JPH08309189A - 排ガス浄化材及び排ガス浄化方法 - Google Patents

排ガス浄化材及び排ガス浄化方法

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JPH08309189A
JPH08309189A JP7145277A JP14527795A JPH08309189A JP H08309189 A JPH08309189 A JP H08309189A JP 7145277 A JP7145277 A JP 7145277A JP 14527795 A JP14527795 A JP 14527795A JP H08309189 A JPH08309189 A JP H08309189A
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JP
Japan
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exhaust gas
catalyst
purifying material
silver
weight
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JP7145277A
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Masataka Furuyama
雅孝 古山
Kiyohide Yoshida
清英 吉田
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Riken Corp
Original Assignee
Riken Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 窒素酸化物や、一酸化炭素、水素、炭化水素
等の未燃焼分に対する理論反応量以上の酸素を含有する
燃焼排ガスから、効率良く窒素酸化物を還元除去するこ
とができる排ガス浄化材及び排ガス浄化方法を提供す
る。 【構成】 排ガス流入側に配置された第一の触媒と、流
出側に配置された第二の触媒とからなる排ガス浄化材で
あり、前記第一の触媒は多孔質の無機酸化物に銀成分
と、W、V、Mo、Mn、Nb、Taからなる群より選
ばれた一種以上の元素の化合物とを担持してなり、前記
第二の触媒は多孔質の無機酸化物に(a)銅、ニッケ
ル、銀からなる群より選ばれる一種以上の元素及び/又
は化合物と、(b)W、V、Mo、Mn、Nb、Taか
らなる群より選ばれた一種以上の元素の化合物と、
(c)希土類元素及びアルカリ金属元素からなる群より
選ばれる一種以上の元素とを担持してなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は窒素酸化物と過剰の酸素
を含む燃焼排ガスから、窒素酸化物を効果的に還元除去
することのできる排ガス浄化材及びそれを用いた浄化方
法に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】自動車
用エンジン等の内燃機関や、工場等に設置された燃焼機
器、家庭用ファンヒーター等から排出される各種の燃焼
排ガス中には、過剰の酸素とともに一酸化窒素、二酸化
窒素等の窒素酸化物が含まれている。ここで、「過剰の
酸素を含む」とは、その排ガス中に含まれる一酸化炭
素、水素、炭化水素等の未燃焼成分を燃焼するのに必要
な理論酸素量より多い酸素を含むことを意味する。ま
た、以下における窒素酸化物とは一酸化窒素及び/又は
二酸化窒素を指す。
【0003】この窒素酸化物は酸性雨の原因の一つとさ
れ、環境上の大きな問題となっている。そのため、各種
燃焼機器が排出する排ガス中の窒素酸化物を除去するさ
まざまな方法が検討されている。
【0004】過剰の酸素を含む燃焼排ガスから窒素酸化
物を除去する方法として、特に大規模な固定燃焼装置
(工場等の大型燃焼機等)に対しては、アンモニアを用
いる選択的接触還元法が実用化されている。
【0005】しかしながら、この方法においては、窒素
酸化物の還元剤として用いるアンモニアが高価であるこ
と、またアンモニアは毒性を有すること、そのために未
反応のアンモニアが排出しないように排ガス中の窒素酸
化物濃度を計測しながらアンモニア注入量を制御しなけ
ればならないこと、一般に装置が大型となること等の問
題点がある。
【0006】また、別な方法として、水素、一酸化炭
素、炭化水素等のガスを還元剤として用い、窒素酸化物
を還元する非選択的接触還元法があるが、この方法で
は、効果的な窒素酸化物の低減除去を実行するためには
排ガス中の酸素との理論反応量以上の還元剤を添加しな
ければならず、還元剤を多量に消費する欠点がある。こ
のため非選択的接触還元法は、実際上は、理論空燃比付
近で燃焼した残存酸素濃度の低い排ガスに対してのみ有
効となり、汎用性に乏しく実際的でない。
【0007】そこで、ゼオライト又はそれに遷移金属を
担持した触媒を用いて、排ガス中の酸素との理論反応量
以下の還元剤を添加して窒素酸化物を除去する方法が提
案された(例えば、特開昭63-100919 号、同63-283727
号、特開平1-130735号等) 。また、γ−アルミナなどの
担体にアルカリ土類金属及び/又は銀を担持した触媒を
用い、炭化水素ガスを供給しながら排ガス中の窒素酸化
物を分解する方法が提案された(特開平4−35453
6号)。
【0008】しかしながら、これらの方法では、効果的
な窒素酸化物の除去が狭い温度領域でしか得られず、ま
た、水分を含み、運転条件によって排ガス温度が大きく
変化する車等からの排ガスでは、窒素酸化物の除去率が
著しく低下する。
【0009】したがって、本発明の目的は、固定燃焼装
置及び酸素過剰条件で燃焼するガソリンエンジン、ディ
ーゼルエンジン等からの燃焼排ガスのように、窒素酸化
物や、一酸化炭素、水素、炭化水素等の未燃焼分に対す
る理論反応量以上の酸素及び水分を含有する燃焼排ガス
から、効率良く窒素酸化物を還元除去することができる
排ガス浄化材及び排ガス浄化方法を提供することであ
る。
【0010】
【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者は、多孔質無機酸化物に銀成分とW系
成分を担持してなる触媒上で、エタノール等の有機化合
物が、酸素及び窒素酸化物を含む排ガスと反応し、水
分、二酸化硫黄等の存在する排ガス中でも窒素酸化物を
窒素ガスに還元するとともに、副生成物として亜硝酸エ
ステル、アンモニア等の含窒素化合物やアルデヒドを生
成していることを見出した。銀、W系触媒で生成された
亜硝酸エステル、アンモニア等の含窒素化合物やアルデ
ヒドを含む排ガス条件下で効果的に窒素化合物を除去で
きる銅、ニッケル、銀の内の一種以上とW系成分と希土
類元素、アルカリ金属元素とを担持してなる触媒を上記
銀系触媒と組み合わせてなる排ガス浄化材を用い、排ガ
ス中に炭化水素と炭素数2以上の含酸素有機化合物のい
ずれか又はそれらを含む燃料を添加し、特定の温度及び
空間速度で上記の浄化材に排ガスを接触させれば、広い
温度領域で窒素酸化物を効果的に除去できることを発見
し、さらに、浄化材の後部に白金系又は白金、W系触媒
を配置することにより、排ガス中の残留一酸化炭素、炭
化水素及びSOF(可溶性有機成分)除去できることが
でき、特に白金、W系触媒を用いることにより、二酸化
硫黄が存在する排ガスにおいて、二酸化硫黄の酸化を押
さえることができることを発見し、本発明を完成した。
【0011】すなわち、窒素酸化物と、共存する未燃焼
成分に対する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガ
スから窒素酸化物を還元除去する本発明の第一の排ガス
浄化材は第一の触媒及び第二の触媒からなり、前記第一
の触媒は多孔質の無機酸化物に銀及び銀化合物からなる
群より選ばれる一種以上の元素及び/又は化合物0.2
〜15重量%(銀元素換算値)と、W、V、Mo、M
n、Nb、Taからなる群より選ばれた少なくとも一種
の元素の化合物0.01〜10重量%(金属元素換算
値)とを担持してなり、前記第二の触媒は多孔質の無機
酸化物に(a)銅、ニッケル、銀からなる群より選ばれ
る一種以上の元素及び/又は化合物0.5〜30重量%
(金属元素換算値)と、(b)W、V、Mo、Mn、N
b、Taからなる群より選ばれた一種以上の元素の化合
物30重量%以下(金属元素換算値)と、(c)希土類
元素及びアルカリ金属元素からなる群より選ばれる一種
以上の元素5重量%以下(元素換算値)とを担持してな
り、前記排ガス浄化材の排ガス流入側に前記第一の触媒
を、流出側に前記第二の触媒を有することを特徴とす
る。
【0012】窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対す
る理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガスから窒素
酸化物を還元除去する本発明の第二の排ガス浄化材は第
一の触媒、第二の触媒及び第三の触媒からなり、前記第
一の触媒は多孔質の無機酸化物に銀及び銀化合物からな
る群より選ばれる一種以上の元素及び/又は化合物0.
2〜15重量%(銀元素換算値)と、W、V、Mo、M
n、Nb、Taからなる群より選ばれた少なくとも一種
の元素の化合物0.01〜10重量%(金属元素換算
値)とを担持してなり、前記第二の触媒は多孔質の無機
酸化物に(a)銅、ニッケル、銀からなる群より選ばれ
る一種以上の元素及び/又は化合物0.5〜30重量%
(金属元素換算値)と、(b)W、V、Mo、Mn、N
b、Taからなる群より選ばれた一種以上の元素の化合
物30重量%以下(金属元素換算値)と、(c)希土類
元素及びアルカリ金属元素からなる群より選ばれる一種
以上の元素5重量%以下(元素換算値)とを担持してな
り、前記第三の触媒は多孔質無機酸化物にPt、Pd、
Ru、Rh、Ir及びAuからなる群より選ばれた少な
くとも1種の元素0.01〜5重量%(金属元素換算
値)を担持してなり、前記排ガス浄化材の排ガス流入側
から流出側へ順に前記第一の触媒、前記第二の触媒及び
前記第三の触媒を有することを特徴とする。
【0013】窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対す
る理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガスから窒素
酸化物を還元除去する本発明の第三の排ガス浄化材は第
一の触媒、第二の触媒及び第三の触媒からなり、前記第
一の触媒は多孔質の無機酸化物に銀及び銀化合物からな
る群より選ばれる一種以上の元素及び/又は化合物0.
2〜15重量%(銀元素換算値)と、W、V、Mo、M
n、Nb、Taからなる群より選ばれた少なくとも一種
の元素の化合物0.01〜10重量%(金属元素換算
値)とを担持してなり、前記第二の触媒は多孔質の無機
酸化物に(a)銅、ニッケル、銀からなる群より選ばれ
る一種以上の元素及び/又は化合物0.5〜30重量%
(金属元素換算値)と、(b)W、V、Mo、Mn、N
b、Taからなる群より選ばれた一種以上の元素の化合
物30重量%以下(金属元素換算値)と、(c)希土類
元素及びアルカリ金属元素からなる群より選ばれる一種
以上の元素5重量%以下(元素換算値)とを担持してな
り、前記第三の触媒は多孔質無機酸化物にW、V、M
o、Mn、Nb、Taからなる群より選ばれた少なくと
も一種の元素の酸化物又は硫酸塩0.2〜10重量%
(金属元素換算値)と、Pt、Pd、Ru、Rh、Ir
及びAuからなる群より選ばれた少なくとも1種の元素
0.01〜5重量%(金属元素換算値)とを担持してな
り、前記排ガス浄化材の排ガス流入側から流出側へ順に
前記第一の触媒、前記第二の触媒及び前記第三の触媒を
有することを特徴とする。
【0014】窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対す
る理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガスから窒素
酸化物を還元除去する本発明の排ガス浄化方法は、上記
の排ガス浄化材を用い、前記排ガス浄化材を排ガス導管
の途中に設置し、前記浄化材の上流側で炭化水素及び/
又は含酸素有機化合物を添加した排ガスを、150〜6
00℃において前記浄化材に接触させ、もって前記排ガ
ス中の炭化水素及び/又は含酸素有機化合物との反応に
より前記窒素酸化物を除去することを特徴とする。
【0015】以下、本発明を詳細に説明する。 [一]排ガス浄化材 本発明の第一の排ガス浄化材は第一の触媒及び第二の触
媒からなる。排ガス流入側に前記第一の触媒を、流出側
に前記第二の触媒を有する。本発明の第二及び第三の排
ガス浄化材は第一の触媒、第二の触媒及び第三の触媒か
らなり、排ガス浄化材の排ガス流入側から流出側へ順に
前記第一の触媒、前記第二の触媒及び前記第三の触媒を
有する。
【0016】本発明では、上記浄化材を排ガス導管中に
設置し、浄化材の設置位置より上流側で炭化水素と炭素
数2以上の含酸素有機化合物のいずれか又はそれを含む
燃料を添加した排ガスをこの浄化材に接触させて、排ガ
ス中の窒素酸化物を還元除去する。
【0017】本発明の排ガス浄化材の第一の好ましい形
態は、粉末状の多孔質無機酸化物に触媒活性種を担持し
てなる触媒を浄化材基体にコートしてなる浄化材であ
る。浄化材の基体を形成するセラミックス材料として
は、コージェライト、ムライト、アルミナ及びその複合
物等を用いるのが好ましい。また、排ガス浄化材の基体
に公知の金属材料を用いることもできる。
【0018】排ガス浄化材の基体の形状及び大きさは、
目的に応じて種々変更できる。またその構造としては、
ハニカム構造型、フォーム型、繊維状耐火物からなる三
次元網目構造型、あるいは顆粒状、ペレット状等が挙げ
られる。ウォッシュコート法、粉末法等を用いて上記基
体に触媒をコートしたり、ウォッシュコート法、ゾル・
ゲル法等を用いて多孔質無機酸化物をコートした後、触
媒活性種を公知の含浸法、イオン交換法等を用いて担持
することもできる。
【0019】本発明の排ガス浄化材の第二の好ましい形
態は、ペレット状、顆粒状、粉末状、ハニカム状又は板
状の多孔質無機酸化物に触媒活性種を担持してなる触
媒、又は触媒活性種をそれぞれ担持した粉末状多孔質無
機酸化物をペレット状又は顆粒状に成形したものを所望
形状のケーシングに充填してなる浄化材である。
【0020】本発明の浄化材には以下の触媒が形成され
ている。 (1)第一の触媒 第一の触媒は、多孔質無機酸化物に銀及び銀化合物から
なる群より選ばれる一種以上の元素及び/又は化合物
と、W、V、Mo、Mn、Nb、Taからなる群より選
ばれた少なくとも一種の元素の化合物とを担持してな
り、排ガスの流入側に形成され、広い温度領域での窒素
酸化物除去に作用する。多孔質の無機酸化物としては、
アルミナ単独、又はチタニア、シリカ、ジルコニア、ゼ
オライトのいずれかとアルミナとの複合又は混合酸化物
を用いることができる。アルミナの含有率を50重量%
以上とするのが好ましい。アルミナ又はアルミナの複合
又は混合酸化物を用いることにより、触媒の耐熱性及び
耐久性が向上する。
【0021】第一の触媒で用いるアルミナ等の多孔質の
無機酸化物の比表面積は10m2 /g以上であるのが好
ましい。比表面積が10m2 /g未満であると、銀成分
の分散が低下し、良好な窒素酸化物の除去が行えない。
より好ましい多孔質無機酸化物の比表面積は30m2
g以上である。
【0022】銀化合物は銀の酸化物、ハロゲン化銀、硫
酸銀及び燐酸銀等からなる群より選ばれた少なくとも一
種であり、好ましくは銀の酸化物、塩化銀及び硫酸銀の
いずれか一種以上であり、更に好ましくは銀の酸化物及
び/又は塩化銀である。銀成分の担持量は、多孔質無機
酸化物100重量%に対して0.2〜15重量%(銀元
素換算値)とする。0.2重量%未満では窒素酸化物の
除去率が低下する。また、15重量%を超す量の銀成分
を担持すると炭化水素及び/又は含酸素有機化合物自身
の燃焼が起きやすく、窒素酸化物の除去率はかえって低
下する。好ましい銀成分の担持量は0.5〜12重量%
である。
【0023】W、V、Mo、Mn、Nb、Taの化合物
は酸化物、ハロゲン化物及び硫酸塩からなる群より選ば
れた少なくとも一種であり、好ましい化合物は酸化物及
び/又は硫酸塩である。多孔質無機酸化物を100重量
%として、W系成分の担持量は0.01〜10重量%
(金属元素換算値)であり、好ましくは0.05〜8重
量%(金属元素換算値)である。
【0024】アルミナ等の無機酸化物に銀を担持する方
法としては、公知の含浸法、沈澱法等を用いることがで
きる。含浸法を用いる際、銀の硝酸塩、塩化物、硫酸
塩、炭酸塩等の水溶液又はアンモニア性水溶液に多孔質
無機酸化物を浸漬する。又は硝酸銀水溶液に多孔質無機
酸化物を浸漬し、乾燥後、塩化アンモニウム又は硫酸ア
ンモニウムの水溶液に再び浸漬する。沈澱法でハロゲン
化銀を調製するには硝酸銀とハロゲン化アンモニウムと
を反応させて、ハロゲン化銀として多孔質無機酸化物上
に沈澱させる。W、V、Mo、Mn、Nb、Taの場
合、各元素のアンモニウム塩、しゅう酸塩等の水溶液に
多孔質無機酸化物を浸漬して用いる。これを50〜15
0℃、特に70℃程度で乾燥後、100〜600℃で段
階的に昇温して焼成するのが好ましい。焼成は、空気
中、酸素を含む窒素気流下や水素ガス気流下で行うのが
好ましい。水素ガス気流下で行う場合には、最後に30
0〜650℃で酸化処理するのが好ましい。
【0025】なお、浄化材の形態を上述した第一の好ま
しい形態とする場合、浄化材基体上に設ける第一の触媒
の厚さは、一般に、基体材と、この触媒との熱膨張特性
の違いから制限される場合が多い。浄化材基体上に設け
る触媒の厚さを300μm以下とするのがよい。このよ
うな厚さとすれば、使用中に熱衝撃等で浄化材が破損す
ることを防ぐことができる。浄化材基体の表面に触媒を
形成する方法は公知のウォッシュコート法等によって行
われる。
【0026】また、浄化材基体の表面上に設ける第一の
触媒の量は、浄化材基体の20〜300g/リットルと
するのが好ましい。触媒の量が20g/リットル未満で
は良好なNOx の除去が行えない。一方、触媒の量が30
0g/リットルを超えると除去特性はそれほど上がら
ず、圧力損失が大きくなる。より好ましくは、浄化材基
体の表面上に設ける第一の触媒を浄化材基体の50〜2
00g/リットルとする。
【0027】(2)第二の触媒 第二の触媒は、多孔質無機酸化物に触媒活性種として
(a)銅、ニッケル、銀からなる群より選ばれる一種以
上の元素及び/又は化合物と、(b)W、V、Mo、M
n、Nb、Taからなる群より選ばれた一種以上の元素
の化合物と、(c)希土類元素及びアルカリ金属元素か
らなる群より選ばれる一種以上の元素とを担持してな
る。多孔質無機酸化物としては、アルミナ、チタニア、
ゼオライト、シリカ、ジルコニア等のいずれか又はそれ
らを含む複合又は混合酸化物を用いる。ゼオライトとし
て、フェリエライト、モルテナイト、ZSM−5など各
種のゼオライトを用いることができる。第一の触媒と同
様に、多孔質の無機酸化物の比表面積は10m2 /g以
上であることが好ましい。
【0028】銅、ニッケル及び銀の三者の好ましい組み
合わせとして、銅単独、又は銅とニッケル及び/又は銀
との組み合わせが挙げられる。ニッケル化合物はニッケ
ルの酸化物、ハロゲン化物及び硫酸塩等からなる群より
選ばれる少なくとも一種である。銀化合物は上記の第一
の触媒と同じものを用いることができる。銅化合物は銅
の酸化物、ハロゲン化物及び硫酸塩等からなる群より選
ばれる少なくとも一種である。多孔質無機酸化物を10
0重量%として、銅、ニッケル、銀の合計担持量は0.
5〜30重量%(金属元素換算値)であり、好ましい合
計担持量が0.5〜25重量%(金属元素換算値)であ
る。
【0029】ニッケル成分と銀成分とを同時に用いる場
合、ニッケル元素と銀元素との重量比は1:5〜5:1
とし、同様にニッケル元素と銅元素との重量比は1:5
〜5:1とし、銀元素と銅元素との重量比は1:5〜
5:1とするのが好ましい。
【0030】W、V、Mo、Mn、Nb、Taの化合物
は酸化物、ハロゲン化物及び硫酸塩からなる群より選ば
れた少なくとも一種であり、好ましい化合物は酸化物及
び/又は硫酸塩である。多孔質無機酸化物を100重量
%として、W系成分の担持量は30重量%以下(金属元
素換算値)であり、好ましくは0.05〜20重量%
(金属元素換算値)である。
【0031】好ましい希土類元素はLa、Ce、Y、N
dであり、好ましいアルカリ金属元素はNa、K、C
s、Liである。触媒活性種にアルカリ金属元素及び/
又は希土類元素を用いることにより、触媒の耐久性が向
上し、残留炭化水素による窒素酸化物の除去特性が向上
する。多孔質無機酸化物を100重量%として、希土類
元素とアルカリ金属元素の合計担持量は5重量%以下
(元素換算値)であり、好ましくは4重量%以下(元素
換算値)である。
【0032】活性種の担持は、公知の含浸法、沈殿法、
イオン交換法等を用いることができる。まず、W系成分
を担持し、50〜150℃、特に70℃で乾燥後、10
0〜600℃で段階的に昇温して焼成した後、銅、ニッ
ケル、銀成分及び希土類元素、アルカリ金属元素を担持
し、さらに50〜150℃、特に70℃で乾燥後、10
0〜600℃で段階的に昇温して焼成することによって
行われる。この焼成は空気中、酸素を含む窒素気流下で
行う。含浸法を用いる際、触媒活性種元素の炭酸塩、硝
酸塩、酢酸塩、硫酸塩等の水溶液に多孔質無機酸化物を
浸漬する。銅、ニッケル、銀成分及び希土類元素、アル
カリ金属元素の場合、酢酸塩、硫酸塩、硝酸塩等の水溶
液を用いる。W、V、Mo、Mn、Nb、Taの場合、
各元素のアンモニウム塩、しゅう酸塩等の水溶液に多孔
質無機酸化物を浸漬して用いる。また、チタニアの代わ
りにメタチタン酸(含水酸化チタン)を出発物質として
用い、V、W、Moを担持することも有効な方法であ
る。無機酸化物にゼオライトを用いる場合、含浸法や既
知のイオン交換法などで担持するのが効果的である。な
お、銀触媒の担持は上記第一の触媒と同じ方法で行うこ
とができる。このように調製した第二の触媒上では、
銀、ニッケル、銅はそれぞれ銀、ニッケル、銅又はそれ
らの酸化物、ハロゲン化物、硫酸塩のいずれか一種以上
の形で存在する。
【0033】第一の触媒と第二の触媒との重量比(多孔
質無機酸化物と触媒活性種との合計重量の比)は、1:
5〜20:1とするのが好ましい。より好ましい第一触
媒と第二の触媒の重量比は1:2〜10:1である。
【0034】なお、浄化材の形態を上述した第一の好ま
しい形態とする場合、浄化材基体上に設ける第二の触媒
の厚さを300μm以下とするのがよい。また、浄化材
基体の表面上に設ける第二の触媒の量は、浄化材基体に
対して20〜300g/リットルとするのが好ましい。
【0035】(3)第三の触媒 第三の触媒は、多孔質無機酸化物に触媒活性種を担持し
てなり、排ガスの流出側に形成され、低い温度領域にお
ける窒素酸化物の除去に作用するとともに、一酸化炭素
や炭化水素の酸化除去を行う。多孔質無機酸化物として
は、アルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ、ゼオラ
イトからなる群より選ばれた一種以上の酸化物、又はそ
れらの複合、混合酸化物を用いるのが好ましい。第一の
触媒と同様に、多孔質の無機酸化物の比表面積は10m
2 /g以上であることが好ましい。
【0036】本発明の第二の排ガス浄化材では、上記の
第三の触媒の活性種はPt、Pd、Ru、Rh、Ir及
びAuからなる群より選ばれた少なくとも1種の元素を
用いる。Pt、Pd、Ru、Rh及びAuのうち、特に
Pt、Pd及びAuの少なくとも一種を用いるのが好ま
しい。多孔質無機酸化物を100重量%として、白金系
成分の担持量は0.01〜5重量%(金属元素換算値)
である。白金系成分の好ましい担持量は0.01〜4重
量%(金属元素換算値)である。
【0037】本発明の第三の排ガス浄化材では、上記の
第三の触媒の活性種はW、V、Mo、Mn、Nb、Ta
からなる群より選ばれた少なくとも一種の元素の酸化物
又は硫酸塩と、Pt、Pd、Ru、Rh、Ir及びAu
からなる群より選ばれた少なくとも1種の元素とを用い
る。W、V、Mo、Mn、Nb、Taのうち、W及び/
又はVを用いるのが好ましく、Pt、Pd、Ru、Rh
及びAuのうち、特にPt、Pd及びAuの少なくとも
一種を用いるのが好ましい。多孔質無機酸化物を100
重量%として、W系成分の担持量は0.2〜10重量%
(金属元素換算値)であり、白金系成分の担持量は0.
01〜5重量%(金属元素換算値)である。W系成分の
好ましい担持量は0.2〜9重量%(金属元素換算値)
であり、白金系成分の好ましい担持量は0.01〜4重
量%(金属元素換算値)である。
【0038】Pt系又はPt、W系触媒を用いることに
より、排ガス中の残留一酸化炭素、炭化水素、SOF等
を効果的に酸化除去することができる。特にPt、W系
触媒を用いると、二酸化硫黄の存在する排ガスでも、二
酸化硫黄の酸化を抑制し、残留一酸化炭素、炭化水素、
SOF等を効果的に酸化除去することができる。
【0039】第三の触媒における活性種の担持は、公知
の含浸法、沈殿法等を用いることができる。含浸法を用
いる際、触媒活性種元素の炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩、硫
酸塩、塩化物又はヘキサクロロ金属酸、ジニトロジアミ
ン金属化合物等の水溶液に多孔質無機酸化物を浸漬す
る。W、V、Mo、Mn、Nb、Taの場合、各元素の
アンモニウム塩、しゅう酸塩等の水溶液に多孔質無機酸
化物を浸漬して用いる。50〜150℃、特に70℃で
乾燥後、100〜600℃で段階的に昇温して焼成する
ことによって行われる。この焼成は空気中、酸素を含む
窒素気流下で行う。また、チタニアの代わりにメタチタ
ン酸(含水酸化チタン)を出発物質として用い、V、
W、Moを担持することも有効な方法である。無機酸化
物にゼオライトを用いる場合、含浸法や既知のイオン交
換法等で担持するのが好ましい。
【0040】第一の触媒の重量と第三の触媒の重量との
比(多孔質無機酸化物と触媒活性種との合計重量の比)
は、1:2〜20:1とするのが好ましい。比率が1:
2未満である(第一の触媒が少ない)と、窒素酸化物の
浄化率が低下する。一方、比率が20:1を超え、第三
の触媒が少ないと、炭化水素、一酸化炭素、SOFの酸
化特性が低下する。より好ましい第一の触媒の重量と第
三の触媒の重量との比は1:1〜15:1である。
【0041】なお、浄化材の形態を上述した第一の好ま
しい形態とする場合、浄化材基体上に設ける第三の触媒
の厚さを300μm以下とするのがよい。また、浄化材
基体の表面上に設ける第三の触媒の量は、浄化材基体に
対して20〜300g/リットルとするのが好ましい。
【0042】上述した構成の浄化材を用いれば、150
〜600℃の広い温度領域において、水分及び硫黄酸化
物を含む排ガスでも、良好な窒素酸化物の除去を行うこ
とができる。
【0043】[二]排ガス浄化方法 次に、本発明の方法について説明する。まず、本発明の
第一の浄化材では、排ガス浄化材を第一の触媒が排ガス
流入側に、第二の触媒が排ガスの流出側になるように排
ガス導管の途中に設置する。本発明の第二及び第三の浄
化材では、排ガス浄化材を排ガス流入側から排ガスの流
出側へ順に第一の触媒、第二の触媒及び第三の触媒とな
るように排ガス導管の途中に設置する。
【0044】排ガス中には、残留炭化水素としてエチレ
ン、プロピレン等がある程度は含まれるが、一般に排ガ
ス中のNOx を還元するのに十分な量ではないので、外部
から炭化水素及び/又は含酸素有機化合物、好ましくは
含酸素有機化合物又はそれと炭化水素燃料と混合してな
る還元剤を排ガス中に導入する。還元剤の導入位置は、
浄化材を設置した位置より上流側である。
【0045】外部から導入する炭化水素としては、標準
状態でガス状又は液体状のアルカン、アルケン及び/又
はアルキンを用いることができる。特にアルカン又はア
ルケンの場合では炭素数2以上が好ましい。標準状態で
液体状の炭化水素としては、具体的に、軽油、セタン、
ヘプタン、灯油、ガソリン等の炭化水素が挙げられる。
その中でも、沸点50〜350℃の炭化水素が特に好ま
しい。外部から導入する含酸素有機化合物として、炭素
数2以上のエタノール、イソプロピルアルコール等のア
ルコール類、又はそれらを含む燃料を用いることができ
る。
【0046】外部から導入する炭化水素及び/又は含酸
素有機化合物の量は、重量比(添加する還元剤の重量/
排ガス中の窒素酸化物の重量)が0.1〜5となるよう
にするのが好ましい。この重量比が0.1未満である
と、窒素酸化物の除去率が大きくならない。一方、5を
超えると、燃費悪化につながる。
【0047】また、炭化水素又は含酸素有機化合物を含
有する燃料を添加する場合、燃料としてガソリン、軽
油、灯油等を用いるのが好ましい。この場合、還元剤の
量は上記と同様に重量比(添加する還元剤の重量/排ガ
ス中の窒素酸化物の重量)が0.1〜5となるように設
定する。
【0048】本発明では、含酸素有機化合物、炭化水素
等による窒素酸化物の還元除去を効率的に進行させるた
めに、第一の触媒の空間速度は 150,000h-1以下、好ま
しくは 100,000h-1以下とする。第二の触媒の空間速度
は 150,000h-1以下、好ましくは 100,000h-1以下とす
る。第三の触媒の空間速度は 200,000h-1以下、好まし
くは 150,000h-1以下とする。
【0049】また、本発明では、炭化水素及び/又は含
酸素有機化合物と窒素酸化物とが反応する部位である浄
化材設置部位における排ガスの温度を150〜600℃
に保つ。排ガスの温度が150℃未満であると還元剤と
窒素酸化物との反応が進行せず、良好な窒素酸化物の除
去を行うことができない。一方、600℃を超す温度と
すると炭化水素及び/又は含酸素有機化合物自身の燃焼
が始まり、窒素酸化物の還元除去が行えない。好ましい
排ガス温度は200〜550℃であり、より好ましくは
250〜550℃である。
【0050】
【実施例】本発明を以下の具体的実施例によりさらに詳
細に説明する。実施例1 タングステン酸アンモニウムを水にいれ、しゅう酸を加
えて溶解させた溶液に、市販のシリカ・アルミナ粉末
(シリカ含有量5重量%、比表面積350m2 /g)を
投入し含浸させた後、シリカ・アルミナ粉末を溶液から
分離し、空気中で段階的に600℃まで昇温して焼成し
て、タングステンを1.2重量%(金属元素換算値)担
持した触媒を作製した。この触媒に硝酸銀水溶液を用い
て4.1重量%(金属元素換算値)の銀を担持し、乾燥
後、空気中で段階的に600℃まで焼成して、タングス
テン、銀を担持した第一の触媒を調製した。0.26g
の第一の触媒をスラリー化した後、市販のコージェライ
ト製ハニカム状成形体(直径20mm、長さ8.3m
m、400セル/インチ2 )にコートし、乾燥後600
℃まで段階的に焼成し、W、銀系排ガス浄化材(第一の
触媒をコートした浄化材)を調製した。
【0051】上記W、銀系触媒の銀担持と同じ方法で粉
末状シリカ・アルミナにタングステン酸化物を3重量%
(金属元素換算値)担持した後、硝酸銅、硝酸ランタ
ン、硝酸セシウム水溶液を用いて、上記W、銀系触媒の
銀担持と同じ方法で粉末状シリカ・アルミナに4.4重
量%の銅酸化物、0.3重量%のランタン、0.3重量
%のセシウム(それぞれ金属元素換算値)を担持し、第
二の触媒を調製した。0.26gの第二の触媒をスラリ
ー化した後、W、銀系浄化材と同様にハニカム状成形体
(直径20mm、長さ8.3mm、400セル/インチ
2 )にコートし、乾燥後600℃まで段階的に焼成し、
銅系排ガス浄化材(第二の触媒をコートした排ガス浄化
材)を調製した。
【0052】反応管内の排ガスの流入側にW、銀系浄化
材、流出側に銅系浄化材をセットした。次に、表1に示
す組成のガス(一酸化窒素、酸素、エタノール、窒素及
び水分)を毎分3.48リットル(標準状態)の流量で
流して(各浄化材の見かけ空間速度はそれぞれ約80,
000h-1である)、反応管内の排ガス温度を250〜
550℃の範囲に保ち、エタノールと窒素酸化物とを反
応させた。
【0053】反応管通過後のガスの窒素酸化物の濃度を
化学発光式窒素酸化物分析計により測定し、窒素酸化物
除去率を求めた。結果を表2に示す。
【0054】 表1 成分 濃度 一酸化窒素 800 ppm 酸素 10 容量% エタノール 1560 ppm 窒素 残部 水分 10 容量%(上記成分の総体積に対して)
【0055】実施例2 実施例1と同じ方法でモリブデン酸アンモニウム、硝酸
銀水溶液を用いて市販の粉末状アルミナ(比表面積20
0m2 /g)に3.0重量%(金属元素換算値)の銀と
1.0重量%(金属元素換算値)のモリブデンを担持
し、乾燥後、空気中で段階的に600℃まで焼成し、M
o、銀系触媒(第一の触媒)を調製した。0.26gの
第一の触媒を実施例1と同じように市販のコージェライ
ト製ハニカム状成形体(直径20mm、長さ8.3m
m、400セル/インチ2 )にコートし、Mo、銀系排
ガス浄化材(第一の触媒をコートした浄化材)を調製し
た。
【0056】実施例1と同じ方法で市販のアルミナ粉末
(比表面積200m2 /g)にバナジン酸アンモニウム
を用いてバナジウムの酸化物を3.2重量%(金属元素
換算値)担持した後、硝酸銅水、硝酸セリウム、硝酸カ
リウム溶液を用いて、実施例1と同じ方法で7重量%の
銅、0.3重量%のセリウム、0.4重量%のカリウム
(それぞれ金属元素換算値)を担持し、第二の触媒を調
製した。0.26gの第二の触媒をスラリー化した後実
施例1と同様にハニカム状成形体(直径20mm、長さ
8.3mm、400セル/インチ2 )にコートし、乾燥
後600℃まで段階的に焼成し、銅系排ガス浄化材(第
二の触媒をコートした排ガス浄化材)を調製した。
【0057】反応管内の排ガスの流入側にMo、銀系浄
化材、流出側に銅系浄化材をセットした。実施例1と同
様の反応条件(各浄化材の見かけ空間速度はそれぞれ約
80,000h-1である)で、表1に示す組成のガスを
用いて評価を行った。結果を表2に示す。
【0058】実施例3 実施例1と同じ方法で市販のアルミナ粉末(比表面積2
00m2 /g)にバナジン酸アンモニウムを用いてバナ
ジウムの酸化物を1.2重量%(金属元素換算値)担持
した後、硝酸銀水溶液を用いて3.0重量%(金属元素
換算値)の銀を担持し、乾燥後、空気中で段階的に60
0℃まで焼成し、バナジウム、銀系触媒(第一の触媒)
を調製した。0.26gの第一の触媒を実施例1と同じ
ように市販のコージェライト製ハニカム状成形体(直径
20mm、長さ8.3mm、400セル/インチ2 )に
コートし、バナジウム、銀系排ガス浄化材(第一の触媒
をコートした浄化材)を調製した。
【0059】実施例1と同じようにタングステン酸アン
モニウムを用いて粉末状チタニア(比表面積35m2
g)にタングステンの酸化物を2.3重量%(金属元素
換算値)担持した後、硝酸銅、硝酸ニッケル、硝酸ラン
タン水溶液を用いて、4.5重量%の銅、2.5重量%
のニッケル、0.4重量%のランタン(それぞれ金属元
素換算値)を担持し、第二の触媒を調製した。0.26
gの第二の触媒をスラリー化した後、実施例1と同様に
ハニカム状成形体(直径20mm、長さ8.3mm、4
00セル/インチ2 )にコートし、乾燥後600℃まで
段階的に焼成し、銅、ニッケル系排ガス浄化材(第二の
触媒をコートした排ガス浄化材)を調製した。
【0060】反応管内の排ガスの流入側にバナジウム、
銀系浄化材、流出側に銅、ニッケル系浄化材をセットし
た。実施例1と同様の反応条件(各浄化材の見かけ空間
速度はそれぞれ約80,000h-1である)で、表1に
示す組成のガスを用いて評価を行った。結果を表2に示
す。
【0061】実施例4 実施例1と同じ方法で粉末状アルミナにタングステンの
酸化物を4重量%担持した後、硝酸銅、硝酸ニッケル、
硝酸ナトリウム水溶液を用いて4.4重量%の銅、5重
量%のニッケル、0.3重量%のナトリウム(それぞれ
金属元素換算値)を担持し、第二の触媒を調製した。
0.26gの第二の触媒をスラリー化した後実施例1と
同様にハニカム状成形体(直径20mm、長さ8.3m
m、400セル/インチ2 )にコートし、乾燥後600
℃まで段階的に焼成し、銅、ニッケル系排ガス浄化材
(第二の触媒をコートした排ガス浄化材)を調製した。
【0062】粉末状チタニア(比表面積35m2 /g)
を塩化白金酸水溶液に20分間浸漬した後、空気中、8
0℃で2時間乾燥し、窒素気流下で120℃で2時間、
200〜400℃まで段階的に各1時間焼成した。そし
て、水素ガス4%を含む窒素気流下で50℃〜400℃
まで5時間かけて昇温し、400℃で4時間焼成し、さ
らに、酸素を10%含む窒素気流下で50℃〜500℃
まで5時間かけて昇温し、500℃で5時間焼成し、チ
タニアに対してPtを1重量%(金属元素換算値)担持
し、Pt系触媒(第三の触媒)を調製した。0.18g
の第三の触媒をスラリー化した後実施例1と同様にハニ
カム状成形体(直径20mm、長さ6.6mm、400
セル/インチ2 )にコートし、乾燥後600℃まで段階
的に焼成し、Pt系排ガス浄化材(第三の触媒をコート
した排ガス浄化材)を調製した。
【0063】反応管内の排ガスの流入側から流出側へ順
に実施例1のW、銀系浄化材、上記銅、ニッケル系浄化
材及びPt系浄化材をセットした。実施例1と同様の反
応条件(W、銀系浄化材、銅、ニッケル系浄化材の見掛
け空間速度はそれぞれ約80,000h-1であり、Pt
系浄化材の見かけ空間速度は約100,000h-1であ
る)で、表1に示す組成のガスを用いて評価を行った。
結果を表2に示す。
【0064】実施例5 実施例1と同じ方法で塩化白金酸水溶液を用いて粉末状
チタニアにPtを1.0重量%(金属元素換算値)担持
した後、バナジン酸アンモニウムを用い、実施例2の第
一の触媒と同じ方法でPtを担持した粉末状チタニアに
対してV酸化物を3.3重量%(金属元素換算値)担持
し、V、Pt系触媒(第三の触媒)を調製した。0.1
8gの第三の触媒をスラリー化した後実施例1と同様に
ハニカム状成形体(直径20mm、長さ6.6mm、4
00セル/インチ2 )にコートし、乾燥後600℃まで
段階的に焼成し、V、Pt系排ガス浄化材(第三の触媒
をコートした排ガス浄化材)を調製した。
【0065】反応管内の排ガスの流入側から流出側へ順
に実施例2のMo、銀系浄化材、実施例2の銅系浄化材
及び上記V、Pt系浄化材をセットした。実施例1と同
様の反応条件(V、Pt系浄化材の見かけ空間速度は約
100,000h-1である)で、表1に示す組成のガス
を用いて評価を行った。結果を表2に示す。
【0066】比較例1 市販のアルミナ粉末(比表面積200m2 /g)に硝酸
銀水溶液を用いて3.0重量%(金属元素換算値)の銀
を担持し、乾燥後、空気中で段階的に600℃まで焼成
し、銀系触媒(第一の触媒)を調製した。0.54gの
第一の触媒を実施例1と同じように市販のコージェライ
ト製ハニカム状成形体(直径20mm、長さ16.6m
m、400セル/インチ2 )にコートし、銀系排ガス浄
化材(第一の触媒をコートした浄化材)を調製した。
【0067】反応管内の排ガスの流入側に上記銀系浄化
材、流出側に実施例4のPt系浄化材をセットした。実
施例1と同様の反応条件(銀系浄化材の見かけ空間速度
は約50,000h-1である)で、表1に示す組成のガ
スを用いて評価を行った。結果を表2に示す。
【0068】 表2 窒素酸化物(NOx)の除去率 窒素酸化物の除去率(%)反応温度(℃) 250 300 350 400 450 500 550 実施例1 75.5 90.2 83.2 71.0 65.8 48.2 45.3 実施例2 75.6 92.7 85.4 72.1 70.2 45.0 40.2 実施例3 74.4 90.2 82.1 70.2 65.4 50.5 40.5 実施例4 75.7 90.5 81.5 72.8 64.8 40.5 36.8 実施例5 78.2 90.2 81.0 71.0 62.1 48.3 40.2 比較例1 25.6 56.5 60.6 58.6 55.9 43.3 35.7
【0069】表2からわかるように、銀系、Pt系触媒
からなる浄化材を用いた比較例1に比べて、本発明の浄
化材を用いた実施例1〜5では広い排ガス温度領域、特
に低い温度範囲において窒素酸化物の良好な除去がみら
れた。
【0070】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明の排ガス浄
化材を用いれば、広い温度領域において過剰の酸素を含
む排ガス中の窒素酸化物を効率良く除去することができ
る。本発明の排ガス浄化材及び浄化方法は、各種燃焼
機、自動車等の排ガス浄化に広く利用することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01J 23/648 B01D 53/36 ZAB 23/84 ZAB 102B 23/847 102C 23/85 ZAB 102H B01J 23/64 102A 23/84 301A

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対
    する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガスから窒
    素酸化物を還元除去する排ガス浄化材において、前記排
    ガス浄化材は第一の触媒及び第二の触媒からなり、前記
    第一の触媒は多孔質の無機酸化物に銀及び銀化合物から
    なる群より選ばれる一種以上の元素及び/又は化合物
    0.2〜15重量%(銀元素換算値)と、W、V、M
    o、Mn、Nb、Taからなる群より選ばれた一種以上
    の元素の化合物0.01〜10重量%(金属元素換算
    値)とを担持してなり、前記第二の触媒は多孔質の無機
    酸化物に(a)銅、ニッケル、銀からなる群より選ばれ
    る一種以上の元素及び/又は化合物0.5〜30重量%
    (金属元素換算値)と、(b)W、V、Mo、Mn、N
    b、Taからなる群より選ばれた一種以上の元素の化合
    物30重量%以下(金属元素換算値)と、(c)希土類
    元素及びアルカリ金属元素からなる群より選ばれる一種
    以上の元素5重量%以下(元素換算値)とを担持してな
    り、前記排ガス浄化材の排ガス流入側に前記第一の触媒
    を、流出側に前記第二の触媒を有することを特徴とする
    排ガス浄化材。
  2. 【請求項2】 窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対
    する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガスから窒
    素酸化物を還元除去する排ガス浄化材において、前記排
    ガス浄化材は第一の触媒、第二の触媒及び第三の触媒か
    らなり、前記第一の触媒は多孔質の無機酸化物に銀及び
    銀化合物からなる群より選ばれる一種以上の元素及び/
    又は化合物0.2〜15重量%(銀元素換算値)と、
    W、V、Mo、Mn、Nb、Taからなる群より選ばれ
    た少なくとも一種の元素の化合物0.01〜10重量%
    (金属元素換算値)とを担持してなり、前記第二の触媒
    は多孔質の無機酸化物に(a)銅、ニッケル、銀からな
    る群より選ばれる一種以上の元素及び/又は化合物0.
    5〜30重量%(金属元素換算値)と、(b)W、V、
    Mo、Mn、Nb、Taからなる群より選ばれた一種以
    上の元素の化合物30重量%以下(金属元素換算値)
    と、(c)希土類元素及びアルカリ金属元素からなる群
    より選ばれる一種以上の元素5重量%以下(元素換算
    値)とを担持してなり、前記第三の触媒は多孔質無機酸
    化物にPt、Pd、Ru、Rh、Ir及びAuからなる
    群より選ばれた少なくとも1種の元素0.01〜5重量
    %(金属元素換算値)を担持してなり、前記排ガス浄化
    材の排ガス流入側から流出側へ順に前記第一の触媒、前
    記第二の触媒及び前記第三の触媒を有することを特徴と
    する排ガス浄化材。
  3. 【請求項3】 窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対
    する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガスから窒
    素酸化物を還元除去する排ガス浄化材において、前記排
    ガス浄化材は第一の触媒、第二の触媒及び第三の触媒か
    らなり、前記第一の触媒は多孔質の無機酸化物に銀及び
    銀化合物からなる群より選ばれる一種以上の元素及び/
    又は化合物0.2〜15重量%(銀元素換算値)と、
    W、V、Mo、Mn、Nb、Taからなる群より選ばれ
    た少なくとも一種の元素の化合物0.01〜10重量%
    (金属元素換算値)とを担持してなり、前記第二の触媒
    は多孔質の無機酸化物に(a)銅、ニッケル、銀からな
    る群より選ばれる一種以上の元素及び/又は化合物0.
    5〜30重量%(金属元素換算値)と、(b)W、V、
    Mo、Mn、Nb、Taからなる群より選ばれた一種以
    上の元素の化合物30重量%以下(金属元素換算値)
    と、(c)希土類元素及びアルカリ金属元素からなる群
    より選ばれる一種以上の元素5重量%以下(元素換算
    値)とを担持してなり、前記第三の触媒は多孔質無機酸
    化物にW、V、Mo、Mn、Nb、Taからなる群より
    選ばれた少なくとも一種の元素の酸化物又は硫酸塩0.
    2〜10重量%(金属元素換算値)と、Pt、Pd、R
    u、Rh、Ir及びAuからなる群より選ばれた少なく
    とも1種の元素0.01〜5重量%(金属元素換算値)
    とを担持してなり、前記排ガス浄化材の排ガス流入側か
    ら流出側へ順に前記第一の触媒、前記第二の触媒及び前
    記第三の触媒を有することを特徴とする排ガス浄化材。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の排ガス
    浄化材において、前記W、V、Mo、Mn、Nb、Ta
    の化合物は酸化物、ハロゲン化物及び硫酸塩からなる群
    より選ばれた少なくとも一種であり、前記銀化合物は銀
    の酸化物、ハロゲン化銀、硫酸銀及び燐酸銀からなる群
    より選ばれた少なくとも一種であり、前記ニッケル化合
    物はニッケル酸化物及び/又はニッケル硫酸塩であり、
    前記銅化合物は銅の酸化物及び/又は銅の硫酸塩である
    ことを特徴とする排ガス浄化材。
  5. 【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載の排ガス
    浄化材において、前記多孔質無機酸化物が、第一の触媒
    ではアルミナ単独、又はチタニア、シリカ、ジルコニ
    ア、ゼオライトのいずれかとアルミナとの複合又は混合
    酸化物、第二の触媒ではアルミナ、チタニア、ゼオライ
    ト、シリカ、ジルコニアのいずれか又はそれらを含む複
    合又は混合酸化物、第三の触媒ではアルミナ、チタニ
    ア、ジルコニア、シリカ、ゼオライトのいずれか又はそ
    れらを含む複合又は混合酸化物であることを特徴とする
    排ガス浄化材。
  6. 【請求項6】 請求項1〜5のいずれかに記載の排ガス
    浄化材において、前記第一、第二及び第三の触媒の内の
    一つ以上がセラミックス製又は金属製の基体の表面にコ
    ートされたものであることを特徴とする排ガス浄化材。
  7. 【請求項7】 請求項1〜5のいずれかに記載の排ガス
    浄化材において、前記第一、第二及び第三の触媒の内の
    一つ以上がペレット状、顆粒状、ハニカム状又は板状で
    あることを特徴とする排ガス浄化材。
  8. 【請求項8】 請求項1〜7のいずれかに記載の排ガス
    浄化材を用い、窒素酸化物と、共存する未燃焼成分に対
    する理論反応量より多い酸素とを含む燃焼排ガスから窒
    素酸化物を還元除去する排ガス浄化方法において、前記
    排ガス浄化材を排ガス導管の途中に設置し、前記浄化材
    の上流側で炭化水素及び/又は含酸素有機化合物を添加
    した排ガスを、150〜600℃において前記浄化材に
    接触させ、もって前記排ガス中の炭化水素及び/又は含
    酸素有機化合物との反応により前記窒素酸化物を除去す
    ることを特徴とする排ガス浄化方法。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005144343A (ja) * 2003-11-17 2005-06-09 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd 内燃機関の排気ガス浄化触媒および排気ガス浄化装置
JP2008531260A (ja) * 2005-02-28 2008-08-14 カタリティック ソリューションズ,インコーポレイテッド 炭化水素またはアルコールにより排気流中の窒素酸化物を還元するための触媒および方法
JP2015139719A (ja) * 2014-01-27 2015-08-03 株式会社豊田中央研究所 三元触媒及びそれを用いた排ガス浄化方法

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