JPH0827287A - エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムの処理方法 - Google Patents
エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムの処理方法Info
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- JPH0827287A JPH0827287A JP19002094A JP19002094A JPH0827287A JP H0827287 A JPH0827287 A JP H0827287A JP 19002094 A JP19002094 A JP 19002094A JP 19002094 A JP19002094 A JP 19002094A JP H0827287 A JPH0827287 A JP H0827287A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 １００〜１５０℃程度の高温域での力学的耐
熱性に優れ、且つ、酸素バリヤー性も向上したエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムを提供するこ
と。 【構成】 エチレン含有量２５〜５０モル％、ケン化度
９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物のフィルムを、０．０１〜０．１モル／ｌの硼酸及び
０．０１〜０．１モル／ｌの水酸化アルカリを含有した
アルコールと水との混合溶液からなる架橋浴に浸漬処理
する工程の前後に、融点(Tm)−９０〜(Tm)−５℃の温度
で熱処理を行うエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
フィルムの処理方法。
熱性に優れ、且つ、酸素バリヤー性も向上したエチレン
−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムを提供するこ
と。 【構成】 エチレン含有量２５〜５０モル％、ケン化度
９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物のフィルムを、０．０１〜０．１モル／ｌの硼酸及び
０．０１〜０．１モル／ｌの水酸化アルカリを含有した
アルコールと水との混合溶液からなる架橋浴に浸漬処理
する工程の前後に、融点(Tm)−９０〜(Tm)−５℃の温度
で熱処理を行うエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
フィルムの処理方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物フィルムの処理方法に関し、更に詳し
くは、１００〜１５０℃程度の高温域での力学的耐熱性
に優れ、かつ、酸素バリヤー性が向上したエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物フィルムの処理方法に関する
ものである。
共重合体ケン化物フィルムの処理方法に関し、更に詳し
くは、１００〜１５０℃程度の高温域での力学的耐熱性
に優れ、かつ、酸素バリヤー性が向上したエチレン−酢
酸ビニル共重合体ケン化物フィルムの処理方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】透明なプラスチック系包装材料、特にフ
ィルム系包装材料は、軽量である点、電子レンジ等によ
る加熱ができる点、内容物が見える点などを大きな特徴
としてレトルト或いはボイル殺菌食品などに広範に使用
されている。しかし、プラスチックフィルムはそのガス
バリヤー性、特に酸素ガスバリヤー性が不足しているた
めに、限られた用途のみに使用されているのが現状であ
る。
ィルム系包装材料は、軽量である点、電子レンジ等によ
る加熱ができる点、内容物が見える点などを大きな特徴
としてレトルト或いはボイル殺菌食品などに広範に使用
されている。しかし、プラスチックフィルムはそのガス
バリヤー性、特に酸素ガスバリヤー性が不足しているた
めに、限られた用途のみに使用されているのが現状であ
る。
【０００３】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（以下、ＥＶＯＨと省略することがある。）は、現在最
高のガスバリヤー性樹脂であることは周知の事実である
が、ＥＶＯＨは親水性であるために、耐熱水性に欠ける
という問題があり、例えば食品包装に用いる場合、９０
℃前後のボイル用途には適合出来るものの、これをより
高度な耐熱水性が要求される通常レトルト及びハイレト
ルト、ｕ−レトルトフィルム用途等に応用した場合、通
常のＥＶＯＨフィルムは、１００〜１５０℃程度の高温
域での力学的耐熱性が不足している為、ＥＶＯＨフィル
ムの崩形、熱変形、溶出、或いは著しい強度低下という
問題点を有している。
（以下、ＥＶＯＨと省略することがある。）は、現在最
高のガスバリヤー性樹脂であることは周知の事実である
が、ＥＶＯＨは親水性であるために、耐熱水性に欠ける
という問題があり、例えば食品包装に用いる場合、９０
℃前後のボイル用途には適合出来るものの、これをより
高度な耐熱水性が要求される通常レトルト及びハイレト
ルト、ｕ−レトルトフィルム用途等に応用した場合、通
常のＥＶＯＨフィルムは、１００〜１５０℃程度の高温
域での力学的耐熱性が不足している為、ＥＶＯＨフィル
ムの崩形、熱変形、溶出、或いは著しい強度低下という
問題点を有している。
【０００４】そこで、耐熱水性を改善する為に従来より
ナイロン−６等のポリアミド系樹脂をブレンドする方法
が提案されている。
ナイロン−６等のポリアミド系樹脂をブレンドする方法
が提案されている。
【０００５】一方、ＥＶＯＨ単体フィルムの耐熱性を改
善する方法として、本出願人も特願平５−３０１００１
号において、ＥＶＯＨフィルムを硼酸及び水酸化アルカ
リを含有した混合溶液からなる架橋浴に浸漬することに
より、１００〜１５０℃程度の高温域での力学的耐熱性
に優れ、酸素バリヤー性が維持されるということを提案
した。
善する方法として、本出願人も特願平５−３０１００１
号において、ＥＶＯＨフィルムを硼酸及び水酸化アルカ
リを含有した混合溶液からなる架橋浴に浸漬することに
より、１００〜１５０℃程度の高温域での力学的耐熱性
に優れ、酸素バリヤー性が維持されるということを提案
した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリア
ミド系樹脂をＥＶＯＨにブレンドする技術では、ポリア
ミド系樹脂とＥＶＯＨとの反応性が高い為、ブレンドし
た樹脂を溶融押出する際に、押出機やダイ内に滞留した
樹脂が粘度上昇するとともに着色してゲル化し、その結
果としてフィルム中に多数のゲル状物が混在することと
なり、商品価値の低いフィルムしか得られていないのが
現状である。
ミド系樹脂をＥＶＯＨにブレンドする技術では、ポリア
ミド系樹脂とＥＶＯＨとの反応性が高い為、ブレンドし
た樹脂を溶融押出する際に、押出機やダイ内に滞留した
樹脂が粘度上昇するとともに着色してゲル化し、その結
果としてフィルム中に多数のゲル状物が混在することと
なり、商品価値の低いフィルムしか得られていないのが
現状である。
【０００７】又、本出願人の特願平５−３０１００１号
開示技術により、上記の高温域での力学的耐熱性の向上
と酸素バリヤー性の維持されたフィルムが得られてはい
るものの、ＥＶＯＨフィルムの浸漬時間は、その実施例
からも明らかなように６〜２４時間が必要であったり、
酸素バリヤー性の更なる向上が要求される等、その改善
にはまだまだ満足のいくものではなく、かかる目的を達
成するために更なる改善が必要であるといえる。即ち、
１００〜１５０℃程度の高温域においても力学的耐熱性
に優れ、例えば高温における貯蔵弾性率（Ｅ′）が高
く、結晶分散による損失正接（ｔａｎδ）の値が小さ
く、かつ、酸素バリヤー性の非常に優れたＥＶＯＨフィ
ルムが要求されているのが実情である。
開示技術により、上記の高温域での力学的耐熱性の向上
と酸素バリヤー性の維持されたフィルムが得られてはい
るものの、ＥＶＯＨフィルムの浸漬時間は、その実施例
からも明らかなように６〜２４時間が必要であったり、
酸素バリヤー性の更なる向上が要求される等、その改善
にはまだまだ満足のいくものではなく、かかる目的を達
成するために更なる改善が必要であるといえる。即ち、
１００〜１５０℃程度の高温域においても力学的耐熱性
に優れ、例えば高温における貯蔵弾性率（Ｅ′）が高
く、結晶分散による損失正接（ｔａｎδ）の値が小さ
く、かつ、酸素バリヤー性の非常に優れたＥＶＯＨフィ
ルムが要求されているのが実情である。
【０００８】
【課題を解決するための手段】かかる問題点を解決する
為、鋭意検討した結果、エチレン含有量２５〜５０モル
％、ケン化度９０モル％以上のＥＶＯＨのフィルムを、
０．０１〜０．１モル／ｌの硼酸及び０．０１〜０．１
モル／ｌの水酸化アルカリを含有したアルコールと水と
の混合溶液からなる架橋浴に浸漬処理する工程の前後
に、融点(Tm)−９０〜(Tm)−５℃の温度で熱処理を行う
ことにより、１００〜１５０℃程度の高温域での力学的
耐熱性の向上と同時に酸素バリヤー性が向上したＥＶＯ
Ｈフィルムが得られることを見いだし、本発明に至っ
た。
為、鋭意検討した結果、エチレン含有量２５〜５０モル
％、ケン化度９０モル％以上のＥＶＯＨのフィルムを、
０．０１〜０．１モル／ｌの硼酸及び０．０１〜０．１
モル／ｌの水酸化アルカリを含有したアルコールと水と
の混合溶液からなる架橋浴に浸漬処理する工程の前後
に、融点(Tm)−９０〜(Tm)−５℃の温度で熱処理を行う
ことにより、１００〜１５０℃程度の高温域での力学的
耐熱性の向上と同時に酸素バリヤー性が向上したＥＶＯ
Ｈフィルムが得られることを見いだし、本発明に至っ
た。
【０００９】即ち、本発明は上記ＥＶＯＨフィルムを以
下の（１）〜（３）の工程を順に含むものである。 （１）融点(Tm)−９０〜(Tm)−５℃で熱処理を行う。 （２）０．０１〜０．１モル／ｌの硼酸及び０．０１〜
０．１モル／ｌの水酸化アルカリを含有したアルコール
と水との混合溶液からなる架橋浴に浸漬処理する。 （３）再度、融点(Tm)−９０〜(Tm)−５℃で熱処理を行
う。
下の（１）〜（３）の工程を順に含むものである。 （１）融点(Tm)−９０〜(Tm)−５℃で熱処理を行う。 （２）０．０１〜０．１モル／ｌの硼酸及び０．０１〜
０．１モル／ｌの水酸化アルカリを含有したアルコール
と水との混合溶液からなる架橋浴に浸漬処理する。 （３）再度、融点(Tm)−９０〜(Tm)−５℃で熱処理を行
う。
【００１０】このように、本発明においては、浸漬処理
する前後に熱処理を施すことが最大の特徴であり、特
に、浸漬処理前に熱処理を施すことにより、浸漬時の浸
漬時間が大幅に短縮できるという効果も有するものであ
る。
する前後に熱処理を施すことが最大の特徴であり、特
に、浸漬処理前に熱処理を施すことにより、浸漬時の浸
漬時間が大幅に短縮できるという効果も有するものであ
る。
【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
ＥＶＯＨフィルムに使用されるＥＶＯＨは、エチレン含
有量２５〜５０モル％、好ましくは２８〜４５モル％、
ケン化度９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上の
ものである。エチレン含有量が、２５モル％未満では、
得られるＥＶＯＨフィルムの酸素バリヤー性の湿度依存
性が大きい、耐熱水性が低い、加工性が低い等の問題が
あり、エチレン含有量が、５０モル％より多くなるとＥ
ＶＯＨフィルムの酸素バリヤー性が低下し、該フィルム
を用いた多層構成の容器の酸素バリヤー性が不足し好ま
しくない。
ＥＶＯＨフィルムに使用されるＥＶＯＨは、エチレン含
有量２５〜５０モル％、好ましくは２８〜４５モル％、
ケン化度９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上の
ものである。エチレン含有量が、２５モル％未満では、
得られるＥＶＯＨフィルムの酸素バリヤー性の湿度依存
性が大きい、耐熱水性が低い、加工性が低い等の問題が
あり、エチレン含有量が、５０モル％より多くなるとＥ
ＶＯＨフィルムの酸素バリヤー性が低下し、該フィルム
を用いた多層構成の容器の酸素バリヤー性が不足し好ま
しくない。
【００１２】又、ＥＶＯＨのケン化度は、９０モル％未
満ではＥＶＯＨフィルムの酸素バリヤー性が充分でなく
好ましくない。ＥＶＯＨフィルムを得る方法としては、
特に限定されないが、上記のＥＶＯＨを溶融成形法、キ
ャスト法等の公知の成形方法によりフィルム化すること
ができる。上述のＥＶＯＨフィルムの寸法、形状等は適
宜選択される。又、このフィルムは、未延伸のもの、或
いは一軸又は２軸延伸したものいずれであっても良い。
満ではＥＶＯＨフィルムの酸素バリヤー性が充分でなく
好ましくない。ＥＶＯＨフィルムを得る方法としては、
特に限定されないが、上記のＥＶＯＨを溶融成形法、キ
ャスト法等の公知の成形方法によりフィルム化すること
ができる。上述のＥＶＯＨフィルムの寸法、形状等は適
宜選択される。又、このフィルムは、未延伸のもの、或
いは一軸又は２軸延伸したものいずれであっても良い。
【００１３】本発明では、かかる方法等によって得られ
たＥＶＯＨフィルムに上記（１）〜（３）の処理を施す
ものであり、以下、（１）〜（３）を工程順に詳細に説
明する。（１）熱処理工程 上記ＥＶＯＨフィルムを(Tm)−９０〜(Tm)−５℃、好ま
しくは(Tm)−７０〜(Tm)−１０℃で２〜６時間、好まし
くは３〜５時間熱処理を行う。熱処理温度が１３０℃未
満、又は熱処理時間が２時間未満では酸素バリヤー性の
向上、高温域での力学的耐熱性の向上が認められず、一
方、(Tm)−５℃を越える温度ではＥＶＯＨフィルムが黄
変し好ましくない。熱処理時間が６時間を越えても、そ
れ以上の効果は認められない。
たＥＶＯＨフィルムに上記（１）〜（３）の処理を施す
ものであり、以下、（１）〜（３）を工程順に詳細に説
明する。（１）熱処理工程 上記ＥＶＯＨフィルムを(Tm)−９０〜(Tm)−５℃、好ま
しくは(Tm)−７０〜(Tm)−１０℃で２〜６時間、好まし
くは３〜５時間熱処理を行う。熱処理温度が１３０℃未
満、又は熱処理時間が２時間未満では酸素バリヤー性の
向上、高温域での力学的耐熱性の向上が認められず、一
方、(Tm)−５℃を越える温度ではＥＶＯＨフィルムが黄
変し好ましくない。熱処理時間が６時間を越えても、そ
れ以上の効果は認められない。
【００１４】（２）浸漬処理工程 工程（１）により得られたＥＶＯＨフィルムを硼酸及び
水酸化アルカリを含有したアルコールと水との混合溶液
からなる架橋浴に浸漬処理する。本発明で使用される硼
酸の添加量は、０．０１〜０．１モル／ｌであり、０．
０１モル／ｌ未満であると１００〜１５０℃程度の高温
域でのＥＶＯＨフィルムの力学的耐熱性の向上は認めら
れず、０．１モル／ｌより多いとＥＶＯＨフィルムの衝
撃強度が著しく低下する等の欠点があり、好ましくは
０．０１〜０．０６モル／ｌである。
水酸化アルカリを含有したアルコールと水との混合溶液
からなる架橋浴に浸漬処理する。本発明で使用される硼
酸の添加量は、０．０１〜０．１モル／ｌであり、０．
０１モル／ｌ未満であると１００〜１５０℃程度の高温
域でのＥＶＯＨフィルムの力学的耐熱性の向上は認めら
れず、０．１モル／ｌより多いとＥＶＯＨフィルムの衝
撃強度が著しく低下する等の欠点があり、好ましくは
０．０１〜０．０６モル／ｌである。
【００１５】更に、水酸化アルカリ、例えば水酸化ナト
リウムや水酸化カリウムの添加量は、０．０１〜０．１
モル／ｌであり、０．０１モル／ｌ未満であると硼酸が
電離せず、架橋反応が進まず、１００〜１５０℃程度の
高温域でのＥＶＯＨフィルムの力学的耐熱性の向上は認
められない。０．１モル／ｌより多くなるとＥＶＯＨフ
ィルムの熱分解開始温度が低くなる等の耐熱性が低下し
てしまうという問題が生じ、好ましくは０．０２〜０．
０４モル／ｌである。
リウムや水酸化カリウムの添加量は、０．０１〜０．１
モル／ｌであり、０．０１モル／ｌ未満であると硼酸が
電離せず、架橋反応が進まず、１００〜１５０℃程度の
高温域でのＥＶＯＨフィルムの力学的耐熱性の向上は認
められない。０．１モル／ｌより多くなるとＥＶＯＨフ
ィルムの熱分解開始温度が低くなる等の耐熱性が低下し
てしまうという問題が生じ、好ましくは０．０２〜０．
０４モル／ｌである。
【００１６】本発明で用いられる架橋浴の溶媒組成とし
ては、アルコールと水との混合比が１：３〜３：１、好
ましくは１：１（重量比）である混合溶液が好ましく、
この範囲を外れるとＥＶＯＨフィルム中での硼酸及び水
酸化アルカリの拡散不良、架橋浴の安定性の低下等の問
題があり、力学的耐熱性の向上が不足し好ましくない。
該アルコールとしてはｎ−プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ブタノール等が挙げられる。ＥＶＯＨフィルムの架
橋浴への浸漬時間としては、１〜６時間、好ましくは１
〜３時間、更に好ましくは２〜３時間であり、架橋浴の
温度としては、２０〜４０℃程度が好ましい。
ては、アルコールと水との混合比が１：３〜３：１、好
ましくは１：１（重量比）である混合溶液が好ましく、
この範囲を外れるとＥＶＯＨフィルム中での硼酸及び水
酸化アルカリの拡散不良、架橋浴の安定性の低下等の問
題があり、力学的耐熱性の向上が不足し好ましくない。
該アルコールとしてはｎ−プロピルアルコール、イソプ
ロピルアルコール、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ブタノール等が挙げられる。ＥＶＯＨフィルムの架
橋浴への浸漬時間としては、１〜６時間、好ましくは１
〜３時間、更に好ましくは２〜３時間であり、架橋浴の
温度としては、２０〜４０℃程度が好ましい。
【００１７】（３）再熱処理工程 工程（２）により得られたＥＶＯＨフィルムを再度上記
の工程（１）と同様の熱処理を行う。即ち、(Tm)−９０
〜(Tm)−５℃、好ましくは(Tm)−７０〜(Tm)−１０℃で
２〜６時間、好ましくは３〜５時間の熱処理を行うので
ある。かかる熱処理により、水、アルコールの揮発分が
０．５％重量％以下になり、更にＥＶＯＨフィルムの結
晶化度が更に高くなり、高温域での耐熱性、酸素バリヤ
ー性が向上したフィルムが得られる。
の工程（１）と同様の熱処理を行う。即ち、(Tm)−９０
〜(Tm)−５℃、好ましくは(Tm)−７０〜(Tm)−１０℃で
２〜６時間、好ましくは３〜５時間の熱処理を行うので
ある。かかる熱処理により、水、アルコールの揮発分が
０．５％重量％以下になり、更にＥＶＯＨフィルムの結
晶化度が更に高くなり、高温域での耐熱性、酸素バリヤ
ー性が向上したフィルムが得られる。
【００１８】本発明の工程（１）〜（３）を施して得ら
れたＥＶＯＨフィルムは、その表面、又は両面に、その
使用態様に応じて、フィルムのヒートシール性を高める
物質を、塗布又は張り合わせることが出来る。
れたＥＶＯＨフィルムは、その表面、又は両面に、その
使用態様に応じて、フィルムのヒートシール性を高める
物質を、塗布又は張り合わせることが出来る。
【００１９】ヒートシール性を高める物質として、例え
ば、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリプロピレン、アイオノマー等があり、本発明の
ＥＶＯＨフィルムよりなる複合材料は、食品、飲料、薬
品、医薬等の包装材料或いは容器として有用である。そ
の形状はフィルム状、シート状、チューブ等任意のもの
であっても良い。
ば、低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、ポリプロピレン、アイオノマー等があり、本発明の
ＥＶＯＨフィルムよりなる複合材料は、食品、飲料、薬
品、医薬等の包装材料或いは容器として有用である。そ
の形状はフィルム状、シート状、チューブ等任意のもの
であっても良い。
【００２０】
【作用】本発明においては、ＥＶＯＨフィルムを架橋浴
中で浸漬処理する工程の前後に、(Tm)−９０〜(Tm)−５
℃の温度で熱処理を行う工程を付加することにより、１
００〜１５０℃程度の高温域での力学的耐熱性に優れ、
酸素バリヤー性が向上したエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物フィルムが得られ大変有用である。
中で浸漬処理する工程の前後に、(Tm)−９０〜(Tm)−５
℃の温度で熱処理を行う工程を付加することにより、１
００〜１５０℃程度の高温域での力学的耐熱性に優れ、
酸素バリヤー性が向上したエチレン−酢酸ビニル共重合
体ケン化物フィルムが得られ大変有用である。
【００２１】
【実施例】以下、本発明を実施例、比較例によって具体
的に説明する。 実施例１ エチレン含有量２９モル％、ケン化度９９．０モル％、
Ｔｍ＝１８５℃、ＭＩ（メルトインデックス）＝８（２
１０℃でのＭＩ値）のペレット状のＥＶＯＨより押出成
形により調製された膜厚２０μのＥＶＯＨフィルムを得
た（Ａ）後、１５０℃で３時間、真空乾燥器により熱処
理を行った。その後、硼酸濃度０．０３モル／ｌ、水酸
化ナトリウム濃度０．０４モル／ｌのイソプロピルアル
コールと水（１：１、重量比）との混合溶媒中に２３℃
で３時間浸漬し、最後に、再度１５０℃で３時間熱処理
を行い、ＥＶＯＨフィルムを得た。実施例１で得られた
ＥＶＯＨフィルムの力学的耐熱性及び酸素透過度、更に
着色の有無について以下の如く評価を行った。
的に説明する。 実施例１ エチレン含有量２９モル％、ケン化度９９．０モル％、
Ｔｍ＝１８５℃、ＭＩ（メルトインデックス）＝８（２
１０℃でのＭＩ値）のペレット状のＥＶＯＨより押出成
形により調製された膜厚２０μのＥＶＯＨフィルムを得
た（Ａ）後、１５０℃で３時間、真空乾燥器により熱処
理を行った。その後、硼酸濃度０．０３モル／ｌ、水酸
化ナトリウム濃度０．０４モル／ｌのイソプロピルアル
コールと水（１：１、重量比）との混合溶媒中に２３℃
で３時間浸漬し、最後に、再度１５０℃で３時間熱処理
を行い、ＥＶＯＨフィルムを得た。実施例１で得られた
ＥＶＯＨフィルムの力学的耐熱性及び酸素透過度、更に
着色の有無について以下の如く評価を行った。
【００２２】（力学的耐熱性）レオロジ（株）製レオス
ペクトラーＤＶＥ−Ｖ４を用い、自動静荷重、合成波
（１、２、４、８、１６、３２、６４、１２８Ｈｚ）モ
ードで、０℃〜２５０℃の温度範囲において、昇温速度
３℃／ｍｉｎ．で、５℃毎に貯蔵弾性率（Ｅ' ）（ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ2）及びｔａｎδの測定を行い、１５０℃で
の値を用いて評価を行った。
ペクトラーＤＶＥ−Ｖ４を用い、自動静荷重、合成波
（１、２、４、８、１６、３２、６４、１２８Ｈｚ）モ
ードで、０℃〜２５０℃の温度範囲において、昇温速度
３℃／ｍｉｎ．で、５℃毎に貯蔵弾性率（Ｅ' ）（ｄｙ
ｎｅ／ｃｍ2）及びｔａｎδの測定を行い、１５０℃で
の値を用いて評価を行った。
【００２３】（酸素透過度）酸素透過度測定装置（モダ
ンコントロール社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０）を使
用し、温度２０℃、相対湿度７９％の条件で測定した
（ｃｃ２０μｍ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ）。 （着色の有無）実施例１のＥＶＯＨにより得られた製膜
直後のＥＶＯＨフイルム（Ａ）を基準にして目視によ
り、処理後のＥＶＯＨフイルムの着色を観測した。 ○・・・着色無し ×・・・着色有り
ンコントロール社製、ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０）を使
用し、温度２０℃、相対湿度７９％の条件で測定した
（ｃｃ２０μｍ／ｍ2・ａｔｍ・ｄａｙ）。 （着色の有無）実施例１のＥＶＯＨにより得られた製膜
直後のＥＶＯＨフイルム（Ａ）を基準にして目視によ
り、処理後のＥＶＯＨフイルムの着色を観測した。 ○・・・着色無し ×・・・着色有り
【００２４】実施例２ 実施例１において、硼酸濃度を０．１モル／ｌ、水酸化
ナトリウムを０．１モル／ｌに変えた以外は同様に行
い、ＥＶＯＨフィルムを得た。得られたＥＶＯＨフィル
ムの力学的耐熱性及び酸素透過度、更に着色の有無につ
いて実施例１と同様に評価を行った。
ナトリウムを０．１モル／ｌに変えた以外は同様に行
い、ＥＶＯＨフィルムを得た。得られたＥＶＯＨフィル
ムの力学的耐熱性及び酸素透過度、更に着色の有無につ
いて実施例１と同様に評価を行った。
【００２５】実施例３ 実施例１において、工程（１）〜（３）の各処理時間を
すべて２時間にした以外は同様に行い、ＥＶＯＨフィル
ムを得た。得られたＥＶＯＨフィルムの力学的耐熱性及
び酸素透過度、更に着色の有無について実施例１と同様
に評価を行った。
すべて２時間にした以外は同様に行い、ＥＶＯＨフィル
ムを得た。得られたＥＶＯＨフィルムの力学的耐熱性及
び酸素透過度、更に着色の有無について実施例１と同様
に評価を行った。
【００２６】実施例４ 実施例１において、熱処理温度を１２０℃に変えた以外
は同様に行い、ＥＶＯＨフィルムを得た。得られたＥＶ
ＯＨフィルムの力学的耐熱性及び酸素透過度、更に着色
の有無について実施例１と同様に評価を行った。
は同様に行い、ＥＶＯＨフィルムを得た。得られたＥＶ
ＯＨフィルムの力学的耐熱性及び酸素透過度、更に着色
の有無について実施例１と同様に評価を行った。
【００２７】比較例１ 実施例１において、浸漬処理工程のみを行い、ＥＶＯＨ
フィルムを得た。得られたＥＶＯＨフィルムの力学的耐
熱性及び酸素透過度について実施例１と同様に評価を行
った。
フィルムを得た。得られたＥＶＯＨフィルムの力学的耐
熱性及び酸素透過度について実施例１と同様に評価を行
った。
【００２８】比較例２ 実施例１において、浸漬処理前の熱処理を行わなかった
以外は同様に行い、ＥＶＯＨフィルムを得た。得られた
ＥＶＯＨフィルムの力学的耐熱性及び酸素透過度、更に
着色の有無について実施例１と同様に評価を行った。
以外は同様に行い、ＥＶＯＨフィルムを得た。得られた
ＥＶＯＨフィルムの力学的耐熱性及び酸素透過度、更に
着色の有無について実施例１と同様に評価を行った。
【００２９】比較例３ 実施例１において、浸漬処理後の熱処理を行わなかった
以外は同様に行い、ＥＶＯＨフィルムを得た。得られた
ＥＶＯＨフィルムの力学的耐熱性及び酸素透過度、更に
着色の有無について実施例１と同様に評価を行った。
以外は同様に行い、ＥＶＯＨフィルムを得た。得られた
ＥＶＯＨフィルムの力学的耐熱性及び酸素透過度、更に
着色の有無について実施例１と同様に評価を行った。
【００３０】比較例４ 実施例１において、熱処理温度を８５℃に変えた以外は
同様に行い、ＥＶＯＨフィルムを得た。得られたＥＶＯ
Ｈフィルムの力学的耐熱性及び酸素透過度、更に着色の
有無について実施例１と同様に評価を行った。
同様に行い、ＥＶＯＨフィルムを得た。得られたＥＶＯ
Ｈフィルムの力学的耐熱性及び酸素透過度、更に着色の
有無について実施例１と同様に評価を行った。
【００３１】比較例５ 実施例１において、熱処理温度を１８３℃に変えた以外
は同様に行い、ＥＶＯＨフィルムを得た。得られたＥＶ
ＯＨフィルムの力学的耐熱性及び酸素透過度、更に着色
の有無について実施例１と同様に評価を行った。
は同様に行い、ＥＶＯＨフィルムを得た。得られたＥＶ
ＯＨフィルムの力学的耐熱性及び酸素透過度、更に着色
の有無について実施例１と同様に評価を行った。
【００３２】比較例６ ８０℃の湯浴中でエチレン含有量２９モル％、ケン化度
９９．５モル％、Ｔｍ＝１８８℃、ＭＩ＝８（２１０℃
でのＭＩ値）のペレット状のＥＶＯＨをｎ−プロピルア
ルコールと水との１：１（重量比）混合溶媒に溶解し、
硼酸濃度０．０１モル／ｌ、水酸化ナトリウム濃度０．
０４モル／ｌ、ポリマー濃度３重量％の試料溶液の調製
を行った。このゾル状溶液をテフロンシートを貼ったシ
ャーレに流し込むと、温度降下によってゾルからゲルへ
転移し、このゲルを２３℃で乾燥することにより膜厚み
２０μのゲルフィルムを得た後、１５０℃で３時間熱処
理を行った。このゲルフィルムを用いて実施例１と同様
に評価を行った。尚、実施例、比較例のそれぞれの結果
を表１に示す。
９９．５モル％、Ｔｍ＝１８８℃、ＭＩ＝８（２１０℃
でのＭＩ値）のペレット状のＥＶＯＨをｎ−プロピルア
ルコールと水との１：１（重量比）混合溶媒に溶解し、
硼酸濃度０．０１モル／ｌ、水酸化ナトリウム濃度０．
０４モル／ｌ、ポリマー濃度３重量％の試料溶液の調製
を行った。このゾル状溶液をテフロンシートを貼ったシ
ャーレに流し込むと、温度降下によってゾルからゲルへ
転移し、このゲルを２３℃で乾燥することにより膜厚み
２０μのゲルフィルムを得た後、１５０℃で３時間熱処
理を行った。このゲルフィルムを用いて実施例１と同様
に評価を行った。尚、実施例、比較例のそれぞれの結果
を表１に示す。
【００３３】
【表１】 貯蔵弾性率Ｅ' tanδ 酸素透過度 着 色 （dyne/cm2) （cc 20 μm/m2・atm ・day) 実施例１ １０9.9 ０.１０ １.０ ○ 実施例２ １０10.0 ０.０９ １.１ ○ 実施例３ １０9.9 ０.１１ １.２ ○実施例４ １０9.8 ０.１２ １.３ ○ 比較例１ １０9.2 ０.１３ ２.３ ○ 比較例２ １０9.0 ０.１５ ３.１ ○ 比較例３ １０10.0 ０.１２ ６.０ ○ 比較例４ １０9.3 ０.１２ ２.２ ○ 比較例５ １０10.0 ０.０８ １.０ ×比較例６ １０9.5 ０.０４ ９５ ×
【００３４】実施例１〜４では、いずれも酸素バリヤ−
性が低下するどころか、非常に優れたバリヤー性を示
し、又、貯蔵弾性率（Ｅ′）が高い値を維持し、且つ、
高温（１５０℃）での結晶分散の消失（ｔａｎδの値よ
り）が見られ、高温域での力学的耐熱性に優れた熱着色
のないフィルムが得られている。
性が低下するどころか、非常に優れたバリヤー性を示
し、又、貯蔵弾性率（Ｅ′）が高い値を維持し、且つ、
高温（１５０℃）での結晶分散の消失（ｔａｎδの値よ
り）が見られ、高温域での力学的耐熱性に優れた熱着色
のないフィルムが得られている。
【００３５】
【発明の効果】本発明においては、ＥＶＯＨフィルムを
架橋浴中で浸漬処理する工程の前後に融点(Tm)−９０〜
(Tm)−５℃の温度で熱処理を行う工程を付加することに
より、１００〜１５０℃程度の高温域での力学的耐熱性
に優れ、酸素バリヤー性が向上したエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物フィルムが得られ大変有用である。
架橋浴中で浸漬処理する工程の前後に融点(Tm)−９０〜
(Tm)−５℃の温度で熱処理を行う工程を付加することに
より、１００〜１５０℃程度の高温域での力学的耐熱性
に優れ、酸素バリヤー性が向上したエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物フィルムが得られ大変有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/08 29/04 ＬＤＭ
Claims (1)
- 【請求項１】 エチレン含有量２５〜５０モル％、ケン
化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物のフィルムを、０．０１〜０．１モル／ｌの硼酸
及び０．０１〜０．１モル／ｌの水酸化アルカリを含有
したアルコールと水との混合溶液からなる架橋浴に浸漬
処理する工程の前後に、融点(Tm)−９０〜(Tm)−５℃の
温度で熱処理を行うことを特徴とするエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物フィルムの処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19002094A JPH0827287A (ja) | 1994-07-19 | 1994-07-19 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムの処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19002094A JPH0827287A (ja) | 1994-07-19 | 1994-07-19 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムの処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827287A true JPH0827287A (ja) | 1996-01-30 |
Family
ID=16251041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19002094A Pending JPH0827287A (ja) | 1994-07-19 | 1994-07-19 | エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物フィルムの処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0827287A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1162215A1 (en) * | 2000-06-06 | 2001-12-12 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin composition |
-
1994
- 1994-07-19 JP JP19002094A patent/JPH0827287A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1162215A1 (en) * | 2000-06-06 | 2001-12-12 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin composition |
| US6538064B2 (en) | 2000-06-06 | 2003-03-25 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin composition |
| GB2363121B (en) * | 2000-06-06 | 2003-10-29 | Kuraray Co | Method for producing ethylene-vinyl alcohol copolymer resin composition |
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