JPH08508786A

JPH08508786A - 非爆発性金属性微粉末の製造

Info

Publication number: JPH08508786A
Application number: JP6517467A
Authority: JP
Inventors: マクミラン，ジョン・ポール; ズリアニ，ダグラス・ジョン; ブレイ，マーティン・ジェイ
Original assignee: ティミンコ・リミテッド
Priority date: 1993-02-04
Filing date: 1994-01-28
Publication date: 1996-09-17
Also published as: DE69409227T2; AU5877894A; NO953058D0; EP0682579A1; EP0682579B1; NO953058L; BR9406441A; CA2155110A1; MX9400836A; WO1994017942A1; RU2114720C1; US5338712A; ATE164336T1; NO306703B1; US5461012A; CZ197495A3; DE69409227D1; AU675285B2

Abstract

(57)【要約】金属小片と不活性耐火物質の小片の混合物を同時に粉砕し、互いに完全に混合した細かく分割された金属性粒子および細かく分割された耐火材粒子を含む予備混合物を製造することを特徴とする、耐火材混合物に組み込むのに適した細かく分割した金属性粒子を含有する実質的に非爆発性の粉末を製造する方法。耐火材粒子は、化学点火装置を有する２０リットル入りの容器中でテストした時の最小爆発濃度が１００ｇｍ／ｍ³より大きいことが確証できる粒径および量だけ存在させる。不活性粒子は、混合物の少なくとも４０％、好ましくは５０％から８０％を含有する。また、本発明は、本方法で製造された予備混合粉末、特にドラムまたは不浸透性バッグに入れられた予備混合粉末から成る。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称：非爆発性金属性微粉末の製造発明の分野発明の背景本発明は、非爆発性の金属微粉末、および高温耐火物質の製造用原材料成分として後で使用するためのそれらの製造方法に関する。従来技術最近、ある種の耐火物質、特に液体金属内張り容器用に使用される耐火物質を、通常の耐火物質およびバインダの他、アルミニウム粒子またはマグネシウム粒子および／またはそれらの合金粒子を含有する混合物から形成することが実施されるようになった。また、この目的のために、カルシウム合金も提案されている。金属粒子は、耐火材混合物の焼成中、反応して酸化物または他の化合物をを形成する。そのような金属粒子を利用して耐火材を製造する方法の例が、以下の特許に記載されている。 − 米国特許第３，３２２，５５１号（Ｂｏｗｍａｎ等） − 米国特許第４，０６９，０６０号（Ｈａｙａｓｈｉ等） − 米国特許第４，０７８，５９９号（Ｍａｋｉｇｕｃｈｉ等） − 米国特許第４，２２２，７８２号（Ａｌｌｉｅｇｒｏ等） − 米国特許第４，２４３，６２１号（Ｍｏｒｉ等） − 米国特許第４，２８０，８４４号（Ｓｈｉｋａｎｏ等） − 米国特許第４，４６０，５２８号（Ｐｅｔｒａｋ等） − 米国特許第４，３０６，０３０号（Ｗａｔａｎａｂｅ等） − 米国特許第４，４６０，５２８号（Ｐｅｔｒａｋ等） − 米国特許第４，５５７，８８４号（Ｐｅｔｒａｋ等）前記の特許中に記載されている方法による耐火材の製造では、一般に極微細な金属性粒子を使用することが有利であると考えられている。米国特許第４，０７８，５９９号では、アルミニウム粉末の適当な粒径は２００メッシュ（７４ミクロン）より小さいと提案されているが、それに対して米国特許第４，２２２，７８２号では、４００メッシュより小さい４．５ミクロンおよび４．０ミクロンの粒径が提案されている。これにより、この程度の極く小さい粒径を有する金属性粉末を金属生産者が販売する需要を生じた。しかしながら、極微細な金属性粉末はダスチング状態にあり、火花またはある種の点火源がある場合、爆発が容易に起こりうる状況であるため、爆発の危険が伴う。このため、爆発および火災に対する安全を確保しながら、そのような金属性微粉末を生産、梱包、船による輸送および処理することが困難になる。前述のような分布の細かい金属性粉末が望まれる場合、多くの金属粉末生産者および耐火材製造業者は、爆発の危険を伴うため、そのような微粉末を生産または使用するような選択はしない。このような理由により、多くの耐火材製造業者は、＋３５から−１００メッシュ（＋４２０から−１５０ミクロン）の間の部分を５０％以上含有しうる実質的に粗い金属性粉末を使用することにより、耐火材性能を犠牲にしている。本発明の目的は、該金属性粉末の生産、梱包、船による輸送、処理および保存の際の爆発の危険を実質的に減少させた耐火材最終生成物で最大の性能を提供する粒径分布を有する細かく分割された金属性粉末を供給することである。発明の要旨本発明の一態様に従うと、他のものを除外する訳ではないが、例えばアルミニウム、マグネシウムおよびアルミニウム、マグネシウムまたはカルシウムの合金のような細かく分割された金属性粉末を不活性物質と混合して、混合しない金属性粉末と比較して、それらを相対的にまたは実質的に非爆発性にする。用語「不活性」は、本明細書中で使用する時は非可燃性を意味する。好ましい不活性物質とは、必ずしも必要という訳ではないが、か焼ドロマイト、焼きマグネサイトおよび／または焼きアルミナのような耐火材最終生成物への組み込みが有効に行いうる耐火物質である。この型の予備混合粉末は、爆発または火災の重大な危険もなく、安全に保存、梱包、輸送および処理することができ、そのため耐火材製造業者が安全に使用するのに適していることが見いだされた。含有させる必要のある不活性物質の量は、しばしば耐火材最終生成物中に必要な量よりもかなり少ない。本発明の二番目の態様は、細かく分割された該金属性合金の安全な製造方法である。細かく分割された金属性粉末および不活性物質は、金属または合金および不活性物質の大きな部分を一緒に粉砕することにより同時に製造することが好ましい。こうして、細かく分割された金属粉末は不活性物質の添加物を必ず含み、このためそれらの製造中の爆発の危険を減少させる。また、粉砕はアルゴンまたは窒素のような不活性ガスの下で行い、更に爆発の危険を減少させてもよい。金属または合金および不活性物質の同時粉砕は、金属性成分が十分に脆く、ボールミル、ロッドミル、ハンマミル、ホギングミル、微粉砕（ｐｕｌｖｅｒｌｚｉｎｇ）ミルまたはそれらの類似装置のような従来の粉砕技術により粉砕される場合には機能的である。このような場合、粉砕ミルへの供給原料の金属性部分は、不活性物質と適切な割合で混合して同時粉砕し、金属性最終混合粉末を所望のスクリーンサイズ分布に分布させる。粉砕ミルの金属性供給物は、予備的な鋳造処理、破砕処理または機械的処理により製造されうる鋳塊、切断片、粒剤、切削屑または切削小片およびそれらの類似物のような小片の形状であってもよい。これらの金属供給物質は、サイズ分布が粗いので、爆発性はかなり低く、耐火材応用品に必要な細かく分割された金属製粉末よりも取り扱い上かなり安全である。また、不活性供給物質も、最終粒径より大きいブリケット（ｂｒｉｑｕｅｔｔｅｓ）または顆粒のような小片の形状であってもよいし、また、耐火材製造に適した予備粉砕した粉末であってもよい。上述した同時粉砕は、細かく分割したマグネシウム金属、アルミニウム金属、マグネシウム−アルミニウム合金、マグネシウム−カルシウム合金、カルシウム−アルミニウム合金およびそれらの類似物の製造に適用できる。この同時粉砕は、耐火材を作成するための予備混合として役立つ粉砕混合物を生成するが、この段階では、予備混合物は、勿論いかなるバインダも含まない。いくつかの例では、細かく分割された金属製粉末は、微粒化法により液体金属および液体合金から直接生成させることができる。この場合、金属粉末最終サイズ分布を生じさせる必要はない。しかしながら、微粒化金属粉末を適切な割合の不活性物質と混合すると混合物を実質的に非爆発性にし、それにより後続の処理、梱包、船による輸送、取り扱いおよび保存が安全におこなわれるため、本発明はこれらの例でもなお有益である。この例としては、不活性物質を微粒子化アルミニウム金属、マグネシウム金属およびそれらの類似物と混合することである。金属製粉末が不活性物質とは別に製造される場合は、不活性耐火材粉末と混合するまで、必要なら、不活性ガスを利用して爆発をさけることができる。本発明のもう一つの態様に従うと、アルミニウムまたはマグネシウム化合物を内蔵する耐火材を製造する方法は、 − 耐火材で使用される細かく分割された金属粉末および細かく分割された不活性物質から成る比較的非爆発性の粉砕予備混合物を製造するに際し、該予備混合物がバインダを含まず、金属粉末の爆発が不活性物質の利用により、またある場合には不活性ガス雰囲気と組み合わせて、金属粉末の爆発を避ける条件下で製造工程を実行すること、 − 梱包および該非爆発性予備混合物を耐火材を製造することになっている場所まで輸送すること、および − 該予備混合物を、バインダを含む他の物質と混ぜ、その混ぜた混合物から耐火材を形成すること、から成る。本発明に従った予備混合物の爆発性は、金属粉末および不活性物質の両方の細かさ、および予備混合物中の不活性物質の量に依存する。不活性物質の量およびサイズは、予備混合物が空気中で完全に非爆発性となるように選んでもよい。またその代わりに、不活性物質がまさに十分あって、金属製微粉末および不活性物質の予備混合物が、−１００メッシュ粒子を３０％程度有する金属性粉末のような耐火材混合物として現在市販されている粗い金属性粉末と少なくとも同程度の非爆発性であることを確認してもよい。以下でより詳細に説明されるように、適切な基準は、化学的点火装置を有する２０リットル入り容器の試験で、最小爆発濃度（ＭＥＣ）が１００ｇｍ／ｍ³より大きいことである。金属粒子および不活性粒子の細かさに依存するが、この結果は、混合物のわずか４０％に不活性物質を含有させることで達成できる。しかしながら、好ましくは十分な不活性物質を使用してＭＥＣが２００ｇｍ／ｍ³より大きいことを確認すべきである。しかしながら、予備混合物を効果的に非爆発性にすることが望ましく、その目的のためには、不活性物質は、８０％が−１００メッシュまたはそれより小さいスクリーンサイズを持たなければならず、また少なくとも６０％または７０％の割合で存在しなければならない。不活性耐火物質の割合を高くすると、船による輸送費が増加するため、好ましい使用量の上限は約８０％である。本明細書中、百分率組成で言及されているものはすべて重量単位である。本発明以前は、金属性微粉末は、耐火材の製造工程の一部として耐火材粉末と混合されてきたが、そのような混合物のいずれもが販売または輸送のために梱包されてきたとは信じられない。従って、本発明の更に新規な態様は、船による輸送用容器並びにその容器に含まれる、耐火材製造用の細かく分割した金属性粉末および細かく分割した不活性耐火物質の予備混合物であるが、その不活性物質の量および細かさは、バインダがない場合、予備混合物を実質的に非爆発性にし、また少なくとも船による輸送および取り扱い上安全であれば十分である。船による輸送用容器として適切なものには、好ましくはプラスチックライナーを有する金属性ドラム、および合成物質で織られた大きな袋であり、不浸透性の（例えばプラスチック製）ライナーを有するいわゆる「スーパーサック（ｓｕｐｅｒｓａｃｋｓ）」がある。予備混合物を梱包するには、水和を避けるように設計しなければならないが、爆発予防の考慮はしない。これに対して、現在、金属微粉末は、爆発危険性の観点から規定により鋼製ドラムに入れて船で輸送しなければならない。図面の簡単な説明本発明は、以下の図面を参照して記述される。図１は、予備混合物中の不活性物質の百分率に対するＭＥＣ（最小爆発濃度）の対数を示すグラフである。図２は、混合していない粗い合金粉末と比較して予備混合物の相対的な爆発性を、予備混合物中のマグネサイトの百分率に対してプロットしたグラフである。図３は、予備混合物粒子に対して達成される細かさが粉砕時間と共にどのように変化するかを示すグラフである。図４は、金属性粒子に対して達成される細かさが粉砕時間と共にどのように変化するかを示すグラフである。詳細な説明耐火材製造用原材料を調製する好ましい方法をこれから記述する。原材料生成物の金属性部分は、当業者に知られた適切な粉砕方法または切削方法により得られる鋳塊およびその類似物または部分的に細かく砕かれた切断片、粒剤、小片、削り屑およびそれらの類似物の形状であってもよい。金属性部分は、不活性物質を所望の割合で組み合わせて適切な粉砕ミルに詰め込まれる。不活性物質は、耐火材型物質であることが好ましく、最終耐火材生成物と融和性のある酸化物または酸化物の混合物であってもよい。そのような酸化物としては、例えば、マグネシア（ＭｇＯ）を主成分として含むか焼マグネサイトまたは焼きマグネサイト、石灰（ＣａＯ）およびマグネシア（ＭｇＯ）の化学的混合物を主成分として含むか焼ドロマイト、酸化マグネシウムを主成分として含むか焼ボーキサイトつまりアルミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）、および他のそのような適切な酸化物が挙げられる。不活性物質は、最終耐火材生成物に混入可能な不純物、例えば、石灰（ＣａＯ）およびシリカ（ＳｉＯ₂）を含んでいてもよい。これらの不活性物質は、切断片、ブリケット、小片、予備粉砕した微粉末およびそれらの類似物の形状であってもよい。混合された金属性物質および不活性物質は、ボールミル、ロッドミル、ハンマミル、ホギングミル、粉砕（ｐｕｌｖｅｒｉｚｉｎｇ）ミルおよびそれらの類似物のような適切な粉砕機械で、サイズを同時にそして徐々に減少させる。粉砕は、金属性合金の大部分（少なくとも５０％）が、３５メッシュ（４００ミクロン）より小さく、好ましくは約１００メッシュ（１５０ミクロン）より小さい粒径にするようにしなければならない。不活性物質の粒径は、６５メッシュより小さい方が好ましい。不活性物質の大部分（すわなち、少なくとも５０％）が、６５メッシュより小さくなるように粒径を調整することは重要である。予備混合物が −６５メッシュの不活性粒子を７５％含有する場合、実質的には非爆発性となる。また、不活性物質が十分に細かく実質的に混合物の爆発性を減少させるように、そして耐火材ブレンド混合物のサイズ分布条件と矛盾しないように、不活性物質の粒径を調整することも重要である。このことは、本発明では、ミルに詰め込む不活性物質のサイズ分布および粉砕時間の長さを調整することで達成できる。爆発予防を追加する必要がある場合、アルゴンまたは窒素のような不活性ガス雰囲気下で粉砕を行ってもよい。混合物中の不活性酸化物の割合は、約４０％より多く、好ましくは５０％より多く、そして最も望ましくは約７０％より多くする。金属性微粉末および不活性物質の混合物は、耐火材応用品で典型的に使用される混合されていない純粋な粗い金属性粉末以下の最低の爆発性になるように選択されるので、耐火材製造業者は、実質的により安全な形状の金属性微粉末の恩恵を受ける。金属性粉末および不活性物質の混合物の爆発性は、混合物中におけるそれぞれの相対的な割合およびそれらのそれぞれの細かさに依存する。物質の適正な割合および細かさの選択基準は、以下で議論され、そして適切な具体例により支持される。予備混合された金属性微粉末および不活性耐火材微粉末は、実質的に非爆発性にできるので、爆発に対する予防措置を講じることなく耐火材を製造できる所までその予備混合物を取り扱い、梱包しそして船で輸送することができる。耐火物製造業者から購入した時は、予備混合した金属性粉末および不活性酸化物粉末を必要に応じて他の耐火物質およびバインダと共によく混合し、通常の方法で耐火材を形成できる。先に列挙した特許は、金属性粉末および焼きマグネサイトが耐火材製造にいかに使用しうるかを示す例をいくつか与えている。例えば、米国特許第３，３２２，５５１号は、タールまたはピッチのようなコークス化できる炭素質の結合剤により一緒に結合される、ペリクレース、マグネサイト、クロマイト、ドロマイトおよびそれらの類似物のような塩基性すなわち非酸性のか焼（焼き）酸化物耐火材粒子を含有する耐火材混合物に、細かく分割されたアルミニウムおよびマグネシウムを組み込む方法を記述している。そのような耐火材は、塩基性酸素スチールコンバータ（ｓｔｅｅｌｃｏｎｖｅｒｔｅｒｓ）用の内張りとして広く利用されている。この’５５１特許は耐火材煉瓦製造用の以下の混合物（資料Ａ−２として）を提案している。ＭｇＯ−８１％、ＣａＯ−１２％、ＳｉＯ₂−５％、残りの不純物から成る硬焼きマグネサイト７１重量部、ＭｇＯを９８％より多く有するペリクレース２４．８重量部、軟化点３００〜３２０°Ｆを有する微粉化ピッチ３．５重量部、ニュートラルオイル（ナフタレンをすべて取り除いた軽油）１．２重量部、およびサイズが１００メッシュより小さいマグネシウム粉末１重量部。本発明の非爆発性粉末混合物を利用し、硬焼マグネサイト７５％と混合したマグネシウム金属粉末２５％を有する類似の組成物の製造を望む場合は、その混合物は以下のようにできる。硬焼マグネサイト６８重量部、ペリクレース２４重量部、微粉化ピッチ３．５重量部、ニュートラルオイル１．２重量部、およびマグネシウム１重量部および硬焼マグネサイト３重量部を含有する非爆発性混合物４重量部。勿論、金属性粉末を不活性耐火物質すべてと、すなわち硬焼マグネサイトおよびペリクレースすべてを予備混合して提供することは理論的に可能である。しかしながら、こうすると不活性耐火物質９５％をはるかに超える含量の混合物となり、金属製造者からこの物質すべてを輸送してもらうには、通常は経済的でない。経済性の観点からは、耐火材または不活性粒子が全混合物の９０％以下、そして通常は全体の８０％より少ないことが望まれる。以下で、混合物が全体としてまたは相対的に非爆発性であることを確証するには、不活性物質を混合物中にどの程度の割合で含有させる必要があるかを決定する基準を設定する。また米国特許第３，３２２，５５１号は耐火材製造に利用でき、しかも微粉化アルミニウムを含有する混合物を設定している。実際のところ、マグネシウムの代わりにアルミニウムまたはアルミニウム−マグネシウム合金を使用することを除けば、前述の設定と同じ割合を利用して耐火材を製造することができる。前に列挙した他の特許の多くは、アルミニウムを含有して使用でき、しかも不活性耐火物質がアルミナである耐火材混合物の例を挙げている。これらの特許には、米国特許第４，０７８，５９９号、第４，２２２，７８２号および第４，２４３，６２１号が含まれる。米国特許第４，４６０，５２８号および第４，５５７，８８４号は、アルミニウム金属およびシリカを含有する耐火材組成物に関するものであり、従って、アルミニウム金属とアルミニウム合金およびシリカおよび／またはアルミナから成る非爆発性混合物が、これらの特許に従って耐火材の製造に利用される。実験結果−粉末の爆発性大量の耐火材粉末を使用することにより船による輸送費が高くなるのを避けるために、細かく分割した金属性粉末を相対的に非爆発性にまたは完全に非爆発性にするに必要な不活性耐火物質の量を決定するための実験を行った。実験はアルミニウム金属、およびアルミニウム−マグネシウム合金、マグネシウム−カルシウム合金およびストロンチウム−マグネシウム−アルミニウム合金を含む多種の金属性合金を使用して行った。合金粉末は、下記表１に示されるように、異なる割合で焼きマグネサイト（ＭｇＯ）と混合した。表には、粉末およびマグネサイトの割合を重量で設定した。マグネサイト粒子として二つのサイズのものを使用した。第一のサイズは、６５メッシュ（２００ミクロン）より小さい粗いサイズのもの、第二のサイズは、１００メッシュ（１５０ミクロン）より小さい細かいサイズのものである。爆発テストは、種々の混合物に対して最小爆発濃度（ＭＥＣ）およびいくつかの場合には最小酸素濃度（ＭＯＣ）を決定するように行った。ＭＥＣは、空気中での均一分散で連鎖爆発を生じる粉塵の最小量である。より少量でも、点火源にさらした後一瞬燃焼する場合があるが、爆発は生じない。爆発を防ぐもう一つの手段は、粉塵雲に占有される空間で、窒素のような不活性ガスを使用することである。必要な不活性ガスの量を決定するために、合金／焼きマグネサイト試料四つに対してＭＯＣを測定した。爆発テストは、米国鉱業局（Ｕ．Ｓ．ＢｕｒｅａｕｏｆＭｉｎｅｓ）で設計された２０リットル入り容器を小改良した容器中で行った。粉塵爆発の専門家による合意によれば、粉塵の爆発に利用できる容器の最小サイズは２０リットルである。また粉塵爆発の専門家は、５ｋＪソーベ（Ｓｏｂｂｅ）化学点火装置のような強力な点火装置がＭＥＣの決定に必要であることで意見が一致している。以前利用されたように連続放電を利用すると、粉塵が爆発すべき時に爆発しないことが指摘されている。本実験では、ＭＥＣの決定に使用する爆発テストはすべて５−ｋＪソーベ点火装置を使用した。各テストに対して、粉塵は計量して、容器の底にある試料ホルダーに置き、点火装置は容器の中央に置き、容器を閉じて、それから真空排気した。１６リットル入り圧力容器に１１００ｋＰａで乾燥空気を充填し、制御パネル上のトリガを押してテストを開始した。１６リットル入り容器と粉塵室の間に置かれた電磁弁を前もってセットされた時間、通常約３５０ｍｓ開いて、空気が粉塵を運ぶようにし、２０リットル入り容器に絶対圧力で１気圧の適度に均一な粉塵雲を形成した。前もってセットされたもう一つの時間、通常約１００ｍｓを経てから、点火装置を発火させた。テスト中の圧力履歴はすべて、Ｎｉｃｏｌｅｔ^TM４０９４デジタルオシロスコープ上に記録した。燃焼ガスが冷却してから、ＴａｙｌｏｒＳｅｒｖｏｍｅｘ^TM常磁性酸素アナライザーを通過させ、消費した酸素の百分率を計算した。精密ゲージ熱電対を、容器の内部に設置し、それからの出力も前記オシロスコープで記録した。熱電対は、爆発中の火炎前面の正確な温度を測定することを期待できないが、爆発があったということの有用な確証を与えてくれる。ソーペ点火装置自体は、有意な圧力（５−ｋＪ点火装置に対して約５０ｋＰａ）を発生する。このことを考慮して、実験圧力の軌跡から点火装置の圧力カーブを差し引いた。圧力上昇（ｄＰ／ｄｔ）_mは、オシロスコープから数値として発生される微分曲線から決定した。ＭＯＣ決定のために、分圧を利用して、乾燥窒素および乾燥空気の混合物を１６リットル入りエアタンクに準備した。これらの混合物の実際の濃度は、その少量を前記アナライザーに通過させて測定した。測定値は、常に計算値に近い値であった。下記表１には、細かい（−１００メッシュ）耐火材および粗い（−６５メッシュ）耐火材に対する、不活性耐火材ＭｇＯ粉末（合金およびＭｇＯが重量パーセントで与えられている）の種々の割合に対して、得られた結果が列挙されている。ＭＥＣおよびＭＯＣに対して、その値が大きければ、混合物の爆発性が低いことを示す。焼きマグネサイトの量を変化させて混合した５０％Ａｌ−５０％Ｍｇ金属性粉末に関する表１中の爆発性データは、図１に示されており、以下のことを示唆している。１）純粋な未混合の金属性粉末に対するＭＥＣは、粒子の細かさを増加させると減少する。例えば、３０％，−１００メッシュ（１５０ミクロン）を含有する粗い５０％Ａｌ−５０％Ｍｇ粉末は、粉塵雲が少なくとも９０±１５ｇｍ／ｍ³ 含まれる場合に爆発性となる。粉末の細かさを８２％，−１００メッシュに増加させると、実質的に爆発性が増加し、わずか５２±４ｇｍ／ｍ³を含有する粉塵雲は爆発性となる。安全性の観点から、多くの耐火材製造業者は、より望ましいより微細な、しかしより爆発性の高い粉末の代わりに、粗い金属性粉末（典型的には５０％，１００メッシュ以下のものを含有する）を利用することによって耐火材性能の性質を犠牲にする。メッシュサイズの小さな耐火材粒子を十分使用してＭＥＣが約１００ｇｍ／ｍ³であることを確証できる場合、その時は、金属性粒子および不活性物質の混合物は、標準的な未混合の粗い金属性粉末を使用するのと少なくとも同じ程度の安全性となる。予備混合物のＭＥＣが２００ｇｍ／ｍ³ まで増加した場合、標準的な粗い金属性粉末よりもずっと安全になる。２）金属性物質−不活性物質の混合物中の不活性物質の割合を増加させると、ＭＥＣは、指数関数的に増加する。例えば、５０％マグネサイト微粉末−５０％金属性微粉末混合物は、ＭＥＣが１３０±１０ｇｍ／ｍ³である。そのようにこの５０／５０混合物は、未混合合金微粉末よりも爆発性は２．５倍低くなり、未混合の粗い合金粉末よりも爆発性は１．４倍低くなる。混合物中に微細マグネサイトを６０％含有させると、その混合物は完全に非爆発性となる。このような指数関数的な関係は、驚くべきことである。なぜなら、希釈の場合、ＭＥＣと混合物中の硬焼マグネサイトの間には一対一の直線関係が予期されるため、混合物の爆発性を低下させる機構は、金属性部分の希釈ではないことが示唆されるためである。この結果によると、混合物の爆発性が急速に減少するあるしきい点が存在することが示唆される。３）図１は、マグネサイト約３５％と金属性微粉末６５％を含有する混合物が、耐火材製造業者で典型的に使用されている未混合の純粋な粗い金属性粉末とほぼ同じ程度の爆発性であることを示している。混合物中のマグネサイトの量を５５％に増加させることにより、混合物の爆発性は、純粋な未混合の粗い金属性粉末の爆発性の約半分となる。４）不活性物質の細かさも、混合物の爆発性に寄与する。微細マグネサイト７５％−微細金属性物質２５％（いずれも８２％；−１００メッシュ）の混合物は、非爆発性であるのに反して、粗いマグネサイト７５％（９７％；−６５＋１００メッシュ）から成る類似の混合物は、粉塵雲が１，５００±５０ｇｍ／ｍ³またはそれ以上含まれる時は爆発する。しかしながら、混合物全体の約７０％が６５メッシュより小さい混合物では、未混合の粗い金属性粒子と比較して相対的に非爆発性と考えることができる。５）テストした三つの合金系、Ａｌ−Ｍｇ、Ｍｇ−Ｃａ、Ａｌ金属、に対して、爆発性と混合物中の不活性物質の百分率との間の関係が類似している。また、ＭＥＣに対する結果は、相対的な爆発性、すなわちＭＥＣが９０で、３０％−１００メッシュを含有する未混合の粗い（５０％Ａｌ−５％Ｍｇ）粉末と比較した爆発性を用いて表現できる。その結果は、以下の表２に示されている。表２および図２は、次のことを示している。１）純粋な未混合合金微粉末は、純粋な未混合の粗い合金よりも爆発性が１．７３倍高い（ＭＥＣが９０に対して５２）。２）マグネサイト約３５％と混合した合金微粉末は、相対的な爆発性が１に等しい。このことは、合金微粉末の爆発性は、マグネサイト３５％と混合することにより、純粋な未混合の粗い合金粉末と等しい値にまで減少したことを示唆している。３）混合物中のマグネサイトの割合を増加させることにより、合金微粉末は、未混合の粗い合金粉末と比較して累進的により不活性となる。マグネサイト６０％では、混合物は、かなり不活性となり、マグネサイト７５％では非爆発性となる。以上の実験データは、金属粉末を不活性物質と混合して爆発性を減少させるように設定する時に考慮しなければならない重要な関係を具体的に示している。適切に混合すれば、純粋な金属性粉末よりも爆発の危険を実質的に低下させて、安全な取り扱い、梱包、船による輸送および保存をすることができる。以下の実施例では、ボールミル、ハンマーミル、ホギングミルおよびそれらの類似物のような適切な粉砕装置で、金属および不活性物質の混合物のサイズを同時にそして徐々に減少させることにより、爆発の危険を減少させた金属性微粉末の製造方法を具体的に説明する。実施例１：ボール１，６８３ｋｇを含有する回転ボールミルに、−２０００ミクロンの焼きマグネサイト７５重量％および−１３ｍｍ（１／２インチ）の５０％Ａｌ−５０％Ｍｇ合金２５重量％を含有する混合物５００ｋｇを詰め込んだ。ボールミルに詰め込む前に、適切に設計された融解ポットの中で所望の割合でマグネシウムおよびアルミニウム金属を同時に溶融させて合金を調製した。融解した合金は、鋳塊として鋳造し、続いてジョウクラッシャー中で−１３ｍｍに粉砕した。マグネサイトおよび金属のこの混合物は、ミルで１時間同時に粉砕した。不活性物質と金属性粉末の混合物の試料をミルから採取したところ、６４％−１００メッシュの混合生成物が生じた。その混合物の分析により、金属性部分は、平均粒径１１１．４ミクロンで、７２％，−１００メッシュであることがわかった。焼きマグネサイト部分は、平均粒径１３６．０ミクロンを有し、６２％、−１００メッシュであった。実施例２：実施例１の物質を、更に１時間（合計２時間）ボールミルで粉砕し、試料とした。今度は、その混合物はより細かくなり８５％、−１００メッシュの測定結果となり、金属性部分は９０％、−１００メッシュであり、マグネサイトは８３％、−１００メッシュであった。金属性部分およびマグネサイト部分の平均粒径は、それぞれ７４．８ミクロンおよび８４．９ミクロンであった。実施例３：実施例２の物質を、更に１時間（合計３時間）ボールミルで粉砕し、試料とした。３時間後、混合物は９１％、−１００メッシュとなり、金属性部分が９３％、−１００メッシュ、およびマグネサイト部分が９０％、−１００メッシュであった。平均粒径は、金属性部分が７１ミクロン、マグネサイト部分が７４．９ミクロンであった。実施例４：細かいマグネサイト（５５％、−４３ミクロン）７５重量％および−１３ｍｍに粉砕した５０％Ａｌ−５０％Ｍｇ合金２５重量％を含有する混合物４００ｋｇをボール９８３ｋｇを含有するボールミルに詰め込んだ。１時間１５分粉砕した後、ミル内の混合物質を試料とした。混合物は９２％、−１００メッシュであり、金属性部分はわずか８２％、−１００メッシュ、およびマグネサイト部分が９６％、−１００メッシュであった。混合物の平均粒径は、金属性粉末では９９．６ミクロン、不活性物質では６８．２ミクロンであった。実施例５：実施例４の物質を、更に３０分（合計１時間４５分）粉砕し、試料とした。混合物は９５％、−１００メッシュであり、金属性部分が９１％、−１００メッシュ、マグネサイト部分が９６％、−１００メッシュであった。金属性部分およびマグネサイト部分の平均粒径は、それぞれ８５．７ミクロンおよび６９．５ミクロンであった。実施例６： −２４ｍｍの粗いマグネサイトブリケットおよそ３７５ｋｇをボール７５０ｋｇを含有するボールミルに詰め込んだ。１５分間粉砕した後、マグネサイトは２３％、−１００メッシュの大きさに減少した。更に１５分間粉砕したら、−１００メッシュの部分が５５％に増加した。この時点で、予備粉砕した５０％Ａｌ− ５０％Ｍｇ合金１２５ｋｇをミルに詰め込み、その混合物を同時に粉砕した。次のスクリーンサイズ分布は、種々の粉砕時間について得られたものである。２回目の同様のテストでは、同様の粉砕時間の後、９０％が−１００メッシュである混合物を生成した。実施例７：鋼製ボール１１２ｋｇを含有する回転ボールミルに焼きマグネサイトブリケット７５ｋｇを詰め込んだ。１５分間粉砕した後、ＭｇＯは、８５％、−１００メッシュに減少した。続いてアルミニウム金属粒剤（１００％、−２０メッシュ；９６．５％、＋１００メッシュ）２５ｋｇをボールミルに詰め込んだ。ボールミル中のＡｌ金属粒剤および予備粉砕ＭｇＯの混合物のスクリーンサイズは、６５％、−１００メッシュを有する１４％、＋３５メッシュであった。次に混合物を１０５分間ボールミルで粉砕し、３％、＋３５メッシュおよび７９％、−１００メッシュの生成物を得た。図３は、混合物の−１００メッシュ部分が粉砕時間を長くすることによって増加できることを具体的に示している。その逆に、粉砕時間は、より細かい不活性物質をミルに送り込むことにより短くできる。図４は、混合物の金属性部分の−１００メッシュの割合も粉砕時間と共に増加することを具体的に示している。得られる金属の細かさは、ミルに詰め込まれた焼きマグネサイトの初期の細かさに比較的影響されないように見える。これらの実施例は、不活性部分および金属性部分の両方の最終スクリーンサイス分布が、＊ミルに詰め込まれるそれぞれの物質のスクリーンサイズ、＊粉砕媒体の重量、＊粉砕時間、のようなミル稼働パラメータにいかに影響されるかを具体的に示している。これらの稼働パラメータを制御することにより、実質的に非爆発性であること、および耐火材製造業者用物質のスクリーンサイズ分布を満足すること、の両方がかなえられた混合生産物を製造することが可能である。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９４年８月２５日【補正内容】補正明細書非爆発性金属性微粉末の製造発明の分野発明の背景本発明は、非爆発性の金属微粉末、および高温耐火物質の製造用原材料成分として後で使用するためのそれらの製造方法に関する。先行技術最近、ある種の耐火物質、特に溶融金属内張り容器用に使用される耐火物質を、通常の耐火物質およびバインダの他、アルミニウム粒子またはマグネシウム粒子および／またはそれらの合金粒子を含有する混合物から形成することが実施されるようになった。また、この目的のために、カルシウム合金も提案されている。金属粒子は、耐火材混合物の焼成中、反応して酸化物または他の化合物をを形成する。そのような金属粒子を利用して耐火材を製造する方法の例が、以下の特許に記載されている。 − 米国特許第３，３２２，５５１号（Ｂｏｗｍａｎ等） − 米国特許第４，０６９，０６０号（Ｈａｙａｓｈｉ等） − 米国特許第４，０７８，５９９号（Ｍａｋｉｇｕｃｈｉ等） − 米国特許第４，２２２，７８２号（Ａｌｌｉｅｇｒｏ等） − 米国特許第４，２４３，６２１号（Ｍｏｒｉ等） − 米国特許第４，２８０，８４４号（Ｓｈｉｋａｎｏ等） − 米国特許第４，４６０，５２８号（Ｐｅｔｒａｋ等） − 米国特許第４，３０６，０３０号（Ｗａｔａｎａｂｅ等） − 米国特許第４，４６０，５２８号（Ｐｅｔｒａｋ等） − 米国特許第４，５５７，８８４号（Ｐｅｔｒａｋ等）前記の特許中に記載されている方法による耐火材の製造では、一般に極微細な金属性粒子を使用することが有利であると考えられている。米国特許第４，０７８，５９９号では、アルミニウム粉末の適当な粒径は２００メッシュ（７４ミク金属性微粉末混合物は、ＭＥＣが１３０±１０ｇｍ／ｍ³である。そのようにこの５０／５０混合物は、未混合合金微粉末よりも爆発性は２．５倍低くなり、未混合の粗い合金粉末よりも爆発性は１．４倍低くなる。混合物中に微細マグネサイトを６０％含有させると、その混合物は完全に非爆発性となる。このような指数関数的な関係は、驚くべきことである。なぜなら、希釈の場合、ＭＥＣと混合物中の硬焼マグネサイトの間には一対一の直線関係が予期されるため、混合物の爆発性を低下させる機構は、金属性部分の希釈ではないことが示唆されるためである。この結果によると、混合物の爆発性が急速に減少するあるしきい点が存在することが示唆される。３）図１は、マグネサイト約３５％と金属性微粉末６５％を含有する混合物が、耐火材製造業者で典型的に使用されている未混合の純粋な粗い金属性粉末とほぼ同じ程度の爆発性であることを示している。混合物中のマグネサイトの量を５５％に増加させることにより、混合物の爆発性は、純粋な未混合の粗い金属性粉末の爆発性の約半分に減少する。４）不活性物質の細かさも、混合物の爆発性に寄与する。微細マグネサイト７５％−微細金属性物質２５％（いずれも８２％；−１００メッシュ）の混合物は、非爆発性であるのに反して、粗いマグネサイト７５％（９７％；−６５＋１００メッシュ）から成る類似の混合物は、粉塵雲が１，５００±５０ｇｍ／ｍ³またはそれ以上含まれる時は爆発する。しかしながら、混合物全体の約７０％が６５メッシュより小さい混合物では、未混合の粗い金属性粒子と比較して相対的に非爆発性と考えることができる。５）テストした三つの合金系、Ａｌ−Ｍｇ、Ｍｇ−Ｃａ、Ａｌ金属、に対して、爆発性と混合物中の不活性物質の百分率との間の関係が類似している。また、ＭＥＣに対する結果は、相対的な爆発性、すなわちＭＥＣが９０で、３０％−１００メッシュを含有する未混合の粗い（５０％Ａｌ−５％Ｍｇ）粉末と比較した爆発性、を用いて表現できる。その結果は、以下の表２に示されている。【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年１月１６日【補正内容】ロン）より小さいと提案されているが、それに対して米国特許第４，２２２，７８２号では、４００メッシュより小さい４．５ミクロンおよび４．０ミクロンの粒径が提案されている。これにより、この程度の極く小さい粒径を有する金属性粉末を金属生産者が販売する需要を生じた。しかしながら、極微細な金属性粉末はダスチング状態にあり、火花またはある種の点火源がある場合、爆発が容易に起こりうる状況であるため、爆発の危険が伴う。このため、爆発および火災に対する安全を確保しながら、そのような金属性微粉末を生産、梱包、船による輸送および処理することが困難になる。前述のような分布の細かい金属性粉末が望まれる場合、多くの金属粉末生産者および耐火材製造業者は、爆発の危険を伴うため、そのような微粉末を生産または使用するような選択はしない。このような理由により、多くの耐火材製造業者は、３５から１００メッシュ（４２０から１５０ミクロン）の間の部分を５０％以上含有しうる実質的に粗い金属性粉末を使用することにより、耐火材性能を犠牲にしている。本発明の目的は、該金属性粉末の生産、梱包、船による輸送、処理および保存の際の爆発の危険を実質的に減少させた耐火材最終生成物で最大の性能を提供する粒径分布を有する細かく分割された金属性粉末を供給することである。また、英国特許願番第２，２０９，３４５Ａ号から、粉末冶金で使用されるアルミニウムおよび耐火材の混合粉末の製造も知られている。その特許中では、極めて小さい粒径の粉末が、耐火材粒子が直径１ミクロンより小さく、しかも少なくともいくらかはアルミニウム粒子に付着するまで、アルミニウム粒子および耐火材粒子を粉砕することにより、得られることが提案された。得られた微粒子組成物は、固めて固体複合生成物を形成することができる。ここで、耐火材粒子を使用して最終複合物の強度を改良した。使用した耐火材の量は、一般的に５０体積％より少なく、アルミニウム／アルミナ複合物に対しては、耐火材の量はアルミナ５８％に対応する。すなわち、一般的に、本発明で使用される量よりも少ない。金属粒子の最初のサイズは、極く小さく、例えば１０から７５ミクロンで、２００メッシュより小さい。通常、そのように小さい粒径の初期物質は爆発性であると考えられるのであるが、この先行提案では、粉砕をスラリーで行うということで避けられる。発明の要旨本発明の一態様に従うと、他のものを除外する訳ではないが、例えばアルミニウム、マグネシウムおよびアルミニウム、マグネシウムまたはカルシウムの合金のような細かく分割された金属性粉末を不活性物質と混合して、混合しない金属性粉末と比較して、それらを相対的にまたは実質的に非爆発性にする。用語「不活性」は、本明細書中で使用する時は非可燃性を意味する。好ましい不活性物質とは、必ずしも必要という訳ではないが、か焼ドロマイト、焼きマグネサイトおよび／または焼きアルミナのような耐火材最終生成物への組み込みが有効に行いうる耐火物質である。この型の予備混合粉末は、爆発または火災の重大な危険もなく、安全に保存、梱包、輸送および処理することができ、そのため耐火材製造業者が安全に使用するのに適していることが見いだされた。含有させる必要のある不活性物質の量は、しばしば耐火材最終生成物中に必要な量よりもかなり少ない。本発明の二番目の態様は、細かく分割された該金属性合金の安全な製造方法である。細かく分割された金属性粉末および不活性物質は、金属または合金および不活性物質の大きな部分を一緒に粉砕することにより同時に製造することが好ましい。こうして、細かく分割された金属粉末は不活性物質の添加物を必ず含み、このためそれらの製造中の爆発の危険を減少させる。また、粉砕はアルゴンまた補正請求の範囲１．マグネシウム、およびマグネシウムまたはカルシウムの合金から成る群から選ばれた細かく分割された金属粒子を含有する実質的に非爆発性粉末の製造方法であって、前記金属の小片と不活性耐火物質の混合物を同時に粉砕して１００メッシュより小さい細かく分割された金属粒子を少なくとも５０％および細かく分割された耐火材粒子を含有する粉砕混合物を生成し、耐火材粒子が金属粒子に付着することなく前記金属性粒子および耐火材粒子を互いに完全に混合し、その粉砕混合物は粉末およびバインダを添加すると耐火材製造に使用するのに適しており、前記耐火材粒子は粉砕混合物の４０重量％および９０重量％の間を占め、６５メッシュより小さい耐火物質を５０％含み、化学点火装置を有する２０リットル入りの容器中でテストした時の最小爆発濃度が１００ｇｍ／ｍ³より大きいことが確証できる粒径および量で存在すること、を特徴とする前記製造方法。２．耐火材粒子が、化学点火装置を有する２０リットル入りの容器中でテストした時の最小爆発濃度が２００ｇｍ／ｍ³より大きいことが確証できる粒径および量で存在することを特徴とする請求項１記載の製造方法。３．耐火材粒子を、粉砕混合物全体の少なくとも６５重量％含有することを特徴とする請求項１記載の製造方法。４．金属性粒子が１００メッシュより小さい粒子を少なくとも８０％含有することを特徴とする請求項３記載の製造方法。５．耐火物質が、耐火物質の少なくとも８０％を占める１００メッシュより小さい粒子を含有し、耐火物質自体が粉砕混合物全体の６５重量％から８０重量％の間を占めることを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載の製造方法。６．耐火物質が粉砕混合物全体の少なくとも７０％を占めることを特徴とする請求項５記載の製造方法。７．アルミニウム、マグネシウムおよびアルミニウム、マグネシウムもしくはカルシウムの合金から成る群から選ばれた細かく分割された金属粒子を含有する実質的に非爆発性の粉末を製造する方法であって、前記金属の小片と、アルミナおよびマグネシアから選ばれた不活性耐火物質の小片の混合物を同時に粉砕し、細かく分割された金属性粒子を含有する粉砕混合物を製造し、その粉砕混合物は、その中に粉末およびバインダを添加した後は、耐火材製造で使用するのに適しており、少なくとも５０％が１００メッシュより小さい粉砕混合物であり、そして耐火材粒子も細かく分割されており、該金属性粒子および耐火材粒子は互いに完全に混合し、該耐火材粒子は粉砕混合物の少なくとも６５重量％および９０重量％の間を占め、そして６５メッシュより小さい耐火物質を５０％有すること、を特徴とする前記製造方法。８．耐火物質が予備混合物全体の６０％から８０％の間を占めることを特徴とする請求項６記載の製造方法。９．予備混合物が６５メッシュより小さい耐火材粒子を少なくとも７０％含有することを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載の製造方法。１０．耐火材粉末およびバインダを添加した後に耐火材の製造に使用するのに適した混合粉末であって、その混合粉末は実質的にパインダを含まないことが特徴で、実質的に、アルミニウム、マグネシウムおよびアルミニウム、マグネシウムまたはカルシウムの合金から成る群から選ばれた細かく分割された金属粒子で、その金属粒子が混合粉末の少なくとも２０重量％を形成し、そして１００メッシュより小さい粒子を８０％含有する金属粒子、およびアルミナおよびマグネシアから選ばれた細かく分割された耐火物質で、混合粉末全体の少なくとも約６５重量％から８０重量％を占め、その耐火物質の少なくとも５０％は６５メッシュより小さく、そして前記耐火材粒子は化学点火装置を有する２０リットル入りの容器中でテストした時の最小爆発濃度が１００ｇｍ／ｍ³より大きいことが確証できる粒径および量で存在する耐火物質、から成る前記混合粉末。１１．耐火材粒子が、化学点火装置を有する２０リットル入りの容器中でテストした時の最小爆発濃度が２００ｇｍ／ｍ³より大きいことが確証できる粒径および量で存在することを特徴とする請求項１０記載の混合粉末。１２．前記耐火物質が混合粉末全体の７０重量％から８０重量％を占める請求項１０記載の混合粉末。１３．該耐火物質が混合物全体の少なくとも７５重量％を占める６５メッシュより小さい粒子を含むことを特徴とする請求項１０記載の混合粉末。１４．細かく分割された耐火物質と共に完全に混合されたアルミニウム、マグネシウムまたはアルミニウム、マグネシウムもしくはカルシウムの合金の細かく分割された金属性粒子を含有する混合粉末であって、バインダを含まないこと、前記耐火物質が混合粉末全体の少なくとも７０重量％を占める６５メッシュより小さい粒子からなっていて、金属小片と不活性耐火物質小片の混合物を同時粉砕で製造されたこと、を特徴とする前記混合粉末。１５．船による輸送用容器と、その容器に含まれる、アルミニウム、マグネシウムまたはアルミニウム、マグネシウムもしくはカルシウムの合金から成る細かく分割された金属性粉末、およびアルミナとマグネシアからから選ばれた細かく分割された不活性耐火物質の混合物との組み合わせであって、前記耐火物質は、混合物の６５重量％から８０重量％の間を占め、耐火物質の少なくとも８０％を占める１００メッシュより小さい粒子から成り、前記混合物が実質的にバインダを含まない前記組み合わせ。１６．容器が金属ドラムであることを特徴とする請求項１５記載の組み合わせ。１７．容器が不浸透性のライナーを有するサックであることを特徴とする請求項１５記載の組み合わせ。１８．マグネシウムまたはマグネシウムもしくはカルシウムの合金の細かく分割された金属性粒子および細かく分割された不活性耐火物質の混合物であって、その耐火物質は、混合物の５０重量％から９０重量％の間を占めかつその少なくとも８０％は１００メッシュより小さい粒子であり、実質的にバインダを含まない混合物を製造し、前記混合物をその製造場所から耐火物を製造する場所まで梱包して輸送し、輸送した場所で前記混合物の梱包を解き、前記混合物を更に耐火物質およびバインダと組み合わせて耐火材を形成することを特徴とするアルミニアムおよび／または金属粉末、またはそれらの合金を利用した耐火材の製造方法。１９．耐火物質が１００メッシュより小さい粒子を少なくとも５０％有することを特徴とする請求項１８記載の製造方法。２０．不活性耐火物質がマグネシアまたはアルミナから成ることを特徴とする請求項１８記載の製造方法。２１．混合物が１００メッシュより小さい金属性粒子を少なくとも８０％含有することを特徴とする請求項２０記載の製造方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ブレイ，マーティン・ジェイカナダ国ケイ７ブイ４エイチ４オンタリオ州・レンフルー・ピイオーボックス 962

Claims

【特許請求の範囲】１．耐火材混合物への組み込みに適した細かく分割した金属粒子を含有する実質的に非爆発性粉末を製造する方法であって、該金属の小片と不活性耐火材物質との混合物を同時に粉砕して、互いに完全に混合した細かく分割した金属性粒子および細かく分割した耐火材粒子を含有する粉砕した予備混合物を製造し、該耐火材粒子は化学点火装置を有する２０リットル入りの容器中でテストした時の最小爆発濃度が１００ｇｍ／ｍ³より大きいことが確証できる粒径および量だけ存在することを特徴とする前記製造方法。２．耐火材粒子が、化学点火装置を有する２０リットル入りの容器中でテストした時の最小爆発濃度が２００ｇｍ／ｍ³より大きいことが確証できる粒径および量だけ存在することを特徴とする請求項１記載の製造方法。３．金属性粒子がアルミニウム、マグネシウムまたはアルミニウム、マグネシウムもしくはカルシウムの合金から成り、１００メッシュより小さい粒子を少なくとも５０％含有することを特徴とする請求項１記載の製造方法。４．金属性粒子が１００メッシュより小さい粒子を少なくとも８０％含有することを特徴とする請求項３記載の製造方法。５．アルミニウム、マグネシウムまたはアルミニウム、マグネシウムもしくはカルシウムの合金から成る群から選ばれた細かく分割された金属粒子を含有する実質的に非爆発性の粉末を製造する方法であって、該金属の小片と不活性耐火物質の小片の混合物を同時に粉砕し、少なくとも５０％が１００メッシュより小さい該金属の細かく分割された粒子および細かく分割された耐火材粒子を含有する粉砕された予備混合物を製造し、該金属性粒子および耐火材粒子は互いに完全に混合し、該耐火材粒子が粉砕した該混合物を４０％および８０％の間の組成を有しそして６５メッシュより小さい耐火物質を５０％有することを特徴とする前記製造方法。６．耐火物質が１００メッシュより小さい粒子を含有し、その粒子が耐火物質の少なくとも８０％の組成を有し、耐火物質自体は予備混合物全体の４０％と８０％の間の割合を占めることを特徴とする請求項１から４記載の製造方法。７．耐火物質が予備混合物全体の５０％から８０％の間を占めることを特徴とする請求項６記載の製造方法。８．耐火物質が予備混合物全体の６０％から８０％の間を占めることを特徴とする請求項６記載の製造方法。９．予備混合物が６５メッシュより小さい耐火材粒子を少なくとも７０％含有することを特徴とする請求項１から５記載の製造方法。１０．不活性耐火物質がマグネシア、アルミナ、および／またはシリカを含むことを特徴とする請求項１から５記載の製造方法。１１．細かく分割された耐火物質と共に完全に混合されたアルミニウム、マグネシウムまたはアルミニウム、マグネシウムもしくはカルシウムの合金の細かく分割された金属性粒子を含有する混合粉末であって、該耐火材粒子が化学点火装置を有する２０リットル入りの容器中でテストした時の最小爆発濃度が１０００ｇｍ／ｍ³より大きいことが確証できる粒径および量だけ存在し、該耐火材粒子が混合粉末全体の８０％より少ない含量である前記混合粉末。１２．耐火材粒子が化学点火装置を有する２０リットル入りの容器中でテストした時の最小爆発濃度が２００ｇｍ／ｍ³より大きくなるような粒径および量だけ存在することを特徴とする請求項１１記載の混合粉末。１３．細かく分割された耐火物質と共に完全に混合されたアルミニウム、マグネシウムまたはアルミニウム、マグネシウムもしくはカルシウムの合金の細かく分割された金属性粒子を含有する混合粉末であって、該耐火物質が耐火物質の少なくとも８０％を占める１００メッシュより小さい粒子を含有し、前記耐火物質が混合粉末全体の４０％から８０％を占める前記混合粉末。１４．耐火物質が混合粉末全体の６０％から８０％を占めることを特徴とする請求項１３記載の混合粉末。１５．耐火物質が混合物全体の少なくとも７５％から成る６５メッシュより小さい粒子を含むことを特徴とする請求項１１記載の混合粉末。１６．実質的にバインダを含まないことを特徴とする請求項１０から１４記載の混合粉末。１７．金属小片と不活性耐火物質の小片の混合物を同時に粉砕することにより製造された、細かく分割された耐火物質と共に完全に混合されたアルミニウム、マグネシウムまたはアルミニウム、マグネシウムもしくはカルシウムの合金の細かく分割された金属性粒子を含有する混合粉末であって、該耐火物質が混合粉末全体の少なくとも７０％を占め６５メッシュより小さい粒子を含む前記混合粉末。１８．船による輸送用容器、およびその容器に含まれる耐火材製造で利用するのに適した、アルミニウム、マグネシウムまたはアルミニウム、マグネシウムもしくはカルシウムの合金から成る細かく分割された金属性粉末および細かく分割された不活性耐火物質の予備混合物の組み合わせであって、不活性物質の量および細かさが予備混合物を実質的に非爆発性としするに十分であり、通常の船による輸送および取り扱い上十分安全であり、該予備混合物が実質的にバインダを含まない前記組み合わせ。１９．容器が金属ドラムであることを特徴とする請求項１８記載の組み合わせ。２０．容器が不浸透性のライナーを有するサックであることを特徴とする請求項１８記載の組み合わせ。２１．耐火物質が、耐火物質の少なくとも８０％を占める１００メッシュより小さい粒子を含み、混合粉末全体の少なくとも４０％から８０％を占めることを特徴とする請求項１８記載の組み合わせ。２２．耐火物質が混合粉末全体の６０％から８０％を占めることを特徴とする請求項１８記載の組み合わせ。２３．アルミニウム、マグネシウムまたはアルミニウム、マグネシウムもしくはカルシウムの合金の細かく分割された金属性粒子および細かく分割された不活性耐火物質の予備混合物を製造すること、該耐火物質が最小爆発濃度が１００ｇｍ／ｍより大きいことを確証できる粒径および量だけ存在すること、該予備混合物が実質的にバインダを含まないこと、該混合物をその製造場所から耐火物を製造する場所まで梱包して輸送すること、該場所で前記混合物の梱包を解くこと、該非爆発性混合物を更に耐火物質およびバインダと組み合わせて耐火材を形成すること、を特徴とするアルミニアムおよび／または金属粉末、またはそれらの合金を利用した耐火材の製造方法。２４．耐火物質が１００メッシュより小さい粒子を少なくとも５０％有し、混合物の４０％から８０％を占めることを特徴とする請求項２３記載の製造方法。２５．不活性耐火物質がマグネシア、アルミナおよび／またはシリカであることを特徴とする請求項２３記載の製造方法。２６．粉砕混合物が１００メッシュより小さい金属性粒子を少なくとも８０％含有することを特徴とする請求項２３記載の製造方法。２７．耐火材粒子の少なくとも８０％が１００メッシュより小さいことを特徴とする請求項２３記載の製造方法。２８．耐火物質がか焼ドロマイトを含むことを特徴とする請求項１から５、１１から１５、１７から２７記載の製造方法。