JPH08505825A - 金属化ポリ（乳酸）フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 アルミニウム、金、銀、白金、銅、ニッケル、チタン及びタンタルからなる群より選ばれる金属の被膜を持つポリ（ヒドロキシ酸）フィルム、好ましくはポリ（乳酸）フィルムからなる金属化生分解フィルムは、特に金属化フィルムを接着剤を用いてセルロース基体に接着させた積層物の一部としてポリスチレン及びその他の包装材料のすぐれた代替物質となる。

Description

【発明の詳細な説明】 金属化ポリ（乳酸）フィルム 関連出願の相互参照 この出願は「セルロース基体及び印刷用ポリラクチド外層からなる積層物」に ついて1993年１月21日出願した同時係属出願第08／008,889号の一部係属出願で ある。 発明の分野 本発明は生分解性ポリ（ヒドロキシ酸）で作った金属化した材料に関する。さ らに特定すると、本発明はアルミニウムのような金属を用いてスパッタリングに より金属化したポリ（ヒドロキシ酸）、特にポリ（乳酸）の材料例えばフィルム 、光学ツールなどに関する。 発明の背景 ヒドロキシ酸のポリマー及びコポリマーは一般にポリ（ヒドロキシ酸）として 知られ、徐々に加水分解されて環境に優しい生成物に生分解される。これらのポ リマーは魅力的な美的品質を具えた性能のよい熱可塑性プラスチックである。従 って、ヒドロキシ酸、特に乳酸及びグリコール酸の高分子ポリマー（すなわち、 少なくとも10,000そして典型的には15,000〜500,000の分子量を持つ）はポリ（ スチレン）及び非生分解性ポリマーの多くの用途例えば包装における可能性の大 きな代替物質である。しかしながら、食品包装材料とする場合そのようなポリマ ーの重大な欠点はそれらが比較的高い湿分透過性を持ち、このような材料で包装 した食品の貯蔵寿命を短くすることである。本発明はこれらのポリ（ヒドロキシ 酸）のフィルムに金属化層を加えることにより、その環境に優しい特性に不都合 な影響を与える事なくその湿分に対する非透過性を劇的に改善するという発見に 基づく。その上、これら金属化ポリ（ヒドロ キシ酸）フィルムはかなり装飾性にすぐれ、従ってそのような材料は包装用とし て上質のものとなり得る。 発明の要旨 一つの実施態様においては、本発明は （１）厚さ25〜125ミクロンのポリ（ヒドロキシ酸）からなる生分解性フィルム 、 （２）厚さ20〜50ナノメートルの、アルミニウム、金、銀、白金、銅、ニッケル 、チタン及びタンタルからなる群より選ばれる前記フィルム上の金属被膜 からなる金属化フィルムである。 別の実施態様においては、本発明はアルミニウム、金、銀、白金、銅、ニッケ ル、チタン及びタンタルからなる群より選ばれる金属を、厚さ25〜125ミクロン のポリ（ヒドロキシ酸）からなる生分解性フィルムの上に20〜50ナノメートルの 厚さにスパッタリングする段階からなる金属化フィルムの製造方法である。 別の実施態様においては、本発明は （１）セルロース基体、 （２）接着剤、 （３）厚さ25〜125ミクロンの生分解性フィルム の順番からなる積層物であって、前記フィルムはポリ（ヒドロキシ酸）からなり そして厚さ20〜50ナノメートルの金属被膜を有し、前記金属はアルミニウム、金 、銀、白金、銅、ニッケル、チタン及びタンタルからなる群より選ばれ、そして 前記金属被膜は前記接着剤に隣接して位置する積層物である。 発明の詳述 本発明は金属化ポリ（乳酸）の物品、特にフィルムに関する。この物品は一般 に20〜50ナノメートルの金属被膜を持つ。好ましい金属はアルミニウムであるが 、金、銀、白金、銅、ニッケル、チタン及びタンタルのような他の金属も考慮に 値する。 本明細書に開示した金属化フィルムは、他の金属化フィルムよりかなり速やか に生分解されることを見出した。特定の理論に束縛されるものではないが、ポリ （ヒドロキシ酸）の分解により酸前駆物質が生成し、このものがその後に金属層 の分解を触媒又は促進すると考えられる。 ポリ（ヒドロキシ酸） ポリ（ヒドロキシ酸）は生分解性ポリ（乳酸）又は乳酸モノマーを含むコポリ マーから形成される。ポリ（乳酸）は典型的には乳酸の二量体環状エステルであ るラクチド（1,4−ジオキサン−3,6−ジメチル−2,5−ジオン）の触媒開環重合 により製造される。その製造方法のため、しばしばポリ（乳酸）はポリラクチド と呼ばれる。乳酸のコポリマーは典型的にはラクチドと１つ又はそれより多い環 状エステル（ラクトン）及び／又は二量体環状エステルとの触媒共重合により製 造される。 典型的なコモノマーは次のものである。グリコール酸の二量体環状エステル、 グリコリド（1,4−ジオキサン−2,5−ジオン）；３−ヒドロキシプロパン酸の環 状エステル、β−プロピオラクトン；2,2−ジメチル−３−ヒドロキシプロパン 酸の環状エステル、α，α−ジメチル−β−プロピオラクトン；３−ヒドロキシ 酪酸の環状エステル、β−ブチロラクトン；５−ヒドロキシペンタン酸の環状エ ステル、δ−バレロラクトン；６−ヒドロキシヘキサン酸の環状エステル、ε− カプロラクトン、 及びそのメチル置換誘導体のラクトン、例えば２−メチル−６−ヒドロキシヘキ サン酸、３−メチル−６−ヒドロキシヘキサン酸、４−メチル−６−ヒドロキシ ヘキサン酸、3,3,5−トリメチル−６−ヒドロキシヘキサン酸など、12−ヒドロ キシドデカン酸の環状エステル；及び２−（２−ヒドロキシエチル）−グリコー ル酸の環状エステル、２−ｐ−ジオキサノン。 本発明で使用が考慮されるポリ（乳酸）及び乳酸コポリマーはポリカーボネー トの約170℃及びポリエステルの200℃のガラス転移温度（Tg）に対して、典型的 には約50℃のTgを持つ。さらに、ポリカーボネートの分解温度が典型的には約36 0℃で起こるのに対して、乳酸ポリマーの分解は典型的には約180℃で起こる。 好ましいポリ（ヒドロキシ酸）はポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）、及び ３０重量％までの追加のヒドロキシ酸モノマーを含んでもよい乳酸及び／又はグ リコール酸のコポリマーである。最も好ましいポリ（ヒドロキシ酸）はポリ（乳 酸）である。ポリ（ヒドロキシ酸）の製造は当業者によく知られている多くの文 献に記述されており、例えばYoung，米国特許2,890,208；B1ood，米国特許3,645 ,942；Versfelt，米国特許3,839,297；De Vries，米国特許4,797,468；H.R.Kric heldorf及びA.Serra，Polymer Bulletin，14，497-502，1985；J.W.Leenslag及 びA.J.Pennings，Makromol．Chem．188，1809-1814，1987；Murdoch，米国特許4 ,800,219；McLain，米国特許5,028,667；Gruber，米国特許5,142,023；Sinclair ，米国特許5,180,765；Ford，米国特許5,208,297及びPCT出願PCT／US92／11309 である。 スパッタリング 従来、金属膜が種々のプラスチック基体上にスパッタされた。使用さ れた種々のスパッタリング方法にはマグネトロンスパッタリング、反応性スパッ タリング、ダイオードスパッタリング及びトリオードスパッタリングが含まれる 。従来は、アルミニウム、金及び白金を含む種々の金属がスパッタコートされた 。以前スパッタリングにより金属をコートされたプラスチックは、一般にポリエ ステル及びポリカーボネートのような150℃より上のTgを持つものであった。 本発明による金属膜のスパッタリングは慣用的な装置を使用して実行すること ができる。一般にフィルムへの金属被膜はコートする基体（この基体はパレット の上に載せる）をスパッタリング装置、例えば長方形のマグネトロンスパッタリ ング源を通して走査することにより行なわれる。金属層のスパッタリングに使用 される装置の種類はフィルムの意図する用途に主に依存しており、これは金属化 層の必要な品質をも支配する。例えば、金属化膜の品質が一般にさほど重要でな い包装適用の場合、金属化層をこの技術分野で公知のようにフィルムの連続ウェ ブに施用する方法を利用するのが望ましいであろう。これに対して、極めて高品 質の被膜が望まれる、例えばオーディオ又はオーディオ／ビジュアルコンパクト ディスクの製造におけるような施用のためには、より要求の厳しい（そして費用 のかかる）塗布方法を指示することもできる。 特に好適なスパッタリング源は、複数のターゲット棒がすべて内側に傾斜する ように保持されている集束陰極源である。この内側傾斜は電子捕獲シールドの適 当な配置と相まって、小さなターゲットのパレット分離を可能にする。この結果 、スパッタ物質が極めて効率よくターゲットから基体に移されるコーティング形 態となる。 ポリ（ヒドロキシ酸）フィルムはメッセージや広告用表示を、例えば特定の最 終用途に所望の場合、金属化の前に印刷することができ る。 積層構造物 本発明の金属化フィルムは適当なセルロースの、好ましくは板紙又は厚紙に接 着させて積層構造物に形成することができる。そのような構造物においては基体 をポリ（ヒドロキシ酸）フィルムの金属化した側に接着させる。 セルロース基体と金属化フィルムとは接着剤の薄層を使用して一緒に積層する 。本発明の環境上の利点に合わせて、生分解性接着剤を使用するのが好ましい。 さらに、フィルムが金属化前印刷されている場合、透明な接着剤を使用するべき である。好ましい接着剤は、例えば積層の直前セルロース基体又は金属化フィル ム上に吹付け又はカレンダリングにより施用されるポリ（ヒドロキシ酸）の層で ある。 工業的適用性 金属化ポリ（ヒドロキシ酸）により湿分を通さない生分解性包装材料が得られ る。このフィルムは印刷して魅力的な包装用フィルムに作り上げることができる 。 本発明の有利な性質は次の実施例により認識することができるが、これらの実 施例は本発明を例証するものであって、制限するものではない。 実施例 実施例 １ 射出成形したディスク（直径86mm、厚さ1.2mm）及びフィルム（37μm及び125 μm）の形のポリ（乳酸）試料を相対湿度０％、室温の環境に一晩置いた。翌日 、試料をLeybolt-Heraus多層真空スパッタリング装置、Z600型機（一連のDC Mag nitronスパッタリング源の下を水平に試料 を運ぶパレット運搬装置からなる）に移した。この装置はポンプで１×10^-4トル に減圧し、そしてパレットに載せたポリ（乳酸）試料をMagnitron励磁アルミニ ウムターゲットの下を0.7フィート／分の速度で運搬し、これによりアルミニウ ムが予定した50〜70ナノメートルの厚さに施される。 スパッタリング装置のポリ（乳酸）試料の被膜品質及び性能は、バリア、装飾 、又はより精巧なオプトエレクトロニクス関連の最終用途に通常使用するアルミ ニウムをコートしたポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー ト又はポリカーボネートプラスチックと同等であった。ポリ（ヒドロキシ酸）／ アルミニウム接着は上のアルミニウム／プラスチック組合せと同等と判定された 。この精巧な真空被膜操作におけるポリ（ヒドロキシ酸）の好首尾な性能は、バ リア及び装飾包装材料市場向けのプラスチック／アルミニウム被膜の大量生産に 使用される大規模高生産性、高品質を要しない装置によるポリ（ヒドロキシ酸） ／アルミニウム被膜の実行可能性を示すものである。 実施例 ２ 本発明のフィルム老化特性を例証するため、アルミニウムコートしたポリ（乳 酸）フィルム試料（厚さ＝39μm及び125μm）を温度22℃、35℃及び40℃で、相 対湿度30％、57％、75％及び100％で貯蔵した。ポリ（エチレンテレフタレート ）のアルミニウムコートした試料（厚さ＝50μm）を対照として使用した。２〜 ３日後、40℃で相対湿度100％で貯蔵した試料の上のアルミニウム被膜は完全に 消失したが、これに対して、同じ条件で貯蔵したポリ（エチレンテレフタレート ）試料の上の被膜は鏡面光沢を保っており、ほとんど影響を受けていなかった。 30日間貯蔵後の試料の状態を表１に示す。 実施例 ３ 既知の方法を使用し、公称16秒のサイクル時間で、内径15mm、外径86mmそして 厚さ1.20mmの複数のポリ（乳酸）のディスクを成形した。ポリカーボネート樹脂 に対してポリ（乳酸）のTgが低いため、温度に特別の注意を払った（例えば、最 高バレル／ノズル温度170℃そして成形温度35℃）。ディスクはピッチ1.6μm、 公称幅0.4μmそして深さ0.07μmの溝面が設けられていた。上で製作した複数の ディスクを慣用的な方法を使用して50ナノメートルの深さにアルミニウムでスパ ッタした。 次いで、このディスクを実施例２と同様の種々の温度及び湿度水準で老化試験 を行った。25℃、相対湿度100％で６日後、本発明のディスク 認められた。ポリカーボネートで作った対照ディスクは75℃、相対湿度80％で40 00時間後変化を認めなかった。 実施例 ４ ポリ（乳酸）フィルムに適当な表示を赤、白及び黒で印刷し、次いでアルミニ ウムの層を印刷した側に、Peerが米国特許4,254,173のコラム３、32〜59行に記 述した手順による慣用的な真空蒸着法（スパッタリング）により施して下表の構 成材料を持つ積層物を作製する。セルロース基体に溶融した分子量95,000のポリ ラクチドの均一な薄層をスプレー塗布し、そしてそれにフィルムをカレンダリン グする。 試料１ フィルム：分子量100,000のポリグリコリド、厚さ３ミル 金属：アルミニウム、厚さ25nm セルロース基体：25ミルのポスターボード 試料２ フィルム：ポリ（ラクチド／ε−カプロラクトン）85／15、 分子量70,000の可塑剤10％、厚さ１ミル 金属：アルミニウム、厚さ50nm セルロース基体：25ミルのポスターボード

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９４年１０月１２日 【補正内容】 明細書 金属化ポリ（乳酸）フィルム 関連出願の相互参照 この出願は「セルロース基体及び印刷用ポリラクチド外層からなる積層物」に ついて1993年１月21日出願した同時係属出願第08／008,889号の一部係属出願で ある。 発明の分野 本発明は生分解性ポリ（ヒドロキシ酸）で作った金属化した材料に関する。さ らに特定すると、本発明はアルミニウムのような金属を用いてスパッタリングに より金属化したポリ（ヒドロキシ酸）、特にポリ（乳酸）の材料例えばフィルム 、光学ツールなどに関する。 発明の背景 ヒドロキシ酸のポリマー及びコポリマーは一般にポリ（ヒドロキシ酸）として 知られ、徐々に加水分解されて環境に優しい生成物に生分解される。これらのポ リマーは魅力的な美的品質を具えた性能のよい熱可塑性プラスチックである。従 って、ヒドロキシ酸、特に乳酸及びグリコール酸の高分子ポリマー（すなわち、 少なくとも10,000そして典型的には15,000〜500,000の分子量を持つ）はポリ（ スチレン）及び非生分解性ポリマーの多くの用途例えば包装における可能性の大 きな代替物質である。しかしながら、食品包装材料とする場合そのようなポリマ ーの重大な欠点はそれらが比較的高い湿分透過性を持ち、このような材料で包装 した食品の貯蔵寿命を短くすることである。本発明はこれらのポリ（ヒドロキシ 酸）のフィルムに金属化層を加えることにより、その環境に優しい特性に不都合 な影響を与える事なくその湿分に対する非透過性を劇的に改善するという発見に 基づく。その上、これら金属化ポリ（ヒドロ キシ酸）フィルムはかなり装飾性にすぐれ、従ってそのような材料は包装用とし て上質のものとなり得る。 Technishe Rundschau，73巻，38号（1981年９月15日）に記載の「金属化ポリ エステルフィルム（Metallisierte Polyesterfoile）」は包装用として有用な材 料を作るため種々のポリマーフィルムへのアルミニウムのコーティングを記述し ている。このコートされたポリマーフィルムは水蒸気及び酸素のような物質に対 するバリア特性が改良されている。 典型的なコモノマーは次のものである。グリコール酸の二量体環状エステル、 グリコリド（1,4−ジオキサン−2,5−ジオン）；３−ヒドロキシプロパン酸の環 状エステル、β−プロピオラクトン；2,2−ジメチル−３−ヒドロキシプロパン 酸の環状エステル、α，α−ジメチル−β−プロピオラクトン；３−ヒドロキシ 酪酸の環状エステル、β−ブチロラクトン；５−ヒドロキシペンタン酸の環状エ ステル、δ−バレロラクトン；６−ヒドロキシヘキサン酸の環状エステル、ε− カプロラクトン、及びそのメチル置換誘導体のラクトン、例えば２−メチル−６ −ヒドロキシヘキサン酸、３−メチル−６−ヒドロキシヘキサン酸、４−メチル −６−ヒドロキシヘキサン酸、3,3,5−トリメチル−６−ヒドロキシヘキサン酸 など、12−ヒドロキシドデカン酸の環状エステル；及び２−（２−ヒドロキシエ チル）−グリコール酸の環状エステル、２−ｐ−ジオキサノン。 本発明で使用が考慮されるポリ（乳酸）及び乳酸コポリマーはポリカーボネー トの約170℃及びポリエステルの200℃のガラス転移温度（Tg）に対して、典型的 には約50℃のＴｇを持つ。さらに、ポリカーボネートの分解温度が典型的には約 360℃で起こるのに対して、乳酸ポリマーの分解は典型的には約180℃で起こる。 好ましいポリ（ヒドロキシ酸）はポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）、及び 30重量％までの追加のヒドロキシ酸モノマーを含んでもよい乳酸及び／又はグリ コール酸のコポリマーである。最も好ましいポリ（ヒドロキシ酸）はポリ（乳酸 ）である。ポリ（ヒドロキシ酸）の製造は当業者によく知られている多くの文献 に記述されており、例えばYoung，米国特許2,890,208；Blood，米国特許3,645,9 42；Versfelt，米国特許3,839,297；De Vries，米国特許4,797,468；H.R.Kriche ldorf及びA. Serra，Polymer Bulletin，14，497-502，1985；J.W.Leenslag及びA.J．Penning s，Makromol．Chem．188，1809-1814，1987；Murdoch，米国特許4,800,219；McL ain，米国特許5,028,667；Gruber，米国特許5,142,023；Sinclair，米国特許5,1 80,765；Ford，米国特許5,208,297及びPCT公開93／13155である。 工業的適用性 金属化ポリ（ヒドロキシ酸）により湿分を通さない生分解性包装材料が得られ る。このフィルムは印刷して魅力的な包装用フィルムに作り上げることができる 。 本発明の有利な性質は次の実施例により認識することができるが、これらの実 施例は本発明を例証するものであって、制限するものではない。 実施例 実施例 １ 射出成形したディスク（直径86mm、厚さ1.2mm）及びフィルム（37μm及び125 μm）の形のポリ（乳酸）試料を相対湿度０％、室温の環境に一晩置いた。翌日 、試料をLeybolt-Heraus多層真空スパッタリング装置、Z600型機（一連のDC Mag nitronスパッタリング源の下を水平に試料を運ぶパレット運搬装置からなる）に 移した。この装置はポンプで1.3×10^-2N／m²（１×10^-4トル）に減圧し、そして パレットに載せたポリ（乳酸）試料をMagnitron励磁アルミニウムターゲットの 下を0.356cm／秒（0.7フィート／分）の速度で運搬し、これによりアルミニウム が予定した50〜70ナノメートルの厚さに施される。 スパッタリング装置のポリ（乳酸）試料の被膜品質及び性能は、バリア、装飾 、又はより精巧なオプトエレクトロニクス関連の最終用途に通常使用するアルミ ニウムをコートしたポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー ト又はポリカーボネートプラスチックと同等であった。ポリ（ヒドロキシ酸）／ アルミニウム接着は上のアルミニウム／プラスチック組合せと同等と判定された 。この精巧な真空被膜操作におけるポリ（ヒドロキシ酸）の好首尾な性能は、バ リア及び装飾包装 材料市場向けのプラスチック／アルミニウム被膜の大量生産に使用される大規模 高生産性、高品質を要しない装置によるポリ（ヒドロキシ酸）／アルミニウム被 膜の実行可能性を示すものである。 実施例 ４ ポリ（乳酸）フィルムに適当な表示を赤、白及び黒で印刷し、次いでアルミニ ウムの層を印刷した側に、Peerが米国特許4,254,173のコラム３、32〜59行に記 述した手順による慣用的な真空蒸着法（スパッタリング）により施して下表の構 成材料を持つ積層物を作製する。セルロース基体に溶融した分子量95,000のポリ ラクチドの均一な薄層をスプレー塗布し、そしてそれにフィルムをカレンダリン グする。 試料１ フィルム：分子量100,000のポリグリコリド、厚さ76μ（３ミル） 金属：アルミニウム、厚さ25nm セルロース基体：635μ（25ミル）のポスターボード 試料２ フィルム：ポリ（ラクチド／ε−カプロラクトン）85／15、 分子量70,000の可塑剤10％、25μ（厚さ１ミル） 金属：アルミニウム、厚さ50nm セルロース基体：635μ（25ミル）のポスターボード 請求の範囲 １．（１）厚さ25〜125ミクロンのポリ（ヒドロキシ酸）からなる生分解性フィ ルム、 （２）厚さ20〜50ナノメートルの、アルミニウム、金、銀、白金、銅、ニッ ケル、チタン及びタンタルからなる群より選ばれる前記フィルム上の金属被膜 からなる金属化フィルム。 ２．金属がアルミニウムである請求項１記載のフィルム。 ３．ポリ（ヒドロキシ酸）がポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）及び30重量％ までの追加のヒドロキシ酸モノマーを含む乳酸及び／又はグリコール酸のコポリ マーからなる群より選ばれる請求項１又は２記載のフィルム。 ４．ポリ（ヒドロキシ酸）がポリ（乳酸）からなる請求項１記載のフィルム。 ５．金属がアルミニウムである請求項４記載のフィルム。 ６．金属被膜が接着剤に隣接して位置する、接着剤を用いてセルロース基体に接 着させた請求項１、２、４又は５記載の金属化フィルムからなる積層物。 ７．アルミニウム、金、銀、白金、銅、ニッケル、チタン及びタンタルからなる 群より選ばれる金属を、厚さ25〜125ミクロンのポリ（ヒドロキシ酸）からなる 生分解性フィルムの上に20〜50ナノメートルの厚さにスパッタリングする段階か らなる金属化フィルムの製造方法。 ８．金属がアルミニウムである請求項７記載の方法。 ９．ポリ（ヒドロキシ酸）がポリ（乳酸）、ポリ（グリコール酸）及び30重量％ までの追加のヒドロキシ酸モノマーを含む乳酸及び／又はグ リコール酸のコポリマーからなる群より選ばれる請求項７又は８記載の方法。 10．ポリ（ヒドロキシ酸）がポリ（乳酸）である請求項７又は８記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ // Ｃ２３Ｃ 14/56 Ｅ 8939−4Ｋ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＣＡ，ＪＰ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．（１）厚さ25〜125ミクロンのポリ（ヒドロキシ酸）からなる生分解性フィ ルム、 （２）厚さ20〜50ナノメートルの、アルミニウム、金、銀、白金、銅、ニッ ケル、チタン及びタンタルからなる群より選ばれる前記フィルム上の金属被膜 からなる金属化フィルム。 ２．金属がアルミニウムである請求項１記載のフィルム。 ３．ポリ（ヒドロキシ酸）がポリ（乳酸）からなる請求項２記載のフィルム。 ４．接着剤を用いてセルロース基体に接着させた請求項２記載の金属化フィルム からなる積層物。 ５．ポリ（ヒドロキシ酸）がポリ（乳酸）からなる請求項１記載のフィルム。 ６．接着剤を用いてセルロース基体に接着させた請求項５記載の金属化フィルム からなる積層物。 ７．接着剤を用いてセルロース基体に接着させた請求項１記載の金属化フィルム からなる積層物。 ８．アルミニウム、金、銀、白金、銅、ニッケル、チタン及びタンタルからなる 群より選ばれる金属を、厚さ25〜125ミクロンのポリ（ヒドロキシ酸）からなる 生分解性フィルムの上に20〜50ナノメートルの厚さにスパッタリングする段階か らなる金属化フィルムの製造方法。 ９．フィルムがポリ（乳酸）からなる請求項８記載の方法。 10．金属がアルミニウムである請求項９記載の方法。