JPH08311189A - ポリマー樹脂のバツクボーンを改質する方法 - Google Patents
ポリマー樹脂のバツクボーンを改質する方法Info
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- JPH08311189A JPH08311189A JP8148696A JP14869696A JPH08311189A JP H08311189 A JPH08311189 A JP H08311189A JP 8148696 A JP8148696 A JP 8148696A JP 14869696 A JP14869696 A JP 14869696A JP H08311189 A JPH08311189 A JP H08311189A
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- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
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- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
- C08G64/14—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent
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- C08G64/30—General preparatory processes using carbonates
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリマー樹脂（エステルおよび／またはカー
ボネート結合を含む）が改質分子構造を有する樹脂に容
易に変換される方法を開示する。 【解決手段】 従って、任意に触媒の存在下、好適には
押出し加工で、該ポリマー樹脂と環状カーボネート（モ
ノマーまたはオリゴマー）のエステル交換を溶融状態で
行う。注目すべきは、本発明の方法を用いて多様な官能
基のいずれかを含んでいてもよい環状カーボネートを該
ポリマーの構造内に挿入させることで構造および樹脂特
性の改質を行うことができる。このようにして該樹脂に
与える有利な開示する改質の中には、熱安定性を改良す
ること、流動性および光学特性を変化させることなどが
ある。
ボネート結合を含む）が改質分子構造を有する樹脂に容
易に変換される方法を開示する。 【解決手段】 従って、任意に触媒の存在下、好適には
押出し加工で、該ポリマー樹脂と環状カーボネート（モ
ノマーまたはオリゴマー）のエステル交換を溶融状態で
行う。注目すべきは、本発明の方法を用いて多様な官能
基のいずれかを含んでいてもよい環状カーボネートを該
ポリマーの構造内に挿入させることで構造および樹脂特
性の改質を行うことができる。このようにして該樹脂に
与える有利な開示する改質の中には、熱安定性を改良す
ること、流動性および光学特性を変化させることなどが
ある。
Description
【０００１】本発明は、エステル交換でポリマー樹脂を
改質する方法に関し、より詳細には、この方法は、環状
カーボネートとポリカーボネートまたはポリエステル樹
脂のエステル交換反応を溶融状態で行うことに関する。
改質する方法に関し、より詳細には、この方法は、環状
カーボネートとポリカーボネートまたはポリエステル樹
脂のエステル交換反応を溶融状態で行うことに関する。
【０００２】ポリマー樹脂（エステルおよび／またはカ
ーボネート結合を含む）が改質分子構造を有する樹脂に
容易に変換される方法を開示する。従って、任意に触媒
の存在下、好適には押出し加工で、該ポリマー樹脂と環
状カーボネート（モノマーまたはオリゴマー）のエステ
ル交換を溶融状態で行う。注目すべきは、本発明の方法
を用いて多様な官能基のいずれかを含んでいてもよい環
状カーボネートを該ポリマーの構造内に挿入させること
で構造および樹脂特性の改質を行うことができる。この
ようにして該樹脂に与える有利な開示する改質の中に
は、熱安定性を改良すること、流動性および光学特性を
変化させることなどがある。
ーボネート結合を含む）が改質分子構造を有する樹脂に
容易に変換される方法を開示する。従って、任意に触媒
の存在下、好適には押出し加工で、該ポリマー樹脂と環
状カーボネート（モノマーまたはオリゴマー）のエステ
ル交換を溶融状態で行う。注目すべきは、本発明の方法
を用いて多様な官能基のいずれかを含んでいてもよい環
状カーボネートを該ポリマーの構造内に挿入させること
で構造および樹脂特性の改質を行うことができる。この
ようにして該樹脂に与える有利な開示する改質の中に
は、熱安定性を改良すること、流動性および光学特性を
変化させることなどがある。
【０００３】ポリカーボネート、ポリエステルおよびポ
リエステルカーボネート樹脂そしてこれらの製造方法は
公知である。ポリエステルおよびポリカーボネートを製
造する方法として、エステル交換もまたよく知られてい
る。これに関しては、Ｈｅｒｍａｎｎ Ｓｃｈｎｅｌｌ
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ出
版の「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ
ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．、１９６４、４４−５
１頁およびＷｉｌｌｉａｍ Ｆ．Ｃｈｒｉｓｔｏｐｈｅ
ｒおよびＤａｎｉｅｌ Ｗ．Ｆｏｘ著「Ｐｏｌｙｃａｒ
ｂｏｎａｔｅ」、Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉ
ｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１
９６２、１３−１５頁を参照のこと。
リエステルカーボネート樹脂そしてこれらの製造方法は
公知である。ポリエステルおよびポリカーボネートを製
造する方法として、エステル交換もまたよく知られてい
る。これに関しては、Ｈｅｒｍａｎｎ Ｓｃｈｎｅｌｌ
Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ出
版の「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ
ｏｆ Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．、１９６４、４４−５
１頁およびＷｉｌｌｉａｍ Ｆ．Ｃｈｒｉｓｔｏｐｈｅ
ｒおよびＤａｎｉｅｌ Ｗ．Ｆｏｘ著「Ｐｏｌｙｃａｒ
ｂｏｎａｔｅ」、Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉ
ｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１
９６２、１３−１５頁を参照のこと。
【０００４】エステル、カーボネートおよび混合エステ
ル／カーボネートでは下記の異なる３種の交換反応が起
こることが記述されている（Ｐｏｒｔｅｒ他、Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１９８９、２９、５５）：
ル／カーボネートでは下記の異なる３種の交換反応が起
こることが記述されている（Ｐｏｒｔｅｒ他、Ｐｏｌｙ
ｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１９８９、２９、５５）：
【０００５】
【化３】
【０００６】定義により、アルコール分解および酸分解
は末端基と主鎖の間で起こる。エステル交換は、一般
に、鎖間の分子間反応を指す。本文脈において、エステ
ル交換は環状カーボネートとカーボネートおよび／また
はエステル結合の間の交換を指す。
は末端基と主鎖の間で起こる。エステル交換は、一般
に、鎖間の分子間反応を指す。本文脈において、エステ
ル交換は環状カーボネートとカーボネートおよび／また
はエステル結合の間の交換を指す。
【０００７】ポリカーボネート、ポリエステルおよびポ
リエステルカーボネートには、通常、官能添加剤の中で
もとりわけ安定剤がこれらを物理的に混合することで組
み込まれている。このような安定剤を用いた時の問題に
は、部分的にはこれらの大きさが比較的小さいことが原
因で、毒性、揮発性、ブルーミング、拡散率、染み出
し、可塑化およびマトリックス内への分散が含まれる。
このような問題のいくつかは研究されてきている。ポリ
マー抗酸化剤の分野では、例えばＭａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ、１９９４、２７、１２７の中のＣｏｌｅｍａ
ｎ他による論文およびそこに述べられている引用文献を
言及することができる。
リエステルカーボネートには、通常、官能添加剤の中で
もとりわけ安定剤がこれらを物理的に混合することで組
み込まれている。このような安定剤を用いた時の問題に
は、部分的にはこれらの大きさが比較的小さいことが原
因で、毒性、揮発性、ブルーミング、拡散率、染み出
し、可塑化およびマトリックス内への分散が含まれる。
このような問題のいくつかは研究されてきている。ポリ
マー抗酸化剤の分野では、例えばＭａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ、１９９４、２７、１２７の中のＣｏｌｅｍａ
ｎ他による論文およびそこに述べられている引用文献を
言及することができる。
【０００８】バイエル（Ｂａｙｅｒ）の研究者であるＳ
ｃｈｎｅｌｌおよびＢｏｔｔｅｎｂｒｕｃｈは低収率で
あるが環状オリゴマー状の芳香族カーボネートを１９６
０年代初頭に初めて調製した。開環で高分子量ポリマー
を生じ得る低分子量で低粘度の環状前駆体の製造をＢｒ
ｕｎｅｌｌｅ他がＩｎｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、３１巻、４月−６月、１９９
３、２３４−２４６頁およびＪ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．、１９９０、１１２、２３９９で報告してお
り、その利用も報告されている。上記環状物を開環重合
させると完全な変換が起こって高分子量の線状ポリマー
が生じると報告されている。
ｃｈｎｅｌｌおよびＢｏｔｔｅｎｂｒｕｃｈは低収率で
あるが環状オリゴマー状の芳香族カーボネートを１９６
０年代初頭に初めて調製した。開環で高分子量ポリマー
を生じ得る低分子量で低粘度の環状前駆体の製造をＢｒ
ｕｎｅｌｌｅ他がＩｎｄｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、３１巻、４月−６月、１９９
３、２３４−２４６頁およびＪ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．、１９９０、１１２、２３９９で報告してお
り、その利用も報告されている。上記環状物を開環重合
させると完全な変換が起こって高分子量の線状ポリマー
が生じると報告されている。
【０００９】また、スチレン−アクリロニトリルコポリ
マーとのブレンド物の製造でビスフェノール−Ａカーボ
ネート環状オリゴマーのインサイチュー重合を用いるこ
とも報告されている［Ｗａｒｒｅｎ Ｌ．Ｎａｃｈｌｉ
ｓ、Ｐｏｌｙｍｅｒ、３６巻、Ｎｏ．１７、１９９４、
３６４３頁以降］。
マーとのブレンド物の製造でビスフェノール−Ａカーボ
ネート環状オリゴマーのインサイチュー重合を用いるこ
とも報告されている［Ｗａｒｒｅｎ Ｌ．Ｎａｃｈｌｉ
ｓ、Ｐｏｌｙｍｅｒ、３６巻、Ｎｏ．１７、１９９４、
３６４３頁以降］。
【００１０】また、本技術には、全体が環状構造のオリ
ゴマー類と線状ポリマー類を含有する易流動性ブレンド
物を開示している米国特許第５，２８１，６６９号、並
びに環状ポリカーボネートオリゴマー類からポリカーボ
ネート樹脂を製造する方法（この反応では特別なボレー
ト化合物が触媒として用いられている）を開示している
米国特許第４，６０５，７３１号が含まれる。
ゴマー類と線状ポリマー類を含有する易流動性ブレンド
物を開示している米国特許第５，２８１，６６９号、並
びに環状ポリカーボネートオリゴマー類からポリカーボ
ネート樹脂を製造する方法（この反応では特別なボレー
ト化合物が触媒として用いられている）を開示している
米国特許第４，６０５，７３１号が含まれる。
【００１１】本文脈に最も関連した特許は、ヒドロキノ
ンカーボネート構造単位を含む環状ポリカーボネートオ
リゴマーとポリカーボネートのブレンド物および開環で
ポリカーボネートを生じさせる触媒を開示している米国
特許第１６２，４５９号である。
ンカーボネート構造単位を含む環状ポリカーボネートオ
リゴマーとポリカーボネートのブレンド物および開環で
ポリカーボネートを生じさせる触媒を開示している米国
特許第１６２，４５９号である。
【００１２】カーボネートおよび／またはエステル結合
を含む樹脂と環状オリゴカーボネートのエステル交換を
伴う方法、即ち好適には線状の高分子量ポリカーボネー
トの中に環状カーボネートを挿入する結果として構造的
に改質された樹脂をもたらす方法はどこにも記述されて
いない。本発明の説明を行う以下の本文では主にポリカ
ーボネート樹脂を言及するが、本発明はカーボネートお
よび／またはエステル結合を含む繰り返し単位を有する
如何なるポリマー樹脂の改質にも向けたものであること
を理解すべきである。
を含む樹脂と環状オリゴカーボネートのエステル交換を
伴う方法、即ち好適には線状の高分子量ポリカーボネー
トの中に環状カーボネートを挿入する結果として構造的
に改質された樹脂をもたらす方法はどこにも記述されて
いない。本発明の説明を行う以下の本文では主にポリカ
ーボネート樹脂を言及するが、本発明はカーボネートお
よび／またはエステル結合を含む繰り返し単位を有する
如何なるポリマー樹脂の改質にも向けたものであること
を理解すべきである。
【００１３】本発明は、樹脂の構造の中に入り込んで樹
脂特性に変化をもたらすラジカル、部分または基（本明
細書ではグループ）を任意に含んでいてもよいシクロカ
ーボネート類が溶融状態のエステル交換反応でポリカー
ボネート、ポリエステルまたはポリエステルカーボネー
ト樹脂の構造の中に有利に挿入され得ることを見い出し
たことに基づく。この反応が起こる結果として樹脂が構
造的に改質され、特性が変化すると言った特徴が現れ
る。その結果として生じる樹脂の特性は、この方法の効
率および該シクロカーボネートおよび／またはこのよう
にして挿入されるグループの性質および相対的量で決定
される。
脂特性に変化をもたらすラジカル、部分または基（本明
細書ではグループ）を任意に含んでいてもよいシクロカ
ーボネート類が溶融状態のエステル交換反応でポリカー
ボネート、ポリエステルまたはポリエステルカーボネー
ト樹脂の構造の中に有利に挿入され得ることを見い出し
たことに基づく。この反応が起こる結果として樹脂が構
造的に改質され、特性が変化すると言った特徴が現れ
る。その結果として生じる樹脂の特性は、この方法の効
率および該シクロカーボネートおよび／またはこのよう
にして挿入されるグループの性質および相対的量で決定
される。
【００１４】本発明の目的は、注文に合った化学および
特性を持たせて改質樹脂を製造することができるように
カーボネートおよび／またはエステル結合を含む繰り返
し単位を有する樹脂を改質する方法を開示する。
特性を持たせて改質樹脂を製造することができるように
カーボネートおよび／またはエステル結合を含む繰り返
し単位を有する樹脂を改質する方法を開示する。
【００１５】以下に詳細に開示する如きここに開示する
発明を用いて上記および他の目的を達成する。
発明を用いて上記および他の目的を達成する。
【００１６】
【発明の詳細な記述】本発明の方法の図式的説明を以下
に示す：ポリカーボネートは、このように改質を受け得
る樹脂の単なる代表であり、そして環状オリゴカーボネ
ートは、本発明の反応で有用な環状カーボネートを代表
する。本発明の文脈でエステル交換は鎖間の分子間反応
を指し、より詳細には、環状カーボネートとポリカーボ
ネート、好適には線状ポリカーボネートの間の交換を指
す。この図式的説明に従い、例えば押出し機を用い、任
意に適切なエステル交換触媒の存在下、ポリカーボネー
ト樹脂と環状カーボネートオリゴマーのエステル交換を
溶融状態で起こさせるが、この過程の結果として改質さ
れたポリカーボネートが生じる。本発明の方法は、図式
的に下記で表示可能であり、下記の如くであり得る：
に示す：ポリカーボネートは、このように改質を受け得
る樹脂の単なる代表であり、そして環状オリゴカーボネ
ートは、本発明の反応で有用な環状カーボネートを代表
する。本発明の文脈でエステル交換は鎖間の分子間反応
を指し、より詳細には、環状カーボネートとポリカーボ
ネート、好適には線状ポリカーボネートの間の交換を指
す。この図式的説明に従い、例えば押出し機を用い、任
意に適切なエステル交換触媒の存在下、ポリカーボネー
ト樹脂と環状カーボネートオリゴマーのエステル交換を
溶融状態で起こさせるが、この過程の結果として改質さ
れたポリカーボネートが生じる。本発明の方法は、図式
的に下記で表示可能であり、下記の如くであり得る：
【００１７】
【化４】
【００１８】ここに開示する発明で用いるに適切な環状
カーボネート類は、以下に示す３方法いずれかにおける
界面方法で合成可能である：（Ａ）最初にビスフェノー
ルをそれの相当するビスクロロホルメートにした後これ
を環化させる結果として各繰り返し単位内にビスフェノ
ールを存在させてもよい、（Ｂ）所望の組成物を達成す
るようにいろいろなビスクロロホルメート組成物を比例
させてもよい、そして（Ｃ）望まれる部分をこれのビス
フェノール形態（２０モル％以下）でビスフェノールＡ
のビスクロロホルメートと反応させてもよい。これらを
図式的に以下の如く表示する：
カーボネート類は、以下に示す３方法いずれかにおける
界面方法で合成可能である：（Ａ）最初にビスフェノー
ルをそれの相当するビスクロロホルメートにした後これ
を環化させる結果として各繰り返し単位内にビスフェノ
ールを存在させてもよい、（Ｂ）所望の組成物を達成す
るようにいろいろなビスクロロホルメート組成物を比例
させてもよい、そして（Ｃ）望まれる部分をこれのビス
フェノール形態（２０モル％以下）でビスフェノールＡ
のビスクロロホルメートと反応させてもよい。これらを
図式的に以下の如く表示する：
【００１９】
【化５】
【００２０】ここで、ＸおよびＲは独立して残基を表
し、そしてｎおよびｍは個々の環化度である。本明細書
で用いる如き言葉「残基」は、ビスクロロホルメートか
らカルボニル基または塩素原子を取り除いた構造および
ジヒドロキシ化合物からヒドロキシ基を取り除いた構造
を指す。本発明の方法で用いるに適切な単環状カーボネ
ート類は公知であり、これらの製造は通常である。適切
な単環状物の例は１，３−ジオキソラン−２−オン（エ
チレンカーボネート）である。
し、そしてｎおよびｍは個々の環化度である。本明細書
で用いる如き言葉「残基」は、ビスクロロホルメートか
らカルボニル基または塩素原子を取り除いた構造および
ジヒドロキシ化合物からヒドロキシ基を取り除いた構造
を指す。本発明の方法で用いるに適切な単環状カーボネ
ート類は公知であり、これらの製造は通常である。適切
な単環状物の例は１，３−ジオキソラン−２−オン（エ
チレンカーボネート）である。
【００２１】本発明はエステル交換方法に関し、ここで
は、ポリカーボネート樹脂と少なくとも１種の環状カー
ボネートの反応を、溶融状態で、任意に適切な触媒の存
在下、好適には該反応体の溶融加工を可能にする押出し
機または他の装置内で、好適には２５０から３５０℃の
範囲の温度で、該エステル交換が生じ得るに充分な滞留
時間、好適には約５分間に及んで実施し、その結果とし
て上記カーボネートを該樹脂の中に挿入させる。この環
状カーボネートに、任意に、上で定義した如きグループ
を含めてもよい。この結果として得られる樹脂の特性
は、この方法の効率および該シクロカーボネートおよび
／またはこのようにして挿入されるグループの性質およ
び相対的量で決定される。本文脈において言葉「官能化
環状カーボネート」はグループ（類）を含む構造を有す
る環状カーボネートを指す。
は、ポリカーボネート樹脂と少なくとも１種の環状カー
ボネートの反応を、溶融状態で、任意に適切な触媒の存
在下、好適には該反応体の溶融加工を可能にする押出し
機または他の装置内で、好適には２５０から３５０℃の
範囲の温度で、該エステル交換が生じ得るに充分な滞留
時間、好適には約５分間に及んで実施し、その結果とし
て上記カーボネートを該樹脂の中に挿入させる。この環
状カーボネートに、任意に、上で定義した如きグループ
を含めてもよい。この結果として得られる樹脂の特性
は、この方法の効率および該シクロカーボネートおよび
／またはこのようにして挿入されるグループの性質およ
び相対的量で決定される。本文脈において言葉「官能化
環状カーボネート」はグループ（類）を含む構造を有す
る環状カーボネートを指す。
【００２２】このようにして官能化環状カーボネートの
いずれか１つまたは組み合わせを挿入させる結果として
改質された樹脂をもたらすことができ、この場合におけ
る改質は、この官能化環状カーボネートに含めるグルー
プの官能を該樹脂に与えることに等しい。この官能化環
状カーボネートに、該樹脂に改良された機械的および／
または物理的特性、離型特性、光学特性、例えば少しで
あるが挙げるとすると、ＵＶ安定性または抗酸化特性な
どを与える官能を有するグループを含めてもよい。適切
なグループの例には、トリフェニルホスフィン、ベンゾ
フェノンおよびＢＨＴ（このグループは該樹脂に安定性
を与える）、燐および／または硫黄原子を含有する基
（これは該樹脂に難燃性を与える）、並びに他の樹脂と
ブレンドした時に該樹脂に相溶性を与えるグループなど
が含まれる。本発明に従い、このような官能化環状カー
ボネートの１種以上を任意に同時に挿入することで通常
の市販樹脂を改質することができる。
いずれか１つまたは組み合わせを挿入させる結果として
改質された樹脂をもたらすことができ、この場合におけ
る改質は、この官能化環状カーボネートに含めるグルー
プの官能を該樹脂に与えることに等しい。この官能化環
状カーボネートに、該樹脂に改良された機械的および／
または物理的特性、離型特性、光学特性、例えば少しで
あるが挙げるとすると、ＵＶ安定性または抗酸化特性な
どを与える官能を有するグループを含めてもよい。適切
なグループの例には、トリフェニルホスフィン、ベンゾ
フェノンおよびＢＨＴ（このグループは該樹脂に安定性
を与える）、燐および／または硫黄原子を含有する基
（これは該樹脂に難燃性を与える）、並びに他の樹脂と
ブレンドした時に該樹脂に相溶性を与えるグループなど
が含まれる。本発明に従い、このような官能化環状カー
ボネートの１種以上を任意に同時に挿入することで通常
の市販樹脂を改質することができる。
【００２３】本発明の実施で用いるに適切な官能化環状
カーボネートの製造方法は公知である。Ｉｎｄｉａｎ
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、３１
巻、４月−６月 １９９３、２３４−２４６頁のＤａｎ
ｉｅｌ Ｊ．Ｂｒｕｎｅｌｌｅ他著の表題が「Ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒｉｎｇ−Ｏｐｅｎｉｎｇ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｙｃｌｉｃ Ｏ
ｌｉｇｏｍｅｒｉｃ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｃａｒｂｏｎ
ａｔｅｓ」の論評（これの本文は引用することによって
本明細書に組み入れられる）の中に環状オリゴカーボネ
ート類に関連した情報が含まれている。また、引用する
ことによって本明細書に組み入れられるものは、米国特
許第４，７２７，１３４号およびＤ．Ｊ．Ｂｒｕｎｅｌ
ｌｅおよびＴ．Ｇ．Ｓｈａｎｎｏｎ著「Ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏ
ｆ Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ Ｃｙｃｌｉｃ Ｏｌｉｇ
ｏｍｅｒｉｃ Ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」、Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９９１、２４、３０３５−３０４
４頁および「Ｒｉｎｇ−Ｏｐｅｎｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｉｚａｔｉｏｎ：Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，Ｃａｔａｌ
ｙｓｉｓ，Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，Ｕｔｉｌｉｔｙ」（１
９９３）、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１１
章、３０９−３３６頁の中の関連した開示である。
カーボネートの製造方法は公知である。Ｉｎｄｉａｎ
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、３１
巻、４月−６月 １９９３、２３４−２４６頁のＤａｎ
ｉｅｌ Ｊ．Ｂｒｕｎｅｌｌｅ他著の表題が「Ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｒｉｎｇ−Ｏｐｅｎｉｎｇ Ｐ
ｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｙｃｌｉｃ Ｏ
ｌｉｇｏｍｅｒｉｃ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｃａｒｂｏｎ
ａｔｅｓ」の論評（これの本文は引用することによって
本明細書に組み入れられる）の中に環状オリゴカーボネ
ート類に関連した情報が含まれている。また、引用する
ことによって本明細書に組み入れられるものは、米国特
許第４，７２７，１３４号およびＤ．Ｊ．Ｂｒｕｎｅｌ
ｌｅおよびＴ．Ｇ．Ｓｈａｎｎｏｎ著「Ｐｒｅｐａｒａ
ｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏ
ｆ Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ Ｃｙｃｌｉｃ Ｏｌｉｇ
ｏｍｅｒｉｃ Ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」、Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９９１、２４、３０３５−３０４
４頁および「Ｒｉｎｇ−Ｏｐｅｎｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅ
ｒｉｚａｔｉｏｎ：Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ，Ｃａｔａｌ
ｙｓｉｓ，Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，Ｕｔｉｌｉｔｙ」（１
９９３）、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１１
章、３０９−３３６頁の中の関連した開示である。
【００２４】環状オリゴカーボネートを製造する１つの
方法はトリエチルアミンを触媒として用いたビスクロロ
ホルメートの加水分解／縮合反応を伴う。
方法はトリエチルアミンを触媒として用いたビスクロロ
ホルメートの加水分解／縮合反応を伴う。
【００２５】本発明で用いるに適切な環状カーボネート
は、
は、
【００２６】
【化６】
【００２７】［ここで、ＸおよびＲは、独立して、ジヒ
ドロキシ化合物またはビスクロロホルメートの脂肪族、
環状脂肪族または芳香族残基を表し、そしてここで、Ｒ
は任意にグループを含んでいてもよく、Ｙは、三官能ま
たは四官能の求核基を表し、ｎ、ｎ1、ｎ2およびｎ
3は、独立して、０から１６の整数を表す］から成る群
から選択される１員である。特に、米国特許第５，１６
２，４５９号の中の開示を鑑み、Ｒがヒドロキノンの残
基である（Ｉ）に従う官能化環状オリゴカーボネートと
ポリカーボネート樹脂の触媒なしエステル交換は本発明
の範囲に含まれない、具体的には除外され、そしてまた
この反応の生成物もここでは除外されると理解する。
ドロキシ化合物またはビスクロロホルメートの脂肪族、
環状脂肪族または芳香族残基を表し、そしてここで、Ｒ
は任意にグループを含んでいてもよく、Ｙは、三官能ま
たは四官能の求核基を表し、ｎ、ｎ1、ｎ2およびｎ
3は、独立して、０から１６の整数を表す］から成る群
から選択される１員である。特に、米国特許第５，１６
２，４５９号の中の開示を鑑み、Ｒがヒドロキノンの残
基である（Ｉ）に従う官能化環状オリゴカーボネートと
ポリカーボネート樹脂の触媒なしエステル交換は本発明
の範囲に含まれない、具体的には除外され、そしてまた
この反応の生成物もここでは除外されると理解する。
【００２８】本発明の方法の説明的例は、グループが
【００２９】
【化７】
【００３０】に従うところの官能環状オリゴカーボネー
トをポリカーボネート樹脂の中に挿入することである。
トをポリカーボネート樹脂の中に挿入することである。
【００３１】このような改質を受けさせたポリカーボネ
ートはＵＶフィルター特性を示す。
ートはＵＶフィルター特性を示す。
【００３２】本発明の方法で用いるに有用な任意の触媒
をジブチル錫オキサイド、酢酸コバルト（ＩＩ）四水化
物、酸化アンチモン（ＩＩＩ）、酢酸マンガン（ＩＩ）
四水化物、チタン（ＩＶ）ブトキサイド、酢酸亜鉛二水
化物、ジブチル錫ジラウレート、酢酸錫（ＩＩ）、テト
ラメチルジアセトキシスタノキサン、酸化錫（ＩＶ）、
酢酸鉛（ＩＩ）三水化物、ジブチル錫ジアセテートおよ
びチタン（ＩＶ）ビス（エチルアセトアセテート）から
成る群から選択する。
をジブチル錫オキサイド、酢酸コバルト（ＩＩ）四水化
物、酸化アンチモン（ＩＩＩ）、酢酸マンガン（ＩＩ）
四水化物、チタン（ＩＶ）ブトキサイド、酢酸亜鉛二水
化物、ジブチル錫ジラウレート、酢酸錫（ＩＩ）、テト
ラメチルジアセトキシスタノキサン、酸化錫（ＩＶ）、
酢酸鉛（ＩＩ）三水化物、ジブチル錫ジアセテートおよ
びチタン（ＩＶ）ビス（エチルアセトアセテート）から
成る群から選択する。
【００３３】本発明の方法に従って改質を受けさせるポ
リカーボネートはホモポリカーボネート類、コポリカー
ボネート類およびこれらの混合物である。このポリカー
ボネート類の重量平均分子量は一般に１０，０００−２
００，０００、好適には２０，０００−８０，０００で
あり、そしてこれらが示すメルトフロー率は、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８に従い、３００℃で約１から約６５ｇ／
１０分、好適には約２−１５ｇ／１０分である。これら
は、例えば炭酸誘導体、例えばホスゲンなどとジヒドロ
キシ化合物を重縮合させることによる公知の２相界面方
法で製造可能である［ドイツ特許出願公開第２，０６
３，０５０号；２，０６３，０５２号；１，５７０，７
０３号；２，２１１，９５６号；２，２１１，９５７号
および２，２４８，８１７号；フランス特許第１，５６
１，５１８号およびＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌの専攻論文「Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐ
ｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ、１９６４（これらは全部引用することに
よって本明細書に組み入れられる）を参照］。本発明の
ポリカーボネート製造で用いるに適切なジヒドロキシ化
合物は構造式（１）または（２）に従う。
リカーボネートはホモポリカーボネート類、コポリカー
ボネート類およびこれらの混合物である。このポリカー
ボネート類の重量平均分子量は一般に１０，０００−２
００，０００、好適には２０，０００−８０，０００で
あり、そしてこれらが示すメルトフロー率は、ＡＳＴＭ
Ｄ−１２３８に従い、３００℃で約１から約６５ｇ／
１０分、好適には約２−１５ｇ／１０分である。これら
は、例えば炭酸誘導体、例えばホスゲンなどとジヒドロ
キシ化合物を重縮合させることによる公知の２相界面方
法で製造可能である［ドイツ特許出願公開第２，０６
３，０５０号；２，０６３，０５２号；１，５７０，７
０３号；２，２１１，９５６号；２，２１１，９５７号
および２，２４８，８１７号；フランス特許第１，５６
１，５１８号およびＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌの専攻論文「Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｏｆ Ｐ
ｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、Ｎｅ
ｗ Ｙｏｒｋ、１９６４（これらは全部引用することに
よって本明細書に組み入れられる）を参照］。本発明の
ポリカーボネート製造で用いるに適切なジヒドロキシ化
合物は構造式（１）または（２）に従う。
【００３４】
【化８】
【００３５】ここで、Ａは、１から８個の炭素原子を有
するアルキレン基、２から８個の炭素原子を有するアル
キリデン基、５から１５個の炭素原子を有するシクロア
ルキレン基、５から１５個の炭素原子を有するシクロア
ルキリデン基、カルボニル基、酸素原子、硫黄原子、Ｓ
Ｏ2、または
するアルキレン基、２から８個の炭素原子を有するアル
キリデン基、５から１５個の炭素原子を有するシクロア
ルキレン基、５から１５個の炭素原子を有するシクロア
ルキリデン基、カルボニル基、酸素原子、硫黄原子、Ｓ
Ｏ2、または
【００３６】
【化９】
【００３７】を表し、ｇおよびｅは、０または１を表
し、Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣ1-4−アルキルを表
し、そして数個のＺ基が１つのアリール基内の置換基で
ある場合、これらは互いに同じか或は異なっていてもよ
く、ｄは、０から４の整数を表し、そしてｆは、０から
３の整数を表す。
し、Ｚは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＣ1-4−アルキルを表
し、そして数個のＺ基が１つのアリール基内の置換基で
ある場合、これらは互いに同じか或は異なっていてもよ
く、ｄは、０から４の整数を表し、そしてｆは、０から
３の整数を表す。
【００３８】本発明の実施で用いるに有用なジヒドロキ
シ化合物の中にはヒドロキノン、レゾルシノール、ビス
−（ヒドロキシフェニル）−アルカン類、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−エーテル類、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−ケトン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
スルホキサイド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ス
ルフィド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン
類およびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイ
ソプロピル−ベンゼン類に加えてこれらの核アルキル置
換化合物がある。適切な上記およびさらなる芳香族ジヒ
ドロキシ化合物は例えば米国特許第３,０２８,３５６；
２,９９９,８３５；３,１４８,１７２；２,９９１,２７
３；３,２７１,３６７；および２,９９９,８４６（これ
らは全部引用することによって本明細書に組み入れられ
る）の中に記述されている。
シ化合物の中にはヒドロキノン、レゾルシノール、ビス
−（ヒドロキシフェニル）−アルカン類、ビス−（ヒド
ロキシフェニル）−エーテル類、ビス−（ヒドロキシフ
ェニル）−ケトン類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−
スルホキサイド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−ス
ルフィド類、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン
類およびα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイ
ソプロピル−ベンゼン類に加えてこれらの核アルキル置
換化合物がある。適切な上記およびさらなる芳香族ジヒ
ドロキシ化合物は例えば米国特許第３,０２８,３５６；
２,９９９,８３５；３,１４８,１７２；２,９９１,２７
３；３,２７１,３６７；および２,９９９,８４６（これ
らは全部引用することによって本明細書に組み入れられ
る）の中に記述されている。
【００３９】適切なビスフェノール類のさらなる例は、
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ビスフェノールＡ）、２，４−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチル−ブタン、１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α，
α’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３
−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メ
タン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スル
ホキサイド、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−スルホン、ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−シクロヘキサン、α，α’−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゾおよび４，４’−スルホニルジフ
ェノールなどである。
２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ビスフェノールＡ）、２，４−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−２−メチル−ブタン、１，１−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α，
α’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３
−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メ
タン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−スル
ホキサイド、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−スルホン、ジヒドロキシベンゾフェノ
ン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−シクロヘキサン、α，α’−ビス−
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−
ジイソプロピルベンゾおよび４，４’−スルホニルジフ
ェノールなどである。
【００４０】特に好適な芳香族ビスフェノール類の例
は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンおよび１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。
は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロ
パン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパンおよび１，１−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサンである。
【００４１】最も好適なビスフェノールは２，２−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノ
ールＡ）である。
−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノ
ールＡ）である。
【００４２】本発明の方法で反応体として用いるに適切
なポリカーボネート樹脂は、これらの構造内に、上記適
切なビスフェノール類の１つ以上から誘導される単位を
伴い得る。
なポリカーボネート樹脂は、これらの構造内に、上記適
切なビスフェノール類の１つ以上から誘導される単位を
伴い得る。
【００４３】本発明の実施で用いるに適切な樹脂の中に
は、米国特許第３，０３６，０３６号および４，２１
０，７４１号（両方とも引用することによって本明細書
に組み入れられる）に記述されている如きフェノールフ
タレインを基とするポリカーボネート、コポリカーボネ
ート類およびターポリカーボネート類が含まれる。
は、米国特許第３，０３６，０３６号および４，２１
０，７４１号（両方とも引用することによって本明細書
に組み入れられる）に記述されている如きフェノールフ
タレインを基とするポリカーボネート、コポリカーボネ
ート類およびターポリカーボネート類が含まれる。
【００４４】また、本発明の方法で反応体として用いる
に適切なポリカーボネート類にポリヒドロキシル化合物
を少量、例えば０．０５−２．０モル％（ビスフェノー
ルを基準）縮合させることで、これらを分枝させてもよ
い。
に適切なポリカーボネート類にポリヒドロキシル化合物
を少量、例えば０．０５−２．０モル％（ビスフェノー
ルを基準）縮合させることで、これらを分枝させてもよ
い。
【００４５】この種類のポリカーボネート類は例えばド
イツ特許出願公開第１，５７０，５３３号、２，１１
６，９７４号および２，１１３，３７４号；英国特許第
８８５，４４２号および１，０７９，８２１号および米
国特許第３，５４４，５１４号などの中に記述されてい
る。下記が本目的で使用可能なポリヒドロキシル化合物
の例のいくつかである：フロログルシノール、４，６−
ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−
（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）］−シクロヘキ
シル−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシ−１
−イソプロピリジン）−フェノール、２，６−ビス−
（２’−ジヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−
メチルフェノール、２，４−ジヒドロキシ−安息香酸、
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒ
ドロキシフェニル）−プロパンおよび１，４−ビス−
（４，４’−ジヒドロキシ−トリフェニルメチル）−ベ
ンゼン。他の多官能化合物のいくつかは２，４−ジヒド
ロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライ
ドおよび３，３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）２
−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
イツ特許出願公開第１，５７０，５３３号、２，１１
６，９７４号および２，１１３，３７４号；英国特許第
８８５，４４２号および１，０７９，８２１号および米
国特許第３，５４４，５１４号などの中に記述されてい
る。下記が本目的で使用可能なポリヒドロキシル化合物
の例のいくつかである：フロログルシノール、４，６−
ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシ
フェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−エタン、トリ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−
（４，４’−ジヒドロキシジフェニル）］−シクロヘキ
シル−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシ−１
−イソプロピリジン）−フェノール、２，６−ビス−
（２’−ジヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−
メチルフェノール、２，４−ジヒドロキシ−安息香酸、
２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒ
ドロキシフェニル）−プロパンおよび１，４−ビス−
（４，４’−ジヒドロキシ−トリフェニルメチル）−ベ
ンゼン。他の多官能化合物のいくつかは２，４−ジヒド
ロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライ
ドおよび３，３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）２
−オキソ−２，３−ジヒドロインドールである。
【００４６】上述した重縮合方法に加えて、本発明のポ
リカーボネート類を製造するに適した他の方法は、均一
相重縮合およびエステル交換方法である。このような適
切な方法は米国特許第３，０２８，３６５号、２，９９
９，８４６号、３，１５３，００８号および２，９９
１，２７３号（引用することによって本明細書に組み入
れられる）の中に開示されている。このポリカーボネー
ト類を製造するに好適な方法は界面重縮合方法である。
本発明のポリカーボネート類を生じさせる場合、例えば
米国特許第３，９１２，６８８号（引用することによっ
て本明細書に組み入れられる）に開示されている如き他
の合成方法も使用可能である。
リカーボネート類を製造するに適した他の方法は、均一
相重縮合およびエステル交換方法である。このような適
切な方法は米国特許第３，０２８，３６５号、２，９９
９，８４６号、３，１５３，００８号および２，９９
１，２７３号（引用することによって本明細書に組み入
れられる）の中に開示されている。このポリカーボネー
ト類を製造するに好適な方法は界面重縮合方法である。
本発明のポリカーボネート類を生じさせる場合、例えば
米国特許第３，９１２，６８８号（引用することによっ
て本明細書に組み入れられる）に開示されている如き他
の合成方法も使用可能である。
【００４７】適切なポリカーボネート樹脂は商業的に入
手可能であり、例えばＭａｋｒｏｌｏｎ ＦＣＲ、Ｍａ
ｋｒｏｌｏｎ ２６００、Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２８００
およびＭａｋｒｏｌｏｎ ３１００（これらは全部ビス
フェノールを基とするホモポリカーボネート樹脂である
が、これらが示す個々の分子量の意味で異なり、そして
これらは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従うメルトフロー
インデックス（ＭＦＲ）がそれぞれ約１６．５−２４、
１３−１６、７．５−１３．０および３．５−６．５ｇ
／１０分であることで特徴づけられる）が入手可能であ
る。これらはＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｐ
ｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａの製品
である。
手可能であり、例えばＭａｋｒｏｌｏｎ ＦＣＲ、Ｍａ
ｋｒｏｌｏｎ ２６００、Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２８００
およびＭａｋｒｏｌｏｎ ３１００（これらは全部ビス
フェノールを基とするホモポリカーボネート樹脂である
が、これらが示す個々の分子量の意味で異なり、そして
これらは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に従うメルトフロー
インデックス（ＭＦＲ）がそれぞれ約１６．５−２４、
１３−１６、７．５−１３．０および３．５−６．５ｇ
／１０分であることで特徴づけられる）が入手可能であ
る。これらはＢａｙｅｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｐ
ｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａの製品
である。
【００４８】本発明の実施で用いるに適切なポリカーボ
ネート樹脂は公知であり、これの構造および製造方法
は、例えば米国特許第３,０３０,３３１；３,１６９,１
２１；３,３９５,１１９；３,７２９,４４７；４,２５
５,５５６；４,２６０,７３１；４,３６９,３０３およ
び４,７１４,７４６（これらは全部引用することによっ
て本明細書に組み入れられる）などの中に開示されてい
る。
ネート樹脂は公知であり、これの構造および製造方法
は、例えば米国特許第３,０３０,３３１；３,１６９,１
２１；３,３９５,１１９；３,７２９,４４７；４,２５
５,５５６；４,２６０,７３１；４,３６９,３０３およ
び４,７１４,７４６（これらは全部引用することによっ
て本明細書に組み入れられる）などの中に開示されてい
る。
【００４９】線状ポリカーボネート樹脂を用いて本発明
の方法の好適な態様を実施する。
の方法の好適な態様を実施する。
【００５０】本発明で用いるに適切な（コ）ポリエステ
ルは、少なくとも１種のＣ6-20芳香族、Ｃ3-20脂肪族ま
たは脂環式ジカルボン酸由来の繰り返し単位と少なくと
も１種のＣ2-20脂肪族グリコール由来の繰り返し単位を
含む。このジカルボン酸の例には、マロン酸、こはく
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，４
−、１，５−および２，６−デカヒドロナフタレンジカ
ルボン酸、およびシス−もしくはトランス−１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸などが含まれる。有用な芳香
族ジカルボン酸の例はテレフタル酸、イソフタル酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、トランス３，３’
−およびトランス４，４’−スチルベンジカルボン酸、
４，４’−ジベニルジカルボン酸、１，４−、１，５’
−、２，３’−、２，６−および２，７−ナフタレンジ
カルボン酸などである。好適なジカルボン酸はテレフタ
ル酸、イソフタル酸またはこれらの混合物である。
ルは、少なくとも１種のＣ6-20芳香族、Ｃ3-20脂肪族ま
たは脂環式ジカルボン酸由来の繰り返し単位と少なくと
も１種のＣ2-20脂肪族グリコール由来の繰り返し単位を
含む。このジカルボン酸の例には、マロン酸、こはく
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，４
−、１，５−および２，６−デカヒドロナフタレンジカ
ルボン酸、およびシス−もしくはトランス−１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸などが含まれる。有用な芳香
族ジカルボン酸の例はテレフタル酸、イソフタル酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、トランス３，３’
−およびトランス４，４’−スチルベンジカルボン酸、
４，４’−ジベニルジカルボン酸、１，４−、１，５’
−、２，３’−、２，６−および２，７−ナフタレンジ
カルボン酸などである。好適なジカルボン酸はテレフタ
ル酸、イソフタル酸またはこれらの混合物である。
【００５１】この（コ）ポリエステルの好適なグリコー
ルは炭素原子を２から８個含む。この例には、エチレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２
−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ネオペンチルグリコールおよび２，２，４，４−テ
トラメチル−１，３−シクロブタンジオールなどが含ま
れる。好適なジオールは１，４−シクロヘキサン−ジメ
タノール、エチレングリコールおよびこれらの混合物で
ある。
ルは炭素原子を２から８個含む。この例には、エチレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，２
−、１，３−および１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ネオペンチルグリコールおよび２，２，４，４−テ
トラメチル−１，３−シクロブタンジオールなどが含ま
れる。好適なジオールは１，４−シクロヘキサン−ジメ
タノール、エチレングリコールおよびこれらの混合物で
ある。
【００５２】好適な（コ）ポリエステル類には、ポリ
（エチレンテレフタレート）またはポリ（１，４−シク
ロヘキシレンジメチレンテレフタレート）由来の繰り返
し単位を有する樹脂が含まれる。好適な（コ）ポリエス
テル類は、テレフタル酸、イソフタル酸またはこれらの
混合物と１，４−シクロヘキサンジメタノール由来の繰
り返し単位を含む。他の好適な（コ）ポリエステル類
は、テレフタル酸と１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、エチレングリコールまたはこれらの混合物由来の繰
り返し単位を含む。
（エチレンテレフタレート）またはポリ（１，４−シク
ロヘキシレンジメチレンテレフタレート）由来の繰り返
し単位を有する樹脂が含まれる。好適な（コ）ポリエス
テル類は、テレフタル酸、イソフタル酸またはこれらの
混合物と１，４−シクロヘキサンジメタノール由来の繰
り返し単位を含む。他の好適な（コ）ポリエステル類
は、テレフタル酸と１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、エチレングリコールまたはこれらの混合物由来の繰
り返し単位を含む。
【００５３】この（コ）ポリエステル類の製造は本技術
分野でよく知られている通常の手順、例えば米国特許第
２，９０１，４６６号（これの開示は引用することによ
って本明細書に組み入れられる）に記述されている方法
などに従う。
分野でよく知られている通常の手順、例えば米国特許第
２，９０１，４６６号（これの開示は引用することによ
って本明細書に組み入れられる）に記述されている方法
などに従う。
【００５４】フェノールを６０重量％およびテトラクロ
ロエタンを４０重量％含有する２５℃の溶媒中で本発明
の（コ）ポリエステル類が示すインヘレント粘度は一般
に約０．４から１．０ｄｌ／ｇ、好適には約０．６から
０．８ｄｌ／ｇである。本発明の方法に従って改質を受
けさせるに適切な他のポリマー樹脂の中には、ポリエス
テルカーボネート類およびエステルセグメント含有熱可
塑性ポリウレタン類を挙げることができる。
ロエタンを４０重量％含有する２５℃の溶媒中で本発明
の（コ）ポリエステル類が示すインヘレント粘度は一般
に約０．４から１．０ｄｌ／ｇ、好適には約０．６から
０．８ｄｌ／ｇである。本発明の方法に従って改質を受
けさせるに適切な他のポリマー樹脂の中には、ポリエス
テルカーボネート類およびエステルセグメント含有熱可
塑性ポリウレタン類を挙げることができる。
【００５５】好ましくは押出し機、好適には２軸押出し
機を用いて本発明の方法を実施する。
機を用いて本発明の方法を実施する。
【００５６】ここに記述する研究では、ゲル浸透クロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）を用いて分子量（数平均および
重量平均両方の分子量）を測定した。
トグラフィー（ＧＰＣ）を用いて分子量（数平均および
重量平均両方の分子量）を測定した。
【００５７】ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ） 分子量測定 分子量測定では、示差屈折率検出器を取り付けたＷａｔ
ｅｒｓ １５０Ｃ高温ゲル浸透クロマトグラフィーを用
いてサンプルの分析を行った。可動相としてテトラヒド
ロフランを用いた。ＧＰＣ分析条件は下記の通りであっ
た。４本のステンレス鋼製カラム（７．８ｘ３００ｍ
ｍ）に平均粒子直径が１０μｍのＰＬ Ｇｅｌ ＳＤＶ
Ｂ（２つの混合床＋１ｘ５００Ａ＋１ｘ１００Å）を充
填した。流量を１．０ｍＬ／分にし、そして注入量を７
５μＬにした。ＧＰＣおよびＲＩ検出器の両方で３５℃
の温度を用いた。既知濃度（〜０．５％）で調製したサ
ンプルを可動相に溶解させた後、流れ標準としてトルエ
ンを添加した。分析に先立ってこれらを使い捨て用０．
５μｍＰＴＦＥフィルターに通して濾過した。Ｈａｍｅ
ｌｉｃ Ｂｒｏａｄ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｃａｌｉｂｒ
ａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄを用い、ポリカーボネート標
準を基準にして、ポリカーボネートサンプルの分子量平
均および分布を測定した。ＶＡＸ基底システムでＰＥ−
ＮｅｌｓｏｎｓのＡＣＣＥＳＳ＊ＣＨＲＯＭ ＳＥＣソ
フトウエアを用いてデータ解析を行った。
ｅｒｓ １５０Ｃ高温ゲル浸透クロマトグラフィーを用
いてサンプルの分析を行った。可動相としてテトラヒド
ロフランを用いた。ＧＰＣ分析条件は下記の通りであっ
た。４本のステンレス鋼製カラム（７．８ｘ３００ｍ
ｍ）に平均粒子直径が１０μｍのＰＬ Ｇｅｌ ＳＤＶ
Ｂ（２つの混合床＋１ｘ５００Ａ＋１ｘ１００Å）を充
填した。流量を１．０ｍＬ／分にし、そして注入量を７
５μＬにした。ＧＰＣおよびＲＩ検出器の両方で３５℃
の温度を用いた。既知濃度（〜０．５％）で調製したサ
ンプルを可動相に溶解させた後、流れ標準としてトルエ
ンを添加した。分析に先立ってこれらを使い捨て用０．
５μｍＰＴＦＥフィルターに通して濾過した。Ｈａｍｅ
ｌｉｃ Ｂｒｏａｄ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｃａｌｉｂｒ
ａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄを用い、ポリカーボネート標
準を基準にして、ポリカーボネートサンプルの分子量平
均および分布を測定した。ＶＡＸ基底システムでＰＥ−
ＮｅｌｓｏｎｓのＡＣＣＥＳＳ＊ＣＨＲＯＭ ＳＥＣソ
フトウエアを用いてデータ解析を行った。
【００５８】環状物挿入の特徴づけ ２３５Ｃ Ｄｉｏｄｅ Ａｒｒａｙ Ｄｅｃｔｏｒを取
り付けたＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ ＨＰＬＣを用い、監
視波長を２６５ｎｍおよび３００ｎｍにして、サンプル
の分析を行った。以下を除き、上に記述したのと同じＧ
ＰＣ分析条件に従った。サンプルを１％の既知濃度に調
製し、流れ標準を添加しなかった。注入量を１００μｌ
にし、周囲温度でシステムを運転した。ＶＡＸ基底シス
テムでＡＣＣＥＳＳ＊ＣＨＲＯＭ ＧＣ／ＬＣソフトウ
エアを用いてクロマトグラムの解析（オーバーレーな
ど）を行った。
り付けたＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ ＨＰＬＣを用い、監
視波長を２６５ｎｍおよび３００ｎｍにして、サンプル
の分析を行った。以下を除き、上に記述したのと同じＧ
ＰＣ分析条件に従った。サンプルを１％の既知濃度に調
製し、流れ標準を添加しなかった。注入量を１００μｌ
にし、周囲温度でシステムを運転した。ＶＡＸ基底シス
テムでＡＣＣＥＳＳ＊ＣＨＲＯＭ ＧＣ／ＬＣソフトウ
エアを用いてクロマトグラムの解析（オーバーレーな
ど）を行った。
【００５９】高性能液クロ（ＨＰＬＣ） Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ２３５Ｃ Ｄｉｏｄｅ Ａ
ｒｒａｙ Ｄｅｔｅｃｔｏｒを取り付けたＰｅｒｋｉｎ
Ｅｌｍｅｒ ＨＰＬＣを用いて分析を実施した。本モ
デル重合試験では下記のクロマトグラフィー条件を用い
た。
ｒｒａｙ Ｄｅｔｅｃｔｏｒを取り付けたＰｅｒｋｉｎ
Ｅｌｍｅｒ ＨＰＬＣを用いて分析を実施した。本モ
デル重合試験では下記のクロマトグラフィー条件を用い
た。
【００６０】カラム：Ｈｙｐｅｒｓｉｌ ＭＯＳ−２、
ＲＰ Ｃ−８（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉ
ｃ） ５μｍ、１５０ｘ４．６ｍｍ 流量：０．５ｍＬ／分 サンプル濃度：１．０％、０．５μｍのＰＴＦＥフィル
ターで濾過。
ＲＰ Ｃ−８（Ｋｅｙｓｔｏｎｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉ
ｃ） ５μｍ、１５０ｘ４．６ｍｍ 流量：０．５ｍＬ／分 サンプル濃度：１．０％、０．５μｍのＰＴＦＥフィル
ターで濾過。
【００６１】注入量：１０μｍ 検出器：Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ２３５Ｃ Ｄｉｏ
ｄｅ Ａｒｒａｙ、監視波長＝２５４、２８４および３
００ｎｍ 溶媒勾配（線形勾配変化）：全運転時間＝３７分。
ｄｅ Ａｒｒａｙ、監視波長＝２５４、２８４および３
００ｎｍ 溶媒勾配（線形勾配変化）：全運転時間＝３７分。
【００６２】
【表１】
【００６３】このような技術を用いて、環状カーボネー
ト類の生成を測定した。加うるに、この技術を用いて種
々の既知波長を検出することにより、発色団（例えばビ
ナフトールなど）が環状カーボネート類に組み込まれた
ことを確認することができる。
ト類の生成を測定した。加うるに、この技術を用いて種
々の既知波長を検出することにより、発色団（例えばビ
ナフトールなど）が環状カーボネート類に組み込まれた
ことを確認することができる。
【００６４】核磁気共鳴（ＮＭＲ） Ｖａｒｉａｎ ２００ＭＨｚ装置を用い、ＣＤＣｌ3と
重陽子化ＤＭＳＯの溶媒組み合わせ中でプロトン
（1Ｈ）ＮＭＲスペクトルを得た。全スペクトルを０ｐ
ｐｍの所のテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を基準にし
た。
重陽子化ＤＭＳＯの溶媒組み合わせ中でプロトン
（1Ｈ）ＮＭＲスペクトルを得た。全スペクトルを０ｐ
ｐｍの所のテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を基準にし
た。
【００６５】Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２４０８は市販のエン
ドキャップ化（ｅｎｄｃａｐｐｅｄ）ポリカーボネート
である。加工中に生成するフェノール末端基（これはキ
ノン生成をもたらし得る、即ちポリカーボネートの色を
不安定にし得る）の特徴づけでこのような方法を用い
た。ビスフェノールＡのポリカーボネート内に存在する
６個のイソプロピリジンビスフェノールＡ脂肪族プロト
ン（１．６−１．８ｐｐｍ）に対するフェノキシ末端基
プロトン（８．３−８．４ｐｐｍ）の積分比を測定し
た。この積分比により、加工中に生成するフェノキシ末
端基の定性的な比較を行うことができる。
ドキャップ化（ｅｎｄｃａｐｐｅｄ）ポリカーボネート
である。加工中に生成するフェノール末端基（これはキ
ノン生成をもたらし得る、即ちポリカーボネートの色を
不安定にし得る）の特徴づけでこのような方法を用い
た。ビスフェノールＡのポリカーボネート内に存在する
６個のイソプロピリジンビスフェノールＡ脂肪族プロト
ン（１．６−１．８ｐｐｍ）に対するフェノキシ末端基
プロトン（８．３−８．４ｐｐｍ）の積分比を測定し
た。この積分比により、加工中に生成するフェノキシ末
端基の定性的な比較を行うことができる。
【００６６】ＡＳＴＭ標準１２３８に従ってメルトフロ
ー率を測定した。
ー率を測定した。
【００６７】以下に示す実施例を用いて本発明のさらな
る説明を行うがこれに制限することを意図するものでな
い。全ての部およびパーセントは特に明記しない限り重
量である。
る説明を行うがこれに制限することを意図するものでな
い。全ての部およびパーセントは特に明記しない限り重
量である。
【００６８】
【実施例】実施例１ ビナフトールを含有する環状カーボネート類の合成は、
Ｂｒｕｎｅｌｌｅ，Ｄ．Ｊ．編集の「Ｒｉｎｇ−Ｏｐｅ
ｎｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：Ｍｅｃｈａ
ｎｉｓｍｓ，Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，Ｓｔｒｕｃｔｕｒ
ｅ，Ｕｔｉｌｉｔｙ」、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｅｒｓ、Ｍｕｎｉｃｈ、Ｖｉｅｎｎａ、Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ、Ｂａｒｃｅｌｏｎａ、１９９３、３０９−３３５
頁、またＢｒｕｎｅｌｌｅ，Ｄ．Ｊ．他著の「Ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ ｏｆ Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ Ｃｙｃｌｉｃ Ｏ
ｌｉｇｏｍｅｒｉｃ Ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」、Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９９１、２４、３０３５−
３０４４頁およびＢｒｕｎｅｌｌｅ，Ｄ．Ｊ．他の「Ｒ
ｅｃｅｎｔ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｃｙｃｌｉｃ
Ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ」、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．、６４巻、６５−
７４頁（これらは引用することによって本明細書に組み
入れられる）に開示されている方法を修飾した方法を意
味する。
Ｂｒｕｎｅｌｌｅ，Ｄ．Ｊ．編集の「Ｒｉｎｇ−Ｏｐｅ
ｎｉｎｇ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ：Ｍｅｃｈａ
ｎｉｓｍｓ，Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，Ｓｔｒｕｃｔｕｒ
ｅ，Ｕｔｉｌｉｔｙ」、Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｅｒｓ、Ｍｕｎｉｃｈ、Ｖｉｅｎｎａ、Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ、Ｂａｒｃｅｌｏｎａ、１９９３、３０９−３３５
頁、またＢｒｕｎｅｌｌｅ，Ｄ．Ｊ．他著の「Ｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ ｏｆ Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ Ｃｙｃｌｉｃ Ｏ
ｌｉｇｏｍｅｒｉｃ Ｃａｒｂｏｎａｔｅｓ」、Ｍａｃ
ｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１９９１、２４、３０３５−
３０４４頁およびＢｒｕｎｅｌｌｅ，Ｄ．Ｊ．他の「Ｒ
ｅｃｅｎｔ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ ｔｈｅ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｃｙｃｌｉｃ
Ｏｌｉｇｏｍｅｒｓ」、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．、Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．、６４巻、６５−
７４頁（これらは引用することによって本明細書に組み
入れられる）に開示されている方法を修飾した方法を意
味する。
【００６９】機械的撹拌機とコンデンサを取り付けた
１．０リットルのＭｏｒｔｏｎフラスコにＣＨ2Ｃｌ
2（２００ｍＬ）、水（７ｍＬ）、９．７５ＭのＮａＯ
Ｈ（３ｍＬ、２９ミリモル）およびトリエチルアミン
（２．４ｍＬ、１７．２５ミリモル）を仕込んだ。その
結果として生じる溶液を激しく撹拌しながら加熱して還
流させ、そしてぜん動ポンプを用い、液面下であって撹
拌羽根先端の上に、ＣＨ2Ｃｌ2に入れたビスフェノール
Ａ−ビスクロロホルメート（０．１８モル、６３．５８
ｇ）と１，１’−ビ−２−ナフトール（本明細書ではビ
ナフトール）（０．０２モル、５．７２ｇ）の１．０Ｍ
溶液を６．７ｍＬ／分で加えた。同時に、滴下漏斗を用
いて９．７５ＭのＮａＯＨ（５９ｍＬ、５７５ミリモ
ル）を２５分かけて送り込み、そしてシリンジポンプを
用いてトリエチルアミン（２．４ｍＬ）を２８分かけて
加えた。ビスクロロホルメートの添加が終了して１０分
以内に相分離が起こり、この相を１．０ＭのＨＣｌで洗
浄した後、水で３回洗浄した。この生成物の濃縮を真空
中で行うことにより、ＨＰＬＣ分析による環状物含有量
が８５％の生成物がほぼ定量的収率で得られた。この環
状物をポリマーから単離する目的で、これを再びＣＨ2
Ｃｌ2に溶解させ、５倍体積量のアセトンの中に入れて
沈澱を起こさせた。その結果として、環状物はアセトン
に溶解したが、ポリマーは沈澱し、これを濾過で分離し
た。アセトンを真空下で除去することにより、
１．０リットルのＭｏｒｔｏｎフラスコにＣＨ2Ｃｌ
2（２００ｍＬ）、水（７ｍＬ）、９．７５ＭのＮａＯ
Ｈ（３ｍＬ、２９ミリモル）およびトリエチルアミン
（２．４ｍＬ、１７．２５ミリモル）を仕込んだ。その
結果として生じる溶液を激しく撹拌しながら加熱して還
流させ、そしてぜん動ポンプを用い、液面下であって撹
拌羽根先端の上に、ＣＨ2Ｃｌ2に入れたビスフェノール
Ａ−ビスクロロホルメート（０．１８モル、６３．５８
ｇ）と１，１’−ビ−２−ナフトール（本明細書ではビ
ナフトール）（０．０２モル、５．７２ｇ）の１．０Ｍ
溶液を６．７ｍＬ／分で加えた。同時に、滴下漏斗を用
いて９．７５ＭのＮａＯＨ（５９ｍＬ、５７５ミリモ
ル）を２５分かけて送り込み、そしてシリンジポンプを
用いてトリエチルアミン（２．４ｍＬ）を２８分かけて
加えた。ビスクロロホルメートの添加が終了して１０分
以内に相分離が起こり、この相を１．０ＭのＨＣｌで洗
浄した後、水で３回洗浄した。この生成物の濃縮を真空
中で行うことにより、ＨＰＬＣ分析による環状物含有量
が８５％の生成物がほぼ定量的収率で得られた。この環
状物をポリマーから単離する目的で、これを再びＣＨ2
Ｃｌ2に溶解させ、５倍体積量のアセトンの中に入れて
沈澱を起こさせた。その結果として、環状物はアセトン
に溶解したが、ポリマーは沈澱し、これを濾過で分離し
た。アセトンを真空下で除去することにより、
【００７０】
【化１０】
【００７１】［ビナフトールを〜１０モル％含有する］
に従う、ビナフトール含有量が〜１０モル％のシクロオ
リゴマーをほぼ純粋な形態で得た。この生成物はｎが約
１６以下の範囲の混合物を表す。
に従う、ビナフトール含有量が〜１０モル％のシクロオ
リゴマーをほぼ純粋な形態で得た。この生成物はｎが約
１６以下の範囲の混合物を表す。
【００７２】いろいろな波長でＨＰＬＣ−ＵＶ／可視を
用いることにより、この環状物の中にビナフトールが組
み込まれたことを確認した。
用いることにより、この環状物の中にビナフトールが組
み込まれたことを確認した。
【００７３】実施例２ ビナフトール含有環状オリゴカーボネート（３ｇ）を乾
燥させた後、Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２６０８樹脂（２７
ｇ）に添加した。次に、Ｈａａｋｅニーダーを用い、下
記の条件：１５分間、２００ｒｐｍ、窒素雰囲気下、上
記混合物を触媒なしに加工した。
燥させた後、Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２６０８樹脂（２７
ｇ）に添加した。次に、Ｈａａｋｅニーダーを用い、下
記の条件：１５分間、２００ｒｐｍ、窒素雰囲気下、上
記混合物を触媒なしに加工した。
【００７４】ＵＶ−可視検出器を取り付けたＧＰＣでビ
ナフトール部分を測定した結果、これはポリカーボネー
トバックボーンの中に全分子量に渡って均等に分布して
いた。以下の図式でこの過程を示す：
ナフトール部分を測定した結果、これはポリカーボネー
トバックボーンの中に全分子量に渡って均等に分布して
いた。以下の図式でこの過程を示す：
【００７５】
【化１１】
【００７６】実施例３ ジブチル錫オキサイドを３００ｐｐｍ添加する以外は実
施例２に記述した実験を実施することで、本発明の方法
を実証した。上の実施例２で得られた生成物に比較し
て、ポリカーボネートバックボーンの中に挿入された環
状化合物の比率が上昇することを観察した。加工中の溶
融物から一定分量を取り出してＧＰＣ−ＵＶ／可視で環
状物の組み込み度合を分析することにより、環状物挿入
反応速度を測定した。
施例２に記述した実験を実施することで、本発明の方法
を実証した。上の実施例２で得られた生成物に比較し
て、ポリカーボネートバックボーンの中に挿入された環
状化合物の比率が上昇することを観察した。加工中の溶
融物から一定分量を取り出してＧＰＣ−ＵＶ／可視で環
状物の組み込み度合を分析することにより、環状物挿入
反応速度を測定した。
【００７７】ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で
測定されるように、分子量が維持された。これは該環状
物がＰＣバックボーンの中にエステル交換機構で挿入さ
れたことによるものであると考えられ、そしてＵＶ−可
視検出器を取り付けたＧＰＣで測定されるように、ポリ
カーボネートバックボーンの中に全分子量に渡ってビナ
フトール部分が均等に分布していることを確認した。
測定されるように、分子量が維持された。これは該環状
物がＰＣバックボーンの中にエステル交換機構で挿入さ
れたことによるものであると考えられ、そしてＵＶ−可
視検出器を取り付けたＧＰＣで測定されるように、ポリ
カーボネートバックボーンの中に全分子量に渡ってビナ
フトール部分が均等に分布していることを確認した。
【００７８】実施例４（比較実施例） ビスフェノールによるポリカーボネートバックボーンの
分子間加水分解（この過程は本発明の範囲外である）の
図式的表示を以下に示す。
分子間加水分解（この過程は本発明の範囲外である）の
図式的表示を以下に示す。
【００７９】この実施例では、ビナフトールを１重量％
のレベルで用いてポリカーボネート樹脂と一緒に溶融加
工した。表１に示すように、ゲル浸透クロマトグラフィ
ーで測定して、分子量が低下していた。これは分子間ア
ルコール分解で鎖が開裂したことによるものであると考
えられる。
のレベルで用いてポリカーボネート樹脂と一緒に溶融加
工した。表１に示すように、ゲル浸透クロマトグラフィ
ーで測定して、分子量が低下していた。これは分子間ア
ルコール分解で鎖が開裂したことによるものであると考
えられる。
【００８０】
【化１２】
【００８１】
【表２】
【００８２】この結果は、フェノールでエンドキャップ
されているＭａｋｒｏｌｏｎ ２４０８ホモポリカーボ
ネート樹脂を熱処理（３００℃で１５分間）した時この
ポリカーボネートの分子量は安定である（２−５％以
内）であることを示している。環状オリゴカーボネート
をＭａｋｒｏｌｏｎ ２４０８樹脂と一緒に溶融加工す
ることを通して（本発明に従い）ビスフェノール添加剤
（１０モル％）を組み込む（環状物が１０重量％＝ビナ
フトール官能性が１重量％）と、表１に示される如く分
子量が同様に維持された。それとは対照的に、同じ条件
下でビナフトール（１重量％）をＭａｋｒｏｌｏｎ ２
４０８樹脂と一緒に直接溶融加工する方法では、ＮＭＲ
で測定されるように、フェノキシ末端基生成量が〜６倍
上昇すると共に分子量が有意に低下することを観察し
た。
されているＭａｋｒｏｌｏｎ ２４０８ホモポリカーボ
ネート樹脂を熱処理（３００℃で１５分間）した時この
ポリカーボネートの分子量は安定である（２−５％以
内）であることを示している。環状オリゴカーボネート
をＭａｋｒｏｌｏｎ ２４０８樹脂と一緒に溶融加工す
ることを通して（本発明に従い）ビスフェノール添加剤
（１０モル％）を組み込む（環状物が１０重量％＝ビナ
フトール官能性が１重量％）と、表１に示される如く分
子量が同様に維持された。それとは対照的に、同じ条件
下でビナフトール（１重量％）をＭａｋｒｏｌｏｎ ２
４０８樹脂と一緒に直接溶融加工する方法では、ＮＭＲ
で測定されるように、フェノキシ末端基生成量が〜６倍
上昇すると共に分子量が有意に低下することを観察し
た。
【００８３】実施例５ この上の実施例１に関連して述べたＢｒｕｎｅｌｌｅ他
の資料に記述されている方法を修飾した方法を基にし
て、ポリカーボネート樹脂に抗可塑化効果を与えるよう
に設計したグループを含有させて環状カーボネートを合
成する。この文脈で用いる如き「抗可塑化」は、より高
い溶融強度を材料に与えることを指す。
の資料に記述されている方法を修飾した方法を基にし
て、ポリカーボネート樹脂に抗可塑化効果を与えるよう
に設計したグループを含有させて環状カーボネートを合
成する。この文脈で用いる如き「抗可塑化」は、より高
い溶融強度を材料に与えることを指す。
【００８４】機械的撹拌機とコンデンサを取り付けた
１．０リットルのＭｏｒｔｏｎフラスコにＣＨ2Ｃｌ
2（２００ｍＬ）、水（７ｍＬ）、９．７５ＭのＮａＯ
Ｈ（３ｍＬ、２９ミリモル）およびトリエチルアミン
（２．４ｍＬ、１７．２５ミリモル）を仕込んだ。その
結果として生じる溶液を激しく撹拌しながら加熱して還
流させ、そしてぜん動ポンプを用い、液面下であって撹
拌羽根先端の上に、ＣＨ2Ｃｌ2に入れたビスフェノール
Ａ−ビスクロロホルメート（０．１８モル、６３．５８
ｇ）と１，１，１−トリス−（４−ヒドロキシ−フェニ
ル）エタン（本明細書ではトリスフェノール）（０．０
２モル、６．１３ｇ）の１．０Ｍ溶液を６．７ｍＬ／分
で加えた。同時に、滴下漏斗を用いて９．７５ＭのＮａ
ＯＨ（５９ｍＬ、５７５ミリモル）を２５分かけて送り
込み、そしてシリンジポンプを用いてトリエチルアミン
（２．４ｍＬ）を２８分かけて加えた。ビスクロロホル
メートの添加が終了して１０分以内に相分離が起こり、
この相を１．０ＭのＨＣｌで洗浄した後、水で３回洗浄
した。この生成物の濃縮を真空中で行うことにより、Ｈ
ＰＬＣ分析による環状物含有量が８５％の生成物がほぼ
定量的収率で得られた。この環状物をポリマーから単離
する目的で、これを再びＣＨ2Ｃｌ2に溶解させ、５倍体
積量のアセトンの中に入れて沈澱を起こさせた。その結
果として、環状物はアセトンに溶解したが、ポリマーは
沈澱し、これを濾過で分離した。アセトンを真空下で除
去することにより、トリス含有量が〜１０モル％のシク
ロオリゴマーをほぼ純粋な形態で得た。ＨＰＬＣを用い
てこの添加剤が該環状物の中に組み込まれたことを実証
した。ＫＯＨ／ＭｅＯＨ溶液を用いた加水分解で上記環
状物の分解を起こさせることで、トリスフェノールが構
造の一部であることを確認した。
１．０リットルのＭｏｒｔｏｎフラスコにＣＨ2Ｃｌ
2（２００ｍＬ）、水（７ｍＬ）、９．７５ＭのＮａＯ
Ｈ（３ｍＬ、２９ミリモル）およびトリエチルアミン
（２．４ｍＬ、１７．２５ミリモル）を仕込んだ。その
結果として生じる溶液を激しく撹拌しながら加熱して還
流させ、そしてぜん動ポンプを用い、液面下であって撹
拌羽根先端の上に、ＣＨ2Ｃｌ2に入れたビスフェノール
Ａ−ビスクロロホルメート（０．１８モル、６３．５８
ｇ）と１，１，１−トリス−（４−ヒドロキシ−フェニ
ル）エタン（本明細書ではトリスフェノール）（０．０
２モル、６．１３ｇ）の１．０Ｍ溶液を６．７ｍＬ／分
で加えた。同時に、滴下漏斗を用いて９．７５ＭのＮａ
ＯＨ（５９ｍＬ、５７５ミリモル）を２５分かけて送り
込み、そしてシリンジポンプを用いてトリエチルアミン
（２．４ｍＬ）を２８分かけて加えた。ビスクロロホル
メートの添加が終了して１０分以内に相分離が起こり、
この相を１．０ＭのＨＣｌで洗浄した後、水で３回洗浄
した。この生成物の濃縮を真空中で行うことにより、Ｈ
ＰＬＣ分析による環状物含有量が８５％の生成物がほぼ
定量的収率で得られた。この環状物をポリマーから単離
する目的で、これを再びＣＨ2Ｃｌ2に溶解させ、５倍体
積量のアセトンの中に入れて沈澱を起こさせた。その結
果として、環状物はアセトンに溶解したが、ポリマーは
沈澱し、これを濾過で分離した。アセトンを真空下で除
去することにより、トリス含有量が〜１０モル％のシク
ロオリゴマーをほぼ純粋な形態で得た。ＨＰＬＣを用い
てこの添加剤が該環状物の中に組み込まれたことを実証
した。ＫＯＨ／ＭｅＯＨ溶液を用いた加水分解で上記環
状物の分解を起こさせることで、トリスフェノールが構
造の一部であることを確認した。
【００８５】実施例６ 本発明の方法に従い、Ｍａｋｒｏｌｏｎ ２４０８樹脂
を１０重量％量の環状カーボネート［トリスフェノール
を１０モル％含有する］と一緒に溶融加工した結果、改
良された流動性を示す分枝樹脂が得られた。この反応で
エステル交換触媒であるジブチル錫オキサイド（ＤＢＴ
Ｏ）を用いた。この過程の図式的表示はこの上に示し
た。
を１０重量％量の環状カーボネート［トリスフェノール
を１０モル％含有する］と一緒に溶融加工した結果、改
良された流動性を示す分枝樹脂が得られた。この反応で
エステル交換触媒であるジブチル錫オキサイド（ＤＢＴ
Ｏ）を用いた。この過程の図式的表示はこの上に示し
た。
【００８６】ＧＰＣおよびメルトフロー率（ＭＦＲ）測
定を用いて、流動性が改良されたことを確認した。この
ＧＰＣ測定は分子量が上昇したことを示していた。その
結果（表２）、ＤＢＴＯ触媒を用いるとＭＦＲが有意に
低下することが示された。
定を用いて、流動性が改良されたことを確認した。この
ＧＰＣ測定は分子量が上昇したことを示していた。その
結果（表２）、ＤＢＴＯ触媒を用いるとＭＦＲが有意に
低下することが示された。
【００８７】
【表３】
【００８８】実施例７ 機械的撹拌機とコンデンサを取り付けた１．０リットル
のＭｏｒｔｏｎフラスコにＣＨ2Ｃｌ2（２００ｍＬ）、
水（７ｍＬ）、９．７５ＭのＮａＯＨ（３ｍＬ、２９ミ
リモル）およびトリエチルアミン（Ｅｔ3Ｎ）（２．４
ｍＬ、１７．２５ミリモル）を仕込んだ。この溶液を激
しく撹拌しながら加熱して還流させ、そしてぜん動ポン
プを用い、液面下であって撹拌羽根先端の上に、ビスフ
ェノールＡ−ビスクロロホルメート溶液（ＣＨ2Ｃｌ2中
１．０Ｍ、２００ｍＬ）を６．７ｍＬ／分で加えた。同
時に、滴下漏斗を用いて９．７５ＭのＮａＯＨ（５９ｍ
Ｌ、５７５ミリモル）を２５分かけて送り込み、そして
シリンジポンプを用いてＥｔ3Ｎ（２．４ｍＬ）を２８
分かけて加えた。ビスクロロホルメートの添加が終了し
て１０分以内に相分離が起こり、この相を１．０ＭのＨ
Ｃｌで洗浄した後、水で３回洗浄した。この生成物の濃
縮を真空中で行うことにより、ＨＰＬＣ分析による環状
物含有量が８５％の生成物がほぼ定量的収率で得られ
た。この環状物をポリマーから単離する目的で、これを
ＣＨ2Ｃｌ2に溶解させ、５倍体積量のアセトンの中に入
れて沈澱を起こさせた。その結果として、環状物はアセ
トンに溶解したが、ポリマーは沈澱し、これを濾過で分
離した。アセトンを真空下で除去することにより、
のＭｏｒｔｏｎフラスコにＣＨ2Ｃｌ2（２００ｍＬ）、
水（７ｍＬ）、９．７５ＭのＮａＯＨ（３ｍＬ、２９ミ
リモル）およびトリエチルアミン（Ｅｔ3Ｎ）（２．４
ｍＬ、１７．２５ミリモル）を仕込んだ。この溶液を激
しく撹拌しながら加熱して還流させ、そしてぜん動ポン
プを用い、液面下であって撹拌羽根先端の上に、ビスフ
ェノールＡ−ビスクロロホルメート溶液（ＣＨ2Ｃｌ2中
１．０Ｍ、２００ｍＬ）を６．７ｍＬ／分で加えた。同
時に、滴下漏斗を用いて９．７５ＭのＮａＯＨ（５９ｍ
Ｌ、５７５ミリモル）を２５分かけて送り込み、そして
シリンジポンプを用いてＥｔ3Ｎ（２．４ｍＬ）を２８
分かけて加えた。ビスクロロホルメートの添加が終了し
て１０分以内に相分離が起こり、この相を１．０ＭのＨ
Ｃｌで洗浄した後、水で３回洗浄した。この生成物の濃
縮を真空中で行うことにより、ＨＰＬＣ分析による環状
物含有量が８５％の生成物がほぼ定量的収率で得られ
た。この環状物をポリマーから単離する目的で、これを
ＣＨ2Ｃｌ2に溶解させ、５倍体積量のアセトンの中に入
れて沈澱を起こさせた。その結果として、環状物はアセ
トンに溶解したが、ポリマーは沈澱し、これを濾過で分
離した。アセトンを真空下で除去することにより、
【００８９】
【化１３】
【００９０】に従うシクロオリゴマーをほぼ純粋な形態
で得た。
で得た。
【００９１】この生成物はｎが約１６以下の範囲の混合
物を表す。
物を表す。
【００９２】実施例８ Ｈａａｋｅニーダーを用い、実施例７で調製したビスフ
ェノールＡを基とする環状オリゴカーボネートをＭａｋ
ｒｏｌｏｎ ２６０８ポリカーボネート樹脂と一緒にし
て下記の条件：５分間、３００℃、２００ｒｐｍ下で溶
融ブレンドした。この溶融反応物の中にエステル交換触
媒（３００ｐｐｍ）を導入することにより、この環状カ
ーボネートが線状ポリカーボネートの中にエステル交換
挿入で組み込まれる時にこの触媒が示す相対的効力を測
定した。屈折率検出器を取り付けたゲル浸透クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）を用いて、最終的に得られる樹脂を
分子量の意味で特徴づけした。その結果を表３に示す。
ェノールＡを基とする環状オリゴカーボネートをＭａｋ
ｒｏｌｏｎ ２６０８ポリカーボネート樹脂と一緒にし
て下記の条件：５分間、３００℃、２００ｒｐｍ下で溶
融ブレンドした。この溶融反応物の中にエステル交換触
媒（３００ｐｐｍ）を導入することにより、この環状カ
ーボネートが線状ポリカーボネートの中にエステル交換
挿入で組み込まれる時にこの触媒が示す相対的効力を測
定した。屈折率検出器を取り付けたゲル浸透クロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）を用いて、最終的に得られる樹脂を
分子量の意味で特徴づけした。その結果を表３に示す。
【００９３】この表は、ビスフェノールＡを基とする環
状オリゴカーボネートを１０重量％用いてこれと溶融反
応させたポリカーボネート樹脂の分子量特性確認を表
し、この分子量は反応で用いた触媒に依存することを示
している。
状オリゴカーボネートを１０重量％用いてこれと溶融反
応させたポリカーボネート樹脂の分子量特性確認を表
し、この分子量は反応で用いた触媒に依存することを示
している。
【００９４】
【表４】
【００９５】
【表５】
【００９６】対照樹脂（実施例Ａ−多分散性＝２．７）
より狭い多分散性を示すポリカーボネートを３種のエス
テル交換触媒がもたらすことが分かるであろう。これら
はジブチル錫オキサイド、酢酸コバルト（ＩＩ）四水化
物および酸化アンチモンである。Ｍｎ値が高いことと多
分散値が低いことは互いに直接関係する。環状カーボネ
ート類を存在させると、上記表において実施例Ｂで示さ
れるようにＭｎ値が低くなる。このような環状物がエス
テル交換挿入で高分子量のポリカーボネートの中にラン
ダムに組み込まれると、Ｍｎが高くなって多分散性が狭
くなる。
より狭い多分散性を示すポリカーボネートを３種のエス
テル交換触媒がもたらすことが分かるであろう。これら
はジブチル錫オキサイド、酢酸コバルト（ＩＩ）四水化
物および酸化アンチモンである。Ｍｎ値が高いことと多
分散値が低いことは互いに直接関係する。環状カーボネ
ート類を存在させると、上記表において実施例Ｂで示さ
れるようにＭｎ値が低くなる。このような環状物がエス
テル交換挿入で高分子量のポリカーボネートの中にラン
ダムに組み込まれると、Ｍｎが高くなって多分散性が狭
くなる。
【００９７】ポリマー製造で用いられる通常の触媒（例
えばテトラフェニルホウ酸テトラブチルアンモニウム、
実施例Ｖ）を使用するとＭｎが非常に低くなって多分散
性が広がることが分かるであろう。従って、本発明のエ
ステル交換挿入方法の場合、開環重合触媒は有効でな
い。理論で範囲を限定することを望むものでないが、環
状物が開環重合を受けるには１０重量％のレベルでは不
充分であると考えられる。その結果として、この環状物
は大部分が線状ポリカーボネートと相互作用する。その
結果、触媒がポリカーボネートへのエステル交換挿入を
助長する結果として、この環状物が全分子量の中にラン
ダムに組み込まれた最終材料がもたらされる。
えばテトラフェニルホウ酸テトラブチルアンモニウム、
実施例Ｖ）を使用するとＭｎが非常に低くなって多分散
性が広がることが分かるであろう。従って、本発明のエ
ステル交換挿入方法の場合、開環重合触媒は有効でな
い。理論で範囲を限定することを望むものでないが、環
状物が開環重合を受けるには１０重量％のレベルでは不
充分であると考えられる。その結果として、この環状物
は大部分が線状ポリカーボネートと相互作用する。その
結果、触媒がポリカーボネートへのエステル交換挿入を
助長する結果として、この環状物が全分子量の中にラン
ダムに組み込まれた最終材料がもたらされる。
【００９８】説明の目的で本発明を上に詳細に記述して
きたが、このような詳細は単にその目的のためであり、
その点で、本分野の技術者は本請求の範囲で制限可能な
ものを除き本発明の精神および範囲から逸脱することな
く変更を成し得ると理解されるべきである。
きたが、このような詳細は単にその目的のためであり、
その点で、本分野の技術者は本請求の範囲で制限可能な
ものを除き本発明の精神および範囲から逸脱することな
く変更を成し得ると理解されるべきである。
【００９９】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【０１００】１． 改質樹脂の製造方法であって、
（ｉ）エステル結合およびカーボネート結合から成る群
から選択される少なくとも１員を含む繰り返し単位を有
するポリマー樹脂と（ｉｉ）約８０−１００００ｇ／モ
ルの分子量を有していて
（ｉ）エステル結合およびカーボネート結合から成る群
から選択される少なくとも１員を含む繰り返し単位を有
するポリマー樹脂と（ｉｉ）約８０−１００００ｇ／モ
ルの分子量を有していて
【０１０１】
【化１４】
【０１０２】［ここで、ＸおよびＲは、独立して、ジヒ
ドロキシ化合物またはビスクロロホルメートの脂肪族、
環状脂肪族または芳香族残基を表し、Ｙは、三官能また
は四官能の求核基を表し、そしてｎ、ｎ1、ｎ2およびｎ
3は、独立して、０から１６の整数を表す］に従う少な
くとも１種の環状カーボネートのエステル交換反応を溶
融状態で行うことを含むが、但しＲがヒドロキノンの残
基である上記（Ｉ）に従う環状カーボネートとポリカー
ボネート樹脂のエステル交換は除外する方法。
ドロキシ化合物またはビスクロロホルメートの脂肪族、
環状脂肪族または芳香族残基を表し、Ｙは、三官能また
は四官能の求核基を表し、そしてｎ、ｎ1、ｎ2およびｎ
3は、独立して、０から１６の整数を表す］に従う少な
くとも１種の環状カーボネートのエステル交換反応を溶
融状態で行うことを含むが、但しＲがヒドロキノンの残
基である上記（Ｉ）に従う環状カーボネートとポリカー
ボネート樹脂のエステル交換は除外する方法。
【０１０３】２． 第１項記載の改質樹脂の製造方法で
あって、（ｉ）エステル結合およびカーボネート結合か
ら成る群から選択される少なくとも１員を含む繰り返し
単位を有するポリマー樹脂と（ｉｉ）約８０−１０００
０ｇ／モルの分子量を有していて
あって、（ｉ）エステル結合およびカーボネート結合か
ら成る群から選択される少なくとも１員を含む繰り返し
単位を有するポリマー樹脂と（ｉｉ）約８０−１０００
０ｇ／モルの分子量を有していて
【０１０４】
【化１５】
【０１０５】［ここで、ＸおよびＲは、独立して、ジヒ
ドロキシ化合物またはビスクロロホルメートの脂肪族、
環状脂肪族または芳香族残基を表し、Ｙは、三官能また
は四官能の求核基を表し、そしてｎ、ｎ1、ｎ2およびｎ
3は、独立して、０から１６の整数を表す］に従う環状
カーボネートのエステル交換反応を溶融状態でジブチル
錫オキサイド、酢酸コバルト（ＩＩ）四水化物、酸化ア
ンチモン（ＩＩＩ）、酢酸マンガン（ＩＩ）四水化物、
チタン（ＩＶ）ブトキサイド、酢酸亜鉛二水化物、ジブ
チル錫ジラウレート、酢酸錫（ＩＩ）、テトラメチルジ
アセトキシスタノキサン、酸化錫（ＩＶ）、酢酸鉛（Ｉ
Ｉ）三水化物、ジブチル錫ジアセテートおよびチタン
（ＩＶ）ビス（エチルアセトアセテート）から成る群か
ら選択される触媒の存在下で行うことを含む方法。
ドロキシ化合物またはビスクロロホルメートの脂肪族、
環状脂肪族または芳香族残基を表し、Ｙは、三官能また
は四官能の求核基を表し、そしてｎ、ｎ1、ｎ2およびｎ
3は、独立して、０から１６の整数を表す］に従う環状
カーボネートのエステル交換反応を溶融状態でジブチル
錫オキサイド、酢酸コバルト（ＩＩ）四水化物、酸化ア
ンチモン（ＩＩＩ）、酢酸マンガン（ＩＩ）四水化物、
チタン（ＩＶ）ブトキサイド、酢酸亜鉛二水化物、ジブ
チル錫ジラウレート、酢酸錫（ＩＩ）、テトラメチルジ
アセトキシスタノキサン、酸化錫（ＩＶ）、酢酸鉛（Ｉ
Ｉ）三水化物、ジブチル錫ジアセテートおよびチタン
（ＩＶ）ビス（エチルアセトアセテート）から成る群か
ら選択される触媒の存在下で行うことを含む方法。
【０１０６】３． 上記（ｉ）を約６０から９９．９９
パーセントの量で存在させそして上記（ｉｉ）を約０．
０１から４０．０パーセントの量で存在させ、ここで、
上記パーセントが上記（ｉ）と（ｉｉ）の全重量を基準
にしたパーセントである第１項の方法。
パーセントの量で存在させそして上記（ｉｉ）を約０．
０１から４０．０パーセントの量で存在させ、ここで、
上記パーセントが上記（ｉ）と（ｉｉ）の全重量を基準
にしたパーセントである第１項の方法。
【０１０７】４． 上記（ｉ）を約９０から９９．９９
パーセントの量で存在させそして上記（ｉｉ）を約０．
０１から１０．０パーセントの量で存在させ、ここで、
上記パーセントが上記（ｉ）と（ｉｉ）の全重量を基準
にしたパーセントである第１項の方法。
パーセントの量で存在させそして上記（ｉｉ）を約０．
０１から１０．０パーセントの量で存在させ、ここで、
上記パーセントが上記（ｉ）と（ｉｉ）の全重量を基準
にしたパーセントである第１項の方法。
【０１０８】５． 溶融状態における上記反応を押出し
機内で実施する第１項の方法。
機内で実施する第１項の方法。
【０１０９】６． 上記反応を２５０から３５０℃の範
囲の温度および該エステル交換反応が生じ得るに充分な
滞留時間で実施する第１項の方法。
囲の温度および該エステル交換反応が生じ得るに充分な
滞留時間で実施する第１項の方法。
【０１１０】７． 上記樹脂が線状ポリカーボネートで
ある第１項の方法。
ある第１項の方法。
【０１１１】８． 上記樹脂がポリエステルである第１
項の方法。
項の方法。
Claims (3)
- 【請求項１】 改質樹脂の製造方法であって、（ｉ）エ
ステル結合およびカーボネート結合から成る群から選択
される少なくとも１員を含む繰り返し単位を有するポリ
マー樹脂と（ｉｉ）約８０−１００００ｇ／モルの分子
量を有していて 【化１】 ［ここで、ＸおよびＲは、独立して、ジヒドロキシ化合
物またはビスクロロホルメートの脂肪族、環状脂肪族ま
たは芳香族残基を表し、Ｙは、三官能または四官能の求
核基を表し、そしてｎ、ｎ1、ｎ2およびｎ3は、独立し
て、０から１６の整数を表す］に従う少なくとも１種の
環状カーボネートのエステル交換反応を溶融状態で行う
ことを含むが、但しＲがヒドロキノンの残基である上記
（Ｉ）に従う環状カーボネートとポリカーボネート樹脂
のエステル交換は除外する方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の改質樹脂の製造方法であ
って、（ｉ）エステル結合およびカーボネート結合から
成る群から選択される少なくとも１員を含む繰り返し単
位を有するポリマー樹脂と（ｉｉ）約８０−１００００
ｇ／モルの分子量を有していて 【化２】 ［ここで、ＸおよびＲは、独立して、ジヒドロキシ化合
物またはビスクロロホルメートの脂肪族、環状脂肪族ま
たは芳香族残基を表し、Ｙは、三官能または四官能の求
核基を表し、そしてｎ、ｎ1、ｎ2およびｎ3は、独立し
て、０から１６の整数を表す］に従う環状カーボネート
のエステル交換反応を溶融状態でジブチル錫オキサイ
ド、酢酸コバルト（ＩＩ）四水化物、酸化アンチモン
（ＩＩＩ）、酢酸マンガン（ＩＩ）四水化物、チタン
（ＩＶ）ブトキサイド、酢酸亜鉛二水化物、ジブチル錫
ジラウレート、酢酸錫（ＩＩ）、テトラメチルジアセト
キシスタノキサン、酸化錫（ＩＶ）、酢酸鉛（ＩＩ）三
水化物、ジブチル錫ジアセテートおよびチタン（ＩＶ）
ビス（エチルアセトアセテート）から成る群から選択さ
れる触媒の存在下で行うことを含む方法。 - 【請求項３】 上記（ｉ）を約６０から９９．９９パー
セントの量で存在させそして上記（ｉｉ）を約０．０１
から４０．０パーセントの量で存在させ、ここで、上記
パーセントが上記（ｉ）と（ｉｉ）の全重量を基準にし
たパーセントである請求項１の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/447,333 US5605979A (en) | 1995-05-22 | 1995-05-22 | Method for modifying the backbone of polymeric resins |
| US447333 | 1995-05-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08311189A true JPH08311189A (ja) | 1996-11-26 |
Family
ID=23775946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8148696A Pending JPH08311189A (ja) | 1995-05-22 | 1996-05-20 | ポリマー樹脂のバツクボーンを改質する方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5605979A (ja) |
| EP (1) | EP0744430A3 (ja) |
| JP (1) | JPH08311189A (ja) |
| CA (1) | CA2172679A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US11566102B2 (en) | 2018-03-12 | 2023-01-31 | Teijin Limited | Polyester resin or polyester carbonate resin, and optical member using said resin |
| US11578168B2 (en) | 2018-03-30 | 2023-02-14 | Teijin Limited | Polycarbonate resin and optical member containing same |
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|---|---|---|---|---|
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| US6436549B1 (en) | 2001-07-16 | 2002-08-20 | Cyclics Corporation | Block copolymers from macrocyclic oligoesters and dihydroxyl-functionalized polymers |
| US6787632B2 (en) | 2001-10-09 | 2004-09-07 | Cyclics Corporation | Organo-titanate catalysts for preparing pure macrocyclic oligoesters |
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