JPH08253774A - α，ω−ジオレフィンからのオリゴマー−混合物の製法及びそれからなる生物学的に分解可能な基油 - Google Patents
α，ω−ジオレフィンからのオリゴマー−混合物の製法及びそれからなる生物学的に分解可能な基油Info
- Publication number
- JPH08253774A JPH08253774A JP8048757A JP4875796A JPH08253774A JP H08253774 A JPH08253774 A JP H08253774A JP 8048757 A JP8048757 A JP 8048757A JP 4875796 A JP4875796 A JP 4875796A JP H08253774 A JPH08253774 A JP H08253774A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- catalyst
- diolefin
- stage
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 36
- 239000002199 base oil Substances 0.000 title claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 33
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 24
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000013638 trimer Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 36
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 9
- XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 1,7-octadiene Chemical compound C=CCCCCC=C XWJBRBSPAODJER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- -1 aluminum organic compound Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 6
- NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N deca-1,9-diene Chemical compound C=CCCCCCCC=C NLDGJRWPPOSWLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 3
- IYPLTVKTLDQUGG-UHFFFAOYSA-N dodeca-1,11-diene Chemical compound C=CCCCCCCCCC=C IYPLTVKTLDQUGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LDDDQACBVUOOQJ-UHFFFAOYSA-N CCCC=C=CCCC=C Chemical compound CCCC=C=CCCC=C LDDDQACBVUOOQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 abstract description 13
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)aluminum Chemical compound CC(C)C[Al]CC(C)C SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 2
- ADTDLWOIUYJQNC-GLVZAGOZSA-N (3e,5e)-deca-1,3,5-triene Chemical compound CCCC\C=C\C=C\C=C ADTDLWOIUYJQNC-GLVZAGOZSA-N 0.000 description 1
- QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 1,3-Octadiene Chemical compound CCCC\C=C\C=C QTYUSOHYEPOHLV-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
- C10G50/02—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation of hydrocarbon oils for lubricating purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/38—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of dienes or alkynes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 α，ω−ジオレフィンからなるオリゴマー−
混合物の製法 【解決手段】 方法を、少なくとも観念上のいくつかの
段階から構成し、かつそれぞれの段階の粗生成物を、テ
トラマー及び高級オリゴマーを含有し、段階の有価生成
物である部分と、モノマー、ダイマー及びトリマーの大
部分を含有し、かつ後続の反応段階で少なくとも出発化
合物分として使用される少なくとももう１つの部に分け
る。同時に、触媒濃度を高めていく。
混合物の製法 【解決手段】 方法を、少なくとも観念上のいくつかの
段階から構成し、かつそれぞれの段階の粗生成物を、テ
トラマー及び高級オリゴマーを含有し、段階の有価生成
物である部分と、モノマー、ダイマー及びトリマーの大
部分を含有し、かつ後続の反応段階で少なくとも出発化
合物分として使用される少なくとももう１つの部に分け
る。同時に、触媒濃度を高めていく。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、触媒としてのアル
ミニウム有機化合物の存在下に、液相でα，ω−ジオレ
フィンからオリゴマー−混合物を製造する方法並びにこ
の方法により製造された物質の有利な使用に関する。
ミニウム有機化合物の存在下に、液相でα，ω−ジオレ
フィンからオリゴマー−混合物を製造する方法並びにこ
の方法により製造された物質の有利な使用に関する。
【０００２】本発明は、改良された生成物組成及びそれ
により、改良される製造の経済性を達成できる方法を提
供することを目的とする。
により、改良される製造の経済性を達成できる方法を提
供することを目的とする。
【０００３】
【従来の技術】ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第４１１
９３３２号明細書から、α，ω−ジオレフィンからの
α，ω−不飽和オリゴマーの製法が公知である。その
際、α，ω−ジオレフィンを、液相中で、１５０℃〜３
５０℃の温度で、一般式：ＡｌＸ3又はＡｌＸ2Ｈのアル
ミニウム有機化合物の触媒作用量の添加下に反応させ
る。メチリデン基を含有するα，ω−不飽和オリゴマー
が生じ、これから、ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第４
３００４１８号明細書により、潤滑剤及び機能性液体用
の生物学的に分解可能な基油を取得することができる
る。更に、このオリゴマーから、塗料−及び接着剤分野
用の重要な粗生成物を製造することができる。
９３３２号明細書から、α，ω−ジオレフィンからの
α，ω−不飽和オリゴマーの製法が公知である。その
際、α，ω−ジオレフィンを、液相中で、１５０℃〜３
５０℃の温度で、一般式：ＡｌＸ3又はＡｌＸ2Ｈのアル
ミニウム有機化合物の触媒作用量の添加下に反応させ
る。メチリデン基を含有するα，ω−不飽和オリゴマー
が生じ、これから、ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第４
３００４１８号明細書により、潤滑剤及び機能性液体用
の生物学的に分解可能な基油を取得することができる
る。更に、このオリゴマーから、塗料−及び接着剤分野
用の重要な粗生成物を製造することができる。
【０００４】ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第４１１９
３３２号明細書による方法は、オリゴマーの製造の際
に、広い生成物分布をもたらし、その際、７０％を上回
るオリゴマーが、３〜２０の範囲のオリゴマー化度を有
する。分布の種類に関する記述はなされていない。オリ
ゴマーの生成物収率は総じて変動し、かつ使用ジオレフ
ィンのモル量に対して約４０％〜８５％である。
３３２号明細書による方法は、オリゴマーの製造の際
に、広い生成物分布をもたらし、その際、７０％を上回
るオリゴマーが、３〜２０の範囲のオリゴマー化度を有
する。分布の種類に関する記述はなされていない。オリ
ゴマーの生成物収率は総じて変動し、かつ使用ジオレフ
ィンのモル量に対して約４０％〜８５％である。
【０００５】しかし、潤滑油分野での使用のためには、
蒸発損失（僅かな低沸点物質含有率）及び粘度（高すぎ
ないオリゴマー化度）に関する特別な要求の故に、殊
に、使用α，ω−ジオレフィンのテトラ−、ペンタ−及
びヘキサマーが重要である。
蒸発損失（僅かな低沸点物質含有率）及び粘度（高すぎ
ないオリゴマー化度）に関する特別な要求の故に、殊
に、使用α，ω−ジオレフィンのテトラ−、ペンタ−及
びヘキサマーが重要である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、オリゴマー化度範囲４〜５の狭い生成物分布を有
し、それにより改良された生成物特性をもたらすα，ω
−ジオレフィンからのオリゴマー−混合物の製法を提供
することである。
は、オリゴマー化度範囲４〜５の狭い生成物分布を有
し、それにより改良された生成物特性をもたらすα，ω
−ジオレフィンからのオリゴマー−混合物の製法を提供
することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
り、少なくとも観念的に、少なくとも２つの時間的に連
続する反応部又は−段階に分けることことができる、
α，ω−ジオレフィンからなる液相中で、触媒としての
アルミニウム有機化合物の存在下で、請求項１に従い、
オリゴマー混合物を製造する方法により解決される。そ
の際、それぞれのこれらの段階の反応生成物を、慣用の
分離方法（有利に、蒸留）により、少なくとも、粗生成
物中になお含有されるモノマーのα，ω−ジオレフィ
ン、そのダイマーの大部分（有利には、全含分の９５重
量％を上回る）並びにそのトリマーの大部分（有利に、
全含分の６０重量％を上回る）を含有する第１の部分及
び少なくともテトラマー及び高級オリゴマーを可能な限
り完全に含有する少なくとも第２の部分に分離する。一
般に、この分離に触媒の加水分解が先行する。１段階の
粗生成物の熱負荷を僅かに保つために、分離方法とし
て、フラッシュ−真空−蒸留を使用するのが特に有利で
ある。
り、少なくとも観念的に、少なくとも２つの時間的に連
続する反応部又は−段階に分けることことができる、
α，ω−ジオレフィンからなる液相中で、触媒としての
アルミニウム有機化合物の存在下で、請求項１に従い、
オリゴマー混合物を製造する方法により解決される。そ
の際、それぞれのこれらの段階の反応生成物を、慣用の
分離方法（有利に、蒸留）により、少なくとも、粗生成
物中になお含有されるモノマーのα，ω−ジオレフィ
ン、そのダイマーの大部分（有利には、全含分の９５重
量％を上回る）並びにそのトリマーの大部分（有利に、
全含分の６０重量％を上回る）を含有する第１の部分及
び少なくともテトラマー及び高級オリゴマーを可能な限
り完全に含有する少なくとも第２の部分に分離する。一
般に、この分離に触媒の加水分解が先行する。１段階の
粗生成物の熱負荷を僅かに保つために、分離方法とし
て、フラッシュ−真空−蒸留を使用するのが特に有利で
ある。
【０００８】このように得られた第１の低沸点物質を含
有する部分から、有利に、その中に含有されるモノマー
及びダイマーの一部、即ち、有利に、低沸点物質を含有
する第１の部分の２０〜４０重量％の割合を分離し、方
法から流出させる。残留物を、新鮮なモノマー及び場合
により付加的な別のオレフィンと一緒に、出発物質とし
て、それぞれ後続の反応段階のために使用する。その
際、常に、出発混合物中の末端二重結合の合計が、（ほ
ぼ）一定に保たれるような量の新鮮なモノマーを供給す
る。循環物（即ち、低沸点物質の戻し導入された部分）
により減少する反応混合物の活性を補償するために、段
階から段階へと、使用触媒の濃度を、先行する段階での
触媒量に対して、それぞれ２０重量％まで、有利に約１
２重量％高める。第１の段階では、触媒濃度は、α，ω
−ジオレフィンの使用物質量に対して２〜４モル％であ
るのが有利である。
有する部分から、有利に、その中に含有されるモノマー
及びダイマーの一部、即ち、有利に、低沸点物質を含有
する第１の部分の２０〜４０重量％の割合を分離し、方
法から流出させる。残留物を、新鮮なモノマー及び場合
により付加的な別のオレフィンと一緒に、出発物質とし
て、それぞれ後続の反応段階のために使用する。その
際、常に、出発混合物中の末端二重結合の合計が、（ほ
ぼ）一定に保たれるような量の新鮮なモノマーを供給す
る。循環物（即ち、低沸点物質の戻し導入された部分）
により減少する反応混合物の活性を補償するために、段
階から段階へと、使用触媒の濃度を、先行する段階での
触媒量に対して、それぞれ２０重量％まで、有利に約１
２重量％高める。第１の段階では、触媒濃度は、α，ω
−ジオレフィンの使用物質量に対して２〜４モル％であ
るのが有利である。
【０００９】オリゴマー化度範囲４〜５の狭い生成物分
布を有する所望の生成物組成の達成のために、本発明で
は、反応特有値 触媒−濃度×反応時間 が、少なくとも第１の段階で、即ち、循環物を有さない
新鮮なモノマーから出発して、０．１０〜０．１６（キ
ロモル／ｍ3）・ｈ、有利に０．１１〜０．１５（キロ
モル／ｍ3）・ｈの値を取ることを必要とする。結果と
して、第１及び全ての引き続く反応段階での使用物質量
の有利に約５０％〜６０％の中程度のモノマー−もしく
は出発物質−反応率により、生成物分布を不所望に拡げ
るヘプタマー及び高級オリゴマーの形成が減少する。既
に、第１の反応段階の後に分離されたテトラマー及び高
級オリゴマー部は、方法のこの有利な実施形では直ち
に、潤滑油分野での使用のための生成物の要求に相応す
る。反応段階の数は、７までであるのが有利である。一
般に、更なる反応段階の実施は、必要な高い触媒濃度の
故にもはや無意味である。
布を有する所望の生成物組成の達成のために、本発明で
は、反応特有値 触媒−濃度×反応時間 が、少なくとも第１の段階で、即ち、循環物を有さない
新鮮なモノマーから出発して、０．１０〜０．１６（キ
ロモル／ｍ3）・ｈ、有利に０．１１〜０．１５（キロ
モル／ｍ3）・ｈの値を取ることを必要とする。結果と
して、第１及び全ての引き続く反応段階での使用物質量
の有利に約５０％〜６０％の中程度のモノマー−もしく
は出発物質−反応率により、生成物分布を不所望に拡げ
るヘプタマー及び高級オリゴマーの形成が減少する。既
に、第１の反応段階の後に分離されたテトラマー及び高
級オリゴマー部は、方法のこの有利な実施形では直ち
に、潤滑油分野での使用のための生成物の要求に相応す
る。反応段階の数は、７までであるのが有利である。一
般に、更なる反応段階の実施は、必要な高い触媒濃度の
故にもはや無意味である。
【００１０】反応は、本発明では塊状でも、又は不活性
溶剤中でも実施することができる。好適な溶剤並びに好
適な触媒は、ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第４１１９
３３２号明細書中に挙げられた物質である。反応温度
は、１５０℃〜３５０℃、有利に１８０℃〜２１０℃で
あり；反応圧力は、この反応温度で生じる反応成分の蒸
気圧である。モノマーのα，ω−ジオレフィンとして、
１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，９
−デカジエン、１，１１−ドデカジエン又は１，４，９
−デカトリエンを、単独で、又は混合物として使用する
のが有利である。
溶剤中でも実施することができる。好適な溶剤並びに好
適な触媒は、ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第４１１９
３３２号明細書中に挙げられた物質である。反応温度
は、１５０℃〜３５０℃、有利に１８０℃〜２１０℃で
あり；反応圧力は、この反応温度で生じる反応成分の蒸
気圧である。モノマーのα，ω−ジオレフィンとして、
１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，９
−デカジエン、１，１１−ドデカジエン又は１，４，９
−デカトリエンを、単独で、又は混合物として使用する
のが有利である。
【００１１】循環物及び新鮮なモノマーに付加的に、更
なるモノ−又はジオレフィン又は両方を、１つ以上の段
階の前に配量導入することができる。高級−（又は低級
−）分子量のモノマーの添加により、コオリゴマー化す
ることにより、生成物分布に、分子量に関して、広い範
囲に影響を及ぼすことができ、その結果、生成物を、様
々な要求に適合させることができる。同じことを、モノ
マーと比較して（ほぼ）同じモル量のα−モノオレフィ
ンの配量導入により達成することができる。
なるモノ−又はジオレフィン又は両方を、１つ以上の段
階の前に配量導入することができる。高級−（又は低級
−）分子量のモノマーの添加により、コオリゴマー化す
ることにより、生成物分布に、分子量に関して、広い範
囲に影響を及ぼすことができ、その結果、生成物を、様
々な要求に適合させることができる。同じことを、モノ
マーと比較して（ほぼ）同じモル量のα−モノオレフィ
ンの配量導入により達成することができる。
【００１２】本発明の方法は、非連続的にも、又は連続
的にも操作することができる。連続的な反応実施の有利
な実施形では、異なる反応段階又は−部を、ただ１つの
反応器中で直接、並列させ、その際、ほぼ３段階の後
に、出発化合物及びそれぞれの段階の生成物流出物に関
して、だが必要な触媒量に関してではなく準静的状態に
なる。その際、個々の反応段階間の移行は、これらがな
お観念的には分離できると考えうる程度に曖昧にするこ
とができる。
的にも操作することができる。連続的な反応実施の有利
な実施形では、異なる反応段階又は−部を、ただ１つの
反応器中で直接、並列させ、その際、ほぼ３段階の後
に、出発化合物及びそれぞれの段階の生成物流出物に関
して、だが必要な触媒量に関してではなく準静的状態に
なる。その際、個々の反応段階間の移行は、これらがな
お観念的には分離できると考えうる程度に曖昧にするこ
とができる。
【００１３】本発明の方法は、次の利点を示す： − 使用モノマーのα，ω−ジオレフィンに関係なく、
常に、オリゴマー化度範囲４〜５の生成物分布が達成さ
れる。従って、生成物は、潤滑剤及び機能性液体のため
の基油として使用するために改善された特性を有する。
常に、オリゴマー化度範囲４〜５の生成物分布が達成さ
れる。従って、生成物は、潤滑剤及び機能性液体のため
の基油として使用するために改善された特性を有する。
【００１４】− 生成物分布及びそれに伴う生成物特性
に、α−モノオレフィン又は別のα，ω−ジオレフィン
の配量導入により所望に影響を及ぼすことができる。
に、α−モノオレフィン又は別のα，ω−ジオレフィン
の配量導入により所望に影響を及ぼすことができる。
【００１５】− 本来の有価生成物であるテトラ−、ペ
ンタ−及びヘキサマーの収率が明らかに改善され、従っ
て製造の経済性が高まる。
ンタ−及びヘキサマーの収率が明らかに改善され、従っ
て製造の経済性が高まる。
【００１６】− 生成物中のヘプタマー及び高級オリゴ
マーの含有率が減少する。
マーの含有率が減少する。
【００１７】− 狭い生成物分布の故に、生成物の蒸留
による後処理が必要ない。テトラマー及び高級オリゴマ
ーを含有する分離された部の全てが、直ちに有価生成物
を形成する。
による後処理が必要ない。テトラマー及び高級オリゴマ
ーを含有する分離された部の全てが、直ちに有価生成物
を形成する。
【００１８】
【実施例】本発明方法を、次の例で詳述する：比較例１： ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第４１１９３
３２号明細書の記載に従い、シクロヘキサン７７８ｇ中
に溶けた１，７−オクタジエン１５３３ｇを、反応器
中、２００℃で、触媒としてのジイソブチル−アルミニ
ウム−ヒドリド（ＤＩＢＡＨ）を用いて反応させる。２
時間の反応時間の後に、反応混合物は、第１表中に記載
の組成を有する。
３２号明細書の記載に従い、シクロヘキサン７７８ｇ中
に溶けた１，７−オクタジエン１５３３ｇを、反応器
中、２００℃で、触媒としてのジイソブチル−アルミニ
ウム−ヒドリド（ＤＩＢＡＨ）を用いて反応させる。２
時間の反応時間の後に、反応混合物は、第１表中に記載
の組成を有する。
【００１９】テトラ−、ペンタ−及びヘキサマーの含有
率は、ほぼ３０重量％である。
率は、ほぼ３０重量％である。
【００２０】例１：本発明の方法を、非連続的に１，７
−オクタジエンを反応器中で反応させるために使用す
る。それぞれの段階の反応条件並びに出発物質−及び生
成物組成を、第２及び３表に記載した。触媒としては、
ジイソブチル−アルミニウム−ヒドリド（ＤＩＢＡＨ）
を使用する。反応は、溶剤としてのシクロヘキサン中で
実施する。７つの段階の後に、方法を中断させる。全て
の段階に渡る全形成により、第１表中に記載の生成物組
成が生じる。
−オクタジエンを反応器中で反応させるために使用す
る。それぞれの段階の反応条件並びに出発物質−及び生
成物組成を、第２及び３表に記載した。触媒としては、
ジイソブチル−アルミニウム−ヒドリド（ＤＩＢＡＨ）
を使用する。反応は、溶剤としてのシクロヘキサン中で
実施する。７つの段階の後に、方法を中断させる。全て
の段階に渡る全形成により、第１表中に記載の生成物組
成が生じる。
【００２１】明らかに、比較例１と比較して、テトラ
−、ペンタ−及びヘキサマーのより高い収率並びにオリ
ゴマー化度４〜５の狭い生成物分布が得られる。
−、ペンタ−及びヘキサマーのより高い収率並びにオリ
ゴマー化度４〜５の狭い生成物分布が得られる。
【００２２】例２：本発明の方法を、１，９−デカジエ
ン（シクロヘキサン中に溶解）の反応のために連続的
に、しかし変動的に、ただ１つのフローチューブ(Storo
emungrohr)中で実施する。反応容量は、３．２ｍ3であ
り、かつ平均滞留時間は、それぞれの段階でチューブ型
反応器中で約２ｈである。
ン（シクロヘキサン中に溶解）の反応のために連続的
に、しかし変動的に、ただ１つのフローチューブ(Storo
emungrohr)中で実施する。反応容量は、３．２ｍ3であ
り、かつ平均滞留時間は、それぞれの段階でチューブ型
反応器中で約２ｈである。
【００２３】開始の際に、この時点では、まだ循環物が
存在していないので、先ず出発物質として、シクロヘキ
サン９．５ｋｇ／ｍｉｎ中に溶けた１，９−デカジエン
０．０８キロモル／ｍｉｎを、循環チューブ中に供給す
る。触媒として、ＤＩＢＡＨ０．００１６キロモル／ｍ
ｉｎを開始時に添加する。第１の循環物が生じたら直ち
に（ほぼ、２ｈの平均滞留時間の後）、出発物質として
の新鮮なモノマーの供給物中への供給を、常にほぼ同じ
量の末端二重結合が使用される程度に抑える。同時に、
供給される触媒量を、全て約２ｈで段階的に、最後の
（観念的な）段階で０．００２５キロモル／ｍｉｎの最
終値まで高める。ほぼ第３段階から、即ち約６ｈ後に、
方法は循環物、出発化合物及び生成物流出物に関して、
準静的に作動する；しかし、触媒量は、段階から段階へ
と変動する。循環物として、低沸点物質（１，９−デカ
ジエンのモノマーからトリマー）の全流出物の約７０重
量％を戻し導入し、かつ新たに出発化合物の一部として
使用する。それぞれの段階の反応特有値は、約０．１３
（キロモル／ｍ3）・ｈである。
存在していないので、先ず出発物質として、シクロヘキ
サン９．５ｋｇ／ｍｉｎ中に溶けた１，９−デカジエン
０．０８キロモル／ｍｉｎを、循環チューブ中に供給す
る。触媒として、ＤＩＢＡＨ０．００１６キロモル／ｍ
ｉｎを開始時に添加する。第１の循環物が生じたら直ち
に（ほぼ、２ｈの平均滞留時間の後）、出発物質として
の新鮮なモノマーの供給物中への供給を、常にほぼ同じ
量の末端二重結合が使用される程度に抑える。同時に、
供給される触媒量を、全て約２ｈで段階的に、最後の
（観念的な）段階で０．００２５キロモル／ｍｉｎの最
終値まで高める。ほぼ第３段階から、即ち約６ｈ後に、
方法は循環物、出発化合物及び生成物流出物に関して、
準静的に作動する；しかし、触媒量は、段階から段階へ
と変動する。循環物として、低沸点物質（１，９−デカ
ジエンのモノマーからトリマー）の全流出物の約７０重
量％を戻し導入し、かつ新たに出発化合物の一部として
使用する。それぞれの段階の反応特有値は、約０．１３
（キロモル／ｍ3）・ｈである。
【００２４】この準静的状態での（有価−）生成物の組
成（低沸点物質の分離後）を、まとめて第１表中に記載
する。テトラ−、ペンタ−及びヘキサマーの有価生成物
中の割合は、約６８重量％であり、従って、比較例１の
２倍以上高い。約１４時間後に、方法を中断させ（これ
は、約７段階に相応する）、かつ新鮮なモノマーを用い
て新たに開始する。
成（低沸点物質の分離後）を、まとめて第１表中に記載
する。テトラ−、ペンタ−及びヘキサマーの有価生成物
中の割合は、約６８重量％であり、従って、比較例１の
２倍以上高い。約１４時間後に、方法を中断させ（これ
は、約７段階に相応する）、かつ新鮮なモノマーを用い
て新たに開始する。
【００２５】例３：例２と同様に、本発明の方法を、
１，７−オクタジエン（シクロヘキサン中に溶解）の連
続的かつ変動的反応のために使用する。フローチューブ
の代わりに、それぞれ０．７５ｍ3の反応容量を有する
４個のボイラーからなるボイラーカスケードを反応器と
して使用する。低沸点物質の分離を伴う粗生成物の後処
理を、それぞれのボイラー毎にではなく、ボイラーカス
ケードからの出口でのみ行う。平均滞留時間は、それぞ
れのボイラーで約０．５ｈである。出発化合物量、溶剤
必要量、触媒必要量、循環物の戻し導入度並びに反応特
有値に関して、再び、例２中と同様に記載する。
１，７−オクタジエン（シクロヘキサン中に溶解）の連
続的かつ変動的反応のために使用する。フローチューブ
の代わりに、それぞれ０．７５ｍ3の反応容量を有する
４個のボイラーからなるボイラーカスケードを反応器と
して使用する。低沸点物質の分離を伴う粗生成物の後処
理を、それぞれのボイラー毎にではなく、ボイラーカス
ケードからの出口でのみ行う。平均滞留時間は、それぞ
れのボイラーで約０．５ｈである。出発化合物量、溶剤
必要量、触媒必要量、循環物の戻し導入度並びに反応特
有値に関して、再び、例２中と同様に記載する。
【００２６】ここでも、特に、生成物流出物に関して、
約６ｈ後に準静的状態が証明された。段階の有価生成物
の組成（低沸点物質の分離後）を、再び第１表中に示
す。ここでも、約６４重量％のテトラ−、ペンタ−又は
ヘキサマーの割合は、比較例１の場合の２倍以上高い。
ここでも、方法を約１４時間後に中断させ、かつ新鮮な
モノマーを用いて新規に開始した。
約６ｈ後に準静的状態が証明された。段階の有価生成物
の組成（低沸点物質の分離後）を、再び第１表中に示
す。ここでも、約６４重量％のテトラ−、ペンタ−又は
ヘキサマーの割合は、比較例１の場合の２倍以上高い。
ここでも、方法を約１４時間後に中断させ、かつ新鮮な
モノマーを用いて新規に開始した。
【００２７】例２中でも、例３中でも、比較例１に比べ
てオリゴマー化度４〜５の明らかに狭い生成物分布が認
められる。例２及び例３中では、低沸点分離後の準静止
段階の有価生成物の組成を考慮した。勿論、生成物に関
しても比較例１による処理も可能である。低沸点物質の
分離の後に、生成物中で高い割合のヘプタマー及び高級
オリゴマーが残り、これを、本発明の方法と比較する
と、生成物分布は明らかに広く、かつテトラ−、ペンタ
−及びヘキサマーの収率は減少する。
てオリゴマー化度４〜５の明らかに狭い生成物分布が認
められる。例２及び例３中では、低沸点分離後の準静止
段階の有価生成物の組成を考慮した。勿論、生成物に関
しても比較例１による処理も可能である。低沸点物質の
分離の後に、生成物中で高い割合のヘプタマー及び高級
オリゴマーが残り、これを、本発明の方法と比較する
と、生成物分布は明らかに広く、かつテトラ−、ペンタ
−及びヘキサマーの収率は減少する。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 105/04 Ｃ１０Ｍ 105/04 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (13)
- 【請求項１】 触媒としてのアルミニウム有機化合物の
存在下に、液相で、α，ω−ジオレフィンからオリゴマ
ー−混合物を製造する方法において、 − 少なくとも観念的には、少なくとも２つの連続する
反応段階からなる方法経過、 − それぞれの段階の反応生成物を、反応生成物中の全
含分に対して、少なくともそれぞれ９５重量％を上回る
モノマーのα，ω−ジオレフィン及びそのダイマー並び
に６０重量％を上回るそのトリマーを含有する第１の部
分及び少なくともテトラマー及び高級オリゴマーを含有
する少なくとも第２の部分に分けること、 − 末端二重結合の合計が、それぞれの段階でほぼ一定
を保つように、第１の部分から分離されたモノマーの
α，ω−ジオレフィン、ダイマー及びトリマーの少なく
とも一部を、それぞれ後続の段階のために、かつ新鮮な
モノマーの使用量の減少のために出発物質分として使用
すること、 − 触媒濃度を、段階から段階へと、先行する段階の触
媒量に対して２０重量％まで高めること、 − 反応特有値 触媒−濃度・反応時間 の値が、少なくとも第１の段階に関して、０．１０（キ
ロモル／ｍ3）・ｈ〜 ０．１６（キロモル／ｍ3）・
ｈとすることを特徴とする、触媒としてのアルミニウム
有機化合物の存在下に、液相で、α，ω−ジオレフィン
からオリゴマー−混合物を製造する方法。 - 【請求項２】 反応特有値を、第１の段階で、０．１１
（キロモル／ｍ3）・ｈ〜０．１５（キロモル／ｍ3）・
ｈの値とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 触媒として、式：ＡｌＸ3又はＡｌＸ2Ｈ
[式中、Ｘは、１〜３０個の炭素原子を有する脂肪族、
脂環族又は芳香族炭化水素基を表す]のアルミニウム有
機化合物を使用する、請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 第１段階での触媒−濃度は、α，ω−ジ
オレフィンの使用物質量に対して２〜４モル％である、
請求項１から３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 反応温度は１８０℃〜２１０℃であり、
かつ圧力はその場合に生じる反応成分の蒸気圧に相応す
る、請求項１から４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 それぞれの段階の粗生成物において、ま
ず、触媒の加水分解を行う、請求項１から５のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項７】 請求項１中に挙げられた部分への分離
を、蒸留により行う、請求項１から６のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項８】 − それぞれの段階の後に、モノマー及
びダイマーを（ほぼ）完全に、かつトリマーを粗生成物
中の全含分の６０％を上回るまで分離し、かつ − 後続の段階中で、これらの分離されたモノマー及び
ダイマーそれぞれ６０〜８０％並びに（ほぼ）全ての分
離されたトリマーを、出発物質分として使用する、請求
項１から７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 反応を塊状で、又は不活性溶剤中で実施
する、請求項１から８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 方法を連続的に、又は非連続的に実施
する、請求項１から９のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】 モノマーのα，ω−ジオレフィンとし
て、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、
１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン又は１，
４，９−デカトリエンを使用する、請求項１から１０の
いずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】 オリゴマー−混合物（即ち生成物）の
平均分子量を、α−モノオレフィンの添加又は主モノマ
ーと異なる炭素鎖の長さを有するα，ω−ジオレフィン
を用いてのコオリゴマー化により調節する、請求項１か
ら１１のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１３】 請求項１により製造されたオリゴマー
−混合物からなる、潤滑剤及び機能性液体用の生物学的
に分解可能な基油。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19508088.2 | 1995-03-08 | ||
| DE19508088A DE19508088A1 (de) | 1995-03-08 | 1995-03-08 | Verfahren zur Herstellung eines Oligomer-Gemisches aus alpha,omega-Diolefinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08253774A true JPH08253774A (ja) | 1996-10-01 |
Family
ID=7755944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8048757A Pending JPH08253774A (ja) | 1995-03-08 | 1996-03-06 | α，ω−ジオレフィンからのオリゴマー−混合物の製法及びそれからなる生物学的に分解可能な基油 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5744675A (ja) |
| EP (1) | EP0731070B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08253774A (ja) |
| DE (2) | DE19508088A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10362060B4 (de) * | 2003-10-21 | 2009-07-09 | Altana Coatings & Sealants Gmbh | Verpackungsmaterial mit einer Barriereschicht für Gase |
| DE102004049427A1 (de) * | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Degussa Ag | Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102005004872A1 (de) * | 2005-02-03 | 2006-08-10 | Degussa Ag | Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung |
| DE102006013090A1 (de) * | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Georg-August-Universität Göttingen | Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff |
| DK1982964T3 (da) | 2007-04-20 | 2019-05-20 | Evonik Degussa Gmbh | Blanding indeholdende organosiliciumforbindelse og anvendelse heraf |
| DE102007038313A1 (de) * | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Evonik Degussa Gmbh | Anorganisch-modifizierte Polyesterbindemittelzubereitung, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102007038314A1 (de) * | 2007-08-14 | 2009-04-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen |
| DE102007040246A1 (de) | 2007-08-25 | 2009-02-26 | Evonik Degussa Gmbh | Strahlenhärtbare Formulierungen |
| DE102007045186A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Continental Teves Ag & Co. Ohg | Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis |
| EP2119737B1 (en) * | 2008-05-15 | 2011-05-04 | Evonik Degussa GmbH | Electronic packaging |
| DE102008001855A1 (de) * | 2008-05-19 | 2009-11-26 | Evonik Degussa Gmbh | Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von flexiblen Polyurethan-Gelcoats |
| DE102008041919A1 (de) * | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung von Silicium enthaltenden Vorläuferverbindungen einer organischen Säure als Katalysator zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds |
| DE102008041918A1 (de) * | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Silanolkondensationskatalysatoren zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2508110B2 (ja) * | 1987-07-20 | 1996-06-19 | 日本合成ゴム株式会社 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
| US5113033A (en) * | 1990-01-12 | 1992-05-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ruthenium salt and aluminum halide catalyst system for codimerization of alpha monoolefins and conjugated diolefins |
| DE4119332A1 (de) * | 1991-06-12 | 1992-12-17 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von methylidengruppen enthaltenden (alpha), (omega) -ungesaettigten oligomeren aus (alpha), (omega) -diolefinen in gegenwart von aluminiumorganischen verbindungen als katalysator |
| US5516958A (en) * | 1993-12-14 | 1996-05-14 | Albemarle Corporation | Preparation of α, ω-diene oligomers and derivatives thereof |
-
1995
- 1995-03-08 DE DE19508088A patent/DE19508088A1/de not_active Withdrawn
- 1995-12-13 US US08/571,673 patent/US5744675A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-01-18 EP EP96100625A patent/EP0731070B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-18 DE DE59600047T patent/DE59600047D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-06 JP JP8048757A patent/JPH08253774A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5744675A (en) | 1998-04-28 |
| DE19508088A1 (de) | 1996-09-12 |
| DE59600047D1 (de) | 1998-01-02 |
| EP0731070B1 (de) | 1997-11-19 |
| EP0731070A1 (de) | 1996-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH08253774A (ja) | α，ω−ジオレフィンからのオリゴマー−混合物の製法及びそれからなる生物学的に分解可能な基油 | |
| EP1006097B1 (en) | Oligomerization process | |
| US2943125A (en) | Production of dimers and low molecular polymerization products from ethylene | |
| US4434308A (en) | Manufacture of synthetic lubricant additives from internal olefins using boron trifluoride catalysis | |
| EP0132315B1 (en) | Process for producing butylene polymers having molecular weights in the range of from about 400 to 5000 molecular weight | |
| CN1279661A (zh) | 异丁烯的低聚方法 | |
| Takahashi et al. | Copper catalyzed C C bond formation reaction of allylzirconation products of alkynes | |
| CN1394194A (zh) | 烯烃的选择性低聚反应 | |
| US4420646A (en) | Feedstocks for the production of synthetic lubricants | |
| KR20070088724A (ko) | 폴리올레핀계 합성 오일 베이스의 제조방법 | |
| JPH1045635A (ja) | 第四アンモニウム塩をベースとする添加剤を用いるエチレンの軽質アルファオレフィンへの改良転換方法 | |
| US4434309A (en) | Oligomerization of predominantly low molecular weight olefins over boron trifluoride in the presence of a protonic promoter | |
| JPH04128242A (ja) | オレフィンオリゴマーの製造方法 | |
| AU695881B2 (en) | Method for removing catalyst from an oligomer product | |
| CA1234128A (en) | Preparation of alkyl succinic anhydride precursors | |
| US11214637B2 (en) | Processes for making polyisobutylene compositions | |
| JPH0457651B2 (ja) | ||
| US4358574A (en) | Production of hydrocarbon resins and products resulting therefrom | |
| JPH11505863A (ja) | 高セタン指数を有する低芳香族性ディーゼル燃料の製造方法 | |
| US4403080A (en) | Isomerization and polymerization of hydrocarbon resins | |
| US4205195A (en) | Process for the dimerization of C8 -C20 olefins and the olefin dimers obtained thereby | |
| KR20040029044A (ko) | 아세트산 ｃ4-에스터의 제조 방법 | |
| US3657369A (en) | Oligimerization of isobutene and alpha-methylstyrene | |
| CN1131680A (zh) | 脂肪烃石油树脂的制造方法 | |
| JPH0342250B2 (ja) |