JPH08510970A - Hydraulic cylinder and its manufacturing method - Google Patents

Hydraulic cylinder and its manufacturing method

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JPH08510970A
JPH08510970A JP7520805A JP52080595A JPH08510970A JP H08510970 A JPH08510970 A JP H08510970A JP 7520805 A JP7520805 A JP 7520805A JP 52080595 A JP52080595 A JP 52080595A JP H08510970 A JPH08510970 A JP H08510970A
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JP7520805A
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Japanese (ja)
Inventor
カショーギ，イッサム
アンダーセン，パー・ジェイ
ハドソン，サイモン・ケイ
Original Assignee
イー・カショーギ・インダストリーズ
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B43—WRITING OR DRAWING IMPLEMENTS; BUREAU ACCESSORIES
    • B43K—IMPLEMENTS FOR WRITING OR DRAWING
    • B43K19/00—Non-propelling pencils; Styles; Crayons; Chalks
    • B43K19/14—Sheathings

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  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、水硬性の硬化シース（12）及びマーキングコア（14）を有するマーキング器具（10）である。水硬性の硬化シース（12）は、水硬性セメント及び水の反応生成物から形成された水硬性の硬化マトリックスを有する。付加成分は、骨材材料、繊維性材料及びレオロジー変更剤のような水硬性の硬化マトリックスで使用され得る。 (57) [Summary] The present invention is a marking device (10) having a hardened hydraulic sheath (12) and a marking core (14). The hydraulic setting sheath (12) has a hydraulic setting matrix formed from the hydraulic cement and the reaction product of water. Additional components may be used in hydraulically setting matrices such as aggregate materials, fibrous materials and rheology modifiers.

Description

【発明の詳細な説明】 水硬性筒およびその製法 発明の背景 １．発明の分野 本発明は新規な水硬性材料およびその製造方法に関するものであり、更に具体 的には、水硬性の筒の中に筆記用芯を入れて成る筆記用具に関するものである。 例えば、鉛筆、ペンおよびその類似物などの水硬性の筒と筆記用芯とから成る筆 記用具を効果的で費用がかからず環境に無害な方法で製造できる。 ２．関連技術 Ａ．伝統的な筆記用具 例えば、使い捨てペン、使い捨てにしないペン、シャープペンシル、非機械的 な鉛筆、インク・マーカー、化粧用ペンシルなどの伝統的な筆記用具で使用され る筒は主としてプラスチックまたは木のいずれかからなる。プラスチックおよび 木は筆記用具の筒を製造するには好ましい材料であると認められてきたが、これ らを使用するとコスト、効率および環境に与える影響に関連した問題が発生する 。 プラスチックは例えばプラスチックの鉛筆、使い捨てペンおよび使い捨てにし ないペン、シャープペンシル、インク・マーカー（マジックペンと呼ばれる場合 もある）、および化粧用ペンシルなどの筆記用具の筒の大多数に使用される材料 である。プラスチックが広く使用されることはこのような筆記用具の筒として明 らかに優れているからであった。プラスチックは一般に費用がかからないし、軽 量であり、丈夫であり、耐久性がある。プラスチックの筒で筆記用具を製造する 費用はプラスチックの製造に必要な原料を提供する石油の費用に直接関連がある 。プラスチックは一般に安価であるが、石油資源が段々乏しくなってくるので、 石油製品を利用する品目の費用は高騰することになる。 更に、プラスチック製品は明らかに化学的な危険物であり、ペンおよび鉛筆に 使用されるプラスチックは非常に分解が遅い。このことは埋め立て地の奥深く、 光や空気や水の腐食作用を受けない所に埋められた場合に特に当てはまる。 しかし、プラスチックの連続的な使用は、例えば変化し難いとか習慣などある 程度は経済的な力にもよるが、大手の製造会社は製造基準を設定しており、新し い基準を創り出すことに抵抗する傾向があり、それで古くからある産業の市場占 有率を失う危険がある。 鉛筆は一般にプラスチックの筒を使って製造されるが、木は引き続き使い捨て 鉛筆に使用される主要な材料である。しかし、木製の筒で鉛筆を製造する場合は 木製の筒用の小割り板の費用が高くなると製造費も高くなったことである。更に 、費用のかからない連続的な方法により木製の筒で鉛筆を製造することは不可能 である。木製の筒の鉛筆は従来はかなりの仕事、多くの特別な条件、個々の作業 から成る方法により製造されている。 木製の筒で鉛筆を製造する標準的な方法では、第一級の特に選ばれた木材だけ が使用できる。適当な木材の数は限られており、高級な製品に通常使用されるの は杉材だけである。杉材は適当な天候条件下で乾燥されなければならない。樹脂 または精油の含有量は一定の限度以上でも以下でもいけない。調製された木材を 特別な鋸で薄い板状に切断し、以下の操作にかける。すなわち、色を付け、溝を 付け、鉛筆の芯を挿入し、接着し、粗く研磨し、大体鉛筆の形に切断し、更に研 磨して見慣れた６角形または円形にする。磨きやニスを塗る工程もかなりの仕事 量であり複数の作業工程を必要とする。最後に、消しゴムを取り付ける。 この木製の筒の鉛筆を製造する方法は費用がかかり時聞もかかる。更に大量の 木材が無駄になる。鉛筆に適した木材が不足するにつれて、無駄な要因は我慢で きなくなる。更に、鉛筆を製造するために使用される木材を得ることにより環境 に与える影響は地球上の森林を伐採する原因となる。 木製の筒の代わりとなるものばかりでなくそれに必要な製造工程の代わりとな るものが長い間求められてきた。伝統的な木製の筒に代わる材料としてはプラス チック、再生紙製品、非吸収性セルロース材と混合された木粉などが挙げられる 。木の小割り板以外の材料から製造された筒の鉛筆もあるが、これらの代用鉛筆 は伝統的な木製の鉛筆に取って代わることはできなかった。 木の小割り板以外の材料から作られた筒の鉛筆を製造すると、例えば費用がか かる多工程など木製の小割り板を使うことに関連した問題や木材の費用が高騰す ることによる問題などのいくつかは軽減する。しかし、代わりの材料もそれ自体 の問題を抱えている。例えば、再生紙、木材パルプ、プラスチックを製造工程で 利用することから汚染物質が発生した。 筆記用具によっては金属も筒に使用される。金属から筒を製造することは費用 がかかり、環境を劣化させることになる。 Ｂ．伝統的なセメント質の材料 筆記用具の製造で費用がかからず環境にやさしい材料を必要とすることにより これまで水硬性材料例えばセメントまたは石膏（以後は”水硬性”、”水力学的 ”または”セメント質の”組成物、材料、または混合物と呼ぶ）などを使用する に至らなかった。しかし、水硬性材料は費用がかからず、岩、砂、粘土および水 などのように環境に無害な成分から構成されている。経済的および生態学的観点 から見て、水硬性材料はこのような筆記用具に選ばれる材料として木材、プラス チック、金属に取って代わる理想的な材料である。 水硬性材料はこれまでその既に認められている特性および該材料を加工する際 に発生する問題の故に筆記用具などの軽量な品を製造するのに利用されてなかっ た。水硬性材料の既に認められている特性および該材料およびその加工に関連す る問題のいくつかとしては、高い流動性、低い引張強度、該材料を成形した後の 低い成形安定性、長い硬化時間、成形装置への接着、成形物品の表面に水が滲み でることなどが挙げられる。水硬性材料の周知の特性および加工問題の結果とし て、その有用性は一般に耐久性があり強靭で比較的安価な大型のかさばった構造 体に限定されていた。 水硬性セメントを含有する構造体は一般に水硬性セメントと水および通常はあ る種の骨材とを混合してセメント質の混合物を形成しそれを硬化してコンクリー トにして形成される。理想的には、新たに混合されたセメント質の混合物はかな り非粘着性であり、半流動体で、手で混合成形できる。その流動性の故に、コン クリートは一般に金型に注入され、大きなエアポケットを除去する処理をしてか ら硬化され成形される。これまでにも簡単な形の実質的に平らな広い平板に押し 出し成形されたコンクリート混合物もあった。後者の場合、セメント質の混合物 はスランプ（すなわち、所望の形の変形）を避けられるほど充分に粘着性を有し 凝集力を備えている必要がある。もしコンクリート構造体の表面が例えばコンク リート歩道などのように露出されるべきなら、その表面の機能性を高め所望の表 面特性を与えるために表面を仕上げるための別の努力がなされる。 充分な加工性を有する典型的なセメント質の混合物に必要とされる高度の流動 性の故に、コンクリートおよび他の水硬性混合物の用途は一般に大型で重くてか さばり、該材料が充分硬化するまでその形を保持する機械的な力を必要とする単 純な形に主として限定されてきた。セメント質材料の用途は、引張強度に対する 圧縮強度の比が高く、引張強度が比較的低いというコンクリートの強度の諸特性 によっても制限されている。圧縮強度対引張強度の比は代表的なものとしてはほ ぼ１０：１である。 別の制限は、伝統的なセメント質の混合物またはスラリーはほとんどまたは全 く形状安定性に欠けており、外側に境界物または壁を有する空間に混合物を注入 することにより最終的な形に成形されることであった。セメント質の材料は従来 寸法および重量が制限因子ではなくコンクリートに及ぼす力または負荷が一般に 圧縮力または負荷に限定される場合の応用例、例えば柱、土台、道路、歩道、壁 などにのみ有用であったことは、まさにこの成形性の欠如と共に単位重量当たり の引張強度が低いことによるものである。 コンクリートの引張強度（約１−４ＭＰａ）の欠如は、金属、紙、プラスチッ クまたはセラミックなどの他の材料とは異なりコンクリートが収縮または曲げに より簡単に亀裂が入ったり割れたりするという事実によりいたるところで明らか にされている。結局、典型的なセメント質の材料は、それに比べて単位重量当た りの引張強度および曲げ強度がはるかに高い材料で、大きな断面積が得られない 材料から製造される必要のある例えば筒などの小形で薄い壁で軽量の物を製造す るのには適してなかった。最近になって、強度の増したセメント質の材料が開発 されたので、もっと小型の厚みのある製品が形成可能であろう。このような材料 としては、米国特許第４，４１０，３６６号（Birchall他）に開示されたような ”マクロ欠陥なし”または”ＭＤＦ”コンクリートが知られている。また、S.J ．Weiss，E.M．Gartner & S.W．Tresouthick，”High Tensile Cement Pastes a s a Low Energy Substitute for Metals，Plastics，Ceramics，and Wood（金属 、プラスチック、セラミック、木材に代わる低エネルギー代替え物としての高張 力セメント・ペースト）,”U.S．Department of Energy CTL Project（米国エネ ルギーＣＴＬプロジェクト局）CR7851-4330（最終報告1984年11月）を参照せよ 。 しかし、このような高強度のセメント質の材料は極端に費用がかかり、安価な筒 を製造するのに適さないし、このような用途にははるかにふさわしいもっと安い 材料（例えば、木材およびプラスチック）が容易に手に入る。別の欠陥は、ＭＤ Ｆコンクリートは材料を形成し硬化するのに非常に多くの時間がかかり骨が折れ るし、非常に水に溶け易いという事実もあり、小さい軽量の物を大量生産するの に使用できないということである。更に、このような材料は粘度が高く降伏応力 が高いので成形を妨げ、成形後の形状安定性を達成できない。 伝統的なコンクリートばかりでなくもっと最近になって開発された高強度のコ ンクリートでさえも別の問題があって、これはほとんどのコンクリートに例外な く必要な硬化時間が長いということであった。流動性の混合物から形成される典 型的なコンクリート製品は自動的に固体状になるまでに１０ー２４時間の硬化時 間を必要とし、コンクリートが実質的にその最大強度に達するのに１ヶ月以上か かる。充分な強度が得られ型が外されるまでセメント質の物品を動かさないよう に細心の注意を払わなければならない。この時期より前に動かしたり型を外した りするとセメント質構造マトリックスに背通は亀裂や割れ目が入る。いったん固 まると、該物品は大抵は数日または数週間後でさえも最高の強度に達していなく ても型から外すことができる。 セメント質の物品を形成する際に使用する金型は一般にコンクリート製品の製 造で再利用され、またコンクリートを最小限硬化させるのにさえ実質的な時間が 必要なので、経済的にも営業上もセメント質の物品を大量生産するのは困難であ った。小さな軽量の物品については、成形の際の難点は倍増する。例えば、成形 広板、大型のパイプ、または即座に固まる煉瓦などの大型のかさばる物品を”大 量生産”するためにスラム零のコンクリートを使用してきたが、このような”大 量生産”は物品を毎日数千個の割合で製造する場合にのみ有用である。このよう な組成物および方法は小形で軽量の物品を毎時数千の割合で大量生産するために は使用できない。更に、スラム零のコンクリートは一般に粘度が高く降伏応力が 高いので、成形を妨害し、成形後の形状安定性を達成することができない。 セメント質の物品を型から外す際に更に問題が発生する。コンクリートが硬化 するにつれて、高価な剥離剤、例えば剥離油を使用しないと型に接着する傾向が ある。型を取り外すために該型をゆるくくさびで止める必要がよくある。このよ うなくさび止めは、その度に適切に注意深く行われないと、構造体の端の周りに よく亀裂が入ったりまたは割れたりする。この問題は更に平らな広板以外の小さ く軽量なセメント質の物品または形を製造する能力を限定するが、これは特に市 場向け大量生産のどんな場合にも言える。 もし成形されたセメント質の物品の外壁と金型との間の接着が、成形物品の内 部の凝集強度または引張強度より大きいと、金型を取り外す際に成形物品の比較 的弱い壁または他の構造上の特徴を壊しそうである。従って、高価な剥離剤およ び他の予防手段を使用しない場合は、型を外す間に壊れるのを避けるために、伝 統的なセメント質の物品は容量が大きく厚みがあるばかりでなく形が非常に簡単 でなければならない。 コンクリートの典型的な加工技法においては、型と型の間または構造体マトリ ックスにおいて空隙が存在しないことを確認するために配置後適当に強化される 必要がある。これは通常は様々な振動方法または突く方法により達成される。し かし、強化に関する問題は、コンクリートを配置した後で広範囲にわたって過剰 に振動するとコンクリートが分離したりまたは滲みがでたりする結果となること である。 滲みとは、重い骨材が沈澱すると新たに配置されたコンクリートの上部表面に 水分が移動することである。過剰な滲みによりコンクリートの広い平板の上部表 面近くの水対セメントの比が増加するので、それに対応して平板の表面の耐性が 弱体化する。仕上げの工程でコンクリートを動かしすぎると表面に過剰な水分ば かりでなく微紛状の材料も出てくるので、その後の表面に欠陥が発生する。 さらに、伝統的なセメント質の材料の性質からして、セメント質材料の多孔性 および費用に関連して設計上に別の制限が加えられる。伝統的なセメント質の材 料を利用すると、低コストの製品を得るために望ましくない高度の多孔性に耐え るかまたは高いコストでも多孔性を低下させるかのいづれかが必要となる。 前述の理由のいずれかにより、また他の多数の理由により、セメント質の材料 は例えばビルディング、土台、歩道、高速道路、屋根材料などの大型で平らな広 板のような物体を形成するか、または煉瓦または硬化コンクリートブロックを接 合するためのモルタルとして使用する以外に商業上有意な利用方法はなかった。 筆記用具の筒は現在は木材、プラスチック、紙などの軽量であるがかなり高強度 で大量に存在する材料から製造されている。このような筒などの小さくて軽量の 物体をセメント質の材料から製造することなどは実際に経験することは勿論のこ と想像することさえ全く意外なことであり人間の経験に反することでもある。 要するに、必要なのは、木材、プラスチックまたは金属の材料から作られた筒 で筆記用具を製造する場合のコストに匹敵するまたはそれより有利なコストで筆 記用具用筒を製造する改良された方法である。 さらに、環境に与える影響が少ない材料から筒を製造し、木材、プラスチック 、金属の材料の必要性を減らし、これらの材料から筒を製造する際に出る無駄な ゴミを発生させないことは有意な進歩であると思われる。 また、このような方法により、最後の捨て場所である地球に適合する化学組成 物を有する筒および他の物体が製造されるならば、完全に新規で重要な進歩であ ると思われる。 また、市販の水硬性材料から形成され、急速に形状安定性が得られ、その形状 を外から支えないでも維持することができ、形成後すぐに取り扱えるような筒お よびその製造方法を提供することはセメント製造業界において新規であると思わ れる。 水硬性混合物から成形された筒および成形装置に接着しないで、筒を壊すこと なく成形後は直接に成形装置から取り出すことのできる、このような筒を大量に 製造する方法を提供することは、当業界においてさらなる進歩であると思われる 。 最後に、本発明のさらに別の目的は、筒および該筒を破壊することなく成形直 後に成形装置から取り出す方法を提供することである。 発明の要約 本発明は筆記用芯および例えば水硬セメント、石膏、水で硬化する他の材料な どの水硬性材料から成形された構造マトリックスを有する筒からなる筆記用具、 およびこのような筆記用具の製造方法を包含する。本発明の範囲内で水硬性材料 から成形された構造マトリックスを有する筒と筆記用芯とを有する筆記用具は、 鉛筆、ペン、シャープペンシル、インク・マーカー、化粧用鉛筆およびその類似 物が使用される方法でしるしをつけたり、字を書いたり、図面を描いたり、着色 したり、塗料を塗ったり、化粧品をつけたりする場合に特に有用である。 水硬性材料から成形された筒（以後は”水硬性筒”または”筒”と呼ぶ）はこ れまでこのような材料を使用しても得られなかった諸特性を有する。これらの材 料を利用すると、このような材料に典型的な処理問題を起こすことなく筒を経済 的に大量生産することができる。さらに、添加物を結合剤と共に任意に利用でき るが、これによって独特な特性を有する構造マトリックスが得られる。 水硬性材料を使用して、伝統的な水硬性材料に伴う望ましくない特性および処 理問題のない筒は微細構造エンジニアリングにより製造された。微細構造エンジ ニアリングとは、水硬性組成物の微細構造の中に一定の所望の予め決められた諸 特性、例えば強度、たわみ性、色および密度などを組み込むことにより最終製品 を得る方法である。この微細構造エンジニアリング方法により、広い範囲の普通 に入手できる材料から予め決められた特性を有する構造マトリックスを有する筒 を設計することができる。この方法を利用すると、構造マトリックスの微細構造 に所望の特性を有するように設計されると同時に大量生産のシステムのコストお よび他の点を最適条件にすることができる。 微小構造エンジニアリング法を採用した結果、これまで木材、プラスチック、 金属から製造されていた広い範囲にわたる様々な製品を製造することが可能とな る。さらに、本発明は、木材、プラスチックまたは金属の材料から作られていた 筒の筆記用具を製造する費用と通常競争できるコスト、ほとんどの場合有利でさ えあるコストで製造することができる。 本発明の水硬性の筒は環境に無害な成分だけからなるので、はるかに再生可能 であり、このような筒の製造は木材、プラスチックまたは金属の材料から作られ た筒の筆記用具を製造するよりはるかに環境に与える影響が少ない。木製の筒の 製造とは異なり、水硬性の筒は原料を供給するのに木を切り倒す必要がない。 本発明の筒の主要成分は主として無機材料、例えば水硬性結合剤（水硬セメン トおよび石膏など）、骨材（砂、方解石、ボーキサイト、ドロマイト、花こう岩 、石英、ガラス、シリカ、パーライト、バーミキュル石、粘土、さらにはコンク リ ート製品の廃棄物）、繊維（有機および無機繊維）、レオロジー変性剤、分散剤 、促進剤、水硬性結合剤を水和化または反応させるために必要な水分から構成さ れる。これらの材料は水硬性混合物を形成する。 本発明により製造される筒の好ましい構造マトリックスはセメント質または他 の水硬性混合物の反応生成物から形成される。水硬性混合物は最小限度例えば水 硬セメントまたは半水石膏などの水硬性結合剤と水とを含有する。これらの混合 物から得られた水硬性構造マトリックスの多孔性は水対水硬性結合剤の比を低く 維持することにより最小限度に抑えることができる。 水硬性混合物および／または硬化された水硬性構造マトリックスに所望の特性 を設計するために、水硬性混合物に様々な他の添加物、例えば１種類以上の骨材 、繊維、レオロジー変性剤、分散剤、促進剤、空気連行剤、発泡剤または反応性 金属など添加する。どんな添加物でもその同定および量は水硬性混合物ばかりで なくそれから作られた最終的硬化筒の両方の所望の特性次第で決められる。 滑らかな表面を作るために混合物内に１種類以上の骨材を加え、かさばる物を 添加して混合物のコストを下げることが好ましい場合もある。骨材は有意な強度 特性を与え加工性を改善することがよくある。このような骨材の例としては、通 常の砂、方解石、ボーキサイト、ドロマイト、花こう岩、石英などが挙がられる が、環境上完全に安全であり極めて安価であり、本来無尽蔵に存在する物である 。 他の場合では、軽量の骨材を添加してさらに軽量の最終硬化製品を製造するこ とができる。軽量の骨材の例としては、膨張パーライト、バーミキュル石、中空 のガラス球、エーロゲル、キセロゲル、他の軽量の鉱物材料などが挙げられる。 これらの骨材は同様に環境に対して安全であり比較的安価である。 繊維は筒の引張強度、たわみ強度、圧縮強度、凝集強度、耐衝撃性を増すため に水硬性混合物に添加される。繊維は好ましくは高引裂強度、高破裂強度、高引 張強度を有するべきである。高い縦横比を有する繊維は水硬性材料に強度と強靭 性を与えるように最高の働きをする。 筒の製造に使用される水硬性混合物は融通性があるので、広い範囲の繊維、有 機繊維も無機繊維も両方とも使用できる。好ましい繊維の例としては、生物分解 性プラスチック、ガラス、シリカ、セラミック、金属、カーボン、大麻、植物の 葉と茎、木繊維（例えば南部松）、亜麻、バガス（砂糖きび繊維）、綿および大 麻（高い縦横比）が挙げられる。マニラ麻はフィリピンに天然に生えているバナ ナのような麻の植物から抽出される好ましい繊維である。さらに、ケブラー、ポ リアラマイト、ガラス繊維、カーボン繊維、セルロース繊維などの連続性繊維が 使用できる。 レオロジー変性剤は、混合物の凝集強度、”プラスチック状の”振る舞い、お よび型成形または押し出し成形された場合形状を保持する混合物の能力を増大す るために添加される。レオロジー変性剤は増粘剤としても作用し、混合物の粘度 ばかりでなく混合物を変形するのに必要な力の量である降伏応力も増大させる。 これは型成形または押し出し成形された製品の”未乾燥強度”を高める。適当な レオロジー変性剤としては様々なセルロース、でんぷん、タンパク質を主成分と した材料が挙げられるが、これらは個々のセメントの粒子をつなぎ合わせ水分を ゲル化することにより作用する。 他方、分散剤は個々の水硬性結合剤の粒子を分散させることにより混合物の粘 度と降伏応力を減少させるように作用する。これにより少ない水分を使用しても 充分な加工度を維持することができる。適当な分散剤としては、通常は粒子上に 帯電した表面区域を作り出すことによりまたは近くのコロイド二重層に電荷を置 くことにより、水硬性結合剤の粒子の表面上に吸着することができ、該粒子を分 散させるように作用する材料が挙げられる。 レオロジー変性剤および分散剤の両方を使用する場合に、それぞれの有利な効 果を得るために、通常は分散剤を最初に添加し、第二にレオロジー変性剤を添加 すると有利である。さもなければ、もしレオロジー変性剤が最初に結合剤粒子に 吸着されると、保護コロイド層を創り出し、分散剤が粒子により吸着されなくな り、その有利な効果が水硬性混合物に与えられなくなる。 水硬性構造マトリックスは主として無機材料から構成されるが、ある実施態様 では例えばセルロースを主成分とした繊維および／またはレオロジー変性剤など の有機成分も含有している。しかし、これらの有機成分は筒を製造するために使 用された水硬性材料の全質量のほんの一部分を占めるだけである。さらに、本発 明で利用された有機繊維のいくつか、例えばマニラ麻繊維などは農業関連産業の 台で栽培して収穫できる。 さらに、水硬性筒を備えた筆記用具はプラスチック製筒を備えた筆記用具の製 造とは異なり、出発材料として石油を主成分とした生成物または誘導体を利用し ない。このように、水硬性の筒を備えた筆記用具の製造で使用されるエネルギー を発生させるためにいくらかの化石燃料は必要であるが、消費量ははるかに少な い。 筆記用具の一般的な製造方法は、（１）高せん断混合機でセメントを形成する ために粉末状の水硬セメントと水を機械で混合し、（２）筆記用芯の周りに混合 物から筒を形成する、または筒を形成し後でこの筒の中に筆記用芯を挿入するこ とからなる。粉末状のセメントと水を混合するのに加えて、他の所望の材料、例 えば骨材、繊維、レオロジー変性剤、分散剤、促進剤などを添加して所望のレオ ロジーを備えると同時に最高の強度、重量、低コストの諸特性を有する水硬性混 合物を創り出すことが望ましい。混合物から形成された筒は次に乾燥または硬化 することができる。混合および硬化方法は、また硬化した水硬性構造マトリック スの最終特性に影響を与えることができる。さらに、所望の仕上げをするために 彼覆および積層を利用できる。 本発明は急速処理により自立して形状安定性を有し次の硬化工程のために成形 直後に動かせるほどの充分な強度を有する所望の形の筒を形成できる。さらに、 水硬性筒および筆記用芯を有する筆記用具はその成形装置から容易に取り出せる 。 図面の簡単な説明 本発明の上記および他の利点と目的が得られる方法をさらに充分に理解するた めに、添付された図面に示される特定の実施態様を参照して本発明をさらに具体 的に説明する。これらの図面は本発明の典型的な実施態様だけを描いているので 、発明の範囲を限定するものではないことを理解した上で、現在理解されている 最良の製造方法および使用方法を添付図面を使用してさらに別の特徴および詳細 について説明するものである。 図１は本発明による筆記用具の斜視図であり、筆記用具が削られた状態にある 。 図２は本発明による筆記用具の斜視図である。 図３は本発明による別の筆記用具の斜視図である。 図４は本発明による更に別の筆記用具の斜視図である。 図５は本発明による別の筆記用具の斜視図である。 図６は本発明による更に別の筆記用具の斜視図である。 図７は本発明による更に別の筆記用具の斜視図である。 図８は本発明による更に別の筆記用具の斜視図である。 好ましい実施態様の詳細な説明 本発明は、木材、プラスチックまたは金属から作られた筒を備えた、例えばシ ャープペンシルおよび鉛筆、ペン、インタ・マーカーなどの伝統的な筆記用具に より使用されたように、しるしをつけたり、字を書いたり、図面を描いたり、着 色したり、塗料を塗ったり、化粧品をつけたりするのに使用するための水硬性筒 および筆記用芯を有する筆記用具に関するものである。微小構造エンジニアリン グ方法を使用すると、従来の筒より環境に与える影響が有意に少ない筒を容易に 経済的に大量生産できる水硬性混合物を設計することが可能である。更に具体的 には、本発明は水硬性筒および筆記用芯を備え、該筒は一般に軽量であるが強度 対かさ密度の比が高く、費用効果的に製造でき、現在使用されている筆記用具よ りも環境に無害である水硬性材料から製造される筆記用具に関するものである。 本発明の範囲内の筆記用具は使い捨てかまたは使い捨てでないかのいずれかの筆 記用具である。 Ｉ．一般的な考察 本発明の筒は従来の筒に比べて材料費および製造費を軽減し、また筒を製造す るための材料を獲得し、材料を筒に加工し、使用済みの筒を処分する際に環境に 与える影響を軽減している。これらの目的は水硬性材料から成形された筒を利用 することにより達成されるが、伝統的な水硬性材料に関連した望ましくない特徴 および加工問題をも克服している。 伝統的な水硬性材料に関する望ましくない特徴は、現在までのところ水硬性材 料は小形で軽量で壁の薄い筒を大量生産するために利用できなかったことを示し ている。伝統的な水硬性材料から筒を大量生産することを阻んできた特徴と加工 問題は、高度の多孔性、低い引張強度、材料成形後の低い形状安定性、長い硬化 時間、成形装置への接着および成形された物品の表面に水が滲み出すことである 。これらの望ましくない特徴および加工問題は混合物設計と加工との独特な組み 合わせにより克服される。 伝統的な水硬性材料の望ましくない特徴および加工問題のない筒に所望の諸特 性を達成するために、適当な水硬性結合剤が微小構造エンジニアリング法に基づ いで開発された。食品または飲料の容器を製造するために使用された水硬性結合 剤については、１９９３年７月２１日にパー・ジャスト・アンダーソン博士およ びシモン・Ｋ．ハドソンにより出願された同時係属出願の出願番号０８／０９５ ６６２；”食品および飲料を貯蔵、分配、包装するための水硬性容器およびその 製造方法”に詳細に記載されている。さらに、あらゆる種類の品物に使用できる 一般的な包装および貯蔵用容器を製造するために使用されたセメント質の材料に ついては、１９９３年２月１７日にパー・ジャスト・アンダーソン博士およびシ モン・Ｋ．ハドソンにより出願された同時係属出願の出願番号０８／０１９，１ ５１；”包装容器に使用するためのセメント質材料およびその製造方法”に詳細 に記載されている。内容開示のために、上記出願をここに特に引用することによ り導入する。ひとたび適当な水硬性材料が製造されると、ここに開示され特許請 求された筒を急速に安価に製造する特定の方法が開発された。 要するに、伝統的な水硬性材料の望ましくない特性および加工問題は、一部は 以下のいくつかを組み合わせることにより本発明により克服される：すなわち、 開示された水硬性混合物成分、混合物成分比、混合成分の形態および化学特性、 混合物成分の添加順序、混合方法、筒全体の特性が均一となるように混合物成分 を適正に配置する微小構造エンジニアリングの利用、混合物から筒を成形する方 法、成形装置、硬化方法、被覆物および積層体の塗布、加えて構造設計が挙げら れる。この技術については以下にさらに詳細に内容を開示する。 製品に望まれる特性または品質はここに教示されるように成分および製造工程 を適切に選択することにより巧みに設計される。従って、本発明の範囲内の筆記 用具は、後で型成形、射出成形または押し出し成形のいずれかが施される混合物 を創り出すために利用される多種多様の材料および濃度に基づいて様々な物理的 特徴および諸特性を有するように形成できる。 本発明のマトリックスは引張強度対かさ密度の比が約１から約300MPa-cm3/gの 範囲内であるように設計できる。マトリックスの引張強度対かさ密度比はさらに 好ましくは約２から50MPa-cm3/gの範囲内であり、最も好ましくは約３から約20M Pa-cm3/gの範囲内である。 Ａ．微小構造エンジニアリング設計 前述のように、本発明の筆記用具は微小構造エンジニアリングの将来を見通し て開発された。微小構造エンジニアリングは微小構造を形づくり、均一な微小構 造を達成するための加工工程を利用して、マトリックスの均一性を有する最終製 品を得ることからなる。微小構造エンジニアリングは水硬性材料の微小構造に一 定の所望の予め決められた特性を設計し、同時にコストおよび他の製造上の複雑 な状態を認識し続けることができる。伝統的な試行錯誤の混合および試験の方法 の代わりに、微小構造エンジニアリング法は適当な筆記用具に必要な強度、重量 、コスト、環境関係の諸特性を有する水硬性材料を設計する能力をもたらした。 特定の製品を巧みに設計するために人手できる材料の数は無数にあり、大体５ 万から８万の範囲であると概算できる。該材料は金属、ポリマー、エラストマー 、セラミック、ガラス、複合材、セメントなど全く別の広い部類から取り出され る。一定の部類では、特性、加工、使用パターンには共通性がある。例えば、セ ラミックは高いモジュラスを有するが、ポリマーは低いモジュラスを有する。金 属は注型および鋳造により成形できるが、複合材はレイアップまたは特別な成形 方法を必要とする。セメントはたわみ強度が高く、エラストマーはたわみ強度が 低い。 しかし、この区分は危険性があり、専門化に傾き（冶金家はセラミックについ て何も知らない）、保守的な思考をするようになる（”我々はこれまでいつも使 ってきたから鋼を使う”と云うように）。水硬性材料を様々な製品、例えば筆記 用具に関連して使用するという考えを制限してきたのは、この専門化および保守 的な考えに他ならない。それでも、いったん水硬性材料にこのような広い利用方 法があり設計でき微小構造を巧みに設計できることが実感されると、次に様々な 可能性のある製品に応用できることが明らかになる。 本発明の組成物の設計は先ず設計により示された主な制限により、次に成分の 性能を最大限に発揮する材料の小さな組を探すことにより開発され、範囲がしぼ られてきた。しかし、その加工工程中は常に価格競争に勝ち抜く方法で製造でき る製品を設計する必要性を実感することが重要である。 材料を選択する際の主な制限は、成功した製品に決定的な成分の設計の特徴に より課せられる。水硬性の筒の筆記用具に関しては、これらの主な制限としては 、最小限度の重量、強度、および強靭性の要件が挙げられるが、同時に木材、プ ラスチックまたは金属製のものに匹敵するまたはそれ以下のコストを維持するこ とが挙げられる。さらに、他の制限としては、重量、強度、強靭性、たわみ性が 伝統的な筆記用具の筒に匹敵する水硬性材料を創り出すことである。 前述のように、例えばセメントなどの水硬性材料について過去には問題の一つ であったのは、典型的なセメント混合物を型に注入し、処理し、次に長時間にわ たり、大体数日または数週間にわたり硬化するにまかせることであった。専門家 の一般的な意見としては、コンクリート製品が実質的に最適強度に達するには少 なくとも１ヶ月かかるが、ほとんどのコンクリート製品は数十年経っても最大の 強度に達しないことも認めている。筆記用具、特に使い捨ての筆記用具を経済的 に大量生産するにはこのような長時間を要するのは確かに実施不可能である。 結局、本発明の重要な特徴は、水硬性混合物を型成形する場合に、乾燥してな い状態でも外部からの支えなしでその形を維持できる（すなわち、例えば引力お よび加工装置により動かすことなどの小さな力を受けてもそれ自体の重量を支え る）ことである。さらに、製造の将来性からみて、経済的な製造のためには、成 形された水硬性の筒が急速に（数秒でないなら数分で）充分な強度を獲得し、た とえ水硬性混合物がまだ乾燥してない状態であり、充分に硬化してない場合でさ えも、次の加工をするために取り扱い易くすることができる。 本発明の微小構造エンジニアリング方法の別の利点は、構造マトリックスの横 断面が先行技術で達成された典型的なものよりもっと均質であるような組成物を 開発することができるということである。理想的には、水硬性構造マトリックス の約0.5ｎ3（ｎは材料の最も小さい横断面である）の２個の規定の試料を採取し た場合、該試料は実質的に同じような量の空隙率、骨材、繊維、または他の添加 物を含有し、そのマトリックスの特性は実質的に類似であることである。混合物 成分を適切に配置することによりマトリックスの均一性が達成されるが、これは 各混合物成分の特性を最適化し、成分間の協力により所望の特性を獲得すること ができる。この均一性の正味の効果は製品全体の均一な性能である。この方法に よる成分間の協力の証拠は伝統的な水硬性材料より実質的に大きい引張強度対圧 縮強度比により示される。 以下の考察から、どのようにして水硬性混合物内の成分材料のそれぞれが主な 設計制限の原因となっているかが理解されよう。特定の材料および組成物が実施 例で示され、各成分の性能を最大限に発揮することがいかに所望の特性の組み合 わせを成就するかを実証している。 Ｂ．筆記用芯と水硬性構造マトリックスを有する筒からなる筆記用具 本明細書および添付の請求項で使用される「筆記用具」という用語は筆記用芯 と水硬性材料から成形された筒とを包含するものである。本発明の範囲内の筆記 用具は、しるしをつけたり、字を書いたり、図面を描いたり、着色したり、塗料 を塗ったり、化粧品をつけたりするために使用されるような、水硬性の筒を備え た鉛筆、化粧用ペンシル、インク・マーカー、シャープペンシル、ペン、墨のマ ーカー、クレヨン、油性パステルなどを包含する。水硬性筒および筆記用芯を備 えた筆記用具はしるしをつけたり、字を描いたり、図面を描いたり、塗料を塗っ たり、または化粧品をつけたりするために利用できるべきである。 本明細書および添付の請求項で使用される「水硬性筒」という用語は、鉛筆、 シャープペンシル、ペン、化粧用ペンシル、プラスチック製インク・マーカー、 金属製インク・マーカー、墨のマーカー、クレヨン、油性パステルを形成するた めに従来の材料から製造された筒と同じように形成され使用される、水硬性材料 から成形されたどんな筒をも包含するものである。 本明細書および添付の請求項で使用される「筆記用芯」という用語は表面にし るしを付けるためのどんな手段をも包含するものであるが、黒鉛−粘土の鉛筆の 芯；着色鉛筆の芯；例えばボールペンの外形をしたものなど筆記用流体を含有し 筆記用流体を分配するための手段を有するカートリッジ；ペン・マーカーで使用 されるような筆記用流体を飽和させた吸収性フィラメント；筆記用流体を含有す る貯蔵器に連結された吸収性フィラメント；ペンおよびインク・マーカーにより 伝統的な方法で塗布される筆記用流体；筒の中に保持されそこから筆記用流体を 分配する手段により分配される予め決められた量の筆記用流体；および鉛筆で伝 統的に塗られる固形化粧品；墨のマーカー；クレヨン；油性パステルなどを包含 するがそれらに限定されるものではない。本明細書および添付の請求項で使用さ れる「筆記用流体」という用語は表面にしるしを付けるために収容され分配され る流動性の固体または液体を包含するものであり、液体のインク、ペースト状の インク、顔料、染料などを包含するがそれらに限定されるものではない。 本明細書および添付の請求項で使用される「筆記用芯」は筒から取り外すこと のできる筆記用芯および筒の中に固定されたままの筆記用芯を包含するものであ る。さらに、筒の中に固定されたままの筆記用芯を有する筆記用具は筒と筆記用 芯との間に接着性のない結合を形成するように設計されるが、接着剤の使用も本 発明の範囲内である。 水硬性筒を備えた筆記用具は本発明の範囲内で従来の筆記用具で利用されたど んな構造でも利用できるが、これらの構造は例えば金属、プラスチック、ゴム、 木材などの従来の材料または水硬性材料から形成される。本発明の範囲内の筆記 用具は筆記用具に固定されたポケット留め具用クリップおよび筆記用芯の露出端 部を保護するための保護キャップまたはカバーなどの構造体をも包含する。また 、消しゴムを収容する手段も本発明の範囲内である。消しゴムを収容するための 手段の例としては、従来の鉛筆で利用された周知のしわを付けた環状のものが挙 げられる。さらに、水硬性筒の端部は消しゴムを受け入れて、このような金属環 を使用しないでも消しゴムを固定するような外形にすることができる。消しゴム を収容するための別の有用な手段としては、従来のシャープペンシルで利用され ている外形が挙げられる。 本発明の範囲内の他の構造体としては、筆記用芯を筒の内部に固定するように 付着させる手段および筆記用芯を筒の内部で動かす手段が挙げられる。筆記用芯 を固定するように付着させる手段の例としては、インクカートリッジを支えるた めに安価なインクペンで利用される円錐形部分と類似していてプラスチック製筒 の中に挿入される円錐形部分がある。筒の内部で筆記用芯を動かす手段は無数に あり、広く使われている。筆記用芯を動かす手段の例としては、筆記用芯の一端 の周りにバネを使用し、このバネは筒の内部に固定され、筆記用芯の他端部では 筆記用芯が筒から伸びるまたは筒の内部に引っ込められるように筆記用芯を係合 するメカニズムになっているものが挙げられる。筒の内部で筆記用芯を動かすた めの別の周知の手段としては、反対方向に回転させると筆記用芯を動かす２部分 から成る筒が挙げられる。従来のシャープペンシルで利用される手段も本発明の 範囲内において筆記用具の筒の内部で筆記用芯を動かすのに役立つ。 II． 水硬性混合物成分 Ａ．水硬性材料 本発明の方法に関連して使用される材料は、水と、水硬性セメント、硫酸カル シウム（即ち、セッコウ）半水和物のような水硬性結合剤と、および水と出合う と固化するその他の物質との化学反応によって強度を発現する。本明細書および 添付の請求の範囲で用いる”水硬性材料”の用語は、構造用マトリックスおよび 水硬性結合剤の固化または硬化から誘導される強度を有するあらゆる材料を含ん でいる。これらには、セメント質材料、プラスターおよび本明細書で定義される その他の水硬性材料が挙げられる。本発明で使用される水硬性結合剤は、膠また は接着剤のように水に不溶の重合可能な有機セメントのような他のセメントまた は結合剤とは区別される。 本明細書で用いる“水硬性材料”、“水硬性セメント材料”、または“セメン ト質材料”の用語は、発現した固化または硬化の程度は考慮しないで、水硬性結 合剤と水との両方を含む組成物および材料を広く定義すると考える。従って、水 硬性材料”は、固化した水硬性、またはコンクリート製品と同様に、素地の（即 ち、未固化の）水硬性ペーストまたは水硬性混合物を含むべきと考える。 １． 水硬性結合剤 本明細書および添付の請求の範囲で用いる“水和硬化型結合剤”、または“水 硬性結合剤”の用語は、水、或る場合には空気や水の中の二酸化炭素との化学反 応によって、強度および固化を発現する水硬性セメント、セッコウ半水和物のよ うなあらゆる無機結合剤を含むと考える。本明細書および添付の請求の範囲を用 いる“水硬性セメント”または“セメント”の用語は、種々の粉砕段階および種 々の粒径の段階にあるクリンカーおよび圧壊、粉砕された加工クリンカーを含む と考える。 業界で公知の代表的水硬性セメントの例には：広範囲のポルトランドセメント 同族体（セッコウを含まない普通ポルトランドセメントを含めて）、アルミナセ メント（凝結調節剤を含まないアルミナセメントを含めて）、プラスター、ケイ 酸セメント（β型ケイ酸二カルシウム、ケイ酸三カルシウムおよびこれらの混合 物を含めて）、セッコウセメント、燐酸セメント、高アルミナセメント、微粉砕 セメント、スラグセメント、マグネシアセメント、および微粉砕セメント粒子で 被覆された骨材が挙げられる。その他の有用なセメントには：ＭＤＦセメント、 ＤＳＰセメント、Ｐｙｒａｍｅｎｔ型セメント、およびＤｅｎｓｉｔ型セメント が挙げられる。 用語“水硬性セメント”は、また、本発明の範囲内にある水和条件下で水硬性 となることができるα−ケイ酸二カルシウムのような業界で公知の、その他のセ メントを含めると考える。本発明の範囲内にある水硬性セメントの基本的な化学 成分には、通常、ＣａＯ，ＳｉＯ2、Λｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＭｇＯ，ＳＯ3の種々 の組み合わせ物が挙げられる。これらは一緒に一連の複雑な反応をして、不溶性 のケイ酸カルシウム水和物、炭酸塩（空気中のＣＯ2および添加された水から） 、硫酸塩およびその他の塩、またはカルシウムとマグネシウムとの生成物並びに その水和物も生成する。アルミニウムおよび鉄成分は、前記の不溶性塩の中で複 雑な錯体の中に組み込まれると考える。硬化したセメント製品は、複雑で石のよ うに強固に結合して不活性である塩と不溶性の水和物との複雑なマトリックスで ある。 水硬性組成物は、水硬性結合剤またはその組み合わせ物（水硬性セメントのよ うな）と、水との混合によって一般的に生成する；このようにして生成した混合 物を“水硬性ペースト”（または“セメントペースト”）と呼ぶことがある。水 硬性結合剤と水は、混練される或種の骨材と同時か或いは時間的にずれて混合さ れると、“水硬性混合物”を生成する。モルタルおよびコンクリートは、水硬性 セメントと水および、砂や岩のような或種の骨材と混合することによって生成す る水硬性混合物の例である。 セッコウもまた、水和によって固化結合剤を生成することができる水硬性結合 剤である。セッコウの水和による可能な１つの形態は、通常“セッコウ半水和物 ”として知られる硫酸カルシウム半水和物である。セッコウの水和した形態は、 通常“セッコウ二水和物”として知られている硫酸カルシウム二水和物である。 硫酸カルシウム半水和物はまた、通常“セッコウ無水物”または単に“無水物” として知られる硫酸カルシウム無水物と混合することができる。 セッコウ結合剤または酸化カルシウムのようなその他の水硬性結合剤は、水硬 性セメント程一般的に強度がないけれども、幾つかの用途では高強度は重要では ない場合がある。コスト面からみて、セッコウおよび酸化カルシウムは比較的安 価であることから、水硬性セメントよりも有利である。更に水硬性材料が強度の 低い、軽重の骨材（パーライトのような）を比較的多重に含む場合は、この骨材 は、構造用マトリックスの中では度々“弱い結合”を形成する。或る点では、よ り高強度の結合剤を加えてみても効果が出ない場合がある、というのは強度の低 い骨材の量が多いことから、その高強度の結合剤の強度がもはや発揮されないか らである。 更に、セッコウ半水和物は、従来のセメントよりも必ず短期間で凝結または固 化することが知られている。事実、それは本発明で使用するに当たって約３０分 以内で固化し、殆ど最終強度に達する。従って、セッコウ半水和物は、本発明の 範囲内では単独か或いは他の水硬性材料と組み合わせて使用することができる。 “水和した”または“硬化した”水硬性混合物、材料、またはマトリックスの ような用語は、実質的に水による触媒作用のレベルの反応を指すのであって、そ の反応によって最終的または考えられる最高強度の実質的な数値を示す水硬性製 品を生成することができる。にも拘らず、水硬性材料は、相当高い硬度に達し、 しかもその実質的に最終最高強度に達した後でも長期にわたって水和が持続する 場合がある。 水硬性結合剤および水に加えて、本発明による水硬性混合物は、硬化および未 硬化の混合物の両方の構造用マトリックスに所望の強度および他の機能を付与す るために、骨材、繊維、レオロジー調整剤、分散剤、空気連行剤および他の添加 剤を含む場合がある。 “素地の”、または“素地状態（ｇｒｅｅｎ ｓｔａｔｅ）”のような用語は 、実質的に最終強度が人為的な乾燥、硬化または他の手段によって発現するかど うかに関係なく、そのような最終強度に達し終えない水硬性混合物に関連して使 用される。水硬性混合物が、所望の形状に成形される直前およびその直後を“素 地の”または“素地状態”であると表現される。水硬性混合物がもはや“素地の ”または“素地状態”ではなくなる瞬間は全く明確ではない、というのは、一般 的に、このような混合物は極めて徐々に永い時間かけて実質的な最終強度に達す るからである。勿論、水硬性混合物は“素地強度”しかも“素地で”この強度を 大きくすることができる。このような理由から、ここでの議論は度々、素地状態 における水硬性材料の形状安定性に触れる。 前記のように、好ましい水硬性結合剤には、白色セメント、ポルトランドセメ ント、ミクロファインセメント、高アルミナセメント、スラグセメント、セッコ ウ半水和物および酸化カルシウムが挙げられるが、主に、低コストおよび本発明 の製造方法に対して適しているからである。このようなセメントは決して全てを 掲げたのではなく、しかも本明細書に添付の請求の範囲の範囲内における水硬性 シースを作るのに有用なタイプの結合剤に限定しようとしているのでもない。 Ｈａｍｌｉｎ Ｍ．Jｅｎｎｉｎｇｓ［博士およびＳｉｍｏｎ Ｋ．Ｈｏｄｓ ｏｎの出願人で、“水硬性セメント組成物およびその製造と利用の方法（Ｈｙｄ ｒａｕｌｉｃａｌｌｙ Ｂｏｎｄｅｄ Ｃｅｍｅｎｔ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ａ ｎｄ Ｕｓｅ）”の発明の名称で、１９９０年５月１８日に出願された継続出願 書類表紙の特許出願番号第０７／５２６２３１号（これも出願放棄）であり、Ｈ ａｍｌｉｎ Ｍ．Ｊｅｎｎｉｎｇｓ博士およびＳｉｍｏｎ Ｋ．Ｈｏｄｓｏｎの 出願人で“水硬性セメント組成物およびその製造と利用の方法（Ｈｙｄｒａｕｌ ｉｃａｌｌｙ Ｂｏｎｄｅｄ Ｃｅｍｅｎｔ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ ａｎ ｄ Ｔｈｅｉｒ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｕ ｓｅ）”の発明の名称で、１９９２年３月２５日に出願された一部継続出願の特 許出願番号第０７／８５６２５７ 号（現在出願放棄）である、Ｈａｍｌｉｎ Ｍ．Ｊｅｎｎｉｎｇｓ博士、Ｐｅｒ Ｊｕｓｔ Ａｎｄｅｒｓｅｎ博士およびＳｉｍｏｎ Ｋ．Ｈｏｄｓｏｎの出願 人で、“水硬性セメントの製造と利用の方法（Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｍａｎｕ ｆａｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｕｓｅ ｆｏｒ Ｈｙｄｒａｕｌｉｃａｌｌｙ Ｂｏ ｎｄｅｄ Ｃｅｍｅｎｔ）”の発明の名称で、１９９２年１１月２５日に出願さ れた共出願の特許出願番号第０７／９８１６１５号に記載されている他のタイプ のセメント質組成物が本発明には含まれるかもしれない。これらの出願書におい ては粉砕された水硬性セメントが最終に近い場所に置かれ、水和用の水を添加す る前に圧密化される。 水硬性セメント組成物の別のタイプには、二酸化炭素を水硬性セメントと水と で混合したタイプが挙げられる。この方法で作られる水硬性セメント組成物は、 比較的速く素地強度に達する性能があることで知られる。このタイプの水硬性セ メント組成物は、Ｈａｍｌｉｎ Ｍ．Ｊｅｎｎｉｎｇｓ博士およびＳｉｍｏｎ Ｋ．Ｈｏｄｓｏｎの出願人で“改良された建築材料およびその製品の製造方法（ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｂｕｉｌｄ ｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌ ａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｔｈｅｒｅｏｆ）”の 発明の名称で１９８９年１０月１０日に出願された共願番号第０７／４１８０２ ７号に記載されており、その出願書では水と水硬性セメントは、二酸化炭素、一 酸化炭素、炭酸塩およびそれらの混合物から成る部類中から選ばれる炭酸塩源の 存在で混合されている。 水硬性混合物を用いる重要な利点は、これで生成する構造用マトリックスが、 一般的に水に不溶性であり（生成物を使用しようとする少なくともその期間では ）、それによりその構造用マトリックスで水溶性材料または水硬性混合物に添加 される他の材料をカプセル化することができる。従って、他の水溶性成分は殆ど 不溶性の水硬性マトリックスに組み入れて、最終製品にその成分の長所と特性を 付与することができる。 ２． 水硬性ペースト 本発明の各実施態様では、水硬性ペーストまたはセメントペーストが成分であ って、その成分が最終的にはシースに凝結性および強度性能を発現する能力を付 与する。用語“水硬性ペースト”は、水と混合し終えた水硬性結合剤を表すもの とする。更に詳しくは、用語“セメントペースト”は、水と混合し終えた水硬性 セメントを表すものとする。“水和硬化型”、“水硬性”または“セメント質” 混合物の用語は、素地状態であれ、固化および／または硬化した後であれ、骨材 、繊維、レオロジー調整剤、分散剤または他の材料を添加し終えた水硬性セメン トペーストを表すものとする。この水硬性ペーストに添加されるその他の成分は 、最終固化製品と同様に未固化品の性質を変えるのが目的であり、その性質は次 の事項を含むがこれらに限定されるものではない、即ち強度、収縮、可撓性、か さ密度、断熱性、色、気孔率、表面仕上げおよび肌理である。 水硬性結合剤成分によって水硬性混合物は、凝結、固化および材料のかなりの 部分の強度性能に達することができると理解されるけれども、或る水硬性結合剤 は、また、よりよい初期凝集力および素地強度の発現を促進する。例えば、水硬 性セメント粒子は、硬くなる前でも水で早々とゲル化をおこすことが知られてお り、それによってこの混合物の内部凝集力が発現する。 ポルトランドグレイセメント（アルミン酸三カルシウムの形の）に広く使用さ れるようなアルミン酸塩（アルミン酸三カルシウムの形の）は、比較的初期の水 和段階でセメント粒子の間のコロイド的相互作用に関係していると考えられる。 次に、これが原因となって凝集／ゲル化のレベルがセメント粒子の間でおこる。 このような結合剤の、ゲル化、コロイド性および凝結作用が現れると結合剤から 作られる水硬性混合物の成形性（即ち可塑性）が高まる。 後で更に詳細に説明するように、繊維、およびレオロジー調整剤のような添加 剤は、引張り、曲げおよび圧縮強度に関して水硬性材料を実質的に向上させるこ とができる。にも拘らず、高濃度の繊維およびレオロジー調整剤が含まれて、固 化した材料の引張りおよび曲げ強度を実質的に向上させる場合でさえ、水硬性結 合剤によって最終固化材料は更に圧縮強度を高め続けようとすることが判った。 水硬性セメントの場合、水中における固化材料の溶解度は実質的に下がる。 他の成分の固有の性質と同様に、水硬性シースに微細構造的に組み込まれる性 質の種類にもよるが、全混合物中の水硬性結合剤のパーセントは変動する。けれ ども、水硬性結合剤は、湿時の水硬性混合物の重量パーセントで約５％から約９ ０％まで、好ましくは約８％から約６０％まで、最も好ましくは約１０％から約 ４５％までの量の範囲で添加されのが好ましい。 前記したにも拘らず、濃度および量は、全て最終製品で望まれる性質および要 件に大いに左右されとことは理解できるだろう。例えば、最終硬化強度が必要で ある極めて薄いシースでは、骨材が殆どかまたは全く添加されないで、極めて高 いパーセントの水硬性結合剤にすることがより経済的である場合がある。このよ うな場合、可撓性または靭性を付与するために多量の繊維を含ませることもまた 望ましい場合がある。 水硬性ペーストのこの他の重要な成分は水である。定義のよると、水は、本発 明の範囲内の水硬性材料の本質的な成分である。水硬性結合剤と水との間の水和 反応によって、凝結して強度を発現する能力を水硬性材料に付与する反応生成物 が生成する。 本発明の大抵の用途では、成形後、素地状態で自己保持型の水硬性混合物を得 るために水対セメント比は慎重に制御することが重要である。にも拘らず、使用 する水量は、水硬性混合物の中の水硬性結合剤、骨材、繊維質材料、レオロジー 調整剤およびその他の材料、および添加剤の種類および量、、並びに使用するモ ールディング、即ち成形方法、作成する特定の製品、、並びにその性質を含めて 、種々の因子に左右される。 或る所与の用途で添加する好ましい水量は、２つの重要な変数に主に左右され る；（１）結合剤と反応し、かつ水和するのに必要な水量、（２）水硬性混合物 に必要なレオロジー性とワーカビリティーを付与するのに必要な水量。 素地の水硬性混合物が適切なワーカビリティーを持つためには、一般的に水は 各特定の成分を濡らししかも粒子（例えば、結合剤粒子、骨材、および繊維質材 料を含めて）間の隙間、即ち空隙の少なくとも一部を充満するのにも充分な量が 含まれていなければならない。もし、水溶性添加剤が含まれていれば、この添加 剤を溶解するかさもなければこの添加剤と反応するのに充分な水が添加されてい ななければならない。分散剤が添加されいるようないくつかのケースでは比較的 少ない水でもワーカビリティーが増す場合がある。 水量は、水硬性混合物が充分にワーカビリティーを持つように注意深くバラン スされなければならないが、同時に、水量を少なくすると素地強度と固化製品の 最終強度との両方が上昇することを知っておかなければならない。勿論、もし、 当初の混合物中の水が少くな過ぎれば、製品が固化できるように水を加えなけれ ばならない。 これらのニーズに合致する適切なレオロジー性は、降伏強度の項目で定義でき る。水硬性混合物の降伏強度は通常は約５ｋＰａから約５，０００ｋＰａまでの 範囲にあるが、より好ましい混合物は約１００ｋＰａから約１，０００ｋＰａま での範囲の降伏強度を持ち、最も好ましい混合物は約２００ｋＰａから約７００ ｋＰａまでの範囲の降伏強度を持つ。所望のレベルの降伏強度は、シースを成形 するのに使用する特定の成形方法に依って調節できる（必要によってはそうしな ければならない）。 各成形法において、成形加工中または直後に、製品を加熱することにより、過 剰の水は除去できるとう事実に照らして、水対セメント比を当初は比較的高くす ることが望ましい。紙のコンポジットの製造と比較して本発明の重要な特徴の１ つは、当初の混合物の水量がかなり少ないことである；従って、降伏強度は水硬 性混合物の場合には比較的大きい。この結果、自己保持型材料（即ち、形状安定 な材料）を得るために、当初の混合物から除去しなければならない全水量は、紙 コンポジットの製造と比較して本発明の場合ではずっと少ない。 にも拘らず、比較的多くの骨材または他の吸水性添加物が含まれると、同じレ ベルのワーカビリティーおよび水硬性結合剤を水和するために使う水を提供する ためには水対水硬性結合剤比を高くする必要があることを当業者は理解するであ ろう。これは、骨材の濃度が高いと、水で充填しなければならない粒子間隙間、 即ち空隙の容積が大きいからである。多孔質で軽量の骨材もまた、空隙率が大き いので内部でかなり多量の水を吸収することがある。 にも拘らず、比較的多くの骨材または他の吸水性添加物が含まれると、同じレ ベルのワーカビリティー、および水硬性結合剤を水和するために使う水を提供す るためには水対水硬性結合剤比を高くする必要があることを当業者は理解するで あろう。これは、骨材の濃度が高いと、水で充填しなければならない粒子間隙間 、即ち空隙の容積が大きいからである。多孔質で軽量の骨材は浸透性が大きくな り、 しかも空隙率が大きいので内部でかなり多量の水を吸収することもある。 充分なワーカビリティーと充分な素地強度との両方が競合する目標は、当初に 比較的多量の水を添加しておいて次に成形工程中に乾燥用トンネルを用いて、大 半の水をスチームとして追い出すことにより調節できる。更に、ワーカビリティ ーが充分で、成形後は水レベルが低くても充分な素地強度に達するように成形工 程中に高圧下に通して隙間容積を減らすことによりこれらの競合する目標は調節 できる。 “建築用セメント材料の製造方法（Ｐｒｏｃｅｓｓ ｆｏｒ Ｐｒｏｄｕｃｉ ｎｇ Ｃｅｍｅｎｔ Ｂｕｉｌｄｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌ）”の発明の名称の 米国特許第５,０６１,３１９号；“建築用セメント材料の製造装置（Ａｐｐａｒ ａｔｕｓ ｆｏｒ Ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ Ｃｅｍｅｎｔ Ｂｕｉｌｄｉｎｇ Ｍ ａｔｅｒｉａｌ）”の発明の名称の米国特許第４,９４４,５９５号；“コロイド 状混合物の製造方法および装置（Ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ Ａｐｐａｒａｔｕｓ ｆｏｒ Ｐｒｏｄｕｃｉｎｇ Ｃｏｌｌｏｉｄａｌ Ｍｉｘｔｕｒｅ）”の発明 の名称の米国特許第４,５５２,４６３号および“混合および撹はん装置（Ｍｉｘ ｉｎｇ ａｎｄ Ａｇｉｔａｉｎｇ Ｄｅｖｉｃｅ）”の発明の名称の米国特許 第４,２２５,２４７号に開示されて特許請求の範囲に記載されているような高せ ん断型ミキサーの中で水硬性結合剤、水、および他の成分を一緒に混合するのも 好ましい。このような高せん断エネルギー型ミキサーおよびその使用法を理解す るために、前記の米国特許第５,０６１,３２９号；米国特許第４,９４４,５９５ 号；米国特許第４,５５２,４６３号および米国特許第４,２２５,２４７号の開示 内容は本明細書では特定の参考文献として組み入れている。これらの特許の範囲 内にある高エネルギーミキサーは、本発明の出願人であるＥ．Ｋｈａｓｈｏｇｇ ｉ工業、Ｓａｎｔａ Ｂａｒｂａｒａ、カルフォルニア州、から購入できる。高 せん断型ミキサーを使用すると、水硬性混合物はより均一となり、それによって より高強度を持つ製品が作り出せる。 今までの要件を基準にすると、本発明の範囲内の代表的水硬性組成物は、約０ ．２から約１０まで、好ましくは約０．５から約５まで、最も好ましくは約０． ７５から約３までの範囲内の水対セメント比を有することになる。更に、未反応 水 の全量は、乾燥した固化混合物に関して１０重量％未満となろう。結合剤粒子は 水と化学的に反応して、粒子間の隙間内にある遊離水の量を減らすから、水硬性 結合剤は水硬性混合物に内部乾燥効果を与えることが理解されなければならない 。セッコウ半水和物のような水硬性結合剤との比較的速い反応並びに水硬性セメ ントとの比較的遅い反応の両方を含むことによってこの内部乾燥効果を高めるこ とができる。 Ｂ． 繊維 本明細書および添付の請求の範囲で用いるような“繊維”および“繊維質材料 ”の用語は、無機繊維および有機繊維の両方を含む。繊維を水硬性混合物に添加 すると、生成する水硬性材料の凝集性、靭性、破壊エネルギーおよび引張りおよ び時には圧縮強度さえも向上する。繊維質材料により、水硬性シースが強い横断 力を受けた時に粉々に壊れないようなる。 構造用マトリックスの中に組み入れられてよい繊維には、ガラス、シリカ、セ ラミック、金属、炭素から作られる繊維のような天然産繊維が挙げられる。ガラ ス繊維は好ましい前処理により耐アルカリ性となる。他の天然産繊維には、大麻 、植物の葉と茎、および木材繊維から取り出される繊維が挙げられる。組み入れ られる他の繊維には、プラスチック、ポリアラマイト（ｐｏｌｙａｒａｍｉｔｅ ）およびケブラー（Ｋｅｖｌａｒ）が挙げられる。ポリ乳酸およびバイオポール （Ｂｉｏｐｏｌ）のような生分解性プラスチックはマトリックスを著しく強化す る環境に優しい繊維である。 選ぶのに好ましい繊維には、ガラス繊維、マニラ麻、バガス、木繊維（ダイオ ウマツのような硬質、軟質両方の木材）および綿が挙げられる。再生紙繊維は使 用できるが、最初の紙製造工程でおこる繊維の破壊のために余り望ましくない。 けれども、強度と可撓性を付与できるような繊維ならばまた、どれも本発明の範 囲内にある。マニラ麻はフィリッピン国のＩｓａｒｏｇ社から購入できる。Ｃｅ ｍｆｉｌｌ（登録商標）のようなガラス繊維は英国のｐｉｌｋｉｎｇｔｏｎ社か ら購入できる。 これらの繊維は、低コスト、高強度および入手がしやすので本発明で使用する のには好ましい。にも拘らず、圧縮および引張り強度並びに靭性および可撓性 （もし必要ならば）を付与できる同等の繊維はいずれも本発明の範囲内にある。 唯一の制限規準は、これらの繊維が水硬性材料の他の成分と逆効果の反応すくこ となく、前記の繊維を含むシースの中に蓄えられる物質を汚染しないで所望の性 質を付与することである。 長くて細い繊維は前記混合物にかさ高さおよび質量を増やすことなく前記マト リックスに、より大きな強度を付与できるので、繊維の長さ対太さの比（即ち“ アスペクト比”）は好ましくは大きくなければならない。繊維質材料は、少なく とも約１０：１、好ましくは少なくとも約９００：１、最も好ましくは少なくと も約３０００：１のアスペクト比を持っていなければならない。 好ましい繊維は、また、水硬性結合剤粒子の直径の何倍もの長さでなければな らない。水硬性結合剤粒子の平均直径の少なくとも２倍を持つ繊維が使われるが 、少なくとも１０倍が好ましく、より好ましいのは少なくとも１００倍、最も好 ましいのは少なくとも１０００倍である。 強度、靭性、可撓性を持つ所望の最終製品の性質、および或る混合系の設計の 中で添加される繊維贋を決めるための主要な規準であるコストに依って水硬性マ トリックスに添加される繊維質材料の量は変動する。大抵の場合、繊維は、水硬 性混合物の約０．２容量％から約５０容量％までの範囲内の量で添加されるが、 より好ましいのは約０．５容量％から約３０容量％までの範囲内、最も好ましい のは約１容量％から約１５容量％までの範囲内である。 けれども、繊維の強度は使用する繊維量を決めるのに極めて重要な要件である ことは理解されよう。繊維の引張り強度が大きければ大きいほど、生成する製品 において同じ引張り強度を得るために使用しなければならない繊維量はそれだけ 少なくて済む。勿論、繊維の中には高引張り強度を持つのがあるが、低引張り強 度を持つ別タイプの繊維は弾性が大きい場合がある。従って、高引張り強度でか つ高弾性のような最高の複合特性を持つ製品を得るためには２種類以上の繊維を 組み合わせるのが望ましい場合がある。 ダイオウマツやマニラ麻のような或る繊維は、引裂きおよび破裂強度が大きい のに対して、綿のような或る他の繊維は強度は比較的小さいが可撓性が大きいこ ともまた理解しなければならない。可撓性もあり、引裂きおよび破壊強度も大き いことが望まれる場合には種々の性質を持つ繊維の混合物を前記混合物に添加す ることができる。 更に、連続状繊維、即ちポリアラマイト、ガラス繊維、炭素繊維およびセルロ ース系繊維のような繊維を巻き取ったフィラメントを使用する場合の実施態様も ある。連続状繊維は、また、スパイラル巻きには極めて有用であり、それによっ てマトリックスは著しく強化される。スパイラル巻きは、スパイラル方式でシー スの上または中に繊維を巻き付けてオーバーレイとして使用することを意味して いる。スパイラル巻きでは更にオーバーレイしてシースの上または中に巻くこと ができる。スパイラル巻きを反対方向にすることによって繊維を十字交差すると 著しく強度が増す。繊維が互いに十字交差で重なり合うような方法で連続状繊維 をシースの中で共押出しできる。 連続状繊維はまた、他の繊維と一緒に使用できる。連続状繊維を使用して他の 繊維と組み合わせると、前記混合物の繊維の容量パーセントが少なくて済む。 Ｃ． レオロジー調整剤 レオロジー調整剤が入ると、水硬性混合物の可塑性または凝集性が高まる作用 がおこるので、この混合物は粘土に良く似た挙動する。レオロジー調整剤は、混 合物の粘度をさ程高めることなく混合物の降伏強度を高めることによって水硬性 混合物を濃縮する傾向がある。粘度と関連して降伏強度が高くなると、素地強度 は著しく高いままで材料はより可塑様および成形しやすくなる 粘度および水への溶解度を含めて、広範囲の性質を持つ種々の天然および合成 有機レオロジー調整剤を使用してよい。シースは、水が主成分である人間の汗に 長時間触れられることが予想されるので、水硬性混合物が固化した後に水に殆ど 溶けないレオロジー調整剤を使用するか、或いはレオロジー調整剤に対して高含 量の水硬性結合剤を使用するのが好ましい場合がある。他方、シースが環境に優 しい成分に、より速く分解することが望ましい時は、より水溶性のレオロジー調 整剤を使用することが好ましい場合がある。 本発明で考えられる種々のレオロジー調整剤は次のカテゴリーに概ね整理でき る：多糖類およびその誘導体、タンパク質およびその誘導体、および合成有機物 質。多糖類のレオロジー調整剤は、更にセルロース主成分の物質およびその誘導 体、でんぶん主成分の物質およびその誘導体並びに他の多糖類に細分化できる。 セルロース主成分の適当なレオロジー調整剤には、例えば、メチルヒドロキシ エチルセルロース、ヒドロキシメチルエチルセルロース、カルボキシメチルセル ロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、 ヒドロキシエチルプロピルセルロース、木粉、等が挙げられる。考えられる全範 囲の順列は膨大なのでここに掲げることができないが、これらと同じかまたは類 似の性質を持つ他のセルロース物質も、また、良く作用するであろう。 でんぶん主成分の適当な物質には、例えば、アミロペクチン、アミロース、シ ーゲル、酢酸でんぷん、ヒドロキシエチルエーテルでんぷん、イオン性でんぷん 、長鎖状アルキルでんぷん、デキストリン、アミンでんぷん、燐酸でんぷん、お よびジアルデヒドでんぷんが挙げられる。 他の天然多糖類主成分のレオロジー調整剤には、例えば、アルギン酸、フィコ コロイド、寒天、アラビアゴム、グアゴム、イナゴマメゴム、カラヤゴム、およ びトラガカントゴムが挙げられる。 たんぱく質主成分の適当なレオロジー調整剤には、例えば、Ｚｅｉｎ（登録商 標）（トウモロコシから誘導されるプロラミン）、コラーゲン（ゼラチンおよび 膠のような動物の結合組織から抽出される誘導体）、およびカゼイン（牛乳中の 主要なたんぱく質）が挙げられる。 最後に、適当な合成有機可塑剤には、例えば、ポリビニルピロリドン、ポリエ チレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリア クリル酸、ポリアクリル酸塩、ポリビニルアクリル酸、ポリビニルアクリル酸塩 、ポリアクリルイミド、およびエチレンオキシドポリマー、合成粘土、並びにス チレン−ブタジエンコポリマーであるラテックスが挙げられる。 前記の１つ以上のレオロジー調整剤を或る特定の混合物に使用すると所望の可 塑性またはレオロジー調整効果を発現して最適の降伏強度を得ることができる。 更に、レオロジー調整剤を組み合わせると、極めて小範囲の温度および水含量に おけるレオロジー調整効果対形状安定性が最適になる。 前記の種々のカテゴリーの中に必ずしも明確に示されていないもう１つの価値 があると思われるレオロジー調整剤は、ポリ乳酸である。このポリマーのレオロ ジー性は、加熱によって著しく調整され、しかも単独ででも或いは前記のレオロ ジー調整剤と組み合わせても使用することができる。 好ましいレオロジー調整剤は、メチルヒドロキシエチルセルロースであり、そ の例には、Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）ＦＬ１５００２およびＴｙｌｏｓｅ（登録 商標）４０００があり、その両方ともドイツ国、フランクフルト市のＨｏｅｃｈ ｓｔ社から購入できる。Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）４０００のような比較的低分 子量のレオロジー調整剤は、混合物を濃縮するよりもむしろ可塑化用として作用 することがあり、それによって成形工程が促進される。 更に詳しくは、比較的低分子量のレオロジー調整剤は、成形工程で粒子を潤滑 化して水硬性混合物の内部流動性を高める。これにより粒子間の摩擦および混合 物と接している金型表面との間の摩擦が減る。メチルヒドロキシエチルセルロー スレオロジー調整剤が好ましいけれども、所望の性質を付与する無毒性の殆どあ らゆるレオロジー調整剤（前記したあらゆるレオロジー調整剤を含めて）が適当 であろう。 Ｔｙｌｏｓｃ（登録商標）の代わりに、或いは一緒に使用できるもう１つの好 ましいレオロジー調整剤は、２０，０００と３５，０００の間の分子量を持つポ リエチレングリコールである。ポリエチレングリコールは、潤滑剤として比較的 よく使われ、混合物には穏やかなコンシステンシーを付与する。この理由からポ リエチレングリコールは“可塑剤”としてもっと重要視されてもよい。更に、ポ リエチレングリコールでは成形された水硬性材料の表面はより平滑になる。最後 に、ポリエチレングリコールによって混合物の可溶性成分の周りに被膜が生じる ことがあり、これによって固化製品は水に溶け難くなり、固化製品の透水性は減 少する。 本発明の水硬性材料内におけるレオロジー調整剤は、混合物の約５０重量％の 量で含まれるのが一般的である。 Ｄ． 分散剤 “分散剤”の用語は、水硬性混合物の粘度と降伏強度を下げるために添加でき る部類の物質を本明細書では指している。分散剤の使用についてのより詳細な説 明は、Ａｎｄｅｒｓｏｎ Ｐ．Ｊ．，の修士論文“有機系超可塑化混合物とその 成 分がセメント材料のゼータ電位とその関連の性質に及ぼす効果（Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｕｐｅｒｐｌａｓｔｉｃｉｚｉｎｇ Ａｄｍｉｘｔ ｕｒｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｎ ｚｅｔａ ｐｏ ｔｅｎｔｉａｌ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｃｅ ｍｅｎｔ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）”に見ることができる。 分散剤は、水硬性結合剤粒子の表面上および／またはこの結合剤粒子の近くの コロイド二重層の中に吸着されることによって一般的に作用する。これによって 粒子の表面周辺または表面上に負電荷が生じるので粒子は互いに反発するように なる。粒子がこのように反発すると、摩擦、またはこれ以外に粒子に、より大き な相互作用をもたらしていた吸引力を減らすことによって“潤滑性”が付与され る。従って、水硬性混合物のワーカビリティーを維持しながら、当初はより少な い水を添加するだけでよい。 粘土様の性質、凝集性、および／または形状安定性が比較的重要でない場合は 、粘度および降伏強度を大きく下げることは望ましい場合がある。分敗剤を添加 すると、極めて少量の水を添加する時でさえ特に水の“欠乏”が生じた場合でも 水硬性材料はワーカビリティーを保っている。従って、分散剤を使いすぎると、 成形シースは形状安定性がやや低くなるけれども、分散剤を添加すると、水が相 当欠乏しても大丈夫である。にも拘らず、当初の比較的少ない含水量でもＦｅｒ ｅｔの式に従って強度のある最終硬化のシースを理論的に作り出すことができる 。 水が欠乏するかどうかは、結合剤を水和するのに必要な化学最論的水量の作用 もあり、水硬性結合剤粒子自体および骨材材料および／または繊維質材料内の粒 子を含めて、水硬性混合物の中の粒子間の空隙を占めるのに必要な水量もある。 前記のように粒子が充填すると、水硬性結合剤と骨材粒子との間の隙間の容積が 減り、従って結合剤を充分に水和するために必要な水量が減り、そしてその隙間 を充満することによって水硬性混合物のワーカビリティーは維持される。 けれども、分散剤の被膜のメカニズムの特徴から、分散剤が混合物に添加され る順序が度々極めて重要である。もし、Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）のような凝集 ／ゲル化剤を添加するならば、最初に分散剤を、２番目に凝集剤を添加しなけれ ばならない。そうでなければ、凝集剤は、保護コロイド形成時には不可逆的な吸 着をおこして、粒子表面が分散剤の吸着を妨げるので分散剤は水硬性結合剤粒子 の表面には吸着できないだろう。 好ましい分散剤はスルホン化ナフタレン−ホルムアルデヒド縮合物であり、そ の例は、メリーランド州、Ｂａｌｔｉｍｏｒｅ市のＷ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ社から購 入できるＷＲＤＡ１９である。作用があると思われるその他の分散剤には、スル ホン化メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、リグノスルホン酸塩およびポリアク リル酸が挙げられる。 添加される分散剤の量は、一般的に水硬性結合剤の約５重量％の範囲であるが 、更に好ましいのは約（０．２５％ないし約４％の範囲内で、最も好ましいのは 約０．５％ないし約２％の範囲内である。けれども、分散剤は例えば、水硬性セ メントと水との間の水和反応を遅くする傾向があるので、余り多くの分散剤を入 れないことが重要である。事実、余り多くの分散剤を添加すると水和が妨げられ 、これによりセメントペーストの結合力を損なうことがある。 本発明内で考えられる分散剤は、コンクリート業界では時々“超可塑化剤（ｓ ｕｐｏｒｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｒ）”と呼ばれてきた。分散剤を、度々可塑化剤 として作用するレオロジー調整剤と識別するために超可塑化剤という用語は本出 願書では使わないことにする。 Ｅ． 骨材（Ａｇｇｒｅｇａｔｅｓ） 骨材を本発明の全体的な薄壁構造に必要とされる粒径限度まで度々微粉砕しな ければならないことを除いて、コンクリート業界で通常使われる骨材を本発明の 水硬性混合物に使用してもよい。水硬性混合物の中に使用される骨材は一般的に 約０．０１ミクロンから約３ｍｍまでの範囲内の直径である。より好ましいのは 約０．１ミクロンから約０．５ｍｍまで、最も好ましいのは約０．２ミクロンか ら約１００ミクロンまでの範囲内である。 骨材を添加すると強度が上がり、フィラーとして作用してコストを下げ、重量 を軽くし、および／または生成する水硬性材料の断熱性能を高める場合がある。 骨材は、また、より平滑な表面仕上げには有用であり、特に平板状骨材はそうで ある。有用な骨材の例には、パーライト、ひる石、砂（石英、カ焼ボーキサイト およびドロマイトのあらゆる組み合わせ）、砂利、岩、石灰石、砂岩、ガラスビ ード、エアロゲル、キセロゲル、シーゲル、マイカ、粘土、合成粘土、ケイ藻土 、アルミナ、シリカ、フライアッシュ、シリカ微粉、平板状アルミナ、カオリン 、微小球体、中空状ガラス球体、多孔質セラミック球体、セッコウ二水和物、炭 酸カルシウム、アルミン酸カルシウム、コルク、種子、軽量ポリマー、ゾノトラ 石（結品性けい酸カルシウムゲル）、軽量発泡粘土、未反応セメント粒子、軽石 、剥離した岩およびその他地質学的物質が挙げられる。 未反応のセメント粒子もまた、用語の最も広い意味において“骨材”とみなさ れる場合がある。本発明の不用になったシースのような不用の水硬性材料でさえ も骨材フィラーおよび強化材として利用できる。 粘土もセッコウも、入手のしやすさ、極めて低コスト、ワーカビリティー、配 合のしやすさおよびたとえ多量に添加しても両者とも結合力と強度を発現するか ら特に重要な骨材材料である。粘土は、水でペーストとなり、乾燥すると固化す る全ての土壌に命名して使用される幅広い用語である。主な粘土にはシリカとア ルミナ（陶器、タイル、煉瓦およびパイプ製造用に使用）およびカオリンが挙げ られる。２種類のカオリン系粘土には化学式Ａｌ2Ｏ3・３ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏのア ナウキサイト、および化学式Ａｌ2Ｏ3・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏのモンモリロナイトが ある。けれども、粘土は酸化鉄、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化ジルコニウ ムおよび黄鉄鉱のような各種の他の物質を含む場合がある。 加えて、粘土は何千年間も使用されてきて、しかも焼成しなくても硬度が得ら れるけれどもそのような未焼成粘土は水では劣化しやすく湿気に曝されるシース を形成するには使用されたことはなかった。にも拘らず、未焼成粘土および焼成 粘土は、セメント質構造用マトリックスの中にあっては良質の、極めて安価な骨 材を提供する。 同様に、セッコウ半水和物もまた、水和性があり、水の圧力で硫酸カルシウム 二水和物を生成する。従って、水硬性混合物に加えるセッコウの形が半水和物か 二水和物（およびその濃度）かによってセッコウは骨材も結合剤も両方の特性を 示す場合がある。 セメント質混合物に対して軽量特性を付与できる骨材の例には、パーライト、 ひる石、ガラスビード、中空状ガラス球体、炭酸カルシウム、合成物質（例えば 、 多孔質セラミック球体、平板状アルミナ、等）、コルク、軽量発泡粘土、砂、砂 利、岩、石灰石、砂岩、軽石、およびその他の地質学的物質が挙げられる。 セメント業界で使用される従来からの骨材に加えて、フィラー、補強材、金属 および合金（ステンレススチール、アルミン酸カルシウム、鉄、銅、銀および金 のような）、ボールまたは中空の球状材料（ガラス、ポリマー状および金属のよ うな）、ヤスリ屑、ペレット、粉体（マイクロシリカのような）、および繊維（ 黒鉛、シリカ、アルミナ、ガラス繊維、ポリマー状、有機繊維のような、および 各種のコンポジットを調製するのに一般的に使用されるその他の繊維のような） を含めて極めて広範な他の骨材を本発明の範囲内の水硬性セメントと組み合わせ てよい。種子、でんぷん、ゼラチンおよび寒天質物質のような物質でさえ本発明 では骨材として組み入れることができる。 前記から、特定の骨材の量は、特定のシースの所望の性能規準に依って変わる と理解されるだろう。この量は、無添加から、水硬性混合物の約９０重量％まで 大きく変動するが、より好ましいのは約３％から約６０％までの範囲内で、最も 好ましいのは約２０％から約５０％までである。 更に、或る与えられた製品の場合に、前記の骨材は好ましいが、他方の骨材は 使用できない場合があることが理解されよう。例えば、或る骨材は、或る用途に 対しては水硬性混合物から分離されることもある有害な物質を含む場合がある； にも拘らず、大抵の好ましい材料は、無毒性のみならず既存の使い捨て製品の中 の成分よりも環境的に優しくもある。 或る繊維は最終製品に或る程度の断熱性を付与する場合があるけれども、本発 明では繊維質材料を用いて、主としてセメント質混合物の重量の調整、混合物の 形状安定性の付加および生成するセメント質マトリックスへの強度および可撓性 を付加する。従って、“骨材”の用語は、非繊維質の全ての他のフィラー材料を 指し、その機能は主として材料に対して強度、レオロジー性、肌理および断熱性 を付与することである。 骨材と水硬性結合剤粒子との間の隙間をより完全に充填できる、異なった粒径 および等級分けされた各種の骨材を含むことが本発明によると度々好まれる。粒 子の充填密度を最適にすると、度々“毛細管水”と呼ばれる間隙水で充填される 隙間がなくなることによって、適正なワーカビリティーを得るのに必要な水量が 少なくて済む。更に、使用水を少なくすると、最終固化製品の強度が高まる（Ｆ ｅｒｅｔの式による）。 充填密度を最適にするために、約０．５μｍの細かさから約２ｍｍの大きさま でにいろいろと分粒された骨材の粒径を使用する場合がある。（勿論、生成する 製品の所望の目的および厚さによって使用される種々の骨材の適切な粒径が指定 される）。最終の水硬性シースにおいて、所望の特性を得るために使用される骨 材の種類および粒径は当業者には公知である。 本発明の或る好ましい実施態様では、骨材の性質および特性（強度の種類、低 密度または高断熱性のような）を最大にするために水硬性混合物内の骨材量を最 大にすることは望ましい場合がある。骨材量を最大にするために粒子充填技術を 水硬性材料において利用する場合がある。 粒子充填についての詳細な説明は、本発明の発明者の１人が共著者である次の 論文で見ることができる：Ｊｏｈａｎｓｅｎ，Ｖ，＆ Ａｎｄｅｒｓｅｎ，Ｐ． Ｊ．，“粒子の充填とコンクリートの性質（Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｐａｃｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏｎｃｒｅｔｅ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）”，Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ ｏｆ Ｃｏｎｃｒｅｔｅ II巻 １１１−１４７頁、Ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｅｒａｍｉｃ Ｓｏｃｉｅｔｙ（米国セラミック協会） （１９９１年）。更なる情報はＡｎｄｅｒｓｅｎ，Ｐ．Ｊ．，の博士論文“コン クリート製造の制御と監視−−粒子の充填とレオロジーの研究（Ｃｏｎｔｒｏｌ ａｎｄ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ ｏｆ Ｃｏｎｅｒｅｔｅ Ｐｒｏｄｕｃｔｉ ｏｎ−−Ａ Ｓｔｕｄｙ ｏｆ Ｐａｒｔｉｃｌｅ Ｐａｃｋｉｎｇ ａｎｄ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ）”、Ｔｈｅ Ｄａｎｉｓｈ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｔｅｃ ｈｎｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓで入手できる。骨材をこのように充填する利点 は、後記の実施例を参照することによって更に理解でき、その例の中では水硬性 混合物においてガラスボール量を最大にするために種々の粒径の中空状ガラス球 体を混合している。 断熱性もある、好ましい軽量骨材には、膨張または剥離したひる石、パーライ ト、カ焼ケイ藻土、および中空状ガラス球体が挙げられ、−−これらの全ては多 量に組み込まれてしまっている隙間を含み勝ちである。けれども、このリストは 決して書き尽くしているのではなく、低コストと入手のしやすさからこれらの骨 材を選んだ。 また、骨材を混合物に添加して予め定められた色または肌理を付与することも できる。色またはデザインは、金属の肉上がりまたは従来からの染料を添加する ことによっても変えることができる。更に磁化金属を添加すれば、マーキング用 具を磁化できる。 Ｆ． 空隙 強度を最大にするためには、空隙を最小にすることが一般的に望ましい。接合 の強度を高めるために、マーキング芯が直接、水硬性シースと接合する場合に、 空隙を最小にすることはマーキング用具では特に望ましい。 セメントマトリックス内の空隙は大抵のマーキング用具の製造では最小限に抑 えることとしているが、極めて軽量のシースが望まれる時は、空隙をシースの構 造の中に故意に組み入れることがある。水硬性材料に空隙を組み入れる計算を注 意深くすると、強度が実用化に値しないまで損なわれることなく、必要な密度を シースに付与できる。シースの密度を減らすためには、空隙を軽量骨材に付け加 えたり或いはその代わりとして利用できる。けれども、一般的にもし、密度また は断熱性能が或る特定の製品の重要な要件でないならば、容積は最小限のままで 強度および不透過性を最大限にするためにあらゆる空隙を最小限に抑えることが 望ましい。空隙を含むマトリックスは、シースの強度を上げるような被膜または ラミネートと一緒に使用できる。空隙を含むマトリックスと一緒に使用できる被 膜またはラミネートは後で更に詳しく説明する。 或る実施態様では、空隙を組み入れるのを促進するために混合物に添加される 発泡または安定剤と共に水硬性混合物を高せん断、高速混合によって非凝集性の 空隙を導入する場合がある。前に説明した高せん断、高エネルギーミキサーは、 この所望の目標を達成するのに有用である。適当な發泡および安定剤には、通常 使用される界面活性剤が挙げられる。一般的に好ましい１つの界面活性剤はＭｅ ａｒｌｃｒｅｔｅ（登録商標）Ｆｏａｍ Ｌｉｑｕｉｄのようなポリペプチドア ルキレンポリオールである。 界面活性剤に関連して、合成液体アニオン系生分解型溶液であるＭｅａｒｌｃ ｅｌ ３５２２（登録商標）のような安定剤を用いて同伴物質を安定化すること が必要な場合がある。Ｍｅａｒｌｃｒｅｔｅ（登録商標）もＭｅａｒｌｃｅｌも 、ニュージャージー州のＭｅａｒｌ社から購入できる。もう１つの發泡および安 定剤は、ｖｉｎｓｏｎ ｒｅｓｉｎである。加えて、レオロジー調整剤が作用し て連行された空気を安定化することができる。 空気連行中は、高速ミキサー上の雰囲気は、二酸化炭素のようなガスで飽和さ れることがあり、それによって水硬性混合物の早期の見かけの凝結、形状形成お よび気泡安定化の原因となることが判った。早期の見かけの凝結および気泡安定 性は、水硬性混合物の内部でＣＯ2と水酸化イオンとの反応で可溶性の炭酸ナト リウムおよびカリウムイオンが生成し、次にセメント内のアルミン酸塩相と相互 作用をして混合物の凝結を促進できることから生じると考えられる。 気泡の安定化によって未硬化水硬性混合物内の空隙の分散が維持されて凝集が 防げる。空隙の合体を防げないと断熱効果が実際に減少して、同時に、硬化した 水硬性混合物の強度がかなり小さくなる。ｐＨを上げること、ナトリウムまたは カリウムのような可溶性アルカリ金属の濃度を上げること、および水硬性混合物 内部の界面活性剤を水の濃度を慎重に調節することにより混合物の気泡安定性は 増す。 別の方法としては、セメント質もしくは酸化カルシウムを含む混合物のような 元来アルカリ性水硬性混合物にも、それらを含むセッコウもしくは別の低アルカ リ性水硬性結合剤のようなアルカリ性になった水硬性混合物にも、アルミニウム 、マグネシウム、亜鉛またはスズのような易酸化性の金属を添加することによっ て、空隙を導入する場合がある。この反応によって水硬性混合物全体にわたって 小さい水素気泡が発生することになる。水硬性混合物に水酸化ナトリウムのよう な塩基を添加するおよび／または加熱すると、水素気泡の発生速度が速くなる。 水硬性混合物の成形および／または固化過程で空隙系の容積を増すために水硬 性混合物を加熱することは望ましいことが度々ある。加熱によって水硬性混合物 からかなりの量の水が素速く放出するのが促進されるので成形製品の素地強度が 増す。 もし、ガスを水硬性混合物の中に組み入れるならば、例えば、２５０℃まで混 合物を加熱すると、約８５％だけ容積が増えたガスとなる（理想気体方程式に従 って）。加熱を適切とみなす時は、その加熱は、約１００℃から約２５０℃まで の範囲内であることが望ましいことが判った。更に重要なことは、もし、適切に 制御すれば、加熱によってシースの構造用マトリックスにクラックが発生したり 或いはシースの表面の肌理に欠陥が生じたりしない。 別の用途において、水硬性混合物の粘度が、或る成形工程で必要とされるよう な高さの場合は、高せん断混合中に適正な数の空隙を得ることははるかに難しい 。この場合、別の方法として、元来アルカリ性水硬性混合物である（水硬性セメ ントもしくは酸化カルシウムを含む混合物のような）にも、アルカリ性になった 水硬性混合物（水硬性セメントもしくは酸化カルシウムを含むセッコウおよび別 のアルカリ性水硬性結合剤のような）にも、アルミニウム、マグネシウム、亜鉛 、またはスズのような易酸化性の金属を添加することによって空隙を導入する場 合がある。 この反応により、水硬性混合物全体にわたって水素の小さい気泡が発生する。 水硬性混合物に水酸化ナトリウムのような塩基を添加するおよび／または加熱（ 後で説明するように）すると、水素気泡の発生速度が速くなる。 化学反応を開始して水素気泡の生成速度を高めるために混合物を加熱すること は更に望ましい場合がある。約５０℃から約１００℃まで、好ましくは約７５℃ ないし約８５℃の範囲の温度に成形生成物を加熱すると、反応は効率よく制御さ れ、かつかなりの量の水が放出されることが判った。再び言うが、この加熱工程 によって成形生成物のマトリックスにはクラックは発生しない。構造用マトリッ クスに空隙を導入すするこの第２の方法を用いて幾つかの成形工程で使用される 低粘度水硬性混合物の場合に、高速度、高せん断混合による空気の導入を一緒に 行うことも或いはそれに代えて使用することもできる。 最後になるが、混合物を加熱する時、膨張する発泡剤をこの混合物に添加する ことによって、成形工程中に空隙を水硬性混合物に導入する場合がある。発泡剤 は、一般的に低沸点の液体および微粉砕された炭酸カルシウム（タルク）から成 っている。タルクと発泡剤は水硬性混合物の中で均一に混合されて加熱する間、 加圧下に保たれる。液体発泡剤はタルクの個々の粒子の空隙に浸透して、それに よって圧力が突然下がり発泡剤が熱膨張して発泡剤が蒸発する時点から作用がお こる。 成形工程中、混合物は加熱されるが、同時に圧縮もされている。加熱によって 通常、発泡剤が蒸発する間は圧力が上昇して発泡剤の蒸発が妨げられるので一時 的な平衡が生じる。材料を成形または押出した後、圧力を開放すると、発泡剤は 蒸発して、水硬性材料は膨張、即ち“発泡”する。最終的には、水硬性材料は、 分散した極めて微細な気孔が構造用マトリックス全体に行きわたった状態で固化 する。混合物が水の沸点以上に加熱されて最高５０バールの圧力下に保たれる限 り水もまた、発泡剤として作用することができる。 空隙は水硬性シースの断熱性を高め、また、かさ密度を著しく下げ、従って最 終製品の重量を軽くする。これによって、生成する製品の全質量が小さくなり従 って、シースを製造するのに必要な材料の量も少なくしかも使い捨てシースの場 合には、最終的に捨てられる材料の量は少なくなる。 Ｇ． 急結剤 或る場合には、混合物に適当な急結剤を添加して水硬性混合物の始発凝結を促 進することが望ましい場合がある。これらの急結剤には、Ｎａ2Ｃｏ3、ＫＣＯ3 、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＣａＣｌ2、Ｃｏ2、トリエタノールアミン、アルミン酸塩 、並びにびＨＣｌ、ＨＮＯ3、およびＨ2ＳＯ4のような強酸の無機アルカリ塩が 挙げられる。事実、セッコウやＣａ（ＯＨ）2の溶解度を高めるあらゆる化合物 は水硬性混合物、特にセメント質混合物の始発凝結を促進しやすい。 特定の水硬性混合物に添加してよい急結剤の量は、望まれる急結の程度に左右 される。この量は更に、配合設計、成分を混合する段階と水硬性混合物を成形ま たは押出す間の時間間隔、混合物の温度、急結剤の種類を含めた種々の因子に左 右される。普通の当業者であれば、水硬性混合物の凝結時間を最適にするために 或る特定の製造方法のパラメーターに照らして、添加する急結剤の量を調節でき る。急結剤の量は、水硬性結合剤の２重量％未満で含まれる。 III．油圧硬化性鞘とマーキング芯を有するマーキング器具の作製 油圧硬化性混合物から本願発明によりマーキング器具を作製するには多くの方 法がある。ほとんどの方法は、一般的に、材料と水の実質的な機械的混合、及び 押出し処理か成形による作製法を包含する。他の方法には、油圧硬化性材料を所 望の形状に圧縮し、次いで材料の実質的な機械的混合をしないでその混合物を水 加する方法からなる。これらの方法の１つによってマーキング器具を作製した後 、マーキング器具は他のいくつかの処理段階、例えば、鞘の加熱、コーティング 、及び積層処理にかけられる。 油圧バインダー、団粒、ファイバー、及び（自由選択で）空気のボイド（穴） の組み合わせによって、在来の木材又は紙から作られた鞘とおおよそ同じ厚さの 鞘に作ることのできる合成物を得る。加えて、その合成物は、取り出し可能なマ ーキング芯と鞘内部に固定的に保持されるマーキング芯とを有する鞘として適当 な形状に成形し得るものである。 一般的に、空気ボイドを含んでいる軽量の団粒を使って鞘の密度を減らしなが ら鞘の強度を高めることは可能である。これによって、粒子を保持するより強く 、より連続的な油圧硬化性バインダー母材が可能となる。混合物中の団粒の量は 、部分的に、鉛筆のようなマーキング器具において接着剤を用いないでマーキン グ芯に付着する鞘の性質を決定する。加えて、混合物中の団粒の量は、部分的に 、マーキング器具の多孔度を決定する。油圧硬化性鞘を有する鉛筆の多孔度は、 油圧硬化性鞘を有する鉛筆を削るために従来の鉛筆削りが使用できるように計画 される。そのような鉛筆に使われる団粒は、鉛筆削りで団粒表面を切り落とすこ とによる大きな開孔の生成を避けることができるほど十分小さくなければならな い。 材料が高引張り強度と靭性について最良の特性を示すよう、ファイバーは、構 成母材全体に不規則に分散される代わりに、単一方向に又は二方向に芯出し又は 積み重ねることができる。ファイバーが鞘に縦方向に並行な面に配置されるのは 時として望ましい。 ファイバーのそのような軸調整は、油圧硬化性混合物を任意数の技術で、例え ば、機械ろくろ、ラムプレス、引き出し、熱間プレス、押出し、もしくは圧延す ることによって達成してよい。一般的に、ファイバーは、成形又は押出し処理中 に材料の流れ方向に方向修正される。成形又は押出し処理中に材料の流れパター ンを制御することにより、所望のファイバー方位を有する鞘を作ることが可能で ある。これらの処理によっても、普通のコンクリート製造中に通常生ずるところ の相対的に大きく、連続した且つ好ましくないエアポケットによってほぼゼロ多 孔度となる。これによって油圧硬化性材料の圧縮・引張り強度が大幅に増大され 、鞘が外部の機械的力に晒されるときに母材が割れたり避けたりする傾向は軽減 される。前述の好ましくない空気ボイドは、成形前に材料を真空排気することに より極力抑えられる。好ましくない空気ボイドを最少にすることは、マーキング 芯と油圧硬化性鞘間で確実な結合を要する鉛筆のようなマーキング器具を製造す る際に特に重要である。 典型的なセメンタイト製品の好ましくない不連続性とボイドは、ガスの直接導 入、高せん断混合機の使用、又は反応性金属の添加によって油圧硬化性構成母材 に故意に導入されてよい空気（又は他のガス）の微細に分散した非接続マイクロ ポケットと混同してはならない。好ましくないボイドと不連続性は大きく且つ不 規則に分散し、そして鞘のかさ比重のような性質を変える点に関してはほとんど ないが、同時に構成母材の完全さを大幅に減じ且つその強度特性を減ずる。 対照的に、故意に導入されたガスのバブル又はボイドは、一般的に、油圧硬化 性混合物全体に均一に且つ微細に分散される。ボイドを使うことによって、基礎 をなす油圧硬化性構成母材の強度を本質的に低下させないで軽量の鞘を製造する ことが可能となる。加えて、本願発明の鞘は、緩衝特性を有するよう設計してよ い。緩衝特性を有する鞘は、マーキング器具を利用する個人の握り（グリップ） に調和し得るものである。 本願発明の油圧硬化性母材が効率よく形成されるためには、油圧硬化性の合成 物が圧粉体状態において形状安定であることが重要である；即ち、形成された製 品は早急に（好ましくは３秒以内で）それ自体の重量を支えることができなけれ ばならない。さらに、型から素早く押し出しできるよう十分硬化しなければなら ない。さもないと、成形費用がそのプロセスを不経済なものにするかも知れない 。加えて、形成した物品の表面は、形成した物品を形成装置から取り出し、処理 し且つ積み重ねることが困難になるほど粘着度が高すぎてはならない。 セメント、水、団粒、ファイバー、及び流動性修正可塑剤の特性を変更するこ とにより、油圧ペーストの流動性、即ち流れ特性を制御することができる。例え ば、しばしば望まれてよいのは、ラムプレス、機械ろくろ又は射出成形が用いら れる際、圧粉体状態で高度に形状安定である比較的粘着性の高い油圧硬化性母材 で開始することである；次いで、得られる正規製品は、乾燥もしくは硬化される 前であっても、形成後はその形状を維持するであろう。 押出し、圧延、引き出し、又は熱間プレスが用いされる時、油圧硬化性母材は 、好ましくは、より加工し易く且つ流れ易くなるよう粘着性が低めで且つ比較的 低い降伏応力を有する。この方法で形成された鞘は、通常、より乾燥した、より 形状安定な製品が得られるようほとんどの水を取り除くために加熱される故、油 圧硬化性母材が他の成形工程におけるような高い降伏応力もしくは初期形状安定 性をもっている必要はないであろう。 それでも、これらの低粘着性油圧硬化性母材でも加熱時に迅速な形状安定性を 得ることができ、それらを用いる製造工程を経済的に成り立たせ且つ製品の大量 生産を可能にする。このことは、製品が型に留まるのが長ければ長いほど、ほと んどの場合、製造コストがより高くなるため、重要である。 多少とも粘着性のある油圧ペーストが必要であるとしても、特定成形工程に要 する流動性を与えるのに必要なだけの小量の水を含むことは一般に望ましいこと である。水を最少にする１つの理由は、油圧硬化性母材における水の毛管作用を 制御するためである；何故なら、これが油圧硬化性母材の付着性の原因となるか も知れず、続いてそれが型から混合物を取り出す際の諸問題を引き起こしかねな いからである。水量を最少にすることによって、自由水が除去され、且つ材料の 型への化学的機械的付着が軽減される。故に、水の毛管作用及び関連した表面張 力は、成形工程中に油圧硬化性母材が素早く解放されるよう、可能なら最少にす べきである。 さらに、得られる油圧硬化性製品は、もし少な目の水が用いられるなら、より 強くなる。勿論、最初に多めの水を加えることは、乾燥又は硬化工程中に油圧混 合物からより多くの水が取り除かれるので必要となろうが、それによって製造コ ストが上昇することになる。 加工性及び圧粉体強度について適当な性質を持つ油圧硬化性母材を得るために は、油圧硬化性母材内で、流動性修正剤及び、オプションとして、分散剤を用い ることを組み合わせて水の含有量を調整することが重要である。上述のように、 種々の適当な流動性修正剤がある。流動性修正剤は、降伏応力を高め且つ変形・ 成形でき次いで成形圧力から解放されてもその形状を維持できるよう混合物をよ り可塑性にするものである。そのため、成形製品は重力のような力に耐えること ができ（即ち、外部の支え無しでそれ自体の重量を支えることができ）、並びに 製品を型から取り出し、続いてそれが実質的に硬化される以前に鞘を処理するこ とに係わる力に耐えることができる。 在来の成形工程に対しいくつかの修正法があり、それらは好ましくは製造処理 を容易化するために採用される。例えば、付着を防ぐため解放剤で型を処理する ことはしばしば望まれることである。適当な解放剤には、シリコンオイル、テフ ロン（商標）、デレロン（商標）、及びUHW（商標）がある。好ましくは、型そ れ自体はステンレス鋼で作られ及び／又は極めて滑らかな仕上げ面を有するテフ ロン（商標）、デレロン（商標）のような材料又は約0.1RMSまで研摩されたクロ ムメッキでコーティングされる。 同じ効果は摩擦力を用いて得てよい。成形器具の頭部をセメンタイト材料の内 及び／又は外面に対して回転させることにより、型に対する化学的機械的密着（ 即ち付着）は何れも克服できる。 セメンタイト混合物を成形及び／又は硬化処理中、鞘の多孔度及び容積の適当 なコントロールを考慮して空気ボイド系を制御するためにセメンタイト混合物を 加熱することは時として望まれることである。しかし、この加熱処理もまた、そ の表面に迅速に強度を得させて（成形直後の）圧粉体状態でセメンタイト混合物 を形状安定にするのに役立つものである。これらの利点の結果は、加熱処理によ って鞘の製造が容易化できるということである。 もし油圧硬化性母材にガスが混ぜられているなら、その混合物を250℃まで加 熱することにより、（気体ー容積の式によって）ガスはその容積を約85%だけ増 大させることになろう。加熱が適当している時、その加熱が約100℃から約250℃ の範囲にあるのが望ましいことが見いだされた。より重要なことは、適当に制御 される時、加熱は鞘の構成母材中でのクラック又は鞘の表面きめの欠陥を生じな い。 事実、CO2ガスを成形処理中に油圧硬化性母材に付加する処理は、成形製品が 迅速に強度を得るのに役立ち得る。前述の開示から、これはCO2ガス又はCO2を発 生 する材料（ここでCO2発生処理は塩基及び／又は加熱を付加することにより加速 されてよい）、例えば、容易に酸化される金属様亜鉛又はアルミニウムを付加す ることにより達成され得ることは明かであろう。 Ａ．油圧硬化性材料の機械的混合 本願発明の鞘を作るのに用いられる油圧硬化性材料を準備するのに使われる混 合システムには、ミキサー、ハンドラー及び通常は押出しシステムがある。材料 はホッパに載せられ、そこで重量を計られ、油圧硬化性混合物を生成できるよう ミキサーに送られる。前述のように、油圧硬化性混合物は、ある所望特性を持つ ようミクロ構造的に加工される。従って、バルク材料の計測は油圧硬化性材料の 設計仕様に従って適当な釣り合いを確保できるよう調整される。 混合法は、実質的に成形によって及び押出しによって形成される鞘に対しては 同一である、しかし、混合物の組成は変化する。混合物が適当にブレンドされた 後、上記方法の何れかによって鞘を形成するためにその混合物を用いてよい。 所望の混合物を作成する方法には、（a）ペースト又は混合物を作るため粉末 にした油圧硬化性材料と水を混合し、自由選択で分敗剤を用いることと；（b） （セルロース・ファイバーの様な、又はガラス、プラスチック、又は金属のよう な他の資源からの）繊維状材料をせん断エネルギー混合の下でペーストにブレン ドしてファイバーがよく分散されている混合物を作ることと；（c）得られる混 合物がより可塑的流動性を発揮するよう（メチルヒドロキシエチルセルロースの ような）流動性修正剤を混合物に添加することと；さらに、（d）混合物に所望 の特性を与えられるよう通常の低せん断エネルギー混合の下で１つ以上の団粒を 混合物中に組合わせる処理が包含される。混合物に含まれる水量は、高せん断混 合の下で成分を混合するのに必要な時間に影響を及ぼす。水量の少ない混合物は 、典型的に、水量の多い混合物より長い混合期間を必要とする。高せん断混合は 、繊維状材料が混合物全体に十分分敗されるよう繊維状材料の付加に際して用い られる。これによってより均一にブレンドされた混合物となり、これが未硬化混 合物の整合性を改善し、併せて最終硬化製品の強度を高める。 通常のセメント混合技術で繊維状材料を付加することにより繊維状材料の凝塊 ができ、得られる鞘又は物品の奇形を招来する。ドラムミキサーのような標準ミ キサーは、成分に低エネルギー撹はん又は回転を適用して所望混合物の成分を複 合する。対照的に、高エネルギーミキサーは、強力なブレンダーに匹敵するもの で、油圧硬化性材料の粒子と付加繊維状材料にファイバーを破損しないで高せん 断力を加えられるよう混合物を素早くブレンドすることが可能である。結果とし て、繊維状材料は混合物全体に均一に分散され、それによってその後の鞘を均質 構造にできる。比較的高強度の例えば砂、シリカ、又はアルミなのような微粒子 団粒もまた高速ミキサーを使ってブレンドしてよい。可塑剤、表面活性剤、及び 安定剤も付加してよい。 さもなければ、パーライト、軽石、又は剥離岩のような軽量団粒の場合、その 団粒が粉々に砕れるのを避けるために低速ミキサーを使用するのが通常最良であ る。加えて、Tylose（商標）を使用する油圧硬化性混合物の凝集は、通常、低せ ん断混合条件で実施される。 1具体例では、混合物に使われる材料は、自動的に且つ連続的に計測され、混 合され、脱気されそして双オーガ押出し器具で押し出される。双オーガ押出し器 具は、低せん断混合、高せん断混合、排気及びポンピングのような特定目的に対 する部門を持っている。双オーガ押出し器具は、異なった飛行ピッチと方位を有 しておりその部門がそれらの特定目的を達成できるようにしている。必要に応じ 、いくつかの成分を容器中で予備混合して、その予備混合成分を双オーガ押出し 器具にポンプで送ることもできる。好ましい双オーガ押出し器具は、オーガが同 一方向に回転する均一の回転オーガを利用する。オーガが反対方向に回転するス ピンターン型双オーガ押出し器も同じ目的を達成する。同じ目的に混和機を同じ ように利用してよい。 他の具体例では、高及び低せん断の両混合が可能なセメントミキサー、例えば 、ドイツのEIRICH社から市販されているRV-11型ミキサーが、バッチモードで材 料を計測・混合するのに使用される。簡単なミキサーは、典型的に、混合した油 圧硬化性混合物を鞘形成に使用される下流の製造ラインの方へ供給する。そのミ キサーは、バッチ当り13立方フィートの材料を処理でき、６分の混合サイクルを 想定して、立方フィート当り31ポンドとして時間当り4,000ポンドの油圧硬化性 混合物を 生産することができる。 代替具体例では、”Process for Producing Cement Building Material”と題 する米国特許第5,061,319号、”Apparatus for Producing Cement Building Mat erial”と題する米国特許第4,944,595号、”Method and Apparatus for Produci ng a Colloidal Mixture”と題する米国特許第4,552,463号、及び”Mixing and Agitating Device”と題する米国特許第4,225,247号に開示された高エネルギー ミキサー（特定参照として本明細書に前に引用）が油圧硬化性混合物を混合する ために用いてよい。これらの特許の範囲にはいる高せん断エネルギー混合物は、 カリフォルニア州サンタバーバラのE．KHASHOGGI INDUSTRIES社から市販されて いる。 ミキサーの内部部品は、一般に寿命延長できるようカーバイド硬度の被覆がな されており、従って団粒及びセメントに予想される摩耗に抵抗性がある。しかし 、本願発明の範囲内の混合物は、処理に使われる低圧力のため及びまた部分的に 任意の圧力が加えられる時高度の催滑を与える余剰の水によって、多くの油圧硬 化性混合物より摩損は少なくなる。 Ｂ．機械的に混合した油圧硬化材料から鞘を製造する方法 油圧硬化性混合物から形成された鞘を有するマーキング器具を製造する種々の 別法は、本願発明の範囲内である。鞘は、様々のマーキング器具を設計する能力 を高めるところのこれらの異なった方法の種々の組み合わせによって形成されて よい。これらの方法によって油圧硬化性混合物から形成された鞘を有するマーキ ング器具を製造することにより、選択された形成工程による混合物の流動性の最 適化が可能となり、且つ形状安定性レベルのため形成後直ちに成形鞘を処理する ことができる。 機械的に混合された油圧硬化性材料から形成された油圧硬化性鞘を有するほと んどのマーキング器具を製造する方法は、大きく2つのグループ：成形による形 成と押出しによるに形成に分類される。付帯的方法には、チャイナマーカのよう なマーキング器具を作るため芯に巻き付けられる油圧硬化性材料から形成された シートを使用することが包含される。 成形による形成は、通常、実際に混合物を鞘に成形する以前に混合物を脱気す る必要がある。混合物の脱気は混合物を押出すことにより実行してよい。従って 混合物は、それが成形される前に押出してよい。同様に、脱気は、通常、油圧硬 化性混合物からシートを作る予備操作である。 １．押出しによるに鞘の形成、押し出しによる脱気、及びマーキング芯と鞘を共 押出しすることにとるマーキング器具の形成 油圧硬化性混合物の押出しには、本願発明の範囲内でいくつかの異なった用途 がある。押出しは、鞘形成及び分割鞘形成のための有用な方法を提供する。押出 しはまた油圧硬化性鞘を脱気することによって鞘を形成する予備操作としても用 いてよい。押出しはまた、マーキング芯の回りに油圧硬化性鞘を共押出しするこ とにより単一の操作段階でマーキング器具を作ることを可能にする。 油圧硬化性混合物を鞘に押出すことによりマーキング器具を形成するには、マ ーキング芯を鞘に挿入しなければならない。同様に、鞘の部分又は鞘の分割物か らマーキング器具を作るには、その部分又は分割物をマーキング芯の回りで接合 する必要がある。分割した鞘を有するマーキング器具を作る例は、木製鞘を持つ 鉛筆に使われる在来の木製スラットの形状と同様の半円の溝を持つ半分鞘のよう に形作られたスラットを押出すことにより与えられる。押出しスラットを形成し た後、そのスラットをマーキング芯の回りで対に接合してよい。加えて、そのよ うなスラットを１組の隣合ったスラットとして押出してよく且つマーキング芯を サンドイッチする別組の隣合った押出しスラットで対にしてよい。 押出しは、本質的に１つの操作で油圧硬化性鞘とマーキング芯を持つマーキン グ器具を作るのに特に有用である。１段階の押出しでマーキング器具を作るには 、マーキング芯と鞘は共押出しされる。共押出しによるマーキング器具の製作は 、プラスチックの鞘とマーキング芯に巻き付くリード即ちフィラメントとをもつ 鉛筆及びインキマーカを作る際に従来通り利用される。マーキング芯と油圧硬化 性鞘との接触によって、マーキング芯と鞘との間に接着剤の無い結合がもたらさ れてよく、これは、マーキング芯が鉛筆におけるような鞘の中に固定的に保持さ れることが望まれる場合は特に有用である。 （a）押出しの変数 図1、2、3、4、5、及び6に示されたマーキング器具の鞘は、油圧硬化性混合物 を押出すことにより形成してよい。全体的に図1、2、3、4、5、及び6の10に示さ れたマーキング器具は、油圧硬化性鞘12とマーキング芯14とを有する。図1、2、 3、4、5、及び6に示された鞘は、押出しにより一体的に形成されてよい。図1、2 、3、4、5、及び6に示された鞘は、押出しにより分割で又は部分的に形成されて よい。図1に示したマーキング芯は慣用の鉛筆であり、図2ではマーキング芯は化 粧用鉛筆芯であり、図3ではマーキング芯は慣用のペンマーカフィラメントであ り、図4及び5ではマーキング芯はインキカートリッジであり、そして図6ではマ ーキング芯は鉛筆のリードである。 在来型ピストン押出し機は、抜打ち型を通して油圧硬化性混合物を押出すため に用いてよい。混合物から押出された物品の形状は、抜打ち型の断面形状で決定 される。混合物は、種々の形状を持つ物品に押出してよい。押出した物品の形状 は、押出し工程がマーキング器具を作る形成段階としてか又は予備段階として使 われたかによって左右される。マーキング器具の鞘を作るのに用いるときは、押 出したマーキング器具の形状はまた、マーキング器具のどちらの実施態様が使わ れているかに依存する。 打抜き型の形状は、押出し混合物の特定表面積を最小にするよう形造られるべ きであり、それによって空気の取込みを最小にする。空気の取込みを最小にする ことは、欠陥又は不均一な構成母材が生成されるのを防ぐために望ましい。 混合物を押し出す際に加えられる圧力量は、いくつかの因子に依存する。高圧 力押出しは高強度の鞘の製造に役立ち得るものである。典型的には、水の濃度が 低いほど、押出し物品の強度は大きい。しかし、水の濃度が減るにつれ、混合物 の加工性も落ちる。ひとつには、これは、もはや物品の回りには十分な水がなく 且つそれらの摩擦力が減じたためである。従って、混合物は、位置付け及び形状 付けをすることがより困難となる。 高圧力が低濃度の水を有する油圧硬化性混合物に加えられると、粒子間間隙が 縮小する。これらの裂け目の間隙が縮小するにつれ、混合物内部に存在する水は 、粒子を容器に入れる際及びそれらの摩擦力を減らす際により有効になる。従っ て、 圧力が混合物に加えられると、混合物は流動性又は加工性がより高くなり、従っ てより少ない水を加えればよくなる。続いて、水濃度の減少は、得られる製品の 強度を高める。本願発明の実施においては、押出しによって加えられる圧力が高 いほど、加工し易くするために混合物に加えなければならない水の量は少なくな る。また、内部潤滑剤は、粉体凝固の際に用いられるような潤滑剤と同様、非常 に乾いているときでさえ、押出しを容易化するために加えてよい。 高圧力が一般に望まれるが、それらはまた、より低いバルク密度の鞘、即ち軽 量鞘を製造する際はマイナスの効果を持つ。軽量の鞘を製造するには、（パーラ イト又は中空ガラスの球のような）低密度の団粒が混合物に典型的に加えられる 。押出しによって加えられる圧力が増えるにつれ、これらの団粒は破砕され、従 ってく団粒の密度と得られる鞘の密度を上げる。団粒の破砕はまた、それらがも はやエアポケットを含まない故、団粒の絶縁効果を下げることになる。 好ましい具体例では、混合物が物品を鞘に形成する予備段階として鞘又は物品 に押出しされる以前に陰圧がその混合物に加えられる。これは、押出し機に真空 を付けるか又は混合物を押出し機に送り出すために用いてよい在来の真空オーガ によって達成してよい。そのような空気を取り除かないと、欠陥又は不均一な構 成母材をもった物品となる可能性がある。しかし、いくつかの具体例では、混合 物における小空気ボイドの均一な分散が望まれてよく；従って陰圧は必要とされ ない。 しかし、捕捉空気は鞘の密度を下げる有効な手段となり得るものであり、従っ ていくつかの混合物は一定の百分率で伴出された空気を含むよう計画されてよい 。従って、その壁の内部に捕捉エアポケットが配置された形成鞘又は物品は、密 度がより低くなり、またK-ファクターがより低くなる。 打抜き型を通した油圧硬化性結合剤の押出しは油圧硬化性混合物の繊維状材料 を一方向に配列させる傾向があり、その結果、それらは実質的に平坦であるか、 又は押出しの流れ方向に平行となる。 連続ファイバー又はフィラメント巻き線、例えば、Kevlar、ポリアラマイト、 ガラスファイバー、カーボンファイバー及びセルロースファイバーもまた、鞘を 強化しファイバーの必要量を減らすために鞘と共に共押出ししてよい。反対方向 に回転する押出し機内部の円盤は、ファイバー上張りの十文字模様を得るために 連続ファイバーを押出す際に用いてよい。その回転速度と前方押出し速度を制御 することにより、ファイバーの角度制御が可能となる。角度を制御することによ り、最適の弾性率と引張強度が得られることになる。加えて、ファイバー間の間 隙は、強度を可変できるよう変更してよい。ファイバーに適宜に間隔を持たせ、 なを且つ所望の強度を達成することにより、使われるファイバーの量を制限して よい。 （b）垂直押出し 従来の垂直押出しは、単一の操作段階で油圧硬化性鞘とマーキング芯とをもつ マーキング器具を製造する好ましい方法である。単一段階でマーキング器具を製 造するこの方法は、図1、2、3及び4に示す本願発明の実施態様を成立させるため に用いてよい。 垂直押出しは油圧硬化性混合物をピストン押出しかオーガ押出しで押出すこと により達成されるものである。マーキング芯は、押出した混合物の流れと垂直に 導入され、その混合物はその後その内部で中心に配置されたマーキング芯と共に 押出される。油圧硬化性混合物は、オーガ押出し工程が用いられる時よりピスト ン押出し工程が用いられる時の方が付着が少ないことが見い出されている。マー キング芯は、マーキング芯送り装置、例えば、油圧作動往復ピストン又はマーキ ング芯を受け且つそれを軸方向に押し出すための他の任意の適当な装置によって 重直押出し機内部の混合物の流れに垂直に導入される。マーキング芯は、押出し 機に連続的に又は順次に導入してよい。リード、化粧用芯及びフィラメントは、 インクカートリッジが順次に導入されるとき連続した鎖の形状であってよい。マ ーキング芯は、垂直押出し機内部でマーキング芯送り装置から油圧硬化性混合物 を含んでいる室へそして最終的に打抜き型のオリフィスを通して前へ押し出され る。マーキング芯が打抜き型のオリフィスを出るとき、鞘を形成する油圧硬化性 混合物に収納される。打抜き型のオリフィスの断面形状は、一般に鞘の形状を決 定するが、排出された室でサイジング治具を用いて鞘の形状をより均一にしても よい。連続のマーキング芯が使われるときは、出てくる連続マーキング器具を 所望の長さに切断する必要がある。 接着が、鞘とマーキング芯とから成る材料間で生じ、それは鉛筆を造る際には 理想的である。その接着の強度を改善する必要があるときは接着剤も用いてよい 。鞘に付着しないマーキング芯を有するマーキング器具を製造するためには、水 に不溶性で且つ付着を防ぐコーティングをマーキング芯にコートするか又は鞘を 硬化するか部分的に硬化した後でマーキング芯を押入れてよい。 （c）初期硬化 いったん形成されると、油圧硬化性混合物は油圧硬化性鞘の任意の形状に硬化 できる。発明の鞘を経済的に造るには、実質的変形をしないで梱包及び出荷でき るような十分な強度を持つ点までそれを素早く硬化しなければならない。 鞘の硬化工程は、鞘を例えば在来のトンネルオーブンにおけるように熱風に晒 すことによって達成してよい。熱風の応用によって、油圧硬化性混合物の水の一 部分を追い出し、よって粒子間の摩擦力を高め、従って得られる鞘の強度を上げ る。さらに、鞘に熱風を応用することにより、セメントの反応速度を増し、これ が硬化中の鞘に初期強度を与える。従って、硬化は、粒子間の摩擦力の「昇と油 圧硬化性混合物の硬化の両方から生ずることになる。 好ましい具体例では、鞘は、変形無しで梱包及び輸送するのに十分な程度まで しか硬化されない。理想的には、硬化鞘は小量の未反応水を含み、これによって それが使われる前に輸送されそして保管される期間中、鞘を硬化し続けることが でき、従って強度を高めることができるのである。さらに別の具体例では、鞘の 上方に空気を吹き付けて油圧硬化性混合物が乾燥する速度を早め、よって硬化速 度を早めている。 また、空気は、湿度、圧力、及び温度を鞘が硬化される環境に調整できるオー トクレーブを通して加えてよい。湿度と温度を上げることにより、油圧硬化性混 合物のより完全な水加作用を促進し、それによってより強靭な鞘を製造する。 いずれの場合においても、油圧硬化性混合物の割れ又は繊維状のもしくはプラ スチックの付加物の破損を防ぐため、トンネルオーブンの温度は、好ましくは、 250℃を越えてはいけない。好ましい温度は、20℃と250℃の間であり、より好ま しくは30℃と20℃の間、そして最も好ましくは20℃と250℃の間の範囲に入れる 。 トンネルオーブン内部の滞留時間は、トンネルの温度、並びに乾燥すべき鞘の 厚さによって決まる。鞘が１mm厚でトンネルの乾燥温度が200℃の場合、鞘は、 好ましくは、トンネルオーブン内に45秒間滞留する。 要約すれば、油圧硬化性製品の乾燥に関して次の結論をえることができる： 1） 温度が高いほど、乾燥時間が短い。 2） 風速が早いほど、乾燥時間が短い。 3） いったん大部分の水が鞘から除かれると、250℃を越える温度に鞘を晒せ ば混合物のファイバーを燃やすことになり、従ってファイバーと鞘の引張り強度 を低下させる。 4） 鞘の材料壁が薄いほど、乾燥時間が短い。 5） 温度が高いほど、鞘の引張り強度が低い。 6） オーブン中の風速と全時間は鞘の引張り強度にそれほど影響を及ぼさな い。 ２．成形によるマーキング器具の作成 図1、2、3、4、5及び6に示すような本願発明の実施態様を成立させるのに成形 を用いてよい。図1、2、3、4、5、及び6に示す鞘の製造は、本願発明の範囲内で 、可能な種々の成形法：即ち、射出成形、直接成形、湿式シート成形、乾式シー ト成形及びブロー成形、で達成してよい。鞘は成形分野で公知の慣用成形工程に より分割型、多段区分、前進抜き型及び多空洞型を使って形成できる。 しかし、ほとんどの成形システムは、プラスチックのような熱成形材料で使わ れるが、本願発明の油圧硬化性材料は熱硬化性である。熱成形は加熱した材料を 形造りそしてそれを冷却させる必要があるが、熱硬化は材料を形造りそしてそれ を硬化させることになる。本願発明の範囲で用いられる諸工程と装置は、この区 別に基づいて変更される。加えて、成形工程と装置は、油圧硬化性の化学的活性 化を同時に又は続く形成でできるよう変更される。別の変更は、油圧硬化性材料 から鞘を造る際は、在来材料から鞘を造るのに必要とされるより低い圧力が使わ れることである。低めの圧力は、混合物の多量の水から生ずる油圧硬化性材料の 自由流動性によるものである。 しかし、成形に先立ち、油圧硬化性混合物は先ず混合され、成形処理の準備段 階における所望の一様性に流動学的に作成されなければならない。油圧硬化性混 合物の押出しは、混合物及び最終製品の種々の多くの特性を変更する能力を高め る連続計測、混合及び脱気装置としていくつかの押出し機を使用し得るという理 由から望ましいものである。 ３．射出成形及び直接成形工程 （a）位置決め 油圧硬化性混合物を上述のように作成した後、射出成形及び直接成形の次の段 階は、次の油圧硬化性鞘の成形ができるよう油圧硬化性混合物を１組の抜打ち型 の間に位置決めすることである。抜打ち型は、所望の形状を有する雄抜打ち型と 雄抜打ち型のそれと実質的に相補的形状を有する雌抜打ち型からなる。従って、 油圧硬化性混合物がその両抜打ち型の間でプレスされると、油圧硬化性混合物は その両抜打ち型の相補形状を有する鞘に成形される。 射出生成は、その両抜打ち型の間に油圧硬化性混合物を射出もしくは送り出す ために真空オーガを利用する。真空オーガは、混合物が両抜打ち型の間に位置決 めするために移送されているとき油圧硬化性混合物に圧力差を加える。この圧力 差が油圧硬化性混合物中に捕捉された空気を取り除くのである。（ボイドを造っ て軽量特性を付与するのに空気が望まれない限り）そのような空気を取り除かな いと、欠陥又は不均一な母材を有する鞘になり得る。 射出成形はまた、ピストン作用で成形器具の方へ移動させ、成形器具中に押し 出しそしてその後成形器具から離すことができるよう配置された押出し機を用い てもよい。この配置は、型の熱で硬化した混合物で押出し機が詰まらないように するため異なった温度で押出し及び成形を行うのに有用な筈である。この器具の ピストン作用は、型から押出し機への熱の移動を最小にし、安全な製造法となる 。 混合物が押し出された後、射出成形と直接成形の両方の下での混合物の処理に は、油圧硬化性混合物を雄抜打ち型と雌抜打ち型の間に位置決めすることが含ま れる。雄抜打ち型は、間隙距離が両抜打ち型間に生ずるよう部分的に雌抜打ち型 に挿入される。"間隙"距離は、両抜打ち型が噛み合うために1つの抜打ち型が他 の 抜打ち型に関して移動しなければならない距離として定義されるものである。両 抜打ち型は、両抜打ち型間に型領域を形成できるようそれらが互いの中に挿入さ れるときに"噛み合"わされる。"型領域"は鞘の所望の形状を限定し、両抜打ち型 が噛み合う時に油圧硬化性混合物がそこに押し込まれる領域である。 間隙距離を有するよう両抜打ち型を位置決めした時、両抜打ち型間に空洞が残 る。この空洞は、両抜打ち型間の型領域と、間隙距離に一致する両抜打ち型間の さらに第二の型領域とからなる。空洞がいったん作られると、油圧硬化性混合物 は、空洞中に、従って両抜打ち型間に、両抜打ち型の１つにある孔を通して又は 間隙距離を通して射出することにより、位置決めしてよい。 好ましい具体例では、雌抜打ち型は雄抜打ち型の上方に垂直に配置される。次 いで、油圧硬化性混合物が雌抜打ち型を通って伸びる射出孔を通って両抜打ち型 間に射出される。雄抜打ち型の上方に雌抜打ち型をもつ配置は、油圧硬化性鞘が いったん形成されて両抜打ち型が分離されると重力が作用して油圧硬化性鞘を雄 抜打ち型に残すことが保証されるので、好ましい配置である。これは、その後で 鞘を変形させないで雄抜打ち型から鞘を取り出すのがより容易である故有利であ る。 油圧硬化性混合物を位置決めする前に、両抜打ち型の最終的プレス又は噛み合 わせ中に油圧硬化性混合物の移動を制限できるよう両抜打ち型間の間隙距離を最 小にするのは好ましいことである。混合物の移動を最小にすることにより、油圧 硬化性混合物の差動流動の結果として最終的鞘に不規則性が生ずる恐れが軽減さ れる。雄抜打ち型と雌抜打ち型との間の間隙距離は、典型的には、約2mm〜約5.0 cmの範囲であり、好ましくは2mm〜約3cm、最も好ましくは2mm〜約1cmである。油 圧硬化性混合物を両抜打ち型間に位置決めする別の方法は、両抜打ち型がまだ十 分離れている間に実施される。その方法は、油圧硬化性混合物の鞘を作るのに十 分な分量を塊にすることと、その後、典型的にはその塊を雄抜打ち型の頂上部に 載せて、両抜打ち型間にその塊を置くことからなる。続いて、両抜打ち型が噛み 合わされるときにその塊は両抜打ち型間に押し込まれる。 代替態様では、油圧硬化性塊を位置決めするのに型板を用いる。この具体例で は、雄抜打ち型は円周をもった基盤を有し；型板は雄抜打ち型の基盤の円周に実 質的に相補的な外周をもった通路を持つ。 その方法は、油圧硬化性混合物の一部分を、型板の通路を埋めるのに十分な大 きさの直径を有する塊にすることから成る。次いで、その塊は通路を埋めるよう 型板上に置かれる。最後に、その通路が両抜打ち型に相補的に芯出しされるよう 型板を雄抜打ち型と雌抜打ち型との間に置く。これにより、両抜打ち型が一緒に プレスされると、両抜打ち型間で油圧硬化性混合物をプレスできるよう型板の通 路を通って雄抜打ち型が移動する。 上記の方法には、さらに、塊が独立して雄抜打ち型上に留まるとき雄の基盤の 回りに型板が配置されるよう雄抜打ち型上に型板を置く操作が含まれる。続いて 、両抜打ち型が一緒にプレスされると、両抜打ち型間でその塊が再度プレスされ る。型板を使用することに関連する付帯的利点は、以降において両抜打ち型から 鞘を取り外すことに関する操作に関連して議論する。 （b）形成及び成形 製造工程の次の段階は、油圧硬化性混合物を雄抜打ち型と雌抜打ち型との間で プレスして油圧硬化性混合物を油圧硬化性鞘の所望の形状に成形することである 。 両抜打ち型にかけられる圧力によって油圧硬化性混合物が所望の鞘形状に作ら れる。従って、その圧力は、両抜打ち型間で油圧硬化性混合物を実際に成形でき るほど十分強くなければならない。さらに、その圧力は、均一で且つ平滑な仕上 げ面をもった鞘を製造するに十分であることが望ましい。 油圧硬化性混合物に加えられる圧力量はまた、得られる鞘の強度に影響を及ぼ す。研究により、得られる製品の強度はセメントの粒子が密接している混合物で 大きくなることが見い出されている。両抜打ち型間でセメント混合物をプレスす るのに用いられる圧力が大きいほど、セメント粒子は互いにより近づくよう押し つけられ、従って得られる鞘の強度を高める。即ち、油圧硬化性混合物における 多孔度が低いほど、得られる製品の強度は大きい。 低濃度の水をもつ油圧硬化性混合物に高圧力が加えられると、粒子間の空間が 縮小される。従って、混合物中に存在する水は、粒子を入れる上で及びそれらの 摩擦力を減ずる上でより有効となる。本質的に、圧力が油圧硬化性混合物にかけ られると、その混合物はより流動的に即ち加工し易くなり、従って、加えるべき 水は少なくてよい。次には、得られる製品の強度が増す。本願発明の実施におい て、両抜打ち型にかけられる圧力が高いほど、化合物に加えるべき水の量は少な くなる。 高圧力が一般に望まれるが、それらはまたマイナスの効果を持つ。軽量の油圧 硬化性鞘を製造するには、（パーライト又は中空ガラスの球のような）低密度の 団粒が混合物に典型的に加えられる。両抜打ち型にかけられる圧力が増えるにつ れ、これらの団粒は破砕され、従ってく団粒の密度と得られる鞘の密度を上げ、 一方、団粒の絶縁効果を下げることになる。 従って、両抜打ち型にかけられる圧力は、油圧硬化性鞘の強度、構造安全性、 及び低密度性を高めるよう最適化すべきである。本願発明の範囲内で、油圧硬化 性混合物上の雄抜打ち型と雌抜打ち型にかけられる圧力は、好ましくは、約50ps iから約100,000 psiの範囲内にあり、より好ましくは約100 psiから約20,000 ps i、及び最も好ましくは約150 psiから約2000 psiである。しかし、下記に議論す るように、圧力量は、成形工程の温度と時間によって変化する。加えて、深い谷 間をもつ鞘は、一般に、速度を増やす必要があり、プレスに必要な時間を減ずる 。その時間は、材料を早めに乾燥せずに必要な流量を維持するよう減じなければ ならない。 プレス段階は、さらに、両抜打ち型が一緒にプレスされる時両抜打ち型間から 空気を放出することが包含する。そのような空気を取り除かないと、油圧硬化性 鞘の構成母材にエアポケット又は奇形を生ずる恐れがある。典型的には、両抜打 ち型間の空気は、両抜打ち型が一緒にプレスされる時両抜打ち型間の間隙距離を 通して放出される。 代替態様では、両抜打ち型は、それらを透過できるよう両抜打ち型を通して伸 びる複数の通気孔を有してよい。従って、両抜打ち型間の空気は、両抜打ち型が 一緒にプレスされる時通気孔群を通して放出される。故に、通気孔は油圧硬化性 鞘を変形し得るところの空洞内でのエアポケツトの生成を防止する。 通気孔はまた、両抜打ち型が分離されるとき空洞中に空気を戻すことにより空 洞内に真空部分が生じないよう防御する。そのような真空部分は、新規に作られ た油圧硬化性鞘に過度の力をかけることがあり、従って、その構成の完全さを乱 すことになる。さらに、通気孔によって、後述する加熱処理中に生ずる余剰蒸気 を逃がすことができる。通気孔は、両抜打ち型のどちらか又は両方にあってよい 。 （c）加熱処理及び形状安定性 製造工程の次の段階は、油圧硬化性鞘に形状安定性を付与するに必要な長さの 時間にわたって油圧硬化性混合物を加熱することである。油圧硬化性混合物を加 熱するための好ましい方法は、油圧硬化性混合物をプレスする以前に、雄抜打ち 型と雌抜打ち型を各々それぞれの温度に加熱することからなる。 プレス操作に先立ち両抜打ち型の温度を上昇することにより、いくつかの機能 が果たされる。団粒を潰さないで油圧硬化性混合物を鞘に成形するのを容易にす るため、余剰の水を混合物に加える。混合物に加熱した両抜打ち型を適用するこ とにより、油圧硬化性混合物中の水の一部が蒸気の形で蒸発し、従って氷の体積 百分率を減じ、故に鞘の最終強度を高める。 さらに、鞘表面にある水が蒸発するにつれ、その油圧硬化性混合物の一部はす ぐに乾燥する。油圧硬化性混合物中の乾燥粒子間の摩擦力は、油圧硬化性鞘に形 状安定性を付与する強力な薄い"セル"を鞘の周りに形成する。 油圧硬化性混合物に熱を加えることによって、硬化速度も早められる。しかし 、後述のように、両抜打ち型は、油圧硬化性混合物の一部分だけが反応して硬化 されるような短時間の間、油圧硬化性混合物上にプレスされたまま留まる、安定 性を生ずるに要する相当量の強度は、従って乾燥粒子間の摩擦力と付着力並びに 内部毛管力の結果である。結果として鞘は、形状安定性を達成した後でさえ、依 然として圧粉体状である。 圧粉体状の油圧硬化性鞘に形状安定性を付与する性質は、鞘の大量生産を実施 する際は重要である。形状安定性により、鞘は迅速にプレス器具から取り出され 、その結果、同一のプレス又は成形装置を用いて新しい鞘を形成することができ る。 両抜打ち型の温度を上昇する別の目的は、油圧硬化性混合物が両抜打ち型に付 着するのを最小にすることである。油圧硬化性混合物から蒸気が放出されると、 両抜打ち型と油圧硬化性混合物の間に境界層が生成される。この境界層は、抜打 ち型から油圧硬化性混合物を押し出す実質的に均一な力をもたらし、従って、油 圧硬化性混合物が両抜打ち型に付着するのを防止する。 さらに、実験により、もし雄抜打ち型と雌抜打ち型が温度差を有するなら、両 抜打ち型が分離されるとき油圧硬化性混合物は低い方の温度の抜打ち型に残る傾 向があることが決まっている。従って、両抜打ち型が分離されるとき、所望の抜 打ち型を相対的に低い温度にすることで油圧硬化性鞘が残ることになる抜打ち型 を選択できる。 両抜打ち型のそれぞれの温度は、製造工程の速度を最大にするために重要であ り、且つ、両抜打ち型が油圧硬化性混合物に接触している時間に、一部、依存す る。一般的に、温度を可及的高くすることは望ましいーー温度が高いほど、鞘表 面の乾燥が速まり、鞘をより迅速に取り出せ、［且つ時間当り鞘をより多く作る ことができる。しかし、高めの温度に関する問題は、もし油圧硬化性混合物が熱 くなり過ぎると、正に鞘の表面とは対照的に、油圧硬化性混合物全域の水が蒸気 になる。成形工程から出すときに関連する圧力の急激な解除によって、いったん 両抜打ち型が分離されると成形した鞘の割れ、又は破裂さえ生ずることになる。 （しかし、この割れは、しばしばプレスの開閉速度をより早めることにより解決 できるものである。） さらに、油圧硬化性混合物が硬化するのが速いほど、差動流の結果として油圧 硬化性鞘の内部に奇形が発生する可能性が大きくなる。即ち、両抜打ち型が一緒 にプレスされると、油圧硬化性混合物は所望の形状に流れ出る。しかし、鞘表面 の油圧硬化性混合物がいったん乾燥し始めると、より乾燥したセメントは、残留 している湿った油圧硬化性混合物とは異なった流動特性を持つ。この流動特性の 差によって、集塊、ボイド、割れ、及び他の不規則性が油圧硬化性混合物の構成 母材に生じ得る。 従って、時間と温度の相互関係は、両抜打ち型が油圧硬化性混合物と接触して いる時間が短くなるつれ両抜打ち型の温度を上昇してよい、ということである。 さらに、その温度は、両抜打ち型の間隙距離が縮小するにつれ上げてよい。しか し、油圧硬化性混合物を破損させないでどれだけ温度を上げ得るかには限界があ る。 上記の所望目的を達成するために、雌抜打ち型と雄抜打ち型を約50℃〜約200 ℃の範囲内で、より好ましくは約75℃〜約160℃の間で、及び最も好ましくは約1 20℃〜約140℃の間の温度まで加熱することは好ましい。先に議論した理由から 、両抜打ち型分離後、油圧硬化性鞘を雄抜打ち型に残すのは望まれるところであ る。従って、雄抜打ち型は、好ましくは、雌抜打ち型より低い温度を有する。雌 抜打ち型と雄抜打ち型との間の温度差は、好ましくは、約10℃から30℃までの範 囲にあること。 雄抜打ち型と雌抜打ち型が共に油圧硬化性混合物と接触している時間（即ち、 両抜打ち型が噛み合っている時間）は、好ましくは、約0.05秒から約30秒までの 範囲内、より好ましくは約0.7秒〜約10秒の間、及び最も好ましくは約0.8秒〜約 5秒の間である。 代替態様では、油圧硬化性鞘を加熱する操作は、さらに、両抜打ち型が分離さ れた後しかし鞘が両抜打ち型から取り出される以前、即ち、油圧硬化性鞘が雄抜 打ち型上に支えられている間、加熱した空気に油圧硬化性鞘を曝すことが含まれ る。加熱した空気に曝すことにより、鞘が両抜打ち型から取り出される以前に形 状安定であることが保証されるのである。 別の代替態様では、油圧硬化性混合物を加熱する操作は、油圧硬化性混合物を マイクロ波、X-線及び赤外線に曝すことによって実行してよい。 （d）取り出し 成形した物品が何らかの形状安定性を達成した後、新規形成の油圧硬化性鞘を 両抜打ち型から取り出す。好ましい具体例では、両抜打ち型が分離されるとき新 規形成の油圧硬化性鞘が雄抜打ち型に残る。1具体例では、雄抜打ち型と雌抜打 ち型は、油圧硬化性鞘が両抜打ち型に付着しないようそれらが分離されるとき回 転される。 両抜打ち型がいったん分離されると、加熱した空気を（先に議論したように） 数秒間鞘の上方に流してさらに形状安定性を高める。次いで、油圧硬化性鞘を変 形させないで雄抜打ち型から取り出すことができる。好ましい具体例では、エア ベイング（airveying）として知られている標準工程が油圧硬化性鞘を雄抜打ち 型か ら取り出すのに用いられる。エアベイングは、抜打ち型から鞘を吸い込めるよう 鞘に陰圧を加える工程である。次いで、鞘は、鞘をおく"U"字型管を通って移動 する。 エアベイング処理は、形状安定鞘のその柔軟な取扱いとその運用資本費が低い という理由で好ましい。鞘を乾燥させるための加熱空気は管の長手方向に鞘を運 ふバルクエア搬送を実現するために用いてよい。エアダクトは、雄抜打ち型から 鞘を押し出す均一な力を与えるためにそれを通して空気を射出できる雄抜打ち型 の単なる孔である。そのようなエアダクトは、実質上、先に説明した通気孔と同 じサイズ、形状、及び位置を有する。 1具体例では、エアダクトと通気孔は、1つで且つ同じものであってよい。エア ダクトに入れられる空気は、鞘を破損しない程度に十分低くなければならない。 本願発明においては、エアダクトは、鞘を雄抜打ち型から管に押し出すに役立つ よう雄抜打ち型に配置されるということは、考えられることである。 代替態様では、油圧硬化性鞘を雄抜打ち型から簡単にそれをつまみ上げて機械 的に取り出してよい。しかし、そのような処理は、鞘を変形させないためにずば 抜けた注意を払う必要がある。油圧硬化性鞘を機械的に取り出すための好ましい 方法は、型板を用いることを包含する。 型板は、雄抜打ち型の基盤のところで円周方向に配置され、取り外し可能であ る。油圧硬化性鞘は、型板を持ち上げるか雄抜打ち型を下げるかして油圧硬化性 鞘の唇管を介して型板の上に配置される。鞘が両抜打ち型から取り出されるとき 、鞘は、その乾燥した表面の故に形状安定である。しかし、鞘は依然としてその 壁の間に圧粉体状セメントを有し、従って、その最大強度に達していない。前述 の条件で、油圧硬化性鞘は、その垂直軸に沿う圧縮で最も強くなる。従って、型 板を使う利点は、鞘を取り出すためにかける力が鞘の最強の軸に沿ってかけられ 、よって鞘に対する起こり得る変形を最小にする、ということである。 （e）初期硬化 初期の形状安定性がいったん得られてしまうと、油圧硬化性製品は、押出し成 形工程に関連して上述された種々の同様の技術によって乾燥及び硬化してよい。 Ｃ．油圧硬化性材料の粉末凝固による鞘の作製 鞘の母材は、共同出願Serial No．07/981,615、題名"Methods of Manufacture and Use For Hydraulically Bonded Cement"、Nov.25,1992、対Hamlin M．Jenn ings，Ph.D.．Per Just Anderson，Ph.D.，とSimon K．Hodesonに詳細に説明さ れているような、粉末圧縮技術を用いて極めて密になるよう設計してよい。前述 の出願はSerial No．07/856,257,Mar.25,1992、対Hamlin M．Jennings，Ph.D.と Simon K．Hodson、題名"Hydraulically Bonded Cement Composition and Their Methods of Manufacture and Use"（現在棄却）の連続出願の一部であり、後者 はSerial No.07/526,231，May 18,1990、対Hamlin M．Jennings，Ph.D.とSimon K.Hodson、題名"Hydraulically Bonded Cement Compositions and Their Method s of Manufacture and Use"（現在棄却）のfile wrapper continuationであった 。そのような圧縮技術とそれらの用法を理解する「目的で、先述の出願の開示を 特に参考として引用する。 粉末圧縮は、油圧硬化性結合剤を水で水加する以前に油圧硬化性結合剤を所望 形状に製造・位置付けする方法を採用している。油圧硬化性結合剤の組成は、油 圧硬化性結合剤と水の実質的機械的混合をしないで水加される。これらの方法は 、図1、2、3、4、5及び6に示すような本願発明の具体例を実施するのに用いてよ い。 水加作用に先立ち、粉末油圧硬化性結合剤を所望の形状に位置付けする利点は 、団粒を油圧硬化性ペーストに通常関連する過酷な且つ破損させる混合力にかけ ないで、鞘の母材内部に団粒を置いてよいということである。 粉末油圧セメントが予定の形状に慎重に位置付けされた後、油圧硬化性結合剤 を水加する。水加作用は、予め形付けた鞘に（気体状及び／又は液状の）水を拡 散することにより達成される。この圧力を用いれば、水は予め形付けた鞘にうま く浸透できそして油圧硬化性結合剤と化学反応できる。水加作用は、水加条件を 手軽に制御するために圧力と温度を変更できる有用な容器であるオートクレーブ 中であってよい。加えて、処理に役立つキャリヤーガスを用いてよい。水加作用 に先立ち鞘形状に粉末油圧硬化性結合剤粒子を故意に位置付けできる種々の処理 技術は多い。そうした用途に適するセメント処理技術には、修正改良した固体処 理技術、例えば、圧縮処理、スリップキャスティング、プラスチック形成処理、 振動充填処理、熱間プレス及び空気圧ー機械的凝結がある。 乾燥プレスは、囲まれた抜き型面の間に粉末を圧縮することからなる処理法で ある。スリップキャスティング処理は、薄い壁の鞘を作るのに特に有用である。 これらの処理は、粉末油圧硬化性結合剤の液体懸濁を多孔性型に鋳込むことによ り鞘を成形することを包含する。水は多孔性型に注入される懸濁液で用いられる 。型はスラリーから液体を引出しそして型壁上に粒子の堆積を蓄積する。スラリ ーを乾燥すれば、適当な水の含有量で容易に放出できるよう物品を収縮させるこ とができる。残りのスラリーは型からあふれ出、型の内面形状を複製する外面形 状を有する物品となる。 加えて、油圧硬化性材料から鞘を形成するのに連続的均衡プレスを用いてよい 。連続的均衡プレスには、チャンバ内で抜き型の方へ混合物を圧縮することと、 抜き型の方への流れに直角な方向の圧縮がある。連続的均衡プレスは、Handle o Germanyから得ることができる。 粉末圧縮処理では、可塑化効果を与えるため内部潤滑剤を添加してよい。混合 物が可塑化された後、それは在来のプラスチック形成処理、例えば、押出し、機 械ろくろ、湿りプレス、及び射出成形、によって処理してよい。振動充填及びプ レス処理は、適当な振幅を有する振動を使い、与えられた粉末サイズ分布で達成 し得る最高の考えられる充填密度である100％の理論的充填密度になり得るもの である。 セメント工業で通常使用される団粒は、水加に先立ち粉末油圧硬化性結合剤と ともに用いられる。より大きい密度が得られるよう、団粒間の裂け目を埋めるこ とができる複数の種々の大きさの団粒と粉末油圧硬化性結合剤を包含するのは望 ましいことである。他の混合物成分も水加に先立ち粉末油圧硬化性結合剤と混合 してよい。 得られる鞘の密度は、軽量の団粒を粉末油圧硬化性結合剤と共に用いることに より減らしてよい。加えて、得られる鞘の密度は、後で溶け、揮発し、蒸発し、 もしくは最終的鞘に残るボイドを溶解する固形物質、例えば、氷、ドライアイス 、凍結水性溶液、又はいくつかの塩と粉末油圧硬化性結合剤とを圧縮して減じて よ い。 これらの凝固技術の結果として、高引張り強度と低多孔度を有する鞘が作られ るのである。この処理で形成される鞘は、加熱、コーティングの適用、及び積層 、印刷及び組立てに供してよい。 鞘形成のために開示された他の方法と組み合せて粉末凝結法を用いることは、 本発明の範囲内である。例えば、鞘の一部を粉末凝結法で形成し、且つ鞘の他の 部分を成形技術で形成することは望まれてよい。加えて、油圧硬化性材料から形 成される多重層を使って及び他の材料を使って積層を形成するのに粉末凝結技術 を用いることは本発明の範囲内である。 Ｄ．油圧硬化性材料から形成したシートをマーキング芯の周りに巻き付けること による鞘の作製 マーキンダ芯の周りに鞘を形成するのに油圧硬化性材料から形成されるシート を用いてよい。シートは、そのシートを旋状にするか又はそのシートを螺旋状に して覆ってよい。そのようなシートは、図7と8に示すようにマーキング器具を作 るのに用いられる。図7の鞘は、連続した旋状シートであり、これはひもを用い て剥してよく、またそのマーキング芯は種々の材料であってよい。この構成は、 ガラスのような物質上に書くのに極めて有用なチャイナマーカのような、慣用の 鉛筆削りで尖らすことができないマーキング芯には特に有用である。図8の鞘は 、重複する端部をもった単一の旋状シートであり、そのマーキング芯は、クレヨ ン及びオイルパステルのような物質であってよい。 シートは、Per Just Andersen，Ph.D.,とSimon K．Hodsonに対する共同出願Se rial No．08/101,500”Methods and Apparatus for Manufacturing Moldabel Hy draulically Settable Sheets Used in Making Container，Printed Materials, and Other Object”Aug.3,1993及びPer Just Andersen，Ph.D.,とSimon K．Hods onに対する共同出願Serial No．08/101,630”Sheets Made from Moldable Hydra ulically Settable Materials and Methods for Manufacturing such Sheets”A ug.3 1993に詳細に説明されたような技術を使って形成される。開示の目的で、 それらの出願は特定の参考として本明細書に引用した。 Ｅ．鞘の最終処理 油圧硬化性鞘は、マーキング器具が最終的に完成される前にいくつかの処理操 作にかけてもよい。その処理操作には、鞘をコーティングすること、印刷もしく は他の表示（indicia）を施すこと、及びマーキング器具を組み立てることが包 含されてよい。 １．コーティング及び積層 鞘の表面特性は、多くの方法、例えば、シートをコーティングすることと積層 を作り出すことで変更されてよい。これらの技術を用いることにより、鞘の引張 り強度を高め、鞘を防水にし、さらに、より、平滑で、より艶のある表面又はか き傷に強い表面を実現し及びファイバーの"フライアウエ"（fly away）防止に役 立ててよい。加えて、それらは、ややアルカリ性であってよい唾液のような、非 中性材料に耐性を与えてよい。 形成処理中に製品の表面に何らかのコーティングを施してよく、その場合その 処理は"オンマシン"（on-machine）処理である。オンマシン処理において、コー ティングは、液体、ゲル、又は薄膜シートとしてさえ施してよい。油圧製品が形 成され且つ少なくとも制限限度まで乾燥された後コーティングを施すのが望まし く、この場合その処理は"オフマシン"（off-machine）処理である。 コーティング処理の「目的は、通常、製品表面上に最小の欠陥をもつ均一な膜 を得ることである。特定コーティング処理の選択は、多くの基盤の変数並びにコ ーティング処方の変数によって決まるものである。基盤変数には、製品の母材の 強度、湿潤性、多孔度、密度、平滑度、及び均一性がある。コーティング処方の 変数には、全固体含量、溶媒素地（水溶性と揮発度を含む）、表面張力、及び流 動性がある。 コーティングは、ブレンドコーティング、パドルコーティング、エアナイフコ ーティング、Dahlgrenコーティング、グラビアコーティング、粉末コーティング 、スパッタリング、化学的プラズマ堆積、高エネルギー電子ビーム蒸着処理及び 印刷を含む当分野で公知の任意のコーティング手段を用いて鞘に施してよい。コ ー ティング量は、噴霧容積又は噴霧もしくは両方の下での鞘の滞留時間によって制 御してよい。コーティングはまた、下に掲げたコーティング材料のどれかで鞘に 噴霧するか又は鞘を適当なコーティング材料を含んでいるバット中に浸すかによ っても施してよい。最後に、コーティングは、コーティング処理と押出し処理を 一体化するため鞘の成分と共に共押出ししてよい。 適当な有機コーティングには、食用油、メラミン、ポリ塩化ビニル、ポリビニ ルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレート、ポリアミド、ヒドロキシプ ロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、アクリル、ポリウレタン、 ポリエチレン、ポリ乳酸、Biopol（商標）（ポリヒドロキシ酪酸ーヒドロキシ吉 草酸の共重合体）、でんぷん、大豆タンパク質、ポリエチレン、及び生物分解性 高分子、ワックス（例えば、密ろう又は石油素地ワックス）、エラストマーを含 む合成高分子及びその混合物がある。Biopol（商標）は、英国のICIで製造され ている。適当な無機コーティングには、珪酸ソーダ、炭酸カルシウム、酸化アル ミニウム、酸化シリコン、カオリン、粘土、セラミック及びそれらの混合物があ る。無機コーティングは、上に説明した1つ以上の有機コーティングと混合して もよい。 FDA認定の塗料もコーティングとして用いてよい。多くのFDA認定コーティング 材料はまた、関連用途によっては有用である。いくつかの場合、コーティングが エラストマー的であるか又は変形可能であるのが望ましい。そのような場合、曲 げ易く、多分エラストマー的コーティングが好ましい。 特に有用なコーティングの例は、FDA認定品で且つ耐酸性である珪酸ソーダで ある。多くの珪酸素地のコーティングは、不浸透性でもある耐酸性障壁となる。 オルト珪酸塩とシロキサンは、硬化した油圧硬化性母材の穴を塞ぐというその特 性から特に有用である。加えて、有用なコーティングは、有機高分子分散のコロ イド状シリカ、薄膜及びファイバーから得られる。これらのコーティング組成は 、不透水性障壁を実現し、且つ堅さと耐久性を高める働きがある。一般に、鞘を 塩基性物質から防御する必要はないが、適当な高分子又はワックスコーティング によって塩基性物質に対する高い耐性を与えてよい。 生物分解性プラスチックは特に有用なコーティングを実現できる。ポリ乳酸及 びBiopolのような生物分解性プラスチックは、水と酸性溶液に不溶性である。他 の有用なコーティング材料は、炭酸カルシウムであり、これは耐酸性でしかも鞘 の表面上に表示印刷を可能にするものである。 マーキング器具にCO2を噴霧して付加強度を与え且つ表面外観と形状安定性を 改善することも望ましい。この方式の処理は、強度を与え且つ表面外観と形状安 定性を改善するものとして知られている。その処理法は、Hamlin M.Jennings,Ph .D.とSimon K.Hodsonに対する米国特許第5,232,496号、名称"Process for Produ cing Improved Building Material and Product Thereof"（Aug.3,1993）に記載 されている。 本発明の範囲内で酸化アルミニウム又は酸化シリコンのコーティングを形成す る有用な方法には、油圧硬化性鞘を適当なpHレベルを有する水性溶液で処理して 鞘の組成によって鞘の上に酸化アルミニウム又は酸化シリコンを生じさせること が包含される。 積層は、少なくとも1層は油圧硬化性材料から形成された多重層のシート及び ／又はコーティングを含むものである。積層によって、鞘の外面の層又はコーテ ィングとは異なった性質の層又はコーティングの内面を有する鞘の生産が可能の なる。 ２．印刷 製造工程の他の自由選択段階は、オフセット、ファンダム（Van Dam）、レー ザー、直接転写接触、及びサモグラフ印刷機のような従来の印刷機を使って鞘に プリント又は意匠を施すことである。加えて、方法には、凸版印刷、凹版印刷、 紙型なせん及び熱スタンピングが含まれる。特に任意の手動又は機械的手段を使 ってよい。勿論、本明細書に開示したもののような油圧硬化性製品は、そうした 用途には特によく適合する。加えて、デカール、ラベル又は他の表示は、当分野 の既知の方法を使って鞘に貼付又は付着してよい。さらに、上述のように、鞘を そのほとんどが現在用いられており且つその上に表示を付けるのによく適してい る政府認可のコーティングで被覆することは本願発明の範囲内である。乾燥処理 をスピードアップするために、鞘を第二の乾燥トンネルに通過させてインクの乾 燥速度を早めてよい。 ３．マーキング器具の組立 本願発明の範囲内のマーキング器具を製造することに関連する組立工程は、製 造されるマーキング器具によってまちまちである。関連した組立量も形成法によ って及び鞘が一体化形成されたかもしくは分割部分で形成されたかどうかによっ て異なる。 押出し、成形及び他の形成処理によって作られた鞘は、一体で形成した鞘とし て又は鞘の部分品又は一部分として製造してよい。一体形成された鞘及び鞘の部 分品又は一部分から組立られた鞘は、マーキング器具を形成するため挿入又は押 込みによってマーキング芯を入れてよい。マーキング器具はまた、鞘の部分品又 は一部をマーキング芯の周りに接合して作ってもよい。 油圧硬化性鞘で製造される本発明の範囲のマーキング器具も在来の材料から形 成される構造を有してもよい。そのような構造には、ポケット・アタッチメント 用クリップ、保護キャップとカバー、確実なやり方でマーキング芯を鞘の内部に 貼り付ける手段、鞘の内部でマーキング芯を動かす手段、消しゴム及び消しゴム 収容手段が含まれる。これらの構造は、金属、プラスチック、ゴム及び木材のよ うな在来の材料から又は油圧硬化性材料から形成されてよい。例えば、消しゴム は、従来の鉛筆に用いられたような金属リングを圧着させて油圧硬化性鞘に取付 けてよく、もしくは鞘の先端部に消しゴムを挿入し且つ消しゴムの周りで鞘を圧 着することにより、金属リングを使わずに消しゴムを付けられるよう鞘を形作っ てよい。 IV． 好ましい実施態様の実施例 今日まで、組成を変えてシースの性質を比較した多数の試験を実施してきた。 以下は本発明に従って作り出された水硬性組成物の特定の実施例である。 実施例１ マーキング用具は、マーキング芯の周りに水硬性混合物を押出すことによって 成形し、この混合物は次の成分を含んでいた： 白色ポルトランドセメント １．００ ｋｇ 水 １．６０ ｋｇ ガラスボール ０．９０５２ｋｇ Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）４０００ ０．２０ ｋｇ 繊維 ０．０４ ｋｇ この混合物から成形して得たマーキング用具は．２３ｇ／ｃｍ3の密度を持って いた。 実施例２ マーキング用具は、マーキング芯の周りに水硬性混合物を押出すことによって 成形し、この混合物は次の成分を含んでいた： 白色ポルトランドセメント ２．００ ｋｇ 水 １．６０ ｋｇ カラスボール ０．９０５２ｋｇ Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）４０００ ０．２０ ｋｇ 繊維 ０．０８ ｋｇ この混合物から成形して得たマーキング用具は．６２ｇ／ｃｍ3の密度を持って いた。 実施例３ マーキング用具は、マーキング芯の周りに水硬性混合物を押出すことによって 成形し、この混合物は次の成分を含んでいた： 白色ポルトランドセメント ３．００ ｋｇ 水 １．６０ ｋｇ ガラスボール ０．９０５２ｋｇ Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）４０００ ０．２０ ｋｇ 繊維 ０．１２ ｋｇ この混合物から成形して得たマーキング用具は．８５ｇ／ｃｍ3の密度を持って いた。 実施例４ マーキング用具は、マーキング芯の周りに水硬性混合物を押出すことによって 成形し、この混合物は次の成分を含んでいた： 白色ポルトランドセメント ４．００ ｋｇ 水 １．６０ ｋｇ ガラスボール ０．９０５２ｋｇ Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）４０００ ０．２０ ｋｇ 繊維 ０．１６ ｋｇ この混合物から成形して得たマーキング用具は．９５ｇ／ｃｍ3の密度を持ち、 従来の鉛筆とほぼ同じ密度である。 実施例５ マーキング用具は、マーキング芯の周りに水硬性混合物を押出すことによって 成形し、この混合物は次の成分を含んでいた： 白色ポルトランドセメント １．００ ｋｇ 水 １．６０ ｋｇ パーライト １．９８ ｋｇ Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）４０００ ０．２０ ｋｇ 繊維 ０．０４ ｋｇ 実施例６ マーキング用具は、マーキング芯の周りに水硬性混合物を押出すことによって 成形し、この混合物は次の成分を含んでいた： 白色ポルトランドセメント ２．００ ｋｇ 水 １．６０ ｋｇ パーライト １．９８ ｋｇ Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）４０００ ０．２０ ｋｇ 繊維 ０．０８ ｋｇ 実施例７ マーキング用具は、マーキング芯の周りに水硬性混合物を押出すことによって 成形し、この混合物は次の成分を含んでいた： 白色ポルトランドセメント ３．００ ｋｇ 水 １．６０ ｋｇ パーライト １．９８ ｋｇ Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）４０００ ０．２０ ｋｇ 繊維 ０．０８ ｋｇ 実施例８ マーキング用具は、マーキング芯の周りに水硬性混合物を押出すことによって 成形し、この混合物は次の成分を含んでいた： 白色ポルトランドセメント ４．００ ｋｇ 水 １．６０ ｋｇ パーライト １．９８ ｋｇ Ｔｙｌｏｓｅ（登録商標）４０００ ０．２０ ｋｇ 繊維 ０．０８ ｋｇ Ｖ． 要約 今までの説明から、本発明は、鉛筆、ペン、機械式鉛筆、インキマーカーおよ び化粧品用鉛筆等を用いて、マーキング、筆記、製図、色付け、塗装または化粧 品塗りをするための水硬性シースおよびマーキング芯を持つマーキング用具を製 造する新規の組成物および方法を提供すると理解される。これによって成形され る水硬性シースは、プラスチック、木、紙または金属から現在製造されているほ とんどあらゆるマーキング用具にとって代わることができる。 本発明は、マーキング芯、および靭性、耐久性、可撓性がありかつ使い捨ても 再使用も出来て比較的低コストで製造される水硬性シースを持つマーキング用具 を製造する新規の組成物および方法を提供する。 本発明は、更に、プラスチック、木、紙または金属から作られる他のシースよ りも製造時には、はるかに環境に安全である新規の組成物および方法をも提供す る。水硬性シースの製造で始発材料として使用される原料は、土壌から得られる ので木材および石油製品の使用は減る。加えて、シースは、他の再生材料と関連 する副生物はなくて再生水硬性材料から製造することができる。 更に、本発明は、土壌と同じ化合物から本質的に成り、かつ土や岩と類似であ り、従って、廃棄した時、環境に対して危険物をほとんどかまたは全く出さない 水硬性シースを持つマーキング用具用の新規の組成物および方法を提供する。加 えて、水硬性シースを廃棄しても、分解しないか或いは埋め立て地で長時間かか って極くゆっくりとしか分解しない目障りなゴミは出さない。 本発明は、また、マーキング芯、および成形装置に付着することなく素地状態 の期間は外部の支持なくて自己形状を保持しかつ迅速に充分な強度に達するので 成形後のマーキング用具は通常の方法で取り扱うことができる水硬性シースを持 つ新規の水硬性マーキング用具をも提供する。 本発明は、本発明の精神または本質的要件から逸脱することなく他の特定の実 施態様を実施してよい。説明した実施態様は全て説明だけの観点によるのであり 限定的ではないとすべきである。従って、本発明の範囲は前記の説明によるより も添付の請求の範囲によって示されている。請求の範囲の意義および等価の範囲 内にある全ての変形はこの範囲内とすべきである。Detailed Description of the Invention                           Hydraulic cylinder and its manufacturing method BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the invention   The present invention relates to a novel hydraulic material and a method for producing the same, and more specifically More specifically, the present invention relates to a writing instrument in which a writing core is placed in a hydraulic cylinder. For example, a brush consisting of a hydraulic cylinder such as a pencil, pen and the like, and a writing core. The equipment can be manufactured in an efficient, inexpensive and environmentally harmless way. 2. Related technology A. Traditional writing instruments   For example, disposable pens, non-disposable pens, mechanical pencils, non-mechanical Used with traditional writing instruments such as transparent pencils, ink markers, cosmetic pencils, etc. The barrel is mainly made of either plastic or wood. Plastic and Wood has been recognized as a preferred material for making writing instrument barrels, Causes problems related to cost, efficiency and environmental impact .   Plastic can be, for example, plastic pencils, disposable pens and disposable No pen, mechanical pencil, ink marker (if called a magic pen , And materials used for the majority of writing instrument barrels such as cosmetic pencils. Is. The widespread use of plastic is apparent in such writing instruments. It was because it was excellent. Plastic is generally inexpensive and light It's quantity, sturdy, and durable. Manufacture writing instruments in plastic tubes Costs are directly related to the cost of petroleum to provide the raw materials needed to manufacture plastics . Plastics are generally cheap, but as petroleum resources become increasingly scarce, The cost of items using petroleum products will rise sharply.   In addition, plastic products are clearly a chemical hazard and can be used in pens and pencils. The plastic used is very slow to decompose. This is deep inside the landfill, This is especially true when buried in a location that is not subject to the corrosive effects of light, air or water.   However, continuous use of plastics is not easy to change or has customs, for example. The degree depends on economic strength, but major manufacturing companies have set manufacturing standards and Tend to resist the creation of a new standard, which has There is a risk of losing the prevalence.   Pencils are generally manufactured using a plastic tube, but wood is still disposable It is the main material used in pencils. But if you want to make pencils in a wooden barrel, The higher the cost of the slabs for wooden cylinders, the higher the manufacturing costs. Further , It is impossible to manufacture pencils in a wooden tube by an inexpensive and continuous method Is. Wooden barrel pencils are traditionally quite a work, many special conditions, individual work Is manufactured by a method comprising.   In the standard method of making pencils in a wooden tube, only first-grade, specially selected wood is used. Can be used. There is a limited number of suitable woods, which are commonly used in high-end products. Is only cedar wood. Cedar wood must be dried under appropriate weather conditions. resin Or the content of essential oils must not be above or below a certain limit. Prepared wood Cut into a thin plate with a special saw and perform the following operations. That is, coloring and Attachment, insert the pencil lead, glue it, grind it roughly, cut it into a roughly pencil shape, and polish it further. Polish into a familiar hexagon or circle. The process of polishing and applying varnish is quite a job Quantity and requires multiple working steps. Finally, attach the eraser.   The method of manufacturing this wooden barrel pencil is expensive and time consuming. Even more Wood is wasted. As there is a shortage of suitable wood for pencils Will not be able to. In addition, by obtaining the wood used to make pencils, the environment Impacts on forests cause deforestation on Earth.   Not only a substitute for a wooden cylinder, but also a substitute for the manufacturing process required for it. Things have been sought for a long time. A plus as an alternative to traditional wooden tubes Tics, recycled paper products, wood flour mixed with non-absorbent cellulosic materials, etc. . There are cylinder pencils made from materials other than wood split boards, but these pencils are alternatives. Could not replace the traditional wooden pencil.   It would be costly, for example, to manufacture a pencil of cylinders made of a material other than a wood plank. Problems related to the use of wooden slabs such as the multi-process, and the cost of wood soar It alleviates some of the problems associated with doing so. But the alternative material is itself Have a problem. For example, recycled paper, wood pulp, plastic Pollutants were generated from the use.   Metal is also used for the cylinder depending on the writing instrument. Manufacturing cylinders from metal is expensive This will cause deterioration of the environment. B. Traditional cementitious material   The need for inexpensive and eco-friendly materials for writing instruments Until now hydraulic materials such as cement or gypsum (hereinafter "hydraulic", "hydraulic") "Or" cementitious "composition, material, or mixture) etc. Did not reach However, hydraulic materials are inexpensive and can be used for rocks, sand, clay and water. It is composed of ingredients that are harmless to the environment. Economic and ecological perspective Seen from the perspective, hydraulic materials are wood, plus materials as the material of choice for such writing instruments. It is an ideal material to replace tic and metal.   Hydraulic materials have been recognized for their previously recognized properties and in the processing of these materials. Not used to make lightweight items such as writing instruments due to problems that occur in It was The previously recognized properties of hydraulic materials and their relation to the materials and their processing Some of the problems with high flowability, low tensile strength, Low molding stability, long curing time, adhesion to molding equipment, water bleeding on the surface of molded articles There are things like going out. As a result of the well-known properties of hydraulic materials and processing problems. Its usefulness is generally durable, tough, relatively inexpensive and large bulky structure Was limited to the body.   Structures containing hydraulic cement generally contain hydraulic cement and water and usually It is mixed with various aggregates to form a cementitious mixture that is hardened to form a concrete. Formed. Ideally, a freshly mixed cementitious mixture It is non-adhesive, semi-fluid and can be mixed and molded by hand. Because of its liquidity, Cleats are generally injected into the mold and treated to remove large air pockets. Is cured and molded. Pushing on a wide flat plate that is as simple as ever There was also a cast concrete mix. In the latter case, a cementitious mixture Is sufficiently tacky to avoid slumps (ie, the desired shape deformation) Must have cohesive strength. If the surface of the concrete structure is If it should be exposed, such as on a sidewalk, enhance the functionality of that surface and make it the desired surface. Another effort is made to finish the surface to give surface properties.   High flow required for typical cementitious mixtures with sufficient processability Due to their properties, the applications of concrete and other hydraulic mixtures are generally large and heavy. Saw, a material that requires mechanical force to hold its shape until the material is fully cured. It has been largely limited to pure form. The use of cementitious materials for tensile strength Concrete strength characteristics with high compressive strength ratio and relatively low tensile strength Is also limited by. The ratio of compressive strength to tensile strength is typically It is 10: 1.   Another limitation is that traditional cementitious mixtures or slurries have little or no Poor shape stability and injection of mixture into spaces with external boundaries or walls Was to be molded into the final shape. Conventional cementitious materials The force or load exerted on concrete by size and weight is not a limiting factor Applications limited to compressive forces or loads, such as columns, foundations, roads, sidewalks, walls It was useful only for such things as the lack of moldability This is due to the low tensile strength of.   The lack of tensile strength of concrete (about 1-4 MPa) is due to the fact that metal, paper, plastic Concrete does not shrink or bend unlike other materials such as clay or ceramic. Revealed everywhere due to the fact that it cracks and cracks more easily Has been After all, the typical cementitious material weighed in comparison to that The material has much higher tensile strength and bending strength, and a large cross-sectional area cannot be obtained. Manufacture small, lightweight materials with small, thin walls, such as cylinders, that need to be manufactured from materials It wasn't suitable for me. Recently developed cementitious materials with increased strength As a result, smaller and thicker products could be formed. Such material As disclosed in US Pat. No. 4,410,366 (Birchall et al.). "No macro-defect" or "MDF" concrete is known. Also, S. J ． Weiss, E. M. Gartner & S. W. Tresouthick, “High Tensile Cement Pastes a s a Low Energy Substitute for Metals, Plastics, Ceramics, and Wood As a low-energy alternative to wood, plastics, ceramics and wood Cement paste), "U. S. Department of Energy CTL Project (US Energy See Lugie CTL Project Bureau) CR7851-4330 (final report November 1984) . However, such high-strength cementitious materials are extremely expensive and inexpensive cylinders. Cheaper to manufacture and much more suitable for such uses Materials (eg wood and plastic) are readily available. Another flaw is MD F-concrete takes a lot of time to form and harden the material However, due to the fact that it is very soluble in water, mass production of small and lightweight products It means that it cannot be used for. In addition, such materials have high viscosity and yield stress. Since it is high, the molding is hindered and the shape stability after molding cannot be achieved.   Not only traditional concrete but also high strength ko developed recently Even cleats have another problem, which is an exception for most concrete. The required curing time was long. A source formed from a fluid mixture Typical concrete products will harden automatically for 10 to 24 hours before becoming solid. And it takes more than a month for the concrete to reach its maximum strength. Light Do not move the cementitious article until it has sufficient strength and the mold is removed You must pay close attention to. Moved or demolded before this time As a result, cracks and fissures are formed in the back of the cement structure matrix. Once solid On the whole, the articles usually do not reach their maximum strength even after a few days or weeks. But it can be removed from the mold.   The molds used to form cementitious articles are generally made of concrete products. It takes a substantial amount of time to be reused in construction and even to minimize concrete hardening Because it is necessary, it is difficult to mass-produce cementitious products economically and commercially. It was. For small, lightweight articles, the molding challenges are doubled. For example, molding Large bulky items such as wide plates, large pipes, or bricks that harden quickly I've been using slum-zero concrete for "volume production," "Volume production" is only useful if you are producing thousands of items daily. Compositions and methods for mass production of small, lightweight articles at the rate of thousands per hour. Cannot be used. In addition, zero slam concrete generally has high viscosity and yield stress. Since it is high, it hinders the molding, and the shape stability after molding cannot be achieved.   Further problems occur when demolding cementitious articles. Concrete hardened As a result, the tendency to adhere to the mold without the use of expensive release agents such as release oils is there. It is often necessary to loosely wedge the mold to remove it. This Anticorrosion must be done carefully and carefully around each edge of the structure. It often cracks or cracks. This problem is even smaller for flat planks Which limits the ability to produce light and lightweight cementitious articles or shapes, which is especially This is true for any mass production for the field.   If the bond between the outer wall of the molded cementitious article and the mold is Greater than the cohesive strength or tensile strength of the part, the comparison of molded articles when removing the mold Likely to destroy weak walls or other structural features. Therefore, expensive stripper and And other precautionary measures to avoid breaking during demolding. Traditional cementitious articles are not only bulky and thick, but also very simple in shape Must.   In a typical concrete processing technique, between the molds or the structure matrix. Properly reinforced after placement to ensure that there are no voids in the boot There is a need. This is usually accomplished by various vibrating or poking methods. Shi However, the problem of strengthening was extensively overlaid after placing the concrete. Vibrating in the direction can result in concrete separation or bleeding Is.   Bleeding refers to the top surface of newly placed concrete when heavy aggregates settle. It is the movement of water. The upper surface of a wide concrete slab due to excessive bleeding. As the water-to-cement ratio near the surface increases, the resistance of the plate surface is correspondingly increased. Weaken. If too much concrete is moved in the finishing process, excess moisture will be added to the surface. Since fine powdery materials are also produced, defects are generated on the surface thereafter.   Moreover, due to the nature of traditional cementitious materials, the porosity of cementitious materials is And another design limitation is imposed in relation to cost. Traditional cement material The material withstands an undesirably high degree of porosity to obtain a low cost product. Either at high cost or at low cost to reduce porosity.   Cementitious material for any of the above reasons and for many other reasons. Is a large, flat room, such as a building, foundation, sidewalk, highway or roofing material. Form a plate-like object or connect bricks or hardened concrete blocks. There was no commercially significant use other than using it as a mortar to combine. The writing instrument cylinders are currently lightweight, such as wood, plastic, and paper, but quite strong. Manufactured from materials that are present in large quantities in. Small and lightweight, such as a cylinder It goes without saying that manufacturing an object from cementitious material is of course a real experience. It is completely unexpected to even imagine that it is against human experience.   In short, all you need is a tube made of wood, plastic or metal material At a cost comparable to or better than the cost of producing a writing instrument in It is an improved method of making a writing instrument barrel.   In addition, we manufacture cylinders from materials that have a low impact on the environment, and It reduces the need for metal materials and wastes when manufacturing tubes from these materials. Not producing trash seems to be a significant advance.   In addition, by such a method, the chemical composition compatible with the earth, which is the final disposal site, If cylinders and other objects with goods are manufactured, it is a completely new and important advance. It seems to be that.   In addition, it is formed from a commercially available hydraulic material, which provides rapid shape stability and A cylinder that can be maintained without supporting it from the outside and can be handled immediately after forming. And the provision of a manufacturing method therefor are novel in the cement manufacturing industry. Be done.   Breaking cylinders without bonding them to cylinders and molding equipment molded from hydraulic mixtures A large number of such cylinders that can be taken out directly from the molding machine after molding without Providing methods of manufacturing appears to be a further advance in the industry .   Finally, another object of the present invention is to provide a cylinder and a direct molding without breaking the cylinder. It is an object of the present invention to provide a method of later removing from the molding device. SUMMARY OF THE INVENTION   The present invention is not limited to writing wicks and other materials such as hydraulic cement, gypsum and other water-curable materials. A writing instrument consisting of a cylinder with a structural matrix molded from any hydraulic material, And a method of manufacturing such a writing instrument. Hydraulic material within the scope of the present invention A writing instrument having a tube having a structural matrix molded from and a writing core, Pencils, pens, mechanical pencils, ink markers, cosmetic pencils and the like Mark, write, draw, and color the way things are used. It is especially useful when applying, applying paint, or applying cosmetics.   A cylinder formed from a hydraulic material (hereinafter referred to as "hydraulic cylinder" or "cylinder") It has various properties that have never been obtained using such materials. These materials The material allows the tube to be economical without the processing problems typical of such materials. Mass production. In addition, additives can optionally be used with the binder. However, this results in a structural matrix with unique properties.   Hydraulic materials are used to create undesirable properties and treatments associated with traditional hydraulic materials. The reasonably-free cylinder was manufactured by microstructural engineering. Fine structure engine Nearing refers to certain desired predetermined features within the microstructure of a hydraulic composition. Final product by incorporating properties such as strength, flexibility, color and density Is a way to get. This microstructure engineering method allows a wide range of normal With structural matrix having predetermined properties from materials available to the public Can be designed. Using this method, the fine structure of the structural matrix Are designed to have the desired characteristics for And other points can be optimized.   As a result of adopting the microstructure engineering method, wood, plastic, It is possible to manufacture a wide variety of products made from metal. It Further, the present invention was made from wood, plastic or metal materials. Costs that are usually competitive with the costs of producing a cylinder writing instrument, which in most cases are advantageous It can be manufactured at a certain cost.   Since the hydraulic cylinder of the present invention is composed of only components that are harmless to the environment, it is much more renewable. And the manufacture of such cylinders is made from wood, plastic or metal materials It has far less environmental impact than manufacturing barrel writing instruments. Wooden barrel Unlike manufacturing, hydraulic cylinders do not require wood to be cut down to feed the raw material.   The main components of the cylinder of the present invention are mainly inorganic materials such as hydraulic binders (hydraulic cement). And gypsum), aggregates (sand, calcite, bauxite, dolomite, granite) , Quartz, glass, silica, perlite, vermiculite, clay and even concrete Re Waste products), fibers (organic and inorganic fibers), rheology modifiers, dispersants , The accelerator, and the water needed to hydrate or react the hydraulic binder. Be done. These materials form a hydraulic mixture.   The preferred structural matrix of the cylinders produced according to the present invention is cementitious or otherwise. Formed from the reaction product of a hydraulic mixture of The hydraulic mixture should be a minimum It contains water and a hydraulic binder such as hard cement or gypsum hemihydrate. A mixture of these The porosity of the hydraulic structural matrix obtained from the material reduces the ratio of water to hydraulic binder. It can be kept to a minimum by maintaining it.   Desirable properties for hydraulic mixtures and / or hardened hydraulic structural matrices Various other additives to the hydraulic mixture for designing, for example, one or more aggregates , Fibers, rheology modifiers, dispersants, accelerators, air entrainers, blowing agents or reactive Add metal etc. The identity and amount of any additive is limited to hydraulic mixtures. None but the final cured tube made from it depends both on the desired properties.   Add one or more aggregates into the mixture to create a smooth surface and add bulk In some cases it may be preferable to add to reduce the cost of the mixture. Aggregate has significant strength It often provides properties and improves processability. Examples of such aggregates include: Always sand, calcite, bauxite, dolomite, granite, quartz, etc. However, it is completely safe in the environment, extremely inexpensive, and is an inexhaustible product. .   In other cases, lightweight aggregates may be added to produce lighter final cured products. You can Examples of lightweight aggregates include expanded perlite, vermiculite, hollow Glass spheres, aerogels, xerogels, and other lightweight mineral materials. These aggregates are also environmentally safe and relatively inexpensive.   Fibers increase the tensile strength, flexural strength, compressive strength, cohesive strength and impact resistance of cylinders Is added to the hydraulic mixture. The fiber preferably has high tear strength, high burst strength, high tear strength. It should have tensile strength. Fibers with high aspect ratio are strength and toughness for hydraulic materials It does its best to give sexuality.   Due to the flexibility of the hydraulic mixture used in the manufacture of cylinders, a wide range of fibers, Both machine and inorganic fibers can be used. Examples of preferred fibers include biodegradation Plastic, glass, silica, ceramic, metal, carbon, cannabis, plant Leaves and stems, wood fiber (eg Nanbu pine), flax, bagasse (sugar cane fiber), cotton and large Hemp (high aspect ratio) can be mentioned. Manila hemp is a vana that grows naturally in the Philippines. It is a preferred fiber extracted from hemp plants such as na. In addition, Kevlar, po Continuous fibers such as rearalmite, glass fiber, carbon fiber, and cellulose fiber Can be used.   Rheology modifiers affect the cohesive strength of the mixture, the "plastic-like" behavior, and And increases the ability of the mixture to retain its shape when molded or extruded Added in order to. The rheology modifier also acts as a thickener, increasing the viscosity of the mixture. Not only does it increase the yield stress, which is the amount of force required to deform the mixture. This enhances the "green strength" of the molded or extruded product. Appropriate The rheology modifier is mainly composed of various cellulose, starch and protein. There are several types of materials, such as those that connect the particles of individual cements and It works by gelling.   Dispersants, on the other hand, disperse the particles of the individual hydraulic binders in order to increase the viscosity of the mixture. Acts to reduce the degree and yield stress. This allows you to use less water A sufficient degree of processing can be maintained. Suitable dispersants are usually on particles. Placing a charge on a nearby colloid bilayer by creating a charged surface area or By doing so, they can be adsorbed on the surface of the particles of the hydraulic binder, and the particles can be separated. Examples include materials that act to disperse.   When using both rheology modifiers and dispersants, their respective beneficial effects To obtain the fruit, usually the dispersant is added first and the rheology modifier second. This is advantageous. Otherwise, if the rheology modifier is first in the binder particles Once adsorbed, it creates a protective colloid layer that prevents the dispersant from being adsorbed by the particles. The beneficial effect is not given to the hydraulic mixture.   Although the hydraulic structural matrix is composed primarily of inorganic materials, some embodiments For example, cellulose-based fibers and / or rheology modifiers It also contains the organic component of. However, these organic components are used to make the barrel. It only makes up a fraction of the total mass of hydraulic material used. Furthermore, this Some of the organic fibers used in Ming, such as Manila hemp fiber, are used in agriculture-related industries. It can be cultivated on a stand and harvested.   In addition, a writing instrument with a hydraulic tube is a writing instrument with a plastic tube. Unlike manufacturing, it uses petroleum-based products or derivatives as starting materials. Absent. Thus, the energy used in the manufacture of writing instruments with hydraulic cylinders Some fossil fuels are needed to generate Yes.   The general manufacturing method of writing instruments is (1) forming cement with a high shear mixer In order to mix powdery hydraulic cement and water with a machine, (2) Mix around the writing core. A tube can be formed from the object, or the tube can be formed and the writing lead can be inserted into the tube later. Consists of In addition to mixing powdered cement and water, other desired materials, eg For example, by adding aggregates, fibers, rheology modifiers, dispersants, accelerators, etc. Which has the highest strength, weight, and low cost, while having the same characteristics. It is desirable to create a compound. Tubes formed from the mixture are then dried or cured can do. The mixing and curing method is also a hardened hydraulic structural matrix. Can affect the final properties of the fabric. In addition, to get the desired finish Overwrap and laminate are available.   The present invention is self-sustaining by rapid processing, has shape stability, and is molded for the next curing step. A tube of the desired shape can be formed with sufficient strength to allow immediate movement. further, A writing instrument with a hydraulic cylinder and a writing core can be easily removed from the molding device. . Brief description of the drawings   A more complete understanding of how the above and other advantages and objectives of the present invention are obtained is provided. To further illustrate the present invention with reference to specific embodiments illustrated in the accompanying drawings, To explain. Since these drawings depict only typical embodiments of the invention, Currently understood with the understanding that it does not limit the scope of the invention. Further features and details of the best method of manufacture and use using the attached drawings Will be described.   FIG. 1 is a perspective view of a writing instrument according to the present invention, showing the writing instrument in a scraped state. .   FIG. 2 is a perspective view of a writing instrument according to the present invention.   FIG. 3 is a perspective view of another writing instrument according to the present invention.   FIG. 4 is a perspective view of yet another writing instrument according to the present invention.   FIG. 5 is a perspective view of another writing instrument according to the present invention.   FIG. 6 is a perspective view of yet another writing instrument according to the present invention.   FIG. 7 is a perspective view of yet another writing instrument according to the present invention.   FIG. 8 is a perspective view of yet another writing instrument according to the present invention. Detailed description of the preferred embodiment   The invention comprises a cylinder made of wood, plastic or metal, for example For traditional writing instruments, such as pencils and pencils, pens, intermarkers Marked, written, drawn, worn, etc. Hydraulic cylinder for use in coloring, painting and applying cosmetics And a writing instrument having a writing core. Microstructure engineering The use of a logging method facilitates cylinders that have significantly less environmental impact than traditional cylinders. It is possible to design hydraulic mixtures that can be economically mass-produced. More specific According to the present invention, the present invention comprises a hydraulic cylinder and a writing core, which is generally light in weight but strong. It has a high bulk-to-bulk density ratio, can be manufactured cost-effectively, and is more The present invention relates to a writing instrument manufactured from a hydraulic material that is harmless to the environment. Writing instruments within the scope of the invention are either disposable or non-disposable writing brushes. It is a writing tool. I. General considerations   The cylinder of the present invention reduces the material cost and the manufacturing cost as compared with the conventional cylinder, and also manufactures the cylinder. Environment for the acquisition of materials for processing, processing of materials into tubes, and disposal of used tubes. The impact on it is reduced. For these purposes, a cylinder molded from a hydraulic material is used. Undesired features associated with traditional hydraulic materials It also overcomes processing problems.   The undesired characteristics of traditional hydraulic materials are, until now, hydraulic materials. Indicates that it was not available for mass production of small, lightweight, thin-walled tubes. ing. Features and processing that have hindered mass production of cylinders from traditional hydraulic materials The problems are high porosity, low tensile strength, low shape stability after material molding, long cure Time, adhesion to molding equipment and water seepage on the surface of molded articles . These undesired features and processing problems are a unique combination of mixture design and processing. Overcome by combination.   The undesired features of traditional hydraulic materials and the features desired for barrels without processing problems. In order to achieve the desired properties, suitable hydraulic binders are based on microstructure engineering methods. It was developed by Hydraulic bond used to manufacture food or beverage containers For the agent, please refer to Dr. Per Just Anderson on July 21, 1993. Simon K. Co-pending Application No. 08/095 filed by Hudson 662; "Hydraulic containers for storing, dispensing, and packaging food and beverages and the like" Manufacturing method ”, and can be used for all kinds of goods. For cementitious materials used to manufacture common packaging and storage containers For more information, see Dr. Per Just Anderson and Sith on February 17, 1993. Mon K. Co-pending application number 08 / 019,1 filed by Hudson 51; Details on "Cementitious materials for use in packaging containers and methods of making the same" It is described in. For the purpose of content disclosure, the above application is specifically referred to herein. Introduced. Once a suitable hydraulic material has been manufactured, it is disclosed and patented herein. Specific methods have been developed to produce the desired barrels rapidly and inexpensively.   In short, some of the undesirable properties and processing problems of traditional hydraulic materials are It is overcome by the present invention by combining some of the following: Disclosed hydraulic mixture components, mixture component ratios, mixture component morphology and chemical properties, Mixing components so that the addition order, mixing method, and characteristics of the entire cylinder are uniform Utilizing microstructure engineering to properly position, how to mold cylinder from mixture Methods, molding equipment, curing methods, coating and laminate application, as well as structural design. Be done. The details of this technology will be disclosed below.   The desired properties or qualities of a product may depend on the ingredients and manufacturing process as taught herein. It is skillfully designed by proper selection. Therefore, the writing within the scope of the present invention The tool is a mixture that is later either molded, injection molded or extruded. Based on a wide variety of materials and concentrations used to create It can be formed to have characteristics and properties.   The matrix of the present invention has a tensile strength to bulk density ratio of about 1 to about 300 MPa-cm.3/ g Can be designed to be in range. The matrix tensile strength to bulk density ratio is Preferably about 2 to 50 MPa-cm3/ g, most preferably about 3 to about 20M Pa-cm3It is within the range of / g. A. Microstructure engineering design   As described above, the writing instrument of the present invention provides a future for microstructure engineering. Was developed by Microstructure engineering shapes microstructures and creates uniform microstructures. Fabrication process to achieve the final product with matrix homogeneity Consists of getting the goods. Microstructural engineering is one of the major approaches to the microstructure of hydraulic materials. To design certain desired predetermined characteristics, while at the same time cost and other manufacturing complexity You can continue to recognize the situation. Traditional trial-and-error mixing and testing methods Instead of the microstructure engineering method, the strength and weight required for a suitable writing instrument Has brought the ability to design hydraulic materials with cost-, environmental-related properties.   There are innumerable materials that can be hand-crafted to skillfully design a particular product, roughly five. It can be roughly estimated to be in the range of 10,000 to 80,000. The material is metal, polymer, elastomer Is taken from a completely different broad category: ceramics, glass, composites, cement It In certain categories, there are commonalities in characteristics, processing and usage patterns. For example, Lamic has a high modulus, while polymers have a low modulus. Money Metals can be cast and cast, but composites are laid up or specially molded Need a way. Cement has high flexural strength, and elastomer has high flexural strength. Low.   However, this division is dangerous and leans towards specialization (metallurgists Knowing nothing), and becoming conservative ("We have always used "I use steel because I have come.") Hydraulic materials are used for various products, such as writing. It has been this specialization and maintenance that has limited the idea of using it in connection with equipment. It is nothing but an idea. Even so, once such a wide range of uses for hydraulic materials When it is realized that there is a method and can design fine structures skillfully, next, various It becomes clear that it can be applied to potential products.   The design of the composition of the present invention is based primarily on the major limitations set forth by Developed by looking for a small set of materials that maximize performance, Has been. However, during the manufacturing process, it can be manufactured by a method that always wins price competition. It is important to realize the need to design a product that will   A major limitation in choosing materials is the design characteristics of the ingredients that are critical to a successful product. More imposed. For hydraulic cylinder writing instruments, these main limitations are , Minimum weight, strength, and toughness requirements, but at the same time wood, Can maintain costs comparable to or less than those made of plastic or metal And so on. Other restrictions include weight, strength, toughness and flexibility. The goal is to create a hydraulic material that is comparable to a traditional writing instrument cylinder.   As mentioned earlier, hydraulic materials such as cement have been one of the problems in the past. Was because a typical cement mixture was poured into a mold, processed, and then left for a long time. Or it was allowed to cure over a period of days or weeks. Expert The general opinion is that concrete products are not It takes a month without it, but most concrete products are the largest after decades. He also acknowledges that he does not reach strength. Economical writing instruments, especially disposable writing instruments It is certainly impractical to take such a long time for mass production.   Finally, an important feature of the present invention is that when molding a hydraulic mixture, it must be dry. Can maintain its shape without any external support (i.e. And support the weight of itself even if it receives a small force such as being moved by the processing device. Is Rukoto. Furthermore, in terms of manufacturing potential, economical manufacturing is The shaped hydraulic cylinder quickly gained sufficient strength (in minutes if not seconds) and For example, if the hydraulic mixture is not yet dry and not fully cured. Well, it can be made easier to handle because the next processing is performed.   Another advantage of the microstructure engineering method of the present invention is that it A composition whose cross-section is more homogenous than the typical one achieved in the prior art It means that it can be developed. Ideally, a hydraulic matrix About 0.5n3Take two defined samples (n is the smallest cross section of the material) Sample, the sample has a substantially similar amount of porosity, aggregates, fibers, or other additions. The properties of the matrix are substantially similar. mixture Proper placement of the ingredients achieves matrix homogeneity, which is Optimize the properties of each mixture component and obtain the desired properties through cooperation between components Can be. The net effect of this uniformity is uniform performance throughout the product. This way Evidence of component-to-component cooperation is substantially greater than traditional hydraulic materials It is shown by the shrinkage ratio.   From the discussion below, how each of the constituent materials in a hydraulic mixture It will be understood what is causing the design limitation. Performed by specific materials and compositions The combination of desired properties shown in the example is how to maximize the performance of each component. It is demonstrating whether or not the boil is fulfilled. B. Writing instrument comprising a writing core and a cylinder having a hydraulic structure matrix   As used in this specification and the appended claims, the term "writing instrument" refers to a writing core. And a cylinder formed of a hydraulic material. Writing within the scope of the present invention Tools include marking, writing, drawing, coloring and paint. Features a hydraulic tube, such as that used for painting and applying cosmetics Pencils, makeup pencils, ink markers, mechanical pencils, pens, black ink Includes markers, crayons, oil-based pastel, etc. Equipped with hydraulic cylinder and writing core The writing utensils that you got are marked, marked, drawn, painted, and painted. Should be available for putting on or putting on cosmetics.   As used herein and in the appended claims, the term "hydraulic cylinder" refers to a pencil, Mechanical pencils, pens, cosmetic pencils, plastic ink markers, Forming metal ink markers, black ink markers, crayons, oily pastel A hydraulic material that is formed and used in the same way as a cylinder manufactured from conventional materials for It includes any tube molded from.   As used in this specification and the appended claims, the term "writing core" refers to a surface. It includes any means of marking, but of a graphite-clay pencil. Core; core of colored pencil; contains writing fluid, such as the shape of a ballpoint pen Cartridge with means for dispensing writing fluid; used with pen markers Filaments saturated with a writing fluid as described; containing a writing fluid Absorbent filament connected to a reservoir; by pen and ink marker Writing fluid applied in the traditional way; holding writing fluid from a cylinder A predetermined amount of writing fluid dispensed by the dispensing means; Includes solid cosmetics that are applied regularly; ink markers; crayons; oily pastel, etc. However, it is not limited to them. Used in this specification and the appended claims The term "writing fluid" is stored and dispensed to mark the surface. Including liquid solids or liquids, such as liquid inks and pastes It includes, but is not limited to, inks, pigments, dyes and the like.   Remove the "writing core" used in this specification and the appended claims from the tube. It includes a writing core that can be used and a writing core that remains fixed in a tube. It Furthermore, a writing instrument with a writing core that remains fixed in the tube is It is designed to form a non-adhesive bond with the core, but the use of adhesive is It is within the scope of the invention.   A writing instrument provided with a hydraulic cylinder is used in the conventional writing instrument within the scope of the present invention. Any structure can be used, but these structures can be made of metal, plastic, rubber, It is formed from conventional or hydraulic materials such as wood. Writing within the scope of the present invention The tool is a pocket clip fixed to the writing tool and the exposed end of the writing core. It also includes structures such as protective caps or covers for protecting the parts. Also Means for accommodating the eraser are also within the scope of the present invention. For housing the eraser Examples of means include the well-known wrinkled ring used with conventional pencils. You can In addition, the end of the hydraulic cylinder accepts an eraser to allow such metal rings to The outer shape can be fixed to fix the eraser without using. eraser Another useful means of accommodating is utilized with conventional mechanical pencils. The outer shape is.   As another structure within the scope of the present invention, the writing core is fixed inside the tube. Means for attaching and means for moving the writing core inside the cylinder are included. Writing core As an example of a means for attaching the ink cartridge so as to fix it, A plastic cylinder similar to the cone used in cheap ink pens for There is a conical part that is inserted inside. There are countless ways to move the writing core inside the cylinder. Yes, it is widely used. One example of the means for moving the writing core is one end of the writing core. Use a spring around the, which is fixed inside the barrel and at the other end of the writing core Engage the writing wick so that the writing wick extends from or retracts inside the tube There is a mechanism that does. Move the writing core inside the tube. Another well-known means for moving the writing core is to rotate it in the opposite direction A cylinder made of. Means used in conventional mechanical pencils are also Within range, it helps to move the writing core inside the barrel of the writing instrument. II.Hydraulic mixture component     A.Hydraulic material   The materials used in connection with the method of the present invention include water, hydraulic cement, and calcium sulfate. Encounter with hydraulic binders such as sium (ie gypsum) hemihydrate, and with water It develops strength by a chemical reaction with other substances that solidify. This specification and The term "hydraulic material" as used in the appended claims refers to structural matrix and Includes any material with strength derived from the setting or hardening of a hydraulic binder I'm out. These include cementitious materials, plasters and as defined herein Other hydraulic materials may be mentioned. The hydraulic binder used in the present invention is glue or Is another cement, such as a water-insoluble polymerizable organic cement, such as an adhesive. Is distinguished from the binder.   As used herein, "hydraulic material", "hydraulic cement material", or "cemen" The term "material" does not take into account the degree of solidification or hardening that has occurred, but rather the hydraulic setting. It is considered to broadly define compositions and materials that include both mixture and water. Therefore, water "Hard materials" are similar to solidified hydraulic or concrete products, but can be Then, it is considered that it should include a hydraulic paste or a hydraulic mixture (unsolidified).     1.Hydraulic binder   As used herein and in the appended claims, "hydration hardening binder" or "water. The term "hard binder" refers to the chemical reaction of water with carbon dioxide in some cases air or water. Depending on the application, gypsum hemihydrate, a hydraulic cement that develops strength and solidification It is considered to include all such inorganic binders. Use this specification and the appended claims The term “hydraulic cement” or “cement” is used to refer to various grinding stages and seeds. Includes clinker in various particle size stages and crushed and ground modified clinker Think.   Examples of typical hydraulic cements known in the industry include: a wide range of Portland cements Congeners (including normal Portland cement without gypsum), aluminaceous Ment (including alumina cement without setting regulator), plaster, silica Acid cement (β-type dicalcium silicate, tricalcium silicate and mixtures of these (Including materials), gypsum cement, phosphate cement, high alumina cement, finely ground With cement, slag cement, magnesia cement, and finely ground cement particles Examples include coated aggregates. Other useful cements are: MDF cement, DSP cement, Pyrament type cement, and Densit type cement Is mentioned.   The term "hydraulic cement" also refers to hydraulic cement under hydration conditions within the scope of the present invention. Other salts known in the art such as α-dicalcium silicate which can be I think to include the ment. Basic Chemistry of Hydraulic Cements Within the Scope of the Invention Ingredients are usually CaO, SiO2, Λl2O3, Fe2O3, MgO, SO3Variety of The combination of They are insoluble in a series of complex reactions Calcium silicate hydrate, carbonate (CO in the air2And from the added water) , Sulphates and other salts, or products of calcium and magnesium and Its hydrate also forms. Aluminum and iron components are mixed in the above insoluble salts. It is considered to be incorporated into a crude complex. Hardened cement products are complex and stone-like. With a complex matrix of insoluble hydrates and salts that are tightly bound and inert. is there.   The hydraulic composition is a hydraulic binder or a combination thereof (such as hydraulic cement). It is generally produced by mixing eel) with water; the mixture thus produced The thing is sometimes called "hydraulic paste" (or "cement paste"). water The hard binder and water are mixed with certain aggregates to be kneaded at the same time or with a time lag. Produces a "hydraulic mixture". Mortar and concrete are hydraulic It is produced by mixing cement with water and certain aggregates such as sand and rock. It is an example of a hydraulic mixture.   Gypsum is also a hydraulic bond that can produce a solidified binder upon hydration. It is an agent. One possible form of gypsum hydration is usually "Gypsum hemihydrate. Calcium sulfate hemihydrate known as ". The hydrated form of gypsum is Calcium sulfate dihydrate, commonly known as "gypsum dihydrate". Calcium sulfate hemihydrate is also usually "gypsum anhydrate" or simply "anhydrate" Can be mixed with anhydrous calcium sulfate known as.   Gypsum binders or other hydraulic binders such as calcium oxide are Although generally not as strong as strong cement, high strength is not important in some applications. May not be. Gypsum and calcium oxide are relatively cheap in terms of cost. Because of its value, it is an advantage over hydraulic cement. Furthermore, the hydraulic material If you have a relatively multiple mix of low, light and heavy aggregates (such as perlite), this aggregate Often form "weak bonds" in the structural matrix. At some point Even if you try to add a high-strength binder, it may not be effective because the strength is low. Is the strength of the high-strength binder no longer exerted due to the high amount of aggregate? It is.   In addition, gypsum hemihydrate will always set or set in a shorter period of time than conventional cement. It is known to change. In fact, it takes about 30 minutes to use in the present invention. It solidifies within and almost reaches its ultimate strength. Therefore, gypsum hemihydrate is Within the range, it can be used alone or in combination with other hydraulic materials.   Of a "hydrated" or "hardened" hydraulic mixture, material, or matrix Such terms refer to reactions at substantially levels of water catalysis, Made of hydraulic material that shows a substantial value of the ultimate strength that can be considered or final by the reaction of Goods can be produced. Nevertheless, hydraulic materials reach a fairly high hardness, Moreover, hydration lasts for a long time even after reaching its ultimate ultimate strength. There are cases.   In addition to the hydraulic binder and water, the hydraulic mixture according to the present invention contains Adds the desired strength and other functions to both structural matrices of the cured mixture In order to add aggregates, fibers, rheology modifiers, dispersants, air entrainers and other additions May contain agents.   Terms such as "green" or "green state" , Substantially the ultimate strength expressed by artificial drying, curing or other means Irrespective of whether it is used in connection with a hydraulic mixture that does not reach such final strength. Used. Immediately before and immediately after the hydraulic mixture is formed into the desired shape, It is described as being "green" or "green". A hydraulic mixture is no longer "green". It is generally unclear when the moment it is no longer "or" the "green state" In general, such a mixture reaches a practical ultimate strength over a very long period of time. This is because that. Of course, the hydraulic mixture is "green strength" and "on the ground" this strength Can be large. For this reason, the discussion here is often We will touch on the shape stability of hydraulic materials in.   As mentioned above, preferred hydraulic binders include white cement, Portland semé. Cement, micro fine cement, high alumina cement, slag cement, gypsum C. Hemihydrate and calcium oxide are mentioned, but mainly low cost and the present invention This is because it is suitable for the manufacturing method of. Such cement never Hydraulic properties not listed, but within the scope of the claims appended hereto Nor is it intended to limit the types of binders that are useful in making the sheath.   Hamlin M.D. Jennings [Doctor and Simon K. Hods Applicant of "On hydraulic cement composition and method of making and using the same (Hyd Raully Bonded Cement Composition s and Their Methods of Manufacture a continuation application filed on May 18, 1990 under the title of invention Patent application number 07/526231 on the document cover (also abandoned), H amlin M. Dr. Jennings and Simon K. Hodson Applicant claims "Hydraulic cement composition and method of making and using same (Hydraul ically Bonded Cement Compositions an d Their Methods of Manufacture and U se) ”, the name of the invention, and License application number 07/856257 No. (currently abandoned), Hamlin M .; Dr. Jennings, Per   Dr. Just Andersen and Simon K. Hodson application In person, "Methods of manufacturing and using hydraulic cement (Methods of Manu feature and Use for Hydraulically Bo filed on November 25, 1992 under the title of invention of "Neded Cement)" Other types described in co-filed patent application Ser. No. 07/981615 Cementitious compositions may be included in the present invention. In these applications The ground hydraulic cement is placed near the end and water for hydration is added. Before it is consolidated.   Another type of hydraulic cement composition is to use carbon dioxide with hydraulic cement and water. The mixed type is mentioned. The hydraulic cement composition produced by this method, It is known for its ability to reach green strength relatively quickly. This type of hydraulic cement The ment composition is Hamlin M.C. Dr. Jennings and Simon K. Applicant of Hodson, "improved building material and method of making the product ( Process for Producing Improved Build ing Material and Products Thereof ” Co-Application No. 07/41802 filed on October 10, 1989 under the title of invention No. 7, in which water and hydraulic cement are carbon dioxide, Of a carbonate source selected from the class consisting of carbon oxides, carbonates and mixtures thereof. Mixed in the presence.   An important advantage of using a hydraulic mixture is that the structural matrix it produces is It is generally insoluble in water (at least during the ), Thereby adding to the water-soluble material or hydraulic mixture in its structural matrix Other materials may be encapsulated. Therefore, most other water-soluble ingredients Incorporates in an insoluble hydraulic matrix to give the final product the strengths and properties of its ingredients. Can be granted.       2.Hydraulic paste   In each of the embodiments of the present invention, a hydraulic paste or cement paste is a component. As a result, its components ultimately impart the ability to develop cohesive and strength performance to the sheath. Give. The term "hydraulic paste" refers to a hydraulic binder that has been mixed with water. And More specifically, the term "cement paste" refers to a hydraulic set that has been mixed with water. It shall represent cement. "Hydration-curable", "hydraulic" or "cementitious" The term mixture refers to aggregates, whether in the green state or after solidification and / or hardening. , Hydraulic cement with added fibers, rheology modifiers, dispersants or other materials To paste. The other ingredients added to this hydraulic paste are , The purpose is to change the properties of the unsolidified product as well as the final solidified product. But not limited to: strength, shrinkage, flexibility, Density, heat insulation, color, porosity, surface finish and texture.   The hydraulic binder component allows the hydraulic mixture to set, solidify and significantly Although it is understood that the strength performance of the part can be reached, some hydraulic binders Also promotes the development of better initial cohesive strength and green strength. For example, hydraulic It has been known that water-soluble cement particles cause gelation with water before they harden. Which causes the internal cohesive strength of this mixture to develop.   Widely used in Portland gray cement (in the form of tricalcium aluminate) Such aluminates (in the form of tricalcium aluminate) are relatively early water. It is thought to be involved in colloidal interactions between cement particles at the harmonious stage. This in turn causes a level of agglomeration / gelation between the cement particles. When the gelling, colloidal and coagulating effects of such a binder appear, The moldability (ie plasticity) of the hydraulic mixture produced is increased.   As described in more detail below, fibers and additions such as rheology modifiers. The agent should substantially improve hydraulic materials with respect to tensile, bending and compressive strength. You can Nevertheless, it contains a high concentration of fiber and rheology modifier, Even if it substantially improves the tensile and flexural strength of the cured material It has been found that the final mixture material further increases the compressive strength by the mixture. In the case of hydraulic cement, the solubility of the solidified material in water is substantially reduced.   The ability to be microstructurally incorporated into a hydraulic sheath, similar to the intrinsic properties of other ingredients Depending on the type of quality, the percentage of hydraulic binder in the total mixture will vary. Keke The hydraulic binder may comprise from about 5% to about 9% by weight of the hydraulic mixture when wet. 0%, preferably about 8% to about 60%, most preferably about 10% to about It is preferably added in an amount range up to 45%.   Notwithstanding the above, the concentrations and amounts are all based on the properties and requirements desired in the final product. You can understand that it depends a lot on the matter. For example, the final cure strength is needed Some extremely thin sheaths have very little or no added aggregate, resulting in extremely high It may be more economical to have a high percentage of hydraulic binder. This In the case of rugs, it may also be possible to include large amounts of fiber to impart flexibility or toughness. Sometimes desirable.   The other important component of the hydraulic paste is water. By definition, water is It is an essential component of hydraulic materials in the light range. Hydration between hydraulic binder and water The reaction product that gives the hydraulic material the ability to condense and develop strength by reaction. Is generated.   For most applications of the present invention, after molding, a self-supporting hydraulic mixture is obtained in the green state. Therefore it is important to carefully control the water to cement ratio. Used despite The amount of water used depends on the hydraulic binder, aggregate, fibrous material and rheology in the hydraulic mixture. The type and amount of modifiers and other materials and additives, and the model used. Including the molding process, the specific product to be made, and its properties. , Depends on various factors.   The preferred amount of water to add for a given application depends primarily on two important variables. (1) the amount of water necessary to react with the binder and hydrate, (2) a hydraulic mixture The amount of water required to give the required rheological properties and workability.   In order for the hydraulic mix of the substrate to have adequate workability, water is generally Wet each particular component and also particles (eg, binder particles, aggregates, and fibrous materials). Sufficient amount to fill at least some of the gaps (including Must be included. If a water-soluble additive is included, add this Do not dissolve the agent or add sufficient water to react with this additive. Must be. In some cases where a dispersant is added it is relatively Workability may increase with less water.   The amount of water should be carefully baluned so that the hydraulic mixture has sufficient workability. At the same time, reducing the amount of water reduces the strength of the substrate and the solidified product. It must be known that both the final strength increases. Of course, if If there is too little water in the original mixture, water must be added to allow the product to solidify. I have to.   Appropriate rheological properties that meet these needs can be defined in the yield strength section. It The yield strength of hydraulic mixtures is usually from about 5 kPa to about 5,000 kPa. A range, but more preferred mixtures, range from about 100 kPa to about 1,000 kPa. With a yield strength in the range of about 200 kPa to about 700 It has a yield strength in the range up to kPa. Desired level of yield strength molded sheath Can be adjusted depending on the particular molding method used to Must be).   In each molding method, heating the product during or immediately after molding process In light of the fact that excess water can be removed, the water-to-cement ratio should initially be relatively high. Is desirable. One of the important features of the present invention compared to the production of paper composites One is that the initial mixture has a much lower water content; therefore, the yield strength is hydraulic. Relatively large for sex mixtures. As a result, self-supporting materials (ie shape stable The total amount of water that must be removed from the original mixture to obtain Much less in the case of the invention compared to the production of composites.   Nevertheless, if a relatively high amount of aggregate or other water-absorbing additive is included, the Provides water used to hydrate Bell's workability and hydraulic binder Those skilled in the art will understand that in order to achieve this, a high ratio of water to hydraulic binder is required. Let's do it. This is due to the high concentration of aggregates, the interparticle gaps that must be filled with water, That is, the volume of the void is large. Porous and lightweight aggregates also have high porosity It may absorb a considerable amount of water internally.   Nevertheless, if a relatively high amount of aggregate or other water-absorbing additive is included, the Provides bell workability and water used to hydrate hydraulic binders Those skilled in the art will understand that in order to achieve this, a high water to hydraulic binder ratio is required. Ah This is because intergranular interstices that must be filled with water when the concentration of aggregate is high. That is, the void volume is large. Porous and lightweight aggregates have greater permeability , Moreover, since the porosity is large, a large amount of water may be absorbed inside.   The goal of competing for both sufficient workability and sufficient foundation strength was initially Add a relatively large amount of water and then use a drying tunnel during the molding process to It can be adjusted by expelling half the water as steam. Furthermore, workability Is sufficient, and the molding process is carried out so that even after the molding, even if the water level is low, the substrate strength will be sufficient. These competing goals are adjusted by reducing the interstitial volume by passing under high pressure in the middle. it can.   “Process for Producer ng Cement Building Material) ” U.S. Pat. No. 5,061,319; "Apparatus for manufacturing cement materials for construction (Appar atus for Producing Cement Building M US Pat. No. 4,944,595 entitled "Aterial)"; "Colloid" And Apparatus for Producing Liquid Mixture (Method and Apparatus) Invention of "For Producing Colloidal Mixture)" U.S. Pat. No. 4,552,463 and "Mixing and stirring device (Mix US Patent entitled "ING AND AGINGING DEVICE" The height as disclosed in the claims and disclosed in No. 4,225,247 It is also possible to mix hydraulic binder, water, and other ingredients together in a shear mixer. preferable. Understand such high shear energy type mixers and their usage For the purpose of the above-mentioned US Pat. No. 5,061,329; US Pat. No. 4,944,595. U.S. Pat. No. 4,552,463 and U.S. Pat. No. 4,225,247 The contents are incorporated herein by reference. Scope of these patents The high-energy mixer within is the E. Khashogg Available from i Industry, Santa Barbara, California. High With a shear mixer, the hydraulic mixture becomes more uniform, which Products with higher strength can be produced.   Based on the requirements up to now, a typical hydraulic composition within the scope of the present invention is about 0. ． 2 to about 10, preferably about 0.5 to about 5, most preferably about 0. It will have a water to cement ratio in the range of 75 to about 3. Furthermore, unreacted water Will be less than 10% by weight with respect to the dried solidified mixture. Binder particles Hydraulically reacts chemically with water, reducing the amount of free water in the interstices between particles It must be understood that the binder has an internal drying effect on the hydraulic mixture . Relatively fast reaction with hydraulic binders such as gypsum hemihydrate as well as hydraulic sem To enhance this internal drying effect by including both a relatively slow reaction with the You can       B.fiber   "Fiber" and "fibrous material" as used herein and in the appended claims The term "includes both inorganic and organic fibers. Adding fibers to a hydraulic mixture Then, the cohesiveness, toughness, fracture energy and tensile strength of the resulting hydraulic material are And sometimes even the compressive strength is improved. The fibrous material allows the hydraulic sheath to cross strongly It will not break into pieces when subjected to force.   Fibers that may be incorporated into the structural matrix include glass, silica, cell. Examples include naturally occurring fibers such as fibers made from lamic, metal and carbon. Gala The fibers are alkali resistant by the preferred pretreatment. Other natural fibers include cannabis , Fibers and leaves derived from plant leaves and stems, and wood fibers. Incorporation Other fibers that can be used include plastics, polyaramite. ) And Kevlar. Polylactic acid and biopol Biodegradable plastics such as (Biopol) significantly strengthen the matrix. It is an eco-friendly fiber.   Preferred fibers to select include glass fiber, manila hemp, bagasse, wood fiber (dio Both hard and soft wood such as horse pine) and cotton. Recycled paper fiber is used It can be used, but is less desirable due to fiber breakage that occurs during the initial papermaking process. However, any fiber that can provide strength and flexibility is also within the scope of the present invention. It is in the enclosure. Manila hemp can be purchased from Isarog, Philippines. Ce Is glass fiber such as mfill (R) available from Pilkington, UK? Can be purchased from   These fibers are used in the present invention due to their low cost, high strength and ready availability. Is preferred. Nevertheless, compressive and tensile strength and toughness and flexibility Any equivalent fiber capable of imparting (if required) is within the scope of the present invention. The only limiting criterion is that these fibers react adversely with the other ingredients of the hydraulic material. In addition, it does not contaminate the material stored in the sheath containing the above-mentioned fibers and has the desired It is to give quality.   Long and fine fibers can be added to the mixture without adding bulk and mass to the mixture. It gives more strength to the lix, so the ratio of fiber length to thickness (ie “ The aspect ratio ") should preferably be large. Both about 10: 1, preferably at least about 900: 1, and most preferably at least Must also have an aspect ratio of about 3000: 1.   The preferred fibers must also be many times the diameter of the hydraulic binder particles. No. Fibers with at least twice the average diameter of hydraulic binder particles are used , Preferably at least 10 times, more preferably at least 100 times, most preferably At least 1000 times is preferable.   Of the desired end product properties with strength, toughness and flexibility, and the design of certain mixed systems Due to the cost, which is the main criterion for determining the content of fiber added in The amount of fibrous material added to the tricks varies. Most often the fibers are hydraulic Is added in an amount ranging from about 0.2% to about 50% by volume of the sex mixture, More preferred is in the range of about 0.5% to about 30% by volume, most preferred Is in the range of about 1% to about 15% by volume.   However, fiber strength is a very important factor in determining the amount of fiber used. It will be understood. The greater the tensile strength of the fiber, the more product it produces That is the amount of fiber that must be used to obtain the same tensile strength in It can be small. Of course, some fibers have high tensile strength, but low tensile strength. Another type of fiber with a degree of elasticity may be highly elastic. Therefore, with high tensile strength Two or more kinds of fibers to obtain the product with the best composite properties such as high elasticity It may be desirable to combine.   Some fibers, such as pine pine and Manila hemp, have high tear and burst strength In contrast, some other fibers, such as cotton, have relatively low strength but high flexibility. And we must understand again. It is also flexible and has high tear and breaking strength. If desired, add a mixture of fibers with different properties to the mixture. Can be   In addition, continuous fibers, namely polyalamites, glass fibers, carbon fibers and cellulosics In the case of using a filament wound with a fiber such as a base fiber, is there. Continuous fibers are also very useful for spiral winding, which makes them The matrix is significantly strengthened. The spiral winding is a spiral type Meant to be used as an overlay by wrapping fibers on or in the fabric There is. For spiral wraps, further overlay and wrap on or in the sheath Can be. Crossing the fibers by turning the spiral winding in the opposite direction The strength is remarkably increased. Continuous fibers in such a way that the fibers overlap each other at the crosses. Can be coextruded in a sheath.   Continuous fibers can also be used with other fibers. Others using continuous fiber When combined with fibers, the mixture may have a low fiber volume percentage.     C.Rheology modifier   The effect of increasing the plasticity or cohesiveness of a hydraulic mixture when a rheology modifier is added This mixture behaves much like clay because Rheology modifiers are mixed Hydraulic properties by increasing the yield strength of the mixture without significantly increasing the viscosity of the compound The mixture tends to concentrate. The higher the yield strength in relation to the viscosity, the higher the green strength. Remains significantly higher, making the material more plastic-like and easier to mold   Various natural and synthetic with a wide range of properties, including viscosity and solubility in water Organic rheology modifiers may be used. The sheath is suitable for human sweat whose main component is water. It is expected that it will be touched for a long time, so it is almost impossible for the Use insoluble rheology modifiers or use high contents of rheology modifiers. It may be preferable to use an amount of hydraulic binder. On the other hand, the sheath is environmentally friendly When it is desired to decompose faster into new ingredients, a more water soluble rheological It may be preferred to use formulating agents.   The various rheology modifiers contemplated by this invention can generally be organized into the following categories: Polysaccharides and their derivatives, proteins and their derivatives, and synthetic organic substances quality. Rheology modifiers for polysaccharides are also based on cellulose-based materials and their derivatives. It can be subdivided into the body, starch-based substances and their derivatives, and other polysaccharides.   Suitable rheology modifiers based on cellulose include, for example, methyl hydroxy Ethyl cellulose, hydroxymethyl ethyl cellulose, carboxymethyl cell Loin, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, Hydroxyethyl propyl cellulose, wood flour, etc. are mentioned. Full range of possibilities The permutations of the circle are too large to list here, but they are the same or similar Other cellulosic materials with similar properties would also work well.   Suitable substances based on starch include, for example, amylopectin, amylose, and syrup. -Gel, starch acetate, hydroxyethyl ether starch, ionic starch , Long-chain alkyl starch, dextrin, amine starch, starch phosphate, And dialdehyde starch.   Other natural polysaccharide-based rheology modifiers include, for example, alginic acid and phyco Colloid, agar, gum arabic, guar gum, carob gum, karaya gum, and And tragacanth rubber.   Suitable rheology modifiers based on protein include, for example, Zein (registered trademark). Standard) (prolamin derived from corn), collagen (gelatin and Derivatives derived from connective tissue of animals such as glue), and casein (in milk) Major proteins).   Finally, suitable synthetic organic plasticizers include, for example, polyvinylpyrrolidone, polyethylene. Tylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polya Acrylic acid, polyacrylic acid salt, polyvinyl acrylic acid, polyvinyl acrylate , Polyacrylic imides and ethylene oxide polymers, synthetic clays and suds Mention may be made of a latex which is a ethylene-butadiene copolymer.   The use of one or more of the above rheology modifiers in a particular mixture may be desirable. An optimum yield strength can be obtained by exerting a plasticity or rheology adjusting effect. Furthermore, the combination of rheology modifiers allows for extremely small ranges of temperature and water content. The rheology adjusting effect in the shape versus the shape stability is optimized.   Another value not always explicitly stated in the various categories mentioned above A rheology modifier that appears to be is polylactic acid. Reolo of this polymer Geeness is significantly adjusted by heating and can be used alone or as described above. It can also be used in combination with a G conditioner.   A preferred rheology modifier is methyl hydroxyethyl cellulose, which Examples of Tylose (R) FL 15002 and Tylose (R) Trademark) 4000, both of which are Hoech in Frankfurt, Germany It can be purchased from st. Relatively low components such as Tylose® 4000 Molecular weight rheology modifier acts as a plasticizer rather than thickening the mixture May occur, which accelerates the molding process.   More specifically, relatively low molecular weight rheology modifiers lubricate particles during the molding process. To increase the internal fluidity of the hydraulic mixture. This allows friction and mixing between particles Friction between the object and the mold surface in contact is reduced. Methyl hydroxyethyl cellulose Although threology modifiers are preferred, they are mostly non-toxic that impart the desired properties. Any rheology modifier (including all rheology modifiers mentioned above) is suitable Will.   Another alternative that can be used instead of or together with Tylosc®. A preferred rheology modifier is a polymer having a molecular weight between 20,000 and 35,000. It is polyethylene glycol. Polyethylene glycol is a relatively lubricant Often used, it imparts a mild consistency to the mixture. For this reason Polyethylene glycol may be more emphasized as a "plasticizer". In addition, With polyethylene glycol, the surface of the molded hydraulic material becomes smoother. last In addition, polyethylene glycol forms a coating around the soluble components of the mixture. This may make the solidified product less soluble in water and reduce the water permeability of the solidified product. Less.   The rheology modifier in the hydraulic material of the present invention comprises about 50% by weight of the mixture. It is generally included in an amount.       D.Dispersant   The term "dispersant" can be added to reduce the viscosity and yield strength of a hydraulic mixture. This class of materials is referred to herein. A more detailed explanation of the use of dispersants Akira, Anderson P.M. J. , Master's thesis “Organic superplasticized mixture and its Success Effect of Minerals on Zeta Potential of Cement Materials and Related Properties (Effects)   of Organic Superplasticizing Admixt ures and their components on zeta po tential and Related Properties of Ce ment Materials) ”.   The dispersant may be on the surface of the hydraulic binder particles and / or near the binder particles. It generally acts by being adsorbed in the colloidal bilayer. by this A negative charge is generated around or on the surface of the particle so that the particles repel each other. Become. This repulsion of particles causes friction, or otherwise larger particles, “Lubricity” is provided by reducing the suction force that was causing the It Therefore, while maintaining the workability of the hydraulic mixture, initially less than All you need to do is add some water.   When clay-like properties, cohesiveness, and / or shape stability are relatively unimportant It may be desirable to significantly reduce viscosity and yield strength. Add disinfectant Then even when adding a very small amount of water, especially when a water "starvation" occurs The hydraulic material maintains workability. Therefore, if you use too much dispersant, Although the molded sheath is slightly less stable in shape, the addition of a dispersant causes the water to phase out. It is okay to run out of stock. Nevertheless, even with a relatively low initial water content, Fer A strong final cured sheath can theoretically be produced according to the et equation .   The lack of water depends on the chemical stoichiometric amount of water required to hydrate the binder. There are also hydraulic binder particles themselves and particles within the aggregate and / or fibrous material. There is also the amount of water required to occupy the voids between the particles in the hydraulic mixture, including the children. When the particles are filled as described above, the volume of the gap between the hydraulic binder and the aggregate particles is reduced. Less and therefore less water is needed to fully hydrate the binder, and the gap The workability of the hydraulic mixture is maintained by filling   However, due to the characteristics of the dispersant coating mechanism, the dispersant was added to the mixture. The order in which it is done is often extremely important. If Tylose®-like aggregation / If a gelling agent is added, the dispersant must be added first and the flocculant second. I have to. Otherwise, the flocculant will absorb irreversibly during the formation of the protective colloid. Adhesion is caused, and the particle surface hinders adsorption of the dispersant, so the dispersant is a hydraulic binder particle. Will not be adsorbed on the surface of.   A preferred dispersant is a sulfonated naphthalene-formaldehyde condensate, Is an example of W.A. of Baltimore City, Maryland. R. Purchased from Grace It is a WRDA 19 that can be entered. Other dispersants that may work include sulphate. Melamine-formaldehyde condensate, lignosulphonate and polyacetic acid Examples include phosphoric acid.   The amount of dispersant added is generally in the range of about 5% by weight of the hydraulic binder. , More preferably about (within the range of 0.25% to about 4%, most preferably It is in the range of about 0.5% to about 2%. However, dispersants are, for example, hydraulic cements. Mention and water tend to slow the hydration reaction, so use too much dispersant. Is important. In fact, adding too much dispersant prevents hydration However, this may impair the bonding strength of the cement paste.   Dispersants contemplated within the present invention are sometimes referred to in the concrete industry as "superplasticizers (s). "uplast plasticizer)". Dispersants are often plasticizers. The term superplasticizer is used to distinguish it from rheology modifiers that act as I will not use it in the application.     E. FIG.aggregate(Aggregates)   Aggregate should often not be milled to the grain size limits required for the overall thin wall construction of the present invention. Aggregates commonly used in the concrete industry, except that they must be You may use it for a hydraulic mixture. Aggregates used in hydraulic mixtures are generally The diameter is in the range of about 0.01 micron to about 3 mm. More preferred From about 0.1 micron to about 0.5 mm, most preferably about 0.2 micron To about 100 microns.   Addition of aggregate increases strength, acts as a filler to reduce cost, and weight May be lightened and / or enhance the insulating performance of the resulting hydraulic material. Aggregate is also useful for smoother surface finishes, especially flat aggregate. is there. Examples of useful aggregates are perlite, vermiculite, sand (quartz, calcined bauxite). And any combination of dolomite), gravel, rock, limestone, sandstone, glass Cord, aerogel, xerogel, Siegel, mica, clay, synthetic clay, diatomaceous earth , Alumina, silica, fly ash, fine silica powder, tabular alumina, kaolin , Microspheres, hollow glass spheres, porous ceramic spheres, gypsum dihydrate, charcoal Calcium acid, calcium aluminate, cork, seeds, lightweight polymer, Zonotra Stone (consolidated calcium silicate gel), lightweight foam clay, unreacted cement particles, pumice stone , Exfoliated rocks and other geological materials.   Unreacted cement particles are also considered "aggregate" in the broadest sense of the term. May be Even a waste hydraulic material such as the waste sheath of the present invention Can also be used as an aggregate filler and reinforcement.   Both clay and gypsum are readily available, extremely low cost, workability, Ease of binding and whether both exhibit binding strength and strength even if added in large amounts Are particularly important aggregate materials. Clay becomes a paste with water and solidifies when dried It is a broad term used for naming all soils. Silica and a Lumina (used for making pottery, tiles, bricks and pipes) and kaolin Can be Chemical formula Al for two types of kaolin clay2O3・ 3 SiO2・ 2H2O's Naukisite and chemical formula Al2O3・ 4SiO2・ H2O montmorillonite is there. However, clay is iron oxide, titanium oxide, calcium oxide, zirconium oxide. It may contain various other substances such as aluminum and pyrite.   In addition, clay has been used for thousands of years, and it has achieved hardness without firing. However, such unsintered clay is susceptible to deterioration in water and is exposed to moisture. Has never been used to form Nevertheless, unfired clay and fired Clay is a good quality, very inexpensive bone in a cementitious structural matrix. Provide the material.   Similarly, gypsum hemihydrate is also hydrated, and water pressure causes calcium sulfate to hydrate. This produces a dihydrate. Therefore, is the gypsum added to the hydraulic mixture a hemihydrate? Depending on whether the dihydrate (and its concentration), gypsum has both aggregate and binder properties. May be shown.   Examples of aggregates that can give lightweight properties to cementitious mixtures are perlite, Vermiculite, glass beads, hollow glass spheres, calcium carbonate, synthetic materials (eg , Porous ceramic sphere, flat alumina, etc.), cork, lightweight foam clay, sand, sand Rocks, rocks, limestone, sandstone, pumice, and other geological materials.   In addition to traditional aggregates used in the cement industry, fillers, reinforcements and metals And alloys (stainless steel, calcium aluminate, iron, copper, silver and gold) Such as balls or hollow spherical materials (such as glass, polymeric and metallic). Eels), filings, pellets, powders (like microsilica), and fibers ( Such as graphite, silica, alumina, glass fiber, polymeric, organic fiber, and Like other fibers commonly used to prepare various composites) A very wide range of other aggregates, including, are combined with hydraulic cements within the scope of the invention. You may Even substances such as seeds, starch, gelatin and agar substances are included in the invention. Can be incorporated as aggregate.   From the above, the amount of specific aggregate will vary depending on the desired performance criteria of the specific sheath. Will be understood. This amount ranges from no addition to about 90% by weight of the hydraulic mixture. There is wide variation, but more preferred is within the range of about 3% to about 60%, most Preferred is from about 20% to about 50%.   Furthermore, for a given product, the above aggregates are preferred, while the other aggregate is It will be appreciated that it may not be available. For example, some aggregates have certain uses In contrast, it may contain harmful substances that may be separated from the hydraulic mixture; Nevertheless, most preferred materials are not only non-toxic but also present in existing disposable products. It is also more environmentally friendly than the ingredients.   Although some fibers may give some degree of heat insulation to the final product, In Ming, using fibrous materials, mainly for adjusting the weight of cementitious mixture, Addition of shape stability and strength and flexibility to the resulting cementitious matrix Is added. Therefore, the term "aggregate" refers to all other non-fibrous filler materials. Refers to the strength, rheology, texture and thermal insulation of materials. Is to give.   Different particle sizes that can more completely fill the gap between the aggregate and hydraulic binder particles It is often preferred according to the present invention to include various graded aggregates. grain When the packing density of the child is optimized, it is often filled with pore water called "capillary water". By eliminating the gap, the amount of water required for proper workability is reduced. It can be small. Furthermore, when the amount of water used is reduced, the strength of the final solidified product increases (F According to the formula of eret).   In order to optimize the packing density, the fineness of about 0.5 μm to the size of about 2 mm In some cases, various particle sizes of aggregate are used. (Of course, generate Specify the appropriate particle size of the various aggregates used depending on the desired purpose and thickness of the product Be done). Bone used to obtain the desired properties in the final hydraulic sheath The type and particle size of the material are known to those skilled in the art.   In one preferred embodiment of the invention, the properties and characteristics of the aggregate (strength type, low strength Maximize the amount of aggregate in the hydraulic mixture to maximize (such as density or high insulation) It may be desirable to be large. Particle filling technology to maximize the amount of aggregate It may be used in hydraulic materials.   A detailed description of particle packing can be found in the following co-authored by one of the inventors of the present invention: See the paper: Johansen, V, & Andersen, P .; J. , "Particle Packing and Properties of Concrete (Particle Packing   and Concrete Properties) ",Materials Science of Concrete II Volume   111-147, The   American Ceramic Society (American Ceramic Society) (1991). Further information can be found in Andersen, P .; J. , PhD dissertation Control and monitoring of cleat production-Study of particle packing and rheology (Control   and Monitoring of Concrete Product on --- A Study of Particle Packing and Rheology) ”, The Danish Academy of Tec Available at hnical Sciences. Benefits of filling aggregate in this way Can be further understood by reference to the examples below, in which hydraulic Hollow glass spheres of various particle sizes to maximize the amount of glass balls in the mixture The body is mixed.   The preferred lightweight aggregates, which also have thermal insulation, include expanded or exfoliated vermiculite and perlite. , Calcined diatomaceous earth, and hollow glass spheres, all of which are polymorphic. You win, including the gaps that have been incorporated into the quantity. But this list These bones are never written down, but because of their low cost and availability. I chose the material.   It is also possible to add an aggregate to the mixture to give a predetermined color or texture. it can. Color or design add metal finish or traditional dye It can be changed by something. For marking, if magnetized metal is added Can magnetize ingredients.     F.Void   Minimizing voids is generally desirable for maximum strength. Joining When the marking core is directly joined to the hydraulic sheath to increase the strength of Minimizing voids is especially desirable in marking devices.   Voids in the cement matrix are minimized in the manufacture of most marking tools. However, when an extremely lightweight sheath is desired, the air gap should be constructed. May be intentionally incorporated into the structure. Note calculation to incorporate voids in hydraulic material Carefully, you can get the density you want without sacrificing strength until you deserve it. Can be applied to the sheath. Voids are added to the lightweight aggregate to reduce the density of the sheath. It can be used as an alternative or as an alternative. But in general, if Keeps volume to a minimum unless insulation performance is a critical requirement for a particular product. Minimize any voids for maximum strength and impermeability desirable. The matrix containing voids can be a coating or Can be used with laminate. A matrix that can be used with a matrix containing voids. The membrane or laminate will be described in more detail below.   In some embodiments, added to the mixture to help incorporate voids High shear, high speed mixing of hydraulic mixtures with foaming or stabilizers for non-cohesive Voids may be introduced. The high shear, high energy mixer described above It is useful in achieving this desired goal. Suitable foams and stabilizers are usually The surfactant used may be mentioned. One generally preferred surfactant is Me arlcrete® Foam Liquid-like polypeptide It is a ruylene polyol.   Mearlc, a synthetic liquid anionic biodegradable solution in relation to surfactants Stabilizing entrained substances with stabilizers such as EL 3522® May be required. Both Pearlcrete (R) and Pearlcel Available from Maryl, NJ. Another bubble and cheap The fixed agent is vinson resin. In addition, the rheology modifier acts The air taken in can be stabilized.   During air entrainment, the atmosphere on the high speed mixer is saturated with a gas such as carbon dioxide. Of the hydraulic mixture resulting in early apparent setting and shape formation of the hydraulic mixture. It was also found that it causes the stabilization of bubbles. Early apparent condensation and bubble stabilization The property is that CO inside the hydraulic mixture2Sodium carbonate which is soluble in the reaction of water with hydroxide ion Lithium and potassium ions are produced and then interact with the aluminate phase in the cement. It is thought to result from the fact that it can act to accelerate the setting of the mixture.   Stabilization of the air bubbles maintains the dispersion of the voids in the uncured hydraulic mixture, resulting in aggregation. Can be prevented. If you can not prevent the coalescence of the voids, the heat insulation effect will actually decrease and at the same time cure The strength of the hydraulic mixture is considerably reduced. raising pH, sodium or Increasing the concentration of soluble alkali metals such as potassium, and hydraulic mixtures The bubble stability of the mixture can be improved by carefully adjusting the water concentration of the internal surfactant. Increase.   Alternatively, such as cementitious or a mixture containing calcium oxide Originally alkaline hydraulic mixtures also contain gypsum or another low-alkali containing them. Alkaline-based hydraulic mixtures such as , By adding easily oxidizable metals such as magnesium, zinc or tin. Therefore, a void may be introduced. Through this reaction, throughout the hydraulic mixture Small hydrogen bubbles will be generated. Like sodium hydroxide in a hydraulic mixture When a base is added and / or heated, the generation rate of hydrogen bubbles increases.   Hydraulically in order to increase the volume of the void system during the molding and / or solidification process of the hydraulic mixture It is often desirable to heat the sex mixture. Hydraulic mixture by heating The rapid release of a significant amount of water from the Increase.   If the gas is incorporated in a hydraulic mixture, mix it up to 250 ° C, for example. Heating the compound results in a gas whose volume has increased by about 85% (according to the ideal gas equation). ). When deemed appropriate, the heating should be from about 100 ° C to about 250 ° C. It was found that it is desirable to be within the range. More importantly, if properly If controlled, cracks may occur in the structural matrix of the sheath due to heating. Or, the surface texture of the sheath does not have any defects.   In another application, the viscosity of the hydraulic mixture may be required in certain molding processes. It is much more difficult to get the right number of voids during high shear mixing at different heights . In this case, the alternative is to use an essentially alkaline hydraulic mixture (hydraulic cement). (Or a mixture containing calcium oxide) Hydraulic mixture (hydraulic cement or gypsum containing calcium oxide and other (Like alkaline hydraulic binders), also aluminum, magnesium, zinc Or to introduce voids by adding an easily oxidizable metal such as tin. There is a match.   This reaction produces small bubbles of hydrogen throughout the hydraulic mixture. Add a base such as sodium hydroxide to the hydraulic mixture and / or heat ( As will be described later), the generation rate of hydrogen bubbles becomes faster.   Heating the mixture to initiate a chemical reaction and increase the rate of hydrogen bubble formation May be more desirable. From about 50 ° C to about 100 ° C, preferably about 75 ° C Heating the molded product to a temperature in the range of to about 85 ° C results in efficient control of the reaction. And was found to release a significant amount of water. Again, this heating step No cracks occur in the matrix of the molded product. Structural matrix Used in some molding steps with this second method of introducing voids into the cast High velocity, high shear mixing air introduction together for low viscosity hydraulic mixes It can be done or used instead.   Finally, when the mixture is heated, an expanding foaming agent is added to this mixture. Thereby, voids may be introduced into the hydraulic mixture during the molding process. Foaming agent Is generally composed of a low boiling liquid and finely ground calcium carbonate (talc). ing. While talc and blowing agent are mixed evenly in the hydraulic mixture and heated, It is kept under pressure. The liquid blowing agent penetrates the voids of the individual particles of talc, Therefore, the pressure is suddenly reduced, and the action starts from the time when the foaming agent thermally expands and evaporates. Koru   During the molding process, the mixture is heated, but simultaneously compressed. By heating Normally, the pressure rises while the foaming agent evaporates, which prevents evaporation of the foaming agent. Equilibrium occurs. When the pressure is released after the material has been molded or extruded, the blowing agent will Upon evaporation, the hydraulic material expands or "foams". Finally, the hydraulic material is Solidification with dispersed extremely fine pores throughout the structural matrix To do. As long as the mixture is heated above the boiling point of water and kept under pressure up to 50 bar Rinse water can also act as a blowing agent.   The voids increase the heat insulation of the hydraulic sheath and also significantly reduce the bulk density, thus maximizing Reduce the weight of finished products. This reduces the total mass of product produced and Therefore, the amount of material required to manufacture the sheath is small and in the case of a disposable sheath. In that case, less material is eventually discarded.     G.Quick-setting agent   In some cases, a suitable quick setting agent may be added to the mixture to facilitate initial setting of the hydraulic mixture. It may be desirable to proceed. These quick-setting agents include Na2Co3, KCO3 , KOH, NaOH, CaCl2, Co2, Triethanolamine, aluminate , And HCI, HNO3, And H2SOFourInorganic alkali salt of strong acid like Can be mentioned. In fact, gypsum and Ca (OH)2Any compound that enhances the solubility of Tends to accelerate the initial setting of hydraulic mixtures, especially cementitious mixtures.   The amount of quick setting agent that may be added to a particular hydraulic mixture depends on the desired degree of quick setting. To be done. This amount is further determined by the formulation design, the stage of mixing the ingredients and the molding of the hydraulic mixture. Various factors, including the time interval between extrusions, the temperature of the mixture, and the type of accelerator. Be right. A person of ordinary skill in the art can optimize the setting time of the hydraulic mixture. Depending on the parameters of a particular manufacturing method, the amount of quick-setting agent added can be adjusted. It The amount of quick-setting agent is included in less than 2% by weight of the hydraulic binder. III.Fabrication of marking device with hydraulically curable sheath and marking core   Many people can make marking devices according to the present invention from hydraulically curable mixtures. There is a law. Most methods generally involve substantial mechanical mixing of the material and water, and It includes a manufacturing method by extrusion processing or molding. Alternatively, use hydraulically curable material. Compress to the desired shape and then water the mixture without substantial mechanical mixing of the materials. How to add. After making the marking device by one of these methods , Marking equipment has several other processing steps, eg heating of the sheath, coating , And a lamination process.   Hydraulic binders, aggregates, fibers, and (optionally) air voids The same thickness as a sheath made from traditional wood or paper. Obtain a compound that can be made into a sheath. In addition, the compound is a removable matrix. Suitable as a sheath with a marking core and a marking core fixedly held inside the sheath It can be molded into various shapes.   Generally, use light aggregates containing air voids to reduce sheath density. It is possible to increase the strength of the sheath. This makes it stronger than holding particles A more continuous hydraulically curable binder matrix is possible. The amount of aggregate in the mixture is , Partially, without adhesive in marking instruments such as pencils Markin Determines the nature of the sheath that attaches to the core. In addition, the amount of aggregates in the mixture is partly , Determine the porosity of the marking device. The porosity of a pencil with a hydraulically curable sheath is Plans to use conventional pencil sharpeners to sharpen pencils with hydraulically curable sheaths To be done. Aggregates used for such pencils can be cut off with pencil sharpeners. Must be small enough to avoid the formation of large holes due to Yes.   Fibers are structured so that the material exhibits the best properties for high tensile strength and toughness. Instead of being randomly distributed throughout the base material, it is unidirectionally or bidirectionally centered or Can be stacked. The fibers are arranged in a plane parallel to the sheath in the longitudinal direction. Sometimes desirable.   Such axial alignment of the fiber can be done with any number of techniques for hydraulically curable mixtures, for example. For example, mechanical wheel, ram press, drawer, hot press, extrusion or rolling mill. May be achieved by Generally, fibers are processed during the molding or extrusion process. The material flow direction is corrected. Material flow putter during molding or extrusion process It is possible to create a sheath with the desired fiber orientation by controlling the is there. Where these treatments usually occur during normal concrete production Almost zero due to relatively large, contiguous and unfavorable air pockets in Porosity. This significantly increases the compressive and tensile strength of hydraulically curable materials. Reduces the tendency of the base metal to crack or avoid when the sheath is exposed to external mechanical forces To be done. The aforementioned undesired air voids can cause the material to be evacuated prior to molding. It can be suppressed as much as possible. Minimizing undesired air void marking Manufacture marking instruments such as pencils that require a secure bond between the core and the hydraulic set sheath. Is especially important when   The undesirable discontinuities and voids in typical cementite products are the By mixing, using a high shear mixer, or adding a reactive metal Finely dispersed unconnected micro of air (or other gas) that may be intentionally introduced into Should not be confused with pockets. Undesirable voids and discontinuities are large and Almost in terms of being dispersed in a rule and changing properties such as the bulk density of the sheath However, it also greatly reduces the integrity of the constituent matrix and its strength properties.   In contrast, deliberately introduced gas bubbles or voids are generally hydraulically hardened. Dispersed uniformly and finely throughout the sex mixture. The basics by using voids Manufacture a lightweight sheath without essentially reducing the strength of the hydraulically curable component matrix It becomes possible. In addition, the sheath of the present invention should be designed to have cushioning properties. Yes. The cushioning sheath is a grip for individuals who use marking equipment. Can harmonize with.   In order to efficiently form the hydraulically curable base material of the present invention, a hydraulically curable synthetic material is used. It is important that the object is shape-stable in the green compact state; The item must be able to support its own weight quickly (preferably within 3 seconds) I have to. In addition, it must be hard enough to be pushed out of the mold quickly. Absent. Otherwise, molding costs may make the process uneconomical . In addition, the surface of the formed article is treated by removing the formed article from the forming device. And should not be too tacky to make stacking difficult.   Modify the properties of cement, water, aggregates, fibers, and rheology modifiers. With, it is possible to control the fluidity of the hydraulic paste, that is, the flow characteristics. example For example, it is often desirable to use a ram press, mechanical wheel or injection molding. Relatively sticky, hydraulically curable base material that is highly stable in shape when pressed The resulting regular product is then dried or cured. It will retain its shape after formation, even before.   When extruding, rolling, drawing, or hot pressing is used, the hydraulically set matrix is , Preferably with low stickiness and relatively easy to process and flow It has a low yield stress. Sheaths formed in this way are usually drier and Oil is heated because it is heated to remove most of the water to give a shape stable product. High yield stress or initial shape stability of pressure-hardenable matrix as in other forming processes You don't have to have sex.   Nevertheless, even these low-adhesion, hydraulically-curable base materials provide rapid shape stability when heated. Can be obtained, make the manufacturing process using them economically feasible, and Enable production. This means that the longer the product stays in the mold, the more In most cases this is important as it will result in higher manufacturing costs.   Even if you need a hydraulic paste that is more or less sticky, it is necessary for certain molding processes. It is generally desirable to include as little water as necessary to provide the desired fluidity Is. One reason to minimize water is to reduce the water's capillary action in the hydraulically set matrix. To control; because this causes adhesion of the hydraulically set matrix Unknown, which in turn can cause problems in removing the mixture from the mould. Because it is. By minimizing the amount of water, free water is removed and the material Chemical mechanical attachment to the mold is reduced. Therefore, the capillary action of water and the associated surface tension Force should be minimized if possible to ensure rapid release of the hydraulic set during the molding process. Should be.   In addition, the resulting hydraulically curable product will be better if less water is used. Become stronger. Of course, adding more water at the beginning does not allow hydraulic mixing during the drying or curing process. It may be necessary as more water is removed from the compound, which may The strike will rise.   In order to obtain a hydraulically curable base material with suitable properties for workability and green strength Uses a fluidity modifier and optionally a dispersant in a hydraulically set matrix. It is important to adjust the water content in combination with the above. As mentioned above, There are various suitable flow modifiers. The fluidity modifier increases yield stress and causes deformation / The mixture should be allowed to mold and then maintain its shape when released from molding pressure. Plasticity. Therefore, the molded product must withstand forces such as gravity. (That is, it can carry its own weight without external support), and The product can be removed from the mold and subsequently treated with a sheath before it is substantially cured. Can withstand the forces associated with.   There are several modifications to the conventional molding process, which are preferably manufacturing processes. It is adopted to facilitate. For example, treat the mold with a release agent to prevent sticking Is often desired. Suitable release agents include silicone oil and Tef There are Ron (TM), Deleron (TM), and UHW (TM). Preferably, the mold Tef made of stainless steel itself and / or with a very smooth finish Materials such as Ron (TM), Deleron (TM) or black polished to about 0.1 RMS. Coated with aluminum plating.   The same effect may be obtained using frictional forces. Place the head of the molding tool inside the cementite material. And / or rotation with respect to the outer surface for chemical and mechanical contact with the mold ( That is, all the adhesion) can be overcome.   Appropriate sheath porosity and volume during molding and / or curing of cementite mixture A cementite mixture to control the air void system taking into account various controls. Heating is sometimes desired. However, this heat treatment also Cementite mixture in a green compact state (immediately after molding) by quickly obtaining strength on the surface of Is useful for stabilizing the shape of the. The result of these advantages is that heat treatment That is, the sheath can be easily manufactured.   If the hydraulically curable matrix is mixed with gas, the mixture is heated to 250 ° C. Upon heating, the gas (by the gas-volume equation) increases its volume by about 85%. It will be great. When the heating is appropriate, the heating is about 100 ℃ to about 250 ℃ It has been found that it is desirable to be in the range. More importantly, properly controlled When heated, it does not cause cracks in the sheath matrix or defects in the surface texture of the sheath. Yes.   In fact, CO2The process of adding gas to the hydraulically curable base material during the molding process is It can help to gain strength quickly. From the disclosure above, this is CO2Gas or CO2From Living Material (where CO2Generation treatment is accelerated by adding base and / or heat May be added), for example by adding easily oxidized metal-like zinc or aluminum It will be clear that this can be achieved by A.Mechanical mixing of hydraulically curable materials   The compound used to prepare the hydraulically curable material used to make the sheath of the present invention. Combined systems include mixers, handlers and usually extrusion systems. material Are placed in a hopper where they are weighed and ready to produce a hydraulically curable mixture Sent to the mixer. As mentioned above, hydraulically curable mixtures have certain desired properties. It is processed microstructurally. Therefore, bulk material measurement is Adjusted to ensure proper balance according to design specifications.   The mixing method is essentially for molding and for sheaths formed by extrusion. Identical, but the composition of the mixture varies. The mixture was properly blended The mixture may then be used to form a sheath by any of the methods described above.   The method of making the desired mixture includes: (a) paste or powder to make the mixture. Mixing the water-curable hydraulically curable material with water and optionally using a disintegrant; (b) (Like cellulose fiber or like glass, plastic or metal The fibrous material (from other sources) into a paste under shear energy mixing And (c) the resulting mixture to produce a mixture in which the fibers are well dispersed. So that the compound exhibits more plastic fluidity (methyl hydroxyethyl cellulose A fluidity modifier) to the mixture; and (d) further to the mixture as desired. One or more agglomerates under normal low shear energy mixing to give the properties of A process of combining into the mixture is included. The amount of water contained in the mixture depends on the high shear mixture. Affects the time required to mix the ingredients under pressure. A mixture with low water content , Typically requires longer mixing periods than water-rich mixtures. High shear mixing , Used when adding fibrous material so that the fibrous material is thoroughly dispersed in the entire mixture. Can be This results in a more evenly blended mixture that is uncured. Improves the integrity of the compound and also the strength of the final cured product.   Agglomeration of fibrous material by adding fibrous material with conventional cement mixing techniques Can result in deformity of the resulting sheath or article. A standard mixer such as a drum mixer The kixer applies low energy stirring or rotation to the ingredients to combine the ingredients of the desired mixture. To meet. In contrast, a high energy mixer is comparable to a powerful blender High pressure without damaging the fiber to the particles of hydraulically curable material and additional fibrous material It is possible to quickly blend the mixture so that a shear force can be applied. As a result The fibrous material is evenly distributed throughout the mixture, thereby homogenizing the subsequent sheath. Can be structured. Fine particles of relatively high strength, such as sand, silica, or aluminum Aggregates may also be blended using a high speed mixer. Plasticizer, surfactant, and Stabilizers may also be added.   Otherwise, for lightweight aggregates such as perlite, pumice, or exfoliated rock, the It is usually best to use a low speed mixer to avoid breaking up the agglomerates. It In addition, the flocculation of hydraulically curable mixtures using Tylose ™ is usually low. It is carried out under interrupted mixing conditions.   In one embodiment, the materials used in the mixture are automatically and continuously measured and mixed. Combined, degassed and extruded with a twin auger extruder. Twin auger extruder The tool is designed for specific purposes such as low shear mixing, high shear mixing, exhaust and pumping. Have a department to The twin auger pusher has different flight pitch and orientation. It allows the department to achieve those particular objectives. As needed , Premix some components in a container and extrude the premixed components with auger It can also be pumped to the instrument. A preferred twin auger extrusion tool is the same auger. Utilizes a uniform rotating auger that rotates in one direction. The auger rotates in the opposite direction A pin-turn twin auger extruder also serves the same purpose. Same mixer for the same purpose May be used as   In another embodiment, a cement mixer capable of both high and low shear mixing, such as , An RV-11 type mixer commercially available from EIRICH in Germany Used to measure and mix charges. Simple mixers typically mix oil The pressure-curable mixture is fed to the downstream production line used for sheathing. That Mi Kixer can handle 13 cubic feet of material per batch and has a 6 minute mixing cycle. Assuming 31 pounds per cubic foot, 4,000 pounds per hour hydraulic cure The mixture Can be produced.   In the alternative example, the title is “Process for Producing Cement Building Material”. US Pat. No. 5,061,319, “Apparatus for Producing Cement Building Mat US Pat. No. 4,944,595 entitled "erial", "Method and Apparatus for Produci No. 4,552,463 entitled "ng a Colloidal Mixture", and "Mixing and High energy disclosed in US Pat. No. 4,225,247 entitled "Agitating Device" A mixer (cited earlier herein as a specific reference) mixes the hydraulically curable mixture May be used for High shear energy mixtures within the scope of these patents E. of Santa Barbara, California. Commercially available from KHASHOGGI INDUSTRIES There is.   Internal parts of the mixer are generally not coated with a carbide hardness to extend their life. Therefore, it is resistant to the expected wear of aggregates and cements. However , Mixtures within the scope of the present invention are due to the low pressure used for processing and also partly With excess water, which gives a high degree of lubrication when any pressure is applied Fewer attrition than the fugitive mixture. B.Method of manufacturing a sheath from mechanically mixed hydraulically set material   A variety of manufacturing marking devices having a sheath formed from a hydraulically curable mixture. Alternatives are within the scope of the present invention. The sheath has the ability to design various marking devices Formed by various combinations of these different methods of enhancing Good. Marquis with a sheath formed from a hydraulically curable mixture by these methods By manufacturing the casting device, the fluidity of the mixture is controlled by the selected forming process. Allows for optimization and treats the molded sheath immediately after formation due to the level of shape stability be able to.   Having a hydraulic set sheath formed from mechanically mixed hydraulic set material Most marking devices are manufactured in two main groups: molding It is classified into forming and forming by extrusion. The incidental method is like a Chinese marker. Made from hydraulically curable material that is wrapped around a core to make a unique marking device The use of sheets is included.   Molding usually involves degassing the mixture before actually molding it into a sheath. Need to be Degassing the mixture may be carried out by extruding the mixture. Therefore The mixture may be extruded before it is shaped. Similarly, degassing is usually hydraulic It is a preliminary operation to make a sheet from a volatile mixture. 1.Formation of sheath by extrusion, degassing by extrusion, and marking core and sheath together Forming marking devices by extrusion   Extrusion of hydraulically curable mixtures has several different applications within the scope of the invention. There is. Extrusion provides a useful method for sheathing and split sheathing. Extrusion The lion is also used as a preliminary operation to form the sheath by degassing the hydraulic set. You can stay. Extrusion can also co-extrude a hydraulically curable sheath around the marking core. Allows to make the marking device in a single operating step.   To form the marking device by extruding the hydraulically curable mixture into the sheath, The caulking core must be inserted into the sheath. Similarly, a portion of the sheath or a split of the sheath To make a marking device from these, join the parts or splits around the marking core. There is a need to. An example of making a marking device with a split sheath has a wooden sheath Like a half-sheath with a semi-circular groove similar to the shape of traditional wooden slats used for pencils It is provided by extruding slat shaped into. Forming extruded slats After that, the slats may be joined in pairs around the marking core. In addition, that The slat may be extruded as a set of adjacent slats and the marking core It may be paired with another set of adjacent extrusion slats that are sandwiched together.   Extrusion is essentially a Merkin with a hydraulic set sheath and marking core in one operation. It is especially useful for making tools. To make a marking tool with one-step extrusion The marking core and sheath are coextruded. Manufacturing of marking equipment by co-extrusion , With a plastic sheath and a lead or filament wrapped around the marking core Conventionally used in making pencils and ink markers. Marking core and hydraulic hardening Contact with the sex sheath results in an adhesive-free bond between the marking core and the sheath. The marking core may be held securely in a sheath such as in a pencil. It is particularly useful when desired to be performed. (A)Extrusion variables   The marking device sheath shown in FIGS. 1, 2, 3, 4, 5, and 6 is made of a hydraulically curable mixture. May be extruded. Shown generally at 10 in Figures 1, 2, 3, 4, 5, and 6 The marking device has a hydraulically curable sheath 12 and a marking core 14. Figures 1, 2, The sheaths shown at 3, 4, 5, and 6 may be integrally formed by extrusion. Figures 1 and 2 The sheaths shown in Figures 3, 3, 4, 5 and 6 can be extruded in pieces or partially formed. Good. The marking lead shown in Fig. 1 is a conventional pencil, and in Fig. 2 the marking lead is It is a pencil lead for cosmetics, and the marking lead in Fig. 3 is a conventional pen marker filament. In FIGS. 4 and 5, the marking core is an ink cartridge, and in FIG. -The king lead is a pencil lead.   A conventional piston extruder is for extruding a hydraulically curable mixture through a stamping die. May be used for. The shape of the article extruded from the mixture is determined by the cross-sectional shape of the punching die. To be done. The mixture may be extruded into articles having various shapes. Extruded article shape Is used as a forming step or a preliminary step in which the extrusion process creates the marking device. It depends on how much you were broken. When used to make a sheath for marking equipment, push The shape of the marking device issued also depends on which embodiment of the marking device is used. Depends on   The shape of the die should be shaped to minimize the specific surface area of the extrusion mixture. The air intake, thereby minimizing air entrapment. Minimize air intake Is desirable to prevent the formation of defects or non-uniform constituent base materials.   The amount of pressure applied in extruding the mixture depends on several factors. High pressure Force extrusion can help in the production of high strength sheaths. Typically, the concentration of water The lower the strength of the extruded article. However, as the water concentration decreases, the mixture The workability of is also reduced. For one thing, this is because there is no longer enough water around the item Moreover, the frictional force is reduced. Therefore, the mixture is positioned and shaped It becomes more difficult to attach.   When high pressure is applied to a hydraulically curable mixture with a low concentration of water, interparticle voids are created. to shrink. As the gaps in these crevices shrink, the water present inside the mixture , Becomes more effective in putting particles into containers and reducing their frictional forces. Follow hand, When pressure is applied to the mixture, the mixture becomes more fluid or processable and And add less water. Subsequently, a decrease in water concentration will result in Increase strength. In the practice of the present invention, the pressure applied by extrusion is high. The less water that has to be added to the mixture for easier processing. It Also, internal lubricants, like lubricants used during powder solidification, are extremely May be added to facilitate extrusion even when dry.   High pressures are generally desired, but they are also less bulky, i.e. lighter. It has a negative effect when manufacturing the sheath. To make a lightweight sheath, use the Low density agglomerates (such as iron or hollow glass spheres) are typically added to the mixture . As the pressure exerted by the extrusion increased, these agglomerates shredded and Increase the density of the aggregate and the density of the resulting sheath. Aggregate crushing also Since it does not contain any air pockets, it reduces the insulating effect of aggregates.   In a preferred embodiment, the sheath or article as a preliminary step in which the mixture forms the article into the sheath. Negative pressure is applied to the mixture before it is extruded into. This is a vacuum on the extruder A conventional vacuum auger which may be attached or used to deliver the mixture to the extruder. May be achieved by Failure to remove such air will result in defects or uneven features. It can be an article with a base material. But in some embodiments, mixed A uniform distribution of small air voids in the object may be desired; thus negative pressure is needed Absent.   However, trapped air can be an effective means of reducing the density of the sheath, and Some mixtures may be designed to contain a fixed percentage of entrained air . Therefore, a forming sheath or article with trapped air pockets located inside its wall will not Lower degrees and lower K-factors.   Extrusion of hydraulically curable binder through a punch is a fibrous material of hydraulically curable mixture. Tend to be aligned in one direction so that they are substantially flat, or Alternatively, it is parallel to the flow direction of extrusion.   Continuous fiber or filament winding, e.g. Kevlar, polyalamite, Glass fiber, carbon fiber and cellulose fiber are also sheathed It may be coextruded with the sheath to strengthen and reduce fiber requirements. Opposite direction The disk inside the extruder rotating in order to obtain the cross-shaped pattern on the fiber It may be used in extruding continuous fibers. Controls its rotation speed and forward extrusion speed By doing so, the angle of the fiber can be controlled. By controlling the angle Therefore, the optimum elastic modulus and tensile strength can be obtained. In addition, between the fibers The gap may be changed so that the intensity can be changed. Give the fibers the proper spacing, To achieve the desired strength, limiting the amount of fiber used. Good. (B)Vertical extrusion   Conventional vertical extrusion has hydraulically hardening sheath and marking core in a single operating step This is the preferred method of making the marking device. Manufacturing marking equipment in a single step This method of making is intended to establish the embodiment of the present invention shown in FIGS. 1, 2, 3 and 4. May be used for.   Vertical extrusion is the extrusion of hydraulically curable mixture by piston extrusion or auger extrusion. Is achieved by. The marking core should be perpendicular to the flow of the extruded mixture. Introduced, the mixture is then with a marking core centrally located inside it Extruded. The hydraulically curable mixture is more pistic than when the auger extrusion process is used. It has been found that less adhesion is obtained when the extrusion process is used. Mar King wicks are used for marking wick feeders, such as hydraulically actuated reciprocating pistons or marquees. By any other suitable device for receiving and axially pushing the wick It is introduced perpendicularly to the flow of the mixture inside the heavy direct extruder. Marking core is extruded It may be introduced into the machine continuously or sequentially. Leads, cosmetic cores and filaments It may be in the form of a continuous chain when the ink cartridges are introduced sequentially. Ma The marking wicks are hydraulically curable mixture from the marking wick feeder inside the vertical extruder. Into the chamber containing the It Hydraulic hardening to form a sheath as the marking core exits the punched orifice Stored in a mixture. The cross-sectional shape of the punching type orifice generally determines the shape of the sheath. However, even if the sheath shape is made more uniform by using a sizing jig in the discharged chamber, Good. When a continuous marking core is used, use the continuous marking tool that comes out. It should be cut to the desired length.   Adhesion occurs between the material consisting of the sheath and the marking core, which during the making of a pencil Ideal. Adhesives may also be used if it is necessary to improve the strength of the bond . To make a marking device with a marking core that does not adhere to the sheath, Coating the marking core with a coating that is insoluble in and that prevents sticking The marking core may be pressed in after it is cured or partially cured. (C)Initial curing   Once formed, the hydraulic set will cure to any shape of the hydraulic set sheath. it can. To economically make the invention pod, it can be packed and shipped without substantial deformation. It must be cured quickly to the point where it has sufficient strength to cure.   The process of hardening the pods exposes them to hot air, as in a conventional tunnel oven, for example. May be achieved by Due to the application of hot air, one Drive out parts, thus increasing the frictional force between particles and thus the strength of the resulting sheath It In addition, the application of hot air to the sheath increases the reaction rate of the cement, which Gives initial strength to the curing sheath. Therefore, the hardening is due to the "rising and oil It will result from both curing of the pressure curable mixture.   In a preferred embodiment, the sheath is to an extent sufficient to be packaged and shipped without deformation. Only cured. Ideally, the hardening sheath contains a small amount of unreacted water, which It is possible to continue to cure the sheath during the period it is shipped and stored before it is used. It is possible to increase the strength. In yet another embodiment, the sheath Blow air upwards to increase the rate at which the hydraulically curable mixture dries, thus I'm getting faster.   In addition, the air can be adjusted in humidity, pressure, and temperature to the environment in which the sheath is cured. May be added through a toclave. By increasing humidity and temperature, hydraulically curable mixture It promotes a more complete hydration of the compound, thereby producing a tougher sheath.   In either case, cracking of the hydraulically curable mixture or fibrous or plastic To prevent damage to the stick adduct, the temperature of the tunnel oven is preferably Do not exceed 250 ° C. The preferred temperature is between 20 ° C and 250 ° C, more preferred Preferably in the range between 30 ° C and 20 ° C, and most preferably between 20 ° C and 250 ° C .   The residence time inside the tunnel oven depends on the temperature of the tunnel as well as the pods to be dried. It depends on the thickness. When the sheath is 1mm thick and the tunnel drying temperature is 200 ℃, the sheath is Preferably, it dwells in the tunnel oven for 45 seconds.   In summary, the following conclusions can be drawn regarding the drying of hydraulically curable products:   1) The higher the temperature, the shorter the drying time.   2) The faster the wind speed, the shorter the drying time.   3) Once most of the water has been removed from the pod, expose the pod to temperatures above 250 ° C. This will burn the fibers of the mixture and therefore the tensile strength of the fibers and sheath. Lower.   4) The thinner the material wall of the sheath, the shorter the drying time.   5) The higher the temperature, the lower the tensile strength of the sheath.   6) Wind velocity and total time in the oven do not significantly affect the tensile strength of the sheath. Yes. 2.Creating marking equipment by molding   Molded to achieve the embodiments of the present invention as shown in FIGS. 1, 2, 3, 4, 5 and 6. May be used. The manufacture of the sheath shown in Figures 1, 2, 3, 4, 5, and 6 is within the scope of the present invention. , Various possible molding methods: injection molding, direct molding, wet sheet molding, dry sheet molding It may be achieved by molding and blow molding. The sheath can be processed by conventional molding processes known in the molding field. It can be formed using a more divided mold, a multi-section mold, a forward punch mold, and a multi-cavity mold.   However, most molding systems are used with thermoforming materials such as plastics. However, the hydraulically curable material of the present invention is thermosetting. Thermoforming is a heated material Thermosetting shapes the material and it needs to be shaped and allowed to cool Will be cured. The processes and equipment used within the scope of the present invention are Changed based on different. In addition, the molding process and equipment are hydraulically activated and chemically active. The conversion can be carried out simultaneously or with subsequent formation. Another change is the hydraulically curable material When sheathing from, use lower pressure than that required to sheath from conventional materials. Is to be done. The lower pressure is due to the hydraulically curable material resulting from the large amount of water in the mixture. This is due to the free flow.   However, prior to molding, the hydraulically curable mixture is first mixed and prepared as a preparatory step for the molding process. It must be made rheologically to the desired homogeneity on the floor. Hydraulically curable mixture Extrusion of compounds enhances the ability to modify many different properties of the mixture and final product. The principle that several extruders can be used as continuous measuring, mixing and degassing equipment It is desirable for reasons. 3.Injection molding and direct molding process (A)Positioning   After making the hydraulically curable mixture as described above, the next stage of injection molding and direct molding The floor is a set of stamped molds of hydraulically curable mixture to allow the molding of the next hydraulically curable sheath. Is to position between. The punching die is a male punching die with a desired shape. The female punching die has a shape substantially complementary to that of the male punching die. Therefore, When the hydraulically curable mixture is pressed between its two punch dies, the hydraulically curable mixture will It is molded into a sheath having a complementary shape of the both punching type.   Injection generation is the injection or delivery of a hydraulically curable mixture between its two punch dies. Use a vacuum auger for this. The vacuum auger positions the mixture between the two punching dies. A pressure differential is applied to the hydraulically curable mixture as it is being transferred for curing. This pressure The difference removes the air trapped in the hydraulically curable mixture. (Build a void And remove such air (unless it is desired to provide the lightweight properties) Cavities can result in a sheath with defects or a non-uniform matrix.   Injection molding also moves by piston action towards the molding tool and pushes it into the molding tool. With an extruder positioned so that it can be ejected and then removed from the forming tool May be. This arrangement prevents the extruder from becoming clogged with the heat-cured mixture of the mold. Therefore, it should be useful for extrusion and molding at different temperatures. Of this equipment Piston action minimizes heat transfer from the mold to the extruder and is a safe manufacturing method .   After the mixture is extruded, it is suitable for processing the mixture under both injection molding and direct molding. Includes positioning the hydraulically curable mixture between the male and female stamping dies Be done. The male punching die is partially female punching die so that a gap distance is created between both punching die. Inserted in. The "gap" distance is one punching die because the two punching die mesh of It is defined as the distance that must be moved with respect to the punching die. Both The punch dies are inserted into each other so that a die area can be formed between the two punch dies. When it is called, it is "meshed". The "mold area" limits the desired shape of the sheath and is a double punch mold This is the area into which the hydraulically curable mixture will be pushed as it meshes.   When positioning both punching dies so that there is a gap distance, a cavity remains between both punching dies. It This cavity is located between the die area between the two die and the die area corresponding to the gap distance. And a second mold region. Once the cavity is created, a hydraulically curable mixture Through the hole in one of the two punches, in the cavity, and thus between the two punches, or It may be positioned by injecting through a gap distance.   In a preferred embodiment, the female die is vertically disposed above the male die. Next The hydraulically curable mixture extends through the female die and through the injection hole the double die It is injected in the meantime. The arrangement with the female punch above the male punch has a hydraulically curable sheath. Once formed and the two punching dies separated, gravity acts to force the hydraulically curable sheath into a male. This is the preferred arrangement as it is guaranteed to remain in the stamping die. This is then Advantageous as it is easier to remove the sheath from the male punch without deforming the sheath It   Prior to positioning the hydraulically curable mixture, the final press or mating of the double punch die The gap distance between the two punching dies is maximized to limit the movement of the hydraulically curable mixture during It is preferable to make it small. Hydraulic pressure by minimizing the movement of the mixture The risk of irregularities in the final sheath as a result of differential flow of the curable mixture is reduced. Be done. The gap distance between the male and female stamping dies is typically about 2 mm to about 5.0. It is in the range of cm, preferably 2 mm to about 3 cm, most preferably 2 mm to about 1 cm. oil Another way to position the pressure-curable mixture between the two stamping dies is that the two stamping dies are still sufficient. It is carried out while separated. That method is sufficient for making a sheath of a hydraulically curable mixture. Clump in small amounts and then typically place the clump on top of a male punch It consists of placing and placing the mass between both punching dies. Next, the double punching type bites When mated, the mass is pushed between the two punching dies.   In an alternative embodiment, a template is used to position the hydraulically set mass. In this example The male punch has a base with a circumference; the template is mounted on the circumference of the male punch. It has a qualitatively complementary passageway.   The method uses a portion of the hydraulically curable mixture large enough to fill the passageway in the template. Consists of agglomerates with a diameter of the measure. The mass then fills the aisle It is placed on the template. Finally, make sure that the passage is complementarily centered in the double punched mold. The template is placed between the male and female stamping dies. This allows both punching dies to work together Once pressed, the template passes so that the hydraulically curable mixture can be pressed between the two punch dies. The male punching die moves through the road.   The above method also includes the addition of the male base when the mass independently stays on the male stamping die. It involves placing the template on a male punching die so that the template is placed around it. continue , When both punching dies are pressed together, the mass is pressed again between both punching dies. It The attendant advantages associated with using templates are It will be discussed in connection with the procedure for removing the sheath. (B)Forming and forming   The next step in the manufacturing process is to move the hydraulically curable mixture between the male and female stamping dies. Pressing to form the hydraulically curable mixture into the desired shape of the hydraulically curable sheath. .   The pressure exerted on both punches creates a hydraulically curable mixture in the desired sheath shape Be done. Therefore, that pressure can actually form a hydraulically curable mixture between the two punch dies. Must be strong enough to Moreover, the pressure is uniform and smooth. It is desirable that it is sufficient to produce a barbed sheath.   The amount of pressure applied to the hydraulic set also affects the strength of the resulting sheath. You Studies show that the strength of the resulting product is a mixture of cement particles in close contact. It has been found to grow. Press the cement mixture between both punching dies The greater the pressure used to push the cement particles, the closer they are to push the cement particles closer together. It is applied and thus increases the strength of the resulting sheath. That is, in a hydraulically curable mixture The lower the porosity, the greater the strength of the resulting product.   When high pressure is applied to a hydraulically curable mixture with a low concentration of water, the spaces between the particles become It is reduced. Therefore, the water present in the mixture will not enter the particles and their It is more effective in reducing the frictional force. In essence, the pressure exerted on the hydraulically curable mixture If so, the mixture becomes more fluid, i.e. easier to process, and therefore should be added. You need less water. Secondly, the strength of the resulting product is increased. Implementation of the present invention Thus, the higher the pressure applied to the double punch mold, the less water should be added to the compound. It becomes.   High pressures are generally desired, but they also have a negative effect. Lightweight hydraulic To produce a hardenable sheath, use a low density (such as perlite or hollow glass spheres) Aggregates are typically added to the mixture. As the pressure applied to both punching dies increases These aggregates are crushed, thus increasing the density of the aggregates and the density of the resulting sheath, On the other hand, the insulating effect of aggregates is reduced.   Therefore, the pressure applied to the double punching die depends on the strength, structural safety, and And should be optimized to enhance low density. Within the scope of the present invention, hydraulic hardening The pressure exerted on the male and female punches on the sex mixture is preferably about 50 ps. i to about 100,000 psi, more preferably about 100 psi to about 20,000 ps i, and most preferably from about 150 psi to about 2000 psi. But discussed below Thus, the amount of pressure changes with the temperature and time of the molding process. In addition, deep valley Interstitial sheaths generally require increased speed, reducing the time required for pressing . The time must be reduced to maintain the required flow rate without drying the material prematurely. I won't.   The pressing step is further between the two punching dies when they are pressed together. Includes expelling air. Unless such air is removed, hydraulic hardening Air pockets or malformations may occur in the sheath base material. Double punching The air between the two dies reduces the gap distance between the two dies when they are pressed together. Is released through.   In the alternative, the double punches are extended through the double punch so that they can penetrate. It may have a plurality of ventilation holes. Therefore, the air between both punching die is Emitted through the vents when pressed together. Therefore, the vents are hydraulically hardened Prevents the formation of air pockets within the cavity where the sheath may be deformed.   Vents are also emptied by returning air into the cavity when the two punch dies are separated. Defend against creating a vacuum in the cave. Such a vacuum part is newly created May exert excessive force on the hydraulically curable sheath, thus disturbing its integrity. Will be. In addition, the ventilation holes allow excess steam generated during the heat treatment described below. Can escape. Vents may be on both or both stamped types . (C)Heat treatment and shape stability   The next step in the manufacturing process is the length required to impart shape stability to the hydraulically cured sheath. Heating the hydraulically curable mixture over time. Add hydraulically curable mixture The preferred method for heating is staking prior to pressing the hydraulically curable mixture. It consists of heating the mold and the female punching mold to their respective temperatures.   Several functions by increasing the temperature of both punching dies prior to pressing operation Is fulfilled. Facilitates forming a hydraulically curable mixture into a sheath without crushing agglomerates Therefore, add excess water to the mixture. Applying a heated double punch die to the mixture. Causes some of the water in the hydraulically curable mixture to evaporate in the form of steam and thus the volume of ice It reduces the percentage and thus increases the ultimate strength of the sheath.   Furthermore, as the water on the surface of the sheath evaporates, some of the hydraulically curable mixture will Dry immediately. The frictional force between the dry particles in the hydraulically curable mixture forms in the hydraulically curable sheath. Form a strong thin "cell" around the sheath that provides shape stability.   The rate of cure is also increased by applying heat to the hydraulically curable mixture. However As will be described later, the double-punched die is cured by reacting only a part of the hydraulically curable mixture. Stays pressed on the hydraulically curable mixture for a short period of time, such as stable, stable The significant amount of strength required to produce the properties is therefore the friction and adhesion forces between dry particles as well as It is a result of internal capillary forces. As a result, the sheath remains dependent even after achieving shape stability. However, it is in the form of a green compact.   The property of imparting shape stability to the powder-compacted hydraulically curable sheath is the mass production of the sheath. Is important when doing. Shape stability allows the sheath to be quickly removed from the press As a result, a new sheath can be formed using the same press or molding equipment. It   Another purpose of raising the temperature of the two-sided die is to add a hydraulically curable mixture to the two-sided die. Minimize wearing. When steam is released from the hydraulically curable mixture, A boundary layer is created between the two-shot die and the hydraulically curable mixture. This boundary layer is stamped It provides a substantially uniform force that extrudes the hydraulically curable mixture from the die and thus Prevents the pressure-curable mixture from sticking to the two-sided die.   Furthermore, if the test shows that there is a temperature difference between the male punching die and the female punching die, both When the stamping die separates, the hydraulically curable mixture will remain in the lower temperature stamping die. It is decided that there is a direction. Therefore, when the two punching dies are separated, the desired punching A punching die that leaves a hydraulically curable sheath by keeping the die relatively low temperature Can be selected.   The temperature of each of the two stamping dies is important to maximize the speed of the manufacturing process. And, in part, depends on the time that the two-shot die is in contact with the hydraulically curable mixture. It In general, it is desirable to keep the temperature as high as possible--the higher the temperature, the The surface dries faster, the pods can be removed more quickly, [and more pods are made per hour be able to. However, the problem with higher temperatures is that if the hydraulically curable mixture heats up. When too thick, water across the hydraulically curable mixture vapors, as opposed to just the surface of the sheath. become. By the sudden release of the pressure associated with exiting the molding process, If the two punching dies are separated, the molded sheath will crack or even burst. (However, this crack is often resolved by increasing the opening / closing speed of the press. It is possible. )   In addition, the faster the hydraulically curable mixture cures, the more hydraulic pressure as a result of differential flow. The likelihood of malformation within the sclerosing sheath increases. That is, both punching die are the same When pressed in, the hydraulically curable mixture flows into the desired shape. But the sheath surface Once the hydraulically curable mixture of the It has different flow characteristics than the wet, hydraulically curable mixture. Of this flow characteristic Due to differences, agglomerations, voids, cracks, and other irregularities make up the composition of a hydraulically curable mixture. It can occur in the base metal.   Therefore, the relationship between time and temperature is that both punching die contact with the hydraulically curable mixture. It means that the temperature of the double punching die may be raised as the staying time becomes shorter. Further, the temperature may be increased as the gap distance between the double punch die decreases. Only However, there is a limit to how much temperature can be raised without damaging the hydraulically curable mixture. It   In order to achieve the above-mentioned desired purpose, the female punching die and the male punching die are heated at about 50 ° C to about 200 ° C. C., more preferably between about 75 ° C. and about 160 ° C., and most preferably about 1 ° C. Heating to a temperature between 20 ° C and about 140 ° C is preferred. For the reasons discussed earlier However, it is desirable to leave the hydraulically curable sheath in the male punch die after separating both punch die. It Therefore, the male stamping die preferably has a lower temperature than the female stamping die. female The temperature difference between the punching die and the male punching die is preferably in the range of about 10 ° C to 30 ° C. Be in the box.   The time that both the male and female punches are in contact with the hydraulically curable mixture (ie, The time during which the two punching die are engaged is preferably about 0.05 seconds to about 30 seconds. Within a range, more preferably between about 0.7 seconds and about 10 seconds, and most preferably between about 0.8 seconds and about Between 5 seconds.   In an alternative embodiment, the operation of heating the hydraulically curable sheath further includes separating the two stamping dies. However, before the sheath is removed from the double punch mold, that is, the hydraulic hardening sheath is punched out. Includes exposing the hydraulically curable sheath to heated air while supported on the die. It By exposing to heated air, the sheath is shaped before it is removed from the double punch die. It is guaranteed to be stable.   In another alternative, heating the hydraulically curable mixture comprises heating the hydraulically curable mixture. It may be carried out by exposure to microwaves, X-rays and infrared. (D)take out   After the molded article achieves some form stability, the newly formed hydraulically cured sheath is Remove from both punching dies. In a preferred embodiment, when both punching dies are separated, a new The ruled hydraulically curable sheath remains on the male stamping die. 1Specific examples include male punching and female punching The dies are designed so that the hydraulic set sheaths are separated when they are separated so that they do not stick to the double punch dies. To be rolled.   Once the two punches have been separated, heated air (as discussed above) Flow over the sheath for a few seconds to further enhance shape stability. Then, change the hydraulic setting sheath. It can be taken out of the male punch without shaping. In a preferred embodiment, air A standard process known as airveying stamps out hydraulically cured sheaths Mold It is used to remove Air-baying can suck the sheath from the punching die This is the process of applying negative pressure to the sheath. The sheath is then moved through a "U" shaped tube that places the sheath To do.   Air-baying process has low flexibility due to its flexible handling of shape stability sheath and its operating capital cost Therefore, it is preferable. Heated air to dry the sheath carries it along the length of the tube. It may be used to realize bulk air transfer. The air duct is a male stamping type A male punch that allows air to be ejected through it to give a uniform force to push the sheath out. It's just a hole. Such an air duct is essentially the same as the vent described above. It has the same size, shape, and position.   In one embodiment, the air duct and the vent may be one and the same. air The air contained in the duct must be low enough not to damage the sheath. In the present invention, the air duct serves to push the sheath from the male stamping die into the tube. It is conceivable that the male punching type is arranged.   In an alternative embodiment, the hydraulically set sheath can be easily picked up from the male stamping die and machined. You can take it out. However, such treatment must be done in order not to deform the sheath. You need to be very careful. Preferred for mechanically removing the hydraulic set sheath The method involves using a template.   The template is arranged circumferentially at the male stamping base and is removable. It The hydraulically curable sheath is hydraulically curable by lifting the template or lowering the male punching die. It is placed on the template through the labial canal of the sheath. When the sheath is removed from the double punch mold The sheath is shape-stable due to its dry surface. But the sheath is still It has compacted cement between the walls and therefore does not reach its maximum strength. Above Under these conditions, the hydraulic set will be strongest in compression along its vertical axis. Therefore, the type The advantage of using a plate is that the force applied to remove the sheath is applied along the strongest axis of the sheath. , Thus minimizing the possible deformation to the sheath. (E)Initial curing   Once the initial shape stability is achieved, hydraulically curable products can be extruded. It may be dried and cured by various similar techniques described above in connection with the shaping process. C.Fabrication of sheath by powder coagulation of hydraulically curable material   The sheath base material is joint application Serial No. 07 / 981,615, titled "Methods of Manufacture  and Use For Hydraulically Bonded Cement ", Nov. 25, 1992, Hamlin M. Jenn ings, Ph.D .. Per Just Anderson, Ph.D., and Simon K. Hodeson explained in detail It may be designed to be extremely dense using powder compression techniques, as described above. Above Application for Serial No. 07 / 856,257, Mar.25,1992, vs. Hamlin M. With Jennings, Ph.D. Simon K. Hodson, titled "Hydraulically Bonded Cement Composition and Their Part of a continuous application for "Methods of Manufacture and Use" (currently rejected), latter Serial No.07 / 526,231, May 18,1990, against Hamlin M. Jennings, Ph.D. and Simon K. Hodson, titled "Hydraulically Bonded Cement Compositions and Their Method It was a file wrapper continuation of "s of Manufacture and Use" (currently rejected) . To understand such compression techniques and their uses It is quoted as a reference.   Powder compaction requires hydraulically curable binder before hydrating hydraulically curable binder with water The method of manufacturing and positioning in shape is adopted. The composition of hydraulically curable binder is oil The pressure-curable binder and water are added without substantial mechanical mixing. These methods are , To implement embodiments of the present invention as shown in FIGS. 1, 2, 3, 4, 5 and 6. Yes.   The advantages of positioning the powder hydraulically curable binder in the desired shape prior to hydration are: , Subjecting the agglomerates to the harsh and damaging mixing forces normally associated with hydraulically curable pastes Instead, the aggregates may be placed inside the sheath matrix.   After the powder hydraulic cement has been carefully positioned in its intended shape, the hydraulic set binder Add water. The addition of water spreads water (gaseous and / or liquid) into a pre-shaped sheath. It is achieved by scattering. This pressure allows water to swell into a pre-shaped sheath. It can penetrate and react chemically with hydraulically curable binders. Addition of hydration condition Autoclave, a useful vessel with variable pressure and temperature for easy control Can be inside. In addition, a carrier gas useful for processing may be used. Water addition Various treatments to deliberately position the powder hydraulically curable binder particles in a sheath shape prior to There are many technologies. Cement treatment technologies suitable for such applications include modified and improved solid treatment. Science and technology such as compression treatment, slip casting, plastic forming treatment, There are vibrating packing, hot pressing and pneumatic-mechanical setting.   Dry press is a process that consists of compressing the powder between enclosed die surfaces. is there. The slip casting process is particularly useful for making thin walled sheaths. These processes consist of casting a liquid suspension of powder hydraulically curable binder into a porous mold. Forming a sheath. Water used in suspension injected into porous mold . The mold draws liquid from the slurry and accumulates a deposit of particles on the mold wall. Slurry Drying can shrink the article for easy release with an appropriate water content. You can The rest of the slurry spills out of the mold and is an external shape that duplicates the internal shape of the mold. It becomes an article having a shape.   In addition, a continuous counterbalancing press may be used to form the sheath from the hydraulically curable material. . Continuous equilibrium pressing involves compressing the mixture in a chamber toward a die, There is compression in the direction perpendicular to the flow towards the die. Continuous equilibrium press is Handle o  Can be obtained from Germany.   In the powder compression process, an internal lubricant may be added to give a plasticizing effect. mixture After the article has been plasticized, it is processed by conventional plastic forming processes, such as extrusion and It may be processed by a mechanical wheel, a wet press, and injection molding. Vibration filling and pulling -Less treatment is achieved with a given powder size distribution, using vibrations of suitable amplitude Possible theoretical packing density of 100%, the highest possible packing density possible Is.   Agglomerates commonly used in the cement industry are powdered hydraulically curable binders prior to hydration. Used together. Fill gaps between aggregates for greater density. It is desirable to include a plurality of different sized agglomerates and powder hydraulically curable binders. It is a bad thing. Other mixture ingredients also mixed with powder hydraulically curable binder prior to hydration You can do it.   The resulting sheath densities are dependent on the use of lightweight agglomerates with powder hydraulically setting binders. You can reduce more. In addition, the resulting sheath density is later melted, volatilized, evaporated, Or a solid substance that dissolves voids remaining in the final sheath, such as ice or dry ice Compress and reduce frozen aqueous solution, or some salt and powdered hydraulic set binder. Yo Yes.   As a result of these coagulation techniques, sheaths with high tensile strength and low porosity are created. It is. The sheath formed in this process is heated, applied with coating, and laminated. , May be subjected to printing and assembly.   Using the powder setting method in combination with other disclosed methods for sheathing It is within the scope of the present invention. For example, a part of the sheath is formed by the powder setting method, and the other part of the sheath is It may be desirable to form the portion with a molding technique. In addition, it is made from hydraulically curable material. Powder congealing technique for forming laminates with multiple layers made and with other materials It is within the scope of the invention to use D.Wrapping a sheet of hydraulically curable material around the marking core Fabrication of sheath   A sheet formed from a hydraulically curable material to form a sheath around the Markinda core May be used. Sheets can be either spiraled or spiraled You may cover it. Such a sheet will create a marking device as shown in Figures 7 and 8. It is used to The sheath in Figure 7 is a continuous spiral sheet, which uses string It may be peeled off and the marking core may be of various materials. This configuration Conventional markers, such as China markers, that are extremely useful for writing on materials such as glass It is especially useful for marking wicks that cannot be sharpened with a pencil sharpener. The sheath in Figure 8 is , A single spiral sheet with overlapping edges, whose marking core is a crayon It may be a substance such as oil and oil pastel.   The sheets are Per Just Andersen, Ph.D., and Simon K. Joint application for Hodson Se rial No. 08/10 1,500 ”Methods and Apparatus for Manufacturing Moldabel Hy draulically Settable Sheets Used in Making Container, Printed Materials, and Other Object ”Aug. 3, 1993 and Per Just Andersen, Ph.D., and Simon K. Hods. Co-application for Serial No. 08/10 1,630 ”Sheets Made from Moldable Hydra ulically Settable Materials and Methods for Manufacturing such Sheets ”A It is formed using techniques such as those detailed in ug.3 1993. For disclosure purposes, The applications are incorporated herein by reference. E. FIG.Final treatment of pods   The hydraulically curable sheath has several processing operations before the marking device is finally completed. You can start working on it. For the processing operation, coating the sheath, printing or Is not limited to making other indicia and assembling marking devices. May be included. 1.Coating and lamination   The surface properties of the sheath can be determined in many ways, for example by coating the sheet and laminating. May be modified by producing. By using these techniques, sheath tension To make the sheath watertight, and also to give a smoother, more glossy surface or Achieves a scratch-resistant surface and helps prevent fiber "fly away" You can stand. In addition, they are non-toxic, such as saliva, which may be slightly alkaline. It may provide resistance to neutral materials.   Any coating may be applied to the surface of the product during the forming process, in which case The process is an "on-machine" process. In on-machine processing, The coating may be applied as a liquid, gel, or even a thin film sheet. Hydraulic products shaped It is desirable to apply the coating after it has been formed and dried to at least the limit limits. In this case, the process is an "off-machine" process.   "The purpose of the coating process is usually a uniform film with minimal defects on the product surface. Is to get. The choice of a particular coating process depends on many underlying variables and It depends on the variables of the starting prescription. The base variables are It has strength, wettability, porosity, density, smoothness, and uniformity. Coating prescription Variables include total solids content, solvent matrix (including water solubility and volatility), surface tension, and flow. It is dynamic.   Coating is blend coating, paddle coating, air knife Coating, Dahlgren coating, gravure coating, powder coating , Sputtering, chemical plasma deposition, high energy electron beam evaporation process and The sheath may be applied using any coating means known in the art including printing. Ko - The amount of coating is controlled by the spray volume or the residence time of the sheath under the spray or both. You can control. The coating can also be sheathed with any of the coating materials listed below. Either by spraying or dipping the sheath in a vat containing a suitable coating material. You may give it. Finally, coating involves coating and extrusion. It may be coextruded with the components of the sheath for integration.   Suitable organic coatings include edible oils, melamine, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride. Alcohol, polyvinyl acetate, polyacrylate, polyamide, hydroxy Ropyl methyl cellulose, polyethylene glycol, acrylic, polyurethane, Polyethylene, polylactic acid, Biopol (trademark) Copolymer of herbate), starch, soy protein, polyethylene, and biodegradable Contains polymers, waxes (eg beeswax or petroleum based waxes), elastomers There are synthetic polymers and mixtures thereof. Biopol ™ is manufactured at ICI in the UK ing. Suitable inorganic coatings include sodium silicate, calcium carbonate, Minium, silicon oxide, kaolin, clay, ceramics and their mixtures It The inorganic coating is mixed with one or more of the organic coatings described above. Good.   FDA approved paints may also be used as the coating. Many FDA certified coatings The material is also useful in some related applications. In some cases, the coating It is desirable to be elastomeric or deformable. If so, the song It is easy to peel and probably an elastomeric coating is preferred.   An example of a particularly useful coating is FDA certified and acid resistant sodium silicate. is there. Many silica coatings provide an acid resistant barrier that is also impermeable. Orthosilicates and siloxanes have the special property of plugging holes in hardened hydraulically curable base materials. It is especially useful because of its sex. In addition, a useful coating is an organic polymer-dispersed roller. Obtained from idoidal silica, thin films and fibers. These coating compositions are , Has the function of realizing a water-impermeable barrier and enhancing hardness and durability. Generally, the sheath No need for protection from basic substances, but suitable polymer or wax coating May provide high resistance to basic substances.   Biodegradable plastics can provide particularly useful coatings. Polylactic acid And biodegradable plastics such as Biopol are insoluble in water and acidic solutions. other A useful coating material for is calcium carbonate, which is acid resistant and sheath It enables display printing on the surface of.   CO for marking equipment2To give added strength and to improve surface appearance and shape stability Improvement is also desirable. This type of treatment gives strength and reduces surface appearance and shape. It is known to improve qualitativeness. The processing method is Hamlin M. Jennings, Ph. US Pat. No. 5,232,496 to D. and Simon K. Hodson, entitled "Process for Produ cing Improved Building Material and Product Thereof "(Aug.3,1993) Has been done.   Forming a coating of aluminum oxide or silicon oxide within the scope of the invention One useful method is to treat the hydraulic set with an aqueous solution having an appropriate pH level. Producing aluminum oxide or silicon oxide on the sheath depending on the composition of the sheath Is included.   Laminates are multi-layer sheets and at least one layer formed from a hydraulically curable material and And / or include a coating. Depending on the lamination, the outer layer or coat of the sheath Allows the production of sheaths with inner surfaces of layers or coatings of different properties than the wing Become. 2.printing   Other optional stages of the manufacturing process include offset, van dam, and rathe. , Direct transfer contact, and sheathing using conventional printing machines such as Samographic printing machines. To print or design. In addition, methods include letterpress printing, intaglio printing, Includes paper ribbon and thermal stamping. Especially using any manual or mechanical means. You can Of course, hydraulically curable products such as those disclosed herein do not It is particularly well suited to the application. In addition, decals, labels or other markings are May be applied or attached to the sheath using known methods. Furthermore, as described above, the sheath Most of them are currently in use and are well suited for marking on top of them It is within the scope of the present invention to coat with a government approved coating according to the present invention. Drying process In order to speed up the drying process, the sheath is passed through a second drying tunnel to dry the ink. You may accelerate the drying speed. 3.Assembly of marking equipment   The assembly process associated with manufacturing marking devices within the scope of the present invention is It depends on the marking equipment that is built. The associated assembly quantity also depends on the forming method. And depending on whether the sheath is formed integrally or in splits. Different.   Sheaths made by extrusion, molding and other forming processes shall be integrally formed sheaths. Or may be manufactured as part or part of the sheath. Integrally formed sheath and sheath The sheath, assembled from pieces or pieces, is inserted or pushed to form a marking device. Marking wicks may be included by embedding. The marking device is also a sheath part or May be partly bonded around the marking core.   Marking devices within the scope of the present invention manufactured with a hydraulic set sheath are also formed from conventional materials. It may have a structure formed. Such a structure has a pocket attachment Clip, protective cap and cover, marking core securely inside the sheath Means for attaching, means for moving the marking core inside the sheath, eraser and eraser A storage means is included. These structures are different from metal, plastic, rubber and wood. It may be formed from conventional materials such as eel or from hydraulically curable materials. For example, eraser Attaches to a hydraulically curable sheath by crimping a metal ring like used on conventional pencils Or insert an eraser into the tip of the sheath and press the sheath around the eraser. By wearing, shape the sheath so that an eraser can be attached without using a metal ring You may IV.Examples of preferred embodiments   To date, numerous tests have been conducted comparing the properties of the sheath with varying compositions. Following are specific examples of hydraulic compositions made in accordance with the present invention.                                   Example 1   The marking tool is made by extruding a hydraulic mixture around the marking core. Molded, the mixture contained the following components:     White Portland cement 1.00 kg     1.60 kg of water     Glass ball 0.9052kg     Tylose® 4000 0.20 kg     Fiber 0.04 kg The marking tool obtained by molding from this mixture is. 23 g / cm3Have a density of I was there.                                   Example 2   The marking tool is made by extruding a hydraulic mixture around the marking core. Molded, the mixture contained the following components:     White Portland cement 2.00 kg     1.60 kg of water     Crow ball 0.9052kg     Tylose® 4000 0.20 kg     Fiber 0.08 kg The marking tool obtained by molding from this mixture is. 62 g / cm3Have a density of I was there.                                   Example 3   The marking tool is made by extruding a hydraulic mixture around the marking core. Molded, the mixture contained the following components:     White Portland cement 3.00 kg     1.60 kg of water     Glass ball 0.9052kg     Tylose® 4000 0.20 kg     Fiber 0.12 kg The marking tool obtained by molding from this mixture is. 85 g / cm3Have a density of I was there.                                   Example 4   The marking tool is made by extruding a hydraulic mixture around the marking core. Molded, the mixture contained the following components:     White Portland cement 4.00 kg     1.60 kg of water     Glass ball 0.9052kg     Tylose® 4000 0.20 kg     Fiber 0.16 kg The marking tool obtained by molding from this mixture is. 95 g / cm3Has a density of It has almost the same density as a conventional pencil.                                   Example 5   The marking tool is made by extruding a hydraulic mixture around the marking core. Molded, the mixture contained the following components:     White Portland cement 1.00 kg     1.60 kg of water     Perlite 1.98 kg     Tylose® 4000 0.20 kg     Fiber 0.04 kg                                   Example 6   The marking tool is made by extruding a hydraulic mixture around the marking core. Molded, the mixture contained the following components:     White Portland cement 2.00 kg     1.60 kg of water     Perlite 1.98 kg     Tylose® 4000 0.20 kg     Fiber 0.08 kg                                   Example 7   The marking tool is made by extruding a hydraulic mixture around the marking core. Molded, the mixture contained the following components:     White Portland cement 3.00 kg     1.60 kg of water     Perlite 1.98 kg     Tylose® 4000 0.20 kg     Fiber 0.08 kg                                   Example 8   The marking tool is made by extruding a hydraulic mixture around the marking core. Molded, the mixture contained the following components:     White Portland cement 4.00 kg     1.60 kg of water     Perlite 1.98 kg     Tylose® 4000 0.20 kg     Fiber 0.08 kg   V.wrap up   From the above description, the present invention provides a pencil, a pen, a mechanical pencil, an ink marker, and an ink marker. Marking, writing, drawing, coloring, painting or makeup using pencils for cosmetics etc. Manufactures a marking tool with a hydraulic sheath and marking core for dispensing It is understood to provide novel compositions and methods of making. Molded by this Hydraulic sheaths are generally manufactured from plastic, wood, paper or metal. It can replace almost any marking tool.   The present invention is a marking core and is tough, durable, flexible and disposable. Marking tool with hydraulic sheath that can be reused and is manufactured at a relatively low cost Provided are novel compositions and methods of making.   The present invention also relates to other sheaths made of plastic, wood, paper or metal. Also provides novel compositions and methods that are far more environmentally safe during manufacture. It The raw material used as the starting material in the manufacture of hydraulic sheaths is obtained from the soil Therefore, the use of wood and petroleum products is reduced. In addition, the sheath is associated with other recycled materials It can be produced from recycled hydraulic material without any by-products.   Furthermore, the present invention consists essentially of the same compounds as soil and is similar to soil and rock. And, therefore, produces little or no hazardous material to the environment when discarded. Provided are novel compositions and methods for marking devices having a hydraulic sheath. Addition Even if the hydraulic sheath is discarded, it will not be disassembled or if it will be left in the landfill for a long time. That is, it does not produce any obstructive dust that decomposes only very slowly.   The present invention also provides a marking core and a green state without adhering to a molding device. For a period of time, it retains its self-shape without any external support and reaches sufficient strength quickly. The molded marking tool has a hydraulic sheath that can be handled in the usual way. A new hydraulic marking tool is also provided.   The present invention is not limited to other specific implementations without departing from the spirit or essential requirements of the invention. Embodiments may be implemented. All described embodiments are for illustration purposes only. It should not be limiting. Therefore, the scope of the present invention is based on the above description. Are also indicated by the appended claims. Significance of claims and scope of equivalents All deformations within should fall within this range.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，Ｃ Ｎ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，Ｍ Ｘ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ハドソン，サイモン・ケイ アメリカ合衆国カリフォルニア州93105, サンタ・バーバラ，ジュニペロ・プラザ 320─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FR, GB, GR, IE, IT, LU, M C, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG , CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (KE, MW, SD, SZ), AM, AT, AU, BB, BG, BR, BY, CA, CH, C N, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, GB, GE , HU, JP, KE, KG, KP, KR, KZ, LK, LR, LT, LU, LV, MD, MG, MN, MW, M X, NL, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD , SE, SI, SK, TJ, TT, UA, UZ, VN (72) Inventor Hudson, Simon Kay             California 93105,             Santa Barbara, Junipero Plaza             320

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． 製造物品であって、 マーキングコア及び該マーキングコアをその中に保持するシースを有す るマーキング器具とを備え、該シースが水硬性の硬化可能な結合剤及び水を含む 水硬性の硬化可能な混合物から形成された水硬性の硬化可能なマトリックスを有 することを特徴とする製造物品。 ２． 前記マーキングコアが取り外し可能であることを特徴とする請求の範囲 １記載の製造物品。 ３． 前記マーキングコアが前記シース内に固定して保持されていることを特 徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ４． 前記シースが前記マーキングコアと無粘着結合を結合することを特徴と する請求の範囲３記載の製造物品。 ５． 前記マーキングコアの一部が前記シースを越えて延び、かつ前記シース が前記マーキングコアの残りをカプセルに包むことを特徴とする請求の範囲１記 載の製造物品。 ６． 前記マーキングコアが黒鉛ー粘上鉛であることを特徴とする請求の範囲 １記載の製造物品。 ７． 前記マーキングコアが着色鉛であることを特徴とする請求の範囲１記載 の製造物品。 ８． 前記マーキングコアが、マーキング流体を含み、かつ該マーキング流体 を分配する手段を有するカートリッジであることを特徴とする請求の範囲１記載 の製造物品。 ９． 前記マーキングコアが、マーキング流体で充満された吸収性フィラメン トであることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 １０ 前記吸収性フィラメントがマーキング流体を含む容器に結合されている ことを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 １１． 前記マーキングコアが前記シースと接触している固形の化粧用製品を含 んでいることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 １２． 前記マーキングコアがクレヨンを含んでいることを特徴とする請求の範 囲１記載の製造物品。 １３． 前記マーキングコアがオイルパステルを含んでいることを特徴とする請 求の範囲１記載の製造物品。 １４． 前記マーキングコアが磁製マーカを含んでいることを特徴とする請求の 範囲１記載の製造物品。 １５． 前記マーキングコアが、前記シース内に保持され、かつ前記マーキング 流体を分配する手段によって分配される所定のマーキング流体量を含んでいるこ とを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 １６． 消しゴム及び該消しゴムを前記シースの端部に付着する手段をさらに含 んでいることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 １７． 前記マーキング器具をポケットに付着するために前記シースに固定され たクリップをさらに含んでいることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 １８． 前記マーキングコアのむき出しの端部を包む保護キャップをさらに含ん でいることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 １９． 前記マーキングコアを前記シース内に安定するように固定する手段をさ らに含んでいることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ２０． 前記マーキングコアを前記シース内で移動させる手段をさらに含んでい ることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ２１． 前記水硬性の硬化可能なマトリックスが、約１MPa・ｃｍ3/gから約300MP a・ｃｍ3/gまでの範囲の抗張力対かさ密度比を有することを特徴とする請求の範 囲１記載の製造物品。 ２２． 前記水硬性の硬化可能なマトリックスが、約２MPa・ｃｍ3/gから約50MPa・ ｃｍ3/gまでの範囲の強度対かさ密度比を有することを特徴とする請求の範囲１ 記載の製造物品。 ２３． 前記水硬性の硬化可能なマトリックスが、約３MPa・ｃｍ3/gから約20MPa・ ｃｍ3/gまでの範囲の強度対かさ密度比を有することを特徴とする請求の範囲１ 記載の製造物品。 ２４． 前記水硬性の硬化可能なマトリックスが約10ｍｍの最大厚さを有するこ とを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ２５． 前記水硬性の硬化可能なマトリックスが約５ｍｍの最大厚さを有するこ とを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ２６． 前記水硬性の硬化可能なマトリックスが約２ｍｍの最大厚さを有するこ とを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ２７． 前記水硬性の硬化可能なマトリックスが約60秒未満で形状安定性を達成 することができることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ２８． 前記水硬性の硬化可能なマトリックスが約30秒未満で形状安定性を達成 することができることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ２９． 前記水硬性の硬化可能なマトリックスが約10秒未満で形状安定性を達成 することができることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ３０． 前記水硬性の硬化可能なマトリックスが約２秒未満で形状安定性を達成 することができることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ３１． 前記水硬性の硬化可能な結合剤が水硬性セメントを含んでいることを特 徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ３２． 前記水硬性の硬化可能な結合剤が石こうを含んでいることを特徴とする 請求の範囲１記載の製造物品。 ３３． 前記水硬性の硬化可能な結合剤が水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位 で約５％から約90％までの範囲内の量の中に含まれることを特徴とする請求の範 囲１記載の製造物品。 ３４． 前記水硬性の硬化可能な結合剤が水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位 で約８％から約60％までの範囲内の量の中に含まれることを特徴とする請求の範 囲１記載の製造物品。 ３５． 前記水硬性の硬化可能な結合剤が水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位 で約10％から約45％までの範囲内の量の中に含まれることを特徴とする請求の範 囲１記載の製造物品。 ３６． 前記水硬性セメントがポートランドセメントを含んでいることを特徴と する請求の範囲３１記載の製造物品。 ３７． 前記水硬性セメントが極微細セメントを含んでいることを特徴とする請 求の範囲３１記載の製造物品。 ３８． 前記水硬性セメントが、スラグセメント、アルミン酸カルシウムセメン ト、プラスタ、ケイ酸塩セメント、石こうセメント、リン酸塩セメント、白色セ メント、高アルミナセメント、マグネシウムオキシクロライドセメント、極微細 セメント粒子で被覆された骨材及び前述の混合物から成るグループから選択され ることを特徴とする請求の範囲３１記載の製造物品。 ３９． 前記水硬性の硬化可能な結合剤が、ＭＤＦセメント、ＤＳＰセメント、 ピラメント形セメント及びデンシット形セメントから成るクラスから選択される ことを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ４０． 前記水が、前記水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位で約10％までの量 の中に含まれていることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ４１． 前記水硬性の硬化可能な混合物が、約0.01から約４までの範囲の水対水 硬性の硬化可能な結合剤比を有することを特徴とする請求の範囲１記載の製造物 品。 ４２． 前記水硬性の硬化可能な混合物が、約0.1から約3.5までの範囲の水対水 硬性の硬化可能な結合剤比を有することを特徴とする請求の範囲１記載の製造物 品。 ４３． 前記水硬性の硬化可能な混合物が、約0.15から約３までの範囲の水対水 硬性の硬化可能な結合剤比を有することを特徴とする請求の範囲１記載の製造物 品。 ４４． 前記水硬性の硬化可能な混合物が繊維性材料をさらに含んでいることを 特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ４５． 前記繊維性材料が前記水硬性の硬化可能なマトリックスの抗張力を増加 することを特徴とする請求の範囲４４記載の製造物品。 ４６． 前記繊維性材料が、マニラ麻繊維、ガラス繊維、セルロース、麻、金属 、カーボン、セラミック及びシリカから成るグループから選択されることを特徴 とする請求の範囲４４記載の製造物品。 ４７． 前記繊維性材料がプラスチックであることを特徴とする請求の範囲４４ 記載の製造物品。 ４８． 前記プラスチックが生物分解性プラスチックであることを特徴とする請 求の範囲４７記載の製造物品。 ４９． 前記繊維性材料が少なくとも10：１のアスペクト比を有する繊維を含ん でいることを特徴とする請求の範囲４４記載の製造物品。 ５０． 前記繊維性材料が少なくとも900：１のアスペクト比を有する繊維を含 んでいることを特徴とする請求の範囲４４記載の製造物品。 ５１． 前記繊維性材料が少なくとも3000：１のアスペクト比を有する繊維を含 んでいることを特徴とする請求の範囲４４記載の製造物品。 ５２． 前記繊維性材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物内の個別の水硬性の 硬化可能な結合剤粒子の有効直径の少なくとも２倍である長さを有する繊維を含 んでいることを特徴とする請求の範囲４４記載の製造物品。 ５３． 前記繊維性材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物内の個別の水硬性の 硬化可能な結合剤粒子の有効直径の少なくとも10倍である長さを有する繊維を含 んでいることを特徴とする請求の範囲４４記載の製造物品。 ５４． 前記繊維性材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物内の個別の水硬性の 硬化可能な結合剤粒子の有効直径の少なくとも100倍である長さを有する繊維を 含んでいることを特徴とする請求の範囲４４記載の製造物品。 ５５． 前記繊維性材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物内の個別の水硬性の 硬化可能な結合剤粒子の有効直径の少なくとも1000倍である長さを有する繊維を 含んでいることを特徴とする請求の範囲４４記載の製造物品。 ５６． 前記繊維性材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物に対して体積単位で 約0.2％から約50％までの範囲に含まれていることを特徴とする請求の範囲４４ 記載の製造物品。 ５７． 前記繊維性材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物の体積単位で約0.5 ％から約30％までの範囲に含まれていることを特徴とする請求の範囲４４記載の 製造物品。 ５８． 前記繊維性材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物の体積単位で約１％ から約15％までの範囲に含まれていることを特徴とする請求の範囲４４記載の製 造物品。 ５９． 前記繊維性材料が連続繊維を含んでいることを特徴とする請求の範囲４ ４記載の製造物品。 ６０． 前記連続繊維が、ケプラー、ポリアラマイト、ガラス繊維、カーボン繊 維及びセルロース繊維から成るグループから選択されることを特徴とする請求の 範囲５９記載の製造物品。 ６１． 前記繊維性材料が連続繊維及び非連続繊維の混合物を含んでいることを 特徴とする請求の範囲４４記載の製造物品。 ６２． 前記水硬性の硬化可能な混合物が、成形工程中前記水硬性の硬化可能な 混合物のプラスチック特性を増加し、かつ成形後に形状安定性を前記水硬性の硬 化可能な混合物に与えるレオロジー変更剤をさらに含んでいることを特徴とする 請求の範囲１記載の製造物品。 ６３． 前記レオロジー変更剤が、多糖及びそれのいかなる誘導体をも含む多糖 塩基材料を含んでいることを特徴とする請求の範囲６２記載の製造物品。 ６４． 前記多糖塩基材料がセルロース及びそれのいかなる誘導体をも含むセル ロース塩基材料を含んでいることを特徴とする請求の範囲６３記載の製造物品。 ６５． 前記セルロース塩基材料が、メチルオヒドロシエチルセルロース、ヒド ロキシメチルエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロー ス、カルボキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルプロピ ルセルロース、及びそれの混合物から成るクラスから選択された材料を含んでい ることを特徴とする請求の範囲６４記載の製造物品。 ６６． 前記セルロース塩基材料がメチルヒドロキシエチルセルロースを含んで いることを特徴とする請求の範囲６４記載の製造物品。 ６７． 水の中の前記メチルヒドロキシエチルセルロースの２％溶液が、20℃で 測定された約4000ｃｐｓの間から約15,000ｃｐｓまでの範囲内の粘度を有するこ とを特徴とする請求の範囲６６記載の製造物品。 ６８． 前記セルロース塩基材料がヒドロキシエチルセルロースを含んでいるこ とを特徴とする請求の範囲６４記載の製造物品。 ６９． 前記レオロジー変更剤が木粉を含んでいることを特徴とする請求の範囲 ６２記載の製造物品。 ７０． 前記多糖塩基材料がでん粉及びそれのいかなる誘導体をも含むでん粉塩 基材料を含んでいることを特徴とする請求の範囲６３記載の製造物品。 ７１． 前記でん粉塩基材料が、アミロペクチン、アミロース、シーゲル、でん 粉アセテート、でん粉ヒドロキシエチルエーテル、イオンでん粉、長い鎖のアル カリでん粉、デキストリン、アミンでん粉、リン酸塩でん粉、ジアルデヒドでん 粉及びそれの混合物から成るクラスから選択された材料を含んでいることを特徴 とする請求の範囲７０記載の製造物品。 ７２． 前記多糖塩基材料が、アルギン酸、フィココロイド、寒天、アラビアゴ ム、グアルゴム、イナゴマメゴム、カラヤゴム、トラガカントゴム及びそれの混 合物から成るグループから選択された材料を含んでいることを特徴とする請求の 範囲６３記載の製造物品。 ７３． 前記レオロジー変更剤がタンパク質及びそれのいかなる誘導体をも含む タンパク質塩基材料を含んでいることを特徴とする請求の範囲６２記載の製造物 品。 ７４． 前記タンパク質塩基材料がプロラミン、ゼラチン、ニカワ質、カゼイン 及びそれの混合物から成るクラスから選択された材料を含んでいることを特徴と する請求の範囲７３記載の製造物品。 ７５． 前記レオロジー変更剤が、ポリビニールアルコール、ポリビニールピロ リドン、ポリビニールメチルエーテル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、ポ リビニールアクリル酸塩、ポリアクリルイミド、エチレンオキシドポリマー、合 成粘土、ラテックス、ポリビニールアクリル酸及びそれの混合物から成るクラス から選択された材料を含んでいることを特徴とする請求の範囲６２記載の製造物 品。 ７６． 前記レオロジー変更剤が前記水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位で約 0.5％から約50％までの範囲内の量の中に含まれていることを特徴とする請求の 範囲６２記載の製造物品。 ７７． 前記水硬性の硬化可能な混合物が骨材材料（aggregates）をさらに含ん でいることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 ７８． 前記骨材材料が、パーライト、雲母、粘土、カオリン、マイクロ球体、 中空ガラス球体、多孔性セラミック球体、及び炭酸カルシウムから成るグループ から選択されたことを特徴とする請求の範囲７７記載の製造物品。 ７９． 前記骨材材料が、約0.01ミクロンから約３ミリメートルまでの範囲内の 直径を有することを特徴とする請求の範囲７８記載の製造物品。 ８０． 前記骨材材料が、約0.1ミクロンから約0.5ミリメートルまでの範囲内の 直径を有することを特徴とする請求の範囲７８記載の製造物品。 ８１． 前記骨材材料が、約0.2ミクロンから約100ミリメートルまでの範囲内の 直径を有することを特徴とする請求の範囲７８記載の製造物品。 ８２． 前記骨材材料が、バーミキュライト、珪藻土、薄片状にはぎ落とした岩 、ケイ酸ナトリウムマイクロ球体、薄片状にはぎ落とした岩、軽量コンクリート 、板状アルミナ、エーロゲル、軽量膨張粘土、膨張フライアッシュ、膨張スラグ 、軽石、及びそれの混合物から成るグループから選択されることを特徴とする請 求の範囲７７記載の製造物品。 ８３． 前記骨材材料が、ガラスビード、金属、ポリマー、セラミック、アルミ ナ及びコルクから成るグループから選択されることを特徴とする請求の範囲７７ 記載の製造物品。 ８４． 前記骨材材料が、砂、方解石、ボーキサイト、苦灰岩、花こう岩、石英 、砂利、岩、石灰岩、未反応セメント粒子、砂岩、石こう、シリカ、すり石英、 及びそれの混合物から成るグループから選択された材料を含むことを特徴とする 請求の範囲７７記載の製造物品。 ８５． ぬかあわ、でん粉、ゼラチン及び寒天形材料から成るグループから選択 された材料を含むことを特徴とする請求の範囲７７記載の製造物品。 ８６． 前記骨材材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物に対する重さ単位で約 .01％から約80％までの範囲の中に含まれることを特徴とする請求の範囲７７記 載の製造物品。 ８７． 前記骨材材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位で約３％か ら約60％までの範囲内の量の中に含まれることを特徴とする請求の範囲７７記載 の製造物品。 ８８． 前記骨材材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位で約20％か ら約50％までの範囲内の量の中に含まれることを特徴とする請求の範囲７７記載 の製造物品。 ８９． 前記骨材材料が中空ガラス球体を含んでいることを特徴とする請求の範 囲７７記載の製造物品。 ９０． 前記個別中空ガラス球体が約１ミリメートル未満の有効直径を有するこ とを特徴とする請求の範囲８９記載の製造物品。 ９１． 前記個別中空ガラス球体が複数の有効直径を有することを特徴とする請 求の範囲８９記載の製造物品。 ９２． 前記個別中空ガラス球体の有効直径が前記中空ガラス球体の有効パッキ ングを最大にするように選択されることを特徴とする請求の範囲８９記載の製造 物品。 ９３． 前記骨材材料がプラスチック粒子を含んでいることを特徴とする請求の 範囲７７記載の製造物品。 ９４． 前記水硬性の硬化可能なマトリックスがたわみ性であることを特徴とす る請求の範囲９３記載の製造物品。 ９５． 前記プラスチック粒子が、前記水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位で 約１％から約10％までの範囲内の量の中に含まれることを特徴とする請求の範囲 ９３記載の製造物品。 ９６． 前記プラスチック粒子が、前記水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位で 約３％から約６％までの範囲内の量の中に含まれることを特徴とする請求の範囲 ９３記載の製造物品。 ９７． 前記プラスチック粒子が、前記水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位で 約１％から約10％までの範囲内の量の中に含まれることを特徴とする請求の範囲 ９３記載の製造物品。 ９８． 前記プラスチック粒子が、前記水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位で 約２％から約４％までの範囲内の量の中に含まれることを特徴とする請求の範囲 ９３記載の製造物品。 ９９． 前記骨材材料がプラスチック粒子を含み、前記水硬性の硬化可能なマト リックスが面及び中心を有し、かつ前記プラスチック粒子が前記中心近くよりも 前記水硬性の硬化可能なマトリックスの面の近くにより集中されることを特徴と する請求の範囲７７記載の製造物品。 １００．前記水硬性の硬化可能なマトリックスの面が前記中心よりもよりたわみ 性であることを特徴とする請求の範囲９３記載の製造物品。 １０１．前記水硬性の硬化可能なマトリックスが厚みを有し、かつ前記骨材材料 を形成する個別粒子が、前記水硬性の硬化可能なマトリックスの厚みの約1/10か ら約3/4までの範囲の有効直径を有することを特徴とする請求の範囲７７記載の 製造物品。 １０２．前記水硬性の硬化可能なマトリックスが厚みを有し、かつ前記骨材材料 を形成する個別粒子が、前記水硬性の硬化可能なマトリックスの厚みの約1/10か ら約1/2までの範囲の有効直径を有することを特徴とする請求の範囲７７記載の 製造物品。 １０３．前記水硬性の硬化可能なマトリックスが厚みを有し、かつ前記骨材材料 を形成する個別粒子が、前記水硬性の硬化可能なマトリックスの厚みのほぼ1/4 未満の有効直径を有することを特徴とする請求の範囲７７記載の製造物品。 １０４．前記骨材材料が所定のカラーを前記水硬性の硬化可能なマトリックスに 与えることを特徴とする請求の範囲７７記載の製造物品。 １０５．前記骨材材料が所定の組織を前記水硬性の硬化可能なマトリックスに与 えることを特徴とする請求の範囲７７記載の製造物品。 １０６．前記水硬性の硬化可能な混合物が、前記水硬性の硬化可能なマトリック ス内の細かく分散し塊にされない空隙の不連続相を形成する手段をさらに含んで いることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 １０７．前記水硬性の硬化可能なマトリックスが細かく分散された空隙を含んで いる不連続の塊にされない相をさらに含んでいることを特徴とする請求の範囲１ 記載の製造物品。 １０８．前記水硬性の硬化可能なマトリックス内の細かく分散し塊にされない空 隙の不連続相を形成する手段がＡＥ（air entraining）剤を含むことを特徴とす る請求の範囲１０６記載の製造物品。 １０９．前記ＡＥ剤が界面活性剤であることを特徴とする請求の範囲１０８記載 の製造物品。 １１０．前記ＡＥ剤が、ポリペプチド、アルキレン、ポリオール又は合成液体陰 イオン生物分解性溶液から成るクラスから選択されることを特徴とする請求の範 囲１０８記載の製造物品。 １１１．前記水硬性の硬化可能なマトリックスの中で固まるとき前記水硬性の硬 化可能な混合物内に前記細かく分散された空隙を保持するための安定剤をさらに 含むことを特徴とする請求の範囲１０８記載の製造物品。 １１２．前記安定剤がビインソル樹脂であることを特徴とする請求の範囲１１１ 記載の製造物品。 １１３．前記安定剤が多糖塩基レオロジー変更剤であることを特徴とする請求の 範囲１１１記載の製造物品。 １１４．前記水硬性の硬化可能なマトリックス内の細かく分散され塊にされない 空隙の不連続相を形成する手段が、前記水硬性の硬化可能なマトリックスの中に 空隙を組み込むために気体を発生するように前記水硬性の硬化可能な混合物の成 分と反応する材料を含むことを特徴とする請求の範囲１０６記載の製造物品。 １１５．前記水硬性の硬化可能な混合物の成分と反応する材料が金属であること を特徴とする請求の範囲１１４記載の製造物品。 １１６．前記水硬性の硬化可能な混合物の成分と反応する材料がアルミニウムで あることを特徴とする請求の範囲１１４記載の製造物品。 １１７．前記気体の発生を加速する塩基をさらに含んでいることを特徴とする請 求の範囲１１４記載の製造物品。 １１８．前記塩基が水酸化ナトリウムであることを特徴とする請求の範囲１１７ 記載の製造物品。 １１９．前記水硬性の硬化可能な混合物が分散剤をさらに含んでいることを特徴 とする請求の範囲１記載の製造物品。 １２０．前記分散剤がスルホン化ナフタリンーホルムアルデヒド凝縮液を含むこ とを特徴とする請求の範囲１１９記載の製造物品。 １２１．前記分散剤が、スルホン化メラミンーホルムアルデヒド凝縮液、リグノ スルホン酸塩及びアクリル酸から成るグループから選択されることを特徴とする 請求の範囲１１９記載の製造物品。 １２２．前記分散剤が、前記水硬性の硬化可能な結合剤の重さ単位で約５％まで 含まれることを特徴とする請求の範囲１１９記載の製造物品。 １２３．前記分散剤が、前記水硬性の硬化可能な結合剤の重さ単位で約0.25％か ら約４％までの範囲に含まれることを特徴とする請求の範囲１１９記載の製造物 品。 １２４．前記分散剤が、前記水硬性の硬化可能な結合剤の重さ単位で約0.5％か ら約２％までの範囲に含まれることを特徴とする請求の範囲１１９記載の製造物 品。 １２５．前記水硬性の硬化可能なマトリックスの面の少なくとも一部の上のコー ティングをさらに含んでいることを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 １２６．前記水硬性の硬化可能なマトリックスの面の少なくとも一部の上の前記 コーティングが前記水硬性の硬化可能なマトリックスの中へ又はそのマトリック スの中から外へいかなる材料も濾すことを防止することを特徴とする請求の範囲 １２５記載の製造物品。 １２７．前記水硬性の硬化可能なマトリックスの面の少なくとも一部の上の前記 コーティングが水浸透を阻止するように前記マトリックスの能力を増加すること を特徴とする請求の範囲１２５記載の製造物品。 １２８．前記水硬性の硬化可能なマトリックスの面の少なくとも一部の上の前記 コーティングがこのような部分を強化することを特徴とする請求の範囲１２５記 載の製造物品。 １２９．前記コーティングがＦＤＡ認可材料を含んでいることを特徴とする請求 の範囲１２５記載の製造物品。 １３０．前記コーティングが、食用油、メラミン、ポリ塩化ビニル、ポリビニル アルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレイト、ヒドロキシプロピルメチルセ ルロース、ポリエチレングリコール、アクリル系誘導体、ホリウレタン、ポリ乳 酸、でん粉、大豆タンパク質、ポリエチレン、合成ポリマー、ワックス、エラス トマー及びそれの混合物から成るグループから選択された材料を含んでいること を特徴とする請求の範囲１２５記載の製造物品。 １３１．前記コーティングが、ケイ酸ナトリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミ ニウム、酸化ケイ素、粘土、カオリン、セラミック及びそれの混合物から成るグ ループから選択された材料を含んでいることを特徴とする請求の範囲１２５記載 の製造物品。 １３２．前記コーティングが前記シース上に二酸化炭素を噴霧するステップによ って形成されることを特徴とする請求の範囲１２５記載の製造物品。 １３３．前記水硬性の硬化可能なマトリックスが簡単に処分できることを特徴と する請求の範囲１記載の製造物品。 １３４．前記水硬性の硬化可能なマトリックスが再利用できることを特徴とする 請求の範囲１記載の製造物品。 １３５．前記シースが互いに結合された複数の異なる特性のマトリックスを含む ことを特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 １３６．前記水硬性の硬化可能な混合物の中に金属充填材をさらに含むことを特 徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 １３７．前記水硬性の硬化可能な混合物の中に染料をさらに含むことを特徴とす る請求の範囲１記載の製造物品。 １３８．前記水硬性の硬化可能な混合物の中に磁化金属をさらに含むことを特徴 とする請求の範囲１記載の製造物品。 １３９．前記水硬性の硬化可能な混合物が成形直後、高生強度を有していること を特徴とする請求の範囲１記載の製造物品。 １４０．マーキングコアと、 前記マーキングコアをそれの中に保持するシースとを含み、該シースが 前記水硬性の硬化可能な混合物から形成される前記水硬性の硬化可能なマトリッ クスを有するマーキング、ライティング、描画、着色、ペインティング、又は化 粧品をつけるための製造物品において、 約0.01から約４までの範囲内の水硬性の硬化可能な結合剤対水比を生じ る量の中の水硬性の硬化可能な結合剤及び水と、 前記水硬性の硬化可能な混合物に対して体積単位で約0.2％から約50％ までの範囲の濃度を有する繊維性材料であって、該繊維性材料が100：１よりも 大きいアスペクト比を有すること、 前記水硬性の硬化可能な混合物の体積単位で約0.5％から約50％までの 範 囲の濃度を有するレオロジー変更剤であって、該レオロジー変更剤が、成形中、 前記水硬性の硬化可能な混合物のプラスチック特性を増加し、かつ前記水硬性の 硬化可能なマトリックスの中に固めるとき形状安定性を成形された水硬性の硬化 可能な混合物に与えること、 前記水硬性の硬化可能な混合物に対して体積単位で約80％までの濃度を 有する骨材材料とを備えていることを特徴とする製造物品。 １４１．前記水硬性の硬化可能な結合剤が水硬性セメントを含んでいることを特 徴とする請求の範囲１４０記載の製造物品。 １４２．前記水硬性セメントがポートランドセメントを含んでいることを特徴と する請求の範囲１４１記載の製造物品。 １４３．前記水硬性の硬化可能な結合剤が石こうを含んでいることを特徴とする 請求の範囲１４０記載の製造物品。 １４４．前記水硬性の硬化可能な混合物が、前記水硬性の硬化可能な混合物の体 積単位で約0.5％から約30％までの範囲の量の中に含まれる繊維性材料をさらに 含んでいることを特徴とする請求の範囲１４０記載の製造物品。 １４５．前記レオロジー変更剤が多糖及びそれの誘導体を含む多糖材料を含んで いることを特徴とする請求の範囲１４０記載の製造物品。 １４６．前記レオロジー変更剤がメチルヒドロキシエチルセルローズを含んでい ることを特徴とする請求の範囲１４５記載の製造物品。 １４７．前記骨材材料が中空ガラス球体を含んでいることを特徴とする請求の範 囲１４０記載の製造物品。 １４８．前記水硬性の硬化可能な混合物が、前記水硬性の硬化可能なマトリック ス内の細かく分散し塊にされない空隙の不連続相を形成する手段をさらに含んで いることを特徴とする請求の範囲１４０記載の製造物品。 １４９．前記水硬性の硬化可能な混合物が、混合工程中、前記水硬性の硬化可能 なマトリックス内に細かく分散し塊にされない空隙を組み入れるＡＥ剤をさらに 含んでいることを特徴とする請求の範囲１４０記載の製造物品。 １５０．前記ＡＥ剤が界面活性剤であることを特徴とする請求の範囲１４９記載 の製造物品。 １５１．前記水硬性の硬化可能な混合物が、細かく分散され塊にされない気泡の 中に組み入れられる気体を発生するための前記水硬性の硬化可能な混合物の成分 と反応する金属をさらに含んでいることを特徴とする請求の範囲１４０記載の製 造物品。 １５２．前記金属がアルミニウムを含んでいることを特徴とする請求の範囲１５ １記載の製造物品。 １５３．前記水硬性の硬化可能な混合物が、気体の化成を助ける塩基をさらに含 んでいることを特徴とする請求の範囲１５１記載の製造物品。 １５４．前記塩基が水酸化ナトリウムを含んでいることを特徴とする請求の範囲 １５３記載の製造物品。 １５５．前記シース上に二酸化炭素を噴霧するステップで形成された前記シース 上のコーティングをさらに含んでいることを特徴とする請求の範囲１４０記載の 製造物品。 １５６．前記水硬性の硬化可能な混合物が分散剤をさらに含んでいることを特徴 とする請求の範囲１４０記載の製造物品。 １５７．前記分散剤がスルホン化ナフタリンーホルムアルデヒド凝縮液を含むこ とを特徴とする請求の範囲１５６記載の製造物品。 １５８．前記分散剤が、スルホン化メラミンーホルムアルデヒド凝縮液、リグノ スルホン酸塩及びアクリル酸から成るグループから選択されることを特徴とする 請求の範囲１５６記載の製造物品。 １５９．マーキング器具を製造する方法であって、 水硬性の硬化可能な混合物を成形するために水硬性の硬化可能な結合剤 及び水を混合するステップと、 前記水硬性の硬化可能な混合物を水硬性の硬化可能なマトリックスを有 するシースに成形するステップであって、前記シースがマーキングコアを保持す るように成形されること、 前記シースが大量生産できるように十分短い時間間隔に前記シースの前 記水硬性の硬化可能なマトリックスを硬化するステップとからなることを特徴と するマーキング器具を製造する方法。 １６０．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップが形状安定 性を前記水硬性の硬化可能なマトリックスに与えることを特徴とする請求の範囲 １５９記載の製造方法。 １６１．前記シース内にマーキングコアを位置決めするステップをさらに含んで いることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 １６２．前記マーキングコアが取り外し可能であることを特徴とする請求の範囲 １６１記載の製造方法。 １６３．前記マーキングコアが前記シース内に固定して保持されることを特徴と する請求の範囲１６１記載の製造方法。 １６４．前記シース内にマーキングコアを位置決めするステップが前記マーキン グコアと前記シースとの間に無接着結合を形成することを特徴とする請求の範囲 １６３記載の製造方法。 １６５．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップ及び前記シ ース内にマーキングコアを位置決めするステップが同時に生じることを特徴とす る請求の範囲１６２記載の製造方法。 １６６．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップ及び前記シ ース内にマーキングコアを位置決めするステップが順次生じることを特徴とする 請求の範囲１６２記載の製造方法。 １６７．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップ及び前記シ ース内にマーキングコアを位置決めするステップが同時に生じることを特徴とす る請求の範囲１６３記載の製造方法。 １６８．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップ及び前記シ ース内にマーキングコアを位置決めするステップが順次生じることを特徴とする 請求の範囲１６３記載の製造方法。 １６９．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップが、 前記水硬性の硬化可能な混合物をシースの部品に押し出し成形するステ ップと、 前記部品をシースに組み立てるステップとからなることを特徴とする請 求の範囲１５９記載の製造方法。 １７０．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップが、 前記水硬性の硬化可能な混合物をシースのセクションに押し出し成形す るステップと、 前記セクションをシースに組み立てるステップとからなることを特徴と する請求の範囲１５９記載の製造方法。 １７１．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップが、前記水 硬性の硬化可能な混合物をシースに押し出し成形することによって実行されるこ とを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 １７２．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップが、前記水 硬性の硬化可能な混合物及びマーキングコアを共同に押し出し成形することによ って実行され、前記シースが前記マーキングコアの周りに前記水硬性の硬化可能 な混合物から成形されることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 １７３．前記マーキングコアが取り外し可能であることを特徴とする請求の範囲 １７２記載の製造方法。 １７４．前記マーキングコアが前記シース内に固定して保持されることを特徴と する請求の範囲１７２記載の製造方法。 １７５．無接着結合が前記マーキングコアと前記シースとの間に生じることを特 徴とする請求の範囲１７４記載の製造方法。 １７６，前記水硬性の硬化可能な混合物及びマーキングコアを共同に押し出し成 形することが垂直押し出しによって実行されることを特徴とする請求の範囲１７ ２記載の製造方法。 １７７．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップが、ピスト ン押し出しによって達成されることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方 法。 １７８．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップが、オーガ 押し出しによって達成されることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法 。 １７９．前記水硬性の硬化可能な混合物を脱気するステップをさらに含んでいる ことを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 １８０．前記脱気するステップが前記水硬性の硬化可能な混合物の真空押し出し によって達成されることを特徴とする請求の範囲１７９記載の製造方法。 １８１．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップが、前記水 硬性の硬化可能な混合物をシースに鋳造することによって達成されることを特徴 とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 １８２．前記成形するステップが、鋳造することによって成形された前記シース を外すのに役立つ離型剤の使用を含むことを特徴とする請求の範囲１８１記載の 製造方法。 １８３．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップが、前記水 硬性の硬化可能な混合物をシースの一部に鋳造することによって達成されること を特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 １８４．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップが、前記水 硬性の硬化可能な混合物をシースのセクションに鋳造することによって達成され ることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 １８５．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップが、 前記水硬性の硬化可能な混合物からシートを作るステップと、 前記マーキングコアの周りに前記シートを輪状に巻くステップとからな ることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 １８６．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップが、 前記水硬性の硬化可能な混合物からシートを作るステップと、 前記マーキングコアの周りに前記シートをら旋巻するステップとからな ることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 １８７．前記水硬性の硬化可能な混合物をシースに成形するステップが、前記水 硬性の硬化可能な混合物の粉末圧縮固化によって達成されることを特徴とする請 求の範囲１５９記載の製造方法。 １８８．前記水硬性の硬化可能な結合剤が水硬性セメントを含んでいることを特 徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 １８９．水硬性セメントがポートランドセメントを含んでいることを特徴とする 請求の範囲１８８記載の製造方法。 １９０．前記水硬性の硬化可能な結合剤が石こうを含んでいることを特徴とする 請求の範囲１５９記載の製造方法。 １９１．前記水が、前記水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位で５％から約10％ までの範囲内の量の中に含まれていることを特徴とする請求の範囲１５９記載の 製造方法。 １９２．前記水硬性の硬化可能な混合物が、約0.01から約４までの範囲の水対水 硬性の硬化可能な結合剤比を有することを特徴とする請求の範囲１５９記載の製 造方法。 １９３．繊維性材料を前記水硬性の硬化可能な混合物に付加するステップをさら に含んでいることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 １９４．前記繊維がケプラー、ポリアラマイト、ガラス繊維、カーボン繊維及び セルロース繊維から成るグループから選択されることを特徴とする請求の範囲１ ９３記載の製造方法。 １９５．前記繊維性材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物の体積単位で約0.2 ％間から約50％までの範囲内の量の中に含まれていることを特徴とする請求の範 囲１９３記載の製造方法。 １９６．前記繊維性材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物の体積単位で約0.5 ％間から約30％までの範囲内の量の中に含まれていることを特徴とする請求の範 囲１９３記載の製造方法。 １９７．前記繊維性材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物の体積単位で約１％ 間から約15％までの範囲内の量の中に含まれていることを特徴とする請求の範囲 １９３記載の製造方法。 １９８．前記水硬性の硬化可能な混合物のプラステックのようなコンシステンシ ーを増加するためにレオロジー変更剤を前記水硬性の硬化可能な混合物に付加す るステップをさらに含んでいることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方 法。 １９９．前記レオロジー変更剤が前記水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位で約 0.5％から約50％までの範囲に含まれていることを特徴とする請求の範囲１９８ 記載の製造方法。 ２００．前記レオロジー変更剤が多糖材料を含んでいることを特徴とする請求の 範囲１９８記載の製造方法。 ２０１．前記レオロジー変更剤がタンパク質材料を含んでいることを特徴とする 請求の範囲１９８記載の製造方法。 ２０２．前記レオロジー変更剤が合成有機材料を含んでいることを特徴とする請 求の範囲１９８記載の製造方法。 ２０３．前記レオロジー変更剤がラテックス材を含んでいることを特徴とする請 求の範囲１９８記載の製造方法。 ２０４．骨材材料を前記水硬性の硬化可能な混合物に付加するステップをさらに 含んでいることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 ２０５．前記骨材材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位で約80％ま での量の中に含まれていることを特徴とする請求の範囲２０４記載の製造方法。 ２０６．前記骨材材料が、前記水硬性の硬化可能な混合物の重さ単位で約３％の 間から約60％までの範囲内の量の中に含まれていることを特徴とする請求の範囲 ２０４記載の製造方法。 ２０７．前記骨材材料が前記シースの強度を増加することを特徴とする請求の範 囲２０４記載の製造方法。 ２０８．前記骨材が、前記骨材の粒子パッキング効率を増加するために複数の異 なるサイズのものであることを特徴とする請求の範囲２０４記載の製造方法。 ２０９．分散剤を前記水硬性の硬化可能な混合物に付加するステップをさらに含 んでいることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 ２１０．前記分散剤がスルホン化ナフタリンーホルムアルデヒド凝縮液を含むこ とを特徴とする請求の範囲２０９記載の製造方法。 ２１１．前記分散剤が、スルホン化メラミンーホルムアルデヒド凝縮液、リグノ スルホン酸塩及びアクリル酸から成るグループから選択されることを特徴とする 請求の範囲２０９記載の製造方法。 ２１２．前記分散剤が、前記水硬性の硬化可能な結合剤の重さ単位で約５％まで の量の中に含まれていることを特徴とする請求の範囲２０９記載の製造方法。 ２１３．前記分散剤が、前記水硬性の硬化可能な結合剤の重さ単位で約0.25％か ら約4.0％までの範囲内の量の中に含まれていることを特徴とする請求の範囲２ ０ ９記載の製造方法。 ２１４．前記分散剤が、前記水硬性の硬化可能な結合剤の重さ単位で約0.5％か ら約２％までの範囲内の量の中に含まれていることを特徴とする請求の範囲２０ ９記載の製造方法。 ２１５．前記水硬性セメント及び水が高エネルギー、高シャーミキサーで混合さ れることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 ２１６．空隙を前記水硬性の硬化可能な混合物に導入し、それによって空隙を結 果として生じる前記水硬性の硬化可能なマトリックスの中に形成するステップを さらに含むことを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 ２１７．前記空隙が、前記水硬性の硬化可能な混合物が押出し機に存在するとき 前記水硬性の硬化可能な混合物内の水の蒸発を引き起こすために押出し機内を高 圧に保持することによって導入されることを特徴とする請求の範囲２１６記載の 製造方法。 ２１８．空隙を導入するステップが、金属を前記水硬性の硬化可能な混合物に付 加することによって達成され、前記金属が気体を発生するために水の基本状態に 直面して容易に酸化され、それによって結果として生じる前記水硬性の硬化可能 なマトリックスの中に空隙を形成することを特徴とする請求の範囲２１６記載の 製造方法。 ２１９．前記金属が、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛及びスズからなる属か ら選択されることを特徴とする請求の範囲２１８記載の製造方法。 ２２０．反応速度及び気体化成を増加するために熱を前記水硬性の硬化可能な混 合物に付加するステップをさらに含んでいることを特徴とする請求の範囲２１８ 記載の製造方法。 ２２１．反応速度及び気体化成を増加するために塩基を前記水硬性の硬化可能な 混合物に付加するステップをさらに含んでいることを特徴とする請求の範囲２１ ８記載の製造方法。 ２２２．前記空隙を安定化するためにＡＥ剤を前記水硬性の硬化可能な混合物に 付加するステップをさらに含んでいることを特徴とする請求の範囲２１６記載の 製造方法。 ２２３．磁化された金属を前記水硬性の硬化可能な混合物に付加するステップを さらに含んでいることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 ２２４．金属充填材を前記水硬性の硬化可能な混合物に付加するステップをさら に含んでいることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 ２２５．染料を前記水硬性の硬化可能な混合物に付加するステップをさらに含ん でいることを特徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。 ２２６．前記水硬性の硬化可能な混合物内のかなりの水量を除去するために前記 シースを乾燥トンネルに通すステップをさらに含んでいることを特徴とする請求 の範囲１５９記載の製造方法。 ２２７．かなりの水量の除去が前記水硬性の硬化可能なマトリックスの形状安定 性を増加することを特徴とする請求の範囲２２６記載の製造方法。 ２２８．かなりの水量の除去が、約マイクロ波の波長から約ｘ線の波長までの範 囲内の波長を有する電波によって達成されることを特徴とする請求の範囲２２６ 記載の製造方法。 ２２９．前記シースの前記前記水硬性の硬化可能なマトリックスの面の少なくと も一部をコーティングするステップをさらに含んでいることを特徴とする請求の 範囲１５９記載の製造方法。 ２３０．前記シースの前記前記水硬性の硬化可能なマトリックスの面の少なくと も一部上のコーティングが、ケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸塩、シロキサン、 有機ポリマー分散におけるコロイドシリカ、フィルムにおけるコロイドシリカ、 繊維におけるコロイドシリカ、生物分解性プラスチック、炭酸カルシウム、アク リル系誘導体、ポリアクリレート、ポリウレタン、メラミン、ポリエチレン、合 成ポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、 カオリン、粘土、ゼイン（登録商標）、ポリ塩化ビニール、ポリビニルアルコー ル、ポリ酢酸ビニール、セラミック、ワックス及び塗料から成るグループから選 択された材料で被覆されることを特徴とする請求の範囲２２９記載の製造方法。 ２３１．前記シースの前記前記水硬性の硬化可能なマトリックスの面の少なくと も一部上のコーティングが二酸化炭素で被覆されることを特徴とする請求の範囲 ２２９記載の製造方法。 ２３２．前記シースの前記前記水硬性の硬化可能なマトリックスの面の少なくと も一部上のコーティングがこのような部分を強化することを特徴とする請求の範 囲２２９記載の製造方法。 ２３３．前記シースをコーティングするステップが前記シースを人間の接触に対 して安全にすることを特徴とする請求の範囲２２９記載の製造方法。 ２３４．前記シースを薄層で覆うステップをさらに含んでいることを特徴とする 請求の範囲１５９記載の製造方法。 ２３５．前記シース上にしるしを印刷するステップをさらに含んでいることを特 徴とする請求の範囲１５９記載の製造方法。[Claims] 1. An article of manufacture comprising: a marking core and a marking device having a sheath holding the marking core therein, the sheath comprising a hydraulic curable binder and water. An article of manufacture characterized in that it has a formed hydraulically curable matrix. 2. The article of manufacture of claim 1, wherein the marking core is removable. 3. The manufactured article according to claim 1, wherein the marking core is fixedly held in the sheath. 4. The article of manufacture of claim 3, wherein the sheath joins the marking core with a tack-free bond. 5. The article of manufacture of claim 1, wherein a portion of the marking core extends beyond the sheath, and the sheath encapsulates the remainder of the marking core. 6. The article of manufacture according to claim 1, characterized in that the marking core is graphite-cohesive lead. 7. The manufactured article according to claim 1, wherein the marking core is colored lead. 8. 2. The article of manufacture of claim 1, wherein the marking core is a cartridge containing marking fluid and having means for distributing the marking fluid. 9. The article of manufacture of claim 1, wherein the marking core is an absorbent filament filled with marking fluid. 10. The article of manufacture of claim 1, wherein the absorbent filament is bonded to a container containing marking fluid. 11. The article of manufacture of claim 1, wherein the marking core comprises a solid cosmetic product in contact with the sheath. 12. The article of manufacture of claim 1, wherein the marking core comprises a crayon. 13. The article of manufacture of claim 1, wherein the marking core comprises oil pastel. 14. 2. The article of manufacture of claim 1, wherein the marking core includes a porcelain marker. 15. 2. The article of manufacture of claim 1, wherein the marking core comprises a predetermined amount of marking fluid retained within the sheath and dispensed by the marking fluid dispensing means. 16. The article of manufacture of claim 1 further comprising an eraser and means for attaching the eraser to the end of the sheath. 17． The article of manufacture of claim 1, further comprising a clip secured to the sheath for attaching the marking device to a pocket. 18. The article of manufacture of claim 1, further comprising a protective cap that wraps over the bare end of the marking core. 19. The article of manufacture of claim 1, further comprising means for stably securing the marking core within the sheath. 20. The article of manufacture of claim 1, further comprising means for moving the marking core within the sheath. 21. The hydraulic curable matrix has a pressure of about 1 MPa · cm. 3 / g to about 300MPa ・ cm 3 The article of manufacture of claim 1, having a tensile strength to bulk density ratio in the range of up to / g. 22. The hydraulically curable matrix is about 2 MPa · cm 3 / g to about 50 MPa ・ cm 3 An article of manufacture according to claim 1, having a strength to bulk density ratio in the range up to / g. 23. The hydraulic curable matrix is about 3 MPa · cm 3 / g to about 20MPa cm 3 An article of manufacture according to claim 1, having a strength to bulk density ratio in the range up to / g. 24. The article of manufacture of claim 1, wherein the hydraulically curable matrix has a maximum thickness of about 10 mm. 25. The article of manufacture of claim 1, wherein the hydraulically curable matrix has a maximum thickness of about 5 mm. 26. The article of manufacture of claim 1, wherein the hydraulically curable matrix has a maximum thickness of about 2 mm. 27. The article of manufacture of claim 1, wherein the hydraulically curable matrix is capable of achieving shape stability in less than about 60 seconds. 28. The article of manufacture of claim 1, wherein the hydraulically curable matrix is capable of achieving shape stability in less than about 30 seconds. 29. The article of manufacture of claim 1, wherein the hydraulically curable matrix is capable of achieving shape stability in less than about 10 seconds. 30. The article of manufacture of claim 1, wherein the hydraulically curable matrix is capable of achieving shape stability in less than about 2 seconds. 31. The article of manufacture of claim 1, wherein the hydraulic, curable binder comprises a hydraulic cement. 32. The article of manufacture of claim 1, wherein the hydraulic, curable binder comprises gypsum. 33. The hydraulically curable binder is included in an amount in the range of about 5% to about 90% by weight of the hydraulically curable mixture. Manufactured goods. 34. The hydraulically curable binder is included in an amount in the range of about 8% to about 60% by weight of the hydraulically curable mixture. Manufactured goods. 35. The hydraulically curable binder is included in an amount within the range of about 10% to about 45% by weight of the hydraulically curable mixture. Manufactured goods. 36. 32. The article of manufacture of claim 31, wherein the hydraulic cement comprises Portland cement. 37. 32. The manufactured article according to claim 31, wherein the hydraulic cement contains ultrafine cement. 38. The hydraulic cement, slag cement, calcium aluminate cement, plaster, silicate cement, gypsum cement, phosphate cement, white cement, high alumina cement, magnesium oxychloride cement, bone coated with ultrafine cement particles 32. Article of manufacture according to claim 31, characterized in that it is selected from the group consisting of wood and mixtures of the foregoing. 39. 2. The article of manufacture of claim 1, wherein said hydraulically curable binder is selected from the class consisting of MDF cement, DSP cement, pimento cement and densit cement. 40. The article of manufacture of claim 1, wherein the water is included in an amount of up to about 10% by weight of the hydraulically curable mixture. 41. The hydraulically curable mixture is about 0. The article of manufacture of claim 1 having a water-to-hydraulic curable binder ratio in the range of 01 to about 4. 42. The hydraulically curable mixture is about 0. 1 to about 3. An article of manufacture according to claim 1 having a water-to-hydraulic curable binder ratio in the range of up to 5. 43. The hydraulically curable mixture is about 0. The article of manufacture of claim 1 having a water to hydraulic curable binder ratio in the range of 15 to about 3. 44. The article of manufacture of claim 1, wherein the hydraulically curable mixture further comprises a fibrous material. 45. 45. The article of manufacture of claim 44, wherein the fibrous material increases the tensile strength of the hydraulic, curable matrix. 46. 45. The article of manufacture of claim 44, wherein the fibrous material is selected from the group consisting of Manila hemp fibers, glass fibers, cellulose, hemp, metals, carbon, ceramics and silica. 47. The article of manufacture of claim 44, wherein the fibrous material is plastic. 48. 48. The manufactured article of claim 47, wherein the plastic is a biodegradable plastic. 49. 45. The article of manufacture of claim 44, wherein the fibrous material comprises fibers having an aspect ratio of at least 10: 1. 50. 45. The article of manufacture of claim 44, wherein the fibrous material comprises fibers having an aspect ratio of at least 900: 1. 51. 45. The article of manufacture of claim 44, wherein the fibrous material comprises fibers having an aspect ratio of at least 3000: 1. 52. The fibrous material comprises fibers having a length that is at least twice the effective diameter of the individual hydraulically curable binder particles in the hydraulically curable mixture. An article of manufacture according to claim 44. 53. Wherein the fibrous material comprises fibers having a length that is at least 10 times the effective diameter of the individual hydraulically curable binder particles within the hydraulically curable mixture. An article of manufacture according to claim 44. 54. Wherein the fibrous material comprises fibers having a length that is at least 100 times the effective diameter of the individual hydraulically curable binder particles within the hydraulically curable mixture. An article of manufacture according to claim 44. 55. Wherein the fibrous material comprises fibers having a length that is at least 1000 times the effective diameter of the individual hydraulically curable binder particles within the hydraulically curable mixture. An article of manufacture according to claim 44. 56. The fibrous material is about 0,0 in volume to the hydraulically curable mixture. The article of manufacture according to claim 44, characterized in that it is included in the range of 2% to about 50%. 57. The fibrous material is about 0 by volume unit of the hydraulically curable mixture. 45. An article of manufacture as set forth in claim 44, characterized in that it is included in the range of 5% to about 30%. 58. 45. The article of manufacture of claim 44, wherein the fibrous material comprises from about 1% to about 15% by volume of the hydraulically curable mixture. 59. The article of manufacture of claim 44, wherein the fibrous material comprises continuous fibers. 60. 60. The article of manufacture of claim 59, wherein the continuous fibers are selected from the group consisting of Kepler, polyalamites, glass fibers, carbon fibers and cellulosic fibers. 61. 45. The article of manufacture of claim 44, wherein the fibrous material comprises a mixture of continuous and discontinuous fibers. 62. The hydraulically curable mixture further comprises a rheology modifier that increases the plastic properties of the hydraulically curable mixture during the molding process and imparts shape stability to the hydraulically curable mixture after molding. An article of manufacture according to claim 1, characterized in that it comprises. 63. 63. The article of manufacture of claim 62, wherein the rheology modifier comprises a polysaccharide base material including a polysaccharide and any derivative thereof. 64. 64. The article of manufacture of claim 63, wherein the polysaccharide base material comprises a cellulose base material including cellulose and any derivative thereof. 65. The cellulosic base material comprises a material selected from the class consisting of methyl ohydrociethyl cellulose, hydroxymethyl ethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl propyl cellulose, and mixtures thereof. 65. The manufactured article according to claim 64. 66. 65. The article of manufacture of claim 64, wherein the cellulosic base material comprises methyl hydroxyethyl cellulose. 67. 67. The article of manufacture of claim 66, wherein the 2% solution of methyl hydroxyethyl cellulose in water has a viscosity measured at 20 ° C in the range of between about 4000 cps and about 15,000 cps. 68. 65. The article of manufacture of claim 64, wherein the cellulosic base material comprises hydroxyethyl cellulose. 69. 63. The article of manufacture of claim 62, wherein the rheology modifier comprises wood flour. 70. 64. The article of manufacture of claim 63, wherein the polysaccharide base material comprises a starch base material including starch and any derivative thereof. 71. From the class wherein the starch base material comprises amylopectin, amylose, siegel, starch acetate, starch hydroxyethyl ether, ionic starch, long chain alkaline starch, dextrin, amine starch, phosphate starch, dialdehyde starch and mixtures thereof. 71. The article of manufacture of claim 70, comprising a selected material. 72. 64. The polysaccharide base material comprising a material selected from the group consisting of alginic acid, phycocolloid, agar, gum arabic, guar gum, locust bean gum, karaya gum, tragacanth gum and mixtures thereof. Manufactured goods. 73. 63. The article of manufacture of claim 62, wherein the rheology modifier comprises a protein base material including a protein and any derivative thereof. 74. 74. The article of manufacture of claim 73, wherein the protein base material comprises a material selected from the class consisting of prolamin, gelatin, glue, casein, and mixtures thereof. 75. The rheology modifier is polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl methyl ether, polyacrylic acid, polyacrylic acid salt, polyvinyl acrylate, polyacrylic imide, ethylene oxide polymer, synthetic clay, latex, polyvinyl acrylic acid. 63. The article of manufacture of claim 62, comprising a material selected from the class consisting of and mixtures thereof. 76. The rheology modifier is about 0 by weight unit of the hydraulic curable mixture. 63. The article of manufacture of claim 62, included in an amount in the range of 5% to about 50%. 77. The article of manufacture of claim 1, wherein the hydraulically curable mixture further comprises aggregates. 78. 78. The article of manufacture of claim 77, wherein the aggregate material is selected from the group consisting of perlite, mica, clay, kaolin, microspheres, hollow glass spheres, porous ceramic spheres, and calcium carbonate. 79. The aggregate material is about 0. 79. The article of manufacture of claim 78, having a diameter in the range of 01 micron to about 3 millimeters. 80. The aggregate material is about 0. 1 micron to about 0. 79. The article of manufacture of claim 78, having a diameter within the range of up to 5 millimeters. 81. The aggregate material is about 0. 79. The article of manufacture of claim 78, having a diameter in the range of 2 microns to about 100 millimeters. 82. The aggregate material is vermiculite, diatomaceous earth, flaked rocks, sodium silicate microspheres, flaked rocks, lightweight concrete, plate alumina, aerogel, lightweight expanded clay, expanded fly ash, expanded 78. The article of manufacture of claim 77, wherein the article is selected from the group consisting of slag, pumice, and mixtures thereof. 83. 80. The article of manufacture of claim 77, wherein the aggregate material is selected from the group consisting of glass beads, metals, polymers, ceramics, alumina and cork. 84. From the group in which the aggregate material comprises sand, calcite, bauxite, dolomite, granite, quartz, gravel, rock, limestone, unreacted cement particles, sandstone, gypsum, silica, ground quartz, and mixtures thereof. 78. The article of manufacture of claim 77, comprising a selected material. 85. 78. The article of manufacture of claim 77, comprising a material selected from the group consisting of bran foam, starch, gelatin and agar-shaped material. 86. The aggregate material is about a weight unit for the hydraulically curable mixture. 78. The article of manufacture of claim 77, characterized in that it is included in the range of 01% to about 80%. 87. 80. The article of manufacture of claim 77, wherein the aggregate material is included in an amount in the range of about 3% to about 60% by weight of the hydraulic curable mixture. . 88. 80. The article of manufacture of claim 77, wherein the aggregate material is included in an amount within the range of about 20% to about 50% by weight of the hydraulic curable mixture. . 89. 78. The article of manufacture of claim 77, wherein the aggregate material comprises hollow glass spheres. 90. 90. The article of manufacture of claim 89, wherein the individual hollow glass spheres have an effective diameter of less than about 1 millimeter. 91. 90. The article of manufacture of claim 89, wherein the individual hollow glass spheres have multiple effective diameters. 92. 90. The article of manufacture of claim 89, wherein the effective diameter of the individual hollow glass spheres is selected to maximize the effective packing of the hollow glass spheres. 93. 78. The article of manufacture of claim 77, wherein the aggregate material comprises plastic particles. 94. 94. The article of manufacture of claim 93, wherein the hydraulically curable matrix is flexible. 95. 94. The article of manufacture of claim 93, wherein the plastic particles are included in an amount in the range of about 1% to about 10% by weight of the hydraulic curable mixture. 96. 94. The article of manufacture of claim 93, wherein the plastic particles are included in an amount in the range of about 3% to about 6% by weight of the hydraulically curable mixture. 97. 94. The article of manufacture of claim 93, wherein the plastic particles are included in an amount in the range of about 1% to about 10% by weight of the hydraulic curable mixture. 98. 94. The article of manufacture of claim 93, wherein the plastic particles are included in an amount in the range of about 2% to about 4% by weight of the hydraulically curable mixture. 99. The aggregate material comprises plastic particles, the hydraulic curable matrix has a face and a center, and the plastic particles are more concentrated near the face of the hydraulic curable matrix than near the center. 78. The manufactured article of claim 77, wherein the article is manufactured. 100. 94. The article of manufacture of claim 93, wherein the surface of the hydraulically curable matrix is more flexible than the center. 101. The hydraulic curable matrix has a thickness and the discrete particles forming the aggregate material have a thickness in the range of about 1/10 to about 3/4 of the thickness of the hydraulic curable matrix. 78. The article of manufacture of claim 77, having an effective diameter. 102. The hydraulic curable matrix has a thickness and the individual particles forming the aggregate material have a thickness in the range of about 1/10 to about 1/2 of the thickness of the hydraulic curable matrix. 78. The article of manufacture of claim 77, having an effective diameter. 103. The hydraulically curable matrix has a thickness, and the discrete particles forming the aggregate material have an effective diameter of less than approximately 1/4 of the thickness of the hydraulically curable matrix. 79. The manufactured article according to claim 77. 104. 78. The article of manufacture of claim 77, wherein the aggregate material imparts a predetermined color to the hydraulically curable matrix. 105. 79. The article of manufacture of claim 77, wherein the aggregate material provides a predetermined texture to the hydraulic, curable matrix. 106. 3. The hydraulically curable mixture further comprising means for forming a discontinuous phase of finely dispersed, non-agglomerated voids within the hydraulically curable matrix. Manufactured goods. 107. The article of claim 1 wherein the hydraulically curable matrix further comprises a discontinuous, non-agglomerated phase containing finely dispersed voids. 108. 107. The article of manufacture of claim 106, wherein the means for forming a discontinuous phase of finely dispersed, non-agglomerated voids within the hydraulically curable matrix comprises an AE (air entraining) agent. 109. 109. The manufactured article of claim 108, wherein the AE agent is a surfactant. 110. 109. The article of manufacture of Claim 108, wherein said AE agent is selected from the class consisting of polypeptides, alkylenes, polyols or synthetic liquid anionic biodegradable solutions. 111. 109. The compound of claim 108, further comprising a stabilizer to retain the finely dispersed voids within the hydraulically curable mixture when set in the hydraulically curable matrix. Manufactured goods. 112. The manufactured article according to claim 111, wherein the stabilizer is a biinsol resin. 113. 112. The manufactured article of claim 111, wherein the stabilizer is a polysaccharide base rheology modifier. 114. Means for forming a discontinuous phase of finely dispersed, non-agglomerated voids within the hydraulically curable matrix, such that the gas is evolved to incorporate voids into the hydraulically curable matrix. 107. The article of manufacture of Claim 106, comprising a material that reacts with the components of the hydraulically curable mixture. 115. 115. The article of manufacture of claim 114, wherein the material that reacts with the components of the hydraulically curable mixture is a metal. 116. 115. The article of manufacture of Claim 114, wherein the material that reacts with the components of the hydraulically curable mixture is aluminum. 117. 115. The article of manufacture of claim 114, further comprising a base that accelerates the evolution of the gas. 118. 120. The manufactured article of claim 117, wherein the base is sodium hydroxide. 119. The article of manufacture of claim 1, wherein the hydraulically curable mixture further comprises a dispersant. 120. 120. The article of manufacture of Claim 119, wherein said dispersant comprises a sulfonated naphthalene-formaldehyde condensate. 121. 120. The article of manufacture of claim 119, wherein said dispersant is selected from the group consisting of sulfonated melamine-formaldehyde condensate, lignosulfonate and acrylic acid. 122. 120. The article of manufacture of claim 119, wherein the dispersant comprises up to about 5% by weight of the hydraulic curable binder. 123. The dispersant is about 0 in weight units of the hydraulic, curable binder. 120. The article of manufacture of claim 119, characterized in that it is included in the range of 25% to about 4%. 124. The dispersant is about 0 in weight units of the hydraulic, curable binder. 120. The manufactured article of claim 119, characterized in that it is included in the range of 5% to about 2%. 125. The article of manufacture of claim 1, further comprising a coating on at least a portion of the surface of the hydraulically curable matrix. 126. Wherein the coating on at least a portion of the surface of the hydraulic curable matrix prevents any material from bleeding into or out of the hydraulic curable matrix. 126. The manufactured article according to claim 125. 127. 126. The article of manufacture of claim 125, wherein the coating on at least a portion of the surface of the hydraulically curable matrix increases the ability of the matrix to prevent water penetration. 128. 126. The article of manufacture of Claim 125, wherein said coating on at least a portion of the surface of said hydraulically curable matrix reinforces such portion. 129. 126. The article of manufacture of claim 125, wherein the coating comprises FDA approved material. 130. The coating is edible oil, melamine, polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyacrylate, hydroxypropylmethyl cellulose, polyethylene glycol, acrylic derivative, polyurethane, polylactic acid, starch, soybean protein, polyethylene, synthetic polymer. 126. The article of manufacture of claim 125, comprising a material selected from the group consisting of: waxes, elastomers, and mixtures thereof. 131. 126. The method of claim 125, wherein the coating comprises a material selected from the group consisting of sodium silicate, calcium carbonate, aluminum oxide, silicon oxide, clay, kaolin, ceramics and mixtures thereof. Goods. 132. 126. The article of manufacture of claim 125, wherein the coating is formed by spraying carbon dioxide onto the sheath. 133. The article of manufacture of claim 1, wherein said hydraulically curable matrix is easily disposable. 134. The article of manufacture of claim 1, wherein the hydraulically curable matrix is reusable. 135. The article of manufacture of claim 1, wherein the sheath comprises a plurality of matrices of different properties bonded together. 136. The article of manufacture of claim 1, further comprising a metal filler in the hydraulically curable mixture. 137. The article of manufacture of claim 1, further comprising a dye in the hydraulically curable mixture. 138. The article of manufacture of claim 1, further comprising a magnetized metal in the hydraulically curable mixture. 139. 2. The manufactured article according to claim 1, wherein the hydraulic curable mixture has high green strength immediately after molding. 140. Marking, writing, drawing comprising a marking core and a sheath holding the marking core therein, the sheath having the hydraulic curable matrix formed from the hydraulic curable mixture; In manufactured articles for coloring, painting, or applying cosmetics, about 0. Hydraulically curable binder and water in an amount to produce a hydraulically curable binder to water ratio within the range of 01 to about 4, and a volume for said hydraulically curable mixture. About 0 in units. A fibrous material having a concentration in the range of 2% to about 50%, wherein the fibrous material has an aspect ratio greater than 100: 1, and the fibrous material has an aspect ratio of greater than 100: 1. 0. A rheology modifier having a concentration in the range of 5% to about 50%, wherein the rheology modifier increases the plastic properties of the hydraulic curable mixture during molding and the hydraulic cure. Providing shape stability to the shaped hydraulically curable mixture when set in a possible matrix, an aggregate having a concentration of up to about 80% by volume for said hydraulically curable mixture An article of manufacture comprising: a material. 141. 141. The article of manufacture of claim 140, wherein the hydraulic, curable binder comprises hydraulic cement. 142. 144. The manufactured article of claim 141, wherein the hydraulic cement comprises Portland cement. 143. 140. The article of manufacture of claim 140, wherein the hydraulic, curable binder comprises gypsum. 144. The hydraulically curable mixture has a volume ratio of about 0. 140. The article of manufacture of claim 140, further comprising a fibrous material included in an amount ranging from 5% to about 30%. 145. 141. The article of manufacture of claim 140, wherein the rheology modifier comprises a polysaccharide material including polysaccharides and derivatives thereof. 146. 146. The article of manufacture of claim 145, wherein said rheology modifier comprises methyl hydroxyethyl cellulose. 147. 140. The article of manufacture of claim 140, wherein the aggregate material comprises hollow glass spheres. 148. 140. The method of claim 140, wherein the hydraulically curable mixture further comprises means for forming a discontinuous phase of finely dispersed, non-agglomerated voids within the hydraulically curable matrix. Manufactured goods. 149. 141. The hydraulically curable mixture of claim 140, further comprising an AE agent that incorporates finely dispersed, non-agglomerated voids within the hydraulically curable matrix during the mixing process. Manufactured goods. 150. 150. The manufactured article of claim 149, wherein the AE agent is a surfactant. 151. The hydraulically curable mixture further comprises a metal that reacts with components of the hydraulically curable mixture to generate a gas that is incorporated into finely dispersed, non-agglomerated bubbles. 140. The manufactured article according to claim 140. 152. 162. The manufactured article of claim 151, wherein the metal comprises aluminum. 153. 151. The article of manufacture of claim 151, wherein said hydraulically curable mixture further comprises a base to aid in gas formation. 154. 154. The article of manufacture of claim 153, wherein the base comprises sodium hydroxide. 155. 140. The article of manufacture of claim 140, further comprising a coating on the sheath formed by spraying carbon dioxide on the sheath. 156. 140. The article of manufacture of claim 140, wherein the hydraulically curable mixture further comprises a dispersant. 157. 157. The article of manufacture of Claim 156, wherein said dispersant comprises a sulfonated naphthalene-formaldehyde condensate. 158. 157. The article of manufacture of claim 156, wherein the dispersant is selected from the group consisting of sulfonated melamine-formaldehyde condensate, lignosulfonate, and acrylic acid. 159. A method of manufacturing a marking device, the method comprising: mixing a hydraulic curable binder and water to form a hydraulic curable mixture; and mixing the hydraulic curable mixture with a hydraulic curable mixture. Molding into a sheath having a curable matrix, wherein the sheath is molded to hold the marking core, and the hydraulic setting of the sheath at a time interval short enough for mass production of the sheath. Hardening a hardenable matrix. 160. 160. The method of claim 159, wherein the step of molding the hydraulically curable mixture into a sheath imparts shape stability to the hydraulically curable matrix. 161. 160. The method of claim 159, further comprising positioning a marking core within the sheath. 162. 163. The manufacturing method according to claim 161, wherein the marking core is removable. 163. 162. The manufacturing method according to claim 161, wherein the marking core is fixedly held in the sheath. 164. 163. The method of claim 163, wherein the step of positioning the marking core within the sheath forms a bond-free bond between the marking core and the sheath. 165. 163. The method of claim 162, wherein the steps of molding the hydraulically curable mixture into a sheath and positioning a marking core within the sheath occur simultaneously. 166. 163. The method of claim 162, wherein the steps of molding the hydraulically curable mixture into a sheath and positioning a marking core within the sheath occur sequentially. 167. 168. The method of claim 163, wherein the steps of molding the hydraulically curable mixture into a sheath and positioning a marking core within the sheath occur simultaneously. 168. 168. The method of claim 163, wherein the steps of molding the hydraulically curable mixture into a sheath and positioning a marking core within the sheath occur sequentially. 169. Molding the hydraulically curable mixture into a sheath comprises extruding the hydraulically curable mixture into parts of the sheath and assembling the parts into the sheath. 160. The manufacturing method according to claim 159. 170. Forming the hydraulically curable mixture into a sheath comprises extruding the hydraulically curable mixture into a section of the sheath and assembling the section into the sheath. 160. The manufacturing method according to claim 159. 171. 160. The method of claim 159, wherein the step of molding the hydraulically curable mixture into a sheath is performed by extruding the hydraulically curable mixture into a sheath. 172. The step of molding the hydraulic curable mixture into a sheath is performed by co-extruding the hydraulic curable mixture and a marking core, the sheath surrounding the marking core with the hydraulic set. 160. The method according to claim 159, characterized in that it is molded from a curable mixture of 173. 173. The method of claim 172, wherein the marking core is removable. 174. 173. The method of claim 172, wherein the marking core is fixedly retained within the sheath. 175. 175. The method of claim 174, wherein a non-adhesive bond is created between the marking core and the sheath. 176. The method of claim 172, wherein co-extruding the hydraulically curable mixture and the marking core is performed by vertical extrusion. 177. 160. The method of claim 159, wherein the step of molding the hydraulically curable mixture into a sheath is accomplished by piston extrusion. 178. 160. The method of claim 159, wherein the step of molding the hydraulically curable mixture into a sheath is accomplished by auger extrusion. 179. 160. The method of claim 159, further comprising the step of degassing the hydraulic, curable mixture. 180. 179. The method of claim 179, wherein the degassing step is accomplished by vacuum extrusion of the hydraulically curable mixture. 181. 160. The method of claim 159, wherein the step of molding the hydraulically curable mixture into a sheath is accomplished by casting the hydraulically curable mixture into the sheath. 182. 182. The method of claim 181, wherein the molding step comprises the use of a release agent that helps release the sheath molded by casting. 183. 160. The method of claim 159, wherein the step of molding the hydraulically curable mixture into a sheath is accomplished by casting the hydraulically curable mixture into a portion of the sheath. . 184. 160. The method of claim 159, wherein the step of molding the hydraulically curable mixture into a sheath is accomplished by casting the hydraulically curable mixture into a section of the sheath. 185. Forming the hydraulically curable mixture into a sheath comprises making a sheet from the hydraulically curable mixture and wrapping the sheet in a loop around the marking core. 160. The manufacturing method according to claim 159. 186. Forming the hydraulically curable mixture into a sheath comprises making a sheet from the hydraulically curable mixture, and helically winding the sheet around the marking core. 160. The manufacturing method according to claim 159, characterized in that 187. 160. The method of claim 159, wherein the step of shaping the hydraulically curable mixture into a sheath is accomplished by powder compaction of the hydraulically curable mixture. 188. 160. The method of claim 159, wherein the hydraulic, curable binder comprises hydraulic cement. 189. 187. The method of claim 188, wherein the hydraulic cement comprises Portland cement. 190. 160. The method of claim 159, wherein the hydraulic, curable binder comprises gypsum. 191. 160. The method of claim 159, wherein the water is included in an amount in the range of 5% to about 10% by weight of the hydraulically curable mixture. 192. The hydraulically curable mixture is about 0. 160. The method of claim 159, having a water to hydraulic curable binder ratio in the range of 01 to about 4. 193. 160. The method of claim 159, further comprising adding a fibrous material to the hydraulically curable mixture. 194. 94. The method of claim 193, wherein the fibers are selected from the group consisting of Kepler, polyalamites, glass fibers, carbon fibers and cellulose fibers. 195. The fibrous material is about 0 by volume unit of the hydraulically curable mixture. 194. The method of claim 193, characterized in that it is included in an amount in the range of between 2% and about 50%. 196. The fibrous material is about 0 by volume unit of the hydraulically curable mixture. 194. A method according to claim 193, characterized in that it is contained in an amount within the range of between 5% and about 30%. 197. 193. The fibrous material of claim 193, wherein the fibrous material is included in an amount in the range of between about 1% and about 15% by volume of the hydraulically curable mixture. Production method. 198. The method further comprising the step of adding a rheology modifier to the hydraulically curable mixture to increase the plastic-like consistency of the hydraulically curable mixture. 159. The manufacturing method as described in 159. 199. The rheology modifier is about 0 by weight unit of the hydraulic curable mixture. 200. The method according to claim 198, characterized in that it is contained in the range of 5% to about 50%. 200. 209. The method of claim 198, wherein the rheology modifier comprises a polysaccharide material. 201. 209. The method of claim 198, wherein the rheology modifier comprises a protein material. 202. 209. The method of claim 198, wherein the rheology modifier comprises a synthetic organic material. 203. 209. The method of claim 198, wherein the rheology modifier comprises a latex material. 204. 160. The method of claim 159, further comprising adding an aggregate material to the hydraulically curable mixture. 205. 205. The method of claim 204, wherein the aggregate material is included in an amount up to about 80% by weight of the hydraulic curable mixture. 206. 204. The aggregate material of claim 204, wherein the aggregate material is included in an amount in the range of between about 3% and about 60% by weight of the hydraulically curable mixture. The manufacturing method described. 207. 205. The method of claim 204, wherein the aggregate material increases the strength of the sheath. 208. 205. The method of claim 204, wherein the aggregates are of different sizes to increase particle packing efficiency of the aggregates. 209. 160. The method of claim 159, further comprising the step of adding a dispersant to the hydraulically curable mixture. 210. 210. The method of claim 209, wherein the dispersant comprises a sulfonated naphthalene-formaldehyde condensate. 211. 210. The method of claim 209, wherein the dispersant is selected from the group consisting of sulfonated melamine-formaldehyde condensate, lignosulfonate and acrylic acid. 212. 210. The method of claim 209, wherein the dispersant is included in an amount of up to about 5% by weight of the hydraulic curable binder. 213. The dispersant is about 0 in weight units of the hydraulic, curable binder. 25% to about 4. The manufacturing method according to claim 209, characterized in that it is contained in an amount within the range of up to 0%. 214. The dispersant is about 0 in weight units of the hydraulic, curable binder. 210. The method of claim 209, characterized in that it is included in an amount within the range of 5% to about 2%. 215. 160. The method according to claim 159, wherein the hydraulic cement and water are mixed with a high energy, high shear mixer. 216. 160. The method of claim 159, further comprising the step of introducing voids into the hydraulically curable mixture, thereby forming voids in the resulting hydraulically curable matrix. Method. 217. The voids are introduced by maintaining a high pressure in the extruder to cause evaporation of water within the hydraulic curable mixture when the hydraulic curable mixture is present in the extruder. 218. The manufacturing method according to claim 216. 218. The step of introducing voids is accomplished by adding a metal to the hydraulically curable mixture such that the metal is easily oxidized in the face of the basic state of water to generate a gas, which results in 217. The method of claim 216, wherein voids are formed in the hydraulically curable matrix. 219. 218. The method of claim 218, wherein the metal is selected from the group consisting of magnesium, aluminum, zinc and tin. 220. 218. The method of claim 218, further comprising the step of applying heat to the hydraulically curable mixture to increase reaction rate and gasification. 221. The method of claim 218, further comprising the step of adding a base to the hydraulically curable mixture to increase reaction rate and gasification. 222. 218. The method of claim 216, further comprising adding an AE agent to the hydraulically curable mixture to stabilize the voids. 223. 160. The method of claim 159, further comprising adding magnetized metal to the hydraulically curable mixture. 224. 160. The method of claim 159, further comprising adding a metal filler to the hydraulically curable mixture. 225. 160. The method of claim 159, further comprising the step of adding a dye to the hydraulically curable mixture. 226. 160. The method of claim 159, further comprising passing the sheath through a drying tunnel to remove a significant amount of water within the hydraulically curable mixture. 227. 229. The method of claim 226, wherein removal of a significant amount of water increases the shape stability of the hydraulically curable matrix. 228. 227. The method of claim 226, wherein the removal of a significant amount of water is accomplished by radio waves having a wavelength in the range of about microwave wavelength to about x-ray wavelength. 229. 160. The method of claim 159, further comprising coating at least a portion of the surface of the hydraulically curable matrix of the sheath. 230. A coating on at least a portion of the surface of the hydraulically curable matrix of the sheath is sodium silicate, orthosilicate, siloxane, colloidal silica in an organic polymer dispersion, colloidal silica in a film, colloidal silica in a fiber, Biodegradable plastic, calcium carbonate, acrylic derivative, polyacrylate, polyurethane, melamine, polyethylene, synthetic polymer, hydroxypropylmethylcellulose, polyethylene glycol, kaolin, clay, zein (registered trademark), polyvinyl chloride, polyvinyl alcohol, polyacetic acid 229. A method according to claim 229 characterized in that it is coated with a material selected from the group consisting of vinyl, ceramics, waxes and paints. 231. 230. The method of claim 229, wherein the coating on at least a portion of the surface of the hydraulically curable matrix of the sheath is coated with carbon dioxide. 232. 229. The method of claim 229, wherein a coating on at least a portion of the surface of the hydraulically curable matrix of the sheath strengthens such portion. 233. 229. The method of claim 229, wherein the step of coating the sheath makes the sheath safe for human contact. 234. 160. The method of claim 159, further comprising the step of covering the sheath with a thin layer. 235. 160. The method of claim 159, further comprising printing indicia on the sheath.
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