JPH08325984A - 熱可塑性液晶樹脂から成るパルプ状物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、異方性溶融相を形成し得る熱可塑
性液晶樹脂を、乾式高速回転ローター型粉砕機を使用し
て粉砕することにより、枝分かれが多く、絡み合いの多
い、良好な形状を有するパルプ状物の製造方法を提供す
ることを目的とする。 【構成】 異方性溶融相を形成し得る熱可塑性液晶樹脂
を粉砕機により粉砕してパルプ状物を製造方法であっ
て、粉砕機がローターを高速回転させて物質を粉砕する
機構を有し、かつ該ローターに設けられたブレードとラ
イナーとの間隙が４ｍｍ以下である部分が、ブレードの
ローター回転軸方向の長さの総和の少なくとも１０％以
上である乾式高速回転ローター型粉砕機であることを特
徴とする熱可塑性液晶樹脂から成るパルプ状物の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は異方性溶融相を形成し得
る熱可塑性液晶樹脂から成るパルプ状物の製造方法に関
するものであり、本発明によって得られるパルプ状物
は、他の熱可塑性樹脂、あるいは熱硬化性樹脂と組み合
わせた耐熱性複合材料の強化材として、また石綿代替材
料として自動車用ブレーキパッドもしくはクラッチフェ
ージング等の摩擦材料、摺動材料、さらに耐熱フィルタ
ー、耐薬品性フィルター等の材料として有用である。

【０００２】

【従来の技術】従来、上記用途等に使用できる有機物か
ら成るパルプ状物は芳香族アラミド繊維のフィブリル・
パルプが一般に知られており、その製造法についてはい
くつかの公開公報により開示されている。

【０００３】しかし、上記芳香族アラミド繊維は、吸水
率が３〜７％と高いため、特に熱硬化性樹脂との組み合
わせで用いる場合、加熱硬化時に芳香族アラミド繊維か
ら水蒸気が発生し、成形物表面にフクレが生ずる。この
ため芳香族アラミド繊維は使用前に乾燥工程を必要とす
る。

【０００４】特開平１−２０１５１８号公報ではサーモ
トロピックポリエステルから成るパルプ状物の製造方法
が提案されているが、この方法はポリマー吐出時の剪断
速度が１０００ｓ^-1以上、かつ水あるいは油剤を用いた
湿潤状態で湿式粉砕を行ってパルプ状物を製造する方法
であり、本発明とは方法が全く異なる。

【０００５】また、この方法では繊維、またはストラン
ドを粉砕する前に水あるいは油剤を用いて湿潤状態にす
るため、製造工程が複雑になる。また、パルプとして使
用する際に乾燥、抽出等により水、油剤を取り除かねば
ならず、簡便かつ安価にパルプを製造する方法とは言い
難い。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、従来
技術の前記課題を解決し、パルプ製造工程を簡略化し、
有用なパルプ状物の製造方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らはパルプ状物
製造法について鋭意研究した結果、異方性溶融相を形成
し得る熱可塑性液晶樹脂を、特定構造の乾式高速回転ロ
ーター型粉砕機を使用して粉砕することにより、枝分か
れが多く、絡み合いの多い、良好な形状を有するパルプ
状物を製造できることを見い出し、本発明を完成させ
た。

【０００８】すなわち、本発明は、異方性溶融相を形成
し得る熱可塑性液晶樹脂を粉砕機により粉砕するパルプ
状物の製造方法であって、粉砕機がローターを高速回転
させて物質を粉砕する機構を有し、かつ該ローターに設
けられたブレードとライナーとの間隙が４ｍｍ以下であ
る部分が、ブレードのローター回転軸方向の長さの総和
の少なくとも１０％以上である乾式高速回転ローター型
粉砕機であることを特徴とする熱可塑性液晶樹脂から成
るパルプ状物の製造方法に関する発明である。以下に詳
細に本発明を説明する。

【０００９】本発明では熱可塑性液晶樹脂を粉砕して良
好な形状を有するパルプ状物を得るために乾式高速回転
ローター型粉砕機を使用する。乾式高速回転ローター型
粉砕機とは図１に示したような円周上に等間隔になるよ
うにブレード４を設けたローター３を、図２に示したよ
うに粉砕機内に１つ以上組み込んだもので、このロータ
ー３が高速で回転し、ブレード４やライナー７の衝撃に
よって粉砕を行う仕組みになっている。この形式を有す
る粉砕機を具体的に例示すると、ターボミル（ターボ工
業（株）製）や、インペラーミル（セイシン企業（株）
製）、ウルトラローター（（株）Ｗ．Ｉ．Ｒ．製）が挙
げられる。

【００１０】本発明でいうブレードのローター回転軸方
向の長さの総和とは、ローターに設けられた複数枚のブ
レードの回転軸方向の長さの総和を示す。例えば、ブレ
ードのローター回転軸方向の長さが５０ｍｍのブレード
が１個のローターに１２枚取り付けられていて、４個の
ローターより構成されている場合、ブレードのローター
回転軸方向の長さの総和は、２４００ｍｍとなる。複数
個のローターよりなる場合は、ブレードの長さや数は各
ローターによって異なっていても良いし、同一でも良
い。また、同一のローターにあってもブレードの長さは
必ずしもすべて同一である必要はないが、同一であるこ
とが望ましい。各ブレードは、ローター回転軸方向に対
して垂直方向に取り付けられていても良いし、垂直方向
に対してある角度をもって取り付けられていても良い。
ライナーの内面には溝などの凹凸がつけられていること
が望ましい。凹凸の深さなどの形状には特に制限はな
い。

【００１１】本発明において熱可塑性液晶樹脂を粉砕す
る際、乾式高速回転ローター型粉砕機のローターに設け
られたブレードとライナーとの間隙が４ｍｍ以下である
部分をブレードのローター回転軸方向の長さの総和の少
なくとも１０％以上とする必要がある。ブレードとライ
ナーとの間隙が４ｍｍ以下である部分がブレードのロー
ター回転軸方向の長さの総和の１０％に満たない場合、
径が太く、枝分かれの少ないパルプ状物が多くなるた
め、好ましくない。ブレードとライナーとの間隙が４ｍ
ｍ以下である部分がブレードのローター回転軸方向の長
さの総和の２０〜４０％とすることにより、径が細く、
枝分かれが多いより形状の良好なパルプ状物を得ること
ができるため、より好ましい。４０％以上とすると、さ
らに径が細く、枝分かれが多いパルプ状物が得られる
が、この場合、ブロアーを使用してパルプ状物の粉砕機
からの排出を補助する必要がある。

【００１２】ローターに設けられたブレードとライナー
との間隙が４ｍｍ以下である部分をブレードのローター
回転軸方向の長さの総和の少なくとも１０％以上とする
には、ブレードとライナーとの間隙が異なる複数個のロ
ーターを組み合わせることにより容易に達成される。こ
の場合には、排出側のブレードとライナーとの間隙を小
さくなるようにローターを配置するのが望ましい。個々
のローターに設けられたブレードとライナーとの間隙は
一定でも良いが、間隙が連続的に変化するような勾配を
付けても良い。

【００１３】本発明における乾式高速回転ローター型粉
砕機のブレードのローター回転軸方向の長さの総和は、
ブレードの枚数によらず１００〜１００００ｍｍ、更に
好ましくは５００〜７０００ｍｍの範囲にあることが望
ましい。ブレードのローター回転軸方向の長さの総和が
１００ｍｍ未満では粉砕の効果が不充分であり、１００
００ｍｍを越えるように大きくしても粉砕効果は上がら
ず経済的でない。上記のブレードのローター回転軸方向
の長さの総和の範囲を満足すればブレードの枚数に特に
制限はないが、２枚以上、５０枚以下が望ましい。

【００１４】本発明において熱可塑性液晶樹脂を粉砕す
る際、ローターの周速は６０〜１３０ｍ／ｓの範囲に設
定することが好ましい。６０ｍ／ｓ未満の周速では径の
太いパルプ状物しか得られない。また１３０ｍ／ｓを越
える周速では粉砕機の負荷が大きくなったり、粉状の熱
可塑性液晶樹脂が多量に発生するため、不都合を生ずる
場合いがある。

【００１５】粉砕機へ供給する異方性溶融相を形成し得
る熱可塑性液晶樹脂は、該樹脂の流動開始温度より１０
℃以上高い温度でノズルより吐出して得られるＬ／Ｄが
１以上のストランドとすると、熱可塑性液晶樹脂の供給
が一層容易となり、取扱い性に優れるため、好ましい。
ここで、Ｌはストランドの長さ、Ｄはストランドの径
で、次式のストランドの断面積Ｓより求められる。但
し、ストランドの断面積Ｓは、０．００８〜８０ｍｍ²
の範囲である。 Ｄ＝２×（Ｓ／π）^0.5

【００１６】また、ストランド、射出成形物、押出成形
物等、任意の形状を持つ異方性溶融相を形成し得る熱可
塑性液晶樹脂をハンマーミルやカッターミルで予め粗粉
砕したものを高速回転ローター型粉砕機による粉砕に供
することもできる。粗粉砕品を高速回転ローター型粉砕
機に供給することにより、より一層、良好な形状を有す
るパルプ状物を、より効率良く得ることができる。但
し、供給量を一定にするために、できるだけ均一な大き
さに粉砕することが必要である。

【００１７】熱可塑性液晶樹脂の粉砕機への供給速度
は、５ｋｇ／ｈ以上で行うのが好ましい。５ｋｇ／ｈ未
満の供給速度では、粉砕機の運転時間に対して得られる
パルプ状物の量が少なく、経済的ではない。又、粉砕時
にブロアーを併用したり、粉砕室内に排出用ファンを組
み込むことによって、供給速度を高めることができる。

【００１８】乾式高速回転ローター型粉砕機以外の乾式
粉砕機でも粉砕条件の設定により、良好な形状のパルプ
状物を得ることは可能であるが、単位時間当たりのパル
プ状物の生産能力が乾式高速回転ローター型粉砕機に比
べて極めて低く、実用的ではない。また、粉砕機の形式
によっては、熱可塑性液晶樹脂が融着したり、パルプ状
物が粉砕機内で目詰まりすることがある。

【００１９】湿式粉砕機でも粉砕条件の設定により、良
好な形状のパルプ状物を得ることは可能であるが、単位
時間当たりのパルプ状物の生産能力が乾式高速回転ロー
ター型粉砕機に比べて低く、かつ粉砕後にパルプ状物の
乾燥工程を必要とするため、実用的ではない。

【００２０】本発明で使用する熱可塑性液晶樹脂は、溶
融状態で異方性溶融相を形成するものであればすべて本
発明に供することができるが、２８０〜４５０℃で異方
性溶融相を形成するものが望ましい。上記２８０℃より
高い温度で異方性溶融相を形成する熱可塑性液晶樹脂
は、粉砕の際に融着が生じずらい。また、上記４５０℃
以下の温度で異方性溶融相を形成する熱可塑性液晶樹脂
は、溶融成形が容易となり、好ましい。異方性溶融相の
形成の有無は試料を加熱しながら観察できる装置を装着
した光学顕微鏡を使用して、偏光状態で試料を観察する
ことにより容易に判断することができる。

【００２１】本発明に使用される異方性溶融相を形成し
得る熱可塑性液晶樹脂の特に好ましい例は、下記の構造
単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）から成り、構
造単位（Ｂ）が構造単位（Ｃ）および（Ｄ）の総和に実
質的に等しく、構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および
（Ｄ）の総和に対して構造単位（Ａ）が５０〜８０モル
％であり、かつ構造単位（Ｃ）および（Ｄ）の総和に対
して構造単位（Ｃ）が５０〜１００モル％のものであ
る。

【００２２】

【化７】

【００２３】

【化８】

【００２４】

【化９】

【００２５】

【化１０】

【００２６】但し、構造単位（Ｄ）の中のＸは以下の式
１から選ばれた１種以上である。

【００２７】

【化１１】

【００２８】但し、（式１）の中のＡｒは以下の式２か
ら選ばれた１種以上である。

【００２９】

【化１２】

【００３０】本発明に供せられる異方性溶融相を形成し
得る熱可塑性液晶樹脂の製造方法は特に限定されるもの
ではなく、従来公知の方法に準じて製造できる。

【００３１】代表的な製造方法としては、次の（イ）〜
（ニ）の方法が挙げられるが、これらの製造方法に限定
されるものではない。

【００３２】（イ）芳香族ジカルボン酸化合物類、芳香
族ジヒドロキシ化合物類のジ酢酸エステルおよび芳香族
ヒドロキシカルボン酸化合物類の酢酸エステルとから脱
酢酸重縮合反応により製造する方法。

【００３３】（ロ）芳香族ジカルボン酸化合物類、芳香
族ジヒドロキシ化合物類および芳香族ヒドロキシカルボ
ン酸化合物類に無水酢酸を共存させてフェノール性水酸
基をアセチル化した後、脱酢酸重縮合反応により製造す
る方法。

【００３４】（ハ）芳香族ジカルボン酸化合物類のジフ
ェニルエステル、芳香族ジヒドロキシ化合物類および芳
香族ヒドロキシカルボン酸化合物類のフェニルエステル
とから脱フェノール重縮合反応により製造する方法。

【００３５】（ニ）（イ）〜（ハ）の方法によって得ら
れた熱可塑性液晶樹脂の低分子量物を空気中、不活性ガ
ス雰囲気下、または減圧下で流動開始温度より低い温度
で固相状態を保ちながら加熱する、いわゆる固相重合に
より製造する方法。

【００３６】本発明における流動開始温度とは示差走査
熱量計（ＤＳＣ）により明瞭な融点が観察されるものに
あっては融点を、ＤＳＣにより明瞭な融点が観察されな
い場合にはホットステージを装着した偏光顕微鏡により
試料を昇温しながら観察し、試料の一部が流動を開始す
る温度をさすものとする。

【００３７】本発明の目的を損なわない限り、熱可塑性
液晶樹脂に、タルク、マイカ、クレー、硫酸バリウム等
の無機充填材や、炭素ピッチを配合しても良い。また、
顔料、滑剤、酸化防止剤、帯電防止剤等の添加剤を添加
することもできる。

【００３８】上記の方法により製造されたパルプ状物は
他の熱可塑性樹脂、あるいは熱硬化性樹脂と組み合わせ
た耐熱性複合材料の強化剤として、また石綿代替材料と
して自動車用ブレーキパッドもしくはクラッチフェージ
ング等の摩擦材料、摺動材料、さらに耐熱フィルター、
耐薬品性フィルター等の材料として有用である。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は以下の実施例のみに限定されない。以下
の実施例等に記載する「部」は「重量部」を示す。尚、
参考例１における各種測定は以下の方法によった。

【００４０】（１）融点 示差操作熱量計（ＤＳＣ）（セイコー電子（株）製、Ｓ
ＳＣ−５６０Ｓ型）を使用し、試料約１０ｍｇをアルミ
ニウム製非密封容器に入れ窒素ガス気流中（３０ｍｌ／
分）にて３０℃より昇温速度２０℃／分で昇温して測定
し、吸熱ピークを示す温度を融点とした。

【００４１】（２）流動開始温度および異方性溶融相形
成の有無 ホットステージ（コレット工業（株）製）を装着した光
学顕微鏡（ニコン（株）製、商品名：Ｏｐｔｉｐｈｏｔ
−ｐｏｌ）を用いて、昇温速度１０℃／分で昇温しなが
ら、偏光状態にて試料を観察した。試料の一部が流動を
開始する温度を流動開始温度とした。

【００４２】（３）熱可塑性液晶樹脂の対数粘度 対数粘度［（ｌｎηｒｅｌ）／Ｃ］は、０．１６ｇ／ｄ
ｌ濃度のペンタフルオロフェノール溶液として、６０℃
にて測定した。

【００４３】参考例１ ＬＣＰ−Ａの製造 攪拌機、温度計、圧力計、窒素ガス導入管、凝縮器に連
結した蒸留ヘッド等を装着した反応缶に、ｐ−アセトキ
シ安息香酸１０８１部、１，４−ジアセトキシベンセン
３８８部、Ｎ，Ｎ’−（４，４’−ジフェニルエーテ
ル）−ビス−３，４’−ジカルボキシミド安息香酸１１
０部、および２，６−ナフタレンジカルボン酸３８９部
を仕込み、窒素で３回パージした後、緩やかに攪拌しな
がら反応缶内に少量の窒素を流しつつ２００℃まで昇温
した。 ２００℃に昇温後、攪拌速度を上げ、この混合
物を段階的に昇温し、２４０℃にて１時間、２６０℃に
て１時間、２８０℃にて１時間、３００℃にて１時間反
応させた。

【００４４】次いで、反応缶内を徐々に減圧し、０．５
ｔｏｒｒの真空に保ちつつ３００℃にて１時間、３２０
℃にて１時間、３４０℃にて１時間攪拌し、重合を完了
させた。重合完了後、反応缶内の圧力を２．５ｋｇ／ｃ
ｍ² とし、排底弁よりダイを介してストランドを取り出
し、カッターにより切断してペレットとした。このポリ
マー（以下、ＬＣＰ−Ａという）の融点は３１７℃、流
動開始温度は３１２℃であり、異方性溶融相を示した。
対数粘度は４．２ｇ／ｄｌであった。

【００４５】実施例１ 参考例１で得られたＬＣＰ−Ａを４５ｍｍ二軸押出機の
先端に付けた４ｍｍφのノズルより、３３０℃で単孔吐
出量５０ｇ／分でポリマーを吐出し、得られたストラン
ドをペレタイザーによって長さ４ｍｍ、直径２ｍｍのペ
レットに切断した。このペレットを電磁フィーダーにて
供給し、ターボ工業（株）製ターボミルＴ−４００型で
粉砕した。粉砕機には、ローター回転軸方向の長さが１
００ｍｍのブレードを１２枚取り付けたローターを４個
装着し、各ローターのブレードとライナーとの間隙を供
給口側から５、５、３、３ｍｍとした。

【００４６】この結果、４ｍｍ以下の間隙の部分は５０
％であった。その他の条件として、ローターの周速を８
４ｍ／ｓ、供給速度を２０ｋｇ／ｈ、風量を１３ｍ³ ／
分とした。得られたパルプ状物を光学顕微鏡にて観察し
た。また、得られたパルプ状物と表１の成分を均一に家
庭用ミキサーで混合し、３５ｍｍφのタブレット成形用
金型に入れ、手動プレスを用いて室温、成形圧力が５０
ｋｇ／ｃｍ² 、圧力保持時間が１分の条件で厚さ１０ｍ
ｍ，直径３５ｍｍの円柱状の試験片を作製した。

【００４７】この試験片をテンシロンを用いてクロスヘ
ッドスピードが１ｍｍ／分、スパン距離が２５ｍｍの条
件で曲げ試験を行った。この時の試験片の破損時の応力
を測定し、応力が高いほど、枝分かれが多く、絡み合い
の多い、良好な形状を有するパルプ状物であると判断し
た。結果を表２に示す。

【００４８】 表１パルプ状物 真鍮繊維 硫酸バリウム 黒鉛 ＢＴレジン・ダスト⁽¹⁾ ７部 ４３部 ２５部 １０部 １５部 注）（１）フェノール変性キシレン・ホルムアルデヒド樹脂ノボラック・エポキ シ樹脂／ＢＴレジン（ビスマレイミドトリアジン樹脂）＝７０／３０ の硬化物から成る２００〜１００メッシュ粉末

【００４９】実施例２ 参考例１で得られたＬＣＰ−Ａから実施例１と同じ条件
でペレット化し、これをターボ工業（株）製ターボミル
Ｔ−４００型で粉砕した。粉砕機には、ローター回転軸
方向の長さが１００ｍｍのブレードを１２枚取り付けた
ローターを４個装着し、各ローターのブレードとライナ
ーとの間隙を供給口側から５、５、３、３ｍｍとした。
この結果、４ｍｍ以下の間隙の部分は５０％であった。
その他の条件として、ローターの周速を１０５ｍ／ｓ、
供給速度を６ｋｇ／ｈ、風量を１３ｍ³ ／分とした。得
られたパルプ状物は実施例１と同様、光学顕微鏡にて観
察し、曲げ試験を行った。結果を表２に示す。

【００５０】実施例３ 参考例１で得られたＬＣＰ−Ａから実施例１と同じ条件
でペレット化し、これをターボ工業（株）製ターボミル
Ｔ−４００型で粉砕した。粉砕機には、ローター回転軸
方向の長さが１００ｍｍのブレードを１２枚取り付けた
ローターを４個装着し、各ローターのブレードとライナ
ーとの間隙を供給口側から５、５、５、３ｍｍとした。
この結果、４ｍｍ以下の間隙の部分は２５％であった。
その他の条件として、ローターの周速を９４ｍ／ｓ、供
給速度を１４ｋｇ／ｈ、風量を１３ｍ³ ／分とした。得
られたパルプ状物は実施例１と同様、光学顕微鏡にて観
察し、曲げ試験を行った。結果を表２に示す。

【００５１】実施例４ 参考例１で得られたＬＣＰ−Ａから実施例１と同じ条件
でペレット化し、これをターボ工業（株）製ターボミル
Ｔ−４００型で粉砕した。粉砕機には、ローター回転軸
方向の長さが１００ｍｍのブレードを１２枚取り付けた
ローターを４個装着し、各ローターのブレードとライナ
ーとの間隙を供給口側から５、５、３、３ｍｍとした。
この結果、３ｍｍの間隙の部分は５０％であった。その
他の条件として、ローターの周速を８４ｍ／ｓ、供給速
度を５６ｋｇ／ｈ、風量を１５ｍ ³／分とした。この結
果、４ｍｍ以下の間隙の部分は５０％であった。得られ
たパルプ状物は実施例１と同様、光学顕微鏡にて観察
し、曲げ試験を行った。結果を表２に示す。

【００５２】実施例５ 参考例１で得られたＬＣＰ−Ａを４５ｍｍ二軸押出機の
先端に付けた４ｍｍφのノズルより、３３０℃で単孔吐
出量６０ｇ／分でポリマーを吐出し、得られたストラン
ドをペレタイザーによって長さ４ｍｍ、直径３ｍｍのペ
レットに切断した。このペレットをハンマーミルにて粗
粉砕し、この粗粉砕物を電磁フィーダーにて供給し、タ
ーボ工業（株）製ターボミルＴ−４００型で粉砕した。
粉砕機には、ローター回転軸方向の長さが１００ｍｍの
ブレードを１２枚取り付けたローターを４個装着し、各
ローターのブレードとライナーとの間隙を供給口側から
５、５、３、３ｍｍとした。この結果、４ｍｍ以下の間
隙の部分は５０％であった。その他の条件として、ロー
ターの周速を８４ｍ／ｓ、供給速度を３０ｋｇ／ｈ、風
量を１３ｍ³ ／分とした。得られたパルプ状物は実施例
１と同様、光学顕微鏡にて観察し、曲げ試験を行った。
結果を表２に示す。

【００５３】比較例１ 参考例１で得られたＬＣＰ−Ａから実施例１と同じ条件
でペレット化し、これをターボ工業（株）製ターボミル
Ｔ−４００型で粉砕した。粉砕機には、ローター回転軸
方向の長さが１００ｍｍのブレードを１２枚取り付けた
ローターを４個装着し、各ローターのブレードとライナ
ーとの間隙を供給口側から５、５、５、５ｍｍとした。
この結果、４ｍｍ以下の間隙の部分は０％であった。そ
の他の条件として、ローターの周速を８４ｍ／ｓ、供給
速度を２０ｋｇ／ｈ、風量を１３ｍ³／分とした。得ら
れたパルプ状物は実施例１と同様、光学顕微鏡にて観察
し、曲げ試験を行った。結果を表２に示す。

【００５４】比較例２ 参考例１で得られたＬＣＰ−Ａから実施例１と同じ条件
でペレット化し、これをターボ工業（株）製ターボミル
Ｔ−４００型で粉砕した。粉砕機には、ローター回転軸
方向の長さが１００ｍｍのブレードを１２枚取り付けた
ローターを４個装着し、各ローターのブレードとライナ
ーとの間隙を供給口側から５、５、５、５ｍｍとした。
この結果、４ｍｍ以下の間隙の部分は０％であった。そ
の他の条件として、ローターの周速を１０５ｍ／ｓ、供
給速度を６ｋｇ／ｈ、風量を１３ｍ³／分とした。得ら
れたパルプ状物は実施例１と同様、光学顕微鏡にて観察
し、曲げ試験を行った。結果を表２に示す。

【００５５】比較例３ 参考例１で得られたＬＣＰ−Ａから実施例１と同じ条件
でペレット化し、これをターボ工業（株）製ターボミル
Ｔ−４００型で粉砕した。粉砕機には、ローター回転軸
方向の長さが１００ｍｍのブレードを１２枚取り付けた
ローターを４個装着し、各ローターのブレードとライナ
ーとの間隙を供給口側から５、５、３、３ｍｍとした。
この結果、４ｍｍ以下の間隙の部分は５０％であった。
その他の条件として、ローターの周速を５５ｍ／ｓ、供
給速度を１０ｋｇ／ｈ、風量を１０ｍ³ ／分とした。得
られたパルプ状物は実施例１と同様、光学顕微鏡にて観
察し、曲げ試験を行った。結果を表２に示す。

【００５６】参考例２ 芳香族アラミド繊維のパルプを熱可塑性液晶樹脂から成
るパルプ状物の代わりに用いて実施例１と同様、光学顕
微鏡にて観察し、曲げ試験を行った。結果を表２に示
す。

【００５７】 表２ パルプ形状⁽²⁾ 長さ 太さ 枝分かれ 曲げ応力（ｋｇｆ） 実施例１ 中 細 多い ５．３ 実施例２ 中 細 多い ５．５ 実施例３ 長 細 多い ５．７ 実施例４ 長 細 多い ５．０ 実施例５ 中 細 多い ５．３ 比較例１ 長 太 少ない ３．９ 比較例２ 中 太 少ない ３．６ 比較例３ 長 極太 少ない ２．３ 参考例２ 短 極細 かなり多い ５．６ 注）（２）長さ： 短；３ｍｍ以下 中；３〜５ｍｍ 長；５ｍｍ以上 太さ： 細；０．１ｍｍ以下 太；０．１ｍｍ以上 枝分かれ：パルプの幹から出ている細いフィブリルの多さ

【００５８】

【発明の効果】本発明の熱可塑性液晶樹脂から成るパル
プ状物を製造する方法は、従来の技術において必要であ
った油剤等を使用することなく、芳香族アラミド繊維か
ら成るフィブリル・パルプと同等の形状保持性を有する
パルプ状物を簡略化された工程で、かつ経済的に有用な
パルプ状物を製造でき、その工業的意義は極めて高い。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明において使用する高速回転ローター型
粉砕機のローターの一例を示す正面図と側面図

【図２】 本発明において使用する高速回転ローター型
粉砕機のローターを４段組み込んだ場合の正面図

【符号の説明】

１：シャフト ２：デイストリビュター ３：ローター ４：ブレード ５：仕切板 ６：ケーシング ７：ライナー ８：シャフト用の穴

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 異方性溶融相を形成し得る熱可塑性液晶
   樹脂を粉砕機により粉砕するパルプ状物の製造方法であ
   って、粉砕機がローターを高速回転させて物質を粉砕す
   る機構を有し、かつ該ローターに設けられたブレードと
   ライナーとの間隙が４ｍｍ以下である部分が、ブレード
   のローター回転軸方向の長さの総和の少なくとも１０％
   以上である乾式高速回転ローター型粉砕機であることを
   特徴とする熱可塑性液晶樹脂から成るパルプ状物の製造
   方法。
2. 【請求項２】 ブレードのローター回転軸方向の長さの
   総和が１００〜１００００ｍｍである請求項１記載の熱
   可塑性液晶樹脂から成るパルプ状物の製造方法。
3. 【請求項３】 ローターを高速回転させる際の周速が６
   ０〜１３０ｍ／ｓである請求項１記載の熱可塑性液晶樹
   脂から成るパルプ状物の製造方法。
4. 【請求項４】 粉砕機へ供給する異方性溶融相を形成し
   得る熱可塑性液晶樹脂が、該樹脂の流動開始温度より１
   ０℃以上高い温度でノズルより吐出して得られ、かつＬ
   ／Ｄが１以上のストランド形状である請求項１記載の熱
   可塑性液晶樹脂から成るパルプ状物の製造方法。但し、
   Ｌはストランドの長さ、Ｄはストランドの径で、次式の
   ストランドの断面積Ｓより求められる。尚、ストランド
   の断面積Ｓは、０．００８〜８０ｍｍ²の範囲である。 Ｄ＝２×（Ｓ／π）^0.5
5. 【請求項５】 粉砕機へ供給する異方性溶融相を形成し
   得る熱可塑性液晶樹脂が、請求項４のストランドを予め
   粗粉砕したものである請求項１記載の熱可塑性液晶樹脂
   から成るパルプ状物の製造方法。
6. 【請求項６】 粉砕機へ供給する異方性溶融相を形成し
   得る熱可塑性液晶樹脂が、該熱可塑性液晶樹脂から成る
   射出成形物、押出成形物を予め粗粉砕したものである請
   求項１記載の熱可塑性液晶樹脂から成るパルプ状物の製
   造方法。
7. 【請求項７】 粉砕機への熱可塑性液晶樹脂の供給速度
   が５ｋｇ／ｈ以上である請求項１記載の熱可塑性液晶樹
   脂から成るパルプ状物の製造方法。
8. 【請求項８】 下記の構造単位（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
   および（Ｄ）から成り、構造単位（Ｂ）が構造単位
   （Ｃ）および（Ｄ）の総和に実質的に等しく、構造単位
   （Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の総和に対して構
   造単位（Ａ）が５０〜８０モル％であり、かつ構造単位
   （Ｃ）および（Ｄ）の総和に対して構造単位（Ｃ）が５
   ０〜１００モル％である異方性溶融相を形成し得る熱可
   塑性液晶樹脂を、ローターを高速回転させて物質を粉砕
   する機構であり、かつローターに設けられたブレードと
   ライナーとの間隙が４ｍｍ以下である部分がブレードの
   ローター回転軸方向の長さの総和の少なくとも１０％以
   上である乾式高速回転ローター型粉砕機を用いて粉砕し
   て得られた熱可塑性液晶樹脂から成るパルプ状物。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】 但し、構造単位（Ｄ）の中のＸは以下の式１から選ばれ
   た１種以上である。 【化５】 但し、（式１）の中のＡｒは以下の式２から選ばれた１
   種以上である。 【化６】
9. 【請求項９】 異方性溶融相を形成し得る熱可塑性液晶
   樹脂の流動開始温度が、２８０〜４５０℃である請求項
   ８記載の熱可塑性液晶樹脂から成るパルプ状物。