JPH08511800A

JPH08511800A - ヘア化粧品組成物

Info

Publication number: JPH08511800A
Application number: JP7502799A
Authority: JP
Inventors: ジェーンウェルチ，ローズマリー; ジョンマーチャント，フィリップ; ルイーズドッズワース，エマ; チェンバーズ，ギリアン; トーマススキーバ，ウィリアム
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-06-18
Filing date: 1994-05-11
Publication date: 1996-12-10
Also published as: KR960703003A; CA2165431A1; WO1995000108A1; AU6910194A; CN1129396A; GB9312629D0; BR9406849A; EP0723433A1

Abstract

(57)【要約】ａ）ビニルポリマー主鎖とその主鎖にグラフト化された重量平均分子量約１０００〜約５０，０００のシリコーン含有マクロマーを有するシリコーン含有ポリカルボン酸ヘアスタイリングコポリマー約０．１〜約１０重量％（酸ベース）；ｂ）非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂約０．０１〜約１０重量％；及びｃ）ヘアへの適用に向いたキャリアを含む残部を含んでなる液体ヘア化粧品組成物。液体ヘア化粧製品は、ブラッシングの容易性及び改善された透明性に加えて、優れたヘアスタイリング及び感触特性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】ヘア化粧品組成物技術分野本発明はヘア化粧品組成物に関する。更に詳しくは、本発明はシリコーングラフト化ヘアスタイリングポリマー及び非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂を含有した液体ヘア化粧品組成物に関する。発明の背景ヘアを特定の形状に留めたいという希望は広くもたれている。これを行う一般的な方法はヘア、典型的には湿った又は乾燥したヘアにヘアスタイリング又は“ セッティング”組成物を適用することである。これらの組成物は一時的なセッティング効果を示し、水及び／又はシャンプーで除去されるべきである。セッテェング効果を示すために組成物で用いられる物質は、通常ムース、ゲル、ローション又はスプレーの形で適用される。高レベルのスタイル保持又は維持は、典型的にはスプレーとして適用されるヘアスタイリング組成物から期待されている。スタイル保持は、典型的にはナショナル・スターチ(National Starch)供給のアンホマー(AMPHOMER)(RTM)とＧＡＦ供給のガントレズ(GANTREZ)ＳＰ２２５(RTM)のような樹脂の使用により行われる。市販ヘアスプレー製品で用いられるように、これらの樹脂は通常約４０，０００〜約１５０，０００の重量平均分子量を有している。このような樹脂がポンプ及びエアゾールヘアスプレー中に配合された場合、それらは優れたスタイル保持特性を示すことができる。しかしながら、このような樹脂はヘア感の面で欠点があることがわかり、特に粘着ヘア感を示すことがある。シリコーンマクロマー部分を有するある中和性ポリマーはヘアに良好なスタイル保持効果を示し、しかも改善されたヘア感を示せることが知られている。換言すれば、このようなシリコーンマクロマー含有ポリマーは、非シリコーンヘア固定ポリマーに本来伴う粘着ヘア感なしに、従来の非シリコーン含有樹脂にはない柔軟性及びコンディショニングの触感をヘアに付与することができる。シリコーンマクロマー含有ヘアスタイリングポリマー及びそれらを含有した処方は、例えば１９９１年１月１１日付で発行されたHayamaらのＥＰ‐Ａ‐０，４０８，３１１、１９９１年１０月２９日付で発行されたSuzukiらのＵＳ‐Ａ‐５，０６１，４８１、１９９２年４月２１日付で発行されたBolichらのＵＳ‐Ａ‐５，１０６，６０９、１９９２年３月３１日付で発行されたBolichらのＵＳ‐Ａ‐５，１００，６５８、１９９２年３月３１日付で発行されたAnsher-JacksonらのＵＳ‐Ａ ‐５，１００，６５７及び１９９２年４月１４日付で発行されたBolichらのＵＳ ‐Ａ‐５，１０４，６４６の各明細書で開示されている。シリコーンマクロマー含有ヘアスタイリングポリマーの少くとも部分的な中和がヘアスタイリング組成物でその有用性を最大にするために必要であることも知られている。典型的には、シリコーングラフト化コポリマーは無機又は有機双方の中和剤あるいはそれらの混合物で中和できる。このため、優れたスタイル保持性を示し、ヘアコンディショニング効果を付与し、非粘着性ヘア感を有し、容易にブラッシングでき、同時に安定な製品及び粘度特徴を有し、長期でストレスのかかる温度貯蔵下において十分に安定なままであるヘアスタイリング組成物について必要性が存在する。従来のヘアスタイリング樹脂を含有した液体ヘア化粧品組成物にこのようなシリコーン含有コポリマーを低レベルで加えれば、優れたヘア感性能を付与し、しかも従来の樹脂に伴う良好なスタイル保持性を留めることがわかった。換言すれば、比較的低レベルでシリコーン含有コポリマーを加えると、その嵩保持特徴を妨げずに、従来の樹脂の粘着ヘア感否定面を減少又は消失させる。発明の要旨本発明の一面によれば、（ａ）ビニルポリマー主鎖とその主鎖にグラフト化された重量平均分子量約１０００〜約５０，０００のシリコーン含有マクロマーを有するシリコーン含有ポリカルボン酸ヘアスタイリングコポリマー約０．１〜約１０重量％（酸ベース）；（ｂ）非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂約０．０１〜約１０重量％；及び（ｃ）ヘアへの適用に向いたキャリアを含む残部；を含んでなる液体ヘア化粧品組成物が提供される。本発明で有用な組成物は、シリコーン含有ヘアスタイリングコポリマー及び非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂の組合せからなる。全ヘアスタイリング剤（シリコーン及び非シリコーン）は、好ましくは約０．１１〜約２０重量％、更に好ましくは約０．５〜約１５％、特に約１〜約１０％のレベルで存在する。本発明の別の好ましい態様において、シリコーン含有コポリマー対非シリコーン含有樹脂の重量比は約１０００：１〜約１：１０００、好ましくは約１００：１〜約１：１００、更に好ましくは約１０：１〜約１：１０、特に約５：１〜約１：５である。本発明の必須及び任意成分は以下で記載されている。すべてのレベル及び比率は他で指摘されないかぎり組成物重量ベースによる。シリコーン含有コポリマー本発明の組成物は約０．１〜約１０．０％、好ましくは約０．５〜約８．０％、特に約１〜約６％の特別に規定されるシリコーン含有コポリマーを含有している。本発明の独特なヘアコンディショニング及びヘアセッティング特徴を示して、非シリコーン含有樹脂成分の感触特徴を変えるように作用するのは、これらのポリマーである。そのポリマーは好ましくは約１０，０００〜約１，０００，０００、好ましくは約３０，０００〜約３００，０００、更に好ましくは約９０，０００〜約３００，０００の重量平均分子量を有し、好ましくは少くとも約−２０℃ のＴｇを有する。本発明で用いられる略号“Ｔｇ”は非シリコーン主鎖のガラス転移温度に関し、略号“Ｔｍ”はこのような転移が所定ポリマーに存在するならば非シリコーン主鎖の結晶融点に関する。本発明による組成物で利用されるポリマーの分子量及び分子量分布は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により決められる。実際上、ポリマーはそれらの独特な性質を生じる分子量種の分布からなる。分子の分離は、示差屈折率検出器及び示差粘度計と共に、架橋ポリスチレン‐ジビニルベンゼンカラム（ＭＷ範囲＝１００〜１０⁷）を用いて、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）により行われる。一般検量曲線が既知分子量（ＭＷ）及び分子量分布（ＭＷＤ）の単分散ポリスチレン標準から作成される。所定ポリマーのＭＷ及びＭＷＤは検量線と比較した濃度及び粘度応答に基づき決められる。好ましいポリマーは、好ましくは約−２０℃以上のＴｇを有するビニルポリマー主鎖と、その主鎖にグラフト化された約１０００〜約５０，０００、好ましくは約５０００〜約４０，０００、最も好ましくは約１０，０００〜約２０，０００の重量平均分子量を有するシリコーン含有マクロマーからなる。そのポリマーは、それが最終ヘアケア組成物中に処方されて、乾燥されたとき、ポリマー相がシリコーン含有マクロマーを含有した不連続相と主鎖を含有した連続相に分離するようなポリマーである。この相分離性質は望ましいヘアコンディショニング及びセッティング効果を生じるポリマーの特別な配向性をヘアで示すと考えられる。その最も広い面において、本出願で利用されるコポリマーは親水性カルボキシレート含有モノマー（Ｂ）及び場合により親油性モノマー（Ａ）と一緒にシリコーン含有モノマー（以下、Ｃとして記載される）からなる。有用なコポリマーの例及びそれらの製法は、１９８７年９月１５日付で発行されたMazurekのＵＳ‐Ａ‐４，６９３，９３５及び１９８８年３月１日付で発行されたClemensらのＵＳ‐Ａ‐４，７２８，５７１明細書で詳細に記載されている。これらのコポリマーは上記のようなモノマーＡ、Ｂ及びＣからなる。好ましい態様において、Ａは少くとも１つのラジカル重合性ビニルモノマーからなり、ＢはＡと共重合しうる少くとも１つの強化モノマーからなり、約-２０℃以上のＴｇ又はＴｍを有するカルボキシレート含有モノマー及びマクロマーからなる群より選択される。Ｂはコポリマー中で全モノマーの約９８％以内、好ましくは約８０％以内、更に好ましくは約３０％以内である。モノマーＣはコポリマー中で全モノマーの約０．１〜約５０．０％である。Ａ（疎水性）モノマーの代表例はメタノール、エタノール、メトキシエタノール、１‐プロパノール、２‐プロパノール、１‐ブタノール、２‐メチル-１‐ プロパノール、１‐ペンタノール、２‐ペンタノール、３‐ペンタノール、２‐ メチル‐１‐ブタノール、１‐メチル‐１‐ブタノール、３‐メチル‐１‐ブタノール、１‐メチル‐１‐ペンタノール、２‐メチル‐１‐ペンタノール、３‐ メチル‐１‐ペンタノール、ｔ‐ブタノール（２‐メチル‐１‐プロパノール）、シクロヘキサノール、ネオデカノール、２‐エチル‐１‐ブタノール、３‐ヘプタノール、ベンジルアルコール、２‐オクタノール、６‐メチル‐１‐ヘプタノール、２‐エチル‐１‐ヘキサノール、３，５‐ジメチル‐１‐ヘキサノール、３，５，５‐トリメチル‐１‐ヘキサノール、１‐デカノール、１‐ドデカノール、１‐ヘキサデカノール、１‐オクタデカノール等のようなＣ₁‐Ｃ₁₈アルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル（アルコールは約１〜１８の炭素原子を有し、炭素原子の平均数は約４〜１２である）；スチレン；ポリスチレンマクロマー；酢酸ビニル；塩化ビニル；塩化ビニリデン；プロピオン酸ビニル；α ‐ メチルスチレン；ｔ‐ブチルスチレン；ブタジエン；シクロヘキサジエン；エチレン；プロピレン；ビニルトルエン；それらの混合物である。好ましいＡモノマーにはメタクリル酸ｎ‐ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２‐エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｔ‐ブチル、メタクリル酸ｔ‐ ブチル及びそれらの混合物がある。カルボキシル部分を有するＢ（親水性）中和性モノマーの代表例にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水マレイン酸の半エステル、クロトン酸及びイタコン酸がある。好ましいＢモノマーにはアクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物がある。Ｃモノマーは、好ましくは下記一般式（Ｉ）を有する：Ｘ（Ｙ）_nＳｉ（Ｒ）_3-m Ｚ_m （Ｉ）上記式中ＸはＡ及びＢモノマーと共重合しうるビニル基である；Ｙは二価結合基である；Ｒは水素、Ｃ₁‐Ｃ₄アルキル、アリール、アルキルアミノ、トリ（Ｃ₁ ‐Ｃ₄アルキル）シロキシ又はＣ₁‐Ｃ₄アルコキシである；Ｚは一価のシロキサンポリマー部分である；ｎは０又は１である；ｍは１〜３の整数である。Ｃは少くとも５００、好ましくは１０００〜５０，０００の数平均分子量を有する。好ましくは、Ｃモノマーは下記一般式(II−VII)を有する１以上のモノマーから選択される：これらの構造において、ｍは１、２又は３である（好ましくはｍ＝１）；ｐは０又は１である；Ｒ″はアルキル又は水素である；ｑは２〜６の整数である；Ｘは以下である：Ｒ¹は水素又は‐ＣＯＯＨである（好ましくは、Ｒ¹は水素である）；Ｒ²は水素、メチル又は‐ＣＨ₂ＣＯＯＨである（好ましくは、Ｒ²はメチルである）；Ｚは以下である：Ｒ⁴はアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリール又はヒドロキシルである（好ましくは、Ｒ⁴はメチルである）；ｒは５〜７００、好ましくは５０〜５００、更に好ましくは１５０〜３００の整数である。上記の中では、式IIが特にｐ＝０及びｑ＝３のとき好ましい。本発明で利用されるポリマーは、通常０〜約９８％（好ましくは約５〜約９２％、更に好ましくは約５０〜約９０％）のモノマーＡ、約１〜約９８％（好ましくは約７．５〜約８０％）のモノマーＢ、及び約０．１〜約５０％（好ましくは約０．５〜約４０％、最も好ましくは約２〜約２５％）のモノマーＣからなる。Ａ及びＢモノマーの組合せは、好ましくはポリマーの約５０．０〜約９９．９％（更に好ましくは約６０〜約９９．５％、最も好ましくは約７５〜約９８％）である。本発明で使用上好ましいシリコーン含有コポリマーは：アクリル酸／メタクリル酸n‐ブチル／ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）マクロマー‐分子量（ｍｗ）２０，０００（１０／７０／２０ w/w/w）アクリル酸／メタクリル酸イソブチル／ＰＤＭＳマクロマー‐２０，０００ｍｗ（２０／６０／２０ w/w/w）アクリル酸／ＰＤＭＳマクロマー‐２０，０００ｍｗ（８０／２０ w/w）アクリル酸t‐ブチル（ｔＢＡ）／アクリル酸（ＡＡ）／ＰＤＭＳマクロマー‐ １０，０００ｍｗ（６０／２０／２０）アクリル酸／メタクリル酸イソブチル／ＰＤＭＳマクロマー‐２０，０００ｍｗ（１０／７０／２０）アクリル酸／メタクリル酸メチル／ＰＤＭＳマクロマー‐２０，０００ｍｗ（４０／４０／２０）アクリル酸／メタクリル酸イソプロピル／ＰＤＭＳマクロマー‐ ２０，０００ｍｗ（２５／６５／１５）アクリル酸／メタクリル酸メトキシエチル／ＰＤＭＳマクロマー‐ ２０，０００ｍｗ（６０／２５／１５）アクリル酸／ＰＤＭＳマクロマー‐２０，０００ｍｗ（８０／２０）及びそれらの混合物から選択される。上記シリコーン含有コポリマーは、シリコーン又はポリシロキサン含有モノマーと非シリコーン又は非ポリシロキサン含有モノマーとのラジカル重合により合成できる。ラジカル重合法の一般的原理はよく理解されている。例えば、Odian, ″Principles of Polymerization″,2nd edition,John Wiley & Sons,1981,pp.1 79-318参照。本発明による組成物では、２５℃で約１０，０００，０００センチストークス以下の粘度を有する未反応シリコーン含有モノマー及びシリコーンマクロマーグラフト化ポリマーを除去することにより、シリコーン含有コポリマーを精製することが望まれる。これは、例えばヘキサン抽出により行える。その反応溶媒から樹脂を乾燥させた後、反応生成物のヘキサン抽出は過剰のヘキサンを反応生成物に加えて、ポリマーの非シリコーン部分のＴｇ近くまで加熱することにより行える。混合物は約３０分間攪拌しながらこの温度で保たれ、室温まで冷却される。ヘキサンは真空吸引により除去される。更に２回のヘキサン抽出サイクルが上記と同様に行われることが好ましい。３回目のサイクル後、生成物と共に残る残留ヘキサンは蒸留及び真空乾燥により除去される。低分子量ポリシロキサン含有モノマー及びポリマーは超臨界二酸化炭素により溶解され、抽出容器と同一の温度及び圧力に維持された移送ラインで残留ポリマーから移し出される。抽出された物質は抽出容器に集められる。抽出後、系は減圧され、乾燥抽出ポリマーが抽出容器から回収される。非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂シリコーン含有ヘアスタイリングコポリマーに加えて、本発明による組成物は第二必須成分として非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂を含んでいる。この非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂は、シリコーン含有ヘアスタイリングコポリマーと一緒にヘア化粧品キャリア中にコロイド分散又は溶解されることが好ましい。２種のヘアスタイリング剤をヘアスプレー溶媒中に分散及び溶解させておくことは、本発明による組成物で示される優れたヘア感特徴と共に独特なヘアセッティング効果を示す上で重要であると考えられる。本発明の液体ヘア化粧品組成物の非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂成分にはアニオン系、両性、ノニオン系、カチオン系ポリマー物質又はそれらの混合物がある。本発明による液体ヘア化粧品組成物で使用上好ましいヘアセッティング樹脂はアニオン系又は両性である。非シリコーン含有ヘアセッティング樹脂は、好ましくは組成物の約０．５〜約１０重量％、更に好ましくは約１〜約５％の量で存在する。本発明で使用に適したヘアセッティング樹脂にはヘア化粧品キャリアに溶解又はコロイド分散しうるあらゆる樹脂を含み、そのキャリアは、好ましい態様において、場合により共溶媒として約１５％以内、好ましくは約１０％以内、更に好ましくは約７％以内の水を含有できるアルコール溶媒である。溶解性及び分散性は温度及び圧力の環境条件（２５℃及び１０１．３kPa（１Atm））下で決められる。本発明の組成物で使用上好ましい樹脂にはアニオン系、ノニオン系、両性樹脂及びそれらの混合物がある。本発明で使用上好ましい樹脂は、アクリレート／アクリルアミドコポリマー、ポリビニルメチルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルピロリドン及びメタクリル酸メチルのコポリマー、ポリビニルピロリドン及び酢酸ビニル（ＶＡ）のコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール及びクロトン酸のコポリマー、ポリビニルアルコール及び無水マレイン酸のコポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルグアーガム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン／メタクリル酸エチル／メタクリル酸ターポリマー、酢酸ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニルコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレートコポリマー、ポリ（メチルビニルエーテル‐マレイン酸）のモノエチルエステル、アルミニウムデンプンオクテニルサクシネートとそれらの混合物から選択される。本発明の組成物で使用上特に好ましい樹脂には、商品名ウルトラ・ホールド(Ultra Hol d)８(RTM)（ＢＡＳＦ社）として市販のアクリレート／アクリルアミドコポリマー、商品名ガントレズ(RTM)（ＧＡＦ社）として市販のポリビニルメチルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、商品名ルビセット(Luviset)ＣＡ‐６６(RTM)（ＢＡＳＦ社）として市販の酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、商品名アンホマー(RTM)（ナショナル・スターチ）として市販のオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＧＡＦから商品名ホールドＥＰ１(RTM)として市販のビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／メタクリル酸ジメチルアミノエチルターポリマー、ポリビニルピロリドン、商品名ルビスコル(Luviskol)(RTM)、例えばルビスコルＶＡ６４（ＰＶＡ／ＶＡ６０／４０）として市販のポリビニルピロリドン及び酢酸ビニルのコポリマーとそれらの混合物がある。本発明による組成物で高度に好ましい樹脂は、ウルトラ・ホールド８(RTM)、アンホマー(RTM)及びそれらの混合物である。望ましいヘアセッティングポリマー樹脂の質量平均分子量は通常約２０００〜約２，０００，０００の範囲内である。加えて、カチオン系及びノニオン系樹脂も以下で詳述されるように利用してよい。本発明で使用に適したポリカチオン系ヘアコンディショニングポリマー樹脂は以下で記載されている。本ポリマーについて記載する上で便宜上、ポリマー中に存在するモノマー単位はそれらが誘導されうるモノマーとして称される。カチオン系モノマーは重合性カチオン系出発モノマーから誘導しても、あるいは重合後にカチオン性となるように改質される重合性ノニオン系モノマーから誘導してもよい。これらのカチオン系不飽和モノマーはカチオン形で重合させても、又はそれらは前駆物質の形で重合させ、その後例えば四級化剤（例えば、モノクロロ酢酸エチル、硫酸ジメチル等）でカチオン性に改質してもよい。好ましいカチオン系モノマーにはメタクリル酸ジメチルアミノエチル、四級化メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルイミダゾリウム四級アンモニウムモノマー及びそれらの混合物がある。ノニオン系モノマーの代表例はメタノール、エタノール、１‐プロパノール、２‐プロパノール、１‐ブタノール、２‐メチル-１‐プロパノール、１‐ペンタノール、２‐ペンタノール、３‐ペンタノール、２‐メチル-１‐ブタノール、１‐メチル‐１‐ブタノール、３‐メチル‐１‐ブタノール、１‐メチル‐１ ‐ペンタノール、２‐メチル‐１‐ペンタノール、３‐メチル‐１‐ペンタノール、ｔ‐ブタノール、シクロヘキサノール、２‐エチル‐１‐ブタノール、３‐ ヘプタノール、ベンジルアルコール、２‐オクタノール、６‐メチル‐１‐ヘプタノール、２‐エチル‐１‐ヘキサノール、３，５‐ジメチル‐１‐ヘキサノール、３，５，５‐トリメチル‐１‐ヘキサノール、１‐デカノール、１‐ドデカノール、１‐ヘキサデカノール、１‐オクタデカノール等のようなＣ₁‐Ｃ₂₄アルコールのアクリル又はメタクリル酸エステル（アルコールは約１〜２４、好ましくは約４〜１８、更に好ましくは約４〜１２の炭素原子を有している）；スチレン；クロロスチレン；酢酸ビニルのようなビニルエステル；塩化ビニル；塩化ビニリデン；アクリロニトリル；α‐メチルスチレン；ｔ‐ブチルスチレン；ブタジエン；シクロヘキサジエン；エチレン；プロピレン；ビニルトルエン；メトキシエチル（メタ）アクリレート及びブトキシエチル（メタ）アクリレートのようなアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；それらの混合物である。他のノニオン系モノマーにはアリルアクリレート及びメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート及びメタクリレート、オレイルアクリレート及びメタクリレート、ベンジルアクリレート及びメタクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート及びメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート及びメタクリレート、１，３‐ブチレングリコールジアクリレート及びメタクリレート、ジアセトンアクリルアミド、イソボルニル（メタ）アクリレート等のようなアクリレート及びメタクリレート誘導体がある。好ましいノニオン系モノマーにはｎ‐ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、２‐エチルヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレート、ｔ‐ ブチルアクリレート、ｔ‐ブチルメタクリレー及びそれらの混合物がある。代表的な極性ノニオン系モノマーにはアクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジメチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ‐ｔ‐ブチルアクリルアミド、メタクリロニトリル、アクリルアミド、アクリレートアルコール（例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレートのようなＣ₂‐Ｃ₆アクリレートアルコール）、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビニルピロリドン、メチルビニルエーテルのようなビニルエーテル、アシルラクトン及びビニルピリジン、アリルアルコール、ビニルアルコールとビニルカプロラクタムがある。本発明で使用上好ましいポリカチオン系ポリマー樹脂にはカチオン系グアーガム、カチオン系多糖類、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド及びアクリルアミドのコポリマー、カチオン系アミノ官能基ホモポリマー、アクリル酸及び／又はメタクリル酸、特にジメチルアミノエチルアクリレート及びメタクリレートのようなアルキルアミノアルキルアクリレート及びメタクリレートモノマーから誘導されるコポリマー、ポリアルキレンイミン及びエトキシポリアルキレンイミン、ビニルイミダゾリウム／ビニルピロリドン四級アンモニウムコポリマーとそれらの混合物がある。中和系本発明のヘアスタイリングポリマーは、液体ヘア化粧品組成物のシャンプー除去性を助けるために、少くとも部分的に中和された形で利用されることが好ましい。本発明による組成物において、ヘア固定ポリマー（例えば、シリコーングラフト化ｔＢＡ／ＡＡコポリマー）の中和は無機塩基、好ましくはＫＯＨの使用により行われる。しかしながら、有機塩基、好ましくはＡＭＰ（アミノメチルプロパノール）と無機及び有機塩基の混合物も、本発明によるヘア化粧製品で望ましい中和レベルを得るために用いてよい。全体として、利用される各ポリマーの酸性モノマーの約３０〜約９５％、好ましくは約５５〜約７５％、最も好ましくは約６０〜約７０％が塩基で中和されるべきである。常用されるいかなる有機又は無機塩基も酸性ポリマーの中和に使用できるが、但しそれらは本明細書で示したように利用されるべきである。アルカリ、アルカリ土類及びアミノアルコールの水酸化物が本液体ヘア化粧品組成物で使用に適した中和剤である。本発明のヘア化粧品組成物中に含有させてよい適切な有機中和剤の例には、アミン、特にアミノアルコール、例えば２‐アミノ‐２‐メチル‐１，３‐プロパンジオール（ＡＭＰＤ）、２‐アミノ‐２‐エチル‐１，３‐プロパンジオール（ＡＥＰＤ）、２‐アミノ‐２‐メチル‐１‐プロパノール（ＡＭＰ）、２‐アミノ‐１‐ブタノール（ＡＢ）、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）、モノイソプロパノールアミン（ＭＩＰＡ）、ジイソプロパノールアミン（ＤＩＰＡ）、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）、ジメチルステラミン（ＤＭＳ）、アミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）及びそれらの混合物がある。本発明のヘア化粧品組成物で使用上好ましい中和剤は、水酸化カリウム及びナトリウムである。所定ポリマーを中和する上で要求される塩基の量ｇ（Ｚ）は、ポリマーの酸価（Ａ）、ポリマーの量（Ｗ）、塩基のmol wt（Ｂ）、酸性部分のmol wt（Ｍ）及び要求される中和度（Ｎ）を考慮にいれた下記計算式から求めることができる：Ｚ（ｇ）＝Ｗ×Ａ／１００×１／Ｍ×Ｂ×Ｎ％下記例では、６０％中和レベルまでアクリル酸コポリマー（酸価２０）２．６ｇを中和するために必要なＫＯＨの量が計算されている。Ｚ（ｇ）＝２．６×２０／１００×１／７２×５６×０．６０Ｚ＝０．２４ｇ酸価は、実験的に特定量のポリマーを塩基で滴定するか、又は理論的にコポリマーの原酸性含有率を考慮することにより決定でき、即ち酸モノマー２０％のポリマーは２０の酸価を有することに注意せよ。本発明の液体ヘア化粧品組成物はキャリアも含有している。これには、液体ヘア化粧品の溶媒、噴射剤及び他の任意成分を含めて樹脂ヘアスプレー処方で常用されるあらゆるものがある。キャリアは液体ヘア化粧品組成物中に通常約６０〜約９９．８重量％、好ましくは約６８〜約９８％で存在する。更に好ましくは、キャリアは全組成物の約７０〜約９８重量％で存在する。本組成物のキャリアで使用に適した有機溶媒には、Ｃ₁‐Ｃ₆アルカノール、カルビトール、アセトン及びそれらの混合液がある。本組成物で使用上好ましいＣ₁ ‐Ｃ₆アルカノールはエタノール、イソプロパノール及びそれらの混合液のようなＣ₂‐Ｃ₄一価アルコールである。本発明による液体ヘア化粧品組成物は、０〜約１５重量％の水、好ましくは０〜約１０重量％、更に好ましくは０〜５重量％の水を含有している。可塑剤本発明による液体ヘア化粧品組成物の性能は、組成物中への非揮発性可塑剤の任意配合により改善できる。可塑剤は本発明による組成物中に通常２５％以内、好ましくは１〜２０％、更に好ましくは１〜１５％のレベルで存在する。本明細書で用いられる、可塑剤に関して“非揮発性”とは、可塑剤が大気圧及び２５℃ で本質的に蒸気圧を示さないことを意味する。ポリマー液体ビヒクル溶液はヘア化粧品キャリアが蒸発しているときに実質的可塑剤重量喪失を起こすべきでなく、その理由はこれが使用中にポリマーの可塑化を過度に減少させることがあるためである。本発明で有用な可塑剤は約２５０℃以上の沸点を通常有しているべきである。可塑剤は当業界で周知であり、Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Techn ology,second edition,Volume 15,pp.720-789(John Wiley & Sons,Inc.,New Yor k,1968)の主題″Plasticizers″と、J.Kern Sears及びJ.R.Darby,The Technolog y of Plasticizers(John Wiley & Sons,Inc.,New York,1982)で一般的に記載されている。様々な可塑剤が開示されている、特にSears/Darby,Table A.9,pages 983-1063の付表参照。本発明の組成物で使用に適した可塑剤には環式及び非環式双方の非揮発性物質がある。非揮発性可塑剤の適切なカテゴリーにはアジペート、フタレート、イソフタレート、アゼレート、ステアレート、シトレート、トリメリテート、シリコーンコポリオール、イソＣ₁₄‐Ｃ₂₂アルコール、メチルアルキルシリコーン、カーボネート、セバケート、イソブチレート、オレエート、ホスフェート、ミリステート、リシノレエート、ペラルゴネート、バレレート、カンファー、グリコール、アミン誘導体、選択された短鎖アルコール及びヒマシ油がある。本発明で使用上特に好ましい可塑剤にはグリコール及びシトレートベース可塑剤、例えばプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、アセチルトリ‐ｎ ‐ブチルシトレート、トリ‐ｎ‐ブチル及びアセチルトリ‐２‐エトキシヘキシルシトレート〔ファイザー(Pfizer)から商品名シトロフレックス(Citroflex)(RT M)として供給〕と、グリセリン、アミノメチルプロパノール（ＡＭＰ）、ジイソブチルアジペート（ＤＩＢＡ）及びイソプロパノールがある。噴射剤本組成物はエアゾール又は非エアゾール形態でヘアスプレーとして処方できる。エアゾールヘアスプレーが望まれるならば、噴射剤が組成物中に含有されなければならない。この剤は容器から他の物質を噴射して、ヘアスプレー特徴を形成することに関与している。噴射ガスはエアゾール容器に常用されるいかなる液化ガスでもよい。好ましくは、噴射剤又はその混合物の密度は、純粋な噴射剤が容器から噴出しないように１以下である。噴射剤としての使用に適した物質の例は、単独で又は混合して用いられるトリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、ジクロロテトラフルオロエタン、モノクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、ジメチルエーテル、例えばデュポン(Du Pont)供給のジメル(Dimel)１５２Ａ (RTM)、プロパン、ｎ‐ブタン、イソブタンと、プロパンブタン、例えばＣＡＰ８０(RTM)である。ジメル１５２Ａ(RTM)及びプロパンブタンが好ましい。噴射ガスの量はエアゾール業界で周知の標準ファクターにより支配される。ヘアスプレーの場合、噴射剤のレベルは通常全組成物の約１０〜約４０％、好ましくは約２０〜約３０％である。ジメチルエーテルのような噴射剤が蒸気圧抑制剤（例えば、トリクロロエタン又はジクロロメタン）を利用するならば、ある量の抑制剤が噴射剤の一部として含有される。本発明のヘア化粧品組成物は慣用的処方とミックス技術を用いて製造できる。本発明の組成物はポリマーをエタノールに加えて、溶解するまで数時間ミックスすることにより行える。次いで可塑剤及び中和成分が加えられ、得られた溶液が攪拌される。次いで水、エタノール及び香料のような残留成分が添加できる。本発明のヘア化粧品組成物の製造方法は例中で更に詳しく記載されている。一方、噴射剤がアメリカン・ナショナル・カン社(American National Can Corp.)から商品名セプロ(SEPRO)として販売されるタイプの２区画缶のような特製容器の使用によりヘアスプレー組成物との接触から分離されている加圧エアゾールディスペンサーが使用できる。他の適切なエアゾールディスペンサーは、噴射剤が使用前にポンプ又は相当装置によりディスペンサー中に充填できる圧縮空気であることにより特徴付けられるものである。このようなディスペンサーは１９７８年３月７日付OlofssonのＵＳ‐Ａ‐４，０７７，４４１及び１９８９年７月２５日付TerStegeのＵＳ‐Ａ‐ ４，８５０，５７７明細書で記載されている。使用に適した圧縮空気エアゾール容器も、プロクター＆ギャンブル社(The Procter & Gamble Company)によりそれらの商品名バイダル・サスーン・エアスプレー(VIDAL SASSOON AIRSPRAY)(RTM) ヘアスプレーとして現在市販されている。慣用的非エアゾールポンプスプレーディスペンサー、即ち噴霧器も使用できる。他の成分本発明の液体ヘア化粧品組成物は、様々な非必須任意成分、例えば保存剤、界面活性剤、ブロックポリマー、増粘剤及び粘度調整剤、電解質、脂肪アルコール、ｐＨ調整剤、香油、香料溶解剤、金属イオン封鎖剤；皮膚軟化剤；様々なラノリン成分のような潤滑剤及び浸透剤；タンパク質加水分解産物及び他のタンパク質誘導体；エチレン付加物及びポリオキシエチレンコレステロール；日焼け止め剤；揮発性及び非揮発性シリコーン液も含有することができる。このような慣用的任意成分、例えばアニオン系（例えば、ナトリウムアルキルサルフェート）、ノニオン系（アミンオキシド）、両性（脂肪族二級又は三級アミン誘導体）、双極性（脂肪族四級アンモニウム、ホスホニウム又はスルホニウム誘導体）及びフッ素化界面活性剤〔例えば、ゾニル(Zonyl)ＦＳＫ(RTM)〕のような界面活性剤；長鎖脂肪酸のジエタノールアミドのような増粘剤及び粘度調整剤；ＢＡＳＦヤンドット(BASF Wyandotte)供給のプルロニック(Pluronic)(RTM)Ｆ８８のようなエチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックポリマー；セテアリルアルコールのような脂肪アルコール；塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及びエチルアルコールのような粘度調整剤；土類及びアルカリ土類金属塩のような電解質；四級アンモニウムイオン、カチオン性アミン及びハロゲンイオン；クエン酸、コハク酸、水酸化ナトリウム及びトリエタノールアミンのようなｐＨ調整剤；フロラシンス(Florasynth)(RTM)香料のような香油；ポリエチレングリコール脂肪酸エステルのような香油溶解剤；エチレンジアミン四酢酸のような金属イオン封鎖剤は当業者に周知である。これら任意物質の各々は組成物の約０．０５〜約５重量％、好ましくは約０．１〜約３％のレベルで存在することができる。本発明の液体ヘア化粧品組成物は、本発明のヘアスタイリング／保持効果を示すために、常法で用いられる。このような方法は、通常ヘアがスタイリングされる前、後又は双方で乾燥又は湿ったヘアに有効量の製品をスプレーすることからなる。“有効量”とはヘアの長さ及びテクスチャーを考慮して望ましいヘアボリューム及びスタイル効果を示すために十分な量を意味する。本発明は下記非制限例で説明される。例中、すべての濃度は他で指摘されないかぎり１００％活性ベースに基づき、略号は下記名称を有する：シリコーンコポリマー：６０％アクリル酸ｔ‐ブチル／２０％アクリル酸／２０％シリコーンＰＤＭＳ。１５０，０００の重量平均分子量（ＳＥＣで測定）非Ｓｉコポリマー１：アンホマー(RTM) 非Ｓｉコポリマー２：ウルトラ・ホールド８(RTM) ＫＯＨ：４５％水酸化カリウム、５５％水及びその他を含有した水酸化カリウム溶液ＡＭＰ：２‐アミノ‐２‐メチル‐１‐プロパノールＤＲＯ水：二重逆浸透水溶媒：エタノール例Ｉ〜VI 以下は、ポンプスプレーディスペンサーに適したヘアスプレー組成物の形態をした、本発明で代表的な液体ヘア化粧品組成物である：残部はエタノールと任意成分、例えば可塑剤、香料及び界面活性剤を含有している。ヘアスプレー処方剤はポリマーをエタノールに直接加えることにより作る。磁気又は空気駆動スターラーを用いて、ポリマーが溶解するまで、典型的には約１〜２時間諸成分をミックスする。次いで中和剤を加え、プレミックス中にミックスする。次いで任意成分及び水を適宜に組成物中にミックスする。上記組成物は優れた透明性を有し、ヘアに適用されたとき優れたヘア感及び良好なスタイル保持性を呈する。例VII〜XII 以下は、エアゾールディスペンサーに適したヘアスプレー濃縮組成物の形態をした、本発明で代表的な液体ヘア化粧品組成物である：例Ｉ〜VIのように、残部はエタノールと任意成分、例えば可塑剤、香料及び界面活性剤を含有できる。上記組成物は例Ｉ〜VIのように作る。濃縮液を慣用的エアゾールスプレー缶に詰め、２３：７７の噴射剤：濃縮液重量比でＣＡＰ８０（プロパン／ブタン）(RTM)のような慣用的液化噴射剤で充填する。上記組成物は優れた透明性と、長期及びストレス温度安定特性を有し、ヘアに適用されたとき優れたヘア感及び良好なスタイル保持性を呈する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ドッズワース，エマルイーズイギリス国サリー、カペル、ウェアー、ストリート、スタイルハースト、コテージ（番地なし) (72)発明者チェンバーズ，ギリアンイギリス国ミドルセックス、ステインズ、アベニュ、ロード、６、フラット、５ (72)発明者スキーバ，ウィリアムトーマスアメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、シブリィ、アベニュ、4218

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）ビニルポリマー主鎖とその主鎖にグラフト化された重量平均分子量約１０００〜約５０，０００のシリコーン含有マクロマーを有するシリコーン含有ポリカルボン酸ヘアスタイリングコポリマー約０．１〜約１０重量％（酸ベース）；（ｂ）非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂約０．０１〜約１０重量％；及び（ｃ）ヘアへの適用に向いたキャリアを含む残部；を含んでなる液体ヘア化粧品組成物。２．シリコーン含有マクロマーが下記一般式（Ｉ）を有する：Ｘ（Ｙ）_nＳｉ（Ｒ）_3-mＺ_m （Ｉ）（上記式中Ｘはビニル基である；Ｙは二価結合基である；Ｒは水素、アルキル、アリール、アルキルアミノ、トリアルキルシロキシ又はアルコキシである；Ｚは少くとも約５００の数平均分子量を有する一価のシロキサンポリマー部分である；ｎは０又は１である；ｍは１〜３の整数である）、請求項１に記載の液体ヘア化粧品組成物。３．シリコーン含有コポリマーが、親水性カルボキシレート含有極性モノマー（Ｂ）、Ｂと共重合しうる任意の親油性低極性ラジカル重合性ビニルモノマー（Ａ）と、ポリジメチルシロキサンに基づき１０００〜５０，０００、好ましくは５０００〜４０，０００の重量平均分子量を有するシリコーン含有マクロマー（Ｃ）からなる１０，０００〜１，０００，０００の重量平均分子量を有し；マクロマー（Ｃ）が下記一般式(II〜VII)を有する１以上のモノマーから選択され：〔上記式中ｍは１、２又は３である；ｐは０又は１である；Ｒ″はアルキル又は水素である；ｑは２〜６の整数である；Ｘは以下である：（Ｒ¹は水素又は‐ＣＯＯＨである；Ｒ²は水素、メチル又は−ＣＨ₂ＣＯＯＨである）；Ｚは以下である：（Ｒ⁴はアルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリール又はヒドロキシルである；ｒは５〜７００の整数である〕；シリコーン含有コポリマーが０〜９８％モノマーＡ、１〜９８％モノマーＢ及び０．１〜５０％モノマーＣからなる、請求項１又は２に記載の液体ヘア化粧品組成物。４．シリコーン含有コポリマーが５〜９２重量％モノマーＡ、７．５〜８０重量％モノマーＢ及び０．１〜５０％モノマーＣからなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体ヘア化粧品組成物。５．モノマーＡがＣ₁‐Ｃ₁₈アルコールのアクリル酸エステル、Ｃ₁‐Ｃ₁₈アルコールのメタクリル酸エステル、スチレン、ポリスチレンマクロマー、酢酸ビニル、塩化ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニリデン、α‐メチルスチレン、ｔ‐ブチルスチレン、ブタジエン、シクロヘキサジエン、エチレンプロピレン、ビニルトルエン及びそれらの混合物から選択され、好ましくはメタクリル酸ｎ ‐ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２‐エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ｔ‐ブチル、メタクリル酸ｔ‐ブチル及びそれらの混合物から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液体ヘア化粧品組成物。６．モノマーＢがアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水マレイン酸の半エステル、クロトン酸、イタコン酸及びそれらの混合物から選択され、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液体ヘア化粧品組成物。７．シリコーン含有マクロマーがｐ＝０及びｑ＝３、ｍ＝１、Ｒ⁴＝アルキル、Ｒ¹＝水素、Ｒ²＝メチルの一般式（II）を有する、請求項３〜６のいずれか一項に記載の液体ヘア化粧品組成物。８．シリコーン含有コポリマーが：アクリル酸／メタクリル酸n‐ブチル／ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）マクロマー‐２０，０００ｍｗ（１０／７０／２０）アクリル酸／メタクリル酸イソブチル／ＰＤＭＳマクロマー‐２０，０００ｍｗ（２０／６０／２０）アクリル酸／メタクリル酸イソブチル／ＰＤＭＳマクロマー‐２０，０００ｍｗ（１０／７０／２０）アクリル酸／メタクリル酸メチル／ＰＤＭＳマクロマー‐２０，０００ｍｗ（４０／４０／２０）アクリル酸／メタクリル酸イソプロピル／ＰＤＭSマクロマー‐ ２０，０００ｍｗ（２５／６５／１５）アクリル酸／メタクリル酸メトキシエチル／ＰＤＭＳマクロマー‐ ２０，０００ｍｗ（６０／２５／１５）アクリル酸／ＰＤＭＳマクロマー‐２０，０００ｍｗ（８０／２０）及びそれらの混合物から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液体ヘア化粧品組成物。９．シリコーン含有ヘアスタイリングコポリマーが９０，０００〜３００，０００の範囲内の分子量を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載の液体ヘア化粧品組成物。１０．非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂がアニオン系、ノニオン系、両性、カチオン系ポリマー物質又はそれらの混合物、好ましくはアニオン系又は両性ポリマー物質である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の液体ヘア化粧品組成物。１１．非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂が約４０，０００〜約１５０，０００の分子量を有し、ヘア化粧品キャリア系に溶解又は分散しうる、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液体ヘア化粧品組成物。１２．非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂がオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ポリビニルメチルエーテル／無水マレイン酸コポリマー、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ＰＶＰ／酢酸ビニル（ＶＡ）コポリマー及びそれらの混合物から選択される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の液体ヘア化粧品組成物。１３．シリコーン含有ヘアスタイリングコポリマー対非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂の比率が約１０００：１〜約１：１０００、好ましくは約１００：１〜約１：１００、更に好ましくは約１０：１〜約１：１０、特に約５：１〜約１：５である、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液体ヘア化粧品組成物。１４．シリコーン含有ヘアスタイリングコポリマーのレベルが約０．５〜約８重量％、好ましくは約１〜約６％である、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液体ヘア化粧品組成物。１５．非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂のレベルが約０．０５〜約８重量％、好ましくは約０．１〜約４％である、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の液体ヘア化粧品組成物。１６．シリコーン含有ヘアスタイリングポリマー及び非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂の総レベルが約０．１１〜約２０重量％、好ましくは約０．５〜約１５％、更に好ましくは約１〜約１０％である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の液体ヘア化粧品組成物。１７．ヘアスプレー組成物と、ヘアスプレー組成物を含有及びスプレーするスプレーディスペンサー手段からなり、ヘアスプレー組成物が：（ａ）ビニルポリマー主鎖とその主鎖にグラフト化された重量平均分子量約１０００〜約５０，０００のシリコーン含有マクロマーを有するシリコーン含有ポリカルボン酸ヘアスタイリングコポリマー約０．１〜約１０重量％（酸ベース）；（ｂ）非シリコーン含有ヘアスタイリング樹脂約０．０１〜約１０重量％；及び（ｃ）ヘアへの適用に向いたキャリアを含む残部；を含んでなる液体ヘア化粧製品。