JPH08511986A - 使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤から、グリコールを蒸留により回収する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤からグリコールを蒸留により回収する方法において、使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤を、その蒸留による後処理の前及び／又は間に、有効量のアミドスルホン酸で処理する。

Description

【発明の詳細な説明】 使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤から、グリコールを蒸留により回収す る方法 本発明は、使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤（Kuehlerschutzmittel） から、グリコールを蒸留により回収する方法に関する。内燃機関からの使用済み 凍結防止剤又はクーラー保護剤は、毎年、多大な量で生じる。これらの液体は、 かなりの量（５０容量％まで）のグリコール、殊にエチレングリコール及びプロ ピレングリコール及び更に、一連の添加剤、例えば、腐食防止剤、又は消泡剤（ Ullmanns Enzyklopaedie der Technischen Chemie，第４版、第１２巻、２０８ 〜２０９頁、Verlag Chemie，Weinheim１９７６、参照）を含有するので、これ らの使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤は、容易に排水中に入れることはで きず、特別に廃棄処理するか、又は後処理すべきである。凍結防止剤又はクーラ ー保護剤を燃焼により廃棄処理するためには、その高い水含有率の故に、かなり のエネルギーを使用しなければならず、このため、この廃棄処理法は、費用がか かり不経済である。 この理由により、一連の使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤からグリコー ルを蒸留により回収する方法、例えば、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４０３０３３ １号明細書又は米国特許（ＵＳ−Ａ）第４０８０２４７号明細書に記載の方法が 考えだされた。使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤を蒸留により後処理する 際に、窒素含有添加物の熱分解により、蒸留の間に、生物環境学的な理由から、 空気中に放出することができないかなりの量のガス状の窒素酸化物ＮＯ_xが遊離 するという問題が生ずる。この理由から従来、このように遊離された窒素酸化物 を、例えば、水流ポンプ（Wasserringpumpe）を用いて吸引し、かつこのように 負荷された排水を、中和の後に、浄化装置で精製しなければならなかった。遊離 された窒素酸化物をこの方法で除去するために操作されなければならない、費用 のかかる、かなりの技術的迂遠さの故に、使用済み凍結防止剤又はクーラー保護 剤からのグリコールの回収は依然、不経済なままである。 従って、本発明の課題は、使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤から、グリ コールを蒸留により回収するための前記の欠点を有さない経済的な方法を発見す ることであった。 長い努力と多くの化学物質の実験の後に、遂に、使用済み凍結防止剤又はクー ラー保護剤から、グリコールを蒸留により回収するための方法を発見し、これは 、使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤を、その蒸留による後処理の前及び／ 又は間に、有効量のアミドスルホン酸で処理することを特徴とする。 凍結防止剤又はクーラー保護剤を、式Ｉ： Ｈ₂ＮＳＯ₃Ｈ Ｉ のアミドスルホン酸を用いて本発明により処理することにより、凍結防止剤又は クーラー保護剤の蒸留による後処理の際の酸化窒素の形成を、完全に阻止するこ とができることを発見した。 使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤を、アミドスルホン酸で処理するため に、使用済み防止剤又は保護剤を、一般に０〜１５０℃、有利に２０〜１００℃ 、及び特に有利に５０〜８０℃の温度で、使用済み防止剤又は保護剤１１当たり 、アミドスルホン酸一般に１〜２０、有利に５〜１５、及び特に有利に５〜１０ ｇで処理する。使用済み防止剤又は保護剤の処理は、蒸留に先行する別の処理工 程でも、蒸留の間にも行うことができる。後者の場合には、アミドスルホン酸を 、蒸留中の凍結防止剤又はクーラー保護剤に添加し、かつこれを蒸留する。個々 の使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤に負荷するための最適な添加量を、簡 単な予備実験で測定するのが有利である。 使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤の本発明による処理を、低い防止剤ｐ Ｈ−値、一般に１〜６のｐＨ−値、有利に２〜５．５のｐＨ−値、及び特に有利 に３〜４のｐＨ−値で実施するのが有利である。使用済み凍結防止剤又はクーラ ー保護剤のＰＨ−値は、例えば相応する量のアミドスルホン酸を添加することに より調節することができ、有利に、使用済み防止剤又は保護剤を、不揮発性、非 酸化性鉱酸、例えば、リン酸又は硫酸を用いて、所望のＰＨ−値まで酸性化し、 引き続き酸化窒素形成を阻止するために必要な量のアミドスルホン酸を、使用済 み凍結防止剤又はクーラー保護剤に添加する。 この前処理の時間は、選択された処理温度に依存している。高温に比べて、低 温では一般に、より長い処理時間が必要である。 この前処理に、特別な装置は全く必要ない。これは、例えば有利に、撹拌装置 を備えられた貯蔵タンク、開放撹拌容器又はチューブ型反応器中で実施すること ができる。 このように前処理された使用済み凍結防止剤からのグリコールの蒸留による回 収は、従来技術の自体慣行の蒸留方法、例えば、Ullmanns Enzyklopaedie der T echnischen Chemie（第４版、第８巻、２０１〜２０２頁、Verlag Chemie，Wein heim 1974）、ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第４０３０３３１号明細書、米国特許（ ＵＳ−Ａ）第４０８０２４７号明細書又はドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第２３６４１ ５１号明細書の方法により実施することができる。 本発明の方法は、実際に全ての市販の凍結防止剤又はクーラー保護剤から、グ リコール、殊にエチレングリコール及びプロピレングリコールを回収するために 使用することができる。 本発明の方法のために必要なアミドスルホン酸は、例えば、Brauer，Handbuch der Praeparativen Anorganischen Chemie，４５５〜４５６頁、Enke，Stuttga rt１９６０中に記載されている方法により、尿素と発煙硫酸とを反応させること により入手可能である。 例 約６０％の水含有率を有する使用済みのエチレングリコール含有クーラー保護 剤２０００ｇを、８５％リン酸１６ｇ及びアミドスルホン酸５ｇと一緒に、２０ ℃で、約５〜６時間撹拌した。 引き続き、２００〜３００ミリバールの圧力で、含有水を可能な限り完全に留 去した。次いで、このように濃縮されたエチレングリコール溶液を、１〜１０ミ リバールの圧力で分留すると、エチレングリコール５９０ｇが回収された。 この蒸留の際に、酸化窒素は生じなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤からグリコールを蒸留により回収 する方法において、使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤を、その蒸留による 後処理の前及び／又は間に、有効量のアミドスルホン酸で処理することを特徴と する、使用済み凍結防止剤又はクーラー保護剤からグリコールを蒸留により回収 する方法。