JPH08302370A - 合成油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた耐酸化性を有し、各種の産業用油とし
て好適に使用できる合成油を提供する。 【構成】 本発明の合成油は、ナフタレン環上に１つの
メチル基と１つの炭素数６〜２４の第２級アルキル基が
置換した構造を有するジアルキルナフタレン化合物又は
その混合物を主成分とし、合成油中に含有される前記ジ
アルキルナフタレン化合物の内訳は、α−第２級アルキ
ル置換体／β−第２級アルキル置換体（モル比）≧１．
０である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な合成油に関し、さ
らに詳しくは、特定の構造を有するジアルキルナフタレ
ン化合物の１種又は２種以上からなるか或いはそのよう
なジアルキルナフタレン化合物の１種又は２種以上を主
成分とし、耐酸化性に優れた新規な合成油に関する。

【０００２】

【従来の技術】油は、産業上の各種の分野で様々な用途
に用いられており、例えば、自動車用潤滑油、熱媒体
油、油圧作動油、圧縮機油、金属加工油、グリス基油、
電気絶縁油、真空ポンプ油、その他の工業用潤滑油とし
て用いられている。このような産業用油は、その用途に
応じて様々な性状或いは性能、例えば、耐酸化性、熱安
定性、蒸気圧、引火点、流動性、毒性、臭気等に関する
性状或いは性能が要求され、必要とされる各種の性状或
いは性能を同時に兼ね備えることが求められる。各種の
性状或いは性能のうち、耐酸化性は油の寿命に大きく影
響する重要な性能であり、この耐酸化性の向上が求めら
れている。

【０００３】産業用油の基油としては、古くから鉱油や
天然油脂が使用されてきたが、近年では、用途に応じて
エステル系（ジエステル、ポリオールエステル等）、エ
ーテル系、炭化水素系（ポリαオレフィン、アルキルベ
ンゼン等）等の様々な合成油も使用されるようになって
きた。しかしながら、鉱油、天然油脂、エステル系合成
油、或いは炭化水素系合成油等は、その耐酸化性に限界
があり、酸化が促進されるような雰囲気下で長期間に渡
って使用することは困難である。そこで特公平５−２４
９５７号公報、特公平４−１４７１６号公報、及び「工
業材料」第３４巻第６号第７７頁（１９８６年）におい
て、１位置換体と２位置換体との存在比（１位／２位）
で表されるナフタレン環上へのアルキル基の置換位置の
選択性が、モル比で１以上（１位／２位≧１）であるモ
ノ第２級アルキルナフタレン化合物の混合物からなる、
耐酸化性に優れた合成油が提案されている。しかし、こ
のモノ第２級アルキルナフタレン化合物の混合物は、従
来の鉱油等に比べれば格段に優れた耐酸化性を有してい
るものの、未だ充分な耐酸化性を満足しているとは言え
ない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みて成し遂げられたものであり、優れた耐酸化性を有す
る合成油を提供することを目的としている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を行った結果、特定の構造を
有するジアルキルナフタレン化合物の混合物を主成分と
する合成油が、従来の合成油と比べて格段に耐酸化性が
優れていることを見出して本発明を完成させた。

【０００６】本発明においては上記目的を達成するため
に、ナフタレン環上に１つのメチル基と１つの炭素数６
〜２４の第２級アルキル基が置換した構造を有するジア
ルキルナフタレン化合物を少なくとも１種含有し、第２
級アルキル基がナフタレン環上のβ位に置換した構造を
有する前記ジアルキルナフタレン化合物の存在量に対す
る第２級アルキル基がナフタレン環上のα位に置換した
構造を有する前記ジアルキルナフタレン化合物の存在量
の比（α／β）がモル比で１．０以上であることを特徴
とする合成油を提供する。上記合成油は、優れた耐酸化
性を有すると共に産業用油油として良好な物理的性質を
有している。一方、上記の条件を満たさない場合には、
耐酸化性或いは産業用油としての物理的性質が不充分な
場合が多く、好ましくない。

【０００７】そして、前記ジアルキルナフタレン化合物
は、メチル基がナフタレン環上の２位に置換しているも
のであることが好ましい。

【０００８】以下において、本発明の合成油についてさ
らに詳しく説明する。本発明の合成油に含有されるナフ
タレン環上に１つのメチル基と１つの炭素数６〜２４の
第２級アルキル基が置換した構造を有するジアルキルナ
フタレン化合物の化学構造は、次式（Ｉａ）又は（Ｉ
ｂ）で表される。

【０００９】

【化１】

【００１０】［式中、Ｒ¹ 及びＲ² はそれぞれアルキル
基を示し、Ｒ¹ の炭素数とＲ² の炭素数の合計は５〜２
３である。］

【００１１】式（Ｉａ）又は式（Ｉｂ）で表される化合
物群は、ナフタレン環上へのメチル基と第２級アルキル
基の置換位置、ナフタレン環に結合する第２級アルキル
基の炭素の位置、第２級アルキル基の異性、第２級アル
キル基の炭素数等の要因によって区別される種々の化合
物又は異性体を包含しているが、本発明の合成油は、こ
のような化合物群に包含されるジアルキルナフタレン化
合物を１種のみ含有していてもよいし、２種以上を含有
する混合物であってもよい。但し本発明の合成油におい
ては、第２級アルキル基がナフタレン環上のβ位に置換
した構造を有する前記ジアルキルナフタレン化合物（β
−第２級アルキル置換体）の存在量に対する第２級アル
キル基がナフタレン環上のα位に置換した構造を有する
前記ジアルキルナフタレン化合物（α−第２級アルキル
置換体）の存在量の比（α／β）を、モル比で１．０以
上とすることが必要であり、好ましくは１．０〜２．０
とする。

【００１２】すなわち、ナフタレン環上の置換位置には
１位〜８位まであり、そのうち１、４、５及び８位はα
位とも呼ばれ、２、３、６及び７位はβ位とも呼ばれる
が、前記ジアルキルナフタレン化合物のナフタレン環へ
の第２級アルキル基の置換位置としては、メチル基の置
換位置が１位の場合には次式（IIａ）のようにナフタレ
ン環上の２、３、４、５、６、７及び８位があり、一
方、メチル基の置換位置が２位の場合には次式（IIｂ）
のようにナフタレン環上の１、３、４、５、６、７及び
８位がある。

【００１３】

【化２】

【００１４】そして、本発明の合成油には、前記ジアル
キルナフタレン化合物のうちのα−第２級アルキル置換
体とβ−第２級アルキル置換体とが一定の割合で含有さ
れていることが必要であり、具体的には、β−第２級ア
ルキル置換体の存在量すなわち第２級アルキル基がナフ
タレン環上の２、３、６又は７位のいずれかに結合した
ものの合計量に対する、α−第２級アルキル置換体の存
在量すなわち第２級アルキル基がナフタレン環上の１、
４、５又は８位のいずれかに結合したものの合計量の比
（α／β）が、モル比で１．０以上であることが必要で
あり、１．１以上であることが好ましい。ここでα／β
値が１．０未満であると、充分な耐酸化性を確保できな
い場合がある。前記α／β値の上限は特に制限されず、
例えばα／β値が無限大となり前記ジアルキルナフタレ
ン化合物がα−第２級アルキル置換体のみで占められて
いてもよいが、本発明の合成油の実用的製造法の中でも
主要なものであるフリーデルクラフツ反応による製造を
考えたとき、反応の経済性の観点から、α／β値を２．
０以下とするのが好ましい。

【００１５】なお、このα／β値は、合成油中に含有さ
れる前記ジアルキルナフタレン化合物群におけるナフタ
レン環上への第２級アルキル基の置換位置のβ位選択率
に対するα位選択率の比として定義することも可能であ
る。

【００１６】前記ジアルキルナフタレン化合物は、ナフ
タレン環上にメチル基と第２級アルキル基を１つずつ有
していることが必要である。ナフタレン環上にメチル基
が２つ以上結合している場合には酸化安定性の面で好ま
しくない。また、メチル基は、本発明の合成油のフリー
デルクラフツ反応による製造を考えたとき、原料の入手
の容易さの観点からナフタレン環の２位に結合している
ことが好ましい。

【００１７】式（Ｉａ）又は式（Ｉｂ）おいて−（Ｒ¹
−）ＣＨ（−Ｒ² ）で表される第２級アルキル基は、炭
素数の下限を６以上とする必要があり、１０以上とする
のが好ましい。一方、この炭素数の上限は２４以下とす
る必要があり、２０以下とするのが好ましい。この炭素
数が６未満の場合には粘度指数の低下、引火点の低下が
起こり、一方、炭素数が２４を超える場合には流動点の
上昇が起こるので、いずれの場合も産業用油として好ま
しくない。また、炭素数が１０以上又は２０以下の場合
には、物理的性質、例えば粘度、粘度指数、流動点、引
火点等の各性質を好ましい範囲に設定しやすい。

【００１８】第２級アルキル基は、１−メチル−トリデ
シル基や１−メチル−ペンタデシル基のような直鎖状の
第２級アルキル基であってもよいし、１，３−ジメチル
−トリデシル基や１，３−ジメチル−ペンタデシル基の
ような分岐状の第２級アルキル基であってもよい。しか
し、酸化安定性を良好にし、或いは上記のような各種の
物理的性質を好ましい範囲に設定する観点から、直鎖状
の第２級アルキル基であることが好ましい。

【００１９】好ましい第２級アルキル基としては、具体
的には、１−メチルヘプチル基、１−エチルヘキシル
基、１−プロピルペンチル基、１−メチルオクチル基、
１−エチルヘプチル基、１−プロピルヘキシル基、１−
ブチルペンチル基、１−メチルノニル基、１−エチルオ
クチル基、１−プロピルヘプチル基、１−ブチルヘキシ
ル基、１−メチルデシル基、１−エチルノニル基、１−
プロピルオクチル基、１−ブチルヘプチル基、１−ペン
チルヘキシル基、１−メチルウンデシル基、１−エチル
デシル基、１−プロピルノニル基、１−ブチルオクチル
基、１−ペンチルヘプチル基、１−メチルドデシル基、
１−エチルウンデシル基、１−プロピルデシル基、１−
ブチルノニル基、１−ペンチルオクチル基、１−ヘキシ
ルヘプチル基、１−メチルトリデシル基、１−エチルド
デシル基、１−プロピルウンデシル基、１−ブチルデシ
ル基、１−ペンチルノニル基、１−ヘキシルオクチル
基、１−メチルテトラデシル基、１−エチルトリデシル
基、１−プロピルドデシル基、１−ブチルウンデシル
基、１−ペンチルデシル基、１−ヘキシルノニル基、１
−ヘプチルオクチル基、１−メチルペンタデシル基、１
−エチルテトラデシル基、１−プロピルトリデシル基、
１−ブチルドデシル基、１−ペンチルウンデシル基、１
−ヘキシルデシル基、１−ヘプチルノニル基、１−メチ
ルヘキサデシル基、１−エチルペンタデシル基、１−プ
ロピルテトラデシル基、１−ブチルトリデシル基、１−
ペンチルドデシル基、１−ヘキシルウンデシル基、１−
ヘプチルデシル基、１−オクチルノニル基、１−メチル
ヘプタデシル基、１−エチルヘキサデシル基、１−プロ
ピルペンタデシル基、１−ブチルテトラデシル基、１−
ペンチルトリデシル基、１−ヘキシルドデシル基、１−
ヘプチルウンデシル基、１−オクチルデシル基等を例示
することができる。

【００２０】本発明の合成油は種々の方法で製造するこ
とができる。例えば、式（Ｉａ）又は式（Ｉｂ）のジア
ルキルナフタレンに包含されるα−第２級アルキル置換
体の単品は、それ自体、本発明の合成油である。また、
本発明の合成油は、式（Ｉａ）又は式（Ｉｂ）に包含さ
れるα−第２級アルキル置換体の単品とβ−第２級アル
キル置換体の単品とを前記α／β値が所定の値となるよ
うに混合しても製造できる。

【００２１】本発明の合成油は、フリーデルクラフツ反
応によってナフタレン核源とアルキル源を反応させて製
造することもできる。フリーデルクラフツ反応による場
合には、ナフタレン核源としてメチルナフタレンを使用
し、アルキル源として炭素数６〜２４のアルキルハライ
ド、アルコール、モノオレフィン等を使用し、これらを
ルイス酸（塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄等）、
固体酸（活性白土、酸性白土、シリカ−アルミナ、ゼオ
ライト等）、或いは硫酸、燐酸、弗化ホウ素酸等の酸性
触媒下、反応時間０〜３００℃で反応させることによっ
て合成油を製造できる。メチルナフタレンとしては、１
−メチルナフタレン、２−メチルナフタレン或いはこれ
らの混合物を使用できるが、入手が容易な２−メチルナ
フタレンを使用するのが好ましい。好適なアルキル源と
しては、生成物の性状や性質の面、及び入手の容易さの
観点から直鎖αオレフィンが挙げられる。

【００２２】フリーデルクラフツ反応によってナフタレ
ン核源とアルキル源を反応させると、通常、ナフタレン
環上へのメチル基及び第２級アルキル基の置換位置、ナ
フタレン環に結合する第２級アルキル基の炭素の位置、
或いは第２級アルキル基の種類が異なる種々の異性体の
混合物が生成する。この生成物の異性体組成は、ナフタ
レン核源やアルキル源といった反応原料の種類や組成、
触媒の種類、反応温度、反応時間等の反応条件によって
変化するので、生成物のα／β値が１．０以上となるよ
うに反応条件を調節する必要がある。

【００２３】本発明の合成油は、式（Ｉａ）又は式（Ｉ
ｂ）で表されるジアルキルナフタレン化合物を主成分と
するが、該ジアルキルナフタレン化合物のみからなるも
のであってもよいし、他の添加剤や基油を含むものであ
ってもよい。

【００２４】式（Ｉａ）又は式（Ｉｂ）で表されるジア
ルキルナフタレン化合物又はその混合物は、上記一定範
囲のα／β値を有する限り、極めて優れた耐酸化性と産
業用油に通常求められる各種の性能を備えており、それ
自体、各種の産業用油として好適に使用されるが、必要
に応じて、通常使用される公知の添加物、例えば、酸化
防止剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、
油性剤、耐摩耗性剤、極圧剤、腐食防止剤、金属不活性
化剤、錆止め剤、消泡剤、乳化剤、抗乳化剤、殺菌剤、
着色剤等を添加して使用することもできる。

【００２５】また、上記ジアルキルナフタレン化合物又
はその混合物には、その優れた耐酸化性能を実質的に損
ねない範囲内であれば、必要に応じて鉱油や公知の合成
油を７５重量％以下、好ましくは５０重量％以下、特に
好ましくは２５重量％以下混合して使用することができ
る。

【００２６】本発明の合成油は、各種の産業用油とし
て、例えば、電気絶縁油、ガソリンエンジン油、ディー
ゼルエンジン油、タービン油、ギヤー油、油圧作動油、
圧縮機油、真空ポンプ油、金属加工油、滑り案内面油、
軸受け油、熱媒体油、グリス基油、及びその他の工業用
潤滑油等として利用することができる。

【００２７】

【実施例】本発明を、以下の実施例によってさらに具体
的に説明する。実施例１ 内容積６０ｍｌのステンレス製反応管に活性白土を充填
し、これを恒温槽中で１２５℃に加熱した。この反応管
内に、２−メチルナフタレンと１−デセンとの重量比で
５：１の混合物を、ポンプを用いて毎分３．５ｍｌの速
度（ＬＨＳＶ＝３．５ｈ^-1）で供給して反応を行った。
反応液をガスクロマトグラフィーで分析したところ、オ
レフィンの転化率は９３％だった。得られた反応液から
減圧蒸留により未反応の２−メチルナフタレンとオレフ
ィンを除去し、さらに減圧蒸留して２−メチル−（第２
級Ｃ₁₀アルキル）ナフタレン混合物を得た。この生成物
をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２−メチ
ル−１−（１−メチルノニル）ナフタレン、２−メチル
−３−（１−メチルノニル）ナフタレン、２−メチル−
４−（１−メチルノニル）ナフタレン、２−メチル−５
−（１−メチルノニル）ナフタレン、２−メチル−６−
（１−メチルノニル）ナフタレン、２−メチル−７−
（１−メチルノニル）ナフタレン、及び２−メチル−８
−（１−メチルノニル）ナフタレン等を含有しており、
¹Ｈ−ＮＭＲにより分析したところ、Ｃ₁₀アルキル基の
ナフタレン環上への置換位置の割合は、前記α／β値
（モル比）で１．２７だった。この生成物の性状は次の
通りであった。 ［性状］ 粘 度：１６．１８ｃＳｔ（４０℃） 流動点：−４５℃ 引火点：１７８℃

【００２８】この２−メチル−（第２級Ｃ₁₀アルキル）
ナフタレン混合物の酸化試験を、ＪＩＳ Ｋ２５１４に
規定されている回転ボンベ式酸化安定度試験（ＲＢＯＴ
試験）に準拠し、以下の条件で行った。 ［試験条件］ 温 度：１５０℃ 酸素圧力：６２０ｋＰａ（６．３ｋｇｆ／ｃｍ² ） 触 媒：銅線、１．６ｍｍφ×３ｍ そして、最高圧力から１７５ｋＰａ（１．８ｋｇｆ／ｃ
ｍ² ）の圧力降下を示した時間を酸化終点とし、試験開
始から終点までの時間（分）を試験値として採用し、こ
の値により耐酸化性の評価を行った。試験結果を第１表
に示す。

【００２９】実施例２ 実施例１と同様の装置、操作において、反応温度を１２
５℃、原料を２−メチルナフタレンと１−テトラデセン
との重量比で２．５：１の混合物、そして原料供給速度
を毎分３．５ｍｌ（ＬＨＳＶ＝３．５ｈ^-1）に変更して
反応を行った。反応時のオレフィン転化率は９０％だっ
た。得られた反応液を実施例１と同様に処理し、２−メ
チル−（第２級Ｃ₁₄アルキル）ナフタレン混合物を得
た。この生成物をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、２−メチル−１−（１−メチルトリデシル）ナフ
タレン、２−メチル−３−（１−メチルトリデシル）ナ
フタレン、２−メチル−４−（１−メチルトリデシル）
ナフタレン、２−メチル−５−（１−メチルトリデシ
ル）ナフタレン、２−メチル−６−（１−メチルトリデ
シル）ナフタレン、２−メチル−７−（１−メチルトリ
デシル）ナフタレン、及び２−メチル−８−（１−メチ
ルトリデシル）ナフタレン等を含有しており、 ¹Ｈ−Ｎ
ＭＲにより分析したところ、Ｃ₁₄アルキル基のナフタレ
ン環上への置換位置の割合は、前記α／β値（モル比）
で１．７０だった。この生成物の性状は次の通りであっ
た。 ［性状］ 粘 度：２８．１６ｃＳｔ（４０℃） 流動点：−４２．５℃ 引火点：２２２℃ この２−メチル−（第２級Ｃ₁₄アルキル）ナフタレン混
合物の酸化試験を、実施例１と同様の方法で行った。試
験結果を第１表に示す。

【００３０】実施例３ 実施例１と同様の装置、操作において、反応温度を１５
０℃、原料を２−メチルナフタレンと１−ヘキサデセン
との重量比で２：１の混合物、そして原料供給速度を毎
分７．２ｍｌ（ＬＨＳＶ＝７．２ｈ^-1）に変更して反応
を行った。反応時のオレフィン転化率は７８％だった。
得られた反応液を実施例１と同様に処理し、２−メチル
−（第２級Ｃ₁₆アルキル）ナフタレン混合物（Ｉ）を得
た。この生成物をガスクロマトグラフィーで分析したと
ころ、２−メチル−１−（１−メチルペンタデシル）ナ
フタレン、２−メチル−３−（１−メチルペンタデシ
ル）ナフタレン、２−メチル−４−（１−メチルペンタ
デシル）ナフタレン、２−メチル−５−（１−メチルペ
ンタデシル）ナフタレン、２−メチル−６−（１−メチ
ルペンタデシル）ナフタレン、２−メチル−７−（１−
メチルペンタデシル）ナフタレン、及び２−メチル−８
−（１−メチルペンタデシル）ナフタレン等を含有して
おり、 ¹Ｈ−ＮＭＲにより分析したところ、Ｃ₁₆アルキ
ル基のナフタレン環上への置換位置の割合は、前記α／
β値（モル比）で１．２２だった。この生成物の性状は
次の通りであった。 ［性状］ 粘 度：３４．６５ｃＳｔ（４０℃） 流動点：−４５℃ 引火点：２４０℃ この２−メチル−（第２級Ｃ₁₆アルキル）ナフタレン混
合物（Ｉ）の酸化試験を、実施例１と同様の方法で行っ
た。試験結果を第１表に示す。

【００３１】実施例４ 実施例１と同様の装置、操作において、反応温度を１５
０℃、原料を２−メチルナフタレン、１−ヘキサデセン
及び１−オクタデセンの重量比で２：０．６５：０．５
５の混合物、そして原料供給速度を毎分７．２ｍｌ（Ｌ
ＨＳＶ＝７．２ｈ^-1）に変更して反応を行った。反応時
のオレフィン転化率は８１％だった。得られた反応液を
実施例１と同様に処理し、２−メチル−（第２級Ｃ₁₆ア
ルキル）ナフタレンと２−メチル−（第２級Ｃ₁₈アルキ
ル）ナフタレンの混合物（Ｉ）を得た。この生成物をガ
スクロマトグラフィーで分析したところ、２−メチル−
１−（１−メチルペンタデシル）ナフタレン、２−メチ
ル−３−（１−メチルペンタデシル）ナフタレン、２−
メチル−４−（１−メチルペンタデシル）ナフタレン、
２−メチル−５−（１−メチルペンタデシル）ナフタレ
ン、２−メチル−６−（１−メチルペンタデシル）ナフ
タレン、２−メチル−７−（１−メチルペンタデシル）
ナフタレン、２−メチル−８−（１−メチルペンタデシ
ル）ナフタレン、２−メチル−１−（１−メチルヘプタ
デシル）ナフタレン、２−メチル−３−（１−メチルヘ
プタデシル）ナフタレン、２−メチル−４−（１−メチ
ルヘプタデシル）ナフタレン、２−メチル−５−（１−
メチルヘプタデシル）ナフタレン、２−メチル−６−
（１−メチルヘプタデシル）ナフタレン、２−メチル−
７−（１−メチルヘプタデシル）ナフタレン、及び２−
メチル−８−（１−メチルヘプタデシル）ナフタレン等
を含有しており、 ¹Ｈ−ＮＭＲにより分析したところ、
Ｃ₁₆アルキル基とＣ₁₈アルキル基のナフタレン環上への
置換位置の割合は、前記α／β値（モル比）で１．２７
だった。この生成物の性状は次の通りであった。 ［性状］ 粘 度：３６．５３ｃＳｔ（４０℃） 流動点：−３２．５℃ 引火点：２５２℃ この２−メチル−（第２級Ｃ₁₆アルキル）ナフタレンと
２−メチル−（第２級Ｃ₁₈アルキル）ナフタレンの混合
物（Ｉ）についての酸化試験を、実施例１と同様の方法
で行った。試験結果を第１表に示す。

【００３２】本発明の合成油を高温潤滑油或いは熱媒体
油等の用途に使用する場合には耐酸化性以外に耐熱性が
要求される。そこで、２−メチル−（第２級Ｃ₁₆アルキ
ル）ナフタレンと２−メチル−（第２級Ｃ₁₈アルキル）
ナフタレンの混合物（Ｉ）の耐熱性試験を、ＪＩＳ Ｋ
２５４０に規定されている回転式熱安定度試験に準拠
し、以下の条件で行った。 ［試験条件］ 温度×時間：１５０℃×２４時間 試 料 量：２０ｇ 装置及び器具：ＪＩＳ Ｋ２５４０に規定されたものを
使用した。 同時に、比較例５〜８に示す従来使用されている高温用
合成油素材についても耐熱性試験を行い、試験結果を比
較した。さらに比較例１の合成油についても耐熱性試験
を行った。これらの耐熱性試験の結果を第２表にまとめ
て示す。

【００３３】本発明の合成油を電気絶縁油として使用す
る場合には耐酸化性以外に良好な電気特性が要求され
る。そこで、２−メチル−（第２級Ｃ₁₆アルキル）ナフ
タレンと２−メチル−（第２級Ｃ₁₈アルキル）ナフタレ
ンの混合物（Ｉ）の電気特性を調べた。同時に、比較例
９〜１１に示す従来使用されている合成絶縁油について
も電気特性を調べ、その電気特性を比較した。本実施例
と比較例９〜１１の試験結果を第３表にまとめて示す。

【００３４】実施例５ 実施例１と同様の装置、操作において、反応温度を１５
０℃、原料を２−メチルナフタレンと１−エイコセンと
の重量比で２：１の混合物、そして原料供給速度を毎分
７．２ｍｌ（ＬＨＳＶ＝７．２ｈ^-1）に変更して反応を
行った。反応時のオレフィン転化率は８２％だった。得
られた反応液を実施例１と同様に処理し、２−メチル−
（第２級Ｃ₂₀アルキル）ナフタレン混合物を得た。この
生成物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２
−メチル−１−（１−メチルノナデシル）ナフタレン、
２−メチル−３−（１−メチルノナデシル）ナフタレ
ン、２−メチル−４−（１−メチルノナデシル）ナフタ
レン、２−メチル−５−（１−メチルノナデシル）ナフ
タレン、２−メチル−６−（１−メチルノナデシル）ナ
フタレン、２−メチル−７−（１−メチルノナデシル）
ナフタレン、及び２−メチル−８−（１−メチルノナデ
シル）ナフタレンを含有しており、 ¹Ｈ−ＮＭＲにより
分析したところ、Ｃ₂₀アルキル基のナフタレン環上への
置換位置の割合は、前記α／β値（モル比）で１．３３
だった。この生成物の性状は次の通りであった。 ［性状］ 粘 度：４２．２５ｃＳｔ（４０℃） 流動点：−１５℃ 引火点：２６８℃ この２−メチル−（第２級Ｃ₂₀アルキル）ナフタレン混
合物の酸化試験を、実施例１と同様の方法で行った。試
験結果を第１表に示す。

【００３５】実施例６ 実施例１と同様の装置、操作において、反応温度を１５
０℃、原料を１−メチルナフタレン、２−メチルナフタ
レン、及び１−ヘキサデセンの重量比で０．２：１．
８：１の混合物、そして原料供給速度を毎分７．２ｍｌ
（ＬＨＳＶ＝７．２ｈ^-1）に変更して反応を行った。反
応時のオレフィン転化率は８３％だった。得られた反応
液を実施例１と同様に処理し、１−メチル−（第２級Ｃ
₁₆アルキル）ナフタレンと２−メチル−（第２級Ｃ₁₆ア
ルキル）ナフタレンの混合物を得た。この生成物をガス
クロマトグラフィーで分析したところ、１−メチル−２
−（１−メチルペンタデシル）ナフタレン、１−メチル
−３−（１−メチルペンタデシル）ナフタレン、１−メ
チル−４−（１−メチルペンタデシル）ナフタレン、１
−メチル−５−（１−メチルペンタデシル）ナフタレ
ン、１−メチル−６−（１−メチルペンタデシル）ナフ
タレン、１−メチル−７−（１−メチルペンタデシル）
ナフタレン、１−メチル−８−（１−メチルペンタデシ
ル）ナフタレン、２−メチル−１−（１−メチルペンタ
デシル）ナフタレン、２−メチル−３−（１−メチルペ
ンタデシル）ナフタレン、２−メチル−４−（１−メチ
ルペンタデシル）ナフタレン、２−メチル−５−（１−
メチルペンタデシル）ナフタレン、２−メチル−６−
（１−メチルペンタデシル）ナフタレン、２−メチル−
７−（１−メチルペンタデシル）ナフタレン、及び２−
メチル−８−（１−メチルペンタデシル）ナフタレン等
を含有しており、 ¹Ｈ−ＮＭＲにより分析したところ、
Ｃ₁₆アルキル基のナフタレン環上への置換位置の割合
は、前記α／β値（モル比）で１．３３だった。この生
成物の性状は次の通りであった。 ［性状］ 粘 度：３４．３２ｃＳｔ（４０℃） 流動点：−４５℃ 引火点：２４２℃ この１−メチル−（第２級Ｃ₁₆アルキル）ナフタレンと
２−メチル−（第２級Ｃ₁₆アルキル）ナフタレンの混合
物についての酸化試験を、実施例１と同様の方法で行っ
た。試験結果を第１表に示す。

【００３６】比較例１ 実施例１と同様の装置、操作において、反応温度を１０
０℃、原料をナフタレンと１−ヘキサデセンとの重量比
で２：１の混合物、そして原料供給速度を毎分１４ｍｌ
（ＬＨＳＶ＝１４ｈ^-1）に変更して反応を行った。反応
時のオレフィン転化率は８４％だった。反応液を実施例
１と同様に処理し、（第２級Ｃ₁₆アルキル）ナフタレン
混合物を得た。得られた生成物をガスクロマトグラフィ
ーで分析したところ、１−（１−メチルペンタデシル）
ナフタレン、１−（１−エチルテトラデシル）ナフタレ
ン、１−（１−プロピルトリデシル）ナフタレン、２−
（１−メチルペンタデシル）ナフタレン、２−（１−エ
チルテトラデシル）ナフタレン、及び２−（１−プロピ
ルトリデシル）ナフタレン等を含有しており、 ¹Ｈ−Ｎ
ＭＲにより分析したところ、Ｃ₁₆アルキル基のナフタレ
ン環上への置換位置の割合は、前記α／β値（モル比）
で１．１７だった。この生成物の性状は次の通りであっ
た。 ［性状］ 粘 度：２４．９２ｃＳｔ（４０℃） 流動点：−４０℃ 引火点：２３８℃ この（第２級Ｃ₁₆アルキル）ナフタレン混合物の酸化試
験を実施例１と同様の方法で行い、熱安定度試験を実施
例４と同様の方法で行った。各試験結果を第１表、第２
表にそれぞれ示す。

【００３７】比較例２ 還流冷却器及び撹拌器を備えた容量２リットルの四つ口
フラスコ内にナフタレン１０００ｇ、１−ヘキサデセン
と１−オクタデセンとの重量比で６５：５５の混合物５
００ｇ、そして活性白土２００ｇを入れ、１７０℃で１
５分間反応させた。反応液をガスクロマトグラフィーで
分析したところオレフィン転化率は８０％だった。得ら
れた反応液を濾過して触媒を除去した後、実施例１と同
様に処理し、（第２級Ｃ₁₆アルキル）ナフタレンと（第
２級Ｃ₁₈アルキル）ナフタレンの混合物を得た。この生
成物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、１−
（１−メチルペンタデシル）ナフタレン、１−（１−エ
チルテトラデシル）ナフタレン、２−（１−メチルペン
タデシル）ナフタレン、２−（１−エチルテトラデシ
ル）ナフタレン、１−（１−メチルヘプタデシル）ナフ
タレン、１−（１−エチルヘキサデシル）ナフタレン、
２−（１−メチルヘプタデシル）ナフタレン、及び２−
（１−エチルヘキサデシル）ナフタレン等を含有してお
り、 ¹Ｈ−ＮＭＲにより分析したところ、Ｃ₁₆アルキル
基とＣ₁₈アルキル基のナフタレン環上への置換位置の割
合は、前記α／β値（モル比）で１．２７だった。この
生成物の性状は次の通りであった。 ［性状］ 粘 度：２８．８８ｃＳｔ（４０℃） 流動点：−３０℃ 引火点：２４８℃ この（第２級Ｃ₁₆アルキル）ナフタレンと（第２級Ｃ₁₈
アルキル）ナフタレンの混合物についての酸化試験を、
実施例１と同様の方法で行った。試験結果を第１表に示
す。

【００３８】比較例３ 還流冷却器及び撹拌器を備えた容量２リットルの四つ口
フラスコ内に２−メチルナフタレン１０００ｇ、１−ヘ
キサデセン５００ｇ、そして活性白土４００ｇを入れ、
１７０℃で３０分間反応させた。反応液をガスクロマト
グラフィーで分析したところオレフィン転化率は８３％
だった。得られた反応液を濾過して触媒を除去した後、
実施例１と同様に処理し、２−メチル−（第２級Ｃ₁₆ア
ルキル）ナフタレン混合物（II）を得た。この生成物を
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、２−メチル
−１−（１−メチルペンタデシル）ナフタレン、２−メ
チル−３−（１−メチルペンタデシル）ナフタレン、２
−メチル−４−（１−メチルペンタデシル）ナフタレ
ン、２−メチル−５−（１−メチルペンタデシル）ナフ
タレン、２−メチル−６−（１−メチルペンタデシル）
ナフタレン、２−メチル−７−（１−メチルペンタデシ
ル）ナフタレン、及び２−メチル−８−（１−メチルペ
ンタデシル）ナフタレン等を含有しており、 ¹Ｈ−ＮＭ
Ｒにより分析したところ、Ｃ₁₆アルキル基のナフタレン
環上への置換位置の割合は、前記α／β値（モル比）で
０．８２だった。この生成物の性状は次の通りであっ
た。 ［性状］ 粘 度：３４．７０ｃＳｔ（４０℃） 流動点：−４５℃ 引火点：２４２℃ この２−メチル−（第２級Ｃ₁₆アルキル）ナフタレン混
合物（II）の酸化試験を、実施例１と同様の方法で行っ
た。試験結果を第１表に示す。

【００３９】比較例４ 還流冷却器及び撹拌器を備えた容量２リットルの四つ口
フラスコ内に２−メチルナフタレン１０００ｇ、１−ヘ
キサデセンと１−オクタデセンとの重量比で６５：５５
の混合物５００ｇ、そして活性白土４００ｇを入れ、１
８０℃で３０分間反応させた。反応時のオレフィン転化
率は９５％だった。得られた反応液を濾過して触媒を除
去した後、実施例１と同様に処理し、２−メチル−（第
２級Ｃ₁₆アルキル）ナフタレンと２−メチル−（第２級
Ｃ₁₈アルキル）ナフタレンの混合物（II）を得た。この
生成物をガスクロマトグラフィーで分析したところ、２
−メチル−１−（１−メチルペンタデシル）ナフタレ
ン、２−メチル−３−（１−メチルペンタデシル）ナフ
タレン、２−メチル−４−（１−メチルペンタデシル）
ナフタレン、２−メチル−５−（１−メチルペンタデシ
ル）ナフタレン、２−メチル−６−（１−メチルペンタ
デシル）ナフタレン、２−メチル−７−（１−メチルペ
ンタデシル）ナフタレン、２−メチル−８−（１−メチ
ルペンタデシル）ナフタレン、２−メチル−１−（１−
メチルヘプタデシル）ナフタレン、２−メチル−３−
（１−メチルヘプタデシル）ナフタレン、２−メチル−
４−（１−メチルヘプタデシル）ナフタレン、２−メチ
ル−５−（１−メチルヘプタデシル）ナフタレン、２−
メチル−６−（１−メチルヘプタデシル）ナフタレン、
２−メチル−７−（１−メチルヘプタデシル）ナフタレ
ン、及び２−メチル−８−（１−メチルヘプタデシル）
ナフタレン等を含有しており、 ¹Ｈ−ＮＭＲにより分析
したところ、Ｃ₁₆アルキル基とＣ₁₈アルキル基のナフタ
レン環上への置換位置の割合は、前記α／β値（モル
比）で０．６２だった。この生成物の性状は次の通りで
あった。 ［性状］ 粘 度：３７．６９ｃＳｔ（４０℃） 流動点：−３５℃ 引火点：２３８℃ この２−メチル−（第２級Ｃ₁₆アルキル）ナフタレンと
２−メチル−（第２級Ｃ₁₈アルキル）ナフタレンの混合
物（II）についての酸化試験を、実施例１と同様の方法
で行った。試験結果を第１表に示す。

【００４０】比較例５〜８ 従来から高温用合成油素材として用いられている下記合
成油の熱安定度試験を、実施例４と同様の方法で行っ
た。その結果を第２表に示す。なお第２表には、実施例
１と同様の方法で行った耐酸化性試験の結果を併せて示
す。 ［被検合成油］ 比較例５：ジエステル（ジオクチルセバケート） 比較例６：ポリエーテル（ポリオキシプロピレングリコ
ールモノアルキルエステル） 比較例７：ヒンダードエステル（ペンタエリスリトール
テトラカプリエート） 比較例８：ポリαオレフィン（１−デセンオリゴマー）

【００４１】比較例９〜１１ 従来から合成絶縁油として用いられている下記合成油に
ついて各種の電気特性を調べ、実施例４の合成油と比較
した。試験結果を第３表にまとめて示す。 ［被検合成油］ 比較例９：ＪＩＳ Ｃ２３２０に示されるアルキルベン
ゼン 比較例１０：ＪＩＳ Ｃ２３２０に示されるポリブテン 比較例１１：ＪＩＳ Ｃ２３２０に示されるアルキルジ
フェニルエタン

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】第１表にまとめた試験結果から、本発明の
合成油であるジアルキルナフタレン混合物は極めて優れ
た耐酸化性を有しており、耐酸化性に優れているといわ
れているアルキルナフタレン混合物と比べてみても格段
に優れた耐酸化性能を有していることがわかる。また、
ジアルキルナフタレン混合物であってもα／β値が１．
０未満のものは、本発明のジアルキルナフタレン混合物
と比べて耐酸化性が劣っていることがわかる。第２表に
まとめた試験結果から、本発明の合成油であるジアルキ
ルナフタレン混合物は、従来使用されている高温用合成
油素材を上回る耐熱性を有していることがわかる。第３
表にまとめた試験結果から、本発明の合成油であるジア
ルキルナフタレン混合物は、従来使用されている合成絶
縁油と比較しても遜色ない電気特性を有していることが
わかる。そして、以上の結果を総合すれば、本発明の合
成油は特に優れた耐酸化性と共に各種用途の産業用油に
求められる性能を併せ持っていることがわかる。

【００４６】

【発明の効果】本発明の合成油は、各種の産業用油とし
て好適に利用することができるが、特に優れた耐酸化性
を有しているので、寿命が長く、酸化を促進する雰囲気
下においても長期間の使用が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安原 充樹 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 谷口 博昭 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 高橋 隆昌 東京都千代田区九段北４の１の３ アドケ ムコ株式会社内 (72)発明者 山本 輝男 大阪府大阪市北区西天満２丁目８番５号 松村石油株式会社内 (72)発明者 今福 丈二 大阪府大阪市北区西天満２丁目８番５号 松村石油株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ナフタレン環上に１つのメチル基と１つ
   の炭素数６〜２４の第２級アルキル基が置換した構造を
   有するジアルキルナフタレン化合物を少なくとも１種含
   有し、第２級アルキル基がナフタレン環上のβ位に置換
   した構造を有する前記ジアルキルナフタレン化合物の存
   在量に対する第２級アルキル基がナフタレン環上のα位
   に置換した構造を有する前記ジアルキルナフタレン化合
   物の存在量の比がモル比で１．０以上であることを特徴
   とする合成油。
2. 【請求項２】 前記ジアルキルナフタレン化合物は、メ
   チル基がナフタレン環上の２位に置換しているものであ
   る請求項１記載の合成油。