JPH08323288A - Method for applying powder coating material - Google Patents

Method for applying powder coating material

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JPH08323288A
JPH08323288A JP15395695A JP15395695A JPH08323288A JP H08323288 A JPH08323288 A JP H08323288A JP 15395695 A JP15395695 A JP 15395695A JP 15395695 A JP15395695 A JP 15395695A JP H08323288 A JPH08323288 A JP H08323288A
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勝治 北川
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Abstract

PURPOSE: To form an undercoating free from defects such as pinhole in a stable manner in a method for applying powder coating material to the surface of an item to be coated through an undercoating film by specifying compositions of epoxy resin powder compositions for constituting an undercoating film. CONSTITUTION: When a powder coating material is applied to the surface of an item to be coated such as electric and electronic parts, etc., through an undercoating film, epoxy resin powder compositions are used for an undercoating film. That is, the epoxy resin powder compositions are prepared from a powder of a mixture containing, as indispensable compositions, an epoxy resin in the form of solid at room temperature containing 55-95wt.% bivalent phenol diglycidyl ether crystalline epoxy resin having m.p. of 115 deg.C or higher and having steric hindrance groups in bonding neighboring position of glycidyl ether groups and a curing agent exhibiting a solid form at room temperature. The mixture is used as a molten mixture and an agent containing partially crystalline curing agent is used as the curing agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電気・電子部品等の被塗
装物を粉体塗料を用いて塗装する方法に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for coating an object to be coated such as electric / electronic parts with a powder coating material.

【0002】[0002]

【従来の技術】電気・電子部品の被塗装物の外表面にエ
ポキシ樹脂系粉体塗料等の電気絶縁性の粉体塗料を塗装
することは広く行われている。このような粉体塗装にお
いては、被塗装物表面に形成される塗膜にピンホール等
の塗膜欠陥を生じやすいことから、その粉体塗装に先立
ち、被塗装物に下塗り層を形成し、その下塗り層を介し
て粉体塗装することが一般的である。下塗り方法として
は、その下塗り塗膜にピンホール等の塗膜欠陥の生じな
いように、下塗り剤として、フェノール樹脂、ウレタン
樹脂、エポキシ樹脂等の硬化性樹脂を液状において塗布
乾燥する方法が行われている。しかしながら、このよう
な液状樹脂を用いる下塗り方法の場合、被塗装物の下方
に樹脂ダマリ、タレなどが発生して、不均一な塗膜にな
る。これらの現象が大きいときは、取り除く工程が必要
になり、歩留まりも悪く、特性のバラツキの原因にな
る。液状樹脂が不安定であるため、下塗り操作後に残っ
た余剰の樹脂は再利用できず、これを廃棄しなければな
らないという問題があり、経済的観点からは不満足のも
のであった。
2. Description of the Related Art It has been widely practiced to apply an electrically insulating powder coating such as an epoxy resin powder coating on the outer surface of an electric article to be coated. In such powder coating, since a coating film defect such as a pinhole is likely to occur in the coating film formed on the surface of the object to be coated, prior to the powder coating, an undercoat layer is formed on the object to be coated, Powder coating is generally performed through the undercoat layer. As the undercoating method, a method of coating and drying a curable resin such as a phenol resin, a urethane resin, or an epoxy resin in a liquid state as an undercoating agent is carried out so that a film defect such as a pinhole does not occur in the undercoating film. ing. However, in the case of the undercoating method using such a liquid resin, resin damage, sagging, etc. occur below the object to be coated, resulting in a non-uniform coating film. When these phenomena are large, a step of removing them is required, the yield is low, and this causes variations in characteristics. Since the liquid resin is unstable, the surplus resin remaining after the undercoating operation cannot be reused and must be discarded, which is unsatisfactory from the economical point of view.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、被塗装物の
表面に下塗り塗膜を介して粉体塗料を塗装する方法にお
いて、下塗り塗膜形成用下塗り剤として、欠陥のない下
塗り塗膜を与える硬化性樹脂粉体組成物を用いる方法を
提供することをその課題とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is a method of coating a powder coating on a surface of an object to be coated through an undercoating coating film, which comprises a defect-free undercoating coating film as an undercoating agent for forming an undercoating coating film. It is an object of the present invention to provide a method of using a curable resin powder composition to be given.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、被塗装物の表面に下
塗り塗膜を介して粉体塗料を塗装する方法において、該
下塗り塗膜はエポキシ樹脂粉体組成物から形成されたも
のであり、該エポキシ樹脂粉体組成物が、グリシジルエ
ーテル基の結合隣接位に立体障害基を有する融点115
℃以上の2価フェノールジグリシジルエーテル系結晶性
エポキシ樹脂を55〜95重量%含む常温で固体状を示
すエポキシ樹脂と、常温で固体状を示す硬化剤とを必須
成分として含有する混合物の粉体からなるエポキシ樹脂
粉体組成物であって、(i)該混合物は溶融混合物であ
ること、(ii)該硬化剤はその少なくとも一部に結晶性
硬化剤を含むこと、(iii)該混合物中に含まれる非結晶
性物質の量が、該混合物中に含まれる結晶性物質と非結
晶性物質の合計量に対して、0〜50重量%であるこ
と、(iv)該混合物の粉体は非粘着性であること、を特
徴とする粉体塗料の塗装方法が提供される。また、本発
明によれば、被塗装物の表面に下塗り塗膜を介して粉体
塗料を塗装する方法において、該下塗り塗膜はエポキシ
樹脂粉体組成物から形成されたものであり、該エポキシ
樹脂粉体組成物が、グリシジルエーテル基の結合隣接位
に立体障害基を有する融点115℃以上の2価フェノー
ルジグリシジルエーテル系結晶性エポキシ樹脂を55〜
100重量%含む常温で固体状を示すエポキシ樹脂と、
常温で固体状を示す硬化剤とを必須成分として含有する
混合物の粉体からなるエポキシ樹脂粉体組成物であっ
て、(i)該混合物は溶融混合物であること、(ii)該
硬化剤はその少なくとも一部にトリメリット酸無水物及
び/又はトリメリット酸無水物誘導体を含むこと、(ii
i)該混合物中に含まれる非結晶性物質の量が、該混合物
中に含まれる結晶性物質と非結晶性物質の合計量に対し
て、0〜50重量%であること、(iv)該混合物の粉体
は非粘着性であること、を特徴とする粉体塗料の塗装方
法が提供される。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have completed the present invention. That is, according to the present invention, in a method of coating a powder coating material on the surface of an object to be coated through an undercoat coating film, the undercoat coating film is formed from an epoxy resin powder composition, The resin powder composition has a sterically hindering group adjacent to the glycidyl ether group bonding point, melting point 115.
Powder of a mixture containing, as essential components, an epoxy resin containing 55 to 95% by weight of a dihydric phenol diglycidyl ether type crystalline epoxy resin having a temperature of ℃ or more and showing a solid state at room temperature, and a curing agent showing a solid state at room temperature An epoxy resin powder composition comprising (i) the mixture is a melt mixture, (ii) the curing agent contains a crystalline curing agent in at least a part thereof, (iii) in the mixture The amount of the non-crystalline substance contained in the mixture is 0 to 50% by weight based on the total amount of the crystalline substance and the non-crystalline substance contained in the mixture, (iv) the powder of the mixture is A method for coating a powder coating material, which is characterized by being non-adhesive. Further, according to the present invention, in a method of coating a powder coating material on a surface of an object to be coated through an undercoating coating film, the undercoating coating film is formed from an epoxy resin powder composition. The resin powder composition contains 55 to 50 of a dihydric phenol diglycidyl ether-based crystalline epoxy resin having a steric hindrance group at a position adjacent to a bond of a glycidyl ether group and having a melting point of 115 ° C. or higher.
An epoxy resin which is solid at room temperature and contains 100% by weight;
An epoxy resin powder composition comprising a powder of a mixture containing, as an essential component, a curing agent that is solid at room temperature, (i) the mixture is a molten mixture, and (ii) the curing agent is At least a part thereof contains trimellitic anhydride and / or a trimellitic anhydride derivative, (ii
i) The amount of the non-crystalline substance contained in the mixture is 0 to 50% by weight based on the total amount of the crystalline substance and the non-crystalline substance contained in the mixture, (iv) A method for coating a powder coating is provided, characterized in that the powder of the mixture is non-tacky.

【0005】本発明においては、下塗り剤として、エポ
キシ樹脂粉体組成物を用いる。この場合のエポキシ樹脂
は、グリシジルエーテル基の結合隣接位に立体障害基を
有する融点115℃以上の2価フェノールジグリシジル
エーテル系結晶性エポキシ樹脂(以下、結晶性エポキシ
樹脂Aとも言う)を含有するものである。このような結
晶性エポキシ樹脂Aには、次の一般式(1)で表わされ
るものが包含される。
In the present invention, an epoxy resin powder composition is used as the undercoat. The epoxy resin in this case contains a dihydric phenol diglycidyl ether-based crystalline epoxy resin (hereinafter, also referred to as crystalline epoxy resin A) having a steric hindrance group at a position adjacent to the bond of the glycidyl ether group and having a melting point of 115 ° C. or higher. It is a thing. Such crystalline epoxy resin A includes those represented by the following general formula (1).

【化1】 前記式中、R1は立体障害基を示し、R2は低級アルキル
基又はハロゲン原子を示し、Gはグリシジル基を示し、
mは0〜3の数を示し、nは0又は1の数を示す。立体
障害基には、iso−プロピル基、iso−ブチル基、
iso−アミル基、iso−ヘキシル基、tert−ブ
チル基、tert−アミル基、tert−ヘキシル基等
の炭素数3〜6のiso−アルキル基や、炭素数4〜6
のtert−アルキル基等が包含される。低級アルキル
基としては、炭素数1〜6を有するアルキル基、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキ
シル等が挙げられるが、この低級アルキル基は、前記立
体障害基であってもよい。ハロゲン原子としては、塩
素、臭素等が挙げられる。
Embedded image In the above formula, R 1 represents a sterically hindered group, R 2 represents a lower alkyl group or a halogen atom, G represents a glycidyl group,
m shows the number of 0-3, n shows the number of 0 or 1. The sterically hindered group includes an iso-propyl group, an iso-butyl group,
An iso-alkyl group having 3 to 6 carbon atoms such as an iso-amyl group, an iso-hexyl group, a tert-butyl group, a tert-amyl group, and a tert-hexyl group, and a carbon number of 4 to 6
Tert-alkyl groups and the like are included. Examples of the lower alkyl group include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl and the like, and the lower alkyl group may be the sterically hindered group. . Examples of the halogen atom include chlorine and bromine.

【0006】前記一般式(1)で表わされる結晶性エポ
キシ樹脂については、例えば、特開平6−145293
号公報及び特開平6−298902号公報等に詳述され
ている。また、前記結晶性エポキシ樹脂の他の例として
は、次の一般式(2)で表わされるものが包含される。
The crystalline epoxy resin represented by the general formula (1) is described in, for example, JP-A-6-145293.
JP-A-6-298902 and the like. Further, other examples of the crystalline epoxy resin include those represented by the following general formula (2).

【化2】 前記式中、R1、R2及びmは前記と同じ意味を有する。Embedded image In the above formula, R 1 , R 2 and m have the same meaning as described above.

【0007】本発明においては、前記結晶性エポキシ樹
脂Aは、硬化反応の速いエポキシ樹脂との混合物の形で
用いられる。このよう速硬化性エポキシ樹脂としては、
グリシジルエーテル基の結合隣接位に立体障害基を有し
ない常温で固体状を示す通常のエポキシ樹脂が用いられ
る。このような速硬化性エポキシ樹脂には汎用の結晶性
エポキシ樹脂や非結晶性エポキシ樹脂が包含される。結
晶性エポキシ樹脂としては、融点が115℃より低いも
の、例えば、テトラメチルビフェノールジグリシジルエ
ーテル(融点:105℃)、テトラメチルビスフェノー
ルAジグリシジルエーテル(「ESLV−80XY」、
新日鉄化学社製、融点78℃)、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)エーテルジグリシジルエーテル(「ESLV
−80DE」、新日鉄化学社製、融点79℃)、式
In the present invention, the crystalline epoxy resin A is used in the form of a mixture with an epoxy resin having a fast curing reaction. As such a quick-curing epoxy resin,
A normal epoxy resin which does not have a sterically hindering group adjacent to the bond of the glycidyl ether group and which is solid at room temperature is used. Such quick-curing epoxy resin includes general-purpose crystalline epoxy resin and non-crystalline epoxy resin. The crystalline epoxy resin has a melting point lower than 115 ° C., for example, tetramethylbiphenol diglycidyl ether (melting point: 105 ° C.), tetramethylbisphenol A diglycidyl ether (“ESLV-80XY”,
Nippon Steel Chemical Co., Ltd., melting point 78 ° C.), bis (4-hydroxyphenyl) ether diglycidyl ether (“ESLV
-80DE ", Nippon Steel Chemical Co., melting point 79 ° C), formula

【化3】 (式中、Gはグリシジル基を示す)で表わされるエポキ
シ樹脂(「ESLV−90CR」、新日鉄化学社製、融
点89℃)等が挙げられる。速硬化性の非結晶性エポキ
シ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールF型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ
樹脂、1,1,2,2−テトラビス(グリシジルオキシ
フェニル)エタンの他、フェノールノボラック型、アル
キルフェノールノボラック型、ビスフェノールAノボラ
ック型等のノボラック型エポキシ樹脂、シクロペンタジ
エン・フェノール型エポキシ樹脂(「DCE400」、
山陽国策パルプ社製、軟化点65℃)の他、3官能性芳
香族エポキシ樹脂〔「エピコートYL933」、(軟化
点60℃、油化シェルエポキシ社製)、「VG310
1」(三井石油化学社製、軟化点61℃)等〕、4官能
性芳香族エポキシ樹脂(「エピコート1031S」、油
化シェルエポキシ社製、軟化点92℃等)、4官能以上
の多官能性芳香族エポキシ樹脂(「エピコート103
2」、油化シェルエポキシ社製、軟化点92℃等)等が
挙げられる。本発明では、3官能以上、特に4官能以上
の多官能性エポキシ樹脂を用いるのが好ましい。
Embedded image (In the formula, G represents a glycidyl group) (“ESLV-90CR”, Nippon Steel Chemical Co., Ltd., melting point 89 ° C.) and the like. Examples of the fast-curing non-crystalline epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, 1,1,2,2-tetrabis (glycidyloxyphenyl) ethane, and phenol novolac type. , Alkylphenol novolac type, bisphenol A novolac type novolac type epoxy resin, cyclopentadiene / phenol type epoxy resin (“DCE400”,
Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd., softening point 65 ° C.), trifunctional aromatic epoxy resin [“Epicoat YL933”, (softening point 60 ° C., Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.), “VG310
1 "(manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., softening point 61 ° C.), etc.] Tetrafunctional aromatic epoxy resin (“ Epicoat 1031S ”, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., softening point 92 ° C., etc.), tetrafunctional or higher polyfunctional Aromatic epoxy resin ("Epicoat 103
2 ”, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd., softening point 92 ° C., etc.) and the like. In the present invention, it is preferable to use a trifunctional or higher functional polyfunctional epoxy resin, particularly a tetrafunctional or higher functional epoxy resin.

【0008】結晶性エポキシ樹脂Aに速硬化性エポキシ
樹脂を混合すると、その混合エポキシ樹脂の硬化反応性
は向上し、そのゲル化時間は短かくなる。速硬化性エポ
キシ樹脂のうちでも、特に、分子中にグリシジルエーテ
ル基を3個以上、特に4個以上含有する芳香族エポキシ
樹脂の使用は好ましく、これを結晶性エポキシ樹脂Aに
混合することにより、高い硬化反応性を示す混合エポキ
シ樹脂を得ることができる。全エポキシ樹脂中の結晶性
エポキシ樹脂Aの含有率は、少なくとも55重量%以上
であり、これより少なくなると、結晶性エポキシ樹脂A
の持つ低溶融粘度性の発現が損われるようになる上、溶
融混合後の混合物の冷却固化速度が遅くなり、粉砕可能
な固化物になるまでに長時間を要するようになる。低溶
融粘度性の発現、硬化反応性の改良及び冷却固化性の点
から見ると、全エポキシ樹脂中の結晶性エポキシ樹脂A
の含有率は、55〜95重量%、好ましくは65〜95
重量%、より好ましくは70〜95重量%である。結晶
性エポキシ樹脂Aの混合率は、混合エポキシ樹脂が常温
において粘着性(タック性)のない固体状を示すように
調節される。そのための最小含有率は、結晶性エポキシ
樹脂Aに混合するエポキシ樹脂の種類によって決まる
が、通常は55重量%以上である。
When the crystalline epoxy resin A is mixed with the quick-curing epoxy resin, the curing reactivity of the mixed epoxy resin is improved and the gelation time is shortened. Among the fast-curing epoxy resins, it is particularly preferable to use an aromatic epoxy resin containing 3 or more, particularly 4 or more glycidyl ether groups in the molecule. By mixing this with the crystalline epoxy resin A, It is possible to obtain a mixed epoxy resin exhibiting high curing reactivity. The content of the crystalline epoxy resin A in all the epoxy resins is at least 55% by weight or more.
In addition to impairing the expression of the low melt viscosity of the above, the cooling and solidifying rate of the mixture after melt mixing becomes slow, and it takes a long time to become a pulverizable solidified product. From the viewpoint of low melt viscosity, improvement of curing reactivity, and solidification by cooling, crystalline epoxy resin A in all epoxy resins is used.
Content of 55 to 95% by weight, preferably 65 to 95
%, More preferably 70 to 95% by weight. The mixing ratio of the crystalline epoxy resin A is adjusted so that the mixed epoxy resin has a solid state without tackiness at room temperature. The minimum content for this is determined by the type of epoxy resin mixed with the crystalline epoxy resin A, but is usually 55% by weight or more.

【0009】前記エポキシ樹脂に対して用いる硬化剤
は、常温で固体状を示すもので、その少なくとも一部に
結晶性硬化剤を含むものである。結晶性硬化剤として
は、ビスフェノールA(融点157℃)、ビスフェノー
ルF、ビスフェノールS(融点245℃)、テトラブロ
モビスフェノールA(融点180℃)等のビスフェノー
ル化合物;5(2,5−ジオキソテトラヒドロフロリ
ル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカ
ルボン酸無水物(「エピクロンB−4400」、大日本
インキ社製、融点165℃)、テトラヒドロ無水フタル
酸(融点101℃)、ナジック酸無水物、トリメリツト
酸無水物(融点165℃)、トリメリット酸無水物の誘
導体、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカ
ルボン酸無水物等の酸無水物;ジアミノジフェニルメタ
ン、イソホロンジアミン、メタフェニレンジアミン、ジ
アミノジフェニルスルホン等のジアミノ化合物の他、有
機酸ヒドラジド、ジシアンジアミド等が挙げられる。本
発明においては、融点が90℃以上、好ましくは100
℃以上の結晶性硬化剤の使用が好ましい。
The curing agent used for the epoxy resin has a solid state at room temperature and contains a crystalline curing agent in at least a part thereof. Examples of the crystalline curing agent include bisphenol A (melting point 157 ° C.), bisphenol F, bisphenol S (melting point 245 ° C.), tetrabromobisphenol A (melting point 180 ° C.), and the like; 5 (2,5-dioxotetrahydrofloryl) ) -3-Methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid anhydride (“Epiclone B-4400”, manufactured by Dainippon Ink and Chemical Co., melting point 165 ° C.), tetrahydrophthalic anhydride (melting point 101 ° C.), nadic acid Anhydrides, trimellitic anhydride (melting point 165 ° C), derivatives of trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, acid anhydrides such as benzophenonetetracarboxylic anhydride; diaminodiphenylmethane, isophoronediamine, metaphenylenediamine, diamino In addition to diamino compounds such as diphenyl sulfone, Acid hydrazide, dicyandiamide, and the like. In the present invention, the melting point is 90 ° C. or higher, preferably 100.
It is preferable to use a crystalline curing agent having a temperature of ℃ or higher.

【0010】結晶性硬化剤のうち、高融点物質であるビ
スフェノール化合物は本発明に好ましく適用できる硬化
剤である。ビスフェノール化合物は、高融点でしかも低
溶融粘度性にすぐれたものであることから、前記結晶性
エポキシ樹脂Aに溶融混合することにより、粘着性のな
い低溶融粘度性にすぐれたエポキシ樹脂粉体組成物を与
える。結晶性硬化剤のうち、トリメリット酸無水物や、
トリメリット酸無水物誘導体は、本発明に好ましく適用
できる硬化剤である。この場合、トリメリット酸無水物
誘導体とは、トリメリット酸無水物に結合する遊離カル
ボキシル基が他の反応性化合物と反応した化合物を意味
する。このような反応性化合物には、脂肪酸エステルを
与える一価アルコール、グリコール(エチレングリコー
ル、プロピレングリコール等)、トリオール(グリセリ
ン等)等のアルコールや、芳香族エステルを与えるフェ
ノール、アルキルフェノール、多価フェノール等が挙げ
られる。このようなトリメリット酸無水物やトリメリッ
ト酸無水物誘導体は、意外なことには、前記硬化反応性
の低い結晶性エポキシ樹脂Aに対して高速度で反応し、
そのゲル化時間は非常に短かくなることが見出された。
このトリメリット酸無水物及び/又はその誘導体の含有
率は、全硬化剤中、少なくとも5重量%、好ましくは1
0〜100重量%である。前記トリメリット酸無水物及
び/又はその誘導体は、好ましくは、ビスフェノール化
合物と混合して用いることができる。この場合のトリメ
リット酸無水物及び/又はその誘導体の割合は、両者の
合計重量に対して、20〜60重量%、好ましくは30
〜50重量%である。
Among the crystalline hardeners, the bisphenol compound, which is a high melting point substance, is a hardener which is preferably applicable to the present invention. Since the bisphenol compound has a high melting point and an excellent low melt viscosity, an epoxy resin powder composition having no stickiness and an excellent low melt viscosity by being melt-mixed with the crystalline epoxy resin A. Give things. Of the crystalline hardeners, trimellitic anhydride and
The trimellitic anhydride derivative is a curing agent preferably applicable to the present invention. In this case, the trimellitic anhydride derivative means a compound in which a free carboxyl group bonded to trimellitic anhydride reacts with another reactive compound. Such reactive compounds include monohydric alcohols that give fatty acid esters, alcohols such as glycols (ethylene glycol, propylene glycol, etc.), triols (glycerin, etc.), and phenols, alkylphenols, polyhydric phenols, etc. that give aromatic esters. Is mentioned. Surprisingly, such a trimellitic anhydride or a trimellitic anhydride derivative reacts with the crystalline epoxy resin A having low curing reactivity at a high speed,
It was found that its gelling time was very short.
The content of the trimellitic anhydride and / or its derivative is at least 5% by weight, preferably 1%, based on the total curing agent.
It is 0 to 100% by weight. The trimellitic anhydride and / or its derivative can be preferably used as a mixture with a bisphenol compound. In this case, the proportion of trimellitic anhydride and / or its derivative is 20 to 60% by weight, preferably 30%, based on the total weight of both.
~ 50% by weight.

【0011】エポキシ樹脂に用いる硬化剤は非結晶性硬
化剤を含有することができる。このような非結晶性硬化
剤としては、従来公知の常温で固体状を示すもの、例え
ば、フェノールノボラック型樹脂(「タマノール#75
9」、荒川化学社製、軟化点100℃)、オルトクレゾ
ールノボラック型樹脂(「OCN90」、日本化薬社
製、軟化点120℃)、ビスフェノールAノボラック型
樹脂(「エピキュアYLH−129」、油化シェルエポ
キシ社製、軟化点115℃、アミノポリアミド樹脂、ポ
リスルフィド樹脂等が挙げられる。硬化剤中の結晶性硬
化剤の含有率は、少なくとも5重量%、好ましくは50
〜100重量%である。
The curing agent used for the epoxy resin may contain an amorphous curing agent. As such an amorphous hardener, a conventionally known one that is solid at room temperature, for example, a phenol novolac type resin (“Tamanol # 75
9 ", manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., softening point 100 ° C, ortho-cresol novolak type resin (" OCN90 ", manufactured by Nippon Kayaku Co., softening point 120 ° C), bisphenol A novolac type resin (" Epicure YLH-129 ", oil). And a softening point of 115 ° C., aminopolyamide resin, polysulfide resin, etc. The content of the crystalline curing agent in the curing agent is at least 5% by weight, and preferably 50% by weight.
100100% by weight.

【0012】本発明で用いるエポキシ樹脂粉体組成物
は、必要に応じ、硬化促進剤を含有することができる。
硬化促進剤としては、従来公知のもの、例えば、第3級
アミン、第4級アンモニウム塩、ホスフィン化合物、ホ
スホニウム塩、イミダゾール化合物等が挙げられる。こ
の組成物は、慣用の補助成分を含有することができる。
このような補助成分には、例えば、有機系又は無機系の
充填剤、難燃剤、シランカップリング剤、着色剤、離型
剤等が包含される。本発明で用いるエポキシ樹脂粉体組
成物は、従来一般に採用されている溶融混合法により製
造される。この場合、硬化剤と硬化促進剤とを互に予じ
め溶融混合してもよく、また、エポキシ樹脂として2種
以上を用いる場合、それらのエポキシ樹脂を互に予じめ
溶融混合することができる。即ち、各配合成分を溶融混
合し、得られる溶融混合物を冷却し、所要粒度に粉砕す
ることによって製造される。なお、この場合の溶融混合
とは、結晶性エポキシ樹脂A以外の成分の少なくとも1
つの成分、好ましくは非結晶性物質(非結晶性のエポキ
シ樹脂や硬化剤等)が溶融状態で存在する混合を意味す
る。前記組成物の場合、反応性の悪い結晶性エポキシ樹
脂Aは、速硬化反応性のエポキシ樹脂との混合樹脂とす
るか又はその硬化剤としてトリメリット酸無水物及び/
又はその誘導体を用いたことから、加熱により容易に硬
化させることができる。加熱硬化条件としては、通常
は、加熱温度110〜180℃、加熱時間2〜0.5時
間を採用することができる。
The epoxy resin powder composition used in the present invention may contain a curing accelerator, if necessary.
Examples of the curing accelerator include conventionally known ones, such as tertiary amine, quaternary ammonium salt, phosphine compound, phosphonium salt, and imidazole compound. The composition may contain conventional adjunct ingredients.
Such auxiliary components include, for example, organic or inorganic fillers, flame retardants, silane coupling agents, colorants, release agents and the like. The epoxy resin powder composition used in the present invention is produced by a melt mixing method which has been generally adopted conventionally. In this case, the curing agent and the curing accelerator may be preliminarily melt-mixed with each other. When two or more epoxy resins are used, the epoxy resins may be mutually pre-melted and mixed. it can. That is, it is produced by melt-mixing each compounding component, cooling the resulting melt-mixture, and pulverizing to a required particle size. The melt mixing in this case means at least one of the components other than the crystalline epoxy resin A.
It means a mixture in which two components, preferably a non-crystalline substance (such as a non-crystalline epoxy resin and a curing agent) are present in a molten state. In the case of the above composition, the crystalline epoxy resin A having poor reactivity is a mixed resin with a fast curing reactive epoxy resin, or trimellitic anhydride and / or
Alternatively, since the derivative thereof is used, it can be easily cured by heating. As the heat curing conditions, usually, a heating temperature of 110 to 180 ° C. and a heating time of 2 to 0.5 hours can be adopted.

【0013】前記エポキシ樹脂粉体組成物は、各配合成
分が溶融混合法により強固に結合されていることから、
撹拌力や振動力等の外力を加えても各成分が容易に剥離
することがない。また、この組成物は、粉体の表面が非
粘着性である(表面タック性がない)ことから、粉体同
志が粘着することがなく、取扱い性及び作業性において
非常にすぐれたものである。さらに、この組成物は、特
定の結晶性エポキシ樹脂Aと結晶性硬化剤を含むことか
ら、溶融時の粘度が非常に低いという特徴を有し、その
溶融物は、微細空隙間への含浸性(浸透性)及び被膜形
成能にすぐれ、被塗装物表面にピンホール等の欠陥のな
い塗膜を与える。
In the epoxy resin powder composition, since the respective compounding components are firmly bonded by the melt mixing method,
Even if external force such as stirring force or vibration force is applied, each component does not easily peel off. In addition, since the surface of the powder is non-adhesive (there is no surface tackiness), this composition does not stick to each other, and is very excellent in handleability and workability. . Furthermore, since this composition contains a specific crystalline epoxy resin A and a crystalline curing agent, it has a characteristic that the viscosity at the time of melting is very low, and the melt has a property of impregnating into fine voids. It is excellent in (penetration) and film forming ability, and gives a coating film without defects such as pinholes on the surface of the object to be coated.

【0014】本発明により被塗装物に対する粉体塗料の
塗装を行うには、下塗り剤として、先ず、前記したエポ
キシ樹脂粉体組成物を用いて被塗装物表面に下塗り塗膜
を形成する。この下塗り塗膜は、従来公知の粉体塗装
法、例えば、ふりかけ法、流動浸漬塗装法や、静電塗装
法等により形成することができる。流動浸漬塗装法にお
いては、エポキシ樹脂粉体組成物を空気や窒素ガス等の
気体により流動化させておき、この流動化状態にあるエ
ポキシ樹脂粉体組成物中に加熱した被塗装物を置き、そ
の被塗装物表面上でエポキシ樹脂粉体組成物を溶融させ
ると同時に、その溶融物を被塗装物表面に付着させる。
被塗装物の加熱温度は、エポキシ樹脂粉体組成物が完全
溶融する温度であればよく、一般的には、110〜18
0℃である。このようにして、被塗装物表面に、ピンホ
ール等の欠陥のない下塗り塗膜を形成することができ
る。
In order to apply the powder coating material to an object to be coated according to the present invention, an undercoat coating film is first formed on the surface of the object to be coated using the above-mentioned epoxy resin powder composition as an undercoating agent. This undercoat film can be formed by a conventionally known powder coating method, for example, a sprinkling method, a fluid immersion coating method, an electrostatic coating method, or the like. In the fluid immersion coating method, the epoxy resin powder composition is fluidized by a gas such as air or nitrogen gas, and the heated article to be coated is placed in the fluidized epoxy resin powder composition, At the same time that the epoxy resin powder composition is melted on the surface of the object to be coated, the melt is adhered to the surface of the object to be coated.
The heating temperature of the object to be coated may be a temperature at which the epoxy resin powder composition is completely melted, and generally 110 to 18
0 ° C. In this way, an undercoat coating film having no defects such as pinholes can be formed on the surface of the object to be coated.

【0015】一方、静電塗装法においては、あらかじめ
帯電化したエポキシ樹脂粉体組成物を、その帯電による
静電吸着力を利用して被塗装物表面に付着させた後、そ
のエポキシ樹脂粉体組成物の完全溶融温度に加熱する。
このようにして、被塗装物表面に、ピンホール等の欠陥
のない下塗り被膜を形成することができる。被塗装物表
面に形成する下塗り塗膜の厚さは、50〜300μm、
好ましくは100〜200μmである。また、この下塗
り塗膜は、必要に応じ、さらに加熱処理し、硬化させる
こともできる。
On the other hand, in the electrostatic coating method, a pre-charged epoxy resin powder composition is attached to the surface of an object to be coated by utilizing the electrostatic adsorption force by the charging, and then the epoxy resin powder is obtained. Heat to the complete melting temperature of the composition.
In this way, an undercoat film having no defects such as pinholes can be formed on the surface of the article to be coated. The thickness of the undercoat coating film formed on the surface of the article to be coated is 50 to 300 μm,
It is preferably 100 to 200 μm. Further, this undercoat coating film can be further heat-treated and cured, if necessary.

【0016】次に、前記のようにして下塗り塗膜の形成
された被塗装物表面には、その下塗り塗膜を介して、粉
体塗料を塗装する。この場合の粉体塗料としては、従来
公知のものを用いることができ、また、粉体塗装方法と
しては、従来公知の方法を採用することができる。前記
粉体塗料としては、熱硬化性のものを好ましく用いるこ
とができる。このようなものには、エポキシ樹脂系粉体
塗料、シリコーン樹脂系粉体塗料、メラミン樹脂系粉体
塗料、ポリイミド樹脂系粉体塗料等が包含される。電気
・電子部品用の粉体塗料としては、特に、エポキシ樹脂
系粉体塗料の使用が好ましい。このエポキシ樹脂系粉体
塗料は、従来広く使用されているもので、エポキシ樹脂
及び硬化剤からなり、必要に応じ、硬化促進剤、顔料、
充填剤等の補助成分を含むものである。粉体塗装方法と
しては、流動浸漬塗装方法や静電塗装方法等の慣用の方
法が採用される。前記粉体塗装により形成される外装塗
膜の厚さは、100〜800μm、好ましくは400〜
600μmである。
Next, the powder coating is applied to the surface of the object to be coated on which the undercoating film has been formed as described above through the undercoating film. In this case, a conventionally known powder coating can be used, and a conventionally known powder coating method can be adopted. As the powder coating material, a thermosetting material can be preferably used. These include epoxy resin powder coatings, silicone resin powder coatings, melamine resin powder coatings, polyimide resin powder coatings, and the like. As a powder coating material for electric / electronic parts, it is particularly preferable to use an epoxy resin powder coating material. This epoxy resin-based powder coating material has been widely used in the past and is composed of an epoxy resin and a curing agent, and if necessary, a curing accelerator, a pigment,
It contains auxiliary components such as a filler. As the powder coating method, a conventional method such as a fluid immersion coating method or an electrostatic coating method is adopted. The thickness of the outer coating film formed by the powder coating is 100 to 800 μm, preferably 400 to 800 μm.
It is 600 μm.

【0017】前記のようにして、下塗り塗膜を介して粉
体塗料の外装塗膜が表面に形成された被塗装物は、加熱
炉等を用いて、加熱処理される。この場合の加熱処理条
件は、下塗り塗膜とその上面の外装塗膜の両方が溶融硬
化する加熱温度と時間であればよい。外装塗膜がエポキ
シ樹脂系粉体塗料により形成されたものである場合、そ
の加熱温度は、一般的には、90〜180℃であり、好
ましくは、100〜150℃である。その加熱時間は、
一般的には、120〜30分であり、好ましくは45〜
70分である。
As described above, the article to be coated having the exterior coating film of the powder coating material formed on the surface thereof through the undercoat coating film is heat-treated by using a heating furnace or the like. In this case, the heat treatment condition may be a heating temperature and time at which both the undercoating film and the exterior coating film on the upper surface thereof are melt-cured. When the exterior coating film is formed of an epoxy resin-based powder coating material, the heating temperature is generally 90 to 180 ° C, preferably 100 to 150 ° C. The heating time is
Generally, it is 120 to 30 minutes, preferably 45 to
70 minutes.

【0018】本発明で用いる被塗装物は、一般的には、
コンデンサーや、抵抗、コイル、ハイブリッドIC等の
電気・電子部品であるが、その他、冷延鋼板、亜鉛メッ
キ鋼板、アルミニウム板等であることができ、その種類
は特に制約されない。
The article to be coated used in the present invention is generally
Although it is an electric / electronic component such as a capacitor, a resistor, a coil, or a hybrid IC, it may be a cold rolled steel plate, a galvanized steel plate, an aluminum plate, or the like, and the type thereof is not particularly limited.

【0019】[0019]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples.

【0020】参考例1 エポトートYDC−1312(2,5−ジ−t−ブチル
ハイドロキノンジグリシジルエーテル、東都化成社製、
エポキシ当量175、融点145℃)に、表1に示すエ
ポキシ樹脂をエポトートYDC−1312の少なくとも
一部は溶融せず、表1に示すエポキシ樹脂は完全溶融す
る温度で混合し、混合物を冷却(14℃)固化した。こ
のようにして得た固化物の性状及び冷却固化時間を表1
に示す。この場合の冷却固化時間とは、配合物を溶融状
態で混合し、冷却(14℃)した混合物が微粉砕できる
硬さまでに固化する時間を言う。表1に示した符号は次
の内容を示す。 エポトートYD−7011 :ビスフェノールA型エポ
キシ樹脂(非結晶性)、エポキシ当量:475、軟化
点:65℃、東都化成社製 エポトートYDCN−701:クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂(非結晶性)、エポキシ当量:215、軟
化点:65℃、東都化成社製 EOCN−103:クレゾールノボラック型エポキシ樹
脂(非結晶性)、エポキシ当量:220、軟化点:82
℃、日本化薬社製 エピコートYL−6350:テトラブロモビスフェノー
ルAジグリシジルエーテル(結晶性)、エポキシ当量:
335、融点115℃、油化シェルエポキシ社製
Reference Example 1 Epotote YDC-1312 (2,5-di-t-butylhydroquinone diglycidyl ether, manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd.,
The epoxy resin shown in Table 1 was mixed with an epoxy equivalent of 175 and a melting point of 145 ° C.) at a temperature at which at least a part of Epototo YDC-1312 was not melted, and the epoxy resin shown in Table 1 was completely melted, and the mixture was cooled (14 (° C) solidified. The properties of the solidified product thus obtained and the solidification time upon cooling are shown in Table 1.
Shown in In this case, the cooling and solidifying time means the time for the mixture to be mixed in a molten state and for the cooled (14 ° C.) mixture to solidify to a hardness at which it can be finely pulverized. The symbols shown in Table 1 indicate the following contents. Epotote YD-7011: Bisphenol A type epoxy resin (non-crystalline), epoxy equivalent: 475, softening point: 65 ° C, Toto Kasei Epotote YDCN-701: cresol novolac type epoxy resin (non-crystalline), epoxy equivalent: 215, softening point: 65 ° C., manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd. EOCN-103: cresol novolac type epoxy resin (non-crystalline), epoxy equivalent: 220, softening point: 82
C., Nippon Kayaku Co., Ltd. Epicoat YL-6350: Tetrabromobisphenol A diglycidyl ether (crystalline), epoxy equivalent:
335, melting point 115 ° C, made by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.

【0021】[0021]

【表1】 [Table 1]

【0022】表1に示した結果からわかるように、本発
明で特定した結晶性エポキシ樹脂Aに、他の速硬化性エ
ポキシ樹脂を溶融混合し、冷却固化するときには、その
冷却固化時間は速く、しかも得られる固化物は結晶性の
もので、かつその融点も十分に高く、表面が非粘着性の
取扱い性のすぐれた結晶性の混合エポキシ樹脂である。
したがって、このような結晶性混合エポキシ樹脂は、低
粘度性の良好な粉体組成物を与える。
As can be seen from the results shown in Table 1, when the crystalline epoxy resin A specified in the present invention is melt-mixed with another rapidly curable epoxy resin and the mixture is cooled and solidified, the cooling and solidifying time is fast. Moreover, the solidified product obtained is a crystalline mixed epoxy resin which is crystalline, has a sufficiently high melting point, is non-tacky on the surface, and has excellent handleability.
Therefore, such a crystalline mixed epoxy resin gives a good powder composition having a low viscosity.

【0023】比較参考例1 70重量部のエピコートYX−4000に30重量部の
エピコートYD−7011を溶融混合し、混合物を室温
に放置して冷却固化したところ、その冷却固化には48
時間以上という長時間を要する上、得られる固化物の表
面は粘着性を示すものであった。したがって、この固化
物は、粉体組成物形成用の原料エポキシ樹脂としては不
適のものである。
Comparative Reference Example 1 70 parts by weight of Epicoat YX-4000 was melt mixed with 30 parts by weight of Epicoat YD-7011, and the mixture was allowed to cool and solidify at room temperature.
In addition to requiring a long period of time or more, the surface of the solidified product obtained was tacky. Therefore, this solidified product is unsuitable as a raw material epoxy resin for forming a powder composition.

【0024】なお、前記において示した粉体表面が非粘
着性であるか否かの判定は、次の方法で行った。温度2
5℃、湿度70%RHの雰囲気下で、60メッシュのふ
るいをパスする粉体50gを内径5cmの円筒型容器に
入れ、2g/cm2の荷重をかけて3時間放置した。次
に、円筒型容器から粉体を取り出し、その粉体を飯田製
作所製ロータップ型振とう機φ200A(ふるいの回転
数290回/分、衝動数165回/分)に装着されてい
る60メッシュのふるいにのせ、30分間振とうした。
その振とうにより粉体の95重量%以上が60メッシュ
のふるいをパスした場合はその粉体が非粘着性であると
判定し、そうでない場合はその粉体が非粘着性でない
(粘着性である)と判定した。
The determination of whether or not the powder surface shown above is non-adhesive was made by the following method. Temperature 2
Under an atmosphere of 5 ° C. and a humidity of 70% RH, 50 g of powder that passed through a 60-mesh sieve was placed in a cylindrical container having an inner diameter of 5 cm, and a load of 2 g / cm 2 was applied, and the mixture was left for 3 hours. Next, the powder was taken out from the cylindrical container, and the powder of 60 mesh attached to the low-taper type shaker φ200A (sieve rotation number 290 times / minute, impulse number 165 times / minute) manufactured by Iida Seisakusho It was placed on a sieve and shaken for 30 minutes.
If 95% by weight or more of the powder passes through a 60-mesh sieve by the shaking, it is determined that the powder is non-adhesive, and if not, the powder is not non-adhesive (adhesive Yes).

【0025】参考例2 表2に示す成分組成の粉体混合物を、そのYDC−13
12の少なくとも一部が溶融せずに固体状を示し、他の
成分が溶融する温度条件下で溶融混練し、この混練物を
冷却(14℃)固化し、粉砕した。この粉体組成物のゲ
ルタイムを評価した。その結果を表2に示す。ゲルタイ
ムは、150℃におけるゲルタイムをJIS C 21
04に従って測定した。なお、表1に示した符号は次の
内容を意味する。 BPA :ビスフェノールA(融点157℃) THPA :テトラヒドロ無水フタル酸(融点1
01℃) YLH−129 :ビスフェノールAノボラック型樹脂
(「エピキュアYLH129」、軟化点115℃、油化
シェルエポキシ社製) DAM :ジアミノジフェニルメタン(融点9
0℃) TMA :トリメリット酸無水物(融点165
℃) TBA :テトラブロモビスフェノールA(融
点180℃) TPP :トリフェニルホスフィン 2MZ−A :2,4−ジアミノ−6−6〔2−メ
チルイミダゾリル(1)〕−エチルS−トリアジン BTDA :ベンゾフェノンテトラカルボン酸ジ
アンハイドライド TMEG−500:トリメリット酸無水物誘導体(「リ
カシッドTMEG−500」、新日本理化社製) Sb23 :三酸化アンチモン(「ピロガードA
N−850」、第一工業社製) Al(OH)3 :水酸化アルミニウム(「ハイジライ
トH−32」、昭和電工社製) XK−21 :アクリル酸エステルオリゴマー
(「ニカライトXK−21」、日本カーバイト社製)
Reference Example 2 A powder mixture having the composition shown in Table 2 was prepared as YDC-13.
At least a part of 12 did not melt but showed a solid state and was melt-kneaded under a temperature condition in which other components were melted, and this kneaded product was cooled (14 ° C.) to be solidified and pulverized. The gel time of this powder composition was evaluated. The results are shown in Table 2. Gel time is measured according to JIS C 21 at 150 ° C.
It was measured according to 04. The symbols shown in Table 1 mean the following contents. BPA: Bisphenol A (melting point 157 ° C.) THPA: Tetrahydrophthalic anhydride (melting point 1
01 ° C.) YLH-129: Bisphenol A novolac type resin (“Epicure YLH129”, softening point 115 ° C., manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) DAM: diaminodiphenylmethane (melting point 9
0 ° C.) TMA: trimellitic anhydride (melting point 165
C) TBA: tetrabromobisphenol A (melting point 180 ° C) TPP: triphenylphosphine 2MZ-A: 2,4-diamino-6-6 [2-methylimidazolyl (1)]-ethyl S-triazine BTDA: benzophenone tetracarboxylic. acid dianhydride TMEG-500: trimellitic anhydride derivative ( "RIKACID TMEG-500", manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd.) Sb 2 0 3: antimony trioxide ( "Pirogado A
N-850 ", manufactured by Dai-ichi Kogyo Co., Ltd. Al (OH) 3 : Aluminum hydroxide (" Hidilite H-32 ", manufactured by Showa Denko KK) XK-21: Acrylic ester oligomer (" Nicalite XK-21 ", (Made by Nippon Carbite Co., Ltd.)

【0026】[0026]

【表2】 [Table 2]

【0027】表2に示した結果からわかるように、エポ
キシ樹脂として、速硬化性エポキシ樹脂を含まない硬化
反応性の悪い結晶性エポキシ樹脂Aのみを用いるととも
に、硬化剤として、TMAを含まないものを用いる場合
(実験No.9)では、組成物の硬化反応性が非常に悪
いことがわかる。一方、硬化剤として、TMAを含むも
のを用いる場合(実験No.3〜No.5)には、組成
物の硬化反応性が非常に良く、加熱により迅速に硬化す
ることがわかる。しかも、この場合には、硬化反応性の
悪い結晶性エポキシ樹脂Aのみを用いる場合(実験N
o.3)であっても、その組成物の硬化速度は速いこと
がわかる。
As can be seen from the results shown in Table 2, as the epoxy resin, only the crystalline epoxy resin A containing no fast-curing epoxy resin and having poor curing reactivity is used, and the curing agent containing no TMA. In the case of using (Experiment No. 9), it can be seen that the curing reactivity of the composition is very poor. On the other hand, when the one containing TMA is used as the curing agent (Experiment No. 3 to No. 5), the curing reactivity of the composition is very good, and it is understood that the composition is rapidly cured by heating. Moreover, in this case, when only the crystalline epoxy resin A having poor curing reactivity is used (Experiment N
o. It can be seen that even in the case of 3), the curing rate of the composition is high.

【0028】実施例1 被塗装物としてPETフィルムコンデンサーを用い、そ
の表面に以下のようにして下塗り塗膜と外装塗膜を形成
した。 (1)下塗り塗膜の形成 エポキシ樹脂粉体組成物として、表3における実験N
o.10〜13の組成物を溶融混練し、この混練物を冷
却(14℃)固化し、粉砕した。これを以下のようにし
てPETフィルムコンデンサー表面に塗布した。予熱
(120℃、60分)したPETフィルムコンデンサー
に塗膜厚が片側100μmになるようにエポキシ樹脂粉
体組成物を塗布し、加熱硬化した。また、実験No.1
4の組成物すなわち市販のエポキシ樹脂液状組成物
(「エピフォームE−8501」、ソマール社製)につ
いても、予熱(120℃、60分)したPETフィルム
コンデンサーに塗膜厚が片側50μmになるように塗布
し、加熱(120℃、60分)硬化した。また、エポキ
シ樹脂として非結晶性のもののみを用いた実験No.1
6の組成物を溶融混練し、冷却(14℃)固化し、粉砕
したものを、予熱(120℃、60分)したPETフィ
ルムコンデンサーに塗膜厚が片側100μmになるよう
に塗布し、加熱硬化した。 (2)外層塗膜の形成 下塗り塗膜形成後、市販のエポキシ樹脂粉体組成物
(「エピフォームF−255」、ソマール社製)を塗膜
厚が片側500μmなるように塗布し、加熱(120
℃、50分)硬化した。 評価方法 耐湿特性 外層塗膜を形成したPETフィルムコンデンサー(テス
トピース)を室温下に24時間放置した。次に、テスト
ピースを温度60℃、相対湿度90%の雰囲気下で25
0時間強制加湿した後、インピーダンスアナライザ(横
河・ヒューレット・パッカード社製)で、キャパシタン
ス(μF)を測定し、強制加湿試験前のテストピースの
キャパシタンス(μF)との変化率(%)を求め、以下
のように耐湿特性を評価した。 キャパシタンス(μF)の変化率(%)が 3%未満のものを◎ 3〜4%未満のものを○ 4〜5%未満のものを△ 5%以上のものを× とした。
Example 1 A PET film capacitor was used as an article to be coated, and an undercoat coating film and an exterior coating film were formed on the surface thereof as follows. (1) Formation of undercoat coating film As an epoxy resin powder composition, Experiment N in Table 3 was performed.
o. The compositions 10 to 13 were melt-kneaded, and the kneaded material was cooled (14 ° C.) to be solidified and pulverized. This was applied to the surface of a PET film capacitor as follows. The pre-heated (120 ° C., 60 minutes) PET film capacitor was coated with the epoxy resin powder composition so that the coating film thickness was 100 μm on each side, and was cured by heating. Experiment No. 1
The composition of No. 4, that is, a commercially available epoxy resin liquid composition (“Epiform E-8501”, manufactured by Somar) was applied to a preheated (120 ° C., 60 minutes) PET film capacitor so that the coating thickness was 50 μm on each side. And was cured by heating (120 ° C., 60 minutes). In addition, in Experiment No. 3 using only the non-crystalline epoxy resin. 1
The composition of 6 was melt-kneaded, solidified by cooling (14 ° C), and pulverized, and applied to a preheated (120 ° C, 60 minutes) PET film capacitor so that the coating thickness would be 100 μm on each side, and heat-cured. did. (2) Formation of outer layer coating film After forming the undercoating film, a commercially available epoxy resin powder composition (“Epiform F-255”, manufactured by Somar Co., Ltd.) was applied so that the coating thickness would be 500 μm on each side, and heating ( 120
(° C, 50 minutes) cured. Evaluation method Moisture resistance A PET film capacitor (test piece) having an outer coating film was left standing at room temperature for 24 hours. Next, the test piece is placed in an atmosphere of a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 90% for 25
After forcibly humidifying for 0 hours, measure the capacitance (μF) with an impedance analyzer (Yokogawa Hewlett-Packard) and obtain the rate of change (%) with the capacitance (μF) of the test piece before the forced humidification test. The moisture resistance was evaluated as follows. The capacitance (μF) change rate (%) of less than 3% was rated as ◎ 3 to less than 4% as ○ 4 to less than 5% as Δ 5% or more as x.

【0029】[0029]

【表3】 [Table 3]

【0030】[0030]

【発明の効果】本発明によれば、特定の結晶性エポキシ
樹脂Aと結晶性硬化剤を含むエポキシ樹脂粉体組成物を
下塗り剤として用いたことから、その下塗り剤によって
形成された塗膜は、ピンホールやクレータ等の塗膜欠陥
のない高品位のものである。従って、この下塗り塗膜を
介して粉体塗料を塗装することにより、被塗装物表面に
は、耐湿性、絶縁性、密着性、耐ヒートサイクル性等に
すぐれた塗膜を形成することができる。また、本発明で
用いる下塗り剤は、粉体であることから、その下塗り操
作後に残った余剰の下塗り剤は、再使用することができ
る。
According to the present invention, since the epoxy resin powder composition containing the specific crystalline epoxy resin A and the crystalline curing agent is used as the undercoating agent, the coating film formed by the undercoating agent is , High quality with no coating defects such as pinholes and craters. Therefore, by coating the powder coating material through this undercoating film, it is possible to form a coating film excellent in moisture resistance, insulation property, adhesion property, heat cycle resistance property, etc. on the surface of the object to be coated. . Further, since the undercoating agent used in the present invention is a powder, the excess undercoating agent remaining after the undercoating operation can be reused.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 被塗装物の表面に下塗り塗膜を介して粉
体塗料を塗装する方法において、該下塗り塗膜はエポキ
シ樹脂粉体組成物から形成されたものであり、該エポキ
シ樹脂粉体組成物が、グリシジルエーテル基の結合隣接
位に立体障害基を有する融点115℃以上の2価フェノ
ールジグリシジルエーテル系結晶性エポキシ樹脂を55
〜95重量%含む常温で固体状を示すエポキシ樹脂と、
常温で固体状を示す硬化剤とを必須成分として含有する
混合物の粉体からなるエポキシ樹脂粉体組成物であっ
て、(i)該混合物は溶融混合物であること、(ii)該
硬化剤はその少なくとも一部に結晶性硬化剤を含むこ
と、(iii)該混合物中に含まれる非結晶性物質の量が、
該混合物中に含まれる結晶性物質と非結晶性物質の合計
量に対して、0〜50重量%であること、(iv)該混合
物の粉体は非粘着性であること、を特徴とする粉体塗料
の塗装方法。
1. A method of coating a powder coating material on the surface of an article to be coated with an undercoat coating film, wherein the undercoat coating film is formed from an epoxy resin powder composition. The composition comprises a dihydric phenol diglycidyl ether type crystalline epoxy resin having a steric hindrance group at a position adjacent to the bond of the glycidyl ether group and having a melting point of 115 ° C. or higher.
An epoxy resin which is solid at room temperature and contains about 95 wt%
An epoxy resin powder composition comprising a powder of a mixture containing, as an essential component, a curing agent that is solid at room temperature, (i) the mixture is a molten mixture, and (ii) the curing agent is At least a part thereof contains a crystalline curing agent, (iii) the amount of the non-crystalline substance contained in the mixture is
The content of the crystalline substance and the non-crystalline substance contained in the mixture is 0 to 50% by weight, and (iv) the powder of the mixture is non-adhesive. Powder coating method.
【請求項2】 該結晶性エポキシ樹脂が、2,5−ジ−
tert−ブチルハイドロキノンジグリシジルエーテル
である請求項1の方法。
2. The crystalline epoxy resin is 2,5-di-
The method of claim 1 which is tert-butyl hydroquinone diglycidyl ether.
【請求項3】 該結晶性硬化剤が、ビスフェノール化合
物、トリメリット酸無水物及びトリメリット酸無水物誘
導体の中から選ばれる少なくとも1種である請求項1又
は2の方法。
3. The method according to claim 1, wherein the crystalline curing agent is at least one selected from bisphenol compounds, trimellitic anhydride and trimellitic anhydride derivatives.
【請求項4】 該エポキシ樹脂が、グリシジルエーテル
基の結合隣接位に立体障害基を有しない融点が115℃
より低い結晶性エポキシ樹脂及び/又はグリシジルエー
テル基を3個以上有する非結晶性エポキシ樹脂を含む請
求項1〜3のいずれかの方法。
4. The melting point of the epoxy resin is 115 ° C., which does not have a sterically hindering group adjacent to the glycidyl ether group bonding position.
The method according to any one of claims 1 to 3, which comprises a lower crystalline epoxy resin and / or a non-crystalline epoxy resin having 3 or more glycidyl ether groups.
【請求項5】 該非結晶性エポキシ樹脂が、ノボラック
型エポキシ樹脂である請求項4の方法。
5. The method of claim 4, wherein the non-crystalline epoxy resin is a novolac type epoxy resin.
【請求項6】 該粉体塗料が、エポキシ樹脂系粉体塗料
である請求項1〜5のいずれかの方法。
6. The method according to claim 1, wherein the powder coating material is an epoxy resin powder coating material.
【請求項7】 被塗装物の表面に下塗り塗膜を介して粉
体塗料を塗装する方法において、該下塗り塗膜はエポキ
シ樹脂粉体組成物から形成されたものであり、該エポキ
シ樹脂粉体組成物が、グリシジルエーテル基の結合隣接
位に立体障害基を有する融点115℃以上の2価フェノ
ールジグリシジルエーテル系結晶性エポキシ樹脂を55
〜100重量%含む常温で固体状を示すエポキシ樹脂
と、常温で固体状を示す硬化剤とを必須成分として含有
する混合物の粉体からなるエポキシ樹脂粉体組成物であ
って、(i)該混合物は溶融混合物であること、(ii)
該硬化剤はその少なくとも一部にトリメリット酸無水物
及び/又はトリメリット酸無水物誘導体を含むこと、
(iii)該混合物中に含まれる非結晶性物質の量が、該混
合物中に含まれる結晶性物質と非結晶性物質の合計量に
対して、0〜50重量%であること、(iv)該混合物の
粉体は非粘着性であること、を特徴とする粉体塗料の塗
装方法。
7. A method of coating a powder coating on a surface of an object to be coated through an undercoat coating film, wherein the undercoat coating film is formed from an epoxy resin powder composition. The composition comprises a dihydric phenol diglycidyl ether type crystalline epoxy resin having a steric hindrance group at a position adjacent to the bond of the glycidyl ether group and having a melting point of 115 ° C. or higher.
An epoxy resin powder composition comprising a powder of a mixture containing, as essential components, an epoxy resin containing 100% by weight to 100% by weight of a solid state at room temperature and a curing agent showing a solid state at room temperature. The mixture is a molten mixture, (ii)
The curing agent contains trimellitic anhydride and / or trimellitic anhydride derivative in at least a part thereof,
(Iii) The amount of the non-crystalline substance contained in the mixture is 0 to 50% by weight based on the total amount of the crystalline substance and the non-crystalline substance contained in the mixture, (iv) A powder coating method, wherein the powder of the mixture is non-adhesive.
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