JPH08511986A - 使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤から、グリコールを蒸留により回収する方法 - Google Patents
使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤から、グリコールを蒸留により回収する方法Info
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- JPH08511986A JPH08511986A JP7503258A JP50325894A JPH08511986A JP H08511986 A JPH08511986 A JP H08511986A JP 7503258 A JP7503258 A JP 7503258A JP 50325894 A JP50325894 A JP 50325894A JP H08511986 A JPH08511986 A JP H08511986A
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Abstract
(57)【要約】
使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤からグリコールを蒸留により回収する方法において、使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤を、その蒸留による後処理の前及び/又は間に、有効量のアミドスルホン酸で処理する。
Description
【発明の詳細な説明】
使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤から、グリコールを蒸留により回収す
る方法
本発明は、使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤(Kuehlerschutzmittel)
から、グリコールを蒸留により回収する方法に関する。内燃機関からの使用済み
凍結防止剤又はクーラー保護剤は、毎年、多大な量で生じる。これらの液体は、
かなりの量(50容量%まで)のグリコール、殊にエチレングリコール及びプロ
ピレングリコール及び更に、一連の添加剤、例えば、腐食防止剤、又は消泡剤(
Ullmanns Enzyklopaedie der Technischen Chemie,第4版、第12巻、208
〜209頁、Verlag Chemie,Weinheim1976、参照)を含有するので、これ
らの使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤は、容易に排水中に入れることはで
きず、特別に廃棄処理するか、又は後処理すべきである。凍結防止剤又はクーラ
ー保護剤を燃焼により廃棄処理するためには、その高い水含有率の故に、かなり
のエネルギーを使用しなければならず、このため、この廃棄処理法は、費用がか
かり不経済である。
この理由により、一連の使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤からグリコー
ルを蒸留により回収する方法、例えば、ドイツ特許(DE−A)第403033
1号明細書又は米国特許(US−A)第4080247号明細書に記載の方法が
考えだされた。使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤を蒸留により後処理する
際に、窒素含有添加物の熱分解により、蒸留の間に、生物環境学的な理由から、
空気中に放出することができないかなりの量のガス状の窒素酸化物NOxが遊離
するという問題が生ずる。この理由から従来、このように遊離された窒素酸化物
を、例えば、水流ポンプ(Wasserringpumpe)を用いて吸引し、かつこのように
負荷された排水を、中和の後に、浄化装置で精製しなければならなかった。遊離
された窒素酸化物をこの方法で除去するために操作されなければならない、費用
のかかる、かなりの技術的迂遠さの故に、使用済み凍結防止剤又はクーラー保護
剤からのグリコールの回収は依然、不経済なままである。
従って、本発明の課題は、使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤から、グリ
コールを蒸留により回収するための前記の欠点を有さない経済的な方法を発見す
ることであった。
長い努力と多くの化学物質の実験の後に、遂に、使用済み凍結防止剤又はクー
ラー保護剤から、グリコールを蒸留により回収するための方法を発見し、これは
、使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤を、その蒸留による後処理の前及び/
又は間に、有効量のアミドスルホン酸で処理することを特徴とする。
凍結防止剤又はクーラー保護剤を、式I:
H2NSO3H I
のアミドスルホン酸を用いて本発明により処理することにより、凍結防止剤又は
クーラー保護剤の蒸留による後処理の際の酸化窒素の形成を、完全に阻止するこ
とができることを発見した。
使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤を、アミドスルホン酸で処理するため
に、使用済み防止剤又は保護剤を、一般に0〜150℃、有利に20〜100℃
、及び特に有利に50〜80℃の温度で、使用済み防止剤又は保護剤11当たり
、アミドスルホン酸一般に1〜20、有利に5〜15、及び特に有利に5〜10
gで処理する。使用済み防止剤又は保護剤の処理は、蒸留に先行する別の処理工
程でも、蒸留の間にも行うことができる。後者の場合には、アミドスルホン酸を
、蒸留中の凍結防止剤又はクーラー保護剤に添加し、かつこれを蒸留する。個々
の使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤に負荷するための最適な添加量を、簡
単な予備実験で測定するのが有利である。
使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤の本発明による処理を、低い防止剤p
H−値、一般に1〜6のpH−値、有利に2〜5.5のpH−値、及び特に有利
に3〜4のpH−値で実施するのが有利である。使用済み凍結防止剤又はクーラ
ー保護剤のPH−値は、例えば相応する量のアミドスルホン酸を添加することに
より調節することができ、有利に、使用済み防止剤又は保護剤を、不揮発性、非
酸化性鉱酸、例えば、リン酸又は硫酸を用いて、所望のPH−値まで酸性化し、
引き続き酸化窒素形成を阻止するために必要な量のアミドスルホン酸を、使用済
み凍結防止剤又はクーラー保護剤に添加する。
この前処理の時間は、選択された処理温度に依存している。高温に比べて、低
温では一般に、より長い処理時間が必要である。
この前処理に、特別な装置は全く必要ない。これは、例えば有利に、撹拌装置
を備えられた貯蔵タンク、開放撹拌容器又はチューブ型反応器中で実施すること
ができる。
このように前処理された使用済み凍結防止剤からのグリコールの蒸留による回
収は、従来技術の自体慣行の蒸留方法、例えば、Ullmanns Enzyklopaedie der T
echnischen Chemie(第4版、第8巻、201〜202頁、Verlag Chemie,Wein
heim 1974)、ドイツ特許(DE−A)第4030331号明細書、米国特許(
US−A)第4080247号明細書又はドイツ特許(DE−A)第23641
51号明細書の方法により実施することができる。
本発明の方法は、実際に全ての市販の凍結防止剤又はクーラー保護剤から、グ
リコール、殊にエチレングリコール及びプロピレングリコールを回収するために
使用することができる。
本発明の方法のために必要なアミドスルホン酸は、例えば、Brauer,Handbuch
der Praeparativen Anorganischen Chemie,455〜456頁、Enke,Stuttga
rt1960中に記載されている方法により、尿素と発煙硫酸とを反応させること
により入手可能である。
例
約60%の水含有率を有する使用済みのエチレングリコール含有クーラー保護
剤2000gを、85%リン酸16g及びアミドスルホン酸5gと一緒に、20
℃で、約5〜6時間撹拌した。
引き続き、200〜300ミリバールの圧力で、含有水を可能な限り完全に留
去した。次いで、このように濃縮されたエチレングリコール溶液を、1〜10ミ
リバールの圧力で分留すると、エチレングリコール590gが回収された。
この蒸留の際に、酸化窒素は生じなかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤からグリコールを蒸留により回収 する方法において、使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤を、その蒸留による 後処理の前及び/又は間に、有効量のアミドスルホン酸で処理することを特徴と する、使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤からグリコールを蒸留により回収 する方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012514053A (ja) * | 2008-12-24 | 2012-06-21 | クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド | グリコール含有の航空機用除氷剤の処理方法 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5873052A (en) * | 1996-11-06 | 1999-02-16 | The Perkin-Elmer Corporation | Alignment-based similarity scoring methods for quantifying the differences between related biopolymer sequences |
US7695594B2 (en) * | 2003-09-30 | 2010-04-13 | Clark Arthur F | Method for separating volatile components by dilutive distillation |
US9351431B2 (en) * | 2012-10-11 | 2016-05-24 | International Business Machines Corporation | Cooling system with automated seasonal freeze protection |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4225394A (en) * | 1976-04-14 | 1980-09-30 | Ppg Industries, Inc. | Reclamation of spent glycol by treatment with alkali metal hydroxide and distillation |
US4179328A (en) * | 1978-01-13 | 1979-12-18 | Smith Industries, Inc. | Method and apparatus for injecting stripping gas into the reboiler section of a glycol reboiler |
SU1237243A1 (ru) * | 1984-07-31 | 1986-06-15 | Трест "Энергоцветметгазоочистка" Министерства Цветной Металлургии Ссср | Способ очистки газов от оксидов азота |
JPS62193631A (ja) * | 1986-02-20 | 1987-08-25 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 窒素酸化物除去剤及びこれを用いた窒素酸化物除去体 |
SU1641876A1 (ru) * | 1987-07-13 | 1991-04-15 | Пермский государственный университет им.А.М.Горького | Состав дл чистки и удалени оксидов и накипи с поверхности черных и цветных металлов |
US4830712A (en) * | 1987-09-29 | 1989-05-16 | Union Carbide Corporation | Process for refining ethylene glycol |
US5262013A (en) * | 1991-07-17 | 1993-11-16 | Amalgamated Technologies, Inc. | Coolant recycling method and apparatus |
US5294305A (en) * | 1993-05-06 | 1994-03-15 | Mobile Process Technology, Inc. | Ethylene glycol recovery process |
-
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012514053A (ja) * | 2008-12-24 | 2012-06-21 | クラリアント・ファイナンス・(ビーブイアイ)・リミテッド | グリコール含有の航空機用除氷剤の処理方法 |
Also Published As
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DE59403979D1 (de) | 1997-10-09 |
KR100300480B1 (ko) | 2001-10-22 |
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