JPH08269312A - Permanently antistatic polycarbonate resin composition - Google Patents

Permanently antistatic polycarbonate resin composition

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JPH08269312A
JPH08269312A JP9416995A JP9416995A JPH08269312A JP H08269312 A JPH08269312 A JP H08269312A JP 9416995 A JP9416995 A JP 9416995A JP 9416995 A JP9416995 A JP 9416995A JP H08269312 A JPH08269312 A JP H08269312A
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resin
resin composition
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JP9416995A
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Japanese (ja)
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Kazuhiko Ishii
一彦 石井
Goro Shimaoka
悟郎 島岡
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Mitsubishi Engineering Plastics Corp
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Mitsubishi Engineering Plastics Corp
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Abstract

PURPOSE: To obtain a permanently antistatic polycarbonate resin composition which comprises an aromatic polycarbonate resin, a block copolyamide resin, an aromatic polyester resin, a shock resistance improver and a specific macromolecular compound and shows excellent antistatic properties, appearance, shock resistance and heat resistance. CONSTITUTION: This resin composition comprises (A) 50-95 pts.wt. of an aromatic polycarbonate resin, for example, a polycarbonate derived from bisphenol- A, (B) 2-40 pts.wt. of a block copolyamide resin having a polyamide block and a polyether-ester block, (C) 2-50 pts.wt. of an aromatic (co)polyester resin such as that produced by polycondensation reaction between terephthalic acid and isophthalic acid and glycols, and (D) 0-30 pts.wt. of a shock resistance improver of an acrylate ester core-shell graft copolymer and (E) a macromolecular compound of the formula a HO(R-O)n -H (R is a 2-8C alkyl (n) is 20-1,500).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、永久帯電防止性ポリカ
ーボネート樹脂組成物に関するものである。本発明は、
耐熱性、耐衝撃性の低下が少なく、さらに大幅に改善さ
れた帯電防止性を有する樹脂組成物に関するものであ
り、特に永久帯電防止性を有するので、帯電防止性の耐
久性を要求される、電気電子機器あるいは精密機械分野
への利用が可能である。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a permanent antistatic polycarbonate resin composition. The present invention
Heat resistance, less deterioration in impact resistance, further relates to a resin composition having a significantly improved antistatic property, particularly because it has a permanent antistatic property, the durability of the antistatic property is required, It can be used for electrical and electronic equipment or precision machinery.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、合成高分子材料は、電気抵抗値
が高く、摩擦あるいは剥離等により容易に帯電し、ごみ
や埃を吸着し外観を損ねる。さらに、電気電子分野で
は、それらに起因するトラブルがしばしば発生し、永久
的な帯電防止性に優れた新たな材料が要求されている。
2. Description of the Related Art Generally, a synthetic polymer material has a high electric resistance value and is easily charged by friction, peeling, or the like and adsorbs dust or dust to impair its appearance. Further, in the electric and electronic fields, troubles due to them often occur, and a new material excellent in permanent antistatic property is required.

【0003】従来から、合成樹脂製品の帯電防止性を付
与する手段として、さまざまな検討が試みられ、一般的
には界面活性剤系の帯電防止剤を成形品に塗布したり、
あるいは樹脂材料に帯電防止剤を練り込むことにより帯
電防止性を付与する方法が知られている。
Conventionally, various studies have been attempted as means for imparting antistatic properties to synthetic resin products, and generally, a surfactant-based antistatic agent is applied to a molded product,
Alternatively, a method of imparting antistatic properties by kneading an antistatic agent into a resin material is known.

【0004】しかしながら、このような手段では、長期
間の使用により表面層の帯電防止剤が除かれ帯電防止性
が失われる欠点があった。さらに、摩擦摩耗等によって
も、帯電防止性が失われる欠点があった。
However, such means has a drawback that the antistatic agent in the surface layer is removed and the antistatic property is lost after long-term use. Further, there is a drawback that the antistatic property is lost due to frictional wear and the like.

【0005】なかでも、永久帯電防止性を有するポリカ
ーボネート樹脂組成物としては、例えば特開昭62−2
73252は、ポリエーテルエステル単位が95〜10
重量%であるポリエーテルエステルアミドとポリカーボ
ネート樹脂とからなる樹脂組成物を提案している。ま
た、特開平1−163252は、ポリエーテルエステル
単位が90〜10重量%であるポリエーテルエステルア
ミド、ポリカーボネート樹脂および芳香族ビニル単量
体、(メタ)アクリル酸エステル単量体、シアン化ビニ
ル単量体およびビスマレイミド系単量体から選ばれたビ
ニル系単量体の重合およびゴム質重合体から成る樹脂組
成物を提案している。本発明者も、検討を行い永久帯電
防止性を有する組成物の特許出願を行った。すなわち、
特願平6−15288では、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂およびブロックコポリアミド樹脂に、ス
ピロ環を有する化合物を添加してなる熱安定性の改良さ
れた永久帯電防止性樹脂組成物を提案した。
Among them, a polycarbonate resin composition having a permanent antistatic property is disclosed in, for example, JP-A-62-2.
73252 has a polyether ester unit of 95 to 10
It proposes a resin composition comprising a polyether ester amide in a weight percentage and a polycarbonate resin. Further, JP-A-1-163252 discloses a polyether ester amide having a polyether ester unit content of 90 to 10% by weight, a polycarbonate resin and an aromatic vinyl monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer, and a vinyl cyanide monomer. Polymer compositions of vinyl monomers selected from monomers and bismaleimide monomers and resin compositions composed of rubbery polymers have been proposed. The present inventor has also studied and filed a patent for a composition having a permanent antistatic property. That is,
Japanese Patent Application No. 6-15288 proposes a permanent antistatic resin composition having improved thermal stability, which is obtained by adding a compound having a spiro ring to a polycarbonate resin, a polyester resin and a block copolyamide resin.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの永久
帯電防止性樹脂組成物では、いずれも、帯電防止性はあ
る程度改良されるものの、ブロックコポリアミドに起因
する弾性率の低下、吸水による寸法変化、さらには成形
品の外観不良などを起こすことがあり、未だ十分とは言
えない。本発明はこれらの事情に鑑み、帯電防止性が大
幅に改善された、特に長期間の使用においても優れた制
電性を維持し、成形品の外観不良の発生がなく、衝撃強
度および耐熱性の低下の少ない、ポリカーボネート樹脂
組成物を提供するものである。
However, in each of these permanent antistatic resin compositions, the antistatic property is improved to some extent, but the elastic modulus decreases due to the block copolyamide, and the dimensional change due to water absorption. Moreover, the appearance of the molded product may be deteriorated, which is not sufficient. In view of these circumstances, the present invention has significantly improved antistatic properties, maintains excellent antistatic properties even during long-term use, does not cause a defective appearance of the molded product, and has impact strength and heat resistance. The present invention provides a polycarbonate resin composition with less decrease in

【0007】[0007]

【課題を解決する手段】本発明者らは、先の課題を鑑
み、試験研究を重ねた結果、従前の帯電防止性組成物に
対して、特定の構造を有する高分子化合物を添加するこ
とにより、帯電防止性を大幅に改善し、水洗による帯電
防止性の低下を著しく抑制できることを見いだした。
Means for Solving the Problems In view of the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have conducted a number of tests and researches, and as a result, by adding a polymer compound having a specific structure to a conventional antistatic composition. It has been found that the antistatic property can be significantly improved and the deterioration of the antistatic property due to washing with water can be significantly suppressed.

【0008】即ち、本発明は、(a)芳香族ポリカーボ
ネート樹脂50〜95重量部、(b)ブロックコポリア
ミド樹脂2〜40重量部、(c)芳香族ポリエステル樹
脂2〜50重量部、(d)衝撃改良剤0〜30重量部お
よび(e)下記の構造を有する高分子化合物を含有して
なる組成物に関するものである。
That is, in the present invention, (a) 50 to 95 parts by weight of aromatic polycarbonate resin, (b) 2 to 40 parts by weight of block copolyamide resin, (c) 2 to 50 parts by weight of aromatic polyester resin, (d) ) It relates to a composition comprising 0 to 30 parts by weight of an impact modifier and (e) a polymer compound having the following structure.

【化1】HO−(R−O)n −H (式中、Rは、炭素数2〜8のアルキル基であり、nは
20〜1500の整数である。)
HO- (R-O) n-H (In the formula, R is an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, and n is an integer of 20 to 1500.)

【0009】本発明は、特定の構造を有する高分子化合
物を添加することにより、帯電防止性を大幅に改善し、
他の離型剤あるいは摺動性改良剤を添加しても目的の制
電性を損なわず、しかもパール光沢、剥離現象などの外
観不良を改良したものである。また、本発明は、これま
での技術では帯電防止性の耐久性が得られなかった、界
面活性剤や、ポリカーボネート樹脂には添加してもその
効果が認められなかった、ポリエチレングリコールで
も、帯電防止性の耐久性の達成を可能にしたものであ
る。
The present invention significantly improves the antistatic property by adding a polymer compound having a specific structure,
Even if other mold release agents or slidability improvers are added, the intended antistatic property is not impaired, and the appearance defects such as pearl luster and peeling phenomenon are improved. Further, the present invention was not able to obtain the durability of antistatic property by the conventional technology, the effect was not recognized even when it was added to the surfactant or the polycarbonate resin. It is possible to achieve the durability of the property.

【0010】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
組成物の一成分である、芳香族ポリカーボネート樹脂と
しては、芳香族ジヒドロオキシ化合物から誘導されたポ
リ炭酸エステルであれば特に制限はない。すなわち、単
一の芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導された単一重合
体、2種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導され
た共重合体、さらには、分子中に3個以上のヒドロキシ
基を有する芳香族ポリヒドロキシ化合物を少量含む芳香
族ジヒドロキシ化合物から誘導された分岐化共重合体ま
たは芳香族モノヒドロキシ化合物を少量含む芳香族ヒド
ロキシ化合物から誘導される末端修飾重合体のいずれで
も使用することができる。もちろん、これらの重合体又
は共重合体2種以上の混合物を芳香族ポリカーボネート
樹脂として使用してもよい。なお、これら諸種の重合体
は、通常、芳香族ジヒドロキシ化合物またはこれと少量
の芳香族ポリヒドロキシ化合物などを、ホスゲンまたは
炭酸のジエステルと反応させることによって得られる
が、芳香族ポリカーボネート樹脂としては、重合体の製
造方法によっても制限されない。
Hereinafter, the present invention will be described specifically. The aromatic polycarbonate resin, which is one component of the composition of the present invention, is not particularly limited as long as it is a polycarbonate ester derived from an aromatic dihydroxy compound. That is, a homopolymer derived from a single aromatic dihydroxy compound, a copolymer derived from two or more kinds of aromatic dihydroxy compounds, and an aromatic polymer having three or more hydroxy groups in a molecule. Either branched copolymers derived from aromatic dihydroxy compounds containing small amounts of hydroxy compounds or end-modified polymers derived from aromatic hydroxy compounds containing small amounts of aromatic monohydroxy compounds can be used. Of course, a mixture of two or more of these polymers or copolymers may be used as the aromatic polycarbonate resin. Incidentally, these various kinds of polymers are usually obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound or a small amount thereof with an aromatic polyhydroxy compound and the like with a phosgene or a diester of carbonic acid. It is not limited by the manufacturing method of the united body.

【0011】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例え
ば、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン
(ビスフェノールAともいう。)、テトラメチルビスフ
ェノールA、テトラブロムビスフェノールA、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼ
ン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4’−ジヒ
ドロキシジフェニルなどを使用することができる。通常
は、ビス(4ーヒドロキシフェニル)アルカン系ジヒド
ロキシ化合物が選択され、特に、ビスフェノールAまた
はビスフェノールAと他の芳香族ジヒドロキシ化合物と
の組み合わせが好ましい。
Examples of the aromatic dihydroxy compound include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also referred to as bisphenol A), tetramethylbisphenol A, tetrabromobisphenol A and bis (4).
-Hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxydiphenyl and the like can be used. Usually, a bis (4-hydroxyphenyl) alkane-based dihydroxy compound is selected, and bisphenol A or a combination of bisphenol A and another aromatic dihydroxy compound is particularly preferable.

【0012】また、分岐化共重合体を得るのに用いられ
る、芳香族ポリヒドロキシ化合物の具体例としては、フ
ロログルシノール、4,6−ジメチル−2,4,6ート
リ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−
ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニ
ル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ
(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−3、1,3,5
−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,
1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタンなどが挙げ
られる。その前駆体化合物である、3,3−ビス(4−
ヒドロキシアリール)オキシインドール(イサチンビス
フェノールともいう)、5−クロルイサチン、5,7−
ジクロルイサチン、5−ブロムイサチンなどを用いるこ
ともできる。これら芳香族ポリヒドロキシ化合物または
その前駆体化合物の使用量は、前記ジヒドロキシ化合物
の一部、例えば0.1〜2モル%をポリヒドロキシ化合
物で置換する量が選ばれる。
Specific examples of the aromatic polyhydroxy compound used for obtaining the branched copolymer include phloroglucinol and 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl). Heptene-2,4,6-
Dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-3,1,3,5
-Tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,
1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane etc. are mentioned. Its precursor compound, 3,3-bis (4-
Hydroxyaryl) oxindole (also called isatin bisphenol), 5-chlorisatin, 5,7-
Dichlorisatin, 5-bromoisatin, etc. can also be used. The amount of the aromatic polyhydroxy compound or its precursor compound used is selected such that a part of the dihydroxy compound, for example, 0.1 to 2 mol% is replaced with the polyhydroxy compound.

【0013】更に、末端修飾、すなわち、分子量を調節
するのに適した一価芳香族ヒドロキシ化合物としては、
m−位またはp−位が置換されたフェノール類が一般的
であり、具体的には、m−メチルフェノール、p−メチ
ルフェノール、m−プロピルフェノール、p−プロピル
フェノール、p−tert−ブチルフェノール、p−長
鎖アルキル置換フェノールなどのアルキル置換体、p−
ブロムフェノールなどのハロゲン置換体が好ましい。
Further, as a monovalent aromatic hydroxy compound suitable for terminal modification, that is, for controlling the molecular weight,
Phenols substituted at the m-position or p-position are common, and specifically, m-methylphenol, p-methylphenol, m-propylphenol, p-propylphenol, p-tert-butylphenol, Alkyl-substituted compounds such as p-long-chain alkyl-substituted phenol, p-
Halogen-substituted products such as bromphenol are preferred.

【0014】本発明においては、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の分子量は、25℃におけるメチレンクロライド
溶液粘度より換算した粘度平均分子量で10000〜1
00000、好ましくは15000〜50000の範囲
のものが用いられる。
In the present invention, the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is 10,000 to 1 as a viscosity average molecular weight calculated from the viscosity of a methylene chloride solution at 25 ° C.
Those in the range of 00000, preferably 15,000 to 50,000 are used.

【0015】本発明組成物の他の一成分である、ブロッ
クコポリアミド樹脂は、ポリアミドブロックとポリエー
テルエステルを有し、ポリアミドブロックとポリエーテ
ルエステルブロックとは、エステル結合(−COO−)
またはアミド結合(−CONH−)によって連結され
る。
The block copolyamide resin, which is another component of the composition of the present invention, has a polyamide block and a polyether ester, and the polyamide block and the polyether ester block have an ester bond (--COO--).
Alternatively, they are linked by an amide bond (-CONH-).

【0016】しかして、本発明において、ポリアミドブ
ロックを構成する繰り返し単位は、 a)炭素原子数6以上のアミノカルボン酸またはそのラ
クタムの場合と、b)炭素原子数6以上のジアミンとジ
カルボン酸の塩の場合がある。もちろん、両者が混在す
る場合もある。具体的な繰り返し単位としては、a)の
場合、6−アミノカプロン酸、7−アミノエナント酸、
8−アミノカプリル酸、9−アミノペルゴン酸、10−
アミノカプリン酸、11−アミノウンデカン酸、12−
アミノドデカン酸などのω−アミノカルボン酸あるいは
カプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタ
ム、ラウロラクタムなどのω−ラクタムが挙げられる。
また、b)の場合は、ヘキサメチレンジアミン−アジピ
ン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩、ヘキ
サメチレンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−
ジカルボン酸の塩が挙げられる。実用的には、特にカプ
ロラクタム、12−アミノドデカン酸、ヘキサメチレン
ジアミン−アジピン酸塩が好ましく用いられる。
In the present invention, the repeating units constituting the polyamide block are a) in the case of an aminocarboxylic acid having 6 or more carbon atoms or a lactam thereof, and b) in a diamine having 6 or more carbon atoms and a dicarboxylic acid. It may be salt. Of course, both may be mixed. As specific repeating units, in the case of a), 6-aminocaproic acid, 7-aminoenanthic acid,
8-aminocaprylic acid, 9-aminopergonic acid, 10-
Aminocapric acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-
Examples thereof include ω-aminocarboxylic acids such as aminododecanoic acid and ω-lactams such as caprolactam, enantolactam, capryllactam and laurolactam.
In the case of b), a diamine such as hexamethylenediamine-adipate, hexamethylenediamine-sebacate, and hexamethylenediamine-isophthalate-
Examples include salts of dicarboxylic acids. Practically, caprolactam, 12-aminododecanoic acid, and hexamethylenediamine-adipate are particularly preferably used.

【0017】また、ポリエーテルエステルブロックを構
成する繰り返し単位は、数平均分子量200〜6000
のポリ(アルキレンオキシド)グリコールのポリエーテ
ルセグメントおよび炭素数4〜20のジカルボン酸から
なる。ポリエーテルエステルブロックにおける、ポリエ
ーテルセグメントとジカルボン酸のモル比は、通常1:
1である。
The repeating unit constituting the polyether ester block has a number average molecular weight of 200 to 6000.
Of poly (alkylene oxide) glycol polyether segment and dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms. In the polyetherester block, the molar ratio of polyether segment to dicarboxylic acid is usually 1:
It is 1.

【0018】しかして、ポリ(アルキレンオキシド)グ
リコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ
(1,2−プロピレンオキシド)グリコール、ポリ
(1,3−プロピレンオキシド)グリコール、ポリ(テ
トラメチレンオキシド)グリコール、ポリ(ヘキサメチ
レンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドのブロックまたはランダム共重合体、エチ
レンオキシドとテトラヒドロフランのブロックまたはラ
ンダム共重合体などが挙げられる。これらの中でも、制
電性が優れる点で、特にポリエチレングリコールが好ま
しく用いられる。
However, as the poly (alkylene oxide) glycol, polyethylene glycol, poly (1,2-propylene oxide) glycol, poly (1,3-propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly ( Hexamethylene oxide) glycol, a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, a block or random copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran, and the like. Among these, polyethylene glycol is particularly preferably used because of its excellent antistatic property.

【0019】さらに、炭素数4〜20のジカルボン酸と
しては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフ
タレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−
ジカルボン酸、ジフェニル−4,4−ジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸および3−スルホイソフ
タル酸ナトリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、1,4
−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、ジシクロヘキシル−4,4−ジカルボ
ン酸のごとき脂環族ジカルボン酸、コハク酸、シュウ
酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸(デカンジ
カルボン酸)のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙げら
れる。中でも、特にテレフタル酸、イソフタル酸、1,
4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸およびドデカンジ酸が重合性、色調および物性の点
から好ましく用いられる。
Further, as the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-
Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, diphenyl-4,4-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid and sodium 3-sulfoisophthalate, 1,4
Alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, dicyclohexyl-4,4-dicarboxylic acid, succinic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid (decanedicarboxylic acid) Aliphatic dicarboxylic acid etc. are mentioned. Among them, especially terephthalic acid, isophthalic acid, 1,
4-Cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid are preferably used in terms of polymerizability, color tone and physical properties.

【0020】本発明の組成物において、ブロックコポリ
アミド樹脂は、成型品における帯電防止性を付与する観
点から、選択的に成型品の表面層に遍在させることが重
要である。このためには、使用されるブロックコポリア
ミド樹脂は、重量平均分子量が50000〜20000
0、好ましくは70000〜120000の範囲内にあ
るのがよい。重量平均分子量が50000未満の場合
は、組成物中のブロックコポリアミド樹脂の分散が不安
定となり、組成物の帯電防止性がその成形条件などの影
響を受け易くなる。一方、200000を超える場合
は、ブロックコポリアミド樹脂が組成物の成型品表面層
を形成することが困難となり、帯電防止効果が不十分と
なる。なお、組成物中の他の樹脂成分との関係では、芳
香族ポリカーボネート樹脂および芳香族ポリエステル樹
脂と、ブロックコポリアミド樹脂との溶融時の粘度差が
小さくなるように、各樹脂の分子量を選択することが肝
要である。これによって、より過酷な条件でも剥離現象
がなく、より安定した帯電防止性が達成されることにな
る。また、ブロックコポリアミド樹脂の組成は、ポリエ
ーテルエステルブロック単位が、ブロックコポリアミド
樹脂中、95〜10重量%の範囲内にあるのが好まし
い。ポリエーテルエステルブロック単位が、95重量%
を超える場合は、成形品表層部にブロックコポリアミド
樹脂を遍在させ得るが、表面硬度が低く傷つき易く、機
械的強度も低い。一方、10重量%未満では、得られる
樹脂の帯電防止性が不十分である。帯電防止効果を満足
させるに必要な量のブロックコポリアミド樹脂を添加す
ると、耐熱性、機械的強度が著しく低下する。
In the composition of the present invention, it is important that the block copolyamide resin is selectively ubiquitous in the surface layer of the molded product from the viewpoint of imparting antistatic properties to the molded product. For this, the block copolyamide resin used has a weight average molecular weight of 50,000 to 20,000.
0, preferably in the range of 70,000 to 120,000. When the weight average molecular weight is less than 50,000, the dispersion of the block copolyamide resin in the composition becomes unstable, and the antistatic property of the composition is easily affected by the molding conditions. On the other hand, when it exceeds 200,000, it becomes difficult for the block copolyamide resin to form the surface layer of the molded article of the composition, and the antistatic effect becomes insufficient. Regarding the relationship with other resin components in the composition, the molecular weight of each resin is selected so that the viscosity difference between the aromatic polycarbonate resin and the aromatic polyester resin and the block copolyamide resin at the time of melting becomes small. It is essential. As a result, the peeling phenomenon does not occur even under more severe conditions, and more stable antistatic property is achieved. The composition of the block copolyamide resin is preferably such that the polyether ester block unit is in the range of 95 to 10% by weight in the block copolyamide resin. 95% by weight of polyetherester block unit
When it exceeds, the block copolyamide resin can be omnipresent in the surface layer of the molded product, but the surface hardness is low, the surface is easily scratched, and the mechanical strength is low. On the other hand, if it is less than 10% by weight, the antistatic property of the obtained resin is insufficient. When the block copolyamide resin is added in an amount necessary to satisfy the antistatic effect, heat resistance and mechanical strength are significantly reduced.

【0021】このブロックコポリアミド樹脂は、製造方
法によっては制限されない。すなわち、ブロックコポリ
アミドの重合方法としては、例えば(A)(a)アミノ
カルボン酸またはラクタムと(c)ジカルボン酸を反応
させて両末端がカルボン酸基のポリアミドプレポリマー
を作り、これに(b)ポリ(アルキレンオキシド)グリ
コールを真空下に反応させる方法、(B)(a)(b)
(c)の化合物を反応槽に仕込み、水の存在下または非
存在下に高温で加圧反応させることにより、カルボン酸
末端のポリアミドプレポリマーを生成させ、その後常圧
または減圧下に重合を進める方法及び(C)前記(a)
(b)(c)の化合物を同時に反応槽に仕込み溶融混合
した後、高真空下で一挙に重合を進める方法等の公知の
方法を用いることができる。
The block copolyamide resin is not limited by the manufacturing method. That is, as a method for polymerizing a block copolyamide, for example, (A) (a) an aminocarboxylic acid or lactam and (c) a dicarboxylic acid are reacted to prepare a polyamide prepolymer having carboxylic acid groups at both ends, and (b) ) Method of reacting poly (alkylene oxide) glycol under vacuum, (B) (a) (b)
The compound of (c) is charged into a reaction tank and pressure-reacted at high temperature in the presence or absence of water to produce a carboxylic acid-terminated polyamide prepolymer, and then the polymerization is advanced under normal pressure or reduced pressure. Method and (C) above (a)
A known method such as a method in which the compounds (b) and (c) are simultaneously charged into a reaction vessel and melt-mixed, and then the polymerization is carried out all at once under high vacuum can be used.

【0022】本発明組成物の他の一成分である、芳香族
ポリエステル樹脂としては、エンジニアリングプラスチ
ックとして知られている、芳香族ジカルボン酸とグリコ
ールを構成単位とするポリエステルまたはこれを主成分
とするものが用いられる。これら芳香族ポリエステル樹
脂を併用することによって、帯電防止剤であるブロック
コポリアミド樹脂の分散性が改良され、その結果、剥離
などの外観不良や帯電防止性が改良される。通常、テレ
フタル酸、イソフタル酸またはそのエステル形成性誘導
体とグリコールとの重縮合反応により得られる重合体お
よび共重合体より選ばれる。中でも、テレフタル酸また
はそのジアルキルエステルと脂肪族グリコール類との重
縮合反応によって得られる、ポリアルキレンテレフタレ
ート、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)や
ポリブチレンテレフタレート(PBT)、またはこれを
主体とした共重合体が好ましく用いられる。
The aromatic polyester resin, which is another component of the composition of the present invention, is a polyester having an aromatic dicarboxylic acid and a glycol as constituent units, which is known as an engineering plastic, or a resin containing the polyester as a main component. Is used. By using these aromatic polyester resins in combination, the dispersibility of the block copolyamide resin, which is an antistatic agent, is improved, and as a result, the poor appearance such as peeling and the antistatic property are improved. Usually, it is selected from polymers and copolymers obtained by polycondensation reaction of terephthalic acid, isophthalic acid or its ester-forming derivative with glycol. Among them, polyalkylene terephthalates, such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT), obtained by polycondensation reaction of terephthalic acid or its dialkyl ester with aliphatic glycols, or a copolymer mainly composed of these are It is preferably used.

【0023】グリコールとしては、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等が用いられる。これ
ら脂肪族グリコール類は、少量であれば他のジオールや
多価アルコールと併用することができる。具体的には、
例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノール、キシレングリコール、2,2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、グリセリン、ペンタエリス
リトール等と併用することができる。また、これら他の
ジオールまたは多価アルコールの使用量は、脂肪族グリ
コール100重量部に対して40重量部以下の範囲であ
ることが望ましい。
As the glycol, for example, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol or the like is used. These aliphatic glycols can be used in combination with other diols and polyhydric alcohols in a small amount. In particular,
For example, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, xylene glycol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, glycerin, pentaerythritol and the like can be used in combination. Further, the amount of these other diols or polyhydric alcohols used is preferably in the range of 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the aliphatic glycol.

【0024】また、芳香族ジカルボン酸としては、例え
ばテレフタル酸またはそのジアルキルエステルであるジ
メチルテレフタレートなどが用いられる。これらと共
に、少量であれば他のジカルボン酸や多価カルボン酸を
併用することができる。具体的には、例えばフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸
やそれらのジアルキルエステル等を併用することができ
る。また、これら他のカルボン酸またはそのエステルの
使用量は、テレフタル酸またはそのジアルキルエステル
100重量部に対して40重量部以下であることが好ま
しい。
As the aromatic dicarboxylic acid, for example, terephthalic acid or its dialkyl ester such as dimethyl terephthalate is used. With these, a small amount of other dicarboxylic acid or polyvalent carboxylic acid can be used in combination. Specifically, for example, phthalic acid,
Isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid and their dialkyl esters can be used in combination. The amount of these other carboxylic acids or their esters used is preferably 40 parts by weight or less based on 100 parts by weight of terephthalic acid or its dialkyl ester.

【0025】本発明においては、芳香族ポリエステル樹
脂の数平均分子量は、2000〜60000の範囲のも
のが使用され、さらに25000〜52000の範囲の
ものが好適である。
In the present invention, the aromatic polyester resin having a number average molecular weight in the range of 2000 to 60,000 is used, and more preferably in the range of 25,000 to 52,000.

【0026】本発明組成物の他の一成分である、下記の
構造
The following structure, which is another component of the composition of the present invention:

【化1】HO−(R−O)n −H (式中、Rは、炭素数2〜8のアルキル基であり、nは
20〜1500の整数である。)を有する高分子化合物
としては、ポリエチレングリコール、ポリ(1,2−プ
ロピレンオキシド)グリコール、ポリ(1,3−プロピ
レンオキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキ
シド)グリコール、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)グ
リコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブ
ロックまたはランダム共重合体、エチレンオキシドとテ
トラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体な
どのポリ(アルキレンオキシド)グリコールが用いられ
る。これらの中でも、制電性が優れる点で特にポリエチ
レングリコールが好ましく用いられる。これらの高分子
化合物は、通常はヒドロキシル基を末端に有するが、そ
れらの末端基と反応性を有する化合物で封鎖された誘導
体も使用できる。そのような高分子化合物としては、具
体的には、直鎖または分岐鎖のアルキルポリオキシエチ
レンエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル、ポリエチレグリコール脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンアルキルアミンなどが挙げられる。また、
高分子化合物のポリアルキレングリコール成分と、前記
ポリエーテルエステルブロックを構成するポリアルキレ
ングリコール成分とが一致する場合に、添加効果は改良
されるので好ましい。前記の高分子化合物の有効配合量
は、他の成分の組成によっても相違するが、通常1〜1
0重量部、好ましくは1〜5重量部である。さらに、本
発明で使用される前記の高分子化合物は、界面活性剤と
併用することも可能である。
Embedded image As a polymer compound having HO— (R—O) n —H (wherein, R is an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, and n is an integer of 20 to 1500) Polyethylene glycol, poly (1,2-propylene oxide) glycol, poly (1,3-propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, ethylene oxide and propylene oxide block or random Poly (alkylene oxide) glycols such as copolymers, block or random copolymers of ethylene oxide and tetrahydrofuran are used. Among these, polyethylene glycol is particularly preferably used because of its excellent antistatic property. These polymer compounds usually have a hydroxyl group at the terminal, but derivatives blocked with a compound reactive with those terminal groups can also be used. Specific examples of such polymer compounds include linear or branched alkyl polyoxyethylene ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyethylene glycol fatty acid esters, and polyoxyethylene alkylamines. Also,
When the polyalkylene glycol component of the polymer compound and the polyalkylene glycol component forming the polyether ester block are the same, the addition effect is improved, which is preferable. The effective compounding amount of the above-mentioned polymer compound varies depending on the composition of other components, but is usually 1 to 1
It is 0 part by weight, preferably 1 to 5 parts by weight. Furthermore, the above-mentioned polymer compound used in the present invention can be used in combination with a surfactant.

【0027】本発明組成物において使用することが好ま
しい他の一成分である、衝撃改良剤としては、例えば、
アクリル酸エステル系コアーシェルグラフト共重合体、
スチレン系コアーシェルグラフト共重合体、MBS樹
脂、MABS樹脂、ポリエステル系エラストマー、SB
R、SEBS、ポリウレタン系エラストマー等か例示さ
れる。これらの内、ポリカーボネート樹脂等のマトリッ
クスとの相溶性、耐熱性等から、アクリル酸エステル系
コアーシェルグラフト共重合体が特に好適に用いられ
る。
The impact modifier which is another component preferably used in the composition of the present invention is, for example,
Acrylic ester-based core-shell graft copolymer,
Styrene core-shell graft copolymer, MBS resin, MABS resin, polyester elastomer, SB
R, SEBS, polyurethane elastomer, etc. are exemplified. Among these, an acrylic acid ester-based core-shell graft copolymer is particularly preferably used because of its compatibility with a matrix such as a polycarbonate resin and heat resistance.

【0028】本発明の樹脂組成物において、前記各成分
の組成比率は、芳香族ポリエステル樹脂の有無によって
若干異なる。すなわち、芳香族ポリエステル樹脂を含ま
ない場合は、(a)芳香族ポリカーボネート樹脂60〜
98重量部、好ましくは70〜95重量部、(b)ブロ
ックコポリアミド樹脂2〜40重量部、好ましくは5〜
15重量部、(d)衝撃改良剤0〜30重量部、好まし
くは1〜10重量部、(e)前記化1の構造を有する高
分子化合物を1〜30重量部、好ましくは1〜15重量
部の比率であり、芳香族ポリエステル樹脂を含む場合
は、(a)芳香族ポリカーボネート樹脂50〜95重量
部、好ましくは70〜90重量部、(b)ブロックコポ
リアミド樹脂2〜40重量部、好ましくは5〜15重量
部、(c)芳香族ポリエステル樹脂2〜50重量部、好
ましくは5〜30重量部、(d)衝撃改良剤0〜30
部、好ましくは1〜10重量部、(e)前記化1の構造
を有する高分子化合物1〜30重量部、好ましくは1〜
15重量部の比率である。
In the resin composition of the present invention, the composition ratio of each of the above components is slightly different depending on the presence or absence of the aromatic polyester resin. That is, when the aromatic polyester resin is not included, (a) the aromatic polycarbonate resin 60 to
98 parts by weight, preferably 70 to 95 parts by weight, (b) block copolyamide resin 2 to 40 parts by weight, preferably 5 to
15 parts by weight, (d) 0 to 30 parts by weight of impact modifier, preferably 1 to 10 parts by weight, (e) 1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight of the polymer compound having the structure of Chemical formula 1 above. In the case of containing an aromatic polyester resin, (a) the aromatic polycarbonate resin is 50 to 95 parts by weight, preferably 70 to 90 parts by weight, and (b) the block copolyamide resin is 2 to 40 parts by weight, preferably 5 to 15 parts by weight, (c) 2 to 50 parts by weight of aromatic polyester resin, preferably 5 to 30 parts by weight, (d) impact modifier 0 to 30
Parts, preferably 1 to 10 parts by weight, (e) 1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight of the polymer compound having the structure of Chemical formula 1 above.
The ratio is 15 parts by weight.

【0029】本発明の樹脂組成物において、(a)芳香
族ポリカーボネート樹脂は、少ないと耐熱性が劣り、多
いと帯電防止性が不足するので好ましくない。(b)ブ
ロックコポリアミド樹脂は、少ないと帯電防止性が不足
し、多いと樹脂組成物が柔軟になりすぎ、機械的強度が
劣るので好ましくない。(c)芳香族ポリエステル樹脂
は、少ないと剥離現象の改良など前述の諸特性改良の効
果が不十分であり、多いと耐熱性の低下が大きくなるの
で好ましくない。(d)衝撃改良剤は、少ないと耐衝撃
性が低下し、多いと弾性率の低下が大きくなるので好ま
しくない。(e)前記化1の構造を有する高分子化合物
は、少ないと帯電防止性の改良効果が劣り、多いと樹脂
組成物の耐熱性の低下が著しく好ましくない。
In the resin composition of the present invention, when the amount of the aromatic polycarbonate resin (a) is small, the heat resistance is poor, and when it is large, the antistatic property is insufficient, which is not preferable. If the block copolyamide resin (b) is too small, the antistatic property is insufficient, and if it is too large, the resin composition becomes too flexible and the mechanical strength becomes poor, which is not preferable. If the amount of the aromatic polyester resin (c) is small, the effects of improving the above-mentioned various properties such as the improvement of the peeling phenomenon are insufficient, and if the amount is large, the heat resistance is greatly reduced, which is not preferable. When the amount of the impact modifier (d) is small, the impact resistance is lowered, and when the amount is large, the elastic modulus is largely lowered, which is not preferable. (E) When the amount of the polymer compound having the structure of the above chemical formula 1 is small, the effect of improving the antistatic property is poor, and when it is large, the heat resistance of the resin composition is significantly deteriorated, which is not preferable.

【0030】本発明の樹脂組成物の製造方法について
は、特に制限は無い。例えば、(a)芳香族ポリカーボ
ネート樹脂、(b)ブロックコポリアミド樹脂と(e)
前記化1の構造を有する高分子化合物を、必要に応じ
て、(c)芳香族ポリエステル樹脂及び(d)衝撃改良
剤も併せて、これらを一括溶融混練する方法、また、
(a)と(b)と(e)あるいは(a)と(c)と
(e)をあらかじめ溶融混練し、その後(c)あるいは
(b)と(d)を加えて溶融混練する方法など、任意の
方法を選択することができる。
There is no particular limitation on the method for producing the resin composition of the present invention. For example, (a) aromatic polycarbonate resin, (b) block copolyamide resin and (e)
A method of collectively melting and kneading the polymer compound having the structure of Chemical Formula 1, optionally together with (c) an aromatic polyester resin and (d) an impact modifier,
(A) and (b) and (e) or (a) and (c) and (e) are melt-kneaded in advance, and then (c) or (b) and (d) are added and melt-kneaded. Any method can be selected.

【0031】本発明の樹脂組成物は、上記各成分のほか
に、紫外線吸収剤等の各種安定剤や顔料、染料、滑剤、
難燃剤、離型剤、摺動性改良剤等の添加剤、あるいは必
要に応じてガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維等の
強化材あるいはチタン酸カリウム、ホウ酸アルミニウム
等のウィスカーを添加することができる。ブロム化され
た前記化1の高分子化合物を使用する場合は、単独ある
いはアンチモン化合物等の難燃助剤及びドリッピング防
止剤との併用により難燃化が可能である。さらに、本発
明の樹脂組成物は、離型剤あるいは摺動性改良剤等の表
面特性の改良剤を併用しても、目的とする帯電防止効果
の低下をきたさない。
In addition to the above components, the resin composition of the present invention contains various stabilizers such as ultraviolet absorbers, pigments, dyes, lubricants,
Additives such as flame retardants, mold release agents, slidability improvers, or reinforcing agents such as glass fibers, glass flakes, carbon fibers or whiskers such as potassium titanate and aluminum borate, if necessary. it can. When the brominated polymer compound of the above chemical formula 1 is used, flame retardancy can be achieved by using it alone or in combination with a flame retardant aid such as an antimony compound and an anti-dripping agent. Further, the resin composition of the present invention does not deteriorate the intended antistatic effect even when used together with a surface property improving agent such as a releasing agent or a slidability improving agent.

【0032】[0032]

【実施例】以下に、実施例等により本発明を具体的に説
明する。なお、物性評価は、実施例または比較例の樹脂
組成物ペレットを、120℃で5時間乾燥した後、射出
成形機によりシリンダー温度260℃で、指定の試験片
を成形し、以下の手順により行った。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and the like. The evaluation of physical properties is performed by drying the resin composition pellets of Examples or Comparative Examples at 120 ° C. for 5 hours, molding a designated test piece at a cylinder temperature of 260 ° C. with an injection molding machine, and performing the following steps. It was

【0033】1)帯電防止性 帯電防止性については、a)表面固有抵抗値およびb)
帯電半減期を測定した。 a)表面固有抵抗:ウルトラ・ハイ・レジスタンス・メ
ータ(アドバンテスト社製)を使用し、ASTM D−
257に従い、試験片を、温度23℃、湿度50%の条
件で、7日間放置して状態調節後、表面固有抵抗値を測
定した。値が小さい方が、帯電防止性が良好であると評
価できる。 b)帯電半減期:スタティックオネストメータ(シシド
静電気株式会社製)を使用し、試験片を、印荷電圧7K
V、印荷時間30秒の条件で帯電させ、その帯電量を測
定し、さらに印加電圧を切って、帯電量の減衰状態を測
定した。半減期とは、印荷電圧を切った後、帯電量(相
対値)が半減するまでの時間を表したもので、値が小さ
い方が、帯電防止性が良好であると評価できる。
1) Antistatic Property Regarding the antistatic property, a) a surface specific resistance value and b)
The charging half-life was measured. a) Surface specific resistance: Ultra high resistance meter (manufactured by Advantest) is used and ASTM D-
According to 257, the test piece was allowed to stand for 7 days under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, and then the surface resistivity was measured. The smaller the value, the better the antistatic property can be evaluated. b) Charge half-life: Using a static Honest meter (manufactured by Shishido Electrostatics Co., Ltd.), test the test piece with a printing voltage of 7K.
It was charged under the conditions of V and a loading time of 30 seconds, its charge amount was measured, and the applied voltage was cut off to measure the decay state of the charge amount. The half-life represents the time until the charge amount (relative value) is halved after the applied voltage is cut off. The smaller the value, the better the antistatic property can be evaluated.

【0034】2)荷重撓み温度 ASTM D−648に準じ、6.4mm厚の棒状の試
験片について、高荷重の条件で測定した。この値が高い
方が、耐熱性が良好であると評価できる。
2) Deflection Temperature Under Load According to ASTM D-648, a rod-shaped test piece having a thickness of 6.4 mm was measured under a high load condition. The higher this value is, the better the heat resistance can be evaluated.

【0035】3)アイゾット ASTM D−256に従い、ノッチ付き試験片につい
て、衝撃強度を測定した。 4)外観 外観は、成形品を目視により、不良現象(シルバースト
リークなど)の有無を観察した。評価は次の基準によっ
た。すなわち、○は、良好(不良現象がない)、△は、
やや不良、×は、不良(不良現象が多い)を示す。
3) Izod According to ASTM D-256, the impact strength of the notched test piece was measured. 4) Appearance Regarding the appearance, the molded product was visually observed for the presence of defective phenomena (silver streaks, etc.). The evaluation was based on the following criteria. That is, ○ means good (no defective phenomenon), and △ means
Slightly defective, x indicates defective (there are many defective phenomena).

【0036】以下の実施例において、使用される用語お
よび略号は、下記の意味を有する。 (用語又は略号) (意 味) E−2000 三菱ガス化学株式会社製、商品名ユーピロンE−20 00。粘度平均分子量28,000のポリ−4、4’ −イソプロピリデン・ジフェニルカルボネート。 PAS−40T 東レ株式会社製、商品名PAS−40T。重量平均分 子量100,000のポリエーテルブロックコポリア ミド。6ナイロンとポリエチレングリコール・ジエス テルとのブロック共重合体。 PEP−36 旭電化株式会社製含燐化合物、商品名アデカスタブP EP−36。下記の化学式で示される。
In the examples below, the terms and abbreviations used have the following meanings. (Terms or abbreviations) (Meaning) E-2000 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., trade name Iupilon E-2000. Poly-4,4'-isopropylidene diphenyl carbonate having a viscosity average molecular weight of 28,000. PAS-40T Toray Industries, Inc., trade name PAS-40T. Polyether block copolyamide having a weight average molecular weight of 100,000. A block copolymer of 6-nylon and polyethylene glycol / diester. PEP-36 Phosphorus-containing compound manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., trade name ADEKA STAB P EP-36. It is represented by the following chemical formula.

【化2】 PA−200 三菱レイヨン株式会社製、商品名ダイヤペットPA− 200D。数平均分子量51,000のポリエチレン テレフタレート。 MG−1011 武田薬品工業株式会社製衝撃改良剤、商品名スタフィ ロイドMG−1011。アクリル酸エステル系コアシ ェルグラフト共重合体。 PEG1000 ポリエチレングリコール。数平均分子量約1000。 PEG6000 ポリエチレングリコール。数平均分子量約6000。 PEG10000 ポリエチレングリコール。数平均分子量約10000 。 SAS 炭素数11のアルキルスルホン酸ソーダ。Embedded image PA-200 Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name Diapet PA-200D. Polyethylene terephthalate with a number average molecular weight of 51,000. MG-1011 Impact modifier manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name Staphyroid MG-1011. Acrylic ester-based core-shell graft copolymer. PEG1000 Polyethylene glycol. Number average molecular weight of about 1000. PEG6000 Polyethylene glycol. Number average molecular weight of about 6000. PEG10000 Polyethylene glycol. Number average molecular weight of about 10,000. SAS Sodium alkyl sulfonate having 11 carbon atoms.

【0037】[0037]

【実施例1】 (a)芳香族ポリカーボネート樹脂 E−2000 67重量部 (b)ブロックコポリアミド樹脂 PAS−40T 10重量部 (c)芳香族ポリエステル樹脂 PA−200 15重量部 (d)衝撃改良剤 MG−1011 5重量部 (e)高分子化合物 PEG1000 3重量部 (f)ホスファイト系抗酸化剤 PEP−36 0.1重量部 上記の各成分を、タンブラーで20分間ブレンドした
後、二軸押出機を用い、シリンダー温度260℃で押し
出し、ペレットを得た。その組成および物性評価結果
を、表1に示した。
Example 1 (a) Aromatic polycarbonate resin E-2000 67 parts by weight (b) Block copolyamide resin PAS-40T 10 parts by weight (c) Aromatic polyester resin PA-200 15 parts by weight (d) Impact modifier MG-1011 5 parts by weight (e) Polymer compound PEG1000 3 parts by weight (f) Phosphite antioxidant PEP-36 0.1 parts by weight After blending each of the above components with a tumbler for 20 minutes, biaxial extrusion Extruded at a cylinder temperature of 260 ° C. using a machine to obtain pellets. The composition and evaluation results of physical properties are shown in Table 1.

【0038】[0038]

【実施例2】実施例1において、高分子化合物PEG1
000をPEG10000に変えた外は、実施例1と同
様の方法でペレットを得た。その組成および物性評価結
果も、表1に示した。
[Example 2] The polymer compound PEG1 in Example 1
Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that 000 was changed to PEG10000. The composition and evaluation results of physical properties are also shown in Table 1.

【0039】[0039]

【実施例3】実施例1において、高分子化合物PEG1
000を、下記の組成の溶融混合物 (e)高分子化合物 PEG6000 2.1重量部 界面活性剤 SAS 0.9重量部 に代えた外は、実施例1と同様の方法でペレットを得
た。その組成および物性評価結果も、表1に示した。
[Example 3] The polymer compound PEG1 in Example 1
000 was replaced with a melt mixture having the following composition (e) Polymer compound PEG6000 2.1 parts by weight Surfactant SAS 0.9 parts by weight, and pellets were obtained in the same manner as in Example 1. The composition and evaluation results of physical properties are also shown in Table 1.

【0040】[0040]

【実施例4】実施例1において、E−2000の量を7
2重量部に変え、衝撃改良剤を添加しない外は、実施例
1と同様の方法でペレットを得た。その組成および物性
評価結果も、表1に示した。
[Example 4] In Example 1, the amount of E-2000 was changed to 7
Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 2 parts by weight and no impact modifier was added. The composition and evaluation results of physical properties are also shown in Table 1.

【0041】[0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】[0042]

【比較例1】実施例1において、E−2000の量を7
0重量部に変え、高分子化合物を添加しない外は、実施
例1と同様の方法でペレットを得た。その組成および物
性評価結果も、表2に示した。実施例1と比較すると、
初期の半減期が長くなり、水洗後もその効果の低下が認
められた。
COMPARATIVE EXAMPLE 1 In Example 1, the amount of E-2000 was changed to 7
Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 0 parts by weight and no polymer compound was added. The composition and the evaluation results of physical properties are also shown in Table 2. Compared to Example 1,
The initial half-life was prolonged, and the effect was observed to decrease even after washing with water.

【0043】[0043]

【比較例2】実施例3において、E−2000の量を7
7重量部に変え、ブロックコポリアミド樹脂を添加しな
い外は、実施例3と同様の方法でペレットを得た。その
組成および物性評価結果を、表2に示した。実施例1と
比較すると、初期の半減期は良好であるが、水洗後はそ
の効果が認められなかった。
[Comparative Example 2] In Example 3, the amount of E-2000 was changed to 7
Pellets were obtained in the same manner as in Example 3 except that the amount of block copolyamide resin was changed to 7 parts by weight. The composition and the evaluation results of physical properties are shown in Table 2. Compared with Example 1, the initial half-life was good, but the effect was not observed after washing with water.

【0044】[0044]

【比較例3】実施例1において、E−2000の量を7
7重量部に変え、ブロックコポリアミド樹脂を添加しな
い外は、実施例1と同様の方法でペレットを得た。その
組成および物性評価結果も、表2に示した。実施例1と
比較すると、帯電防止性が認められなかった。
Comparative Example 3 In Example 1, the amount of E-2000 was changed to 7
Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of block copolyamide resin was changed to 7 parts by weight. The composition and the evaluation results of physical properties are also shown in Table 2. As compared with Example 1, no antistatic property was observed.

【0045】[0045]

【比較例4】実施例1において、高分子化合物PEG1
000に変え、界面活性剤SASを加えた外は、実施例
1と同様の方法でペレットを得た。その組成および物性
評価結果も、表2に示した。実施例1と比較すると、帯
電防止性の改良効果が少なく、成形物にはシルバースト
リークが発生し、外観不良となった。
Comparative Example 4 The polymer compound PEG1 in Example 1 was used.
000, and pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that the surfactant SAS was added. The composition and the evaluation results of physical properties are also shown in Table 2. Compared with Example 1, the effect of improving the antistatic property was small, and silver streaks occurred in the molded product, resulting in poor appearance.

【0046】[0046]

【比較例5】実施例1において、E−2000の量を7
5重量部に変え、高分子化合物も、衝撃改良剤も添加し
ない外は、実施例1と同様の方法でペレットを得た。そ
の組成および物性評価結果も、表2に示した。実施例1
と比較すると、初期の半減期が非常に長くなり、水洗後
もその効果の低下が認められた。
[Comparative Example 5] In Example 1, the amount of E-2000 was changed to 7
Pellets were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of the polymer compound was changed to 5 parts by weight, and neither the polymer compound nor the impact modifier was added. The composition and the evaluation results of physical properties are also shown in Table 2. Example 1
Compared with, the initial half-life was very long and the effect was observed to be reduced even after washing with water.

【0047】[0047]

【表2】 [Table 2]

【0048】[0048]

【発明の効果】以上の結果からも明らかなように、本発
明のポリカーボネート樹脂組成物は、熱安定性、耐熱性
および帯電防止性の持続性が良好であり、さらに帯電防
止性が改良された組成物であり、永久帯電防止材料とし
て多くの用途に使用が可能である。
As is clear from the above results, the polycarbonate resin composition of the present invention has good thermal stability, heat resistance and durability of antistatic property, and further has improved antistatic property. It is a composition and can be used in many applications as a permanent antistatic material.

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Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)芳香族ポリカーボネート樹脂50〜
95重量部、(b)ブロックコポリアミド樹脂2〜40
重量部、(c)芳香族ポリエステル樹脂2〜50重量
部、(d)衝撃改良剤0〜30部および(e)下記の構
造を有する高分子化合物の有効量を含有してなる永久帯
電防止性ポリカーボネート樹脂組成物。 【化1】HO−(R−O)n −H (式中、Rは、炭素数2〜8のアルキル基であり、nは
20〜1500の整数である。)
1. A (a) aromatic polycarbonate resin 50 to
95 parts by weight, (b) block copolyamide resin 2-40
Parts by weight, (c) 2 to 50 parts by weight of the aromatic polyester resin, (d) 0 to 30 parts of an impact modifier, and (e) a permanent antistatic property containing an effective amount of a polymer compound having the following structure. Polycarbonate resin composition. HO- (R-O) n-H (In the formula, R is an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, and n is an integer of 20 to 1500.)
【請求項2】前記高分子化合物が、ポリエチレングリコ
ール、ポリ(1,2−プロピレンオキシド)グリコー
ル、ポリ(1,3−プロピレンオキシド)グリコール、
ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ポリ(ヘ
キサメチレンオキシド)グリコールまたはこれらの誘導
体である請求項1記載の樹脂組成物。
2. The polymer compound is polyethylene glycol, poly (1,2-propylene oxide) glycol, poly (1,3-propylene oxide) glycol,
The resin composition according to claim 1, which is poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol or a derivative thereof.
【請求項3】前記高分子化合物の有効量が、1〜10重
量部である請求項1〜2記載の樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the effective amount of the polymer compound is 1 to 10 parts by weight.
【請求項4】前記ブロックコポリアミド樹脂が、ポリア
ミドブロックおよびポリエーテルエステルブロックを有
するものである請求項1〜3記載の樹脂組成物。
4. The resin composition according to claim 1, wherein the block copolyamide resin has a polyamide block and a polyether ester block.
【請求項5】前記ブロックポリアミドブロックが、炭素
数6以上のアミノカルボン酸もしくはそのラクタムおよ
び/または炭素数6以上のジアミンとジカルボン酸の塩
を構成単位とするものであり、かつ、前記ポリエーテル
エステルブロックが、数平均分子量200〜6000の
ポリ(アルキレンオキシド)グリコールおよび炭素数4
〜20のジカルボン酸を構成単位とするものである請求
項4記載の樹脂組成物。
5. The block polyamide block comprises an aminocarboxylic acid having 6 or more carbon atoms or a lactam thereof and / or a salt of a dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms and a dicarboxylic acid as a constituent unit, and the polyether. The ester block is a poly (alkylene oxide) glycol having a number average molecular weight of 200 to 6000 and a carbon number of 4
The resin composition according to claim 4, wherein the dicarboxylic acid of 20 to 20 is a constituent unit.
【請求項6】前記芳香族ポリカーボネート樹脂が、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導
されたポリカーボネート樹脂または2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパンと他のジヒドロキシ化合
物とから誘導されたポリカーボネート共重合体である請
求項1〜5記載の樹脂組成物。
6. The aromatic polycarbonate resin is 2,
Polycarbonate resin derived from 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or 2,2-bis (4-
The resin composition according to claims 1 to 5, which is a polycarbonate copolymer derived from hydroxyphenyl) propane and another dihydroxy compound.
【請求項7】前記芳香族ポリエステル樹脂が、テレフタ
ル酸、イソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と
グリコール類との重縮合反応により得られる重合体およ
び共重合体より選ばれたものである請求項1〜6記載の
樹脂組成物。
7. The aromatic polyester resin is selected from polymers and copolymers obtained by polycondensation reaction of terephthalic acid, isophthalic acid or its ester-forming derivative with glycols. ~ 6 resin composition.
【請求項8】前記衝撃改良剤が、アクリル酸エステル系
コアーシェルグラフト共重合体、スチレン系コアーシェ
ルグラフト共重合体、MBS樹脂、MABS樹脂、ポリ
エステル系エラストマー、SBR、SEBSおよびポリ
ウレタン系エラストマーより選ばれたものである請求項
1〜7記載の樹脂組成物。
8. The impact modifier is selected from acrylic ester type core-shell graft copolymer, styrene type core-shell graft copolymer, MBS resin, MABS resin, polyester type elastomer, SBR, SEBS and polyurethane type elastomer. The resin composition according to claim 1, which is a resin composition.
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