JPH08176424A - Permanently antistatic polycarbonate resin composition - Google Patents

Permanently antistatic polycarbonate resin composition

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JPH08176424A
JPH08176424A JP33542094A JP33542094A JPH08176424A JP H08176424 A JPH08176424 A JP H08176424A JP 33542094 A JP33542094 A JP 33542094A JP 33542094 A JP33542094 A JP 33542094A JP H08176424 A JPH08176424 A JP H08176424A
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JP
Japan
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resin
weight
parts
acid
resin composition
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Application number
JP33542094A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiko Ishii
一彦 石井
Michio Nakada
道生 中田
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Mitsubishi Engineering Plastics Corp
Original Assignee
Mitsubishi Engineering Plastics Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To obtain a polycarbonate resin compsn. which has good thermal stability. heat resistance, and persistence of antistatic properties and an improved resistance to degradation in weld strength. CONSTITUTION: This compsn. contains 60-98 pts.wt. arom. polycarbonate resin, 2--40 pts.wt. block copolyamide resin, 0-30 pts.wt. impact modifier, and 0.01-5 pts.wt. modified arom. hydrocarbon-formaldehyde resin formed by modifying an arom. hydrocarbon-formaldehyde resin with a modifier reactive with methylol, methylene ether, or acetal groups of this resin.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、永久帯電防止性ポリカ
ーボネート樹脂組成物に関するものである。本発明は、
耐熱性、耐衝撃性を有し、さらに大幅に改善されたウェ
ルド強度を有する樹脂組成物に関するものであり、特に
永久帯電防止性を有するので、帯電防止性の耐久性を要
求される、電気電子機器あるいは精密機械分野への利用
が可能である。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a permanent antistatic polycarbonate resin composition. The present invention
The present invention relates to a resin composition having heat resistance and impact resistance, and further having significantly improved weld strength. Particularly, since it has permanent antistatic property, it is required to have antistatic durability. It can be used in the field of equipment or precision machinery.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、合成高分子材料は、電気抵抗値
が高く、摩擦あるいは剥離等により容易に帯電し、ごみ
や埃を吸着し外観を損ねる。さらに、電気電子分野で
は、それらに起因するトラブルがしばしば発生し、永久
的な帯電防止性に優れた新たな材料が要求されている。
2. Description of the Related Art Generally, a synthetic polymer material has a high electric resistance value and is easily charged by friction, peeling, or the like and adsorbs dust or dust to impair its appearance. Further, in the electric and electronic fields, troubles due to them often occur, and a new material excellent in permanent antistatic property is required.

【0003】従来から、合成樹脂製品の帯電防止性を付
与する手段として、さまざまな検討が試みられ、一般的
には界面活性剤系の帯電防止剤を成形品に塗布したり、
あるいは樹脂材料に帯電防止剤を練り込むことにより帯
電防止性を付与する方法が知られている。
Conventionally, various studies have been attempted as means for imparting antistatic properties to synthetic resin products, and generally, a surfactant-based antistatic agent is applied to a molded product,
Alternatively, a method of imparting antistatic properties by kneading an antistatic agent into a resin material is known.

【0004】しかしながら、このような手段では、長期
間の使用により表面層の帯電防止剤が除かれ帯電防止性
が失われる欠点があった。さらに、摩擦摩耗等によって
も、帯電防止性が失われる欠点があった。
However, such means has a drawback that the antistatic agent in the surface layer is removed and the antistatic property is lost after long-term use. Further, there is a drawback that the antistatic property is lost due to frictional wear and the like.

【0005】なかでも、永久帯電防止性を有するポリカ
ーボネート樹脂組成物としては、例えば特開昭62−6
23252は、ポリエーテルエステル単位が95〜10
重量%であるポリエーテルエステルアミドとポリカーボ
ネート樹脂とからなる樹脂組成物を提案している。ま
た、特開平1−163252は、ポリエーテルエステル
単位が90〜10重量%であるポリエーテルエステルア
ミド、ポリカーボネート樹脂および芳香族ビニル単量
体、(メタ)アクリル酸エステル単量体、シアン化ビニ
ル単量体およびビスマレイミド系単量体から選ばれたビ
ニル系単量体の重合およびゴム質重合体から成る樹脂組
成物を提案している。本発明者も、検討を行い永久帯電
防止性を有する組成物の特許出願を行った。すなわち、
特願平6−15288では、ポリカーボネート樹脂、ポ
リエステル樹脂およびブロックコポリアミド樹脂に、ス
ピロ環を有する化合物を添加してなる熱安定性の改良さ
れた永久帯電防止性樹脂組成物を提案した。
Among them, examples of the polycarbonate resin composition having a permanent antistatic property include, for example, JP-A-62-6.
23252 has a polyether ester unit of 95 to 10
It proposes a resin composition comprising a polyether ester amide in a weight percentage and a polycarbonate resin. Further, JP-A-1-163252 discloses a polyether ester amide having a polyether ester unit content of 90 to 10% by weight, a polycarbonate resin and an aromatic vinyl monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer, and a vinyl cyanide monomer. Polymer compositions of vinyl monomers selected from monomers and bismaleimide monomers and resin compositions composed of rubbery polymers have been proposed. The present inventor has also studied and filed a patent for a composition having a permanent antistatic property. That is,
Japanese Patent Application No. 6-15288 proposes a permanent antistatic resin composition having improved thermal stability, which is obtained by adding a compound having a spiro ring to a polycarbonate resin, a polyester resin and a block copolyamide resin.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらの永久
帯電防止性樹脂組成物では、いずれも、帯電防止性はあ
る程度改良されるものの、ブロックコポリアミド樹脂に
起因するウェルド部分の強度の低下が大きく、未だ十分
とは言えない。本発明はこれらの事情に鑑み、帯電防止
性が大幅に改善された、特に長期間の使用においても優
れた制電性を維持し、ウェルド強度を大幅に改善したポ
リカーボネート樹脂組成物を提供するものである。
However, in all of these permanent antistatic resin compositions, the antistatic property is improved to some extent, but the strength of the weld portion due to the block copolyamide resin is greatly reduced. , Still not enough. In view of these circumstances, the present invention provides a polycarbonate resin composition having significantly improved antistatic properties, maintaining excellent antistatic properties even during long-term use, and greatly improving weld strength. Is.

【0007】[0007]

【課題を解決する手段】本発明者らは、先の課題を鑑
み、試験研究を重ねた結果、従前の帯電防止性組成物に
対して、特定の構造を有する化合物を添加することによ
り、帯電防止性を維持し、ブロックコポリアミド樹脂の
添加によるウェルド強度の低下を著しく抑制できること
を見いだした。
Means for Solving the Problems In view of the above-mentioned problems, the inventors of the present invention have conducted a number of trials and researches, and as a result, by adding a compound having a specific structure to a conventional antistatic composition, charging It has been found that the prevention property is maintained and the decrease in weld strength due to the addition of the block copolyamide resin can be significantly suppressed.

【0008】即ち、本発明は(a)芳香族ポリカーボネ
ート樹脂60〜98重量部、(b)ブロックコポリアミ
ド樹脂2〜40重量部、(d)衝撃改良剤0〜30重量
部および(e)芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド樹脂
を、そのメチロール基、メチレンエーテル基またはアセ
タール基に対して反応性を有する変性剤で変性させて成
る変性芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド樹脂0.01
〜5重量部を含有してなる樹脂組成物あるいは、(a)
芳香族ポリカーボネート樹脂50〜95重量部、(b)
ブロックコポリアミド樹脂2〜40重量部、(c)芳香
族ポリエステル樹脂2〜50重量部、(d)衝撃改良剤
0〜30重量部および(e)芳香族炭化水素−ホルムア
ルデヒド樹脂を、そのメチロール基、メチレンエーテル
基またはアセタール基に対して反応性を有する変性剤で
変性させて成る変性芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド
樹脂0.01〜5重量部を含有してなる樹脂組成物に関
するものである。
That is, the present invention comprises (a) 60 to 98 parts by weight of an aromatic polycarbonate resin, (b) 2 to 40 parts by weight of a block copolyamide resin, (d) 0 to 30 parts by weight of an impact modifier, and (e) an aroma. Modified aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin 0.01 obtained by modifying a group hydrocarbon-formaldehyde resin with a modifier having reactivity with a methylol group, a methylene ether group or an acetal group.
A resin composition containing 5 to 5 parts by weight or (a)
50 to 95 parts by weight of aromatic polycarbonate resin, (b)
2 to 40 parts by weight of a block copolyamide resin, 2 to 50 parts by weight of (c) an aromatic polyester resin, 0 to 30 parts by weight of (d) an impact modifier and (e) an aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin as a methylol group. The present invention relates to a resin composition containing 0.01 to 5 parts by weight of a modified aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin obtained by modifying with a modifier having reactivity with a methylene ether group or an acetal group.

【0009】本発明は、特定の構造を有する化合物を添
加することにより、帯電防止性を維持し、他の離型剤あ
るいは摺動性改良剤を添加しても目的の制電性を損なわ
ず、しかもウェルド強度の低下を大幅に改良したもので
ある。
The present invention maintains the antistatic property by adding a compound having a specific structure, and does not impair the intended antistatic property even if another releasing agent or a slidability improving agent is added. In addition, the reduction in weld strength is greatly improved.

【0010】以下本発明を具体的に説明する。本発明組
成物の一成分である、芳香族ポリカーボネート樹脂とし
ては、芳香族ジヒドロオキシ化合物から誘導されたポリ
炭酸エステルであれば特に制限はない。すなわち、単一
の芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導された単一重合
体、2種以上の芳香族ジヒドロキシ化合物から誘導され
た共重合体、さらには、分子中に3個以上のヒドロキシ
基を有する芳香族ポリヒドロキシ化合物を少量含む芳香
族ジヒドロキシ化合物から誘導された分岐化共重合体ま
たは芳香族モノヒドロキシ化合物を少量含む芳香族ヒド
ロキシ化合物から誘導される末端修飾重合体のいずれで
も使用することができる。もちろん、これらの重合体又
は共重合体2種以上の混合物を芳香族ポリカーボネート
樹脂として使用してもよい。なお、これら諸種の重合体
は、通常、芳香族ジヒドロキシ化合物またはこれと少量
の芳香族ポリヒドロキシ化合物などを、ホスゲンまたは
炭酸のジエステルと反応させることによって得られる
が、芳香族ポリカーボネート樹脂としては、重合体の製
造方法によっても制限されない。
The present invention will be specifically described below. The aromatic polycarbonate resin, which is one component of the composition of the present invention, is not particularly limited as long as it is a polycarbonate ester derived from an aromatic dihydroxy compound. That is, a homopolymer derived from a single aromatic dihydroxy compound, a copolymer derived from two or more kinds of aromatic dihydroxy compounds, and an aromatic polymer having three or more hydroxy groups in a molecule. Either branched copolymers derived from aromatic dihydroxy compounds containing small amounts of hydroxy compounds or end-modified polymers derived from aromatic hydroxy compounds containing small amounts of aromatic monohydroxy compounds can be used. Of course, a mixture of two or more of these polymers or copolymers may be used as the aromatic polycarbonate resin. Incidentally, these various kinds of polymers are usually obtained by reacting an aromatic dihydroxy compound or a small amount thereof with an aromatic polyhydroxy compound and the like with a phosgene or a diester of carbonic acid. It is not limited by the manufacturing method of the united body.

【0011】芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例え
ば2,2ービス(4ーヒドロキシフェニル)プロパン
(ビスフェノールAともいう。)、テトラメチルビスフ
ェノールA、テトラブロムビスフェノールA、ビス(4
ーヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼ
ン、ハイドロキノン、レゾルシノール、4,4ージヒド
ロキシジフェニルなどを使用することができる。通常
は、ビス(4ーヒドロキシフェニル)アルカン系ジヒド
ロキシ化合物が選択され、特に、ビスフェノールAまた
はビスフェノールAと他の芳香族ジヒドロキシ化合物と
の組み合わせが好ましい。
Examples of the aromatic dihydroxy compound include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (also referred to as bisphenol A), tetramethylbisphenol A, tetrabromobisphenol A and bis (4
-Hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzene, hydroquinone, resorcinol, 4,4-dihydroxydiphenyl and the like can be used. Usually, a bis (4-hydroxyphenyl) alkane-based dihydroxy compound is selected, and bisphenol A or a combination of bisphenol A and another aromatic dihydroxy compound is particularly preferable.

【0012】また、分岐化共重合体を得るのに用いられ
る、芳香族ポリヒドロキシ化合物の具体例としては、フ
ロログルシノール、4,6−ジメチル−2,4,6−ト
リ(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−2、4,6−
ジメチル−2,4,6−トリ(4−ヒドロキシフェニ
ル)ヘプタン、2,6−ジメチル−2,4,6−トリ
(4−ヒドロキシフェニル)ヘプテン−3、1,3,5
−トリ(4−ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,
1−トリ(4−ヒドロキシフェニル)エタンなどが挙げ
られる。その前駆体化合物である、3,3−ビス(4−
ヒドロキシアリール)オキシインドール(イサチンビス
フェノールともいう)、5−クロルイサチン、5,7−
ジクロルイサチン、5−ブロムイサチンなどを用いるこ
ともできる。これら芳香族ポリヒドロキシ化合物または
その前駆体化合物の使用量は、前記ジヒドロキシ化合物
の一部、例えば0.1〜2モル%をポリヒドロキシ化合
物で置換する量が選ばれる。
Further, specific examples of the aromatic polyhydroxy compound used for obtaining the branched copolymer include phloroglucinol and 4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl). ) Heptene-2,4,6-
Dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-3,1,3,5
-Tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,
1-tri (4-hydroxyphenyl) ethane etc. are mentioned. Its precursor compound, 3,3-bis (4-
Hydroxyaryl) oxindole (also called isatin bisphenol), 5-chlorisatin, 5,7-
Dichlorisatin, 5-bromoisatin, etc. can also be used. The amount of the aromatic polyhydroxy compound or its precursor compound used is selected such that a part of the dihydroxy compound, for example, 0.1 to 2 mol% is replaced with the polyhydroxy compound.

【0013】更に、末端修飾、すなわち、分子量調節す
るのに適したヒドロキシ化合物としては、m−位または
p−位が置換されたフェノール類が一般的であり、具体
的には、m−メチルフェノール、p−メチルフェノー
ル、m−プロピルフェノール、p−プロピルフェノー
ル、p−tert−ブチルフェノール、p−長鎖アルキ
ル置換フェノールなどのアルキル置換体、p−ブロムフ
ェノールなどのハロゲン置換体が好ましい。
Further, as a hydroxy compound suitable for terminal modification, that is, for controlling the molecular weight, phenols substituted at the m-position or the p-position are generally used, and specifically, m-methylphenol. , Alkyl-substituted products such as p-methylphenol, m-propylphenol, p-propylphenol, p-tert-butylphenol, and p-long-chain alkyl-substituted phenol, and halogen-substituted products such as p-bromophenol.

【0014】本発明においては、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の分子量は、25℃におけるメチレンクロライド
溶液粘度より換算した粘度平均分子量で16000〜3
5000、好ましくは17500〜30000の範囲の
ものが用いられる。
In the present invention, the molecular weight of the aromatic polycarbonate resin is 16000 to 3 in terms of the viscosity average molecular weight calculated from the viscosity of the methylene chloride solution at 25 ° C.
It is used in the range of 5,000, preferably 17500 to 30,000.

【0015】本発明組成物の他の一成分である、ブロッ
クコポリアミド樹脂は、ポリアミドブロックとポリエー
テルエステルブロックを有し、ポリアミドブロックとポ
リエーテルエステルブロックとは、エステル結合(−C
OO−)またはアミド結合(−CONH−)によって連
結される。
The block copolyamide resin, which is another component of the composition of the present invention, has a polyamide block and a polyether ester block, and the polyamide block and the polyether ester block have an ester bond (--C
OO-) or an amide bond (-CONH-).

【0016】しかして、本発明において、ポリアミドブ
ロックを構成する繰り返し単位は、a)炭素原子数6以
上のアミノカルボン酸またはそのラクタムの場合と、
b)炭素原子数6以上のジアミンとジカルボン酸の塩の
場合がある。もちろん、両者が混在する場合もある。具
体的な繰り返し単位としては、a)の場合、6−アミノ
カプロン酸、7−アミノエナント酸、8−アミノカプリ
ル酸、9−アミノペルゴン酸、10−アミノカプリン
酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン
酸などのω−アミノカルボン酸あるいはカプロラクタ
ム、エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウロラク
タムなどのω−ラクタムが挙げられる。また、b)の場
合は、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサ
メチレンジアミン−セバシン酸塩、ヘキサメチレンジア
ミン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカルボン酸の
塩が挙げられる。実用的には、特にカプロラクタム、1
2−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジ
ピン酸塩が好ましく用いられる。
In the present invention, therefore, the repeating units constituting the polyamide block are: a) an aminocarboxylic acid having 6 or more carbon atoms or a lactam thereof;
b) It may be a salt of a dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms and a dicarboxylic acid. Of course, both may be mixed. As specific repeating units, in the case of a), 6-aminocaproic acid, 7-aminoenanthic acid, 8-aminocaprylic acid, 9-aminopergonic acid, 10-aminocapric acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-amino Examples thereof include ω-aminocarboxylic acids such as dodecanoic acid and ω-lactams such as caprolactam, enanthlactam, capryllactam and laurolactam. Further, in the case of b), diamine-dicarboxylic acid salts such as hexamethylenediamine-adipate, hexamethylenediamine-sebacate, and hexamethylenediamine-isophthalate can be mentioned. Practically, especially caprolactam, 1
2-Aminododecanoic acid and hexamethylenediamine-adipate are preferably used.

【0017】また、ポリエーテルエステルブロックを構
成する繰り返し単位は、数平均分子量200〜6000
のポリ(アルキレンオキシド)グリコールのポリエーテ
ルセグメントおよび炭素数4〜20のジカルボン酸から
なる。ポリエーテルエステルブロックにおける、ポリエ
ーテルセグメントとジカルボン酸のモル比は、通常1:
1である。
The repeating unit constituting the polyether ester block has a number average molecular weight of 200 to 6000.
Of poly (alkylene oxide) glycol polyether segment and dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms. In the polyetherester block, the molar ratio of polyether segment to dicarboxylic acid is usually 1:
It is 1.

【0018】しかして、ポリ(アルキレンオキシド)グ
リコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ
(1,2−プロピレンオキシド)グリコール、ポリ
(1,3−プロピレンオキシド)グリコール、ポリ(テ
トラメチレンオキシド)グリコール、ポリ(ヘキサメチ
レンオキシド)グリコール、エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドのブロックまたはランダム共重合体、エチ
レンオキシドとテトラヒドロフランのブロックまたはラ
ンダム共重合体などが挙げられる。これらの中でも、制
電性が優れる点で、特にポリエチレングリコールが好ま
しく用いられる。
However, as the poly (alkylene oxide) glycol, polyethylene glycol, poly (1,2-propylene oxide) glycol, poly (1,3-propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly ( Hexamethylene oxide) glycol, a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, a block or random copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran, and the like. Among these, polyethylene glycol is particularly preferably used because of its excellent antistatic properties.

【0019】さらに、炭素原子数4〜20のジカルボン
酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、
ナフタレン−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,
7−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4−ジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、3−スルホイソ
フタル酸ナトリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、1,
4−シクロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキ
サンジカルボン酸、ジシクロヘキシル−4,4−ジカル
ボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸、コハク酸、シュウ
酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸(デカンジ
カルボン酸)のごとき脂肪族ジカルボン酸などが挙げら
れる。中でも、特にテレフタル酸、イソフタル酸、1,
4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシ
ン酸およびドデカンジ酸が、重合性、色調および物性の
点から好ましく用いられる。
Further, as the dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid,
Naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,
Aromatic dicarboxylic acids such as 7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, sodium 3-sulfoisophthalate, 1,
Of cycloaliphatic dicarboxylic acids such as 4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid, dicyclohexyl-4,4-dicarboxylic acid, succinic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid (decanedicarboxylic acid) Examples thereof include aliphatic dicarboxylic acids. Among them, especially terephthalic acid, isophthalic acid, 1,
4-Cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid are preferably used in terms of polymerizability, color tone and physical properties.

【0020】また、ブロックコポリアミド樹脂の組成
は、ポリエーテルエステルブロック単位が、ブロックコ
ポリアミド樹脂中、95〜10重量%の範囲内にあるの
が好ましい。ポリエーテルエステルブロック単位が、9
5重量%を超える場合は、成形品表層部にブロックコポ
リアミド樹脂を遍在させ得るが、表面硬度が低く傷つき
易く、機械的強度も低い。一方、10重量%未満では、
得られる樹脂の帯電防止性が不十分である。帯電防止効
果を満足させるに必要な量のブロックコポリアミド樹脂
を添加すると、耐熱性、機械的強度が著しく低下する。
The composition of the block copolyamide resin is preferably such that the polyether ester block unit is in the range of 95 to 10% by weight in the block copolyamide resin. The polyether ester block unit is 9
If it exceeds 5% by weight, the block copolyamide resin can be ubiquitous in the surface layer of the molded product, but the surface hardness is low and it is easily scratched, and the mechanical strength is low. On the other hand, if it is less than 10% by weight,
The obtained resin has an insufficient antistatic property. When the block copolyamide resin is added in an amount necessary to satisfy the antistatic effect, heat resistance and mechanical strength are significantly reduced.

【0021】このブロックコポリアミド樹脂は、製造方
法によっては制限されない。すなわち、ブロックコポリ
アミドの重合方法としては、例えば(A)(a)アミノ
カルボン酸またはラクタムと(c)ジカルボン酸を反応
させて両末端がカルボン酸基のポリアミドプレポリマー
を作り、これに(b)ポリ(アルキレンオキシド)グリ
コールを真空下に反応させる方法、(B)(a)(b)
(c)の化合物を反応槽に仕込み、水の存在下または非
存在下に高温で加圧反応させることにより、カルボン酸
末端のポリアミドプレポリマーを生成させ、その後常圧
または減圧下に重合を進める方法、(C)前記(a)
(b)(c)の化合物を同時に反応槽に仕込み溶融混合
した後、高真空下で一挙に重合を進める方法等の公知の
方法を用いることができる。
The block copolyamide resin is not limited by the manufacturing method. That is, as a method for polymerizing a block copolyamide, for example, (A) (a) an aminocarboxylic acid or lactam and (c) a dicarboxylic acid are reacted to prepare a polyamide prepolymer having carboxylic acid groups at both ends, and (b) ) Method of reacting poly (alkylene oxide) glycol under vacuum, (B) (a) (b)
The compound of (c) is charged into a reaction tank and pressure-reacted at high temperature in the presence or absence of water to produce a carboxylic acid-terminated polyamide prepolymer, and then the polymerization is advanced under normal pressure or reduced pressure. Method, (C) above (a)
A known method such as a method in which the compounds (b) and (c) are simultaneously charged into a reaction vessel and melt-mixed, and then the polymerization is carried out all at once under high vacuum can be used.

【0022】本発明組成物において使用することが好ま
しい他の一成分である、芳香族ポリエステル樹脂として
は、エンジニアリングプラスチックとして知られてい
る、芳香族ジカルボン酸とグリコールを構成単位とする
ポリエステルまたはこれを主成分とするものが用いられ
る。これら芳香族ポリエステル樹脂を併用することによ
って、帯電防止剤であるブロックコポリアミド樹脂の分
散性が改良され、その結果、剥離などの外観不良や帯電
防止性が改良されるだけでなく、ウエルド強度の低下も
抑制されるからである。通常、テレフタル酸、イソフタ
ル酸またはそのエステル形成性誘導体とグリコールとの
重縮合反応により得られる重合体および共重合体より選
ばれる。なかでも、テレフタル酸またはそのジアルキル
エステルと脂肪族グリコールとの重縮合反応によって得
られる、ポリアルキレンテレフタレート、例えばポリエ
チレンテレフタレート(PET)やポリブチレンテレフ
タレート(PBT)、またはこれを主体とした共重合体
が好ましく用いられる。
As the aromatic polyester resin which is another component which is preferably used in the composition of the present invention, a polyester having an aromatic dicarboxylic acid and glycol as constitutional units, which is known as engineering plastic, or the same is used. The main component is used. By using these aromatic polyester resins in combination, the dispersibility of the block copolyamide resin, which is an antistatic agent, is improved, and as a result, not only the poor appearance such as peeling and the antistatic property are improved, but also the weld strength is improved. This is because the decrease is suppressed. Usually, it is selected from polymers and copolymers obtained by polycondensation reaction of terephthalic acid, isophthalic acid or its ester-forming derivative with glycol. Among them, polyalkylene terephthalates, such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT), obtained by the polycondensation reaction of terephthalic acid or its dialkyl ester with an aliphatic glycol, or a copolymer mainly composed of them are It is preferably used.

【0023】グリコールとしては、例えばエチレングリ
コール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコ
ール、ヘキサメチレングリコール等が用いられる。これ
ら脂肪族グリコール類は、少量であれば他のジオールや
多価アルコールと併用することができる。具体的には、
例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノール、キシレングリコール、2、2ービス(4ーヒド
ロキシフェニル)プロパン、グリセリン、ペンタエリス
リトール等と併用することができる。また、これら他の
ジオールまたは多価アルコールの使用量は、脂肪族グリ
コール100重量部に対して40重量部以下であること
が望ましい。
As the glycol, for example, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol or the like is used. These aliphatic glycols can be used in combination with other diols and polyhydric alcohols in a small amount. In particular,
For example, it can be used in combination with cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, xylene glycol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, glycerin, pentaerythritol and the like. The amount of these other diols or polyhydric alcohols used is preferably 40 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the aliphatic glycol.

【0024】また、芳香族ジカルボン酸としては、例え
ばテレフタル酸またはそのジアルキルエステルであるジ
メチルテレフタレートなどが用いられる。これらと共
に、少量であれば他のジカルボン酸や多価カルボン酸を
併用することができる。具体的には、例えばフタル酸、
イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジ
カルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸
やそれらのジアルキルエステル等を併用することができ
る。また、これら他のカルボン酸またはそのエステルの
使用量は、テレフタル酸またはそのジアルキルエステル
100重量部に対して40重量部以下であることが好ま
しい。
As the aromatic dicarboxylic acid, for example, terephthalic acid or its dialkyl ester such as dimethyl terephthalate is used. With these, a small amount of other dicarboxylic acid or polyvalent carboxylic acid can be used in combination. Specifically, for example, phthalic acid,
Isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid and their dialkyl esters can be used in combination. The amount of these other carboxylic acids or their esters used is preferably 40 parts by weight or less based on 100 parts by weight of terephthalic acid or its dialkyl ester.

【0025】本発明においては、芳香族ポリエステル樹
脂の数平均分子量は、2000〜60000の範囲のも
のが使用され、さらに25000〜52000の範囲の
ものが好適である。
In the present invention, the aromatic polyester resin having a number average molecular weight in the range of 2000 to 60,000 is used, and more preferably in the range of 25,000 to 52,000.

【0026】本発明組成物の他の一成分である、変性芳
香族炭化水素−ホルムアルデヒド樹脂は、アルキルベン
ゼンおよびホルムアルデヒドを、好ましくは酸触媒の存
在下に、反応させて得られる芳香族炭化水素−ホルムア
ルデヒド樹脂を、該樹脂中のメチロール基(−CH2
H)、メチレンエーテル基(−CH2 OCH2 −)また
はアセタール基(−CH2 (OCH2 )n OCH2 −)
に対して反応性を有する変性剤で、変性させて得られた
ものである。
The modified aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin, which is another component of the composition of the present invention, is an aromatic hydrocarbon-formaldehyde obtained by reacting an alkylbenzene and formaldehyde, preferably in the presence of an acid catalyst. The resin is treated with a methylol group (—CH 2 O) in the resin.
H), methylene ether groups (-CH 2 OCH 2 -) or an acetal group (-CH 2 (OCH 2) n OCH 2 -)
It is a denaturant having reactivity with respect to, and is obtained by denaturing.

【0027】芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド樹脂と
しては、下記化1の式で表される構造を有する、常温で
粘ちょうな液体あるいは固体の樹脂が選択される。該樹
脂の数平均分子量は、300以上、好ましくは500以
上、さらに好ましくは600以上である。
As the aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin, a liquid or solid resin having a structure represented by the following chemical formula 1 at room temperature is selected. The number average molecular weight of the resin is 300 or more, preferably 500 or more, more preferably 600 or more.

【0028】[0028]

【化1】 Embedded image

【0029】(式中、R1 は、同一またはそれぞれ異な
るメチレン基、メチレンエーテル基、アセタール基であ
り、R2 は、同一またはそれぞれ異なるメチロール基、
メチレンメトキシ基、エチレンメトキシ基、メチレンエ
トキシ基、ジメチレンエーテルメトキシ基であり、R3
は、同一またはそれぞれ異なる低級アルキル基であり、
mは、0〜3の整数であり、 pは、0または正の整数で
ある。)
(Wherein R 1 is the same or different methylene group, methylene ether group or acetal group, R 2 is the same or different methylol group,
Methylene methoxy group, ethylene methoxy group, methylene ethoxy group, dimethylene ether methoxy group, R 3
Are the same or different lower alkyl groups,
m is an integer of 0 to 3, and p is 0 or a positive integer. )

【0030】また、芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド
樹脂の原料である、アルキルベンゼンとしては、特に制
限はないが、具体的には、トルエン、エチルベンゼン、
キシレン、メチルエチルベンゼン、トリメチルベンゼン
等を挙げることができる。好ましくは、キシレン類、ト
リメチルベンゼン類であり、更に好ましくはm−キシレ
ン、m−キシレンを主体とする混合キシレン、1,3,
5−トリメチルベンゼンが用いられる。
The alkylbenzene, which is a raw material for the aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin, is not particularly limited, but specifically, toluene, ethylbenzene,
Examples thereof include xylene, methylethylbenzene and trimethylbenzene. Preferred are xylenes and trimethylbenzenes, and more preferred are m-xylene and mixed xylenes mainly containing m-xylene, 1,3,3.
5-Trimethylbenzene is used.

【0031】芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド樹脂を
変性する、変性剤としては、メチロール基、メチレンエ
ーテル基、アセタール基に対して反応性を有するもので
あれば特に制限はないが、具体的には次のものを例示す
ることができる。 (1)フェノール類 フェノール、レゾルシン、ビスフェノール−A、クレゾ
ール、p−tert−ブチルフェノール等のo−、m−
もしくはp−アルキルフェノール;フェノールとホルム
アルデヒドの縮合物であるノボラック。 (2)芳香族カルボン酸類 安息香酸、p−ヒドロキシ安息香酸、p−アミノ安息香
酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ット酸、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸、ナフ
トエ酸。 (3)飽和または不飽和の、脂肪族もしくは脂環族カル
ボン酸類 無水マレイン酸、フマル酸、ステアリン酸、アジピン
酸、ダイマー酸、樹脂酸、ロジン、3,6−エンドメチ
レンテトラハイドロフタル酸、テトラヒドロテレフタル
酸;乳酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン
酸、グルコン酸等の炭素数3〜6の飽和脂肪族ヒドロキ
シカルボン酸。 (4)アルコール類 tert−ブチルアルコール、エチレングリコール、グ
リセリン、1,4−テトラメチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテ
トラメチレングリコール、キシレングリコール。 (5)アミン類 アニリン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン。 (6)そのほか アセナフテン、アセナフチレン、アントラセン等の芳香
族炭化水素。
The modifier for modifying the aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin is not particularly limited as long as it has reactivity with a methylol group, a methylene ether group, and an acetal group, but specifically, Can be illustrated. (1) Phenols o-, m-of phenol, resorcin, bisphenol-A, cresol, p-tert-butylphenol, etc.
Or p-alkylphenol; novolak, which is a condensation product of phenol and formaldehyde. (2) Aromatic carboxylic acids Benzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, p-aminobenzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, naphthoic acid. (3) Saturated or unsaturated, aliphatic or alicyclic carboxylic acids Maleic anhydride, fumaric acid, stearic acid, adipic acid, dimer acid, resin acid, rosin, 3,6-endomethylenetetrahydrophthalic acid, tetrahydro Terephthalic acid; saturated aliphatic hydroxycarboxylic acid having 3 to 6 carbon atoms such as lactic acid, glyceric acid, malic acid, tartaric acid, citric acid and gluconic acid. (4) Alcohols tert-butyl alcohol, ethylene glycol, glycerin, 1,4-tetramethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, xylene glycol. (5) Amines Aniline, phenylenediamine, xylylenediamine. (6) Other aromatic hydrocarbons such as acenaphthene, acenaphthylene, and anthracene.

【0032】変性剤の使用量は、用いる変性剤の種類に
より変動し得るが、一般的には、芳香族炭化水素−ホル
ムアルデヒド樹脂に対して、8重量倍以下、好ましくは
5重量倍以下、さらに好ましくは0.2〜2.5重量倍
の範囲内の量である。また、変性剤の種類および樹脂中
に導入する量は、最終的に得られる変性芳香族炭化水素
−ホルムアルデヒド樹脂が、500以上の数平均分子量
と60〜200℃の軟化点を有する熱可塑性樹脂となる
ように、選択することが望ましい。
The amount of the modifier used may vary depending on the kind of the modifier used, but is generally not more than 8 times by weight, preferably not more than 5 times by weight, and more preferably not more than 5 times by weight, based on the aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin. The amount is preferably in the range of 0.2 to 2.5 times by weight. Further, the type of the modifier and the amount to be introduced into the resin are such that the finally obtained modified aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin is a thermoplastic resin having a number average molecular weight of 500 or more and a softening point of 60 to 200 ° C. Therefore, it is desirable to select.

【0033】本発明組成物において使用することが好ま
しい他の一成分である、衝撃改良剤としては、例えば、
アクリル酸エステル系コアーシェルグラフト共重合体、
スチレン系コアーシェルグラフト共重合体、MBS樹
脂、MABS樹脂、ポリエステル系エラストマー、SB
R、SEBS、ポリウレタン系エラストマー等が例示さ
れる。これらの内、ポリカーボネート樹脂等のマトリッ
クスとの相溶性、耐熱性等から、アクリル酸エステル系
コアーシェルグラフト共重合体が特に好適に用いられ
る。
The impact modifier which is another component preferably used in the composition of the present invention is, for example,
Acrylic ester-based core-shell graft copolymer,
Styrene core-shell graft copolymer, MBS resin, MABS resin, polyester elastomer, SB
Examples include R, SEBS, polyurethane elastomers, and the like. Among these, an acrylic acid ester-based core-shell graft copolymer is particularly preferably used because of its compatibility with a matrix such as a polycarbonate resin and heat resistance.

【0034】本発明の樹脂組成物において、前記各成分
の組成比率は、芳香族ポリエステル樹脂の有無によって
若干異なる。すなわち、芳香族ポリエステル樹脂を含ま
ない場合は、(a)芳香族ポリカーボネート樹脂60〜
98重量部、好ましくは70〜95重量部、(b)ブロ
ックコポリアミド樹脂2〜40重量部、好ましくは5〜
15重量部、(d)衝撃改良剤0〜30重量部、好まし
くは1〜10重量部、(e)芳香族炭化水素−ホルムア
ルデヒド樹脂を、そのメチロール基、メチレンエーテル
基またはアセタール基に対して反応性を有する変性剤で
変性させて成る変性芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド
樹脂を0.01〜5重量部好ましくは0.01〜2重量
部の比率であり、芳香族ポリエステル樹脂を含む場合
は、(a)芳香族ポリカーボネート樹脂50〜95重量
部、好ましくは70〜90重量部、(b)ブロックコポ
リアミド樹脂2〜40重量部、好ましくは5〜15重量
部、(c)芳香族ポリエステル樹脂2〜50重量部、好
ましくは5〜30重量部、(d)衝撃改良剤0〜30
部、好ましくは1〜10重量部、(e)芳香族炭化水素
−ホルムアルデヒド樹脂を、そのメチロール基、メチレ
ンエーテル基またはアセタール基に対して反応性を有す
る変性剤で変性させて成る変性芳香族炭化水素−ホルム
アルデヒド樹脂を0.01〜5重量部好ましくは0.0
1〜2重量部の比率である。
In the resin composition of the present invention, the composition ratio of each of the above components differs slightly depending on the presence or absence of the aromatic polyester resin. That is, when the aromatic polyester resin is not included, (a) the aromatic polycarbonate resin 60 to
98 parts by weight, preferably 70 to 95 parts by weight, (b) block copolyamide resin 2 to 40 parts by weight, preferably 5 to
15 parts by weight, (d) impact modifier 0 to 30 parts by weight, preferably 1 to 10 parts by weight, (e) aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin reacted with its methylol group, methylene ether group or acetal group The ratio of the modified aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin obtained by modifying with a modifying agent having properties is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.01 to 2 parts by weight, and when the aromatic polyester resin is included, ( a) 50-95 parts by weight of aromatic polycarbonate resin, preferably 70-90 parts by weight, (b) 2-40 parts by weight of block copolyamide resin, preferably 5-15 parts by weight, (c) aromatic polyester resin 2 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, (d) impact modifier 0 to 30
Parts, preferably 1 to 10 parts by weight, of (e) aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin modified with a modifier having reactivity with its methylol group, methylene ether group or acetal group. 0.01 to 5 parts by weight of hydrogen-formaldehyde resin, preferably 0.0
It is a ratio of 1 to 2 parts by weight.

【0035】本発明の樹脂組成物において、(a)芳香
族ポリカーボネート樹脂は、少ないと耐熱性が劣り、多
いと帯電防止性が不足するので好ましくない。(b)ブ
ロックコポリアミド樹脂は、少ないと帯電防止性が不足
し、多いと樹脂組成物が柔軟になりすぎ、機械的強度が
劣るので好ましくない。(c)芳香族ポリエステル樹脂
は、少ないと剥離現象の改良など前述の諸特性改良の効
果が不十分であり、多いと耐熱性の低下が大きくなるの
で好ましくない。(d)衝撃改良剤は、少ないと耐衝撃
性が低下し、多いと弾性率の低下が大きくなるので好ま
しくない。(e)変性芳香族炭化水素−ホルムアルデヒ
ド樹脂が、5重量部を超える場合は樹脂組成物の熱安定
性が不足し、0.01重量部未満ではウェルド強度の改
良効果が劣り好ましくない。
In the resin composition of the present invention, when the amount of the aromatic polycarbonate resin (a) is small, the heat resistance is poor, and when it is large, the antistatic property is insufficient, which is not preferable. If the block copolyamide resin (b) is too small, the antistatic property is insufficient, and if it is too large, the resin composition becomes too flexible and the mechanical strength becomes poor, which is not preferable. If the amount of the aromatic polyester resin (c) is small, the effects of improving the above-mentioned various properties such as the improvement of the peeling phenomenon are insufficient, and if the amount is large, the heat resistance is greatly reduced, which is not preferable. When the amount of the impact modifier (d) is small, the impact resistance is lowered, and when the amount is large, the elastic modulus is largely lowered, which is not preferable. If the amount of the modified aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin (e) exceeds 5 parts by weight, the thermal stability of the resin composition will be insufficient, and if it is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the weld strength will be poor, such being undesirable.

【0036】本発明の樹脂組成物の製造方法について
は、特に制限は無い。例えば、(a)芳香族ポリカーボ
ネート樹脂、(b)ブロックコポリアミド樹脂と(e)
変性芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド樹脂を、必要に
応じて、(c)芳香族ポリエステル樹脂及び(d)衝撃
改良剤も併せて、これらを一括溶融混練する方法、ま
た、(a)と(b)と(e)あるいは(a)と(c)と
(e)をあらかじめ溶融混練し、その後(c)あるいは
(b)と(d)を加えて溶融混練する方法等、任意の方
法を選択することができる。
The method for producing the resin composition of the present invention is not particularly limited. For example, (a) aromatic polycarbonate resin, (b) block copolyamide resin and (e)
A method in which the modified aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin is melt-kneaded together, if necessary, together with (c) the aromatic polyester resin and (d) the impact modifier, and (a) and (b). And (e) or (a) and (c) and (e) are melt-kneaded in advance, and then (c) or (b) and (d) are added and the mixture is melt-kneaded. You can

【0037】本発明の樹脂組成物は、上記の各成分のほ
かに、紫外線吸収剤等の各種安定剤や顔料、染料、滑
剤、難燃剤、離型剤、摺動性改良剤等の添加剤、あるい
は必要に応じてガラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維
等の強化材あるいはチタン酸カリウム、ホウ酸アルミニ
ウム等のウィスカーを添加することができる。ブロム化
された化1の高分子化合物を添加する場合は、単独ある
いはアンチモン化合物等の難燃助剤及びドリッピング防
止剤との併用により難燃化が可能である。さらに、本発
明の樹脂組成物は、離型剤あるいは摺動性改良剤等の表
面特性の改良剤を併用しても、目的とする帯電防止効果
の低下をきたさない。
The resin composition of the present invention contains, in addition to the above-mentioned components, various stabilizers such as ultraviolet absorbers and additives such as pigments, dyes, lubricants, flame retardants, mold release agents and slidability improvers. Alternatively, a reinforcing material such as glass fiber, glass flake, carbon fiber, or a whisker such as potassium titanate or aluminum borate may be added if necessary. When the brominated polymer compound of Chemical formula 1 is added, flame retardance can be achieved by using it alone or in combination with a flame retardant aid such as an antimony compound and an anti-dripping agent. Further, the resin composition of the present invention does not deteriorate the intended antistatic effect even when used together with a surface property improving agent such as a releasing agent or a slidability improving agent.

【0038】[0038]

【実施例】以下に、実施例等により本発明を具体的に説
明する。なお、物性評価は、実施例または比較例の樹脂
組成物ペレットを、120℃で5時間乾燥した後、射出
成形機によりシリンダー温度260℃で、指定の試験片
を成形し、以下の手順により行った。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples and the like. The evaluation of physical properties is performed by drying the resin composition pellets of Examples or Comparative Examples at 120 ° C. for 5 hours, molding a designated test piece at a cylinder temperature of 260 ° C. with an injection molding machine, and performing the following steps. It was

【0039】1)帯電防止性 帯電防止性については、a)表面固有抵抗値およびb)
帯電半減期を測定した。 a)表面固有抵抗:ウルトラ・ハイ・レジスタンス・メ
ータ(アドバンテスト社製)を使用し、ASTM D−
257に従い、試験片を、温度23℃、湿度50%の条
件で、7日間放置して状態調節後、表面固有抵抗値を測
定した。値が小さい方が、帯電防止性が良好であると評
価できる。 b)帯電半減期:スタティックオネストメータを使用
し、試験片を、印荷電圧7KV、印荷時間30秒の条件
で帯電させ、その帯電量を測定し、さらに印加電圧を切
って、帯電量の減衰状態を測定した。半減期とは、印荷
電圧を切った後、帯電量(相対値)が半減するまでの時
間を表したもので、値が小さい方が、帯電防止性が良好
であると評価できる。
1) Antistatic Property Regarding the antistatic property, a) the surface specific resistance value and b)
The charging half-life was measured. a) Surface specific resistance: Ultra high resistance meter (manufactured by Advantest) is used and ASTM D-
According to 257, the test piece was allowed to stand for 7 days under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50%, and then the surface resistivity was measured. The smaller the value, the better the antistatic property can be evaluated. b) Charging half-life: Using a static Honest meter, the test piece was charged under the conditions of a printing voltage of 7 KV and a printing time of 30 seconds, the charge amount was measured, and the applied voltage was cut off to determine the charge amount. The decay state was measured. The half-life represents the time until the charge amount (relative value) is halved after the applied voltage is cut off. The smaller the value, the better the antistatic property can be evaluated.

【0040】2)ウェルド強度 ASTM D−638に従い、ダンベル状の試験片につ
いて、引張強さを測定した。試験片のうち、ウェルド部
の有るものと無いものの引張強さを比較して、保持率を
算出した。この値が大きい方が、良好であると評価でき
る。
2) Weld Strength According to ASTM D-638, the tensile strength of dumbbell-shaped test pieces was measured. The retention rate was calculated by comparing the tensile strengths of the test pieces with and without the weld portion. The larger this value, the better.

【0041】3)アイゾット ASTM D−256に従い、ノッチ付き試験片につい
て、衝撃強度を測定した。
3) Izod According to ASTM D-256, the impact strength of the notched test piece was measured.

【0042】以下の実施例において、使用される用語お
よび略号は、下記の意味を有する。 (用語又は略号) (意 味) E−2000 三菱ガス化学株式会社製、商品名ユーピロンE−20 00。粘度平均分子量28,000のポリ−4、4’ −イソプロピリデン・ジフェニルカルボナート。 PAS−40T 東レ株式会社製、商品名PAS−40T。重量平均分 子量100,000のポリエーテルブロックコポリア ミド。6ナイロンとポリエチレングリコール・ジエス テルとのブロック共重合体。 PEP−36 旭電化株式会社製含燐化合物、商品名アデカスタブP EP−36。下記の化学式で示される。
In the examples below, the terms and abbreviations used have the following meanings. (Terms or abbreviations) (Meaning) E-2000 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., trade name Iupilon E-2000. Poly-4,4'-isopropylidene diphenyl carbonate having a viscosity average molecular weight of 28,000. PAS-40T Toray Industries, Inc., trade name PAS-40T. Polyether block copolyamide having a weight average molecular weight of 100,000. A block copolymer of 6-nylon and polyethylene glycol / diester. PEP-36 Phosphorus-containing compound manufactured by Asahi Denka Co., Ltd., trade name ADEKA STAB P EP-36. It is represented by the following chemical formula.

【化2】 NIKANOL−A 三菱ガス化学株式会社製、商品名NIKANOL−A 。変性前の数平均分子量500〜600の末端カルボ キシル基変性キシレン樹脂。変性剤には無水マレイン 酸を使用。変性後の数平均分子量は500〜600で 、軟化点は95℃。 PA−200 三菱レイヨン株式会社製、商品名ダイヤペットPA− 200D。数平均分子量51,000のポリエチレン テレフタレート。 MG−1011 武田薬品工業株式会社製衝撃改良剤、商品名スタフィ ロイドMG−1011。アクリル酸エステル系コアシ ェルグラフト共重合体。Embedded image NIKANOL-A Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., trade name NIKANOL-A. A terminal carboxyl group-modified xylene resin having a number average molecular weight of 500 to 600 before modification. Maleic anhydride is used as the modifier. The number average molecular weight after modification is 500 to 600, and the softening point is 95 ° C. PA-200 Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name Diapet PA-200D. Polyethylene terephthalate with a number average molecular weight of 51,000. MG-1011 Impact modifier manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., trade name Staphyroid MG-1011. Acrylic ester-based core-shell graft copolymer.

【0043】[0043]

【実施例1】 (a)芳香族ポリカーボネート樹脂 E−2000 89.5重量部 (b)ブロックコポリアミド樹脂 PAS−40T 10重量部 (f)ホスファイト系抗酸化剤 PEP−36 0.05重量部 (e)末端カルボキシル変性キシレン樹脂 NIKANOL−A 0.5重量部 上記の各成分を、タンブラーで20分間ブレンドした
後、二軸押出機を用い、シリンダー温度260℃で押し
出し、ペレットを得た。その組成および物性評価結果
を、表1に示した。
Example 1 (a) Aromatic polycarbonate resin E-2000 89.5 parts by weight (b) Block copolyamide resin PAS-40T 10 parts by weight (f) Phosphite antioxidant PEP-36 0.05 parts by weight (E) Terminal carboxyl-modified xylene resin NIKANOL-A 0.5 parts by weight The above components were blended in a tumbler for 20 minutes and then extruded at a cylinder temperature of 260 ° C. using a twin-screw extruder to obtain pellets. The composition and evaluation results of physical properties are shown in Table 1.

【0044】[0044]

【実施例2】実施例1において、E−2000の量を8
8重量部に変え、NIKANOL−Aの量を2重量部に
変えた外は、実施例1と同様の方法でペレットを得た。
その組成および物性評価結果も、表1に示した。
Example 2 In Example 1, the amount of E-2000 was changed to 8
Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of NIKANOL-A was changed to 8 parts by weight and the amount of NIKANOL-A was changed to 2 parts by weight.
The composition and evaluation results of physical properties are also shown in Table 1.

【0045】[0045]

【実施例3】実施例1において、E−2000の量を7
4.5重量部に変え、さらに次の成分を加えた外は、実
施例1と同様の方法でペレットを得た。 (c)ポリエチレンテレフタレート PA−200 15重量部 その組成および物性評価結果も、表1に示した。
Example 3 In Example 1, the amount of E-2000 was changed to 7
Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 4.5 parts by weight and the following components were added. (C) Polyethylene terephthalate PA-200 15 parts by weight The composition and evaluation results of physical properties are also shown in Table 1.

【0046】[0046]

【実施例4】実施例1において、E−2000の量を6
9.5重量部に変え、さらに次の成分を加えた外は、実
施例1と同様の方法でペレットを得た。 (c)ポリエチレンテレフタレート PA−200 15重量部 (d)衝撃改良剤 MG−1011 5重量部 その組成および物性評価結果も、表1に示した。
[Example 4] In Example 1, the amount of E-2000 was changed to 6
Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 9.5 parts by weight and the following components were added. (C) Polyethylene terephthalate PA-200 15 parts by weight (d) Impact modifier MG-1011 5 parts by weight The composition and the results of evaluation of physical properties are also shown in Table 1.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】[0048]

【比較例1】実施例1において、NIKANOL−Aを
添加せず、E−2000の量を90重量部に変えた外
は、実施例1と同様の方法でペレットを得た。その組成
および物性評価結果を、表2に示した。実施例1と比較
すると、ウェルド強度の低下の大きいことがわかる。
Comparative Example 1 Pellets were obtained in the same manner as in Example 1 except that NIKANOL-A was not added and the amount of E-2000 was changed to 90 parts by weight. The composition and the evaluation results of physical properties are shown in Table 2. As compared with Example 1, it can be seen that the decrease in weld strength is large.

【0049】[0049]

【比較例2】実施例3において、NIKANOL−Aを
添加せず、E−2000の量を75重量部に変えた外
は、実施例3と同様の方法でペレットを得た。その組成
および物性評価結果を、表2に示した。実施例3と比較
すると、ウェルド強度の低下の大きいことがわかる。
Comparative Example 2 Pellets were obtained in the same manner as in Example 3 except that NIKANOL-A was not added and the amount of E-2000 was changed to 75 parts by weight. The composition and the evaluation results of physical properties are shown in Table 2. As compared with Example 3, it can be seen that the decrease in weld strength is large.

【0050】[0050]

【比較例3】実施例4において、NIKANOL−Aを
添加せず、E−2000の量を70重量部に変えた外
は、実施例4と同様の方法でペレットを得た。その組成
および物性評価結果を、表2に示した。実施例4と比較
すると、ウェルド強度の低下の大きいことがわかる。
Comparative Example 3 Pellets were obtained in the same manner as in Example 4, except that NIKANOL-A was not added and the amount of E-2000 was changed to 70 parts by weight. The composition and the evaluation results of physical properties are shown in Table 2. As compared with Example 4, it can be seen that the decrease in weld strength is large.

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】[0052]

【発明の効果】以上の結果からも明らかなように、本発
明のポリカーボネート樹脂組成物は、熱安定性、耐熱性
および帯電防止性の持続性が良好であり、さらにウェル
ド強度の低下が改良された組成物であり、永久帯電防止
材料として多くの用途に使用が可能である。
As is clear from the above results, the polycarbonate resin composition of the present invention has good thermal stability, heat resistance and durability of antistatic property, and further the reduction of weld strength is improved. It is a composition that can be used in many applications as a permanent antistatic material.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)芳香族ポリカーボネート樹脂60〜
98重量部、(b)ブロックコポリアミド樹脂2〜40
重量部、(d)衝撃改良剤0〜30重量部および(e)
芳香族炭化水素−ホルムアルデヒド樹脂を、そのメチロ
ール基、メチレンエーテル基またはアセタール基に対し
て反応性を有する変性剤で変性させて成る変性芳香族炭
化水素−ホルムアルデヒド樹脂0.01〜5重量部を含
有してなる永久帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成
物。
1. (a) Aromatic polycarbonate resin 60 to
98 parts by weight, (b) block copolyamide resin 2-40
Parts by weight, (d) impact modifier 0-30 parts by weight and (e)
Contains 0.01 to 5 parts by weight of a modified aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin obtained by modifying an aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin with a modifier having reactivity with a methylol group, a methylene ether group or an acetal group. A permanent antistatic polycarbonate resin composition obtained by the method.
【請求項2】(a)芳香族ポリカーボネート樹脂50〜
95重量部、(b)ブロックコポリアミド樹脂2〜40
重量部、(c)芳香族ポリエステル樹脂2〜50重量
部、(d)衝撃改良剤0〜30重量部および(e)芳香
族炭化水素−ホルムアルデヒド樹脂を、そのメチロール
基、メチレンエーテル基またはアセタール基に対して反
応性を有する変性剤で変性させて成る変性芳香族炭化水
素−ホルムアルデヒド樹脂0.01〜5重量部を含有し
てなる永久帯電防止性ポリカーボネート樹脂組成物。
2. An (a) aromatic polycarbonate resin 50 to
95 parts by weight, (b) block copolyamide resin 2-40
Parts by weight, (c) 2 to 50 parts by weight of an aromatic polyester resin, (d) 0 to 30 parts by weight of an impact modifier, and (e) an aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin in the form of a methylol group, a methylene ether group or an acetal group. A permanent antistatic polycarbonate resin composition containing 0.01 to 5 parts by weight of a modified aromatic hydrocarbon-formaldehyde resin obtained by modifying with a modifier having reactivity with.
【請求項3】前記変性剤が、飽和または不飽和の、脂肪
族もしくは脂環族カルボン酸である請求項1〜2記載の
樹脂組成物。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the modifier is a saturated or unsaturated aliphatic or alicyclic carboxylic acid.
【請求項4】前記変性剤が、炭素数3〜6の飽和脂肪族
ヒドロキシカルボン酸である請求項3記載の樹脂組成
物。
4. The resin composition according to claim 3, wherein the modifier is a saturated aliphatic hydroxycarboxylic acid having 3 to 6 carbon atoms.
【請求項5】前記ブロックコポリアミド樹脂が、ポリア
ミドブロックおよびポリエーテルエステルブロックを有
するものである請求項1〜4記載の樹脂組成物。
5. The resin composition according to claim 1, wherein the block copolyamide resin has a polyamide block and a polyetherester block.
【請求項6】前記ポリアミドブロックが、炭素原子数6
以上のアミノカルボン酸もしくはそのラクタムおよび/
または炭素原子数6以上のジアミンとジカルボン酸の塩
を構成単位とするものであり、かつ、前記ポリエーテル
エステルブロックが、数平均分子量200〜6000の
ポリ(アルキレンオキシド)グリコールおよび炭素数4
〜20のジカルボン酸を構成単位とするものである請求
項5記載の樹脂組成物。
6. The polyamide block has 6 carbon atoms.
The above aminocarboxylic acids or their lactams and /
Alternatively, a salt of a diamine having 6 or more carbon atoms and a dicarboxylic acid is used as a constitutional unit, and the polyether ester block is a poly (alkylene oxide) glycol having a number average molecular weight of 200 to 6000 and a carbon number of 4
The resin composition according to claim 5, wherein the dicarboxylic acid of 20 to 20 is a constituent unit.
【請求項7】前記芳香族ポリカーボネート樹脂が、2,
2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンから誘導
されたポリカーボネート樹脂または2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパンと他の芳香族ジヒドロキ
シ化合物とから誘導されたポリカーボネート共重合体で
ある請求項1〜6記載の樹脂組成物。
7. The aromatic polycarbonate resin is 2,
Polycarbonate resin derived from 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or 2,2-bis (4-
7. The resin composition according to claim 1, which is a polycarbonate copolymer derived from hydroxyphenyl) propane and another aromatic dihydroxy compound.
【請求項8】前記芳香族ポリエステル樹脂が、テレフタ
ル酸、イソフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と
グリコール類との重縮合反応により得られる重合体およ
び共重合体より選ばれたものである請求項1〜7記載の
樹脂組成物。
8. The aromatic polyester resin is selected from polymers and copolymers obtained by polycondensation reaction of terephthalic acid, isophthalic acid or its ester-forming derivative with glycols. ~ The resin composition according to 7.
【請求項9】前記衝撃改良剤が、アクリル酸エステル系
コアーシェルグラフト共重合体、スチレン系コアーシェ
ルグラフト共重合体、MBS樹脂、MABS樹脂、ポリ
エステル系エラストマー、SBR、SEBSおよびポリ
ウレタン系エラストマーより選ばれたものである請求項
1〜8記載の樹脂組成物。
9. The impact modifier is selected from acrylic acid ester-based core-shell graft copolymer, styrene-based core-shell graft copolymer, MBS resin, MABS resin, polyester-based elastomer, SBR, SEBS and polyurethane-based elastomer. The resin composition according to claim 1, which is a resin composition.
JP33542094A 1994-12-22 1994-12-22 Permanently antistatic polycarbonate resin composition Pending JPH08176424A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113024983A (en) * 2021-02-26 2021-06-25 宁波坚锋新材料有限公司 High-transparency high-impact flame-retardant MABS composite material and preparation method thereof

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