two samples processed in this way were bonded and cured at 170 ° C. for 2 hours while applying pressure to prepare a liquid crystal cell. The cell gap of this liquid crystal cell was 6 μm as measured by the capacitance capacitance method.
Met. And from the opening of the sealant of this liquid crystal cell,
Asahi Denka product name "Kiracor 622"
8 ”was injected using a liquid crystal injection device. After the injection, the liquid crystal material was heated to the liquid crystal phase transition temperature and then gradually cooled to room temperature to complete the alignment. Regarding the orientation, it was confirmed that the liquid crystal was in STN orientation of 180 degrees by adhering the substrates in an orientation of 180 degrees.

【0053】この結果得られたセルは、色調が均一であ
るとともに、1.8Vの印加電圧でON応答は60ms
ec、OFF応答は25msecであり、STN液晶セ
ルの応答を示すことを確認した。
The cell obtained as a result has a uniform color tone and has an ON response of 60 ms at an applied voltage of 1.8V.
The ec, OFF response was 25 msec, and it was confirmed that the response of the STN liquid crystal cell was shown.

【0054】[0054]

【比較例1】ビスフェノール成分がビスフェノールAの
みからなる平均分子量24000のポリカーボネート樹
脂から、溶融押出し法で厚さ125μmのポリカーボネ
ートフィルムを製膜した。かかるフィルムのリターデイ
ション値は、幅方向で平均値として約30nmであり、
遅相軸角度のバラツキは±20度であった。
Comparative Example 1 A polycarbonate film having a thickness of 125 μm was formed by a melt extrusion method from a polycarbonate resin having an average molecular weight of 24000, in which the bisphenol component was only bisphenol A. The retardation value of such a film is about 30 nm as an average value in the width direction,
The variation of the slow axis angle was ± 20 degrees.

【0055】このフィルム上に実施例で示したと同じ加
工を行い、液晶表示パネル用電極基板を得た。そして実
施例と同様の評価を行なった結果、基板を回転させるに
つれて目視で判断できる着色が生じると同時に、熱処理
によってインジウム−スズ面を凸にしたカールがきつく
なりハンドリングに困難となった。
The same processing as shown in Examples was performed on this film to obtain an electrode substrate for a liquid crystal display panel. As a result of performing the same evaluation as that of the example, coloration that can be visually recognized was generated as the substrate was rotated, and at the same time, curling with a convex indium-tin surface was caused by heat treatment, and handling became difficult.

【0056】さらに液晶基板を実施例と同じプロセスで
液晶セル化を試みたが、ポリイミドコーテイング後の加
熱処理により、基板が著しくカールし液晶セル組立の以
後の工程を継続することが不可能であった。
Further, the liquid crystal substrate was tried to be made into a liquid crystal cell by the same process as in the embodiment, but the substrate was significantly curled by the heat treatment after the polyimide coating, and it was impossible to continue the subsequent steps of the liquid crystal cell assembly. It was

【0057】[0057]

【比較例2】ビスフェノール成分がビスフェノールAの
みからなる平均分子量24000のポリカーボネート樹
脂を、メチレンクロライドに溶解して濃度22重量%の
溶液を作成した。作成した溶液を温度20℃、湿度60
%RHの環境下でダイを使用した流延法により、研磨ス
テンレスベルト上に溶液製膜した後順次乾燥せしめて残
留溶媒が14重量%の時点でステンレスベルトより剥離
せしめて、135℃の温度で乾燥させた。しかるに得ら
れたフィルムのヘイズ値は8%であり本用途のフィルム
としては使用が不可能であった。
[Comparative Example 2] A polycarbonate resin having an average molecular weight of 24,000 and containing only bisphenol A as a bisphenol component was dissolved in methylene chloride to prepare a solution having a concentration of 22% by weight. The prepared solution is 20 ℃ in temperature and 60 in humidity
The solution is cast on a polished stainless steel belt by a casting method using a die in an environment of% RH, and then sequentially dried to remove the solvent from the stainless steel belt when the residual solvent is 14% by weight, and the temperature is set to 135 ° C. Dried. However, the haze value of the obtained film was 8%, and it could not be used as a film for this purpose.

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明は以上詳述したように、液晶表示
パネル用基板に用いられるポリマーフィルムの複屈折性
を低減させ、機械特性を改善し、寸法安定性と耐熱性を
改良し、ガラス基板を用いた時と変わらない表示品位を
持つ液晶表示パネル用フィルム基板を、ガラス基板と比
較して十分なコスト競争力のある方法手段で得ることが
できる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY As described in detail above, the present invention reduces the birefringence of a polymer film used for a liquid crystal display panel substrate, improves mechanical properties, improves dimensional stability and heat resistance, and improves glass properties. A film substrate for a liquid crystal display panel having the same display quality as when a substrate is used can be obtained by a method which is sufficiently cost competitive as compared with a glass substrate.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 城 尚志 東京都日野市旭が丘4丁目3番2号 帝人 株式会社東京研究センター内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Naoshi Jo, 4-3-2 Asahigaoka, Hino City, Tokyo Teijin Limited Tokyo Research Center

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 パーヒドロイソホロン骨格あるいはフル
オレン骨格からなるビスフェノール成分を、ビスフェノ
ールAに対して共重合比5〜30mol%で共重合させ
た、ビスフェノールAの共重合体からなる平均分子量3
0000以上かつガラス転移温度160℃以上の芳香族
ポリカーボネートのポリマーフィルムを、基板として用
いることを特徴とする液晶表示パネル用フィルム基板。
1. An average molecular weight 3 of a bisphenol A copolymer obtained by copolymerizing a bisphenol component having a perhydroisophorone skeleton or a fluorene skeleton with bisphenol A at a copolymerization ratio of 5 to 30 mol%.
A film substrate for a liquid crystal display panel, comprising a polymer film of aromatic polycarbonate having a glass transition temperature of 0000 or more and a glass transition temperature of 160 ° C. or more as a substrate.
【請求項2】 テレフタル酸あるいはイソフタル酸ある
いはその混合物を、ビスフェノールAに対して共重合比
5〜45mol%で共重合させた、ビスフェノールAの
共重合体からなる平均分子量30000以上かつガラス
転移温度160℃以上の芳香族ポリエステルカーボネー
トのポリマーフィルムを、基板として用いることを特徴
とする液晶表示パネル用フィルム基板。
2. An average molecular weight of 30,000 or more and a glass transition temperature of 160, which is composed of a bisphenol A copolymer obtained by copolymerizing terephthalic acid, isophthalic acid or a mixture thereof with bisphenol A at a copolymerization ratio of 5 to 45 mol%. A film substrate for a liquid crystal display panel, characterized in that a polymer film of aromatic polyester carbonate having a temperature of ℃ or higher is used as a substrate.
【請求項3】 パーヒドロイソホロン骨格あるいはフル
オレン骨格からなるビスフェノール成分、およびテレフ
タル酸あるいはイソフタル酸あるいはその混合物を、ビ
スフェノールAに対して共重合比5〜30mol%で共
重合させた、ビスフェノールAの共重合体からなる平均
分子量30000以上かつガラス転移温度160℃以上
の芳香族ポリエステルカーボネートのポリマーフィルム
を、基板として用いることを特徴とする液晶表示パネル
用フィルム基板。
3. A copolymer of bisphenol A obtained by copolymerizing a bisphenol component having a perhydroisophorone skeleton or a fluorene skeleton, and terephthalic acid or isophthalic acid or a mixture thereof with bisphenol A at a copolymerization ratio of 5 to 30 mol%. A film substrate for a liquid crystal display panel, comprising a polymer film of an aromatic polyester carbonate made of a polymer and having an average molecular weight of 30,000 or more and a glass transition temperature of 160 ° C. or more as a substrate.
【請求項4】 基板として用いるポリマーフィルムは、
リターデイション値が15nm以下、遅相軸のバラツキ
が±10度以下、かつヘイズ値が0.6%以下であるこ
とを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の液晶表
示パネル用フィルム基板。
4. The polymer film used as the substrate is
4. The liquid crystal display panel according to claim 1, wherein the retardation value is 15 nm or less, the variation of the slow axis is ± 10 degrees or less, and the haze value is 0.6% or less. Film substrate.
【請求項5】 基板として用いるポリマーフィルムは、
溶液流延法で製膜されたことを特徴とする請求項1〜4
のいずれかに記載の液晶表示パネル用フィルム基板。
5. The polymer film used as the substrate is
The film is formed by a solution casting method.
A film substrate for a liquid crystal display panel according to any one of 1.
【請求項6】 基板として用いるポリマーフィルムは、
残存溶媒濃度が0.3重量%以下であることを特徴とす
る請求項1〜5のいずれかに記載の液晶表示パネル用フ
ィルム基板。
6. The polymer film used as the substrate is
The film substrate for a liquid crystal display panel according to claim 1, wherein the residual solvent concentration is 0.3% by weight or less.
【請求項7】 基板として用いるポリマーフィルムは、
120℃で1時間熱処理後フィルムの流れ方向と幅方向
それぞれで寸法安定性が0.05%以下であり、かつ1
50℃で30分の熱処理後のフィルムの流れ方向と幅方
向それぞれで寸法安定性が0.1%以下であることを特
徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の液晶表示パネ
ル用フィルム基板。
7. The polymer film used as the substrate is
After heat treatment at 120 ° C. for 1 hour, the dimensional stability of the film is 0.05% or less in both the flow direction and the width direction, and 1
The film for liquid crystal display panel according to any one of claims 1 to 6, wherein the film has a dimensional stability of 0.1% or less in each of a flow direction and a width direction after heat treatment at 50 ° C for 30 minutes. substrate.
【請求項8】 基板として用いるポリマーフィルムは、
厚さが70〜200μmであり、厚みムラが±5%以内
であることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載
の液晶表示パネル用フィルム基板。
8. The polymer film used as the substrate is
The film substrate for a liquid crystal display panel according to any one of claims 1 to 7, wherein the thickness is 70 to 200 µm and the thickness unevenness is within ± 5%.
【請求項9】 基板として用いるポリマーフィルムは、
フィルム上に酸素と水分の侵入を防御するバリアー加
工、ハードコート加工による架橋構造を有する耐溶剤性
加工、および透明電極加工が施されていることを特徴と
する請求項1〜8のいずれかに記載の液晶表示パネル用
フィルム基板。
9. The polymer film used as the substrate is
9. The film according to claim 1, wherein the film is subjected to a barrier process for preventing the invasion of oxygen and water, a solvent resistance process having a cross-linked structure by a hard coat process, and a transparent electrode process. A film substrate for a liquid crystal display panel as described above.
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