JPH08325303A - アクリル酸エステル誘導体およびその製造方法並びにアクリル酸エステル系重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 親水性、生分解性および生体適合性に特に優
れたアクリル酸エステル系重合体、並びに、該アクリル
酸エステル系重合体の合成に有用な新規なアクリル酸エ
ステル誘導体およびその製造方法を提供する。アクリル
酸エステル系重合体は、表面処理剤、医療用材料、吸水
性樹脂、界面活性剤等として有用である。 【解決手段】 一般式（１） 【化１８】 （式中、Ｒ₁ は水素原子または有機残基を表し、Ｒ₂ は
水素原子、対イオン、または有機残基を表し、Ｇは糖残
基を表す）で表されるアクリル酸エステル誘導体は、例
えば、一般式（２） 【化１９】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ は上記と同じ）で表されるアクリル
酸エステル類と、一般式（３） 【化２０】 （式中、Ｇは上記と同じ）で表されるヘミアセタール水
酸基を含有する糖類とを反応させることにより容易に得
られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なアクリル酸
エステル誘導体およびその製造方法並びにアクリル酸エ
ステル系重合体に関するものである。さらに詳しくは、
本発明は、親水性、生分解性、および生体適合性に特に
優れたアクリル酸エステル系重合体、並びに、該アクリ
ル酸エステル系重合体の合成に有用な新規なアクリル酸
エステル誘導体およびその製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より、側鎖に糖残基を含有する重合
体は、親水性および生体適合性に優れていることが知ら
れている。このため、例えば、表面処理剤、医療用材料
等の種々の用途への適用が進められている。このような
糖残基を含有する重合体として、例えば、特開昭 60-10
6802号公報、特開昭 60-192704号公報には、ポリスチレ
ンをヒドロキシメチル化した後、これに、水酸基をアセ
チル基、ハロゲン原子等の保護基で保護した糖を付加
し、次いで、糖の保護基をアルカリでケン化してなる重
合体が開示されている。

【０００３】また、米国特許第 3,225,012号、米国特許
第 3,356,652号および特公昭57-42641号公報には、水酸
基をアセチル基、イソプロピリデン基等の保護基で保護
した糖をオレフィン系単量体に付加し、これを重合させ
た後、糖の保護基を除去して得られる重合体が開示され
ている。

【０００４】ところが、上記各重合体は、何れも糖残基
の保護基が完全に除去されておらず、その親水性および
生体適合性が充分ではないという問題点を有している。
さらに、重合体によっては、糖残基が均一に付加してい
ない、或いは保護基の除去にあたってアルカリまたは酸
を使用しているため、得られる重合体が劣化する等の問
題点を有している。また、水酸基の保護基を除去すると
重合体の水への親和力が大きくなり、高粘度の水溶液ま
たはゲルとなるため、アルカリまたは酸による中和処
理、および中和によって生成する塩の脱塩処理を充分に
行うことができないという問題点も有している。

【０００５】そこで、上記問題点を解決するために、特
開平2-275892号公報には、保護基を有しない糖残基を側
鎖に含有する重合体が提案されている。該重合体は、
（メタ）アクリル酸重合体が有するカルボキシル基にエ
ステル結合を介して糖残基を側鎖として導入させてなっ
ている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の重合体は、エステル結合を介して側鎖に糖残基が導
入されている。このため、該重合体は、例えば塩基の存
在下においてエステル結合が加水分解を受け、糖残基が
脱離する虞れを有している。

【０００７】このため、糖残基を含有し、かつ、該糖残
基が加水分解等によって脱離することのない、新規な重
合体が求められている。即ち、本発明の目的は、糖残基
を含有し、種々の用途に利用され得る、新規なアクリル
酸エステル誘導体およびその製造方法並びにアクリル酸
エステル系重合体を提供することにある。より詳しく
は、本発明の目的は、親水性、生分解性、および生体適
合性に特に優れたアクリル酸エステル系重合体、並び
に、該アクリル酸エステル系重合体の合成に有用な新規
なアクリル酸エステル誘導体およびその製造方法を提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記の
課題を解決するために、糖残基を含有し、かつ、該糖残
基が加水分解等によって脱離することのないアクリル酸
エステル系重合体を提供すべく鋭意検討した結果、カル
ボキシル基以外の側鎖に該糖残基を含有する新規なアク
リル酸エステル系重合体、並びに、該アクリル酸エステ
ル系重合体の合成に有用な新規なアクリル酸エステル誘
導体を得ることに成功し、本発明を完成させるに至っ
た。

【０００９】即ち、本発明は、一般式（１）

【００１０】

【化７】

【００１１】（式中、Ｒ₁ は水素原子または有機残基を
表し、Ｒ₂ は水素原子、対イオン、または有機残基を表
し、Ｇは糖残基を表す）で表されるアクリル酸エステル
誘導体に関するものである。

【００１２】また、本発明は、上記Ｒ₁ が水素原子であ
り、Ｒ₂ が水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、または炭素数１〜８のアルキル基であるアクリル酸
エステル誘導体に関するものである。

【００１３】さらに、本発明は、一般式（２）

【００１４】

【化８】

【００１５】（式中、Ｒ₁ は水素原子または有機残基を
表し、Ｒ₂ は水素原子、対イオン、または有機残基を表
す）で表されるアクリル酸エステル類と、一般式（３）

【００１６】

【化９】

【００１７】（式中、Ｇは糖残基を表す）で表されるヘ
ミアセタール水酸基を含有する糖類、および／または、
一般式（４）

【００１８】

【化１０】

【００１９】（式中、Ｇは糖残基を表し、Ｒ₃ は有機残
基を表す）で表されるアルキルグリコシド類とを反応さ
せることを特徴とする前記一般式（１）で表されるアク
リル酸エステル誘導体の製造方法に関するものである。

【００２０】その上、本発明は、一般式（５）

【００２１】

【化１１】

【００２２】（式中、Ｒ₁ は水素原子または有機残基を
表し、Ｒ₂ は水素原子、対イオン、または有機残基を表
し、Ｇは糖残基を表す）で表される構造単位を有する数
平均分子量 1,000〜2,000,000 のアクリル酸エステル系
重合体に関するものである。

【００２３】上記アクリル酸エステル誘導体およびアク
リル酸エステル系重合体は、エステル結合を介さずに側
鎖に糖残基が導入されているため、耐加水分解性に優れ
ており、塩基の存在下においても加水分解を受けず、糖
残基が脱離しない。即ち、上記アクリル酸エステル系重
合体は、側鎖に糖残基を安定して含有することができ
る。上記アクリル酸エステル系重合体は、親水性、生分
解性、および生体適合性に特に優れ、例えば、表面処理
剤、医療用材料、吸水性樹脂、界面活性剤等の種々の用
途に好適に用いることができる。また、上記の製造方法
により、該アクリル酸エステル系重合体の合成に有用な
アクリル酸エステル誘導体を容易に得ることができる。

【００２４】以下に本発明を詳しく説明する。本発明に
かかる前記一般式（１）で表されるアクリル酸エステル
誘導体は、特に限定されるものではないが、式中、Ｒ₁
で示される置換基が水素原子または有機残基で構成さ
れ、Ｒ₂ で示される置換基が水素原子、対イオン、また
は有機残基で構成され、Ｇで示される置換基が糖残基で
構成される化合物である。そして、これら化合物のう
ち、Ｒ₁ で示される置換基が水素原子であり、Ｒ₂ で示
される置換基が水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、または炭素数１〜８のアルキル基である化合物が
より好ましい。

【００２５】また、本発明にかかる前記一般式（５）で
表される構造単位を有するアクリル酸エステル系重合体
は、特に限定されるものではないが、式中、Ｒ₁ で示さ
れる置換基が水素原子または有機残基で構成され、Ｒ₂
で示される置換基が水素原子、対イオン、または有機残
基で構成され、Ｇで示される置換基が糖残基で構成され
る重合体である。また、アクリル酸エステル系重合体の
数平均分子量(Mn)は 1,000〜2,000,000 の範囲内であ
る。特に、数平均分子量 5,000〜1,500,000 のアクリル
酸エステル系重合体は、通常のラジカル重合により容易
に得られると共に、取り扱い易いので有用である。

【００２６】上記Ｒ₁ 、Ｒ₂ で示される置換基のうち、
有機残基とは、具体的には、炭素数１〜18の直鎖状、枝
分かれ鎖状、若しくは環状のアルキル基；炭素数１〜８
のヒドロキシアルキル基；炭素数２〜20のアルコキシア
ルキル基；炭素数１〜８のハロゲン化アルキル基；アリ
ール基を示す。

【００２７】上記Ｒ₂ で示される置換基のうち、対イオ
ンとは、具体的には、例えば、リチウム、ナトリウム、
カリウム、セシウム等のアルカリ金属；マグネシウム、
カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土
類金属；亜鉛、ニッケル、錫、鉛、銀等の遷移金属；ア
ンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメ
チルアミン、トリエチルアミン等のアンモニウム化合
物；等のイオン等が挙げられるが、特に限定されるもの
ではない。

【００２８】また、上記Ｇで示される置換基とは、具体
的には、全ての糖類、即ち、単糖やオリゴ糖、多糖等の
糖類を基本骨格とする末端にヘミアセタール水酸基を含
有する全ての糖類から１位の水酸基の水素原子が脱離し
た基、或いは、アルキル基とグリコシド結合した全ての
糖類から１位のアセタール基のアルキル基が脱離した基
を示す。尚、上記糖類が有する１位の水酸基（またはア
セタール基）以外の水酸基は、その一部または全部がア
セチル基等のエステル結合、イソプロピリデン基等のア
セタール結合、ブロモ基等のハロゲン原子等により保護
されていてもよい。また、前記一般式（４）中、Ｒ₃ で
示される置換基は、有機残基であればよく、特に限定さ
れるものではない。

【００２９】上記糖類のうち、単糖としては、具体的に
は、例えば、グルコース、ガラクトース、マンノース、
グルコサミン、ガラクトサミン、マンノサミン、N-アセ
チルグルコサミン、N-アセチルガラクトサミン、N-アセ
チルマンノサミン等の六炭糖類；キシロース、リボー
ス、アラビノース等の五炭糖類；等が挙げられる。ま
た、オリゴ糖としては、具体的には、例えば、マルトー
ス、ラクトース、セロビオース、トレハロース、イソマ
ルトース、ゲンチオビオース、メリビオース、ラミナリ
ビオース、キトビオース、キシロビオース、マンノビオ
ース、ソロホース等の二糖類；マルトトリオース、イソ
マルトトリオース、マンノトリオース、マンニノトリオ
ース、マルトテトラオース、マルトペンタオース等が挙
げられる。さらに、多糖としては、具体的には、例え
ば、セルロース、アミロース（デンプン）、キチン、キ
トサン（chitosan) 等が挙げられる。

【００３０】本発明にかかるアクリル酸エステル誘導体
は、前記一般式（２）で表されるアクリル酸エステル類
と、前記一般式（３）で表される、末端にヘミアセター
ル水酸基を含有する全ての糖類とのアセタール化反応、
および／または、該アクリル酸エステル類と、前記一般
式（４）で表されるアルキルグリコシド類、即ち、アル
キル基とグリコシド結合した全ての糖類とのアセタール
交換反応を、触媒の存在下で行うことによって、容易に
製造することができる。

【００３１】即ち、前記一般式（１）で表されるアクリ
ル酸エステル誘導体は、例えば、前記一般式（２）で表
されるアクリル酸エステル類と、前記一般式（３）で表
される糖類とを、触媒の存在下で反応させることによっ
て、容易に得ることができる。また、該アクリル酸エス
テル誘導体は、例えば、上記のアクリル酸エステル類
と、前記一般式（４）で表されるアルキルグリコシド類
とを、触媒の存在下で反応させることによって、容易に
得ることができる。

【００３２】前記一般式（２）で表されるアクリル酸エ
ステル類は、特に限定されるものではないが、α−ヒド
ロキシアルキルアクリル酸エステルであり、具体的に
は、例えば、メチル−α−ヒドロキシメチルアクリレー
ト、エチル−α−ヒドロキシメチルアクリレート、n-ブ
チル−α−ヒドロキシメチルアクリレート、2-エチルヘ
キシル−α−ヒドロキシメチルアクリレート、メチル−
α-(1-ヒドロキシエチル) アクリレート、エチル−α-
(1-ヒドロキシエチル) アクリレート、n-ブチル−α-(1
-ヒドロキシエチル) アクリレート、2-エチルヘキシル
−α-(1-ヒドロキシエチル) アクリレート等のアルキル
−α−ヒドロキシアルキルアクリレート類；α−ヒドロ
キシメチルアクリレート、α−ヒドロキシメチルアクリ
ル酸ナトリウム；等が挙げられる。これらアクリル酸エ
ステル類は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類
以上を適宜混合して用いてもよい。

【００３３】尚、アクリル酸エステル類の製造方法は、
特に限定されるものではない。上記アクリル酸エステル
類は、従来公知の方法、例えば、相当するアクリレート
化合物とアルデヒド化合物とを塩基性イオン交換樹脂等
の触媒の存在下で反応させる（例えば、特開平6-135896
号公報等）ことにより、容易に得ることができる。

【００３４】前記一般式（３）で表されるヘミアセター
ル水酸基を含有する糖類は、特に限定されるものではな
いが、具体的には、例えば、上記の糖類、即ち、単糖や
オリゴ糖、多糖等の糖類を基本骨格とする末端にヘミア
セタール水酸基を含有する全ての糖類が挙げられる。該
糖類は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上
を適宜混合して用いてもよい。

【００３５】前記一般式（４）で表されるアルキルグリ
コシド類は、特に限定されるものではないが、具体的に
は、例えば、メチルグルコシド、メチルガラクトシド、
メチルマルトシド、メチルマンノシド、メチルキシロシ
ド、メチルラクトシド、エチルグルコシド、エチルガラ
クトシド、エチルマンノシド、エチルキシロシド、プロ
ピルグルコシド、イソプロピルグルコシド、ブチルグル
コシド、ブチルガラクトシド、ブチルキシロシド、ブチ
ルマンノシド等が挙げられる。上記アルキルグリコシド
類は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を
適宜混合して用いてもよい。

【００３６】アクリル酸エステル類に対する前記一般式
（３）で表される糖類および／または前記一般式（４）
で表されるアルキルグリコシド類の添加量は、特に限定
されるものではないが、例えば、該アクリル酸エステル
類１モルに対して、0.01モル〜10モルの範囲内がより好
ましく、0.02モル〜５モルの範囲内がさらに好ましく、
0.03モル〜２モルの範囲内が特に好ましく、0.05モル〜
１モルの範囲内が最も好ましい。

【００３７】上記の触媒としては、酸性触媒がより好ま
しく、具体的には、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、ホウ
酸等の鉱酸、およびその部分中和塩；タングストリン
酸、モリブドリン酸、タングストケイ酸、モリブドケイ
酸等のヘテロポリ酸、およびその部分中和塩；メタンス
ルホン酸、パラトルエンスルホン酸等の有機スルホン
酸：ギ酸、酢酸、ラウリン酸、オレイン酸等の有機カル
ボン酸等のプロトン酸；フッ化ホウ素、塩化ホウ素、塩
化アルミニウム、二塩化錫、四塩化錫等のルイス酸；ベ
ースレジンがフェノール系樹脂またはスチレン系樹脂で
あり、ゲル型、ポーラス型およびマクロポーラス型のう
ちの何れかの形態を示し、かつ、スルホン酸基およびア
ルキルスルホン酸基からなる群より選ばれる少なくとも
一種のイオン交換基を含有する酸性イオン交換樹脂；等
が挙げられる。これら触媒は、単独で用いてもよく、ま
た、二種類以上を併用してもよい。上記例示の触媒のう
ち、プロトン酸等の酸性触媒が、アクリル酸エステル類
と、前記一般式（３）で表される糖類および／または前
記一般式（４）で表されるアルキルグリコシド類との反
応性をより高めることができるので好ましい。

【００３８】アクリル酸エステル類に対する触媒の添加
量は、用いるアクリル酸エステル類や触媒の種類にもよ
るが、例えば、該アクリル酸エステル類に対する割合
が、 0.001重量％〜20重量％の範囲内、好ましくは 0.0
05重量％〜15重量％の範囲内、より好ましくは0.01重量
％〜10重量％の範囲内、さらに好ましくは 0.1重量％〜
５重量％の範囲内となるようにすればよい。触媒の添加
量が 0.001重量％よりも少ない場合には、触媒活性が充
分に発揮され難く、反応時間が長くなり過ぎ、アクリル
酸エステル誘導体を効率的に製造することができなくな
るので好ましくない。一方、触媒の添加量を20重量％よ
りも多くしても、触媒量の増加に比例した、反応時間の
短縮等の触媒効果のさらなる向上は望めず、添加した触
媒の一部が無駄になり、経済的に不利となるので好まし
くない。

【００３９】上記の反応を行う際の反応条件等は、特に
限定されるものではないが、原料であるアクリル酸エス
テル類、並びに、生成物であるアクリル酸エステル誘導
体は、分子内にビニル基等を含有しているので、重合し
易い性質を有している。そこで、アクリル酸エステル類
と、前記一般式（３）で表される糖類および／または前
記一般式（４）で表されるアルキルグリコシド類とを反
応させる際には、該アクリル酸エステル類並びにアクリ
ル酸エステル誘導体の重合を抑制するために、反応系に
重合防止剤（または重合禁止剤）や分子状酸素を添加す
ることが好ましい。

【００４０】重合防止剤としては、具体的には、例え
ば、ヒドロキノン、ヒドロキノンモノメチルエーテル、
p-ベンゾキノン、p-t-ブチルカテコール、フェノチアジ
ン等が挙げられるが、特に限定されるものではない。こ
れら重合防止剤は、単独で用いてもよく、また、二種類
以上を併用してもよい。上記重合防止剤の添加量は、特
に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸エス
テル類に対する割合が、0.001重量％〜５重量％の範囲
内、より好ましくは 0.005重量％〜１重量％の範囲内、
さらに好ましくは0.01重量％〜 0.1重量％の範囲内とな
るようにすればよい。重合防止剤の添加量が 0.001重量
％よりも少ない場合には、上記の重合を充分に抑制する
ことが困難となるので好ましくない。一方、重合防止剤
の添加量を５重量％よりも多くしても、重合防止剤量の
増加に比例した重合防止効果のさらなる向上は望めず、
添加した重合防止剤の一部が無駄になり、経済的に不利
となるので好ましくない。

【００４１】分子状酸素としては、例えば、空気を用い
ることができるが、この場合、反応系、つまり、アクリ
ル酸エステル類中に空気を吹き込む（いわゆる、バブリ
ング）ようにすればよい。尚、上記重合を充分に抑制す
るために、重合防止剤と分子状酸素とを併用することが
好ましい。

【００４２】上記反応は、溶媒中で行うことができる
が、アクリル酸エステル類が液体状である場合には無溶
媒で行うこともできる。上記の溶媒としては、具体的に
は、例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル等
のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、ヘプタン、クロロホルム、クロロ
ベンゼン等の炭化水素類；ジメチルスルホキシド、N,N-
ジメチルホルムアミド、スルホラン；等が挙げられる
が、上記反応を阻害するものでなければよく、特に限定
されるものではない。これら溶媒は、単独で用いてもよ
く、また、二種類以上を併用してもよい。また、溶媒の
使用量も特に限定されるものではない。

【００４３】上記の反応温度は、特に限定されるもので
はないが、前記した重合を抑制するために、０℃〜 200
℃の範囲内が好ましく、30℃〜 120℃の範囲内が特に好
ましい。反応温度が０℃よりも低い場合には、反応時間
が長くなり過ぎ、アクリル酸エステル誘導体を効率的に
製造することができなくなるので好ましくない。一方、
反応温度が 200℃よりも高い場合には、前記した重合を
抑制することができなくなるので好ましくない。反応時
間は、上記反応が完結するように、反応温度や、アクリ
ル酸エステル類、前記一般式（３）で表される糖類およ
び／または前記一般式（４）で表されるアルキルグリコ
シド類、および触媒の種類や組み合わせ、使用量等に応
じて、適宜設定すればよい。また、反応圧力は、特に限
定されるものではなく、常圧（大気圧）、減圧、加圧の
何れであってもよい。

【００４４】上記の反応をより一層効率的に行うには、
反応によって生成する水および／または低級アルコール
（以下、アルコール類と称する）を反応系外に除去する
ことが望ましい。上記アルコール類を反応系外に除去す
る方法としては、具体的には、例えば、減圧下で反応し
ながらアルコール類を留去する方法；共沸溶媒を用いて
アルコール類を共沸させることにより留去する方法；ア
ルコール類を吸収若しくは吸着する乾燥剤等の存在下で
反応する方法；等が挙げられるが、特に限定されるもの
ではない。これら方法のうち、減圧下で反応しながらア
ルコール類を留去する方法、および、共沸溶媒を用いて
アルコール類を共沸させることにより留去する方法がよ
り好ましい。これら方法は、単独で実施してもよく、ま
た、二種類以上を組み合わせて実施してもよい。

【００４５】上記の共沸溶媒としては、具体的には、例
えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン、ヘキサン、シ
クロヘキサン、ヘプタン、クロロホルム、塩化メチレ
ン、1,2-ジクロロエタン、クロロベンゼン等が挙げられ
るが、上記反応を阻害するものでなければよく、特に限
定されるものではない。これら共沸溶媒は、単独で用い
てもよく、また、二種類以上を併用してもよい。また、
共沸溶媒の使用量も特に限定されるものではない。

【００４６】反応終了後、必要に応じて、反応溶液を中
和剤を用いて中和してもよい。上記の中和剤としては、
具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられるが、
特に限定されるものではない。これら中和剤は、例え
ば、粉末状または顆粒状の固体、或いは水溶液として用
いればよい。

【００４７】また、反応終了後の反応溶液には、例え
ば、ヘテロポリ酸および／またはその塩等の触媒や、微
量の副生成物、或いは、原料に含まれていた不純物等が
含まれている。そこで、例えばカラムクロマトグラフ法
等によって精製することで、所望するアクリル酸エステ
ル誘導体、即ち、本発明にかかる新規なアクリル酸エス
テル誘導体が容易に得られる。尚、上記精製手段は、特
に限定されるものではない。

【００４８】本発明にかかるアクリル酸エステル系重合
体は、上記のアクリル酸エステル誘導体を単独で重合さ
せるか、或いは、アクリル酸エステル誘導体と共重合可
能な単量体（以下、単に単量体と記す）と共重合させる
ことにより、容易に製造される。

【００４９】上記の単量体としては、具体的には、例え
ば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレ
ート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等
の、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル類：シクロ
ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート等の、（メタ）アクリル酸のシクロア
ルキルエステル類：スチレン、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニル化合物類：アクリロニトリル等のニ
トリル類：等の疎水性オレフィン系化合物；2-ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、2-ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、2-ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、3-ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
レート、3-ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリ
ルアミド、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸金
属塩、N-ビニルピロリドン、ビニルカルバゾール、前記
一般式（２）で表されるアクリル酸エステル類：等の親
水性オレフィン系化合物；エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アク
リレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ト
リメチルプロパントリ（メタ）アクリレート、一般式
（６）

【００５０】

【化１２】

【００５１】（式中、Ｒ₁ は水素原子または有機残基を
表し、Ｒ₂ は水素原子、対イオン、または有機残基を表
す）で表されるアクリル酸エステル類：等の多官能性オ
レフィン系化合物；等が挙げられるが、特に限定される
ものではない。これら単量体は、単独で用いてもよく、
また、二種類以上を併用してもよい。

【００５２】つまり、本発明にかかるアクリル酸エステ
ル系重合体を構成する前記一般式（５）で示される構造
単位以外の構造単位は、特に限定されるものではない。
また、単量体の使用量、即ち、アクリル酸エステル誘導
体と単量体との割合は、特に限定されるものではない。

【００５３】アクリル酸エステル系重合体の製造方法
は、特に限定されるものではなく、例えば、ラジカル重
合開始剤等の重合開始剤を用いる重合方法；イオン化放
射線、電子線等の放射線や、紫外線を照射する重合方
法；加熱による重合方法；等の従来公知の種々の方法を
採用することができる。

【００５４】上記の重合開始剤としては、具体的には、
例えば、過酸化ベンゾイル等の過酸化物、 2,2'-アゾビ
スイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。また、重合開始剤の
使用量や重合反応の反応条件等は、特に限定されるもの
ではない。得られるアクリル酸エステル系重合体の重合
度は、数平均分子量が 1,000〜2,000,000 の範囲内とな
るような値が好ましく、5,000〜1,500,000 の範囲内と
なるような値がさらに好ましい。尚、上記の重合反応
は、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で行うことが望ま
しい。

【００５５】以上のように、本発明にかかる新規なアク
リル酸エステル誘導体は、前記一般式（１）で表される
構造を有している。該アクリル酸エステル誘導体は、前
記一般式（２）で表されるアクリル酸エステル類と、前
記一般式（３）で表されるヘミアセタール水酸基を含有
する糖類、および／または、前記一般式（４）で表され
るアルキルグリコシド類とを反応させることにより、容
易に製造することができる。また、本発明にかかる新規
なアクリル酸エステル系重合体は、前記一般式（５）で
表される構造単位を有しており、該アクリル酸エステル
系重合体の数平均分子量は 1,000〜2,000,000 の範囲内
である。

【００５６】上記アクリル酸エステル誘導体およびアク
リル酸エステル系重合体は、エステル結合を介さずに側
鎖に糖残基が導入されているため、耐加水分解性に優れ
ている。即ち、塩基の存在下においても加水分解を受け
ず、糖残基が脱離しない。このことから、上記アクリル
酸エステル系重合体は、側鎖に糖残基を安定して含有す
ることができる。また、グリコシド結合は、生体内や自
然界に存在する結合であり、上記アクリル酸エステル系
重合体は、親水性、生分解性、および生体適合性に特に
優れ、例えば、表面処理剤、医療用材料、吸水性樹脂、
界面活性剤等の種々の用途に好適に用いることができ
る。また、上記の製造方法により、該アクリル酸エステ
ル系重合体の合成に有用なアクリル酸エステル誘導体を
容易に得ることができる。

【００５７】

【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるも
のではない。

【００５８】〔実施例１〕温度計、および攪拌装置を取
り付けた 300mlの反応容器に、アクリル酸エステル類と
してのエチル−α−ヒドロキシメチルアクリレート65.0
ｇ、および重合防止剤としてのp-t-ブチルカテコール1.
30ｇを仕込んで攪拌した。次に、上記の反応容器に、ヘ
ミアセタール水酸基を含有する糖類としてのグルコース
18.0ｇと、触媒としてのパラトルエンスルホン酸一水和
物 0.7ｇとを添加した後、攪拌しながら徐々に加熱し
た。次いで、該反応溶液を 100℃、常圧で２時間攪拌す
ることにより反応を完了させた。

【００５９】反応終了後、該反応溶液を中和剤である２
Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液で中和した後、所定の方法
を用いて減圧濃縮した。得られた濃縮液をいわゆるカラ
ムクロマトグラフ法を用いて分離、精製した。尚、カラ
ムクロマトグラフィーには、クロロホルム：メタノール
＝９：１の溶液を展開溶媒として用いた。また、吸着剤
には、シリカゲルを用いた。

【００６０】以上のようにして得た物質について、 ¹Ｈ
−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ、および赤外吸収スペクトル
（ＩＲ）を測定すると共に、元素分析を行うことによ
り、物質の同定を行った。その結果、反応生成物である
上記の物質が本発明にかかる新規なアクリル酸エステル
誘導体、即ち、エチル−α-(グルコシドメチル) アクリ
レートであることを確認した。反応生成物の ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒのチャートを図１に、¹³Ｃ−ＮＭＲのチャートを図２
に、赤外吸収スペクトルを図３にそれぞれ示す。また、
所定の方法により測定した上記エチル−α-(グルコシド
メチル) アクリレートの収率は63モル％であった。

【００６１】上記の反応条件並びに結果を、表１および
表２にまとめた。また、エチル−α-(グルコシドメチ
ル) アクリレートの赤外吸収スペクトルの吸収波数並び
に元素分析の測定値を、表９にまとめた。

【００６２】〔実施例２〕実施例１の反応容器と同様の
反応容器を用い、エチル−α−ヒドロキシメチルアクリ
レート65.0ｇ、重合防止剤としてのヒドロキノン0.07
ｇ、および共沸溶媒としてのトルエン80ｇを仕込んで攪
拌した。次に、上記の反応容器に、グルコース 9.0ｇ
と、触媒としての塩酸 1.0ｇとを添加した後、攪拌しな
がら徐々に加熱した。次いで、該反応溶液が75℃に達し
た時点で反応容器内の減圧を開始し、反応溶液を90℃、
350mmHgで２時間攪拌することにより反応を完了させ
た。また、反応によって生成する水（アルコール類）
は、トルエンと共沸させ、いわゆるディーン・スターク
法(Dean and Stark method) を用いて反応系外に除去し
た。

【００６３】反応終了後、該反応溶液を中和剤である無
水炭酸ナトリウム（Ｎａ₂ ＣＯ₃ ）で中和した。得られ
た中和液を実施例１と同様にして分離、精製した。

【００６４】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、得ら
れた反応生成物は、実施例１の反応生成物と同じ物質、
即ち、エチル−α-(グルコシドメチル) アクリレートで
あった。また、所定の方法により測定した上記エチル−
α-(グルコシドメチル) アクリレートの収率は68モル％
であった。上記の反応条件並びに結果を、表１および表
２にまとめた。

【００６５】〔実施例３〕実施例１の反応容器と同様の
反応容器を用い、エチル−α−ヒドロキシメチルアクリ
レート65.0ｇ、重合防止剤としてのヒドロキノンモノメ
チルエーテル0.65ｇ、および溶媒としてのクロロベンゼ
ン 100ｇを仕込んで攪拌した。次に、上記の反応容器
に、アルキルグリコシド類としてのメチルグルコシド1
9.4ｇと、触媒としてのタングストリン酸 1.0ｇとを添
加した後、攪拌しながら徐々に加熱した。次いで、該反
応溶液をクロロベンゼンを還流させながら常圧で２時間
攪拌することにより反応を完了させた。

【００６６】反応終了後、該反応溶液を２Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１
と同様にして濃縮、分離、精製した。

【００６７】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、得ら
れた反応生成物は、実施例１の反応生成物と同じ物質、
即ち、エチル−α-(グルコシドメチル) アクリレートで
あった。また、所定の方法により測定した上記エチル−
α-(グルコシドメチル) アクリレートの収率は60モル％
であった。上記の反応条件並びに結果を、表１および表
２にまとめた。

【００６８】〔実施例４〕実施例１の反応容器と同様の
反応容器を用い、エチル−α−ヒドロキシメチルアクリ
レート65.0ｇ、重合防止剤としてのp-t-ブチルカテコー
ル0.10ｇ、および共沸溶媒としてのシクロヘキサン10ｇ
を仕込んで攪拌した。次に、上記の反応容器に、ヘミア
セタール水酸基を含有する糖類としてのガラクトース1
2.0ｇと、触媒としての三フッ化ホウ素エチルエーテル
錯体 2.6ｇとを添加した後、攪拌しながら徐々に加熱し
た。次いで、該反応溶液を95℃、常圧で２時間攪拌する
ことにより反応を完了させた。また、反応によって生成
する水は、シクロヘキサンと共沸させ、ディーン・スタ
ーク法を用いて反応系外に除去した。

【００６９】反応終了後、該反応溶液を中和剤である２
Ｎ−水酸化カリウム水溶液で中和した。得られた中和液
を実施例１と同様にして濃縮、分離、精製した。

【００７０】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、エチル−α-(ガラクトシド
メチル) アクリレートであることを確認した。また、所
定の方法により測定した上記エチル−α-(ガラクトシド
メチル) アクリレートの収率は68モル％であった。

【００７１】上記の反応条件並びに結果を、表１および
表２にまとめた。また、エチル−α-(ガラクトシドメチ
ル) アクリレートの赤外吸収スペクトルの吸収波数並び
に元素分析の測定値を、表９にまとめた。

【００７２】〔実施例５〕実施例１の反応容器と同様の
反応容器を用い、エチル−α−ヒドロキシメチルアクリ
レート65.0ｇ、および重合防止剤としてのフェノチアジ
ン0.03ｇを仕込んで攪拌した。次に、上記の反応容器
に、アルキルグリコシド類としてのエチルガラクトシド
20.8ｇと、触媒としてのモリブドリン酸 1.6ｇとを添加
した後、攪拌しながら徐々に加熱した。次いで、該反応
溶液を80℃、常圧で 2.5時間攪拌することにより反応を
完了させた。

【００７３】反応終了後、該反応溶液を１Ｎ−水酸化カ
リウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１と
同様にして濃縮、分離、精製した。

【００７４】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、得ら
れた反応生成物は、実施例４の反応生成物と同じ物質、
即ち、エチル−α-(ガラクトシドメチル) アクリレート
であった。また、所定の方法により測定した上記エチル
−α-(ガラクトシドメチル) アクリレートの収率は62モ
ル％であった。上記の反応条件並びに結果を、表１およ
び表２にまとめた。

【００７５】〔実施例６〕実施例１の反応容器と同様の
反応容器を用い、エチル−α−ヒドロキシメチルアクリ
レート65.0ｇ、ヒドロキノンモノメチルエーテル0.02
ｇ、およびシクロヘキサン15ｇを仕込んで攪拌した。次
に、上記の反応容器に、ヘミアセタール水酸基を含有す
る糖類としてのN-アセチルグルコサミン22.1ｇと、パラ
トルエンスルホン酸一水和物 3.0ｇとを添加した後、攪
拌しながら徐々に加熱した。次いで、該反応溶液を90
℃、常圧で２時間攪拌することにより反応を完了させ
た。また、反応によって生成する水は、シクロヘキサン
と共沸させ、ディーン・スターク法を用いて反応系外に
除去した。

【００７６】反応終了後、該反応溶液を１Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１
と同様にして濃縮、分離、精製した。

【００７７】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、エチル−α-(2-アセトアミ
ド -2-デオキシグルコシドメチル) アクリレートである
ことを確認した。また、所定の方法により測定した上記
エチル−α-(2-アセトアミド -2-デオキシグルコシドメ
チル) アクリレートの収率は59モル％であった。

【００７８】上記の反応条件並びに結果を、表１および
表２にまとめた。また、エチル−α-(2-アセトアミド -
2-デオキシグルコシドメチル) アクリレートの赤外吸収
スペクトルの吸収波数並びに元素分析の測定値を、表９
にまとめた。

【００７９】〔実施例７〕実施例１の反応容器と同様の
反応容器を用い、エチル−α−ヒドロキシメチルアクリ
レート65.0ｇ、およびヒドロキノン0.65ｇを仕込んで攪
拌した。次に、上記の反応容器に、ヘミアセタール水酸
基を含有する糖類としてのキシロース22.5ｇと、触媒と
してのイオン交換樹脂（ザ・ダウ・ケミカル・カンパニ
ー製；商品名 Ｄｏｗｅｘ−５０Ｗ）12.0ｇとを添加し
た後、攪拌しながら徐々に加熱した。次いで、該反応溶
液を 100℃、常圧で５時間攪拌することにより反応を完
了させた。

【００８０】反応終了後、該反応溶液を濾過してイオン
交換樹脂を濾別した。得られた濾液を実施例１と同様に
して分離、精製した。

【００８１】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、エチル−α-(キシロシドメ
チル) アクリレートであることを確認した。また、所定
の方法により測定した上記エチル−α-(キシロシドメチ
ル) アクリレートの収率は52モル％であった。

【００８２】上記の反応条件並びに結果を、表１および
表２にまとめた。また、エチル−α-(キシロシドメチ
ル) アクリレートの赤外吸収スペクトルの吸収波数並び
に元素分析の測定値を、表９にまとめた。

【００８３】〔実施例８〕実施例１の反応容器と同様の
反応容器を用い、エチル−α−ヒドロキシメチルアクリ
レート65.0ｇ、および重合防止剤としてのp-ベンゾキノ
ン0.04ｇを仕込んで攪拌した。次に、上記の反応容器
に、アルキルグリコシド類としてのメチルキシロシド
8.2ｇと、触媒としてのモリブドケイ酸 0.8ｇとを添加
した後、攪拌しながら徐々に加熱した。次いで、該反応
溶液が75℃に達した時点で反応容器内の減圧を開始し、
反応溶液を90℃、 600mmHgで２時間攪拌することにより
反応を完了させた。また、反応によって生成するメチル
アルコール（アルコール類）は、反応系外に留去（除
去）した。

【００８４】反応終了後、該反応溶液を無水炭酸ナトリ
ウムで中和した。得られた中和液を実施例１と同様にし
て分離、精製した。

【００８５】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、得ら
れた反応生成物は、実施例７の反応生成物と同じ物質、
即ち、エチル−α-(キシロシドメチル) アクリレートで
あった。また、所定の方法により測定した上記エチル−
α-(キシロシドメチル) アクリレートの収率は58モル％
であった。上記の反応条件並びに結果を、表１および表
２にまとめた。

【００８６】〔実施例９〕実施例１の反応容器と同様の
反応容器を用い、エチル−α−ヒドロキシメチルアクリ
レート65.0ｇ、p-t-ブチルカテコール0.08ｇ、および共
沸溶媒としてのヘプタン10ｇを仕込んで攪拌した。次
に、上記の反応容器に、ヘミアセタール水酸基を含有す
る糖類としてのマルトース18.0ｇと、触媒としての硫酸
0.5ｇとを添加した後、攪拌しながら徐々に加熱した。
次いで、該反応溶液を 100℃、常圧で３時間攪拌するこ
とにより反応を完了させた。また、反応によって生成す
る水は、ヘプタンと共沸させ、ディーン・スターク法を
用いて反応系外に除去した。

【００８７】反応終了後、該反応溶液を２Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１
と同様にして濃縮、分離、精製した。

【００８８】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、エチル−α-(マルトシドメ
チル) アクリレートであることを確認した。また、所定
の方法により測定した上記エチル−α-(マルトシドメチ
ル) アクリレートの収率は50モル％であった。

【００８９】上記の反応条件並びに結果を、表１および
表２にまとめた。また、エチル−α-(マルトシドメチ
ル) アクリレートの赤外吸収スペクトルの吸収波数並び
に元素分析の測定値を、表９にまとめた。

【００９０】〔実施例１０〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、エチル−α−ヒドロキシメチルアク
リレート65.0ｇ、ヒドロキノンモノメチルエーテル0.30
ｇ、および共沸溶媒としてのo-キシレン75ｇを仕込んで
攪拌した。次に、上記の反応容器に、ヘミアセタール水
酸基を含有する糖類としてのラクトース17.1ｇと、触媒
としてのイオン交換樹脂（三菱化学株式会社製；商品名
Ｄｉａｉｏｎ ＳＫ）13.0ｇとを添加した後、攪拌し
ながら徐々に加熱した。次いで、該反応溶液が70℃に達
した時点で反応容器内の減圧を開始し、反応溶液を95
℃、 160mmHgで６時間攪拌することにより反応を完了さ
せた。また、反応によって生成する水は、o-キシレンと
共沸させ、ディーン・スターク法を用いて反応系外に除
去した。

【００９１】反応終了後、該反応溶液を濾過してイオン
交換樹脂を濾別した。得られた濾液を実施例１と同様に
して分離、精製した。

【００９２】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、エチル−α-(ラクトシドメ
チル) アクリレートであることを確認した。また、所定
の方法により測定した上記エチル−α-(ラクトシドメチ
ル) アクリレートの収率は48モル％であった。

【００９３】上記の反応条件並びに結果を、表３および
表４にまとめた。また、エチル−α-(ラクトシドメチ
ル) アクリレートの赤外吸収スペクトルの吸収波数並び
に元素分析の測定値を、表９にまとめた。

【００９４】〔実施例１１〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、エチル−α−ヒドロキシメチルアク
リレート65.0ｇ、およびフェノチアジン0.25ｇを仕込ん
で攪拌した。次に、上記の反応容器に、ヘミアセタール
水酸基を含有する糖類としてのマルトペンタオース41.4
ｇと、塩酸 1.0ｇとを添加した後、攪拌しながら徐々に
加熱した。次いで、該反応溶液を85℃、常圧で３時間攪
拌することにより反応を完了させた。

【００９５】反応終了後、該反応溶液を無水炭酸ナトリ
ウムで中和した。得られた中和液を実施例１と同様にし
て分離、精製した。

【００９６】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、エチル−α-(マルトペンタ
オシドメチル) アクリレートであることを確認した。ま
た、所定の方法により測定した上記エチル−α-(マルト
ペンタオシドメチル) アクリレートの収率は42モル％で
あった。

【００９７】上記の反応条件並びに結果を、表３および
表４にまとめた。また、エチル−α-(マルトペンタオシ
ドメチル) アクリレートの赤外吸収スペクトルの吸収波
数並びに元素分析の測定値を、表９にまとめた。

【００９８】〔実施例１２〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、アクリル酸エステル類としてのn-ブ
チル−α−ヒドロキシメチルアクリレート79.0ｇ、およ
びヒドロキノンモノメチルエーテル0.39ｇを仕込んで攪
拌した。次に、上記の反応容器に、グルコース13.5ｇ
と、イオン交換樹脂（商品名 Ｄｏｗｅｘ−５０Ｗ）1
5.0ｇとを添加した後、攪拌しながら徐々に加熱した。
次いで、該反応溶液を95℃、常圧で５時間攪拌すること
により反応を完了させた。

【００９９】反応終了後、該反応溶液を濾過してイオン
交換樹脂を濾別した。得られた濾液を実施例１と同様に
して分離、精製した。

【０１００】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、n-ブチル−α-(グルコシド
メチル) アクリレートであることを確認した。また、所
定の方法により測定した上記n-ブチル−α-(グルコシド
メチル) アクリレートの収率は60モル％であった。

【０１０１】上記の反応条件並びに結果を、表３および
表４にまとめた。また、n-ブチル−α-(グルコシドメチ
ル) アクリレートの赤外吸収スペクトルの吸収波数並び
に元素分析の測定値を、表１０にまとめた。

【０１０２】〔実施例１３〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、n-ブチル−α−ヒドロキシメチルア
クリレート79.0ｇ、およびp-t-ブチルカテコール0.20ｇ
を仕込んで攪拌した。次に、上記の反応容器に、アルキ
ルグリコシド類としてのエチルグルコシド26.0ｇと、パ
ラトルエンスルホン酸一水和物 0.8ｇとを添加した後、
攪拌しながら徐々に加熱した。次いで、該反応溶液が75
℃に達した時点で反応容器内の減圧を開始し、反応溶液
を90℃、 550mmHgで 2.5時間攪拌することにより反応を
完了させた。また、反応によって生成するエチルアルコ
ール（アルコール類）は、反応系外に留去（除去）し
た。

【０１０３】反応終了後、該反応溶液を１Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１
と同様にして濃縮、分離、精製した。

【０１０４】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、得ら
れた反応生成物は、実施例１２の反応生成物と同じ物
質、即ち、n-ブチル−α-(グルコシドメチル) アクリレ
ートであった。また、所定の方法により測定した上記n-
ブチル−α-(グルコシドメチル) アクリレートの収率は
66モル％であった。上記の反応条件並びに結果を、表３
および表４にまとめた。

【０１０５】〔実施例１４〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、n-ブチル−α−ヒドロキシメチルア
クリレート79.0ｇ、ヒドロキノン0.79ｇ、およびクロロ
ベンゼン85ｇを仕込んで攪拌した。次に、上記の反応容
器に、ガラクトース18.0ｇと、パラトルエンスルホン酸
一水和物 1.0ｇとを添加した後、攪拌しながら徐々に加
熱した。次いで、該反応溶液をクロロベンゼンを還流さ
せながら常圧で２時間攪拌することにより反応を完了さ
せた。

【０１０６】反応終了後、該反応溶液を無水炭酸ナトリ
ウムで中和した。得られた中和液を実施例１と同様にし
て分離、精製した。

【０１０７】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、n-ブチル−α-(ガラクトシ
ドメチル) アクリレートであることを確認した。また、
所定の方法により測定した上記n-ブチル−α-(ガラクト
シドメチル) アクリレートの収率は61モル％であった。

【０１０８】上記の反応条件並びに結果を、表３および
表４にまとめた。また、n-ブチル−α-(ガラクトシドメ
チル) アクリレートの赤外吸収スペクトルの吸収波数並
びに元素分析の測定値を、表１０にまとめた。

【０１０９】〔実施例１５〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、n-ブチル−α−ヒドロキシメチルア
クリレート79.0ｇ、ヒドロキノン0.05ｇ、および溶媒と
してのベンゼン90ｇを仕込んで攪拌した。次に、上記の
反応容器に、アルキルグリコシド類としてのメチルガラ
クトシド14.6ｇと、触媒としてのタングストケイ酸 0.8
ｇとを添加した後、攪拌しながら徐々に加熱した。次い
で、該反応溶液をベンゼンを還流させながら常圧で 2.5
時間攪拌することにより反応を完了させた。

【０１１０】反応終了後、該反応溶液を無水炭酸カリウ
ムで中和した。得られた中和液を実施例１と同様にして
分離、精製した。

【０１１１】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、得ら
れた反応生成物は、実施例１４の反応生成物と同じ物
質、即ち、n-ブチル−α-(ガラクトシドメチル) アクリ
レートであった。また、所定の方法により測定した上記
n-ブチル−α-(ガラクトシドメチル) アクリレートの収
率は60モル％であった。上記の反応条件並びに結果を、
表３および表４にまとめた。

【０１１２】〔実施例１６〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、n-ブチル−α−ヒドロキシメチルア
クリレート79.0ｇ、p-ベンゾキノン0.06ｇ、およびトル
エン 110ｇを仕込んで攪拌した。次に、上記の反応容器
に、N-アセチルグルコサミン16.6ｇと、塩酸0.5ｇとを
添加した後、攪拌しながら徐々に加熱した。次いで、該
反応溶液が75℃に達した時点で反応容器内の減圧を開始
し、反応溶液を 100℃、 550mmHgで 1.5時間攪拌するこ
とにより反応を完了させた。また、反応によって生成す
る水は、トルエンと共沸させ、ディーン・スターク法を
用いて反応系外に除去した。

【０１１３】反応終了後、該反応溶液を２Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１
と同様にして濃縮、分離、精製した。

【０１１４】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、n-ブチル−α-(2-アセトア
ミド -2-デオキシグルコシドメチル) アクリレートであ
ることを確認した。また、所定の方法により測定した上
記n-ブチル−α-(2-アセトアミド -2-デオキシグルコシ
ドメチル) アクリレートの収率は60モル％であった。

【０１１５】上記の反応条件並びに結果を、表３および
表４にまとめた。また、n-ブチル−α-(2-アセトアミド
-2-デオキシグルコシドメチル) アクリレートの赤外吸
収スペクトルの吸収波数並びに元素分析の測定値を、表
１０にまとめた。

【０１１６】〔実施例１７〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、n-ブチル−α−ヒドロキシメチルア
クリレート79.0ｇ、フェノチアジン0.08ｇ、およびベン
ゼン70ｇを仕込んで攪拌した。次に、上記の反応容器
に、キシロース15.0ｇと、三フッ化ホウ素エチルエーテ
ル錯体 2.0ｇとを添加した後、攪拌しながら徐々に加熱
した。次いで、該反応溶液をベンゼンを還流させながら
常圧で２時間攪拌することにより反応を完了させた。

【０１１７】反応終了後、該反応溶液を１Ｎ−水酸化カ
リウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１と
同様にして濃縮、分離、精製した。

【０１１８】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、n-ブチル−α-(キシロシド
メチル) アクリレートであることを確認した。また、所
定の方法により測定した上記n-ブチル−α-(キシロシド
メチル) アクリレートの収率は53モル％であった。

【０１１９】上記の反応条件並びに結果を、表３および
表４にまとめた。また、n-ブチル−α-(キシロシドメチ
ル) アクリレートの赤外吸収スペクトルの吸収波数並び
に元素分析の測定値を、表１０にまとめた。

【０１２０】〔実施例１８〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、n-ブチル−α−ヒドロキシメチルア
クリレート79.0ｇ、およびヒドロキノンモノメチルエー
テル0.10ｇを仕込んで攪拌した。次に、上記の反応容器
に、マルトース22.5ｇと、イオン交換樹脂（商品名 Ｄ
ｏｗｅｘ−５０Ｗ）15.0ｇとを添加した後、攪拌しなが
ら徐々に加熱した。次いで、該反応溶液を 100℃、常圧
で６時間攪拌することにより反応を完了させた。

【０１２１】反応終了後、該反応溶液を濾過してイオン
交換樹脂を濾別した。得られた濾液を実施例１と同様に
して分離、精製した。

【０１２２】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、n-ブチル−α-(マルトシド
メチル) アクリレートであることを確認した。また、所
定の方法により測定した上記n-ブチル−α-(マルトシド
メチル) アクリレートの収率は42モル％であった。

【０１２３】上記の反応条件並びに結果を、表３および
表４にまとめた。また、n-ブチル−α-(マルトシドメチ
ル) アクリレートの赤外吸収スペクトルの吸収波数並び
に元素分析の測定値を、表１０にまとめた。

【０１２４】〔実施例１９〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、アクリル酸エステル類としてのメチ
ル−α−ヒドロキシメチルアクリレート58.0ｇ、フェノ
チアジン0.06ｇ、およびシクロヘキサン８ｇを仕込んで
攪拌した。次に、上記の反応容器に、グルコース12.0ｇ
と、パラトルエンスルホン酸一水和物 0.6ｇとを添加し
た後、攪拌しながら徐々に加熱した。次いで、該反応溶
液を 100℃、常圧で２時間攪拌することにより反応を完
了させた。また、反応によって生成する水は、シクロヘ
キサンと共沸させ、ディーン・スターク法を用いて反応
系外に除去した。

【０１２５】反応終了後、該反応溶液を無水炭酸ナトリ
ウムで中和した。得られた中和液を実施例１と同様にし
て分離、精製した。

【０１２６】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、メチル−α-(グルコシドメ
チル) アクリレートであることを確認した。また、所定
の方法により測定した上記メチル−α-(グルコシドメチ
ル) アクリレートの収率は67モル％であった。

【０１２７】上記の反応条件並びに結果を、表５および
表６にまとめた。また、メチル−α-(グルコシドメチ
ル) アクリレートの赤外吸収スペクトルの吸収波数並び
に元素分析の測定値を、表１０にまとめた。

【０１２８】〔実施例２０〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、メチル−α−ヒドロキシメチルアク
リレート58.0ｇ、ヒドロキノン0.03ｇ、およびベンゼン
85ｇを仕込んで攪拌した。次に、上記の反応容器に、ア
ルキルグリコシド類としてのブチルグルコシド22.2ｇ
と、タングストリン酸 1.5ｇとを添加した後、攪拌しな
がら徐々に加熱した。次いで、該反応溶液をベンゼンを
還流させながら常圧で２時間攪拌することにより反応を
完了させた。

【０１２９】反応終了後、該反応溶液を１Ｎ−水酸化カ
リウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１と
同様にして濃縮、分離、精製した。

【０１３０】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、得ら
れた反応生成物は、実施例１９の反応生成物と同じ物
質、即ち、メチル−α-(グルコシドメチル) アクリレー
トであった。また、所定の方法により測定した上記メチ
ル−α-(グルコシドメチル) アクリレートの収率は61モ
ル％であった。上記の反応条件並びに結果を、表５およ
び表６にまとめた。

【０１３１】〔実施例２１〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、メチル−α−ヒドロキシメチルアク
リレート58.0ｇ、ヒドロキノンモノメチルエーテル0.58
ｇ、およびトルエン100ｇを仕込んで攪拌した。次に、
上記の反応容器に、ガラクトース13.5ｇと、イオン交換
樹脂（商品名 Ｄｏｗｅｘ−５０Ｗ）11.0ｇとを添加し
た後、攪拌しながら徐々に加熱した。次いで、該反応溶
液が75℃に達した時点で反応容器内の減圧を開始し、反
応溶液を 100℃、 550mmHgで５時間攪拌することにより
反応を完了させた。また、反応によって生成する水は、
トルエンと共沸させ、ディーン・スターク法を用いて反
応系外に除去した。

【０１３２】反応終了後、該反応溶液を濾過してイオン
交換樹脂を濾別した。得られた濾液を実施例１と同様に
して分離、精製した。

【０１３３】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、メチル−α-(ガラクトシド
メチル) アクリレートであることを確認した。また、所
定の方法により測定した上記メチル−α-(ガラクトシド
メチル) アクリレートの収率は60モル％であった。

【０１３４】上記の反応条件並びに結果を、表５および
表６にまとめた。また、メチル−α-(ガラクトシドメチ
ル) アクリレートの赤外吸収スペクトルの吸収波数並び
に元素分析の測定値を、表１０にまとめた。

【０１３５】〔実施例２２〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、メチル−α−ヒドロキシメチルアク
リレート58.0ｇ、ヒドロキノン0.10ｇ、およびトルエン
20ｇを仕込んで攪拌した。次に、上記の反応容器に、N-
アセチルグルコサミン17.7ｇと、三フッ化ホウ素エチル
エーテル錯体 2.0ｇとを添加した後、攪拌しながら徐々
に加熱した。次いで、該反応溶液を 115℃、常圧で１時
間攪拌することにより反応を完了させた。また、反応に
よって生成する水は、トルエンと共沸させ、ディーン・
スターク法を用いて反応系外に除去した。

【０１３６】反応終了後、該反応溶液を無水炭酸カリウ
ムで中和した。得られた中和液を実施例１と同様にして
分離、精製した。

【０１３７】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、メチル−α-(2-アセトアミ
ド -2-デオキシグルコシドメチル) アクリレートである
ことを確認した。また、所定の方法により測定した上記
メチル−α-(2-アセトアミド -2-デオキシグルコシドメ
チル) アクリレートの収率は62モル％であった。

【０１３８】上記の反応条件並びに結果を、表５および
表６にまとめた。また、メチル−α-(2-アセトアミド -
2-デオキシグルコシドメチル) アクリレートの赤外吸収
スペクトルの吸収波数並びに元素分析の測定値を、表１
１にまとめた。

【０１３９】〔実施例２３〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、メチル−α−ヒドロキシメチルアク
リレート58.0ｇ、およびp-ベンゾキノン0.02ｇを仕込ん
で攪拌した。次に、上記の反応容器に、ラクトース12.8
ｇと、イオン交換樹脂（商品名 Ｄｉａｉｏｎ ＳＫ）
10.0ｇとを添加した後、攪拌しながら徐々に加熱した。
次いで、該反応溶液を90℃、常圧で６時間攪拌すること
により反応を完了させた。

【０１４０】反応終了後、該反応溶液を濾過してイオン
交換樹脂を濾別した。得られた濾液を実施例１と同様に
して分離、精製した。

【０１４１】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、メチル−α-(ラクトシドメ
チル) アクリレートであることを確認した。また、所定
の方法により測定した上記メチル−α-(ラクトシドメチ
ル) アクリレートの収率は44モル％であった。

【０１４２】上記の反応条件並びに結果を、表５および
表６にまとめた。また、メチル−α-(ラクトシドメチ
ル) アクリレートの赤外吸収スペクトルの吸収波数並び
に元素分析の測定値を、表１１にまとめた。

【０１４３】〔実施例２４〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、アクリル酸エステル類としてのα−
ヒドロキシメチルアクリレート51.0ｇ、p-ベンゾキノン
0.10ｇ、および溶媒としてのN,N-ジメチルホルムアミド
100ｇを仕込んで攪拌した。次に、上記の反応容器に、
グルコース 9.0ｇと、パラトルエンスルホン酸一水和物
1.5ｇとを添加した後、攪拌しながら徐々に加熱した。
次いで、該反応溶液を 100℃、常圧で３時間攪拌するこ
とにより反応を完了させた。

【０１４４】反応終了後、該反応溶液を２Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１
と同様にして濃縮、分離、精製した。

【０１４５】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、α-(グルコシドメチル) ア
クリレートであることを確認した。また、所定の方法に
より測定した上記α-(グルコシドメチル) アクリレート
の収率は38モル％であった。

【０１４６】上記の反応条件並びに結果を、表５および
表６にまとめた。また、α-(グルコシドメチル) アクリ
レートの赤外吸収スペクトルの吸収波数並びに元素分析
の測定値を、表１１にまとめた。

【０１４７】〔実施例２５〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、アクリル酸エステル類としてのα−
ヒドロキシメチルアクリル酸ナトリウム62.0ｇ、ヒドロ
キノンモノメチルエーテル0.06ｇ、およびN,N-ジメチル
ホルムアミド 100ｇを仕込んで攪拌した。次に、上記の
反応容器に、グルコース12.0ｇと、硫酸12.4ｇとを添加
した後、攪拌しながら徐々に加熱した。次いで、該反応
溶液を95℃、常圧で３時間攪拌することにより反応を完
了させた。

【０１４８】反応終了後、該反応溶液を２Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１
と同様にして濃縮、分離、精製した。

【０１４９】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、α-(グルコシドメチル) ア
クリル酸ナトリウムであることを確認した。また、所定
の方法により測定した上記α-(グルコシドメチル) アク
リル酸ナトリウムの収率は40モル％であった。

【０１５０】上記の反応条件並びに結果を、表５および
表６にまとめた。また、α-(グルコシドメチル) アクリ
ル酸ナトリウムの赤外吸収スペクトルの吸収波数並びに
元素分析の測定値を、表１１にまとめた。

【０１５１】〔実施例２６〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ナ
トリウム62.0ｇ、p-ベンゾキノン0.13ｇ、およびN,N-ジ
メチルホルムアミド110ｇを仕込んで攪拌した。次に、
上記の反応容器に、ガラクトース 9.0ｇと、硫酸12.4ｇ
とを添加した後、攪拌しながら徐々に加熱した。次い
で、該反応溶液を 105℃、常圧で３時間攪拌することに
より反応を完了させた。

【０１５２】反応終了後、該反応溶液を２Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１
と同様にして濃縮、分離、精製した。

【０１５３】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、α-(ガラクトシドメチル)
アクリル酸ナトリウムであることを確認した。また、所
定の方法により測定した上記α-(ガラクトシドメチル)
アクリル酸ナトリウムの収率は42モル％であった。

【０１５４】上記の反応条件並びに結果を、表５および
表６にまとめた。また、α-(ガラクトシドメチル) アク
リル酸ナトリウムの赤外吸収スペクトルの吸収波数並び
に元素分析の測定値を、表１１にまとめた。

【０１５５】〔実施例２７〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、α−ヒドロキシメチルアクリル酸ナ
トリウム62.0ｇ、ヒドロキノンモノメチルエーテル0.31
ｇ、およびN,N-ジメチルホルムアミド 120ｇを仕込んで
攪拌した。次に、上記の反応容器に、キシロース11.3ｇ
と、硫酸12.4ｇとを添加した後、攪拌しながら徐々に加
熱した。次いで、該反応溶液を 100℃、常圧で３時間攪
拌することにより反応を完了させた。

【０１５６】反応終了後、該反応溶液を２Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１
と同様にして濃縮、分離、精製した。

【０１５７】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、反応
生成物である上記の物質が本発明にかかる新規なアクリ
ル酸エステル誘導体、即ち、α-(キシロシドメチル) ア
クリル酸ナトリウムであることを確認した。また、所定
の方法により測定した上記α-(キシロシドメチル) アク
リル酸ナトリウムの収率は35モル％であった。

【０１５８】上記の反応条件並びに結果を、表５および
表６にまとめた。また、α-(キシロシドメチル) アクリ
ル酸ナトリウムの赤外吸収スペクトルの吸収波数並びに
元素分析の測定値を、表１１にまとめた。

【０１５９】〔実施例２８〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、エチル−α−ヒドロキシメチルアク
リレート65.0ｇ、ヒドロキノンモノメチルエーテル 1.3
ｇ、およびクロロベンゼン 100ｇを仕込んで攪拌した。
次に、上記の反応容器に、メチルグルコシド19.4ｇと、
タングストリン酸 1.0ｇとを添加した後、攪拌しながら
徐々に加熱した。次いで、該反応溶液をクロロベンゼン
を還流させながら常圧で２時間攪拌することにより反応
を完了させた。

【０１６０】反応終了後、該反応溶液を２Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１
と同様にして濃縮、分離、精製した。

【０１６１】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、得ら
れた反応生成物は、実施例１の反応生成物と同じ物質、
即ち、エチル−α-(グルコシドメチル) アクリレートで
あった。また、所定の方法により測定した上記エチル−
α-(グルコシドメチル) アクリレートの収率は64モル％
であった。上記の反応条件並びに結果を、表７および表
８にまとめた。

【０１６２】〔実施例２９〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、エチル−α−ヒドロキシメチルアク
リレート65.0ｇ、およびヒドロキノン 1.3ｇを仕込んで
攪拌した。次に、上記の反応容器に、メチルグルコシド
19.4ｇと、モリブドリン酸 1.0ｇとを添加した後、攪拌
しながら徐々に加熱した。次いで、該反応溶液を 100
℃、常圧で２時間攪拌することにより反応を完了させ
た。

【０１６３】反応終了後、該反応溶液を２Ｎ−水酸化カ
リウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１と
同様にして濃縮、分離、精製した。

【０１６４】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、得ら
れた反応生成物は、実施例１の反応生成物と同じ物質、
即ち、エチル−α-(グルコシドメチル) アクリレートで
あった。また、所定の方法により測定した上記エチル−
α-(グルコシドメチル) アクリレートの収率は67モル％
であった。上記の反応条件並びに結果を、表７および表
８にまとめた。

【０１６５】〔実施例３０〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、エチル−α−ヒドロキシメチルアク
リレート65.0ｇ、およびp-t-ブチルカテコール 1.3ｇを
仕込んで攪拌した。次に、上記の反応容器に、グルコー
ス18.0ｇと、パラトルエンスルホン酸一水和物 2.6ｇと
を添加した後、攪拌しながら徐々に加熱した。次いで、
該反応溶液を100℃、常圧で２時間攪拌することにより
反応を完了させた。

【０１６６】反応終了後、該反応溶液を２Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液で中和した。得られた中和液を実施例１
と同様にして濃縮、分離、精製した。

【０１６７】以上のようにして得た物質について、実施
例１と同様にして物質の同定を行った。その結果、得ら
れた反応生成物は、実施例１の反応生成物と同じ物質、
即ち、エチル−α-(グルコシドメチル) アクリレートで
あった。また、所定の方法により測定した上記エチル−
α-(グルコシドメチル) アクリレートの収率は67モル％
であった。上記の反応条件並びに結果を、表７および表
８にまとめた。

【０１６８】

【表１】

【０１６９】

【表２】

【０１７０】

【表３】

【０１７１】

【表４】

【０１７２】

【表５】

【０１７３】

【表６】

【０１７４】

【表７】

【０１７５】

【表８】

【０１７６】

【表９】

【０１７７】

【表１０】

【０１７８】

【表１１】

【０１７９】〔実施例３１〕実施例１の反応容器と同様
の反応容器を用い、エチル−α−ヒドロキシメチルアク
リレート65.0ｇ、ヒドロキノンモノメチルエーテル0.50
ｇ、およびシクロヘキサン10ｇを仕込んで攪拌した。次
に、上記の反応容器に、ヘミアセタール水酸基を含有す
る糖類としての溶性デンプン50.0ｇと、パラトルエンス
ルホン酸一水和物 1.0ｇとを添加した後、攪拌しながら
徐々に加熱した。次いで、該反応溶液を95℃、常圧で４
時間攪拌することにより反応を完了させた。また、反応
によって生成する水は、シクロヘキサンと共沸させ、デ
ィーン・スターク法を用いて反応系外に除去した。

【０１８０】反応終了後、該反応溶液を２Ｎ−水酸化ナ
トリウム水溶液で中和した。得られた中和液を高速液体
クロマトグラフィー（８０２０型・東ソー株式会社製）
を用いて所定の分析条件で分析した。

【０１８１】その結果、原料であるエチル−α−ヒドロ
キシメチルアクリレートのピークが小さくなっており、
代わりに、反応生成物、即ち、本発明にかかる新規なア
クリル酸エステル誘導体であるエチル−α-(アミロシド
メチル) アクリレートのピークが新たに出現した。尚、
反応の前後において、反応溶液のヨウ素価に変化は認め
られなかった。

【０１８２】〔実施例３２〕実施例１で得られたアクリ
ル酸エステル誘導体であるエチル−α-(グルコシドメチ
ル) アクリレート 5.8ｇ、および重合開始剤としての過
酸化ベンゾイル 0.002ｇを試験管に入れ、窒素置換した
後、該試験管を密栓した。次に、上記の内容物を80℃に
加熱することにより、エチル−α-(グルコシドメチル)
アクリレートの重合反応を行って重合体を得た。

【０１８３】以上のようにして得た重合体について、 ¹
Ｈ−ＮＭＲ、¹³Ｃ−ＮＭＲ、および赤外吸収スペクトル
を測定することにより、物質の同定を行った。その結
果、上記の重合体が本発明にかかる新規なアクリル酸エ
ステル系重合体であることを確認した。また、ゲルパー
ミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定
した該アクリル酸エステル系重合体の数平均分子量(Mn)
は 1,240,000であった。重合体の赤外吸収スペクトルを
図４に示す。

【０１８４】〔実施例３３〕実施例２で得られたエチル
−α-(グルコシドメチル) アクリレート 5.8ｇ、単量体
としてのメチルメタクリレート 2.0ｇ、および重合開始
剤としての 2,2'-アゾビスイソブチロニトリル 0.004ｇ
を試験管に入れ、窒素置換した後、該試験管を密栓し
た。次に、実施例３２の重合反応と同様の共重合反応を
行って共重合体を得た。

【０１８５】以上のようにして得た共重合体について、
実施例３２と同様にして物質の同定を行った。その結
果、上記の共重合体が本発明にかかる新規なアクリル酸
エステル系重合体であることを確認した。また、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより測定した該ア
クリル酸エステル系重合体の数平均分子量は 1,087,000
であった。共重合体の赤外吸収スペクトルを図５に示
す。

【０１８６】〔実施例３４〕実施例３で得られたエチル
−α-(グルコシドメチル) アクリレート 5.8ｇ、単量体
としてのスチレン 2.1ｇ、および 2,2'-アゾビスイソブ
チロニトリル 0.004ｇを試験管に入れ、窒素置換した
後、該試験管を密栓した。次に、実施例３２の重合反応
と同様の共重合反応を行って共重合体を得た。

【０１８７】以上のようにして得た共重合体について、
実施例３２と同様にして物質の同定を行った。その結
果、上記の共重合体が本発明にかかる新規なアクリル酸
エステル系重合体であることを確認した。また、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより測定した該ア
クリル酸エステル系重合体の数平均分子量は １，１１
５，０００であった。共重合体の赤外吸収スペクトルを
図６に示す。

【０１８８】〔実施例３５〕実施例４で得られたアクリ
ル酸エステル誘導体であるエチル−α-(ガラクトシドメ
チル) アクリレート 5.8ｇ、および過酸化ベンゾイル
0.002ｇを試験管に入れ、窒素置換した後、該試験管を
密栓した。次に、実施例３２の重合反応と同様の重合反
応を行って重合体を得た。

【０１８９】以上のようにして得た重合体について、実
施例３２と同様にして物質の同定を行った。その結果、
上記の重合体が本発明にかかる新規なアクリル酸エステ
ル系重合体であることを確認した。また、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーにより測定した該アクリル
酸エステル系重合体の数平均分子量は39,000であった。
重合体の赤外吸収スペクトルを図７に示す。

【０１９０】〔実施例３６〕実施例２で得られたエチル
−α-(グルコシドメチル) アクリレート 4.0ｇ、単量体
としてのアクリル酸 1.0ｇ並びにアクリル酸ナトリウム
3.0ｇ、および 2,2'-アゾビスイソブチロニトリル 0.0
04ｇを試験管に入れ、窒素置換した後、該試験管を密栓
した。次に、実施例３２の重合反応と同様の共重合反応
を行って共重合体を得た。

【０１９１】以上のようにして得た共重合体について、
実施例３２と同様にして物質の同定を行った。その結
果、上記の共重合体が本発明にかかる新規なアクリル酸
エステル系重合体であることを確認した。また、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより測定した該ア
クリル酸エステル系重合体の数平均分子量は 210,000で
あった。共重合体の赤外吸収スペクトルを図８に示す。

【０１９２】〔実施例３７〕実施例３で得られたエチル
−α-(グルコシドメチル) アクリレート 2.0ｇ、実施例
２５で得られたアクリル酸エステル誘導体であるα-(グ
ルコシドメチル) アクリル酸ナトリウム 1.0ｇ、アクリ
ル酸 2.0ｇ、アクリル酸ナトリウム 5.0ｇ、および 2,
2'-アゾビスイソブチロニトリル 0.004ｇを試験管に入
れ、窒素置換した後、該試験管を密栓した。次に、実施
例３２の重合反応と同様の共重合反応を行って共重合体
を得た。

【０１９３】以上のようにして得た共重合体について、
実施例３２と同様にして物質の同定を行った。その結
果、上記の共重合体が本発明にかかる新規なアクリル酸
エステル系重合体であることを確認した。また、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより測定した該ア
クリル酸エステル系重合体の数平均分子量は 240,000で
あった。共重合体の赤外吸収スペクトルを図９に示す。

【０１９４】〔実施例３８〕実施例１９で得られたアク
リル酸エステル誘導体であるメチル−α-(グルコシドメ
チル) アクリレート 1.5ｇ、アクリル酸 1.5ｇ、アクリ
ル酸ナトリウム 4.0ｇ、および過酸化ベンゾイル 0.004
ｇを試験管に入れ、窒素置換した後、該試験管を密栓し
た。次に、実施例３２の重合反応と同様の共重合反応を
行って共重合体を得た。

【０１９５】以上のようにして得た共重合体について、
実施例３２と同様にして物質の同定を行った。その結
果、上記の共重合体が本発明にかかる新規なアクリル酸
エステル系重合体であることを確認した。また、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより測定した該ア
クリル酸エステル系重合体の数平均分子量は 290,000で
あった。共重合体の赤外吸収スペクトルを図１０に示
す。

【０１９６】〔実施例３９〕実施例２４で得られたアク
リル酸エステル誘導体であるα-(グルコシドメチル) ア
クリレート 1.0ｇ、単量体としてのエチルアクリレート
1.0ｇ、アクリル酸1.0ｇ、アクリル酸ナトリウム 3.5
ｇ、および 2,2'-アゾビスイソブチロニトリル 0.007ｇ
を試験管に入れ、窒素置換した後、該試験管を密栓し
た。次に、実施例３２の重合反応と同様の共重合反応を
行って共重合体を得た。

【０１９７】以上のようにして得た共重合体について、
実施例３２と同様にして物質の同定を行った。その結
果、上記の共重合体が本発明にかかる新規なアクリル酸
エステル系重合体であることを確認した。また、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより測定した該ア
クリル酸エステル系重合体の数平均分子量は 253,000で
あった。共重合体の赤外吸収スペクトルを図１１に示
す。

【０１９８】〔実施例４０〕実施例２５で得られたα-
(グルコシドメチル) アクリル酸ナトリウム 0.8ｇ、エ
チルアクリレート 1.3ｇ、アクリル酸ナトリウム 6.2
ｇ、および 2,2'-アゾビスイソブチロニトリル0.01ｇを
試験管に入れ、窒素置換した後、該試験管を密栓した。
次に、実施例３２の重合反応と同様の共重合反応を行っ
て共重合体を得た。

【０１９９】以上のようにして得た共重合体について、
実施例３２と同様にして物質の同定を行った。その結
果、上記の共重合体が本発明にかかる新規なアクリル酸
エステル系重合体であることを確認した。また、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより測定した該ア
クリル酸エステル系重合体の数平均分子量は 197,000で
あった。共重合体の赤外吸収スペクトルを図１２に示
す。

【０２００】〔実施例４１〕実施例２８で得られたエチ
ル−α-(グルコシドメチル) アクリレート 5.8ｇ、およ
び過酸化ベンゾイル 0.002ｇを試験管に入れ、窒素置換
した後、該試験管を密栓した。次に、実施例３２の重合
反応と同様の重合反応を行って重合体を得た。

【０２０１】以上のようにして得た重合体について、実
施例３２と同様にして物質の同定を行った。その結果、
上記の重合体が本発明にかかる新規なアクリル酸エステ
ル系重合体であることを確認した。また、ゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーにより測定した該アクリル
酸エステル系重合体の数平均分子量は42,000であった。
重合体の赤外吸収スペクトルを図１３に示す。

【０２０２】〔実施例４２〕実施例２９で得られたエチ
ル−α-(グルコシドメチル) アクリレート 5.8ｇ、メチ
ルメタクリレート 2.0ｇ、および 2,2'-アゾビスイソブ
チロニトリル 0.004ｇを試験管に入れ、窒素置換した
後、該試験管を密栓した。次に、実施例３２の重合反応
と同様の共重合反応を行って共重合体を得た。

【０２０３】以上のようにして得た共重合体について、
実施例３２と同様にして物質の同定を行った。その結
果、上記の共重合体が本発明にかかる新規なアクリル酸
エステル系重合体であることを確認した。また、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより測定した該ア
クリル酸エステル系重合体の数平均分子量は56,000であ
った。共重合体の赤外吸収スペクトルを図１４に示す。

【０２０４】〔実施例４３〕実施例３０で得られたエチ
ル−α-(グルコシドメチル) アクリレート 5.8ｇ、スチ
レン 2.1ｇ、および 2,2'-アゾビスイソブチロニトリル
0.004ｇを試験管に入れ、窒素置換した後、該試験管を
密栓した。次に、実施例３２の重合反応と同様の共重合
反応を行って共重合体を得た。

【０２０５】以上のようにして得た共重合体について、
実施例３２と同様にして物質の同定を行った。その結
果、上記の共重合体が本発明にかかる新規なアクリル酸
エステル系重合体であることを確認した。また、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより測定した該ア
クリル酸エステル系重合体の数平均分子量は58,000であ
った。共重合体の赤外吸収スペクトルを図１５に示す。

【０２０６】

【発明の効果】本発明は、以上のように、一般式（１）

【０２０７】

【化１３】

【０２０８】（式中、Ｒ₁ は水素原子または有機残基を
表し、Ｒ₂ は水素原子、対イオン、または有機残基を表
し、Ｇは糖残基を表す）で表されるアクリル酸エステル
誘導体に関するものである。

【０２０９】また、本発明は、以上のように、上記Ｒ₁
が水素原子であり、Ｒ₂ が水素原子、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、または炭素数１〜８のアルキル基であ
るアクリル酸エステル誘導体に関するものである。

【０２１０】さらに、本発明は、以上のように、一般式
（２）

【０２１１】

【化１４】

【０２１２】（式中、Ｒ₁ は水素原子または有機残基を
表し、Ｒ₂ は水素原子、対イオン、または有機残基を表
す）で表されるアクリル酸エステル類と、一般式（３）

【０２１３】

【化１５】

【０２１４】（式中、Ｇは糖残基を表す）で表されるヘ
ミアセタール水酸基を含有する糖類、および／または、
一般式（４）

【０２１５】

【化１６】

【０２１６】（式中、Ｇは糖残基を表し、Ｒ₃ は有機残
基を表す）で表されるアルキルグリコシド類とを反応さ
せることを特徴とする前記一般式（１）で表されるアク
リル酸エステル誘導体の製造方法に関するものである。

【０２１７】その上、本発明は、以上のように、一般式
（５）

【０２１８】

【化１７】

【０２１９】（式中、Ｒ₁ は水素原子または有機残基を
表し、Ｒ₂ は水素原子、対イオン、または有機残基を表
し、Ｇは糖残基を表す）で表される構造単位を有する数
平均分子量 1,000〜2,000,000 のアクリル酸エステル系
重合体に関するものである。

【０２２０】上記アクリル酸エステル誘導体およびアク
リル酸エステル系重合体は、エステル結合を介さずに側
鎖に糖残基が導入されているため、耐加水分解性に優れ
ている。即ち、塩基の存在下においても加水分解を受け
ず、糖残基が脱離しない。このことから、上記アクリル
酸エステル系重合体は、側鎖に糖残基を安定して含有す
ることができるという効果を奏する。上記アクリル酸エ
ステル系重合体は、親水性、生分解性、および生体適合
性に特に優れ、例えば、表面処理剤、医療用材料、吸水
性樹脂、界面活性剤等の種々の用途に好適に用いること
ができる。また、上記の製造方法により、該アクリル酸
エステル系重合体の合成に有用なアクリル酸エステル誘
導体を容易に得ることができるという効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施例（実施例１）において得られ
た反応生成物の ¹Ｈ−ＮＭＲのチャートである。

【図２】上記反応生成物の¹³Ｃ−ＮＭＲのチャートであ
る。

【図３】上記反応生成物の赤外吸収スペクトルである。

【図４】上記反応生成物を重合させて得られた重合体、
つまり、実施例３２において得られた重合体の赤外吸収
スペクトルである。

【図５】本発明の他の実施例（実施例３３）において得
られた共重合体の赤外吸収スペクトルである。

【図６】本発明のさらに他の実施例（実施例３４）にお
いて得られた共重合体の赤外吸収スペクトルである。

【図７】本発明のさらに他の実施例（実施例３５）にお
いて得られた重合体の赤外吸収スペクトルである。

【図８】本発明のさらに他の実施例（実施例３６）にお
いて得られた共重合体の赤外吸収スペクトルである。

【図９】本発明のさらに他の実施例（実施例３７）にお
いて得られた共重合体の赤外吸収スペクトルである。

【図１０】本発明のさらに他の実施例（実施例３８）に
おいて得られた共重合体の赤外吸収スペクトルである。

【図１１】本発明のさらに他の実施例（実施例３９）に
おいて得られた共重合体の赤外吸収スペクトルである。

【図１２】本発明のさらに他の実施例（実施例４０）に
おいて得られた共重合体の赤外吸収スペクトルである。

【図１３】本発明のさらに他の実施例（実施例４１）に
おいて得られた重合体の赤外吸収スペクトルである。

【図１４】本発明のさらに他の実施例（実施例４２）に
おいて得られた共重合体の赤外吸収スペクトルである。

【図１５】本発明のさらに他の実施例（実施例４３）に
おいて得られた共重合体の赤外吸収スペクトルである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 喜多 裕一 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁ は水素原子または有機残基を表し、Ｒ₂ は
   水素原子、対イオン、または有機残基を表し、Ｇは糖残
   基を表す）で表されるアクリル酸エステル誘導体。
2. 【請求項２】上記Ｒ₁ が水素原子であり、Ｒ₂ が水素原
   子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、または炭素数１
   〜８のアルキル基である請求項１記載のアクリル酸エス
   テル誘導体。
3. 【請求項３】一般式（２） 【化２】 （式中、Ｒ₁ は水素原子または有機残基を表し、Ｒ₂ は
   水素原子、対イオン、または有機残基を表す）で表され
   るアクリル酸エステル類と、一般式（３） 【化３】 （式中、Ｇは糖残基を表す）で表されるヘミアセタール
   水酸基を含有する糖類、および／または、一般式（４） 【化４】 （式中、Ｇは糖残基を表し、Ｒ₃ は有機残基を表す）で
   表されるアルキルグリコシド類とを反応させることを特
   徴とする一般式（１） 【化５】 （式中、Ｒ₁ は水素原子または有機残基を表し、Ｒ₂ は
   水素原子、対イオン、または有機残基を表し、Ｇは糖残
   基を表す）で表されるアクリル酸エステル誘導体の製造
   方法。
4. 【請求項４】一般式（５） 【化６】 （式中、Ｒ₁ は水素原子または有機残基を表し、Ｒ₂ は
   水素原子、対イオン、または有機残基を表し、Ｇは糖残
   基を表す）で表される構造単位を有する数平均分子量
   1,000〜2,000,000 のアクリル酸エステル系重合体。