JPH0844045A

JPH0844045A - 感光性材料およびオフセット印刷板の製造法

Info

Publication number: JPH0844045A
Application number: JP7108635A
Authority: JP
Inventors: Willi-Kurt Dr Gries; ウイリー‐クルト、グリース
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1994-05-04
Filing date: 1995-05-02
Publication date: 1996-02-16
Also published as: ATE189319T1; EP0681221A1; EP0681221B1; DE59507673D1; DE4415607A1; US5725991A

Abstract

(57)【要約】【目的】良好な解像度および高印刷性能を有するオフ
セット印刷板の提供。【構成】ａ）アルミニウムまたはアルミニウム合金からなり、オ
フセット印刷に適当な被覆基材、ｂ）有機重合体およびフリーラジカル重合性化合物を含
み、被覆重量が０．００１〜１g/m ²である親水性被
覆、ｃ）（１）重合体状バインダー、（２）フリーラジカル
重合性化合物および（３）化学放射線に露出されること
により、化合物（２）の重合を開始させることができる
化合物または化合物の組合せを含む光重合性被覆、およ
びｄ）透明なカバーシートを含み、光重合性被覆（ｃ）の親水性被覆（ｂ）および
／またはカバーシート（ｄ）に対する密着性が露光によ
り変化する、オフセット印刷板製造用の感光性材料。こ
の材料は、像様露光され、カバーシート（ｄ）を被覆
（ｃ）の非露光区域と共に被覆基材（ａ）から剥離され
ることにより処理され、印刷板を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、オフセット印刷板の製造に適当
であり、必須成分として、ａ）オフセット印刷板に適当な被覆基材、ｂ）有機重合体およびフリーラジカル重合性化合物から
なる親水性被覆、ｃ）光重合性被覆およびｄ）透明なカバーシートを含む感光性材料に関する。

【０００２】本発明はさらに、上記の一般的な型の材料
を像様露光し、透明なカバーシートを被覆（ｃ）の非露
光区域と共に被覆基材（ａ）から機械的に剥離すること
により現像する（「剥離(peel-apart)」技術）、オフセ
ット印刷板の製造法に関する。この種の材料および方法
には、環境的に無害な方法で廃棄しなければならない現
像剤溶液を処理する必要がない、という重要な利点があ
る。露光の際、光重合性被覆の密着性が、それに隣接す
る被覆に対して変化するので、カバーシートおよび被覆
基材を引き離すと、露光した被覆の区域が一方の側に、
非露光区域が他方の側に接着する。

【０００３】ＤＥ−Ｃ１５７２１２２には、透明シー
ト、光重合性被覆および第二シートからなる材料を像様
露光し、シートを引き離すことにより現像して陰画像お
よび陽画像を形成する、画像の製造法が記載されてい
る。

【０００４】ＥＰ−Ａ５１４１８６およびＵＳ−Ａ
８９５７８７には、剥離現像により処理でき、色校正シ
ートの製造に使用できる類似の光重合性材料が記載され
ている。

【０００５】上記の文献には、特定の使用目的に合った
２枚のシート間に無色または着色の光重合性被覆が配置
された材料が記載されている。必要であれば、感光性被
覆と基材またはカバーシートの間に接着被覆、分離被覆
または着色被覆を備えることができる。基材シートまた
はカバーシートまたはその間に位置する被覆に対する密
着性および感光性被覆内部の一体性(cohesion)の変化
は、常に露光により与えられ、その結果、シートを引き
離した時に、密着性の差または一体性の差により感光性
被覆内部で像様分離が起こる。シートが比較的滑らかな
表面を有することにより、露光区域または非露光区域を
それぞれの場合に弱く接着したシートから綺麗に分離す
ることができる。

【０００６】この方法でオフセット印刷板を製造する場
合、通常粗面化し、所望により陽極酸化(anodize) した
アルミニウム板である印刷板基材の表面から非画像区域
を剥離しなければならないので、問題がより大きい。粗
い、多孔質の基材表面中に残る親油性の感光性被覆の非
常に小さな残留物でも、非画像区域で浮きかす(scummin
g)を生じるので、実用性が損なわれる。オフセット印刷
では水を配分するために基材の構造化された親水性表面
が必要なので、滑らかな表面を有する材料で基材を置き
換えることは容易にできることではない。

【０００７】ＤＥ−Ａ２７２５７６２には、剥離現像
により処理される感光性印刷板が記載されている。これ
らの材料は、印刷板基材と感光性の光重合性被覆の間
に、例えば水溶性のケイ酸塩からなる、親水性の中間被
覆を有する。その結果、現像の際の被覆分離の改良、す
なわち印刷板表面上の親油性区域と親水性区域の良好な
区別、が達成されている。しかし、中間被覆の親水性が
強いために水溶液により攻撃され、その結果、親油性画
像被覆の画像要素に切れ目が入り、印刷工程中に攻撃さ
れる、あるいは基材から完全に剥離してしまうことさえ
ある。したがって十分な印刷は達成できない。

【０００８】ＥＰ−Ａ５３０６７４には、親水性重合
体、例えばポリビニルアルコール、および印刷板基材と
光重合性画像被覆の間の重合性化合物からなる中間被覆
を含む類似の材料が記載されている。露光の際、重合性
化合物が光重合性被覆の重合に参加し、これらの被覆間
の密着性を確実に増加させる。中間層被覆が重合体およ
び重合性化合物だけからなるのであれば、該化合物は実
質的に界面でのみ重合性被覆と重合する。中間層被覆
は、厚さが好ましくは５〜３０μｍであるので、この被
覆の大部分は重合せず、その結果、水溶性のままであ
る。したがって、印刷の際により小さなスクリーンドッ
トの区域で湿し水により強く攻撃され、長時間の印刷が
できなくなる。事実、中間被覆は熱的または光化学的に
硬化させることができるが、後者の場合、特に水溶性の
重合体が印刷中に硬化した被覆から洗い流された場合に
は、非画像区域で被覆が親油性になる危険性がある。そ
の結果、浮きかすが生じ、印刷回数が減少する。

【０００９】ＷＯ−Ａ９３／５４４６には、上記の材
料と類似しているが、モノマーおよび光反応開始剤の比
率が比較的高い、親水性の光重合性中間被覆を含む材料
が記載されている。この場合、画像露光後の処理中に白
昼光中で取り扱う場合、中間被覆はやはり意図せぬ部分
的重合の危険性にさらされる。これらの状況下で、特別
な予防対策を講じない場合、非画像区域において重合お
よび、その結果、浮きかすを生じる親油性化が容易に起
こり得る。したがって、この被覆は印刷前に、好ましく
は水または湿し水により、洗い流される。

【００１０】本発明の目的は、液体現像剤を使用せずに
処理し、印刷能力が高く、浮きかす形成の傾向が小さ
く、像様露光および剥離現像以外の処理をまったく必要
としないオフセット印刷板を製造することができる、オ
フセット印刷板製造用のネガ型感光性材料を提案するこ
とである。

【００１１】本発明は、必須成分として、ａ）被覆基材、ｂ）有機重合体およびフリーラジカル重合性化合物を含
む親水性被覆、ｃ）（１）重合体状バインダー、（２）フリーラジカル
重合性化合物および（３）化学放射線に露出されること
により、化合物（２）の重合を開始させることができる
化合物または化合物の組合せを含む光重合性被覆、およ
びｄ）透明なカバーシートを含み、光重合性被覆（ｃ）の親水性被覆（ｂ）および
／またはカバーシート（ｄ）に対する密着性が露光によ
り変化する、オフセット印刷板製造用の感光性材料から
出発する。

【００１２】本発明の材料は、被覆基材（ａ）がアルミ
ニウムまたはアルミニウム合金からなり、オフセット印
刷に適当であり、親水性被覆（ｂ）の被覆重量が０．０
０１〜１g/m ²である。

【００１３】親水性被覆（ｂ）の主成分を形成する有機
親水性重合体は通常水溶性である。適当な重合体はC.
L. McCormic, J. Bock およびD. N. SchulzによりEncyc
lopedia of Polymer Science and Engineering 17, 730
(1985)に記載されている。天然および合成の親水性重
合体、例えばヌクレオチド、ポリペプチド、多糖、ポリ
（メタ）アクリルアミド、ポリ（メタ）アクリル酸、ポ
リエチレンオキシド、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドン、グラフト化または類似の重合体反応によ
り得られる、それらの共重合体またはこれらの、または
他の重合体の水溶性誘導体、例えばセルロースエーテ
ル、が一般的に適当である。イオン化できる物質、例え
ばポリアミン、ポリイミン、ポリビニルピリジン、ポリ
スルホン酸またはポリホスホン酸、も使用できる。さら
に、両性重合体、例えばＤＥ−Ａ４０２３２６９およ
びＤＥ−Ａ４０２３２６８に記載されているアクリレ
ート共重合体、も適当である。

【００１４】別の必須成分として、被覆は少量のフリー
ラジカル重合性化合物を含む。該化合物は、１個の、ま
たは好ましくは２個またはそれより多い、重合性エチレ
ン性二重結合を含む。特に、（メタ）アクリル酸、マレ
イン酸、フマル酸またはビニルホスホン酸の親水性エス
テルが適当である。特に、アクリル酸またはメタクリル
酸および、多価脂肪族アルコール、例えばグリコール、
オリゴグリコール、グリセロール、ジグリセロール、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリトリトール、およびジペンタエリスリトール、によ
り形成されたエステルであって、好ましくは部分的にの
みエステル化され、必要に応じてエチレングリコールま
たはプロピレングリコールとの反応により延長されたエ
ステルが有利に使用できる。該不飽和酸のアミドおよび
対応する多官能性化合物の誘導体、例えばアミノアルコ
ール、ヒドロキシカルボン酸およびその他、も適当であ
る。

【００１５】重合体の重量比は好ましくは５０〜９５重
量％であり、重合性化合物の重量比は５〜５０重量％で
ある。被覆（ｂ）はさらに染料、界面活性剤、レベリン
グ剤、離型剤、ワックス、顔料、ＵＶ吸収剤および他の
標準的な添加剤を含むことができる。

【００１６】親水性被覆（ｂ）の被覆重量は、好ましく
は０．０１〜１g/m ²、特に好ましくは０．０５〜０．
７g/m ²、である。

【００１７】光重合性被覆（ｃ）は、重合体状バインダ
ー（１）、フリーラジカル重合性化合物（２）、および
放射線、特に光、により活性化し得る重合開始剤（３）
を含む親油性混合物からなる。

【００１８】バインダー（１）は他の成分と相容性でな
ければならない、すなわち製造および使用温度範囲全体
にわたって被覆内部の相分離が起きてはならない。さら
に、非露光被覆区域は、被覆基材（ａ）に対するより
も、カバーシート（ｄ）に対してより高い密着性を有す
る必要がある。逆に、露光区域は、カバーシート（ｄ）
に対してよりも、被覆基材（ａ）に対してより強く密着
すべきであり、被覆内で、露光被覆区域は非露光被覆区
域からできるだけ滑らかに、明確に分離する必要があ
る。印刷工程中の印刷インクの高い親和力および化学的
および機械的安定性もバインダーにより付随的に決定さ
れる。適当な重合体の例は、塩素化ポリオレフィン、例
えば塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ
（メタ）アクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、
ポリスチレン、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリ
デン）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロ
プレン、塩素化天然ゴム、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ
（ビニルアセタール）、ポリエステル、ポリアミドおよ
びポリウレタン、およびこれらの重合体の基礎を形成す
るモノマーの共重合体である。好ましくは、塩素化天然
ゴム、ポリ（メタ）アクリル酸エステルおよびそれらの
共重合体およびポリアミドを使用する。また、ポリ（ビ
ニルアセタール）のクラス、特にポリ（ビニルブチラー
ル）、を使用するのが好ましい。光重合体被覆中のバイ
ンダーの比率は、それぞれの場合に不揮発成分の重量に
対して、１０〜９０％の間で変えられるが、７０〜３０
％の間が好ましい。

【００１９】フリーラジカル重合性化合物（２）は、ア
クリル酸、メタクリル酸、フマル酸またはマレイン酸の
エステルまたはアミドの形態にあるエチレン性不飽和物
質またはそれらの物質の対応する混合物である。２個以
上の重合性二重結合を含む代表的な物質、例えば該酸
と、アルカンジオール、ポリ／オリゴ（エチレングリコ
ール）、ポリ／オリゴ（プロピレングリコール）、ポリ
／オリゴ（ブチレングリコール）、および他の２官能性
低分子量または高分子量有機ジオールで形成されるエス
テルが好ましい。特に適当なのは、多価アルコール、例
えばグリセロール、トリメチロールエタンまたはトリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール、イソシアヌ
ル酸、そのエトキシル化またはプロポキシル化誘導体、
およびこれらの化合物の二量体またはオリゴマーであ
る。これに関して、エステル化度はできるだけ高いのが
好ましい。また、アミド、例えばエチレンジアミンまた
はそのオリゴマーと上記酸の反応の際に形成される化合
物、も使用できる。モノマーの重量比は不揮発成分の重
量に対して約５〜８０重量％、好ましくは約１０〜６０
重量％、である。

【００２０】所望の増感範囲に応じて、化学放射線、特
に可視またはＵＶ光、に露出されることにより化合物
（２）の重合を開始することができる化合物または化合
物の組合せ、すなわち光反応開始剤（３）として、様々
な物質が使用される。感光性材料がオフセット印刷で標
準的な近ＵＶ領域（３５０〜４２０nm）で感光性である
ためには、露光が可視スペクトル領域で、例えばレーザ
ー放射線で、行なわれる場合に使用される光反応開始剤
系以外の光反応開始剤系を使用する。

【００２１】近ＵＶ領域で露光されるべき光反応開始剤
は、約２５０〜５００nmの光を吸収し、フリーラジカル
を形成すべきである。その例としては、アシロインおよ
びそれらの誘導体、例えばベンゾイン、ベンゾインアル
キルエーテル、ビシナルジケトン、およびそれらの誘導
体、例えばベンジル、ベンジルアセタール（例えばベン
ジルジメチルケタール）、フルオレノン、チオキサント
ン、多環式キノン、アクリジン、キノキサリン、および
さらにトリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−ハロメ
チル−４−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール誘導
体、トリクロロメチル基で置換されたハロオキサゾー
ル、トリハロメチル基を含むカルボニルメチレン複素環
式化合物およびアシルホスフィンオキシド化合物があ
る。光反応開始剤は、相互に組み合わせて、または共開
始剤または活性剤、例えばミヒラーケトンおよびその誘
導体または２−アルキルアントラキノン、と組み合せて
使用することもできる。特に可視領域におけるレーザー
照射に使用される光反応開始剤の場合、メタロセン、光
還元性染料、光分解により開裂し得る、トリハロメチル
基を含む化合物、および所望により他の開始剤成分およ
び染料成分、例えばＥＰ−Ａ３６４７３５に記載され
ている成分、が一般的に適当である。メタロセン成分
は、チタンまたはジルコニウムの様々に置換されたシク
ロペンタジエニル錯体からなる。光還元性染料として
は、キサンテン、ベンゾキサンテン、ベンゾチオキサン
テン、チアジン、ピロニン、ポルフィリンおよびアクリ
ジン染料を使用できる。トリハロメチル共開始剤の場
合、ハロゲンとして臭素または塩素を含む公知のトリア
ジン誘導体は、特に有利であることが立証された。他の
開始剤成分は、特に近ＵＶ領域における感度を増加させ
る化合物、例えばアクリジン、フェナジンまたはキノキ
サリン誘導体、であるか、あるいは可視領域で感度を増
加させる化合物、例えばジベンザルアセトンまたはクマ
リン、である。

【００２２】光反応開始剤の、または開始剤の組合せの
量は、一般的に不揮発性被覆成分の約０．１〜１５重量
％、好ましくは約０．５〜１０重量％、である。

【００２３】さらに、光重合性被覆は、熱重合抑制する
ための安定剤、顔料、染料、可塑剤、または他の、機械
的または複写品質を改良するための助剤を含むことがで
きる。これに関して、加える物質が重合に必要な化学放
射線を過剰に吸収し、それによって実用的な感光性を下
げることがない様に、常に注意すべきである。

【００２４】光重合性被覆（ｃ）の、被覆重量で表した
被覆厚は０．１〜１０g/m ²、好ましくは０．５〜５．
０g/m ²、である。

【００２５】本発明の材料用の、特にたわみ性透明カバ
ーシート（ｄ）としては、約６０〜１３０℃に加熱した
時に寸法的に安定しているプラスチックシートが適当で
ある。この目的には、例えば酢酸セルロース、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポ
リカーボネート、ポリエステルおよびポリイミドからな
るシートが適当である。シートは大気中の酸素に対する
透過性が低いのが好ましい。この理由から、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリイミドおよび類似の重合体
からなるシートが好ましく、一般的にポリエステルシー
トが好ましい。カバーシートは厚さが５〜１００μｍ、
好ましくは１２〜５０μｍ、でよい。シートは一般的に
二軸延伸し、所望により熱固定する。光重合性被覆
（ｃ）の密着性を改良するために、例えばコロナ放電に
より、薬品、例えばトリクロロ酢酸、で処理することに
より、および接着促進性の下塗りにより、表面に密着性
を増加させる処理を施すことができる。その様な被覆の
厚さは一般的に０．００１〜０．１μｍである。これら
の被覆は、例えばＵＳ−Ａ４０９８９５２に記載され
ている被覆の様に、（メタ）アクリル酸エステルの共重
合体からなることができ、架橋されているのが好まし
い。適当なシートはＵＳ−Ａ５０４９４７６に記載さ
れている。シートの表面は、例えばシートの透明性が損
なわれない様な大きさ、量および屈折率を有する、細か
く分割された有機または特に無機の粒子を含む適当な下
塗りで被覆することにより、粘着防止処理を行なうこと
ができる。表面は平滑でもつや消し状でもよい。適当な
シートは、例えばＥＰ−Ａ１３０２２２に記載されて
いる。

【００２６】被覆基材（ａ）は、オフセット印刷板用の
基材として標準的であり、親水性表面を有するアルミニ
ウム板である。アルミニウムは一般的に、合金成分とし
て非常に少量の鉄、ケイ素、マンガン、亜鉛、チタン、
銅などを含むことができる。アルミニウムは、好ましく
は表面を粗面化し陽極酸化する。表面は、公知の方法に
より、アルカリ金属のケイ酸塩、リン酸塩、ヘキサフル
オロジルコニウム酸塩、ポリビニルホスホン酸または他
の標準的な前処理剤で処理してあってもよい。被覆基材
の厚さは０．０５〜１mm、好ましくは０．１〜０．５m
m、である。

【００２７】感光性材料は、親水性被覆（ｂ）の成分を
適当な溶剤、一般的に水または水および水と混合し得る
有機溶剤、例えば低級アルカノール、アセトンまたはそ
の他、との混合物に溶解させ、その溶液を被覆基材
（ａ）の表面に、乾燥後に所望の被覆厚さが得られる様
に塗布することにより、製造される。次いで、乾燥した
中間層に、やはり溶液から塗布することにより光重合性
被覆（ｃ）を施す。これに関して、溶剤は、親水性中間
層（ｂ）が溶解しない様に選択する。次いで、カバーシ
ート（ｄ）を光重合性被覆（ｃ）にラミネートする。こ
のラミネーションは、室温または高温で行なうことがで
きる。光重合性被覆は、溶液からカバーシートに塗布
し、その上で乾燥させ、次いで親水性被覆（ｂ）を施し
た被覆基材（ａ）にラミネートすることもできる。この
ラミネーション作業は、（ａ）＋（ｂ）および（ｃ）＋
（ｄ）を含んでなる材料を貯蔵した後で行なうこともで
きる。しかし、この場合、光重合性被覆（ｃ）の裸の側
は分離可能な、例えばポリエチレンからなる、保護シー
トで覆っておき、このシートをラミネーションの直前に
引き離すのが有利である。

【００２８】得られた感光性材料は、公知の方法によ
り、透明なカバーシート（ｄ）を通して像様に露光す
る。露光は、適切に制御された放射線源、例えばレーザ
ー、により、あるいは透明な原画の下に接触させて行な
うことができる。光重合性被覆（ｃ）が像様に架橋する
結果、そのカバーシート（ｄ）および／または親水性被
覆（ｂ）に対する密着性が、カバーシートを剥離した時
に非露光被覆区域だけがカバーシートと共に除去される
様に変化する。この工程で、陰画像が被覆基材（ａ）の
上に残される。比較的薄い親水性被覆（ｂ）によって平
らになっていない被覆基材（ａ）の粗い表面に対する光
重合性被覆の密着性は、透明なカバーシート（ｄ）に対
する密着性よりも一般的に強いので、該シートには一般
的に上記の様な密着性を強化する表面処理を行なう。

【００２９】画像を現像した後、被覆基材上に残された
画像を熱的に、またはそれ自体公知の方法で照射または
露光することにより後硬化させ、印刷時の安定性を高く
する。

【００３０】本発明の材料および方法によって、液体現
像剤または他の処理溶液を必要としない製法によりオフ
セット印刷板が得られる。この種の公知の方法と比較し
て、本発明の方法には、印刷時の安定性が著しく高い印
刷板が得られるという利点がある。

【００３１】下記の例は本発明の好ましい実施態様を説
明する。他に指示がない限り、量的な比率および百分率
は重量単位で表示する。量は一般的に重量部（pbw ）で
表示する。

【００３２】

【実施例】例１ａ）下記の組成を有する溶液を、両面を前処理されて密
着性を改良された、５０μｍ厚の二軸延伸および熱固定
したポリ（エチレンテレフタレート）（^RMelinex 505
）製のシートに塗布した。２．３６pbw のポリ（メタ
クリル酸エチル）（Ｔｇ６５℃、酸価８、トルエン中３
７．５％濃度溶液、２５℃における粘度３００ mPa・s
）、０．０５pbw のポリ（メタクリル酸メチル）（Ｔ
ｇ１０５℃、酸価＜１）、２．１５pbw のトリアクリル
酸トリメチロールプロパン、０．０８pbw の２−ベンジ
ル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニ
ル）−１−ブタノン、０．２５pbw のレノールブルーＢ
２Ｇ（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、０．０９pbw の４−ジエ
チルアミノ−４´−メトキシジベンザルアセトンおよび
０．０３pbw の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メ
チルフェノールを、４９．８ pbw のブタノン、２．５
pbw のテトラヒドロフラン、３５．６ pbw のプロピ
レングリコールモノメチルエーテルおよび７．１３pbw
のγ−ブチロラクトンに溶解。乾燥後、被覆重量は１．
９１g/m ²であった。

【００３３】ｂ）電気分解により粗面化および陽極酸化
され、酸化物被覆３．６g/m ²を有する、０．３mm厚の
アルミニウム板を、０．１％濃度のポリ（ビニルホスホ
ン酸）水溶液で後処理した。エステル価１５０の部分的
にけん化されたポリエチレングリコール／酢酸ビニルグ
ラフト重合体０．７％、ジメタクリル酸ポリエチレング
リコール（４００）０．３％およびヒドロキノンモノメ
チルエーテル０．００１％の水溶液をこの被覆基材上
に、乾燥後の被覆重量が０．１g/m ²になる様にスピン
コーティングした。

【００３４】ｃ）（ａ）に記載の光重合性材料を（ｂ）
に記載の被覆基材上に加圧下、９０℃でラミネートし
た。得られた感光性印刷板を、試験原画の下、５KWハロ
ゲン化金属ランプを使用し、１１０cmの間隔で接触露光
した。次いでポリエステルシートを手で剥離したとこ
ろ、非露光被覆区域はシートと共にきれいに除去され、
露光した被覆区域は、硬化したポリ（ビニルアルコー
ル）被覆と共に、解像度の良い陰画複写としてアルミニ
ウム板上に残った。陰画像を原画なしに１００秒間後露
光し、超音波浴中で水（１）、１％濃度のポリ（エチレ
ングリコール（３００）ノニルフェニルエーテル）水溶
液（２）および１％濃度のドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム溶液（３）で２０分間処理し、それぞれの場
合に耐洗浄性を試験した。いずれの場合も画像区域はこ
の処理により攻撃されも洗い流されもしなかった。市販
のオフセット印刷機械で４０，０００〜５０，０００部
の一定した品質の印刷を行なうことができた。

【００３５】比較例１例１と同様に、アルミニウム板を例１に記載のグラフト
重合体の１％濃度水溶液で被覆した。乾燥後の被覆重量
は０．１g/m ²であった。被覆したアルミニウム板上
に、例１（ａ）により製造した光重合性材料を１（ｃ）
に記載する様にしてラミネートし、露光し、ポリエステ
ルシートを剥離して現像した。得られた印刷板は、水中
での超音波処理には安定していたが、溶液（２）には僅
かに流され、溶液（３）にはより強く流された。これは
個々の画像要素が洗い流され、剥離されることにより分
った。例１と同じ印刷条件下で、一定品質の印刷は８，
０００〜１０，０００部しか得られなかった。

【００３６】例２例１に記載する様にして、感光性印刷板を製造し、処理
した。ただし、アルミニウム板上で、中間層内のポリ
（ジメタクリル酸エチレングリコール）をジメタクリル
酸トリエチレングリコールで置き換えた。耐性試験の結
果は表１に示す通りである。

【００３７】例３例１に記載する様にして、感光性印刷板を製造し、処理
した。ただし、中間層内のモノマーをメタクリル酸で置
き換え、さらにこの被覆溶液にｐ−トルエンスルホン酸
を加えた。耐性試験の結果は表１に示す通りである。

【００３８】比較例２例１に記載する様にして、感光性印刷板を製造し、処理
した。この場合、アルミニウム板を、９８．４％加水分
解され、Ｋ値が４であるポリ（酢酸ビニル）の１％濃度
溶液で、乾燥後の被覆重量が０．１g/m ²になる様に被
覆した。耐性試験の結果は表１に示す通りである。

【００３９】表１実施例溶液１溶液２溶液３２＋＋＋＋＋＋３＋＋＋＋＋＋Ｃ２＋＋ − − −−＝画像要素がひどい損傷を受けている − ＝画像要素がかなりの損傷を受けている０＝画像要素が軽い損傷を受けている＋＝画像要素が僅かな損傷を受けている＋＋＝画像要素が損傷を受けていないＣ＝比較例

【００４０】例４〜１０例１に記載する様にして、様々な感光性印刷板を製造
し、処理した。感光性被覆の組成およびそれらの被覆重
量は表２に示す通りである。

【００４１】露光し、ポリエステルシートを手で剥離し
た後、解像度が良く、印刷インクおよび湿し溶液の混合
物の作用に対して安定した、きれいな陰画像がアルミニ
ウム板上に残された。

【００４２】

【表１】

【００４３】１）粘度２５ mPa・s 、酢酸エチル中２０
％溶液、２０℃で、ＤＩＮ／ＩＳＯ４６２５軟化範
囲：１０５〜１２０℃、酸価１〜２２）９５％酢酸ビニル、５％クロトン酸、軟化範囲：１
００〜１２０℃、酸価３５〜４５、３）ＤＩＮ５３１７７２０℃における動的粘度：３
０〜６０ mPa・s 、酸価＜１０４）アクリル酸エチル／メタクリル酸メチル／アクリル
酸（４０：５０：１０）Ｔｇ＝５０℃、酸価＝８０５）アクリル酸エチル／メタクリル酸メチル／アクリル
酸（２６：６２：１２）Ｔｇ＝７０℃、酸価＝１００６）Parlon S 5 (Hercules) ７）軟化範囲：８０〜１００℃、酸価＜１．５

【００４４】例１１〜１５例１と同様にして、様々な感光性印刷板を製造し、処理
したが、親水性のフリーラジカル重合性被覆中の部分的
にけん化されたポリ（エチレングリコール）／酢酸ビニ
ルグラフト重合体を重合体Ａ〜Ｆの１種または混合物で
置き換えた。親水性被覆の重合体および被覆重量は表３
に示す通りである。

【００４５】露光し、ポリエステルシートを手で剥離し
た後、解像度が良く、湿し溶液／印刷インクの混合物に
対する耐摩耗性が非常に高く、バックグラウンド（トー
ン）なしにインクづけされている鮮明な陰画像がアルミ
ニウム板上に残された。

【００４６】表３例重合体被覆重量１１ＡＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド／０．３２マレイン酸ビス（２−エチルヘキシル）共重合体１２Ｂポリビニルピロリドン、Ｋ値９０〜１０３０．１９１３Ｃ＋Ｄ１：１０．１６Ｃ：ポリビニルピロリドン、Ｋ値１１〜１４、５０％濃度水溶液として使用Ｄ：ポリエチレンオキシド（Ｍ_w＝４００，０００）１４Ｃ＋Ｅ３：７０．１８Ｅ：ポリエチレンオキシド（Ｍ_w＝３００，０００）１５Ｆポリエチレンイミン０．１５（５０％濃度水溶液）（２０℃における粘度１７，０００〜２８，０００ mPa・s ）

【００４７】例１６例１に準じ、下記の溶液を塗布することにより、感光性
印刷板を製造した。２．９８ pbw の、例１と同様のポ
リ（メタクリル酸エチル）、０．７４６pbw のポリ（メ
タクリル酸エチル）（Ｔｇ＝６３℃、酸価＝０、３７．
５％濃度トルエン溶液中、２５℃における粘度７５００
mPa・s ）０．１４ pbw の、例１と同様のポリ（メタクリル酸メ
チル）２．４６ pbw のテトラアクリル酸ペンタエリスリトー
ル、０．２０３pbw のビスシクロペンタジエニルビス
［２，６−ジフルオロ−３−（１−ピリル）フェニル］
チタン、０．０３５pbw の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−メチルフェノール、０．１７５pbw のレノール
ブルーＢ２Ｇ（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、０．０２８pb
w の２−（ｐ−スチリルフェニル）−４，６−ビストリ
クロロメチル−ｓ−トリアジンおよび０．３２２pbw の
アルコール可溶性エオシン（Ｃ．Ｉ．４５３８６）を
５１．２ pbw のブタノン、３４．９ pbw のプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルおよび６．９８
pbw のγ−ブチロラクトンに溶解。

【００４８】乾燥後、被覆重量は１．７１g/m ²であっ
た。例１に準じて製造した印刷板は、５００Ｗの白熱電
球を使用して５秒間露光（間隔１１０cm）し、手で剥離
した後、解像度が良く、印刷インクおよび湿し溶液の混
合物の機械的作用に対する耐摩耗性が非常に高く、正し
くインクづけされた鮮明な印刷版が得られた。

【００４９】例１７例１に準じ、下記の溶液を塗布することにより、感光性
印刷板を製造した。８４．０ pbw の、例１と同様のポ
リ（メタクリル酸エチル）、９６．０ pbw のテトラエ
トキシテトラアクリル酸ペンタエリスリトール、３．０
０pbw の２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４
−モルホリノフェニル）−１−ブタノン、１５．０ pb
w のホスタパームブルーＢ２Ｇ（Ｃ．Ｉ．７４１６
０）、１．００pbw の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−メチルフェノールおよび１．００pbw のシリコーン
油(Edaplan LA 411)を９９０ pbw のブタノン、６
７５ pbw のプロピレングリコールモノメチルエー
テルおよび１３５ pbw のγ−ブチロラクトンに溶
解。

【００５０】乾燥後、被覆重量は１．３２g/m ²であっ
た。

【００５１】例１によるポリ（エチレングリコール）／
酢酸ビニルグラフト重合体８０．０重量部、メタクリル
酸ヒドロキシエチル２０．０重量部、水２４０重量部お
よびプロピレングリコールモノメチルエーテル１６０重
量部を使用して原溶液を製造した。次いでこの原溶液
を、水およびプロピレングリコールモノメチルエーテル
（比率３：２）からなる溶剤混合物を使用して下記の不
揮発成分含有量ａ）原溶液（２０％）ｂ）１５％ｃ）１０％ｄ）５％ｅ）３％ｆ）２％ｇ）１％になる様に希釈し、それぞれＡｌ板に塗布した。１００
℃で乾燥させた後の被覆重量は表４に示す通りである。

【００５２】これらの印刷板を例１と同様に露光し、手
でポリエステルフィルムを剥離して現像した。得られた
画像品質と親水性被覆の厚さとの関係を、湿し溶液／印
刷インク混合物に対する耐摩耗性および水中２０分間の
超音波処理を含む洗流し試験の結果と共に表４に示す。

【００５３】表４実験番号被覆重量画像品質耐摩耗性超音波試験ａ１９．９３非常に悪い −− −− ｂ９．６８悪い −− −− ｃ４．１６平均的 − − ｄ０．９９非常に良い００ｅ０．４１良い＋＋＋＋ｆ０．１８良い＋＋＋＋ｇ０．０３平均的＋＋＋＋表１に準じて評価

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】必須成分として、ａ）被覆基材、ｂ）有機重合体およびフリーラジカル重合性化合物を含
む親水性被覆、ｃ）（１）重合体状バインダー、（２）フリーラジカル
重合性化合物および（３）化学放射線に露出されること
により、化合物（２）の重合を開始させることができる
化合物または化合物の組合せを含む光重合性被覆、およ
びｄ）透明なカバーシートを含み、光重合性被覆（ｃ）の親水性被覆（ｂ）および
／またはカバーシート（ｄ）に対する密着性が露光によ
り変化する、オフセット印刷板製造用の感光性材料であ
って、被覆基材（ａ）がアルミニウムまたはアルミニウ
ム合金からなり、オフセット印刷に適当であること、お
よび親水性被覆（ｂ）の被覆重量が０．００１〜１g/m
²であることを特徴とする感光性材料。
【請求項２】光重合性被覆（ｃ）の被覆重量が０．１〜
１０g/m ²である、請求項１に記載の感光性材料。
【請求項３】被覆（ｃ）中の重合体状バインダー（１）
が親油性である、請求項１に記載の感光性材料。
【請求項４】被覆（ｃ）中のフリーラジカル重合性化合
物（２）が少なくとも２個のエチレン性不飽和の重合性
基を含む、請求項１に記載の感光性材料。
【請求項５】光重合性被覆（ｃ）が、被覆中の不揮発成
分の量に対して、１０〜９０重量％のバインダー
（１）、５〜８０重量％の重合性化合物（２）および
０．１〜１５重量％の、放射線により活性化し得る重合
開始剤（３）を含む、請求項１に記載の感光性材料。
【請求項６】被覆基材（ａ）の表面が、機械的、化学的
または電気分解的に粗面化され、陽極酸化されている、
請求項１に記載の感光性材料。
【請求項７】請求項１に記載の感光性材料をカバーシー
ト（ｄ）を通して像様露光すること、およびカバーシー
トを被覆基材（ａ）から剥離することにより前記感光性
材料を現像することを含んでなる、オフセット印刷版の
製造法。
【請求項８】得られたオフセット印刷版を現像後に加熱
または照射により後硬化させる、請求項７に記載の方
法。