JPH0834899A

JPH0834899A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0834899A
Application number: JP19175194A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Tamai; 和彦玉井; Kenji Kurimoto; 健二栗本; Haruo Tomita; 春生冨田
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1994-07-21
Filing date: 1994-07-21
Publication date: 1996-02-06

Abstract

(57)【要約】【構成】（Ａ）ポリアミド樹脂９５〜５重量部、
（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂５〜９５重量部、及
び（Ｃ）上記（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に
対して、（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に、
（ｂ）下記一般式（Ｉ）【化１】（Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１個有するＣ
₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基、Ｒは水素原子又はメチル
基。）で表される変性剤０．１〜３０重量部、（ｃ）ビ
ニル系単量体０〜５００重量部、及び（ｄ）ラジカル重
合開始剤を前記（ｂ）と（ｃ）との合計量１００重量部
に対して０．００１〜１０重量部含有する水性懸濁液を
接触させ、（ｂ）及び（ｃ）を（ａ）に含浸させ、該
（ｂ）及び該（ｃ）を重合させてなるグラフト変性ポリ
オレフィン系樹脂１〜１００重量部からなる樹脂組成
物。【効果】機械特性、耐熱性、成形性等の物性をバラン
ス良く備えている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂組成物に関し、更
に詳しくは、機械特性、耐熱性及び成形性等をバランス
良く備えた樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４
６に代表されるポリアミド樹脂は高い耐熱性を有し、ま
た耐薬品性、耐摩耗性にも優れており、種々の成形用途
への応用が検討されている。しかし、その反面、成形物
の寸法や力学特性の吸水量依存性が大きく吸水により寸
法変化、力学特性の低下が生じることが問題点として指
摘され、更なる用途拡大をはかるために、その改良が望
まれている。

【０００３】ポリアミド樹脂本来の特長である高い耐熱
性を低下させることなく、吸水時の寸法変化、特性低下
を改善する方法として、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート等の熱可塑性ポリエステル
樹脂をブレンドする試みが行なわれている。例えば、特
公昭４７−１９１０１号、特開昭４８−５６７４２号、
特開昭５６−３４７５４号、特開昭５７−４９６５７号
の各公報等には目的に応じてポリアミド樹脂とポリエス
テル樹脂の配合組成を選んだり、添加剤として無機の充
填剤を併用したりすることにより、ポリアミド樹脂とポ
リエステル樹脂をブレンドした場合の問題点を改善する
方法が開示されている。しかし、本来ポリアミド樹脂と
ポリエステル樹脂の相溶性は悪く、溶融混練時にいわゆ
るバラス効果が著しく安定した樹脂組成物を得ることが
困難であったり、その結果、該混練物から得られた成形
物の機械特性は低く、成形物間の機械特性のばらつきが
大きいという問題点がある。

【０００４】そこで、かかる相溶性を改善する方法とし
て、特開平１−２４０５６３号公報には、共重合ポリア
ミドとポリエチレンテレフタレート又はポリブチレンテ
レフタレートの混合物に、さらにグリシジルメタクリレ
ート等の不飽和グリシジル単量体とオレフィン系単量体
の共重合体からなるエポキシ基含有ポリオレフィンを添
加する方法が開示されている。この方法によれば、ポリ
アミド樹脂とポリエステル樹脂の相溶性の改善効果は認
められるものの、充分ではなく、ブレンド物の成形流動
性を低下させるという問題点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる相溶
性を改善し、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂及びグ
ラフト変性ポリオレフィン系樹脂からなる、耐熱性、吸
水時の寸法・機械的特性の安定性、及び成形流動性に優
れた樹脂組成物を提供する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアミド樹脂及びポ
リエステル樹脂に対して、ポリオレフィン系樹脂と特定
のグリシジル基を有する変性剤及びビニル系単量体をラ
ジカル開始剤存在下で反応して得られるグラフト変性ポ
リオレフィン系樹脂をブレンドすることにより上記目的
を達成できることを見いだし、本発明に到達した。

【０００７】即ち、本発明は、下記の成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）からなることを特徴とする樹脂組成物
を内容とするものである。。（Ａ）ポリアミド樹脂９５〜５重量部、（Ｂ）熱可塑性
ポリエステル系樹脂５〜９５重量部、（Ｃ）上記の成分
（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部、（ｂ）下記
一般式（Ｉ）

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１個有するＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示
し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）で表されるグ
リシジル基を有する変性剤０．１〜３０重量部、（ｃ）
ビニル系単量体０〜５００重量部、及び（ｄ）ラジカル
重合開始剤を前記（ｂ）成分と前記（ｃ）成分との合計
量１００重量部に対して０．００１〜１０重量部含有す
る水性懸濁液を接触させ、該水性懸濁液中の（ｂ）変性
剤及び該（ｃ）ビニル系単量体を前記（ａ）ポリオレフ
ィン系樹脂に含浸させ、該（ｂ）変性剤及び（ｃ）ビニ
ル系単量体を重合させてなるグラフト変性ポリオレフィ
ン系樹脂１〜１００重量部。

【００１０】本発明で用いられる（Ａ）ポリアミド樹脂
としては、脂肪酸アミノ酸、ラクタム、ジアミンとジカ
ルボン酸とを主成分とするもの等が挙げられる。また、
ポリアミド樹脂として、脂肪族成分に少量の芳香族成分
や他の脂肪族成分が導入された共重合ポリアミドを用い
てもよい。上記脂肪族アミノ酸としては、６−アミノカ
プロン酸、１１−アミノウンデカン酸、及び１２−アミ
ノドデカン酸などが例示され、これらは単独又は２種以
上組み合わせて用いられる。上記ラクタムとしては、ε
−カプロラクタム、及びω−ラクロラクタム等が例示さ
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。上記ジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、
及びドデカメチレンジアミン等が例示される。上記ジカ
ルボン酸としては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカン二酸、及びジグリコール酸等が例示さ
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００１１】本発明の（Ａ）ポリアミド樹脂としては、
具体的にはポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキ
サメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリテトラメ
チレンアジパミド（ナイロン４６）、及びポリドデカン
アミド（ナイロン１２）等が挙げられ、これらは単独又
は２種以上組み合わせて用いられる。

【００１２】本発明で用いられる（Ｂ）熱可塑性ポリエ
ステル系樹脂としては、芳香族ジカルボン酸あるいはそ
のエステル形成性誘導体と、ジオールあるいはそのエス
テル誘導体とを主成分とする縮合反応により得られる重
合体ないし共重合体、あるいはラクトンの開環重合体等
が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用
いられる。

【００１３】上記芳香族ジカルボン酸としては、テレフ
タル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタ
ン、アントラセンジカルボン酸、４，４′−ジフェニル
カルボン酸、４，４′−ジフェニルエーテルジカルボン
酸、あるいはそれらのエステル形成性誘導体等が挙げら
れ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いられ
る。

【００１４】上記ジオール成分としてはＣ₂〜Ｃ₁₀の脂
肪族ジオール、即ちエチレングリコール、１，３−プロ
パンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，８−オクタンジオール、シクロヘキ
サンジオール等、あるいは分子量４００〜６０００の長
鎖グリコール、即ちポリエチレングリコール、ポリ−
１，３−ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール等が例示され、これらは単独又は２種以上
組み合わせて用いられる。

【００１５】本発明の熱可塑性ポリエステル系樹脂とし
ては、具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリプ
ロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリエチレン
−２，６−ナフタレート、ポリエチレン−１，２−ビス
（フェノキシ）エタン−４，４′−ジカルボキシレート
等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて
用いられる。

【００１６】本発明の（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィ
ン系樹脂は、（ａ）ポリオレフィン系樹脂、（ｂ）下記
一般式（Ｉ）

【００１７】

【化５】

【００１８】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１個有するＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示
し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す。）で表されるグ
リシジル基を有する変性剤、（ｃ）ビニル系単量体を、
（ｄ）ラジカル重合開始剤の存在下、水性懸濁液中で重
合することにより製造される。

【００１９】水性懸濁液中の、（ａ）ポリオレフィン系
樹脂、（ｂ）グリシジル基を有する変性剤、及び（ｃ）
ビニル系単量体の配合割合については、（ｂ）グリシジ
ル基を有する変性剤は、（ａ）ポリオレフィン系樹脂１
００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは
０．１〜１５重量部である。（ｂ）成分が上記範囲より
多い場合は樹脂組成物の機械特性、流動性の低下を招
き、少ない場合は相溶化効果が乏しい。また、（ｃ）ビ
ニル系単量体は、（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重
量部に対して０〜５００重量部、好ましくは０〜２００
重量部、さらに好ましくは０〜１００重量部である。
（ｃ）成分が上記範囲より多い場合は、ビニル系単量体
同士の重合が主体となることから、重合時の水性懸濁液
において過度の凝集、融着、塊状化などが生じる。

【００２０】本発明の（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィ
ン系樹脂の構造は、下記一般式（II）

【００２１】

【化６】

【００２２】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示
し、Ｒ²は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₆のアルキル基を示
し、Ｒ³は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₂₂の炭化水素基、エス
テル基、カルボン酸基、酸無水物基、アミノ基、水酸
基、ハロゲン基、シアノ基を示す。Ａｒはグリシジルオ
キシ基を少なくとも１つ有するＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化
水素基を示す。ｍは１以上の整数を、ｎは整数を表し、
ｍとｎの和に対するｎの比率は０〜０．９９９であり、
ｍとｎの和は１〜１０００００である。）で表されるグ
リシジル基を有する構造単位の単独重合体部分、あるい
はグリシジル基を有する構造単位と少なくとも１種のビ
ニル系単量体のランダム又はブロック共重合体部分が
（ａ）ポリオレフィン系樹脂に対してグラフト化したも
のが挙げられる。

【００２３】上記（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂の構成要素の１つである（ａ）ポリオレフィン系樹
脂としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、イソブテン、ブタジエン、イソプレン、クロ
ロプレン、フェニルプロパジエン、シクロペンタジエ
ン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−ヘキサジエ
ン、１，３−オクタジエン、１，５−シクロオクタジエ
ン、メチレンノルボルネン、１，５−ノルボルナジエ
ン、エチリデンノルボルネン、及びα，ω−非共役ジエ
ン類からなるモノマー類から選ばれる１種からなる単独
重合体あるいは２種以上からなる共重合体、更に、該単
独重合体の２種以上の混合物又は共重合体の２種以上の
混合物又は該単独重合体の少なくとも１種と該共重合体
の少なくとも１種との混合物等が例示される。

【００２４】上記（ａ）ポリオレフィン系樹脂を変性す
るための上記一般式（Ｉ）で表される（ｂ）グリシジル
基を持つ変性剤は本発明の重要な構成要素で、分子内に
それぞれ少なくとも１個のアクリルアミド基とグリシジ
ル基を持つ変性剤に由来する。アクリルアミド基とは、
アクリルアミド基の他にメタクリルアミド基も含む。

【００２５】このような化合物は、例えば、特開昭６０
−１３０５８０号に記載されたような方法で製造するこ
とができる。即ち、少なくとも１個のフェノール性水酸
基を有する芳香族炭化水素とＮ−メチロールアクリルア
ミド又はＮ−メチロールメタクリルアミドを酸性触媒の
存在下に縮合させた後、水酸基をエピハロヒドリンによ
りグリシジル化することによって目的の化合物が得られ
る。上記の少なくとも１個のフェノール性水酸基を有す
る芳香族炭化水素としては、炭素数６〜２３のフェノー
ル化合物が用いられる。該フェノール化合物の具体例と
しては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノー
ル、カルバクロール、チモール、ナフトール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、ピロガロール、フェナントロールな
どが挙げられる。なかでもアルキル置換基を有する１価
フェノールが好適である。

【００２６】例えば、出発物質として２，６−キシレノ
ールとＮ−メチロールアクリルアミドを用いた場合に
は、下記構造式（III)

【００２７】

【化７】

【００２８】で表される化合物を得ることができる。

【００２９】また、出発物質としてオルトクレゾールと
Ｎ−メチロールアクリルアミドを用いた場合には、下記
構造式（IV)

【００３０】

【化８】

【００３１】で表される化合物を得ることができる。

【００３２】上記（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂の構成要素の１つである（ｃ）ビニル系単量体とし
ては、例えば芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチル
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びジ
ビニルベンゼン等が、炭素数が１〜２２であるメタクリ
ル酸アルキルエステルとしては、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル及びメタクリル酸ステアリル
等が、炭素数が１〜２２であるアクリル酸アルキルエス
テルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル及びア
クリル酸ステアリル等が、炭素数が１〜２２であるビニ
ルアルキルエーテルとしては、ビニルメチルエーテル、
ビニルエチルエーテル、ビニルｎ−プロピルエーテル、
ビニルｉ−プロピルエーテル、ビニルｉ−ブチルエーテ
ル、ビニルｎ−アミルエーテル、ビニルｉ−アミルエー
テル、ビニル２−エチルヘキシルエーテル及びビニルオ
クタデシルエーテル等が、不飽和ニトリル化合物として
は、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等が、不飽
和アミノ化合物としては、アクリルアミド、メタクリル
アミド等が、マレイン酸ジ−アルキルエステルとして
は、マレイン酸ジ−ｎ−アミルエステル、マレイン酸ジ
−ｎ−ブチルエステル、マレイン酸ジ−ｉ−アミルエス
テル、マレイン酸ジ−ｉ−ブチルエステル、マレイン酸
ジメチルエステル、マレイン酸ジ−ｎ−プロピルエステ
ル、マレイン酸ジ−オクチルエステル、マレイン酸ジ−
ノニルエステル等が、炭素数が１〜８のアリルアルキル
エーテルとしては、アリルエチルエーテル、アリルｎ−
オクチルエーテル等が、ジエン化合物としては、ジシク
ロペンタジエン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、フェニルプロパジエン、シクロペンタジエン、１，
５−ノルボナジエン、１，３−シクロヘキサジエン、
１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロヘキサジ
エン、１，３−シクロオクタジエン等が挙げられ、ま
た、他のビニルモノマーとしてアクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、酢酸ビニル等が挙げ
られる。これらは単独又は２種以上組み合わせて用いら
れる。

【００３３】上記（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂の製造に用いられる（ｄ）ラジカル重合開始剤とし
ては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサ
ン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）バレレート、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−
ジハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロ
ピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ベンゾ
イルパーオキサイド等の有機過酸化物類、あるいは例え
ば、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボ
ニトリル）、１−〔（１−シアノ−１−メチルエチル）
アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルアゾ−４−メトキシ
−２，４−ジメチル−バレロニトリル、２，２′−アゾ
ビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２′−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４，
４−トリメチルペンタン）、２，２′−アゾビス（２−
アセトキシプロパン）、２，２′−アゾビス（２−アセ
トキシブタン）等のアゾ系化合物が挙げられ、これらは
単独又は２種以上組み合わせて用いられる。また、これ
らラジカル開始剤は含浸、重合条件に応じ所望のものを
適宜選択できる。

【００３４】（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系樹脂
は、（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に、
（ｂ）グリシジル基を有する変性剤０．１〜３０重量
部、（ｃ）ビニル系単量体０〜５００重量部、及び
（ｄ）ラジカル重合開始剤を前記（ｂ）成分と前記
（ｃ）成分との合計量１００重量部に対して０．００１
〜１０重量部含有する水性懸濁液を接触させ、該水性懸
濁液中の（ｂ）変性剤及び（ｃ）ビニル系単量体を前記
（ａ）ポリオレフィン系樹脂に含浸させ、該（ｂ）変性
剤及び該（ｃ）ビニル系単量体を重合させることにより
製造される。

【００３５】本発明において、（Ａ）ポリアミド樹脂、
（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂、及び（Ｃ）グラフ
ト変性ポリオレフィン系樹脂の３成分の配合割合は、
（Ａ）ポリアミド樹脂９５〜５重量部、（Ｂ）熱可塑性
ポリエステル系樹脂５〜９５重量部、及び（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して、（Ｃ）グラ
フト変性ポリオレフィン系樹脂を１〜１００重量部、好
ましくは３〜５０重量部である。上記３成分の配合割合
が上記範囲を外れると、耐熱性、耐衝撃性、表面性、剛
性、成形性、及び耐薬品性などの物性バランスが不充分
となる。

【００３６】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、例えば、（Ａ）ポリアミド樹脂、
（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂、及び（Ｃ）グラフ
ト変性ポリオレフィン系樹脂の各樹脂を攪拌機等を用い
て均一混合した後、溶融混練することにより製造され
る。溶融混合方法は本発明においては特に限定されず、
押出機、熱ロール、ブラベンダー、バンバリーミキサー
等の従来既知の各種ブレンダーを用いればよい。

【００３７】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、
有機／無機のフィラー、難燃剤、あるいは（Ａ）ポリア
ミド樹脂、（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂と（Ｃ）
グラフト変性ポリオレフィン系樹脂の反応性を高める触
媒を添加することができる。

【００３８】上記フィラーとしては、シリカ、タルク、
マイカ、ガラス繊維、中性粘土類、炭素繊維、芳香族ポ
リアミド繊維、炭化珪素繊維、チタン酸繊維などが例示
される。上記フィラーは本発明の樹脂組成物１００重量
部に対して１〜１００重量部の割合で単独もしくは２種
以上組み合わせて用いられる。

【００３９】上記難燃剤としては、テトラブロモビスフ
ェノールＡ、２，２−ビス（４−ヒドロキシ３，５−ジ
ブロモフェニル）プロパン、ヘキサブロモベンゼン、ト
リス（２，３−ジブロモプロピル）イソシアヌレート、
２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブ
ロモフェニル）プロパン、デカブロモジフェニルオキサ
イド、臭素化ポリフォスフェート、塩素化ポリフォスフ
ェート、塩素化パラフィン等のハロゲン化難燃剤；リン
酸アンモニウム、トリクレジルフォスフェート、トリエ
チルフォスフェート、トリスクロロエチルフォスフェー
ト、トリス（Ｂ−クロロエチル）フォスフェート、トリ
スジクロロプロピルフォスフェート、クレジルフェニル
フォスフェート、キシレニルジフェニルフォスフェー
ト、酸性リン酸エステル、含窒素リン化合物等のリン系
難燃剤；赤リン、酸化錫、三酸化アンチモン、水酸化ジ
ルコニウム、メタほう酸バリウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム等の無機系難燃剤、臭素化ポリ
スチレン、臭素化ポリα−メチルスチレン、臭素化ポリ
カーボネート、臭素化ポリエポキシ樹脂、塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリα−メチルスチレン、塩素化ポリカ
ーボネート、塩素化ポリエポキシ樹脂等の高分子難燃剤
が例示される。上記難燃剤は単独又は２種以上組み合わ
せて用いられ、本発明の樹脂組成物１００重量部に対し
て１〜５０重量部の割合で用いられる。

【００４０】上記成分（Ａ）、（Ｂ）と（Ｃ）の反応性
を高める触媒としては特に制限はなく、一般にカルボン
酸基、水酸基あるいはエステル基とグリシジル基との反
応を促進する化合物の中から１種又は２種以上の組み合
わせで選択されるが、好ましくは、第３アミン、４級ア
ンモニウム塩等のアミン系化合物、フォスフォニウム
塩、フォスフィン等のリン系化合物、あるいはイミダゾ
ール類等が用いられ、これらは本発明の樹脂組成物１０
０重量部に対して０．０１〜１０重量部の割合で単独又
は２種以上組み合わせて用いられる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではく、その要旨を変更しない範囲において適宜変
更実施可能である。なお、以下の記載において、「部」
及び「％」は特に断らない限り、それぞれ「重量部」及
び「重量％」を意味する。

【００４２】参考例１：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＭＰＯ１）耐圧密閉反応槽において、純水１４００部に対して、エ
チレン−プロピレン共重合体ゴム（エチレン含量２６
％）５６３部、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロポキ
シ）−３，５−ジメチルベンジル〕アクリルアミド６２
部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン１．３部、第三リン酸カル
シウム１０．５部、及び乳化剤（花王株式会社製ラテム
ルＰＳ）０．３１５部を混入し、攪拌混合して水性懸濁
液を得た。該水溶液を９５℃で１時間攪拌した後、更に
１１０℃で３時間攪拌して重合を完結させた。得られた
粒子を水洗し、残存モノマー、第三リン酸カルシウム、
ラテムルＰＳ、及び１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンを除去した
後、乾燥してグラフト変性ポリオレフィン系樹脂（ＭＰ
Ｏ１）を得た。

【００４３】参考例２：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＭＰＯ２）耐圧密閉反応槽において、純水１４００部に対して、エ
チレン−プロピレン共重合体ゴム（プロピレン含量２６
％）５３１部、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロポキ
シ）−３，５−ジメチルベンジル〕アクリルアミド６
部、スチレン８８部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン１．５
部、第三リン酸カルシウム１０．５部、及び乳化剤（花
王株式会社製ラテムルＰＳ）０．３１５部を混入し、攪
拌混合して水性懸濁液を得た。該水溶液を９５℃で１時
間攪拌した後、更に１１０℃で３時間攪拌して重合を完
結させた。得られた粒子を水洗し、残存モノマー、第三
リン酸カルシウム、ラテムルＰＳ、及び１，１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンを除去した後、乾燥してグラフト変性ポリオ
レフィン系樹脂（ＭＰＯ２）を得た。

【００４４】参考例３：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＭＰＯ３）耐圧密閉反応槽において、純水１４００部に対して、ポ
リプロピレン粒子（エチレン含量３％、ＤＳＣ融点１４
７℃）４９０部、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロポ
キシ）−３，５−ジメチルベンジル〕アクリルアミド３
５部、スチレン１７５部、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイ
ド１．２６部、第三リン酸カルシウム１０．５部、及び
乳化剤（花王株式会社製ラテムルＰＳ）０．３１５部を
混入し、攪拌混合して水性懸濁液を得た。該水溶液を１
００℃で１時間攪拌した後、更に１４０℃で５時間攪拌
して重合を完結させた。得られた粒子を水洗し、残存モ
ノマー、第三リン酸カルシウム、ラテムルＰＳ、及びジ
−ｔ−ブチルパーオキサイドを除去した後、乾燥してグ
ラフト変性ポリオレフィン系樹脂（ＭＰＯ３）を得た。

【００４５】参考例４：グラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（ＭＰＯ４）参考例２において、スチレン８８部の代わりにスチレン
２０部、メタクリル酸メチル６５部及びアリルメタクリ
レート０．５部を用いた以外は参考例２と同様にしてグ
ラフト変性ポリオレフィン系樹脂（ＭＰＯ４）を得た。

【００４６】実施例１〜６本発明の樹脂組成物の各成分、（Ａ）ポリアミド樹脂、
（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂、及び（Ｃ）グラフ
ト変性ポリオレフィン系樹脂として下記のものを用い、
表１に示す各成分の組み合わせ、及び配合割合で樹脂組
成物を製造し、各特性評価用の試験片を作製した。（Ａ）ポリアミド樹脂ナイロン６６（宇部興産株式会社製ＵＢＥ２０２６
Ｂ、表中、Ｎｙ６６と略す。）（Ｂ）ポリエステル樹脂ポリブチレンテレフタレート（ポリプラスチック株式会
社製ジュラネックス２００２、表中、ＰＢＴと略
す。）（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系樹脂参考例１〜４で製造したグラフト変性ポリオレフィン系
樹脂（表中、ＭＰＯと略す。）ＭＰＯ１〜ＭＰＯ４

【００４７】樹脂組成物及び試験片は以下の方法で製造
した。まず、表１に示す割合で各成分をドライブレンド
した後、４５ｍｍの２軸押出機にてシリンダー温度２７
５℃で溶融混練しペレット化した。次に、該ペレットを
真空乾燥した後、射出成形機にてシリンダー温度２８０
℃、金型温度８０℃で射出成形を行い、試験片を作製し
た。

【００４８】本発明の樹脂組成物（成形品）の各特性の
評価は、以下の方法で行った。（１）曲げ強度：ＡＳＴＭＤ７９０に従った。（２）曲げ弾性率：ＡＳＴＭＤ７９０に従った。（３）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭＤ２５６に従っ
た。（４）熱変形温度：ＡＳＴＭＤ６４８に従った。（５）射出成形性：下記の基準に従い、○、△、×の３
段階で評価した。 ○：成形品にヒケ、バリ、フローマークがなく、スムー
スな成形が可能である。 △：保圧効果がないか、又は成形品にヒケ、バリ、フロ
ーマークが生じる。 ×：流動性が低く、ショートショットが生じやすい。特性評価結果を表１に示した。

【００４９】比較例１、２グラフト変性ポリオレフィン系樹脂を用いなかった以外
は実施例と同様の方法で樹脂組成物及び試験片を作製
し、実施例と同様の特性評価を行った。ポリアミド樹脂
とポリエステル樹脂の配合割合及び特性評価結果を表１
に示した。

【００５０】比較例３、４グラフト変性ポリオレフィン系樹脂の代わりにエチレン
−グリシジルメタクリレート共重合体（住友化学株式会
社製、ボンドファーストＥ、表中、ＢＦ−Ｅと略す。）
を用いた以外は実施例と同様の方法で樹脂組成物及び試
験片を作製し、実施例と同様の特性評価を行った。ポリ
アミド樹脂、ポリエステル樹脂、及びエチレン−グリシ
ジルメタクリレート共重合体の配合割合及び特性評価結
果を表１に示した。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明による樹脂
組成物は、機械特性、耐熱性及び成形性等の物性バラン
スに優れ、例えば各種自動車部品、機械部品、電気・電
子部品等として好適な成形品を提供することができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）か
らなることを特徴とする樹脂組成物。（Ａ）ポリアミド樹脂９５〜５重量部、（Ｂ）熱可塑性
ポリエステル系樹脂５〜９５重量部、（Ｃ）上記の成分
（Ａ）及び（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
（ａ）ポリオレフィン系樹脂１００重量部に、（ｂ）下
記一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１個有
するＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示し、Ｒは水素原
子又はメチル基を示す。）で表されるグリシジル基を有
する変性剤０．１〜３０重量部、（ｃ）ビニル系単量体
０〜５００重量部、及び（ｄ）ラジカル重合開始剤を前
記（ｂ）成分と前記（ｃ）成分との合計量１００重量部
に対して０．００１〜１０重量部含有する水性懸濁液を
接触させ、該水性懸濁液中の（ｂ）変性剤及び（ｃ）ビ
ニル系単量体を前記（ａ）ポリオレフィン系樹脂に含浸
させ、該（ｂ）変性剤及び該（ｃ）ビニル系単量体を重
合させてなるグラフト変性ポリオレフィン系樹脂１〜１
００重量部。
【請求項２】（Ａ）ポリアミド樹脂が、ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン１２、又はそれ
らの２以上の混合物である請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂が、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、又はそれらの混合物である請求項１記載の樹脂組
成物。
【請求項４】（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系樹
脂が、下記一般式（II）【化２】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²水素
原子又はＣ₁〜Ｃ₆のアルキル基を示し、Ｒ³は水素原
子又はＣ₁〜Ｃ₂₂の炭化水素基、エステル基、カルボン
酸基、酸無水物基、アミノ基、水酸基、ハロゲン基、シ
アノ基を示す。Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも
１つ有するＣ₆〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示す。ｍは
１以上の整数を、ｎは整数を表し、ｍとｎの和に対する
ｎの比率は０〜０．９９９であり、ｍとｎの和は１〜１
０００００である。）で表されるグリシジル基を有する
構造単位の単独重合体部分、あるいはグリシジル基を有
する構造単位と少なくとも１種のビニル系単量体のラン
ダム又はブロック共重合体部分が（ａ）ポリオレフィン
系樹脂に対してグラフト化した構造を有する請求項１記
載の樹脂組成物。
【請求項５】（ａ）ポリオレフィン系樹脂が、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、イソブテ
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロピレン、フェニル
プロパジエン、シクロペンタジエン、１，３−シクロヘ
キサジエン、１，４−ヘキサジエン、１，３−オクタジ
エン、１，５−シクロオクタジエン、メチレンノルボル
ネン、１，５−ノルボルナジエン、エチリデンノルボル
ネン、及びα，ω−非共役ジエン類からなるモノマーか
ら選ばれる１種からなる単独重合体あるいは２種以上か
らなる共重合体、該単独重合体の２種以上の混合物、該
共重合体の２種以上の混合物、又は単独重合体の１種以
上と共重合体の１種以上との混合物である請求項１又は
４記載の樹脂組成物。
【請求項６】（ｂ）グリシジル基を持つ変性剤が下記
式（III) 【化３】で表される請求項１又は４記載の樹脂組成物。
【請求項７】（ｃ）ビニル系単量体が、芳香族系ビニ
ル化合物、アルキル基の炭素数が１〜２２であるアクリ
ル酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜２２
であるメタクリル酸アルキルエステル、アルキル基の炭
素数が１〜２２であるビニルアルキルエーテル、ビニル
アルコール、不飽和ニトリル化合物、不飽和アミノ化合
物、アルキル基の炭素数が１〜９であるマレイン酸ジア
ルキルエステル、アルキル基の炭素数が１〜８であるア
リルアルキルエーテル、ジエン化合物、無水マレイン
酸、マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸及び酢酸ビ
ニルからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求
項１又は４記載の樹脂組成物。
【請求項８】（ｃ）ビニル系単量体が、スチレン、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸ブチル及びアリルメタク
リレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である
請求項７記載の樹脂組成物。
【請求項９】請求項１〜８記載の樹脂組成物１００重
量部に対して、シリカ、タルク、マイカ、ガラス繊維、
中性粘土類、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、炭化珪
素繊維、及びチタン酸繊維からなる群から選ばれる少な
くとも１種のフィラーを１〜１００重量部配合してなる
樹脂組成物。
【請求項１０】請求項１〜９記載の樹脂組成物１００
重量部に対して、テトラブロモビスフェノールＡ、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ３，５−ジブロモフェニル）
プロパン、ヘキサブロモベンゼン、トリス（２，３−ジ
ブロモプロピル）イソシアヌレート、２，２−ビス（４
−ヒドロキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プ
ロパン、デカブロモジフェニルオキサイド、臭素化ポリ
フォスフェート、塩素化ポリフォスフェート、塩素化パ
ラフィン等のハロゲン化難燃剤；リン酸アンモニウム、
トリクレジルフォスフェート、トリエチルフォスフェー
ト、トリスクロロエチルフォスフェート、トリス（Ｂ−
クロロエチル）フォスフェート、トリスジクロロプロピ
ルフォスフェート、クレジルフェニルフォスフェート、
キシレニルジフェニルフォスフェート、酸性リン酸エス
テル、含窒素リン化合物等のリン系難燃剤；赤リン、酸
化錫、三酸化アンチモン、水酸化ジルコニウム、メタほ
う酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム等の無機系難燃剤、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリ
α−メチルスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化
ポリエポキシ樹脂、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリα
−メチルスチレン、塩素化ポリカーボネート、塩素化ポ
リエポキシ樹脂等の高分子難燃剤よりなる群から選ばれ
る少なくとも１種の難燃剤を１〜５０重量部配合してな
る樹脂組成物。