JPH08323200A - アルコキシル化触媒、該触媒の製造方法及び該触媒を用いるエステルアルコキシレートの製造方法 - Google Patents
アルコキシル化触媒、該触媒の製造方法及び該触媒を用いるエステルアルコキシレートの製造方法Info
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- JPH08323200A JPH08323200A JP13162595A JP13162595A JPH08323200A JP H08323200 A JPH08323200 A JP H08323200A JP 13162595 A JP13162595 A JP 13162595A JP 13162595 A JP13162595 A JP 13162595A JP H08323200 A JPH08323200 A JP H08323200A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アルキレンオキサイド付加モル数分布が狭
く、未反応原料及び副生物の混入の少ないエステルアル
コキシレートを高い反応速度及び高収率にて製造するた
めの触媒、該触媒の製造法及び該触媒を用いたエステル
アルコキシレートの製造法の提供。 【構成】 マグネシウムの酸化物と、周期律表の第４
属、第６属、第８属、第９属、第10属、第12属、第14属
（但し、炭素原子を除く）、第15属（但し、窒素原子を
除く）からなる原子群より選ばれる少なくとも１種の原
子の酸化物とを含有する、エステル化合物にアルキレン
オキサイドを付加させてエステルアルコキシレートを製
造する際に使用する触媒、この触媒の製造方法及びこの
触媒を用いたエステルアルコキシレートの製造方法。
く、未反応原料及び副生物の混入の少ないエステルアル
コキシレートを高い反応速度及び高収率にて製造するた
めの触媒、該触媒の製造法及び該触媒を用いたエステル
アルコキシレートの製造法の提供。 【構成】 マグネシウムの酸化物と、周期律表の第４
属、第６属、第８属、第９属、第10属、第12属、第14属
（但し、炭素原子を除く）、第15属（但し、窒素原子を
除く）からなる原子群より選ばれる少なくとも１種の原
子の酸化物とを含有する、エステル化合物にアルキレン
オキサイドを付加させてエステルアルコキシレートを製
造する際に使用する触媒、この触媒の製造方法及びこの
触媒を用いたエステルアルコキシレートの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エステル化合物にアル
コキシル基を付加させる反応に使用される触媒、該触媒
の製造方法及び該触媒を用いるエステルアルコキシレー
トの製造方法に関する。
コキシル基を付加させる反応に使用される触媒、該触媒
の製造方法及び該触媒を用いるエステルアルコキシレー
トの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】エステ
ルアルコキシレート、すなわちカルボン酸のアルコキシ
ル化エステルは、界面活性剤その他の応用分野におい
て、その使用が知られている。このエステルアルコキシ
レートは、アルカリ触媒あるいは酸触媒の共存下、カル
ボン酸エステルにアルキレンオキサイドを反応させて
も、アルキレンオキサイドの付加重合反応が全く進行し
ないため、一般に、アルコールとアルキレンオキサイド
からポリオキシアルキレンアルキルエーテルを製造した
後、このポリオキシアルキレンアルキルエーテルとカル
ボン酸とのエステル化による二段階反応が採用されてい
る。
ルアルコキシレート、すなわちカルボン酸のアルコキシ
ル化エステルは、界面活性剤その他の応用分野におい
て、その使用が知られている。このエステルアルコキシ
レートは、アルカリ触媒あるいは酸触媒の共存下、カル
ボン酸エステルにアルキレンオキサイドを反応させて
も、アルキレンオキサイドの付加重合反応が全く進行し
ないため、一般に、アルコールとアルキレンオキサイド
からポリオキシアルキレンアルキルエーテルを製造した
後、このポリオキシアルキレンアルキルエーテルとカル
ボン酸とのエステル化による二段階反応が採用されてい
る。
【０００３】カルボン酸エステルとアルキレンオキサイ
ドの一段階反応によりエステルアルコキシレートを製造
する方法としては、下記のような例がある。 1) 特公昭５３−２４９３０号：亜鉛、アルミニウム、
チタン、スズ又は鉄のハロゲン化物又は有機金属化合物
あるいは更にアミン化合物を組み合わせて触媒とし、ア
ルキレンオキサイドと有機カルボン酸エステルからエス
テルアルコキシレートを製造する方法。 2) 特表平４−５０５４４９号：焼結ハイドロタルサイ
トを触媒として、飽和又は不飽和脂肪酸アルキル(C1 〜
C4) エステル、あるいはモノ水酸基置換された飽和又は
不飽和脂肪酸のグリセリドをアルコキシ化させる方法。 3) 特表平６−５０２１３９号：疎水化二重層水酸化化
合物、有機溶媒中又は混捏機中における二重層水酸化化
合物とモノ−及び／又はジカルボン酸との反応による該
化合物の製造方法が示され、カルボン酸エステルのアル
コキシル化触媒として使用する方法。 4) 特公平６−８８９４４号：３価のＡｌ、Ｇａ、Ｉ
ｎ、Ｔｌ、Ｃｏ、Ｓｃ、Ｌａイオン及び２価のＭｎイオ
ンから選ばれる金属イオンの１種以上が添加された酸化
マグネシウム触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルと
アルキレンオキサイドからエステルアルコキシレートを
製造する方法。
ドの一段階反応によりエステルアルコキシレートを製造
する方法としては、下記のような例がある。 1) 特公昭５３−２４９３０号：亜鉛、アルミニウム、
チタン、スズ又は鉄のハロゲン化物又は有機金属化合物
あるいは更にアミン化合物を組み合わせて触媒とし、ア
ルキレンオキサイドと有機カルボン酸エステルからエス
テルアルコキシレートを製造する方法。 2) 特表平４−５０５４４９号：焼結ハイドロタルサイ
トを触媒として、飽和又は不飽和脂肪酸アルキル(C1 〜
C4) エステル、あるいはモノ水酸基置換された飽和又は
不飽和脂肪酸のグリセリドをアルコキシ化させる方法。 3) 特表平６−５０２１３９号：疎水化二重層水酸化化
合物、有機溶媒中又は混捏機中における二重層水酸化化
合物とモノ−及び／又はジカルボン酸との反応による該
化合物の製造方法が示され、カルボン酸エステルのアル
コキシル化触媒として使用する方法。 4) 特公平６−８８９４４号：３価のＡｌ、Ｇａ、Ｉ
ｎ、Ｔｌ、Ｃｏ、Ｓｃ、Ｌａイオン及び２価のＭｎイオ
ンから選ばれる金属イオンの１種以上が添加された酸化
マグネシウム触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルと
アルキレンオキサイドからエステルアルコキシレートを
製造する方法。
【０００４】しかし、上記1)の方法は、触媒が反応系に
溶解しつつ反応を進行させるものであり、目的物と触媒
の分離が工業的に困難であった。また、上記2)〜4)の方
法は、高収率で目的物が得られるが、製品のアルキレン
オキサイドの付加モル数分布は必ずしも狭少範囲(Narro
w Range)ではなく、目的物中に未反応カルボン酸エステ
ルが多量存在するという問題があった。
溶解しつつ反応を進行させるものであり、目的物と触媒
の分離が工業的に困難であった。また、上記2)〜4)の方
法は、高収率で目的物が得られるが、製品のアルキレン
オキサイドの付加モル数分布は必ずしも狭少範囲(Narro
w Range)ではなく、目的物中に未反応カルボン酸エステ
ルが多量存在するという問題があった。
【０００５】従って、本発明が解決しようとする課題
は、従来の触媒を用いては得ることのできなかったアル
キレンオキサイド付加モル数分布が狭く、未反応原料及
び副生物の混入の少ないエステルアルコキシレートを高
い反応速度及び高収率にて製造することができる触媒を
提供すること、及びそれを使用して高品質のエステルア
ルコキシレートを提供することである。
は、従来の触媒を用いては得ることのできなかったアル
キレンオキサイド付加モル数分布が狭く、未反応原料及
び副生物の混入の少ないエステルアルコキシレートを高
い反応速度及び高収率にて製造することができる触媒を
提供すること、及びそれを使用して高品質のエステルア
ルコキシレートを提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の課題
を解決するために鋭意検討した結果、極めて選択された
組成を有する触媒を見出すことにより、本発明を完成し
た。即ち、本発明は、下記(1) 〜(4) に示すアルコキシ
ル化触媒、該触媒の製造方法及び該触媒を用いるエステ
ルアルコキシレートの製造方法を提供するものである。
を解決するために鋭意検討した結果、極めて選択された
組成を有する触媒を見出すことにより、本発明を完成し
た。即ち、本発明は、下記(1) 〜(4) に示すアルコキシ
ル化触媒、該触媒の製造方法及び該触媒を用いるエステ
ルアルコキシレートの製造方法を提供するものである。
【０００７】(1) 下記一般式（Ｉ）で表される基を少な
くとも１個有する化合物に、炭素数２〜４のアルキレン
オキサイドを付加させて、一般式（II）で表される基を
少なくとも１個有する化合物を製造するにあたり使用さ
れる触媒（以下、アルコキシル化触媒と言う）であっ
て、マグネシウムの酸化物（以下、酸化物Ａと言う）
と、周期律表の第４属、第６属、第８属、第９属、第10
属、第12属、第14属（但し、炭素原子を除く）、第15属
（但し、窒素原子を除く）からなる原子群より選ばれる
少なくとも１種の原子の酸化物（以下、酸化物Ｂと言
う）とを、酸化物Ａにおけるマグネシウム１原子に対
し、酸化物Ｂにおける金属原子が0.002 〜 0.4原子とな
る割合で含有するアルコキシル化触媒。
くとも１個有する化合物に、炭素数２〜４のアルキレン
オキサイドを付加させて、一般式（II）で表される基を
少なくとも１個有する化合物を製造するにあたり使用さ
れる触媒（以下、アルコキシル化触媒と言う）であっ
て、マグネシウムの酸化物（以下、酸化物Ａと言う）
と、周期律表の第４属、第６属、第８属、第９属、第10
属、第12属、第14属（但し、炭素原子を除く）、第15属
（但し、窒素原子を除く）からなる原子群より選ばれる
少なくとも１種の原子の酸化物（以下、酸化物Ｂと言
う）とを、酸化物Ａにおけるマグネシウム１原子に対
し、酸化物Ｂにおける金属原子が0.002 〜 0.4原子とな
る割合で含有するアルコキシル化触媒。
【０００８】-COOR （Ｉ） -COO(AO)mR （II) 〔式中、 R：アルコール又はフェノールより１個の水酸基を除い
た残基を示す。 A：炭素数２〜４のアルキレン基を示し、m 個のA は同
一でも異なっていても良い。 m：アルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す。〕 (2) マグネシウム化合物と、周期律表の第４属、第６
属、第８属、第９属、第10属、第12属、第14属（但し、
炭素原子を除く）、第15属（但し、窒素原子を除く）か
らなる原子群より選ばれる少なくとも１種の原子の化合
物を含む混合水溶液又は水分散液と沈澱剤を混合し、触
媒活性成分を共沈澱させ、得られる沈澱物を水洗・乾燥
・焼成することを特徴とする上記(1) 記載のアルコキシ
ル化触媒の製造方法。
た残基を示す。 A：炭素数２〜４のアルキレン基を示し、m 個のA は同
一でも異なっていても良い。 m：アルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す。〕 (2) マグネシウム化合物と、周期律表の第４属、第６
属、第８属、第９属、第10属、第12属、第14属（但し、
炭素原子を除く）、第15属（但し、窒素原子を除く）か
らなる原子群より選ばれる少なくとも１種の原子の化合
物を含む混合水溶液又は水分散液と沈澱剤を混合し、触
媒活性成分を共沈澱させ、得られる沈澱物を水洗・乾燥
・焼成することを特徴とする上記(1) 記載のアルコキシ
ル化触媒の製造方法。
【０００９】(3) 酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム及び炭酸マグネシウムからなる群より選ばれる少なく
とも１種と、周期律表の第４属、第６属、第８属、第９
属、第10属、第12属、第14属（但し、炭素原子を除
く）、第15属（但し、窒素原子を除く）からなる原子群
より選ばれる少なくとも１種の原子の酸化物、水酸化物
又は炭酸塩とを混練・焼成することを特徴とする上記
(1) 記載のアルコキシル化触媒の製造方法。
ム及び炭酸マグネシウムからなる群より選ばれる少なく
とも１種と、周期律表の第４属、第６属、第８属、第９
属、第10属、第12属、第14属（但し、炭素原子を除
く）、第15属（但し、窒素原子を除く）からなる原子群
より選ばれる少なくとも１種の原子の酸化物、水酸化物
又は炭酸塩とを混練・焼成することを特徴とする上記
(1) 記載のアルコキシル化触媒の製造方法。
【００１０】(4) 上記(1) 記載のアルコキシル化触媒の
存在下、上記一般式（Ｉ）で表される基を少なくとも１
個有する化合物に、炭素数２〜４のアルキレンオキサイ
ドを付加させることを特徴とする、上記一般式（II) で
表される基を少なくとも１個有する化合物（以下、エス
テルアルコキシレートと言う）の製造方法。
存在下、上記一般式（Ｉ）で表される基を少なくとも１
個有する化合物に、炭素数２〜４のアルキレンオキサイ
ドを付加させることを特徴とする、上記一般式（II) で
表される基を少なくとも１個有する化合物（以下、エス
テルアルコキシレートと言う）の製造方法。
【００１１】なお、本発明において周期律表とは、改訂
４版「化学便覧」基礎編II（日本化学会編、丸善株式会
社、平成５年９月30日発行）に記載の周期律表を言う。
以下、本発明について詳細に説明する。
４版「化学便覧」基礎編II（日本化学会編、丸善株式会
社、平成５年９月30日発行）に記載の周期律表を言う。
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１２】〔アルコキシル化触媒〕本発明のアルコキ
シル化触媒は、前記酸化物Ａと前記酸化物Ｂを含有す
る。酸化物Ｂの具体例として、チタン、ジルコニウム、
ハフニウム、モリブデン、タングステン、鉄、ルテニウ
ム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニ
ッケル、パラジウム、白金、亜鉛、ケイ素、ゲルマニウ
ム、スズ、鉛、リン、アンチモン、ビスマス等の酸化物
が挙げられる。触媒活性、選択性、濾過性の点より、好
ましくはアンチモン、亜鉛、ニッケルの酸化物、さらに
好ましくはアンチモンの酸化物が使用される。
シル化触媒は、前記酸化物Ａと前記酸化物Ｂを含有す
る。酸化物Ｂの具体例として、チタン、ジルコニウム、
ハフニウム、モリブデン、タングステン、鉄、ルテニウ
ム、オスミウム、コバルト、ロジウム、イリジウム、ニ
ッケル、パラジウム、白金、亜鉛、ケイ素、ゲルマニウ
ム、スズ、鉛、リン、アンチモン、ビスマス等の酸化物
が挙げられる。触媒活性、選択性、濾過性の点より、好
ましくはアンチモン、亜鉛、ニッケルの酸化物、さらに
好ましくはアンチモンの酸化物が使用される。
【００１３】本発明のアルコキシル化触媒において、酸
化物Ａにおけるマグネシウム１原子に対し、酸化物Ｂに
おける金属原子を、0.002〜0.4原子、好ましくは0.03〜
0.09原子の割合で使用する。酸化物Ｂにおける金属原子
が0.002 原子未満の触媒をエステルアルコキシレートの
製造に使用した場合にはアルキレンオキサイド付加反応
速度が低下し、また酸化物Ｂにおける金属原子が0.4 原
子を超えた触媒をエステルアルコキシレートの製造に使
用した場合には未反応の原料化合物が多量に残存し反応
効率が悪くなる。なお、本発明の触媒中には本発明の効
果を害しない範囲で微量の第３成分が添加されてもよ
い。
化物Ａにおけるマグネシウム１原子に対し、酸化物Ｂに
おける金属原子を、0.002〜0.4原子、好ましくは0.03〜
0.09原子の割合で使用する。酸化物Ｂにおける金属原子
が0.002 原子未満の触媒をエステルアルコキシレートの
製造に使用した場合にはアルキレンオキサイド付加反応
速度が低下し、また酸化物Ｂにおける金属原子が0.4 原
子を超えた触媒をエステルアルコキシレートの製造に使
用した場合には未反応の原料化合物が多量に残存し反応
効率が悪くなる。なお、本発明の触媒中には本発明の効
果を害しない範囲で微量の第３成分が添加されてもよ
い。
【００１４】〔アルコキシル化触媒の製造方法〕本発明
の触媒の製造方法は特に限定されず、公知の方法により
調製される。例えば、それぞれの金属の硝酸塩、硫酸
塩、塩化物、水酸化物、炭酸塩、酸化物等の化合物を含
む混合水溶液又は水分散液に沈澱剤を添加するか、微粉
末担体の存在下、担体成分以外の触媒成分となり得る金
属化合物の水溶液又は水分散液に沈澱剤を添加する共沈
澱法により得られる沈澱物を水洗・乾燥・焼成する方
法、あるいは微粉末担体上に担体成分以外の触媒成分と
なり得る金属化合物を水溶液又は水分散液の状態から含
浸担持させた後、乾燥・焼成する方法等により調製され
る。共沈澱法あるいは含浸法により調製する場合、使用
される金属化合物は水溶性のもの又は水分散性のもので
あるなら全て可能である。また、用いられる担体として
は、ケイソウ土、ゼオライト、モルデナイト、モンモリ
ロナイト、酸化スズ、酸化チタン、活性炭等が挙げら
れ、担体に保持される活性金属酸化物の量は10〜80重量
％が望ましい。
の触媒の製造方法は特に限定されず、公知の方法により
調製される。例えば、それぞれの金属の硝酸塩、硫酸
塩、塩化物、水酸化物、炭酸塩、酸化物等の化合物を含
む混合水溶液又は水分散液に沈澱剤を添加するか、微粉
末担体の存在下、担体成分以外の触媒成分となり得る金
属化合物の水溶液又は水分散液に沈澱剤を添加する共沈
澱法により得られる沈澱物を水洗・乾燥・焼成する方
法、あるいは微粉末担体上に担体成分以外の触媒成分と
なり得る金属化合物を水溶液又は水分散液の状態から含
浸担持させた後、乾燥・焼成する方法等により調製され
る。共沈澱法あるいは含浸法により調製する場合、使用
される金属化合物は水溶性のもの又は水分散性のもので
あるなら全て可能である。また、用いられる担体として
は、ケイソウ土、ゼオライト、モルデナイト、モンモリ
ロナイト、酸化スズ、酸化チタン、活性炭等が挙げら
れ、担体に保持される活性金属酸化物の量は10〜80重量
％が望ましい。
【００１５】本発明の触媒の調製に用いられる共沈澱法
の具体例としては、例えば、マグネシウムの硝酸塩、硫
酸塩、塩化物、水酸化物、炭酸塩及び酸化物より選ばれ
るマグネシウム化合物（好ましくは、硝酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム又は水酸化マ
グネシウム）と、周期律表の第４属、第６属、第８属、
第９属、第10属、第12属、第14属（但し、炭素原子を除
く）、第15属（但し、窒素原子を除く）からなる原子群
より選ばれる少なくとも１種の原子の化合物（硝酸塩、
硫酸塩、塩化物、水酸化物、炭酸塩又は酸化物等、好ま
しくは酸化アンチモン、硝酸亜鉛、硝酸ニッケル、特に
好ましくは酸化アンチモン）を含む混合水溶液又は水分
散液と沈澱剤を混合し、アルコキシル化触媒成分を共沈
澱させ、得られる沈澱物を水洗・乾燥・焼成する方法が
挙げられる。
の具体例としては、例えば、マグネシウムの硝酸塩、硫
酸塩、塩化物、水酸化物、炭酸塩及び酸化物より選ばれ
るマグネシウム化合物（好ましくは、硝酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム又は水酸化マ
グネシウム）と、周期律表の第４属、第６属、第８属、
第９属、第10属、第12属、第14属（但し、炭素原子を除
く）、第15属（但し、窒素原子を除く）からなる原子群
より選ばれる少なくとも１種の原子の化合物（硝酸塩、
硫酸塩、塩化物、水酸化物、炭酸塩又は酸化物等、好ま
しくは酸化アンチモン、硝酸亜鉛、硝酸ニッケル、特に
好ましくは酸化アンチモン）を含む混合水溶液又は水分
散液と沈澱剤を混合し、アルコキシル化触媒成分を共沈
澱させ、得られる沈澱物を水洗・乾燥・焼成する方法が
挙げられる。
【００１６】この場合において、沈澱剤としてアンモニ
ア、又はアルカリ金属水酸化物もしくは炭酸塩の水溶
液、好ましくはアルカリ金属水酸化物の水溶液が使用さ
れる。アンモニア、又はアルカリ金属水酸化物もしくは
炭酸塩は、共沈澱させようとする金属化合物に対し 0.8
〜 1.2当量倍で使用される。共沈澱反応させる場合、反
応系のｐＨは６〜11、好ましくは７〜10に調整される。
共沈澱反応後、水溶性塩を水洗除去後乾燥し、 300〜90
0 ℃、好ましくは350 〜600 ℃の範囲内で、好ましくは
酸素雰囲気下又は不活性ガス（窒素、ヘリウム、アルゴ
ン等）雰囲気下で焼成する。
ア、又はアルカリ金属水酸化物もしくは炭酸塩の水溶
液、好ましくはアルカリ金属水酸化物の水溶液が使用さ
れる。アンモニア、又はアルカリ金属水酸化物もしくは
炭酸塩は、共沈澱させようとする金属化合物に対し 0.8
〜 1.2当量倍で使用される。共沈澱反応させる場合、反
応系のｐＨは６〜11、好ましくは７〜10に調整される。
共沈澱反応後、水溶性塩を水洗除去後乾燥し、 300〜90
0 ℃、好ましくは350 〜600 ℃の範囲内で、好ましくは
酸素雰囲気下又は不活性ガス（窒素、ヘリウム、アルゴ
ン等）雰囲気下で焼成する。
【００１７】また、本発明の触媒の調製に用いられる含
浸法の具体例としては、担体と、マグネシウムの炭酸
塩、水酸化物又は酸化物、及び周期律表の第４属、第６
属、第８属、第９属、第10属、第12属、第14属（但し、
炭素原子を除く）、第15属（但し、窒素原子を除く）か
らなる原子群より選ばれる少なくとも１種の原子の炭酸
塩、水酸化物又は酸化物を、水媒体中、混練し、乾燥
後、 300〜900 ℃、好ましくは350 〜600 ℃の範囲で、
好ましくは酸素雰囲気下又は不活性ガス（窒素、ヘリウ
ム、アルゴン等）雰囲気下で焼成する方法等が挙げられ
る。
浸法の具体例としては、担体と、マグネシウムの炭酸
塩、水酸化物又は酸化物、及び周期律表の第４属、第６
属、第８属、第９属、第10属、第12属、第14属（但し、
炭素原子を除く）、第15属（但し、窒素原子を除く）か
らなる原子群より選ばれる少なくとも１種の原子の炭酸
塩、水酸化物又は酸化物を、水媒体中、混練し、乾燥
後、 300〜900 ℃、好ましくは350 〜600 ℃の範囲で、
好ましくは酸素雰囲気下又は不活性ガス（窒素、ヘリウ
ム、アルゴン等）雰囲気下で焼成する方法等が挙げられ
る。
【００１８】さらに、本発明にて使用されるアルコキシ
ル化触媒の製造方法として、それぞれの金属酸化物を別
々に調製し、これらを必要な割合に混合して用いること
もできる。即ち、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム及び炭酸マグネシウムからなる群より選ばれる少なく
とも１種と、周期律表の第４属、第６属、第８属、第９
属、第10属、第12属、第14属（但し、炭素原子を除
く）、第15属（但し、窒素原子を除く）からなる原子群
より選ばれる少なくとも１種の原子の酸化物、水酸化物
又は炭酸塩とを混練・焼成することもできる。この場合
において、混練は水性媒体なしに、又は水性媒体中で行
うことができる。混練温度は特に限定されないが、 100
℃以下が好ましい。混練方法としては、水性媒体を使用
しない場合は、例えば公知のニーダー等を使用すること
ができる。また、水性媒体を使用する場合、通常の攪拌
機が使用できる。水性媒体を使用する場合、混練工程と
焼成工程の間に乾燥工程を行う。
ル化触媒の製造方法として、それぞれの金属酸化物を別
々に調製し、これらを必要な割合に混合して用いること
もできる。即ち、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム及び炭酸マグネシウムからなる群より選ばれる少なく
とも１種と、周期律表の第４属、第６属、第８属、第９
属、第10属、第12属、第14属（但し、炭素原子を除
く）、第15属（但し、窒素原子を除く）からなる原子群
より選ばれる少なくとも１種の原子の酸化物、水酸化物
又は炭酸塩とを混練・焼成することもできる。この場合
において、混練は水性媒体なしに、又は水性媒体中で行
うことができる。混練温度は特に限定されないが、 100
℃以下が好ましい。混練方法としては、水性媒体を使用
しない場合は、例えば公知のニーダー等を使用すること
ができる。また、水性媒体を使用する場合、通常の攪拌
機が使用できる。水性媒体を使用する場合、混練工程と
焼成工程の間に乾燥工程を行う。
【００１９】上記のような本発明のアルコキシル化触媒
の製造方法の中では、共沈澱法が特に好ましい。
の製造方法の中では、共沈澱法が特に好ましい。
【００２０】〔エステルアルコキシレートの製造方法〕
本発明のエステルアルコキシレートの製造原料に用いら
れる、上記一般式（Ｉ）で表される基を少なくとも１個
有する化合物としては、モノエステル体、ジエステル
体、トリエステル体又はこれ以上の個数のエステル基を
分子内に含有するものでも良いが、例えば、次の一般式
(III) 、 (IV) 又は（Ｖ）で表されるエステル化合物が
例示される。
本発明のエステルアルコキシレートの製造原料に用いら
れる、上記一般式（Ｉ）で表される基を少なくとも１個
有する化合物としては、モノエステル体、ジエステル
体、トリエステル体又はこれ以上の個数のエステル基を
分子内に含有するものでも良いが、例えば、次の一般式
(III) 、 (IV) 又は（Ｖ）で表されるエステル化合物が
例示される。
【００２１】
【化４】
【００２２】〔式中、 E1,G1:同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜
21のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
21のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
【００２３】
【化５】
【００２４】〔式中、E1, G1：前記の意味を示す。〕
【００２５】
【化６】
【００２６】〔式中、 E1：前記の意味を示す。 E2,E3:同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜
21のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕 一般式(III) で表されるエステル化合物としては、カプ
ロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヤ
シ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂
脂肪酸又はそれらの硬化脂肪酸のエステル（メチルエス
テル、エチルエステル等）が例示される。一般式 (IV)
で表されるエステル化合物としては、エチレングリコー
ルのカプロン酸ジエステル、カプリル酸ジエステル、カ
プリン酸ジエステル、ラウリン酸ジエステル、ミリスチ
ン酸ジエステル、パルミチン酸ジエステル、ステアリン
酸ジエステル、オレイン酸ジエステル、ヤシ油脂肪酸ジ
エステル、パーム油脂肪酸ジエステル、パーム核油脂肪
酸ジエステル、牛脂脂肪酸ジエステル又は前述の天然油
脂由来の脂肪酸を硬化して得られる硬化脂肪酸のジエス
テルが例示される。一般式（Ｖ）で表されるエステル化
合物としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、２−エチルヘキサン酸等の脂肪酸のト
リグリセライドや、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛
脂、豚脂又はこれらの天然油脂を硬化して得られる硬化
油が例示される。
21のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕 一般式(III) で表されるエステル化合物としては、カプ
ロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヤ
シ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂
脂肪酸又はそれらの硬化脂肪酸のエステル（メチルエス
テル、エチルエステル等）が例示される。一般式 (IV)
で表されるエステル化合物としては、エチレングリコー
ルのカプロン酸ジエステル、カプリル酸ジエステル、カ
プリン酸ジエステル、ラウリン酸ジエステル、ミリスチ
ン酸ジエステル、パルミチン酸ジエステル、ステアリン
酸ジエステル、オレイン酸ジエステル、ヤシ油脂肪酸ジ
エステル、パーム油脂肪酸ジエステル、パーム核油脂肪
酸ジエステル、牛脂脂肪酸ジエステル又は前述の天然油
脂由来の脂肪酸を硬化して得られる硬化脂肪酸のジエス
テルが例示される。一般式（Ｖ）で表されるエステル化
合物としては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、２−エチルヘキサン酸等の脂肪酸のト
リグリセライドや、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛
脂、豚脂又はこれらの天然油脂を硬化して得られる硬化
油が例示される。
【００２７】本発明によると、これらの一般式（III)、
(IV)又は（Ｖ）で表されるエステル化合物にアルキレン
オキサイドを付加することによりアルコキシル化され
て、それぞれ対応する一般式（VI) 、(VII) 又は(VIII)
で表されるエステルアルコキシレートが得られる。
(IV)又は（Ｖ）で表されるエステル化合物にアルキレン
オキサイドを付加することによりアルコキシル化され
て、それぞれ対応する一般式（VI) 、(VII) 又は(VIII)
で表されるエステルアルコキシレートが得られる。
【００２８】
【化７】
【００２９】〔式中、 E1,G1:前記の意味を示す。 A：前記の意味を示し、n 個のA は同一でも異なってい
ても良い。 n：アルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す１〜5
0の数である。〕
ても良い。 n：アルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す１〜5
0の数である。〕
【００３０】
【化８】
【００３１】〔式中、E1,G1,A,n ：前記の意味を示
す。〕
す。〕
【００３２】
【化９】
【００３３】〔式中、 E1,E2,E3: 前記の意味を示す。 A：前記の意味を示し、(n1+n2+n3)個のA は同一でも異
なっていても良い。 n1,n2,n3：同一又は異なって、アルキレンオキサイドの
平均付加モル数を示す０〜50の数である。但し、n1+n2+
n3＞０である。〕 本発明で用いられるアルキレンオキサイドは、エステル
化合物と反応してエステルアルコキシレートを生成し得
るものであればどのようなものでもよいが、オキシラン
環をもつエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイ
ド、又は両者の混合物が好ましい。
なっていても良い。 n1,n2,n3：同一又は異なって、アルキレンオキサイドの
平均付加モル数を示す０〜50の数である。但し、n1+n2+
n3＞０である。〕 本発明で用いられるアルキレンオキサイドは、エステル
化合物と反応してエステルアルコキシレートを生成し得
るものであればどのようなものでもよいが、オキシラン
環をもつエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイ
ド、又は両者の混合物が好ましい。
【００３４】本発明のエステルアルコキシレートの製造
方法の好ましい具体例としては、要すればオートクレー
ブ等の反応器中、エステル化合物に対し0.01〜20重量
％、好ましくは 0.1〜10重量％の量のアルコキシル化触
媒存在下、エステル化合物にアルキレンオキサイドを、
80〜 230℃、好ましくは 120〜 180℃の温度で反応させ
る方法が挙げられる。反応温度が80℃より低い温度では
十分な反応速度が得られず、230 ℃よりも高いと原料及
び生成物の分解を生じる。用途によっては、上記のよう
な方法で得られた生成物をそのまま使用することも可能
だが、触媒が懸濁しており、通常、濾過、遠心分離等の
方法により触媒を除去してから使用する。
方法の好ましい具体例としては、要すればオートクレー
ブ等の反応器中、エステル化合物に対し0.01〜20重量
％、好ましくは 0.1〜10重量％の量のアルコキシル化触
媒存在下、エステル化合物にアルキレンオキサイドを、
80〜 230℃、好ましくは 120〜 180℃の温度で反応させ
る方法が挙げられる。反応温度が80℃より低い温度では
十分な反応速度が得られず、230 ℃よりも高いと原料及
び生成物の分解を生じる。用途によっては、上記のよう
な方法で得られた生成物をそのまま使用することも可能
だが、触媒が懸濁しており、通常、濾過、遠心分離等の
方法により触媒を除去してから使用する。
【００３５】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、例
中の％は特記しない限り重量基準である。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。尚、例
中の％は特記しない限り重量基準である。
【００３６】実施例１ 硝酸マグネシウム６水和物 1025.64ｇ(4.0モル）、三酸
化二アンチモン29.15ｇ(0.1モル）及び脱イオン水2056.
8ｇを仕込み、90℃で２時間にわたり20％水酸化ナトリ
ウム水溶液1600.0ｇ(8.0モル）を滴下し、その後90℃で
１時間熟成した。母液を濾過で除き、沈澱を５リットル
の脱イオン水で５回洗浄した。90℃で１日乾燥後、 600
℃で２時間焼成して、ＭｇＯ−Ｓｂ2Ｏ3 触媒（Ｍｇ：
Ｓｂ（原子比）＝１：0.05) を得た。
化二アンチモン29.15ｇ(0.1モル）及び脱イオン水2056.
8ｇを仕込み、90℃で２時間にわたり20％水酸化ナトリ
ウム水溶液1600.0ｇ(8.0モル）を滴下し、その後90℃で
１時間熟成した。母液を濾過で除き、沈澱を５リットル
の脱イオン水で５回洗浄した。90℃で１日乾燥後、 600
℃で２時間焼成して、ＭｇＯ−Ｓｂ2Ｏ3 触媒（Ｍｇ：
Ｓｂ（原子比）＝１：0.05) を得た。
【００３７】実施例２〜３ 焼成温度をそれぞれ500 ℃（実施例２）、 350℃（実施
例３）とした以外は実施例１と同様の操作を用い、Ｍｇ
Ｏ−Ｓｂ2Ｏ3 触媒（Ｍｇ：Ｓｂ（原子比）＝１：0.05)
を得た。
例３）とした以外は実施例１と同様の操作を用い、Ｍｇ
Ｏ−Ｓｂ2Ｏ3 触媒（Ｍｇ：Ｓｂ（原子比）＝１：0.05)
を得た。
【００３８】比較例１ 酸化マグネシウム20ｇ(0.496モル）、硝酸アルミニウム
９水和物8.81ｇ（0.0235モル）、及び脱イオン水 526ｇ
を仕込み、90℃で30分間攪拌後、蒸発乾固させた。 110
℃で１日乾燥後、窒素雰囲気下 600℃で２時間焼成し
て、ＭｇＯ−Ａｌ触媒（Ｍｇ：Ａｌ（原子比）＝１：0.
0474) を得た。
９水和物8.81ｇ（0.0235モル）、及び脱イオン水 526ｇ
を仕込み、90℃で30分間攪拌後、蒸発乾固させた。 110
℃で１日乾燥後、窒素雰囲気下 600℃で２時間焼成し
て、ＭｇＯ−Ａｌ触媒（Ｍｇ：Ａｌ（原子比）＝１：0.
0474) を得た。
【００３９】反応実施例１〜３及び反応比較例１ 1.5リットルのオートクレーブにラウリン酸メチル 193
ｇ(0.9モル）を実施例１〜３及び比較例１で得られた触
媒を金属酸化物として２重量％仕込み、165 ℃まで昇温
し、同温度でエチレンオキサイド 119ｇ(2.7モル) を圧
力３〜５kg/cm2Ｇに保ちながら導入し、反応を行った。
同温度で１〜３時間熟成した後、80℃に冷却し、触媒濾
過を東洋濾紙製No.2を用い、内径５cmの加圧濾過器で窒
素圧３kg/cm2Ｇで行った。
ｇ(0.9モル）を実施例１〜３及び比較例１で得られた触
媒を金属酸化物として２重量％仕込み、165 ℃まで昇温
し、同温度でエチレンオキサイド 119ｇ(2.7モル) を圧
力３〜５kg/cm2Ｇに保ちながら導入し、反応を行った。
同温度で１〜３時間熟成した後、80℃に冷却し、触媒濾
過を東洋濾紙製No.2を用い、内径５cmの加圧濾過器で窒
素圧３kg/cm2Ｇで行った。
【００４０】下記の方法で測定したエチレンオキサイド
付加反応速度、下記基準で評価した触媒濾過性を表１
に、反応物をガスクロマトグラフィーにより測定したエ
チレンオキサイド付加モル数分布を図１に示した。
付加反応速度、下記基準で評価した触媒濾過性を表１
に、反応物をガスクロマトグラフィーにより測定したエ
チレンオキサイド付加モル数分布を図１に示した。
【００４１】＜エチレンオキサイド付加反応速度測定法
＞オートクレーブ中にエチレンオキサイドを仕込み、圧
力が３kg/cm2になった時をベースとし、これにさらにエ
チレンオキサイドを仕込み５kg/cm2にする。その時の仕
込みエチレンオキサイド重量を測定し、次いで圧力が３
kg/cm2になるまで反応させ、その間の時間を測定する。
この操作を繰り返し、目的量のエチレンオキサイドを付
加させる。この仕込量と反応時間より１時間当たりのエ
チレンオキサイド反応量（モル数）を計算した。
＞オートクレーブ中にエチレンオキサイドを仕込み、圧
力が３kg/cm2になった時をベースとし、これにさらにエ
チレンオキサイドを仕込み５kg/cm2にする。その時の仕
込みエチレンオキサイド重量を測定し、次いで圧力が３
kg/cm2になるまで反応させ、その間の時間を測定する。
この操作を繰り返し、目的量のエチレンオキサイドを付
加させる。この仕込量と反応時間より１時間当たりのエ
チレンオキサイド反応量（モル数）を計算した。
【００４２】＜触媒濾過性評価基準＞ Ａ：濾過時間１時間以内 Ｂ：濾過時間２〜５時間 Ｃ：濾過時間５時間以上
【００４３】
【表１】
【００４４】図１から明らかなように、比較例１の触媒
に対し、実施例３〜６の触媒系では顕著にＥＯ付加モル
数分布が狭いことがわかる。
に対し、実施例３〜６の触媒系では顕著にＥＯ付加モル
数分布が狭いことがわかる。
【００４５】実施例４ 硝酸マグネシウム６水和物 1025.64ｇ(4.0モル）の代わ
りに塩化マグネシウム６水和物813.20ｇ(4.0モル）を用
いた他は実施例１と同様の操作を行い、ＭｇＯ−Ｓｂ2
Ｏ3 触媒（Ｍｇ：Ｓｂ（原子比）＝１：0.05) を得た。
りに塩化マグネシウム６水和物813.20ｇ(4.0モル）を用
いた他は実施例１と同様の操作を行い、ＭｇＯ−Ｓｂ2
Ｏ3 触媒（Ｍｇ：Ｓｂ（原子比）＝１：0.05) を得た。
【００４６】実施例５〜６ 焼成温度を 600℃の代わりに 500℃（実施例５）、 400
℃（実施例６）にした他は実施例４と同様の操作を行
い、ＭｇＯ−Ｓｂ2Ｏ3 触媒（Ｍｇ：Ｓｂ（原子比）＝
１：0.05) を得た。
℃（実施例６）にした他は実施例４と同様の操作を行
い、ＭｇＯ−Ｓｂ2Ｏ3 触媒（Ｍｇ：Ｓｂ（原子比）＝
１：0.05) を得た。
【００４７】実施例７ 硝酸マグネシウム６水和物 1025.64ｇ(4.0モル) の代わ
りに硫酸マグネシウム７水和物985.92ｇ(4.0モル）を用
いた他は実施例１と同様の操作を行い、ＭｇＯ−Ｓｂ2
Ｏ3 触媒（Ｍｇ：Ｓｂ（原子比）＝１：0.05) を得た。
りに硫酸マグネシウム７水和物985.92ｇ(4.0モル）を用
いた他は実施例１と同様の操作を行い、ＭｇＯ−Ｓｂ2
Ｏ3 触媒（Ｍｇ：Ｓｂ（原子比）＝１：0.05) を得た。
【００４８】実施例８〜９ 焼成温度を 600℃の代わりに 500℃（実施例８）、 400
℃（実施例９）にした他は実施例７と同様の操作を行
い、ＭｇＯ−Ｓｂ2Ｏ3 触媒（Ｍｇ：Ｓｂ（原子比）＝
１：0.05) を得た。
℃（実施例９）にした他は実施例７と同様の操作を行
い、ＭｇＯ−Ｓｂ2Ｏ3 触媒（Ｍｇ：Ｓｂ（原子比）＝
１：0.05) を得た。
【００４９】実施例１０ 水酸化マグネシウム233.28ｇ(4.0モル）、三酸化二アン
チモン 29.15ｇ(0.1モル）、及び脱イオン水2633.4ｇを
仕込み、90℃で２時間混練した後、濾過により水を除き
90℃で１日乾燥した。 500℃で２時間焼成を行い、Ｍｇ
Ｏ−Ｓｂ2Ｏ3触媒（Ｍｇ：Ｓｂ（原子比）＝１：0.05)
を得た。
チモン 29.15ｇ(0.1モル）、及び脱イオン水2633.4ｇを
仕込み、90℃で２時間混練した後、濾過により水を除き
90℃で１日乾燥した。 500℃で２時間焼成を行い、Ｍｇ
Ｏ−Ｓｂ2Ｏ3触媒（Ｍｇ：Ｓｂ（原子比）＝１：0.05)
を得た。
【００５０】実施例１１ 焼成温度を 500℃の代わりに 400℃とした他は実施例１
０と同様の操作を行い、ＭｇＯ−Ｓｂ2Ｏ3 触媒（Ｍ
ｇ：Ｓｂ（原子比）＝１：0.05) を得た。
０と同様の操作を行い、ＭｇＯ−Ｓｂ2Ｏ3 触媒（Ｍ
ｇ：Ｓｂ（原子比）＝１：0.05) を得た。
【００５１】反応実施例４〜１１ 実施例４〜１１で得られた触媒を用い、反応実施例１と
同様の反応を行った。エチレンオキサイド付加反応速
度、触媒濾過性を評価した結果を表２に示す。なお、エ
チレンオキサイド付加反応速度、触媒濾過性は反応実施
例１と同様な基準で評価した。また、各反応濾液のガス
クロマトグラフィーにより、エチレンオキサイド付加モ
ル数分布を測定した。結果を図２〜４に示す。
同様の反応を行った。エチレンオキサイド付加反応速
度、触媒濾過性を評価した結果を表２に示す。なお、エ
チレンオキサイド付加反応速度、触媒濾過性は反応実施
例１と同様な基準で評価した。また、各反応濾液のガス
クロマトグラフィーにより、エチレンオキサイド付加モ
ル数分布を測定した。結果を図２〜４に示す。
【００５２】
【表２】
【００５３】表２及び図２〜４からわかるように、硝酸
マグネシウム６水和物の代わりに、塩化マグネシウム６
水和物、硫酸マグネシウム７水和物、水酸化マグネシウ
ムを用いても、同様な性能の触媒を得ることができた。
マグネシウム６水和物の代わりに、塩化マグネシウム６
水和物、硫酸マグネシウム７水和物、水酸化マグネシウ
ムを用いても、同様な性能の触媒を得ることができた。
【００５４】実施例１２ 三酸化二アンチモン 29.15ｇ(0.1モル）の代わりに三酸
化二アンチモン14.58ｇ(0.05 モル）を用いた他は実施
例９と同様の操作を行い、ＭｇＯ−Ｓｂ2Ｏ3触媒（Ｍ
ｇ：Ｓｂ（原子比）＝１：0.025)を得た。
化二アンチモン14.58ｇ(0.05 モル）を用いた他は実施
例９と同様の操作を行い、ＭｇＯ−Ｓｂ2Ｏ3触媒（Ｍ
ｇ：Ｓｂ（原子比）＝１：0.025)を得た。
【００５５】比較例２〜３ 三酸化二アンチモン14.58ｇ(0.05 モル）の代わりに三
酸化二アンチモン0.146(0.0005 モル)(比較例２）、三
酸化二アンチモン291.50ｇ(1.0モル)(比較例３）を用い
た他は実施例９と同様の操作を行い、ＭｇＯ−Ｓｂ2Ｏ
3 触媒(Ｍｇ：Ｓｂ（原子比）＝１：0.001(比較例
２）、１：0.5(比較例３))を得た。
酸化二アンチモン0.146(0.0005 モル)(比較例２）、三
酸化二アンチモン291.50ｇ(1.0モル)(比較例３）を用い
た他は実施例９と同様の操作を行い、ＭｇＯ−Ｓｂ2Ｏ
3 触媒(Ｍｇ：Ｓｂ（原子比）＝１：0.001(比較例
２）、１：0.5(比較例３))を得た。
【００５６】反応実施例１２及び反応比較例２〜３ 実施例１２及び比較例２〜３で得られた触媒を用い、反
応実施例１と同様の反応を行った。反応実施例１と同様
にエチレンオキサイド付加反応速度、触媒濾過性、ガス
クロマトグラフィーにより求めた未反応ラウリン酸メチ
ルの割合（％）を表３に示す。
応実施例１と同様の反応を行った。反応実施例１と同様
にエチレンオキサイド付加反応速度、触媒濾過性、ガス
クロマトグラフィーにより求めた未反応ラウリン酸メチ
ルの割合（％）を表３に示す。
【００５７】
【表３】
【００５８】実施例１３〜１４ 三酸化二アンチモン 29.15ｇ(0.1モル）の代わりに硝酸
亜鉛６水和物 59.50ｇ(0.2モル)(実施例１３）、硝酸ニ
ッケル６水和物 58.16ｇ(0.2モル)(実施例１４）を用
い、20％水酸化ナトリウム水溶液1600.0ｇ(8.0モル）の
代わりに20％水酸化ナトリウム水溶液1680.0ｇ(8.4モ
ル）を用い、焼成温度を600℃の代わりに400℃にした他
は実施例１と同様の操作を行い、それぞれＭｇＯ−Ｚｎ
Ｏ触媒（Ｍｇ：Ｚｎ（原子比）＝１：0.05）（実施例１
３）、ＭｇＯ−ＮｉＯ触媒（Ｍｇ：Ｎｉ（原子比）＝
１：0.05）（実施例１４）を得た。
亜鉛６水和物 59.50ｇ(0.2モル)(実施例１３）、硝酸ニ
ッケル６水和物 58.16ｇ(0.2モル)(実施例１４）を用
い、20％水酸化ナトリウム水溶液1600.0ｇ(8.0モル）の
代わりに20％水酸化ナトリウム水溶液1680.0ｇ(8.4モ
ル）を用い、焼成温度を600℃の代わりに400℃にした他
は実施例１と同様の操作を行い、それぞれＭｇＯ−Ｚｎ
Ｏ触媒（Ｍｇ：Ｚｎ（原子比）＝１：0.05）（実施例１
３）、ＭｇＯ−ＮｉＯ触媒（Ｍｇ：Ｎｉ（原子比）＝
１：0.05）（実施例１４）を得た。
【００５９】実施例１５ 硝酸マグネシウム６水和物 76.92ｇ(0.3モル）、硝酸亜
鉛６水和物4.46ｇ(0.015モル）、ケイソウ土 53.24ｇ、
脱イオン水155.26ｇを仕込み、90℃で２時間にわたって
20％炭酸ナトリウム水溶液166.93ｇ(0.315モル）を滴下
した。90℃で更に１時間熟成を行った後、母液を濾過に
よって除き、脱イオン水１リットルで５回洗浄した。90
℃で１日乾燥後、窒素雰囲気下で 600℃で２時間焼成
し、ＭｇＯ−ＺｎＯ−ケイソウ土触媒（Ｍｇ：Ｚｎ（原
子比）＝１：0.05) を得た。
鉛６水和物4.46ｇ(0.015モル）、ケイソウ土 53.24ｇ、
脱イオン水155.26ｇを仕込み、90℃で２時間にわたって
20％炭酸ナトリウム水溶液166.93ｇ(0.315モル）を滴下
した。90℃で更に１時間熟成を行った後、母液を濾過に
よって除き、脱イオン水１リットルで５回洗浄した。90
℃で１日乾燥後、窒素雰囲気下で 600℃で２時間焼成
し、ＭｇＯ−ＺｎＯ−ケイソウ土触媒（Ｍｇ：Ｚｎ（原
子比）＝１：0.05) を得た。
【００６０】反応実施例１３〜１５ 実施例１３〜１５で得られた触媒を用い、反応実施例１
と同様の反応を行った。反応実施例１と同様にエチレン
オキサイド付加反応速度、触媒濾過性を求めた結果を表
４に、エチレンオキサイド付加モル数分布を図５に示
す。
と同様の反応を行った。反応実施例１と同様にエチレン
オキサイド付加反応速度、触媒濾過性を求めた結果を表
４に、エチレンオキサイド付加モル数分布を図５に示
す。
【００６１】
【表４】
【００６２】反応実施例１６〜１８ 実施例９の触媒を用い、エチレンオキサイド198ｇ(4.5
モル）(反応実施例１６）、 238ｇ(5.4モル）（反応実
施例１７）、 317ｇ(7.2モル）（反応実施例１８）を用
いた他は反応実施例１と同様の方法で反応を行った。得
られた各反応濾液のガスクロマトグラフィーにより、エ
チレンオキサイド付加モル数分布を測定した。結果を図
６に示す。
モル）(反応実施例１６）、 238ｇ(5.4モル）（反応実
施例１７）、 317ｇ(7.2モル）（反応実施例１８）を用
いた他は反応実施例１と同様の方法で反応を行った。得
られた各反応濾液のガスクロマトグラフィーにより、エ
チレンオキサイド付加モル数分布を測定した。結果を図
６に示す。
【００６３】反応実施例１９ 実施例９の触媒を用い、ラウリン酸メチル 193ｇ(0.9モ
ル）の代わりに２−エチルヘキサン酸のトリグリセライ
ド 423.6ｇ(0.9モル）を用いた他は反応実施例１と同様
の方法で反応を行った。反応実施例１と同様にして求め
たエチレンオキサイド付加反応速度は0.23 EOmol／Hrで
あった。
ル）の代わりに２−エチルヘキサン酸のトリグリセライ
ド 423.6ｇ(0.9モル）を用いた他は反応実施例１と同様
の方法で反応を行った。反応実施例１と同様にして求め
たエチレンオキサイド付加反応速度は0.23 EOmol／Hrで
あった。
【００６４】
【発明の効果】本発明によれば、従来むずかしかったエ
ステル類の１段階アルコキシル化が可能であり、付加モ
ル数分布が狭く、反応生成物中に未反応原料の少ないア
ルコキシレートを製造することができる。
ステル類の１段階アルコキシル化が可能であり、付加モ
ル数分布が狭く、反応生成物中に未反応原料の少ないア
ルコキシレートを製造することができる。
【図１】 反応実施例１〜３及び反応比較例１で得られ
た反応生成物のエチレンオキサイド付加モル数分布を示
す図である。
た反応生成物のエチレンオキサイド付加モル数分布を示
す図である。
【図２】 反応実施例４〜６で得られた反応生成物のエ
チレンオキサイド付加モル数分布を示す図である。
チレンオキサイド付加モル数分布を示す図である。
【図３】 反応実施例７〜９で得られた反応生成物のエ
チレンオキサイド付加モル数分布を示す図である。
チレンオキサイド付加モル数分布を示す図である。
【図４】 反応実施例１０〜１１で得られた反応生成物
のエチレンオキサイド付加モル数分布を示す図である。
のエチレンオキサイド付加モル数分布を示す図である。
【図５】 反応実施例１３〜１５で得られた反応生成物
のエチレンオキサイド付加モル数分布を示す図である。
のエチレンオキサイド付加モル数分布を示す図である。
【図６】 反応実施例１６〜１８で得られた反応生成物
のエチレンオキサイド付加モル数分布を示す図である。
のエチレンオキサイド付加モル数分布を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/70 Ｂ０１Ｊ 23/70 Ｚ 23/755 27/18 27/18 Ｃ０７Ｃ 67/28 Ｃ０７Ｃ 67/28 9546−4Ｈ 69/24 69/24 Ｂ０１Ｊ 23/74 ３２１Ｚ (72)発明者 河野 潤 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内
Claims (11)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される基を少なく
とも１個有する化合物に、炭素数２〜４のアルキレンオ
キサイドを付加させて、一般式（II）で表される基を少
なくとも１個有する化合物を製造するにあたり使用され
る触媒（以下、アルコキシル化触媒と言う）であって、
マグネシウムの酸化物（以下、酸化物Ａと言う）と、周
期律表の第４属、第６属、第８属、第９属、第10属、第
12属、第14属（但し、炭素原子を除く）、第15属（但
し、窒素原子を除く）からなる原子群より選ばれる少な
くとも１種の原子の酸化物（以下、酸化物Ｂと言う）と
を、酸化物Ａにおけるマグネシウム１原子に対し、酸化
物Ｂにおける金属原子が0.002 〜 0.4原子となる割合で
含有するアルコキシル化触媒。 -COOR （Ｉ） -COO(AO)mR （II) 〔式中、 R：アルコール又はフェノールより１個の水酸基を除い
た残基を示す。 A：炭素数２〜４のアルキレン基を示し、m 個のA は同
一でも異なっていても良い。 m：アルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す。〕 - 【請求項２】 酸化物Ｂが、アンチモン、亜鉛及びニッ
ケルからなる金属原子群より選ばれる少なくとも１種の
金属原子の酸化物である請求項１記載のアルコキシル化
触媒。 - 【請求項３】 酸化物Ｂが、アンチモンの酸化物である
請求項２記載のアルコキシル化触媒。 - 【請求項４】 マグネシウム化合物と、周期律表の第４
属、第６属、第８属、第９属、第10属、第12属、第14属
（但し、炭素原子を除く）、第15属（但し、窒素原子を
除く）からなる原子群より選ばれる少なくとも１種の原
子の化合物を含む混合水溶液又は水分散液と沈澱剤を混
合し、触媒活性成分を共沈澱させ、得られる沈澱物を水
洗・乾燥・焼成することを特徴とする請求項１記載のア
ルコキシル化触媒の製造方法。 - 【請求項５】 マグネシウム化合物が硝酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム及び水酸化マ
グネシウムからなる群より選ばれる少なくとも１種であ
り、周期律表の第４属、第６属、第８属、第９属、第10
属、第12属、第14属（但し、炭素原子を除く）、第15属
（但し、窒素原子を除く）からなる原子群より選ばれる
少なくとも１種の原子の化合物が酸化アンチモンである
請求項４記載のアルコキシル化触媒の製造方法。 - 【請求項６】 沈澱剤が、アンモニア水、又はアルカリ
金属の水酸化物もしくは炭酸塩である請求項４又は５記
載のアルコキシル化触媒の製造方法。 - 【請求項７】 沈澱剤がアルカリ金属の水酸化物である
請求項６記載のアルコキシル化触媒の製造方法。 - 【請求項８】 酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム
及び炭酸マグネシウムからなる群より選ばれる少なくと
も１種と、周期律表の第４属、第６属、第８属、第９
属、第10属、第12属、第14属（但し、炭素原子を除
く）、第15属（但し、窒素原子を除く）からなる原子群
より選ばれる少なくとも１種の原子の酸化物、水酸化物
又は炭酸塩とを混練・焼成することを特徴とする請求項
１記載のアルコキシル化触媒の製造方法。 - 【請求項９】 請求項１〜３のいずれかの項記載のアル
コキシル化触媒の存在下、上記一般式（Ｉ）で表される
基を少なくとも１個有する化合物に、炭素数２〜４のア
ルキレンオキサイドを付加させることを特徴とする、上
記一般式（II) で表される基を少なくとも１個有する化
合物（以下、エステルアルコキシレートと言う）の製造
方法。 - 【請求項１０】 一般式（Ｉ）で表される基を少なくと
も１個有する化合物がモノエステル体、ジエステル体又
はトリエステル体である請求項９記載のエステルアルコ
キシレートの製造方法。 - 【請求項１１】 エステルアルコキシレートが一般式
(VI) で表される化合物、一般式(VII) で表される化合
物又は一般式(VIII)で表される化合物である請求項１０
記載のエステルアルコキシレートの製造方法。 【化１】 〔式中、 E1,G1:同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜
21のアルキル基又はアルケニル基を示す。 A：前記の意味を示し、n 個のA は同一でも異なってい
ても良い。 n：アルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す１〜5
0の数である。〕 【化２】 〔式中、E1,G1,A,n ：前記の意味を示す。〕 【化３】 〔式中、 E1：前記の意味を示す。 E2,E3:同一又は異なって、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜
21のアルキル基又はアルケニル基を示す。 A：前記の意味を示し、(n1+n2+n3)個のA は同一でも異
なっていても良い。 n1,n2,n3：同一又は異なって、アルキレンオキサイドの
平均付加モル数を示す０〜50の数である。但し、n1+n2+
n3＞０である。〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13162595A JPH08323200A (ja) | 1995-05-30 | 1995-05-30 | アルコキシル化触媒、該触媒の製造方法及び該触媒を用いるエステルアルコキシレートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13162595A JPH08323200A (ja) | 1995-05-30 | 1995-05-30 | アルコキシル化触媒、該触媒の製造方法及び該触媒を用いるエステルアルコキシレートの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08323200A true JPH08323200A (ja) | 1996-12-10 |
Family
ID=15062434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13162595A Pending JPH08323200A (ja) | 1995-05-30 | 1995-05-30 | アルコキシル化触媒、該触媒の製造方法及び該触媒を用いるエステルアルコキシレートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08323200A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6504061B1 (en) | 1998-06-10 | 2003-01-07 | Lion Corporation | Alkoxylation catalyst and method for producing the same, and method for producing alkylene oxide adduct using the catalyst |
| US6541656B2 (en) | 2000-02-10 | 2003-04-01 | Nippon Shokubai Company, Ltd. | Process for producing α, β-unsaturated carboxylic acid esters and catalyst for use in such process |
| EP4249577A2 (en) | 2015-12-25 | 2023-09-27 | Kao Corporation | Liquid detergent composition for hard surfaces |
-
1995
- 1995-05-30 JP JP13162595A patent/JPH08323200A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6504061B1 (en) | 1998-06-10 | 2003-01-07 | Lion Corporation | Alkoxylation catalyst and method for producing the same, and method for producing alkylene oxide adduct using the catalyst |
| US6541656B2 (en) | 2000-02-10 | 2003-04-01 | Nippon Shokubai Company, Ltd. | Process for producing α, β-unsaturated carboxylic acid esters and catalyst for use in such process |
| EP4249577A2 (en) | 2015-12-25 | 2023-09-27 | Kao Corporation | Liquid detergent composition for hard surfaces |
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