JPH08260363A - 染色均一性に優れたポリアミド繊維製染色布帛及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 １価又は２価の銅化合物を銅イオンとして
０．２〜５ｐｐｍという特定量含有するポリアミド繊維
から布帛を製造し、緊張下で高温熱セットした後、酸性
染料で染色することによりポリアミド繊維製染色布帛を
製造する。特に、ポリアミド繊維と弾性繊維とを交編織
した布帛の場合に有効である。 【効果】 布帛を緊張下で高温熱処理した後に酸性染
料で染色して染色布帛としても、染め斑（例えばトリコ
ットにおける筋斑）が生じず染色均一性に優れた高品位
の製品布帛が安定して得られる。さらに、酸化漂白時の
強度低下が抑制されているので、従来の衣料用ナイロン
繊維製品同様に酸化漂白することができる。さらにま
た、繊維の着色や色相変化が生じないので、色調が良好
な染色布帛が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド繊維製染色
布帛の染色均一性を大幅に改善させることに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ナイロン６繊維やナイロン６６繊維のよ
うな一般的なポアミド繊維は溶融紡糸によって製糸され
る。即ち、エクストルーダーあるいは熱板によって溶融
されたポリアミドは、ギアポンプで計量された後、ポリ
マ通路を流れ、濾過材が充填された紡糸パック中を通
り、口金孔から吐出される。

【０００３】この紡糸時の溶融ナイロンは、吐出までの
途中において、重合、解重合あるいは熱分解が若干生じ
重合度が変化してき易い。このために、酸性染料に対す
る染色性が変化したり、溶融紡糸性が低下するなどの好
ましくない変化が生じてき易い。特に、溶融紡糸の開始
直後や紡糸パックの口金交換直後には、この変化が大き
くなるので、これら紡糸開始直後のポリアミド繊維は、
安定製糸時の繊維に比べて紡糸糸切れが多く、しかも、
酸性染料での染色により淡染状態となる。

【０００４】従って、この紡糸開始直後の繊維を安定製
糸時の繊維と混合して用いたときには布帛上において染
色斑が現われるという問題があった。特に、ポリウレタ
ン系弾性繊維と交編織した布帛の場合は、布帛の寸法や
形態を安定化させるために、染色仕上げに先立って緊張
下、高温で熱セット（例えば１９０℃，１分間の乾熱熱
セット）することが必要であるので、この熱セットによ
り紡糸開始直後の繊維の淡染化が一層促進され、紡糸開
始直後のナイロン繊維が混用された布帛において筋状の
染色斑は極めて目立つようになり、製品品位が大幅に悪
化するのであった。この筋状の染色斑は、布帛上の経方
向に淡染となり易い糸条が織込まれている結果、緊張下
での高温熱処理及び染色を経ることによって、その糸条
が他よりも明らかな淡染状態となり、経方向に伸びる筋
状の染色斑として認識されるものであり、通常、経筋と
称されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】これらの問題を解決す
るために、溶融紡糸の開始時あるいは新しい紡糸パック
を取付けた時には、紡糸巻取りを開始する前にポリマを
長時間押し流して廃棄する方法があるが、製品収率が大
幅に低下するという別の大きな問題があり、実用的な解
決手段とはなり得ない。

【０００６】また、前記の問題を解決するために、紡糸
パック中の濾過部材（シリカ、アルミナあるいはステン
レススチールからなる濾過部材が一般的に使用される）
の表面を熱硬化性シリコンでコーティングする方法（特
開昭６０−１８１３０７号公報、特開昭６０−１８１３
０８号公報）が提案され、かなりの効果が得られてい
る。しかし、紡糸パック中で溶融ポリマが接触する全て
の部材をコーティングすることは実際上不可能に近いの
で、その改善効果には限界があり、さらなる改善が求め
られていた。

【０００７】あるいはまた、ポリアミドの変性を抑制す
る化合物として、いわゆる酸化防止剤、例えば立体障害
フェノール化合物、リン化合物、硫黄化合物、金属塩な
どがよく知られている（「高分子の劣化」産業図書
（株）発行）。しかし、これらの化合物はナイロン繊維
が融点よりかなり低い温度条件下で使用された時の特性
低下を抑制するためには有効であるが、溶融時の紡糸安
定性改善には殆ど効果がない。さらに、比較的多くの配
合量が必要であるので溶融紡糸性の低下や着色などの弊
害が生じる。

【０００８】特に銅化合物は、耐熱および耐光性の向上
効果が著しく大きいので、タイヤヤーン等の産業用繊維
に用いられているが、その配合量は少なくとも数十ｐｐ
ｍ以上は必要であり、繊維の着色を回避することが困難
である。さらにまた、これらの銅化合物を配合した産業
用繊維を、衣料用ナイロン繊維で一般的に行われている
過酸化水素の様な酸化物で漂白すると、強度の著しい低
下が起こる。従って、従来は、衣料用ナイロン繊維に銅
化合物を配合することは困難と考えられてきた。

【０００９】そこで、本発明は、上記のような従来技術
の欠点を解消し、染色均一性が一段と改善され、繊維の
着色がなく、しかも酸化漂白が可能なポリアミド繊維製
染色布帛を提供することを主な目的とする。

【００１０】このため、本発明は、溶融紡糸パック内部
材の表面コーティングをしなくてもポリアミドの溶融紡
糸開始時に生じるポリマ変性を防止することができ、し
かも、繊維の着色や酸化漂白時の強度低下のような弊害
を生じることなく染色均一性を一段と向上させることを
目的とする。

【００１１】さらにまた、布帛を緊張下、高温で熱セッ
トしても優れた染色均一性が得られることを別の目的と
する。

【００１２】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するた
め、本発明は、酸性染料で染色されたポリアミド繊維製
染色布帛において、ポリアミド繊維が１価又は２価の銅
化合物を銅イオンとして０．２〜５ｐｐｍ含有すること
を特徴とする。

【００１３】本発明は、ポリアミド繊維と弾性繊維とが
交編織されかつ酸性染料で染色されたポリアミド繊維製
染色布帛の場合に、特に有効である。

【００１４】本発明の対象とするポリアミド繊維は、ナ
イロン６繊維、ナイロン６６繊維あるいはそれらを主構
成単位とする共重合ナイロン繊維で代表される。そのポ
リアミドとしては、重合可能な２塩基酸と２酸塩基から
の縮重合ポリアミド、例えばポリヘキサメチレンアジパ
ミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド
（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンイソフタルア
ミド（６Ｉ）、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ
−６）など、あるいは、重合可能なラクタム類からの開
環重合ポリアミド、例えばポリカプロラクタム（ナイロ
ン６）、ポリエナントラクタム（ナイロン１２）などが
挙げられる。これら重合可能なポリアミド用モノマの２
種以上からの共重合体も使用できる。

【００１５】そのポリアミドの重合度は、９８％硫酸相
対粘度にして２．４〜３．５の範囲が適当である。アミ
ノ末端基量は特に限定されないが２．０〜６．０モル／
１０⁵ ｇが適当である。アミノ末端基が多過ぎれば製糸
性が損なわれ、少な過ぎると濃色染めが難しくなるの
で、好ましくない。

【００１６】本発明は、１価又は２価の銅化合物を、銅
イオンとして０．２〜５ｐｐｍという特定量、ポリアミ
ド繊維に含有させることが重要である。

【００１７】銅化合物の配合量は、特に０．３〜３ｐｐ
ｍが好ましい。その配合量が多過ぎる場合は、本発明の
所期の効果はほぼ飽和に達してもはや改善されず、逆
に、繊維の着色、染色性の悪化、酸化漂白時の強度低下
などの弊害が生じるので、衣料用染色布帛では採用でき
ない。逆に、少な過ぎる場合は、本発明の所期の効果が
奏されない。

【００１８】この銅化合物としては、塩化第一銅、臭化
第一銅、沃化第一銅、塩化第二銅、臭化第二銅、沃化第
二銅、硫酸銅、硝酸銅、炭酸銅などの無機銅化合物、酢
酸銅、コハク酸銅、安息香酸銅、フタル酸銅などの有機
銅化合物が使用できるがこれに限定されない。

【００１９】この銅化合物は、一般に粉末の状態で、所
定量をポリアミドポリマにドライブレンドする方法や、
溶剤に溶解あるいは分散させてポリアミドペレットにふ
りかけた後に乾燥する方法によりポリアミド中に配合す
ればよい。また、銅化合物を多量にポリアミドポリマに
混合した後ペレット状に成形して高濃度ペレットを製造
し、この高濃度ペレットを、銅化合物非含有のポリアミ
ドペレットと混合させて、所望量の濃度に調整するマス
タペレット法によってもよい。あるいは、その銅化合物
が凝集せずに均一に分散できるのであればポリアミドの
重合時に添加してもよい。

【００２０】これらポリアミドには、艶消し剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤や、その他の耐熱剤、耐光剤などの
繊維用添加剤が、本発明の効果を損なわない範囲内であ
れば含まれていてもよい。

【００２１】本発明で用いるポリアミド繊維は一般的な
製糸方法によって製造すればよい。乾燥したポリアミド
ペレットを溶融紡糸機に供給し、２５０〜３００℃程度
で溶融・濾過し、所定の孔径の紡糸ノズルから押出した
後、冷却、給油し、引取り、続いて延伸し、或いは、一
旦巻取った後に延伸し、チーズ状又はパーン状に巻上げ
る。また、高速で引取った後に、実質的に延伸すること
なく巻上げる方法によってもよい。巻上げる前に、必要
に応じて１００〜２００℃のような高温で熱固定しても
よいし、また、交絡処理してもよい。

【００２２】このようにして製造されたポリアミド繊維
は、通常の方法によって、ポリアミド繊維単独で、ある
いは他繊維と混ぜて製編織され布帛とされる。この際、
他繊維として、ポリウレタン系弾性繊維、ポリアミド系
弾性弾性、ポリエステル系弾性繊維のような弾性繊維を
用いる場合には、交編や交織によって布帛とされる。

【００２３】これら布帛、特に弾性繊維を交編職した布
帛は、染色仕上げするに先立って、緊張下、高温で熱セ
ット（プリセットと称する）される。その熱セット温度
は、乾熱処理の場合、一般に１５０〜２３０℃、好まし
くは１７０〜２００℃である。スチームを用いる湿熱セ
ットの場合は常圧で１００℃程度が一般的であるが、加
圧設備を用い１２０℃程度までの高温湿熱下でセットす
ることもでき、一般に９０〜１２０℃であればよい。熱
セット温度が低過ぎる場合はセット効果が不足し、高過
ぎる場合はポリアミド繊維の強力低下や変色などの弊害
が生じてくるので好ましくない。

【００２４】その熱セット時間は、湿熱か乾熱かによ
り、あるいは処理時間にもよるが、数秒から数分、一般
的には１０〜６０秒であればよい。

【００２５】この緊張下、高温での熱セットは、製編織
されてなる布帛製品を定長、定幅の所定寸法に仕上げる
ために必要である。これに対し、無緊張熱セットでは、
熱セット時の自由収縮のために熱セット後の製品の寸法
を制御することができず、工業的実施には不適当であ
る。また、低温での緊張熱セットも、製品の定寸法化が
十分にできないので、工業的実施には不適当である。

【００２６】その際の緊張条件は、布帛の幅の仕上げ目
標値により任意に設定すればよいが、熱処理装置への送
り込み速度と横方向の引張りとによって制御すればよ
い。例えば、連続式熱処理装置の場合、横方向の引張り
は、生機を引張って送り込むピンテンターの引張り率
（幅出し率）により制御すればよい。弾性繊維を交編織
した布帛の場合の幅出し率は一般に１０〜３０％が好ま
しい。また、熱セット装置内で緊張熱セットされるので
あれば、収縮率が大きい布帛の場合は０％以下の幅出し
率を設定してもよい。

【００２７】上記のように緊張熱セットされた布帛は、
一般的な染色方法によって酸性染料で染色される。本発
明は、酸性染料で染色された布帛の染色均一性向上に極
めて有効である。なお、分散染料や塩基性染料で染色し
た布帛においては染斑の問題は実質的に生じないので、
本発明を適用する必要はない。

【００２８】本発明で用いる酸性染料は、ポリアミド繊
維等の染色に一般的に使われる酸性染浴系の染料であ
り、例えば、含金染料、酸性染料（狭義）で代表され
る。

【００２９】含金染料は、一般的に言うと、クロム、
銅、コバルト、鉄などの金属原子と色素分子とが配位結
合している金属錯塩染料であり、通常の含金属酸性染料
の他に、媒染染料や酸性媒染染料等を用いることもでき
る。

【００３０】その含金染料としては、１：２型含金染
料、例えば、日本チバガイギー（株）製の“Irgalan Ye
llow GRL”，“Irgalan Red 4GL ”，“Irgalan Blue 3
GL”，“Irgalan Brown 2GL ”，“0rgalan Black BGL
”；日本化薬（株）製の“Kayakalan Yellow GL ”，
“Kayakalan Brown GL”，“Kayakalan Red BL”，“Ka
yakalan Olive GL”，“Kayakalan Black BGL ”；三井
東圧染料（株）製の“Lanafast Khaki GL ”，“Lanafa
st Brown BL ”，“Lanafast Grey BGL ”；住友化学工
業（株）製の“Lannyl Blue 3G”，“Lannyl Brown
R”，“Lannyl Black BG ”など、あるいは、１：１型
含金染料、例えば、日本チバガイギー（株）製の“Neol
an Yellow E-2R”，“Neolan Red GRE”，“Neolan Blu
e 3R”，“NeolanGreen E-3GL”，“Neolan Brown E-5G
L”，“Neolan Black WA ”；住友化学工業（株）製の
“Sumilan Black WA”；ＢＡＳＦジャパン（株）製の
“Palatin Fast Yellow ELN ”，“Palatin Fast Red G
REN ”，“Palatin Fast Violet SRN”，“Palatin Fas
t Blue GGN ”，“Palatin Fast Green BLN”，“Palat
in Fast Black WAN”などが挙げられる。

【００３１】また、酸性染料（狭義）としては、三菱化
成（株）製の“Diacid Fast YellowR”，“Diacid Fast
Red 3BL ”，“Diacid Fast Black BR”；日本化薬
（株）製の“Kayanol Yellow NFG”，“Kayanol Red NB
R ”，“Kayanol Blue NR ”；三井東圧染料（株）製の
“Mitsui Nylon Fast Yellow 5G ”，“Mitsui NylonFa
st Red BB ”，“Mitsui Nylon Fast Blue G”；サンド
（株）製の“Nylosan Yellow N-5GL”，“Nylosan Red
N-GZ”，“Nylosan Blue N-GFL”，“Nylosan Navy N-R
BL”；住友化学工業（株）製の“Suminol Milling Yell
ow 3G ”，“Suminol Milling Red G ”，“Suminol Mi
lling Brown 3G”，“Suminol Milling Black B ”など
が挙げられる。

【００３２】本発明におけるポリマ特性は次の方法で測
定される。

【００３３】［硫酸相対粘度］試料を９８重量％硫酸に
濃度１重量％となるように溶解し、オストワルド粘度計
によって、２５℃の恒温で流下時間を測定する。硫酸の
流下時間に対する試料溶液の流下時間の比を標準試料に
よって、相対粘度に換算する。

【００３４】［アミノ末端基量］試料をフェノール／メ
タノール混合溶液に溶解し、１／５０規定の塩酸水溶液
で、チモールブルーを指示薬として中和滴定する。その
際の塩酸消費量からアミノ末端基量（モル／１０⁵ ｇ）
を求める。

【００３５】

【作用】ポリアミドを溶融紡糸する場合、溶融紡糸を開
始した直後は、紡糸機の溶融設備（メルター）やポリマ
通路や紡糸口金設備の表面に高温の活性度の高い酸素が
存在しているため、この部分に接触する溶融ポリマは酸
素と反応し過酸化物を形成し、潜在的に重合度低下や官
能基の変化などの変性を起こし易くなっている。この様
な状態のポリマから溶融紡糸されてなる繊維は、布帛に
編織された後に緊張下で強い熱処理を受けると、過酸化
物が分解してポリアミド分子鎖を攻撃し、急激な重合度
低下や、官能基、特にアミノ末端基の変化が生じてく
る。この結果アミノ末端基が大きく関与する酸性染料に
対する染色性が大幅に低下し、淡染状態となる。

【００３６】これは、緊張下での高温熱処理を受けるこ
とによって生じる繊維重合度やアミノ末端基の低下の程
度が、溶融紡糸開始直後の繊維の場合に特に大きく、一
般に数％以上の低下が生じるからである。

【００３７】この淡染状態の間接的な原因となる紡糸機
内の活性度の高い酸素は、溶融紡糸を続けていくと徐々
にポリマとともに排出されていくので、ある程度のポリ
マを溶融紡糸した後（一般的には溶融紡糸後２４時間以
上経過後）の定常状態の製糸で得られる繊維において
は、緊張下で高温熱処理されても、重合度やアミノ末端
基の低下は極めて小さく、淡染化の問題は生じない。

【００３８】この結果、溶融紡糸直後の繊維が定常状態
の製糸の繊維中に混入して布帛が製造され緊張下で高温
熱セットされ酸性染料で染色されて染色布帛となった場
合に、筋状の染色斑が発現していたのである。

【００３９】そこで、溶融紡糸直後の繊維の淡染を回避
するために、本発明では、ポリアミド中に極く微量の銅
化合物を配合して、ポリマ中のアミノ基やアミド基に配
位させ、これら基を保護することとしたものである。こ
の結果、活性酸素が存在する場合でもポリマ変性を回避
することができ、緊張熱処理時に生じる重合度やアミノ
末端基の低下を極めて小さく抑えることができ、緊張熱
処理時の染色性低下を防止できるのである。例えば、本
発明によると、緊張熱処理による硫酸相対粘度やアミノ
末端基量の低下を２％未満の水準まで抑えることができ
るのである。

【００４０】

【実施例】

［実施例１］硫酸相対粘度が２．６６、アミノ末端基量
が５．１モル／１０⁵ ｇであるナイロン６６ペレット
に、酢酸銅をそれぞれ、銅イオンに換算して５０．０，
１０．０，５．０，１．０，０．５，０．１ｐｐｍドラ
イブレンドした。これらの銅化合物配合ペレット、及
び、配合していないペレットをそれぞれ、エクストルー
ダ型溶融紡糸機に供給し、２９０℃で溶融紡糸し、１０
００ｍ／分の速度で引き取った後、引き続いて延伸し、
７０デニール２４フィラメントのナイロン６６繊維糸条
を得た。

【００４１】溶融紡糸及び延伸を開始した直後から５日
間の間に採取したナイロン６６繊維糸条と、ポリウレタ
ン系弾性繊維糸条（東レ・デュポン（株）製の“オペロ
ン”タイプ４０−１２７）とを交編して、幅２２０cm、
ウェル密度５４−６２ウェル／インチの２ウェイトリコ
ットを編成した。この生機を２０％拡幅（幅出しと称す
る）しながら、１９５℃で１分間熱セットした後、酸性
染料で染色した。染料は "Mitsui Brilliant Milling R
ed BL" を用い、濃度０．６５％ owf. の条件で染色し
た。

【００４２】染色して得られたトリコットは、染色前に
緊張下高温熱セットされたことにより、寸法安定性も編
地形態安定性も良好であった。

【００４３】この染色されたトリコットについて、染斑
の有無による布帛品位、及び、染色前布帛の繊維の着色
の程度を評価した。さらに、酸化漂白による強力保持
率、及び、淡染部分の繊維の粘度低下率を測定した。そ
れらの結果を表１に示した。

【００４４】布帛品位は、布帛上の染斑（経筋）の程度
を蛍光灯下、肉眼で観察することによって判定した。ま
た、繊維の着色の程度も、同様に判定した。

【００４５】酸化漂白による強力保持率： 染色前の
布帛を、過酸化水素水（１０ｇ／ｌ）とソーダ灰（４ｇ
／ｌ）とからなる酸化漂白剤を用いて、９０℃で３０分
酸化漂白し、その前後の強力を測定した。酸化漂白前の
強力に対する酸化漂白後の強力の比（％）を、その強力
保持率とした。

【００４６】淡染部分の繊維の粘度低下率： 経筋と
して認められた淡染部分の繊維を取出し、その硫酸相対
粘度を測定した。トリコットに製編後、緊張熱処理する
前の繊維の硫酸相対粘度を基準とし、粘度の低下の割合
を求め、粘度低下率とした。

【００４７】酢酸銅を配合しなかった場合（ No.１）
や、酢酸銅の配合量が銅イオンとして０．１ｐｐｍと少
な過ぎた場合（ No.２）では、肉眼によって容易かつ明
確に認められる極めて悪い淡染の経筋が発生していた。

【００４８】これに対し、本発明で特定した量の酢酸銅
を配合した場合（ No.３〜５）では、経筋が全くない品
位良好な布帛が得られた。しかも、酸化漂白での強度低
下も、着色もなく、衣料用として好適なものであった。

【００４９】また、酢酸銅が多過ぎた場合（ No.６、
７）は、酸化漂白による強度低下が著しく大きく、衣料
製品に供することは実際上困難なものであった。しか
も、繊維の着色が著しく大きく、染色したときの色相も
変化していた。

【００５０】

【表１】

【００５１】［実施例２］硫酸相対粘度が２．７０、ア
ミノ末端基量が４．５モル／１０⁵ ｇのナイロン６ペレ
ットに、臭化銅を、銅イオンとして１．０ｐｐｍ配合し
て、実施例１と同じ製糸装置を用いて、２７０℃で溶融
紡糸し直接紡糸延伸して、５０デニール１７フィラメン
トのナイロン６繊維糸条を得た。臭化銅を配合しないナ
イロン６についても同様に製糸した。

【００５２】製糸して得られた繊維は、紡糸直後（３時
間以内）と、紡糸開始から２４時間後とに区分してそれ
ぞれサンプリングした。これらの４種類の繊維につい
て、それぞれ４糸条ずつ合糸してから、筒編み機を用い
て筒編み地を作成した。これらの筒編み地を熱収縮しな
いように金枠に固定した後、熱風送風式のオーブン中で
所定温度（１８０℃又は１９５℃）に加熱して熱セット
した。熱セット後に、実施例１と同じ染料、染色条件で
染色した。

【００５３】得られた染色布帛の明度（Ｌ値）、硫酸相
対粘度及びアミノ末端基量をそれぞれ測定し、それらの
結果を表２に示した。

【００５４】染色布帛の明度（Ｌ値）： カラーマシン
（カラーマシン社製）を用いて、該当色に相当する波長
の光反射量を求め、標準試料と対比して、明度（Ｌ値）
を求めた。肉眼で染め差として認識できる水準は、その
明度（Ｌ値）の差（ΔＬ）が１以上である。

【００５５】さらに、紡糸直後（３時間以内）の繊維糸
条と、紡糸開始から２４時間後の繊維糸条とを混用した
ナイロン６繊維糸条と、実施例１で用いたと同じポリウ
レタン系弾性繊維糸条とから、実施例１と同様に２ウェ
イトリコットを製造し、上記と同様の１８０℃又は１９
５℃、１分間での高温緊張熱セット、１４０℃、１分間
の低温緊張熱セット、又は、無緊張状態での１８０℃、
１分間熱セットを行い、染色した。得られた染色トリコ
ットの染め斑を実施例１と同様に評価し、さらに、その
トリコット製品の定長、定幅仕上げ性について相対評価
した結果、表３に示すとおりであった。

【００５６】熱収縮を生じさせない緊張状態下で高温熱
セットすると、臭化銅を配合しないナイロン繊維の布帛
の場合（ No.９）は、紡糸開始直後の繊維の方が、開始
後２４時間経過して巻上げた繊維よりもＬ値がかなり大
きく明らかな淡染状態となっていた。これは、粘度やア
ミノ末端基量が、紡糸開始直後の繊維の方がかなり低
く、ポリマ変性がかなり進行した結果、淡染状態となっ
たことがわかる（表２）。

【００５７】このように染め差があると、紡糸開始直後
の繊維と開始後２４時間経過して巻上げた繊維とを混用
した布帛を緊張状態下で高温熱セットした場合、はっき
りと認識される強い経筋が発生し、布帛品位は極めて悪
い物となった（表３）。

【００５８】これに対し、緊張状態下で高温熱セットし
ても、臭化銅を配合したナイロン繊維の布帛の場合（ N
o.８）は、紡糸開始直後の繊維のＬ値、粘度及びアミノ
末端基量は、開始後２４時間経過して巻上げた繊維のそ
れら値と殆ど同水準であり、紡糸開始直後のポリマ変性
が防止されたことがわかる（表２）。

【００５９】従って、本発明によると、紡糸開始直後の
繊維と開始後２４時間経過して巻上げた繊維とを混用し
た布帛を緊張状態下で高温熱セットしても、経筋は発生
せず、染色均一性に優れた布帛が得られた。しかも、高
温緊張熱セットされているのでトリコット製品は定長、
定幅の所定寸法に仕上げることができた（表３）。

【００６０】また、臭化銅を配合したナイロン繊維の布
帛でも、１４０℃，１分間と低温で緊張熱セットした場
合は、上記同様に染色均一性は優れていたものの、熱セ
ットが弱かったので、得られたトリコット製品の長さ、
巾にばらつきがみられ、定長、定幅仕上げ性はやや劣る
ものであった。

【００６１】さらにまた、臭化銅を配合しなかったナイ
ロン繊維の布帛でも、１４０℃，１分間と低温で緊張熱
セットした場合や無緊張状態で熱セットした場合は、そ
れら熱セットによる紡糸開始直後繊維のポリマ変性の促
進は小さく、得られた染色布帛の経筋発生は比較的弱
く、染色均一性は比較的良好であった。しかし、熱セッ
トが弱かったり無緊張下であったために、得られたトリ
コット製品の寸法はかなりばらつき、商品として不適当
な物であった。

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】［実施例３］酢酸銅の配合量を、本発明で
特定した範囲内である１．０ｐｐｍ、又は、本発明で特
定した範囲外である１０ｐｐｍ配合したナイロン６ポリ
マから、実施例２と同様な製糸方法、製糸条件でナイロ
ン６繊維糸条を製造した。得られたナイロン６繊維糸条
から同様にして筒編み地を作成し、表４に示す条件でそ
れぞれ熱セットし、実施例１と同様の条件で酸化漂白し
た。

【００６５】酸化漂白の前後の繊維の強度を測定し、強
度保持率を求め、表４に示した。

【００６６】銅化合物の配合量が多過ぎた場合（ No.１
１）は、溶融紡糸経過時間の多少や緊張熱セットの有無
にかかわらず、酸化漂白によって強度の著しい低下が生
じ、衣料用途に用いるためには実用上困難なものであっ
た。

【００６７】これに対し、本発明の場合（ No.１０）で
は、酸化漂白による強度低下が小さく、衣料用途に使用
可能なものであった。

【００６８】

【表４】

【００６９】

【発明の効果】本発明によると、溶融紡糸直後の繊維と
安定製糸時の繊維とを混合して編織した布帛とし、緊張
下で高温熱処理した後に酸性染料で染色して染色布帛と
しても、染め斑（例えばトリコットにおける筋斑）が生
じず染色均一性に優れた高品位の製品布帛が安定して得
られる。

【００７０】さらに、銅化合物を配合させた従来のナイ
ロン繊維のような多くの銅イオンを配合していないの
で、酸化漂白時の強度低下が小さく、従来の衣料用ナイ
ロン繊維製品同様に酸化漂白することが可能である。

【００７１】さらにまた、繊維の着色や色相変化等の好
ましくない変化を生じることがないので、染色均一性及
び色調がともに良好なポリアミド繊維製染色布帛が得ら
れる。

【００７２】また、本発明によると、溶融紡糸パック内
の部材表面をコーティングしなくても、また、布帛を緊
張下、高温で熱セットしても、染色均一性に優れたポリ
アミド繊維製布帛が得られる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 酸性染料で染色されたポリアミド繊維
   製染色布帛において、ポリアミド繊維が１価又は２価の
   銅化合物を銅イオンとして０．２〜５ｐｐｍ含有するこ
   とを特徴とする染色均一性に優れたポリアミド繊維製染
   色布帛。
2. 【請求項２】 ポリアミド繊維製染色布帛が、ポリア
   ミド繊維及び弾性繊維を交編織してなる染色布帛である
   ことを特徴とする請求項１記載の染色均一性に優れたポ
   リアミド繊維製染色布帛。
3. 【請求項３】 弾性繊維が、ポリウレタン系弾性繊
   維、ポリアミド系弾性繊維、及びポリエステル系弾性繊
   維のうちの１種以上であることを特徴とする請求項２記
   載の染色均一性に優れたポリアミド繊維製染色布帛。
4. 【請求項４】 製編織後に緊張下で高温熱セットされ
   た布帛であることを特徴とする請求項１記載の染色均一
   性に優れたポリアミド繊維製染色布帛。
5. 【請求項５】 １価又は２価の銅化合物を銅イオンとし
   て０．２〜５ｐｐｍ含有するポリアミド繊維から布帛を
   製造し、緊張下で高温熱セットした後、酸性染料で染色
   することによりポリアミド繊維製染色布帛を製造するこ
   とを特徴とする染色均一性に優れたポリアミド繊維製染
   色布帛の製造方法。
6. 【請求項６】 １価又は２価の銅化合物を銅イオンと
   して０．２〜５ｐｐｍ含有するポリアミド繊維と弾性繊
   維とを交編織し、緊張下で高温熱セットした後、酸性染
   料で染色することによりポリアミド繊維製染色布帛を製
   造することを特徴とする染色均一性に優れたポリアミド
   繊維製染色布帛の製造方法。
7. 【請求項７】 緊張下での高温熱セットを、１５０〜
   ２３０℃の乾熱、又は、９０〜１２０℃の湿熱により行
   うことを特徴とする請求項５又は６記載の染色均一性に
   優れたポリアミド繊維製染色布帛の製造方法。