JPH08320312A - Ｔｃｄガスクロマトグラフによる硫化水素ガス定量方法 - Google Patents
Ｔｃｄガスクロマトグラフによる硫化水素ガス定量方法Info
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- JPH08320312A JPH08320312A JP12814695A JP12814695A JPH08320312A JP H08320312 A JPH08320312 A JP H08320312A JP 12814695 A JP12814695 A JP 12814695A JP 12814695 A JP12814695 A JP 12814695A JP H08320312 A JPH08320312 A JP H08320312A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 キャリアガスの流路が硫化水素の吸着しやす
い、特にステンレス配管で形成されているＴＣＤガスク
ロマトグラフであっても、硫化水素の吸着飽和を待たず
に正確な定量を行えるＴＣＤガスクロマトグラフによる
硫化水素ガス定量方法を提供すること。 【構成】 硫化水素ガスが混入されたキャリアガスを用
いることを特徴とする。 【効果】 キャリアガスに含まれる硫化水素により予め
ステンレス等の配管が吸着飽和されるので、その後に試
料を注入することにより試料中に含まれる硫化水素を正
確に定量することができる。
い、特にステンレス配管で形成されているＴＣＤガスク
ロマトグラフであっても、硫化水素の吸着飽和を待たず
に正確な定量を行えるＴＣＤガスクロマトグラフによる
硫化水素ガス定量方法を提供すること。 【構成】 硫化水素ガスが混入されたキャリアガスを用
いることを特徴とする。 【効果】 キャリアガスに含まれる硫化水素により予め
ステンレス等の配管が吸着飽和されるので、その後に試
料を注入することにより試料中に含まれる硫化水素を正
確に定量することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ＴＣＤ(Ｔhermal Ｃon
ductivity Ｄetecter 熱伝導度検出器)ガスクロマトグ
ラフによる硫化水素ガス定量方法に関する。
ductivity Ｄetecter 熱伝導度検出器)ガスクロマトグ
ラフによる硫化水素ガス定量方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】石油精製における水素化脱硫プロセス、
軽油の水素化脱硫プロセスまたは石炭の水素化脱硫プロ
セスにおける物質収支管理のためやその他の目的で、試
料中の硫化水素ガスの定量が行われるが、その定量方法
は、ヘリウム（Ｈｅ）やアルゴン（Ａｒ）等をキャリア
ガスに用いたＴＣＤガスクロマトグラフによるのが一般
的である。すなわち、ホイートストン・ブリッジを利用
して対照セルはキャリアガスだけが通り抜けるように
し、もう一方の試料セルはカラムを流出してきた試料ガ
スが混ざったものが通り抜けるように接続されたＴＣＤ
ガスクロマトグラフによるのが一般的である。
軽油の水素化脱硫プロセスまたは石炭の水素化脱硫プロ
セスにおける物質収支管理のためやその他の目的で、試
料中の硫化水素ガスの定量が行われるが、その定量方法
は、ヘリウム（Ｈｅ）やアルゴン（Ａｒ）等をキャリア
ガスに用いたＴＣＤガスクロマトグラフによるのが一般
的である。すなわち、ホイートストン・ブリッジを利用
して対照セルはキャリアガスだけが通り抜けるように
し、もう一方の試料セルはカラムを流出してきた試料ガ
スが混ざったものが通り抜けるように接続されたＴＣＤ
ガスクロマトグラフによるのが一般的である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、硫化水
素ガスは、配管、特にステンレス配管に吸着しやすいと
いう特性がある。そのため、測定試料中に含まれる硫化
水素ガスがガスクロマトグラフのステンレス配管部に吸
着し、吸着飽和するまでは硫化水素の定量を正確にはで
きないという問題があった。
素ガスは、配管、特にステンレス配管に吸着しやすいと
いう特性がある。そのため、測定試料中に含まれる硫化
水素ガスがガスクロマトグラフのステンレス配管部に吸
着し、吸着飽和するまでは硫化水素の定量を正確にはで
きないという問題があった。
【０００４】本発明の目的は、キャリアガスの流路が硫
化水素の吸着しやすい配管、特にステンレス配管で形成
されているＴＣＤガスクロマトグラフであっても、硫化
水素の吸着飽和を待たずに正確な定量を行えるＴＣＤガ
スクロマトグラフによる硫化水素ガス定量方法を提供す
ることにある。更に、硫化水素がＴＣＤガスクロマトグ
ラフから外部に放出される際に生ずる悪臭の問題をなく
すことにある。
化水素の吸着しやすい配管、特にステンレス配管で形成
されているＴＣＤガスクロマトグラフであっても、硫化
水素の吸着飽和を待たずに正確な定量を行えるＴＣＤガ
スクロマトグラフによる硫化水素ガス定量方法を提供す
ることにある。更に、硫化水素がＴＣＤガスクロマトグ
ラフから外部に放出される際に生ずる悪臭の問題をなく
すことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明に係るＴＣＤガスクロマトグラフによる硫化
水素ガス定量方法は、キャリアガスとして硫化水素ガス
が混入されたものを用いることを特徴とするものであ
る。特に、キャリアガスの流路管がステンレスより成る
ＴＣＤガスクロマトグラフに前記本発明の硫化水素ガス
定量方法は有効である。
め、本発明に係るＴＣＤガスクロマトグラフによる硫化
水素ガス定量方法は、キャリアガスとして硫化水素ガス
が混入されたものを用いることを特徴とするものであ
る。特に、キャリアガスの流路管がステンレスより成る
ＴＣＤガスクロマトグラフに前記本発明の硫化水素ガス
定量方法は有効である。
【０００６】また、流路管の最終出口より出て来るキャ
リアガスをアルカリ水溶液を通過させて外部に放出する
ことを特徴とするものである。
リアガスをアルカリ水溶液を通過させて外部に放出する
ことを特徴とするものである。
【０００７】
【作用】本発明によれば、キャリアガスとして硫化水素
ガスが混入されたものを用いるので、該キャリアガスに
含まれる硫化水素により予め配管等が吸着飽和される。
従って、その後に試料を注入することにより、試料測定
時に最早硫化水素は配管には吸着しないため、試料中に
含まれる硫化水素を正確に定量することが可能になる。
ガスが混入されたものを用いるので、該キャリアガスに
含まれる硫化水素により予め配管等が吸着飽和される。
従って、その後に試料を注入することにより、試料測定
時に最早硫化水素は配管には吸着しないため、試料中に
含まれる硫化水素を正確に定量することが可能になる。
【０００８】また、キャリアガス流路管の最終出口より
出て来るガスをアルカリ水溶液を通過させることにより
硫化水素は吸収され、外部に放出するガスの悪臭を低減
できる。
出て来るガスをアルカリ水溶液を通過させることにより
硫化水素は吸収され、外部に放出するガスの悪臭を低減
できる。
【０００９】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
する。ＴＣＤガスクロマトグラフにより硫化水素混合ガ
スを定量した。
する。ＴＣＤガスクロマトグラフにより硫化水素混合ガ
スを定量した。
【００１０】〔測定条件（準備）〕ＴＣＤガスクロマト
グラフは、島津製作所製ＧＣ−８Ａを使用した。カラム
は長さ３ｍ、内径３ｍｍ、ステンレス製を２本使用し
た。カラムの充填剤として、セバコニトリル（商品名
Ｓebaconitrile 60〜80mesh）を充填した。温度条件
は、カラム温度２００℃で、注入部およびＴＣＤ検出部
の温度は３５０℃に設定した。キャリアガス流量は、５
０cc／min（標準キャリアガスはＨｅ）とした。本条件
により、硫化水素ガスはリテンションタイム２０分にク
ロマトグラムピークとして検出された。
グラフは、島津製作所製ＧＣ−８Ａを使用した。カラム
は長さ３ｍ、内径３ｍｍ、ステンレス製を２本使用し
た。カラムの充填剤として、セバコニトリル（商品名
Ｓebaconitrile 60〜80mesh）を充填した。温度条件
は、カラム温度２００℃で、注入部およびＴＣＤ検出部
の温度は３５０℃に設定した。キャリアガス流量は、５
０cc／min（標準キャリアガスはＨｅ）とした。本条件
により、硫化水素ガスはリテンションタイム２０分にク
ロマトグラムピークとして検出された。
【００１１】硫化水素の定量は、ピーク面積（μＶ・se
c）をもとに標準試料で校正し行った。校正はキャリア
ガスがＨｅガスだけの場合は１点検量法で行い、数mol
％の市販のＨ2Ｓ標準ガス（Ｈｅベース）を一定量打ち
込み、この作業をピーク面積が安定するまで行う（通常
数点）。ＨｅとＨ2Ｓの混合キャリアガスについても数m
ol％の市販のＨ2Ｓ標準ガス（Ｈｅベース）を一定量打
ち込み、この作業をピーク面積が安定するまで行う（通
常数点）。
c）をもとに標準試料で校正し行った。校正はキャリア
ガスがＨｅガスだけの場合は１点検量法で行い、数mol
％の市販のＨ2Ｓ標準ガス（Ｈｅベース）を一定量打ち
込み、この作業をピーク面積が安定するまで行う（通常
数点）。ＨｅとＨ2Ｓの混合キャリアガスについても数m
ol％の市販のＨ2Ｓ標準ガス（Ｈｅベース）を一定量打
ち込み、この作業をピーク面積が安定するまで行う（通
常数点）。
【００１２】〔硫化水素の測定〕本発明に係るキャリア
ガスとして、Ｈｅをベースとして硫化水素０．１mol％
を含ませたものを用いた。測定試料として、水素ガス９
５mol％、硫化水素５mol％のものを用意し、その試料
０．５ｃｃを注入して本発明の効果を確認した。比較の
ためにキャリアガスがＨｅだけの場合についても測定し
た。その測定結果を図１に示した。図１において、横軸
は分析回数、縦軸は硫化水素濃度を示す。そして、黒丸
と実線は本発明の実施例を示し、白丸と破線は従来例を
示す。本発明に係るキャリアガスを用いた定量は１回目
の分析から正確な定量ができることが確認された。一
方、キャリアガスがＨｅのみの場合、この実施例では最
初の３回までは正確な定量ができないことがわかる。
ガスとして、Ｈｅをベースとして硫化水素０．１mol％
を含ませたものを用いた。測定試料として、水素ガス９
５mol％、硫化水素５mol％のものを用意し、その試料
０．５ｃｃを注入して本発明の効果を確認した。比較の
ためにキャリアガスがＨｅだけの場合についても測定し
た。その測定結果を図１に示した。図１において、横軸
は分析回数、縦軸は硫化水素濃度を示す。そして、黒丸
と実線は本発明の実施例を示し、白丸と破線は従来例を
示す。本発明に係るキャリアガスを用いた定量は１回目
の分析から正確な定量ができることが確認された。一
方、キャリアガスがＨｅのみの場合、この実施例では最
初の３回までは正確な定量ができないことがわかる。
【００１３】ここで、キャリアガスに含めることができ
る硫化水素濃度の範囲は０．００１mol％〜０．１mol％
が適当である。その理由は、一般にＴＣＤ ＧＣの立ち
上げの暖気運転に許される時間は１時間であることから
この間を利用して硫化水素をステンレスに飽和吸着させ
るのがよいこと、また硫化水素が腐食性のガスであるこ
とから使用量は少ないほどよいことを考慮した結果であ
る。
る硫化水素濃度の範囲は０．００１mol％〜０．１mol％
が適当である。その理由は、一般にＴＣＤ ＧＣの立ち
上げの暖気運転に許される時間は１時間であることから
この間を利用して硫化水素をステンレスに飽和吸着させ
るのがよいこと、また硫化水素が腐食性のガスであるこ
とから使用量は少ないほどよいことを考慮した結果であ
る。
【００１４】本発明のキャリアガスを用いる場合にも、
そのキャリアガス中の硫化水素が配管に吸着飽和する前
の時点では、当然に試料は注入できないが、前記の如く
ＴＣＤ ＧＣの立ち上げの暖気運転時間内に飽和吸着さ
れるので、実際に試料を注入する時点では前記の如く１
回目から正確な定量ができる。この暖気運転時間内に吸
着飽和が完了することを以下に説明する。
そのキャリアガス中の硫化水素が配管に吸着飽和する前
の時点では、当然に試料は注入できないが、前記の如く
ＴＣＤ ＧＣの立ち上げの暖気運転時間内に飽和吸着さ
れるので、実際に試料を注入する時点では前記の如く１
回目から正確な定量ができる。この暖気運転時間内に吸
着飽和が完了することを以下に説明する。
【００１５】〔吸着飽和時間の決定方法〕以下の理論式
（１）により決定する。 Ｔ＝６９．９Ｓ／（Ｃ・Ｆ） …（１） Ｔ：吸着飽和時間（min） Ｓ：ステンレスカラムの管内表面積（ｍ2） Ｃ：硫化水素濃度（mol％） Ｆ：キャリアガス流量（cc／min） 尚、上記理論式（１）は以下の前提条件に基づくもので
あり、その根拠はステンレスを構成するＦｅ、Ｃｒ及び
Ｎｉのそれぞれの結晶形が面心立方格子であり、原子半
径ｒがＦｅ：１．２４Å、Ｃｒ：１．２５Å、Ｎｉ：
１，２５Åと同等であることによる（化学便覧 基礎
編、日本化学会編、丸善(1966) p1259）。
（１）により決定する。 Ｔ＝６９．９Ｓ／（Ｃ・Ｆ） …（１） Ｔ：吸着飽和時間（min） Ｓ：ステンレスカラムの管内表面積（ｍ2） Ｃ：硫化水素濃度（mol％） Ｆ：キャリアガス流量（cc／min） 尚、上記理論式（１）は以下の前提条件に基づくもので
あり、その根拠はステンレスを構成するＦｅ、Ｃｒ及び
Ｎｉのそれぞれの結晶形が面心立方格子であり、原子半
径ｒがＦｅ：１．２４Å、Ｃｒ：１．２５Å、Ｎｉ：
１，２５Åと同等であることによる（化学便覧 基礎
編、日本化学会編、丸善(1966) p1259）。
【００１６】（仮定１）硫化水素と金属原子が１：１で
吸着する。
吸着する。
【００１７】（仮定２）一旦吸着した硫化水素の脱離速
度が無視できる。
度が無視できる。
【００１８】（仮定３）ステンレス鋼の結晶格子間隔
が、純鉄の結晶格子間隔と同等である。
が、純鉄の結晶格子間隔と同等である。
【００１９】〔理論式（１）の根拠〕ここで、上記理論
式（１）の根拠を説明する。ステンレス鋼単位表面積あ
たりに吸着する硫化水素量をＡとすると、 Ａ＝単位表面積あたりの鉄の原子数 ＝原子数／表面格子面積 ＝（１＋１／３×６）／｛（２ｒ×√３ｒ／２）×６｝ ＝（１＋１／３×６）／｛（２×１．２４Å×√３×１．２４Å／２）×６｝ ＝１．８７×１０10〔個／ｍ2〕 ＝３．１２×１０~5〔mol／ｍ2〕 ＝０．６９９〔cc／ｍ2〕 管内表面積Ｓ（ｍ2）のステンレスカラムにおいて硫化
水素濃度Ｃ（mol％）、キャリアガス流量Ｆ（cc／min）
で吸着飽和に要する吸着飽和時間Ｔ（min）との関係式
は硫化水素吸着量＝硫化水素供給量 ＳＵＳ管内面表面積×単位表面積あたりの硫化水素吸着量（Ａ） ＝流量×濃度×時間 Ｓ(ｍ2)×Ａ(cc／ｍ2)＝Ｆ(cc／min)×｛Ｃ(mol％)／100｝×Ｔ(min) この式に、Ａ＝０．６９９〔cc／ｍ2〕を代入してＴに
ついて整理すると、 Ｔ＝６９．９Ｓ／（Ｃ・Ｆ） となり、上記理論式（１）が得られる。
式（１）の根拠を説明する。ステンレス鋼単位表面積あ
たりに吸着する硫化水素量をＡとすると、 Ａ＝単位表面積あたりの鉄の原子数 ＝原子数／表面格子面積 ＝（１＋１／３×６）／｛（２ｒ×√３ｒ／２）×６｝ ＝（１＋１／３×６）／｛（２×１．２４Å×√３×１．２４Å／２）×６｝ ＝１．８７×１０10〔個／ｍ2〕 ＝３．１２×１０~5〔mol／ｍ2〕 ＝０．６９９〔cc／ｍ2〕 管内表面積Ｓ（ｍ2）のステンレスカラムにおいて硫化
水素濃度Ｃ（mol％）、キャリアガス流量Ｆ（cc／min）
で吸着飽和に要する吸着飽和時間Ｔ（min）との関係式
は硫化水素吸着量＝硫化水素供給量 ＳＵＳ管内面表面積×単位表面積あたりの硫化水素吸着量（Ａ） ＝流量×濃度×時間 Ｓ(ｍ2)×Ａ(cc／ｍ2)＝Ｆ(cc／min)×｛Ｃ(mol％)／100｝×Ｔ(min) この式に、Ａ＝０．６９９〔cc／ｍ2〕を代入してＴに
ついて整理すると、 Ｔ＝６９．９Ｓ／（Ｃ・Ｆ） となり、上記理論式（１）が得られる。
【００２０】内径３mm、長さ３ｍのＳＵＳカラムについ
て、キャリアガス流量50(cc／min)の時の吸着飽和時間
Ｔを具体的に計算すると、表１のようになる。（表１） 硫化水素濃度Ｃ(mol％) 吸着飽和時間Ｔ（min） ０．１ ０．３９５ ０．０１ ３．９５ ０．００１ ３９．５０．０００１ ３９５ これを図示したものが図２である。
て、キャリアガス流量50(cc／min)の時の吸着飽和時間
Ｔを具体的に計算すると、表１のようになる。（表１） 硫化水素濃度Ｃ(mol％) 吸着飽和時間Ｔ（min） ０．１ ０．３９５ ０．０１ ３．９５ ０．００１ ３９．５０．０００１ ３９５ これを図示したものが図２である。
【００２１】尚、硫化水素のステンレスへの吸着現象
は、ＴＣＤ ＧＣをスイッチオンする度ごとに生じる。
数時間おきに数％程度のＨ2Ｓガスを分析するような場
合は吸着Ｈ2Ｓの飽和状態は維持されるが、そうはせず
に純Ａｒガス又は純Ｈｅガスを長時間流すと、一端吸着
したＨ2Ｓが脱離してしまう。従って、その後にＨ2Ｓガ
スを分析すると再び前記ステンレスへの吸着現象が生
じ、同様の吸着による定量誤差が生ずる。
は、ＴＣＤ ＧＣをスイッチオンする度ごとに生じる。
数時間おきに数％程度のＨ2Ｓガスを分析するような場
合は吸着Ｈ2Ｓの飽和状態は維持されるが、そうはせず
に純Ａｒガス又は純Ｈｅガスを長時間流すと、一端吸着
したＨ2Ｓが脱離してしまう。従って、その後にＨ2Ｓガ
スを分析すると再び前記ステンレスへの吸着現象が生
じ、同様の吸着による定量誤差が生ずる。
【００２２】またキャリアガスに硫化水素を含ませたの
で、定量が終了してカラム等の流路管の最終出口より外
部に出て来るキャリアガスは、少しその特有の悪臭を放
つことがありうる。そこで、硫化水素の放出対策として
カラムのガスの出口に水酸化ナトリウム水溶液を充填し
たガス洗浄瓶をつなぐと、アルカリ水溶液に硫化水素は
吸収され、悪臭の問題がなくなる。
で、定量が終了してカラム等の流路管の最終出口より外
部に出て来るキャリアガスは、少しその特有の悪臭を放
つことがありうる。そこで、硫化水素の放出対策として
カラムのガスの出口に水酸化ナトリウム水溶液を充填し
たガス洗浄瓶をつなぐと、アルカリ水溶液に硫化水素は
吸収され、悪臭の問題がなくなる。
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、キャリアガスとして硫
化水素ガスが混入されたものを用いるので、該キャリア
ガスに含まれる硫化水素により予めステンレス等の配管
が吸着飽和される。従って、その後に試料を注入するこ
とにより、試料測定時に最早硫化水素は配管には吸着し
ないため、試料中に含まれる硫化水素を正確に定量する
ことができる。
化水素ガスが混入されたものを用いるので、該キャリア
ガスに含まれる硫化水素により予めステンレス等の配管
が吸着飽和される。従って、その後に試料を注入するこ
とにより、試料測定時に最早硫化水素は配管には吸着し
ないため、試料中に含まれる硫化水素を正確に定量する
ことができる。
【００２４】また、キャリアガス流路管の最終出口より
出て来るガスをアルカリ水溶液を通過させるので、硫化
水素は吸収され、外部に放出するガスの悪臭を低減でき
る。
出て来るガスをアルカリ水溶液を通過させるので、硫化
水素は吸収され、外部に放出するガスの悪臭を低減でき
る。
【図１】ＴＣＤガスクロマトグラフによる硫化水素の定
量結果を示す図である。
量結果を示す図である。
【図２】キャリアガス中の硫化水素の濃度と吸着飽和時
間との関係を示す図である。
間との関係を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０１Ｎ 30/88 Ｇ０１Ｎ 30/88 Ｇ
Claims (3)
- 【請求項１】 ＴＣＤガスクロマトグラフによる硫化水
素ガス定量方法において、硫化水素ガスが混入されたキ
ャリアガスを用いることを特徴とするＴＣＤガスクロマ
トグラフによる硫化水素ガス定量方法。 - 【請求項２】 請求項１において、ＴＣＤガスクロマト
グラフはキャリアガスの流路管がステンレスより成るも
のであるＴＣＤガスクロマトグラフによる硫化水素ガス
定量方法。 - 【請求項３】 請求項１又は２において、流路管の最終
出口より出て来るキャリアガスをアルカリ水溶液を通過
させて外部に放出するＴＣＤガスクロマトグラフによる
硫化水素ガス定量方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12814695A JPH08320312A (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | Ｔｃｄガスクロマトグラフによる硫化水素ガス定量方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12814695A JPH08320312A (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | Ｔｃｄガスクロマトグラフによる硫化水素ガス定量方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08320312A true JPH08320312A (ja) | 1996-12-03 |
Family
ID=14977533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12814695A Withdrawn JPH08320312A (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | Ｔｃｄガスクロマトグラフによる硫化水素ガス定量方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08320312A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011102273A1 (ja) * | 2010-02-19 | 2011-08-25 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 硫化水素の検出方法及び検出装置 |
| JP2011169803A (ja) * | 2010-02-19 | 2011-09-01 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 硫化水素の検出方法 |
| JP2011169802A (ja) * | 2010-02-19 | 2011-09-01 | Jx Nippon Oil & Energy Corp | 硫化水素の検出装置 |
| CN102321840A (zh) * | 2011-10-10 | 2012-01-18 | 南通宝钢钢铁有限公司 | 基于载流子控制技术制备抗硫化氢应力开裂钢的方法 |
| CN102409219A (zh) * | 2011-10-10 | 2012-04-11 | 南通宝钢钢铁有限公司 | 基于载流子控制技术制备抗hic应力开裂钢的方法 |
| US20130133403A1 (en) * | 2009-11-25 | 2013-05-30 | Siemens Aktiengesellschaft | Method and Arrangement for Gas Chromatographic Analysis of a Gas Sample |
-
1995
- 1995-05-26 JP JP12814695A patent/JPH08320312A/ja not_active Withdrawn
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130133403A1 (en) * | 2009-11-25 | 2013-05-30 | Siemens Aktiengesellschaft | Method and Arrangement for Gas Chromatographic Analysis of a Gas Sample |
| US9116160B2 (en) * | 2009-11-25 | 2015-08-25 | Siemens Aktiengesellschaft | Method and arrangement for gas chromatographic analysis of a gas sample |
| WO2011102273A1 (ja) * | 2010-02-19 | 2011-08-25 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 硫化水素の検出方法及び検出装置 |
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