JPH08253774A - α，ω−ジオレフィンからのオリゴマー−混合物の製法及びそれからなる生物学的に分解可能な基油 - Google Patents
α，ω−ジオレフィンからのオリゴマー−混合物の製法及びそれからなる生物学的に分解可能な基油Info
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- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 α，ω−ジオレフィンからなるオリゴマー−
混合物の製法 【解決手段】 方法を、少なくとも観念上のいくつかの
段階から構成し、かつそれぞれの段階の粗生成物を、テ
トラマー及び高級オリゴマーを含有し、段階の有価生成
物である部分と、モノマー、ダイマー及びトリマーの大
部分を含有し、かつ後続の反応段階で少なくとも出発化
合物分として使用される少なくとももう１つの部に分け
る。同時に、触媒濃度を高めていく。
混合物の製法 【解決手段】 方法を、少なくとも観念上のいくつかの
段階から構成し、かつそれぞれの段階の粗生成物を、テ
トラマー及び高級オリゴマーを含有し、段階の有価生成
物である部分と、モノマー、ダイマー及びトリマーの大
部分を含有し、かつ後続の反応段階で少なくとも出発化
合物分として使用される少なくとももう１つの部に分け
る。同時に、触媒濃度を高めていく。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、触媒としてのアル
ミニウム有機化合物の存在下に、液相でα，ω−ジオレ
フィンからオリゴマー−混合物を製造する方法並びにこ
の方法により製造された物質の有利な使用に関する。
ミニウム有機化合物の存在下に、液相でα，ω−ジオレ
フィンからオリゴマー−混合物を製造する方法並びにこ
の方法により製造された物質の有利な使用に関する。
【０００２】本発明は、改良された生成物組成及びそれ
により、改良される製造の経済性を達成できる方法を提
供することを目的とする。
により、改良される製造の経済性を達成できる方法を提
供することを目的とする。
【０００３】
【従来の技術】ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第４１１
９３３２号明細書から、α，ω−ジオレフィンからの
α，ω−不飽和オリゴマーの製法が公知である。その
際、α，ω−ジオレフィンを、液相中で、１５０℃〜３
５０℃の温度で、一般式：ＡｌＸ3又はＡｌＸ2Ｈのアル
ミニウム有機化合物の触媒作用量の添加下に反応させ
る。メチリデン基を含有するα，ω−不飽和オリゴマー
が生じ、これから、ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第４
３００４１８号明細書により、潤滑剤及び機能性液体用
の生物学的に分解可能な基油を取得することができる
る。更に、このオリゴマーから、塗料−及び接着剤分野
用の重要な粗生成物を製造することができる。
９３３２号明細書から、α，ω−ジオレフィンからの
α，ω−不飽和オリゴマーの製法が公知である。その
際、α，ω−ジオレフィンを、液相中で、１５０℃〜３
５０℃の温度で、一般式：ＡｌＸ3又はＡｌＸ2Ｈのアル
ミニウム有機化合物の触媒作用量の添加下に反応させ
る。メチリデン基を含有するα，ω−不飽和オリゴマー
が生じ、これから、ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第４
３００４１８号明細書により、潤滑剤及び機能性液体用
の生物学的に分解可能な基油を取得することができる
る。更に、このオリゴマーから、塗料−及び接着剤分野
用の重要な粗生成物を製造することができる。
【０００４】ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第４１１９
３３２号明細書による方法は、オリゴマーの製造の際
に、広い生成物分布をもたらし、その際、７０％を上回
るオリゴマーが、３〜２０の範囲のオリゴマー化度を有
する。分布の種類に関する記述はなされていない。オリ
ゴマーの生成物収率は総じて変動し、かつ使用ジオレフ
ィンのモル量に対して約４０％〜８５％である。
３３２号明細書による方法は、オリゴマーの製造の際
に、広い生成物分布をもたらし、その際、７０％を上回
るオリゴマーが、３〜２０の範囲のオリゴマー化度を有
する。分布の種類に関する記述はなされていない。オリ
ゴマーの生成物収率は総じて変動し、かつ使用ジオレフ
ィンのモル量に対して約４０％〜８５％である。
【０００５】しかし、潤滑油分野での使用のためには、
蒸発損失（僅かな低沸点物質含有率）及び粘度（高すぎ
ないオリゴマー化度）に関する特別な要求の故に、殊
に、使用α，ω−ジオレフィンのテトラ−、ペンタ−及
びヘキサマーが重要である。
蒸発損失（僅かな低沸点物質含有率）及び粘度（高すぎ
ないオリゴマー化度）に関する特別な要求の故に、殊
に、使用α，ω−ジオレフィンのテトラ−、ペンタ−及
びヘキサマーが重要である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、オリゴマー化度範囲４〜５の狭い生成物分布を有
し、それにより改良された生成物特性をもたらすα，ω
−ジオレフィンからのオリゴマー−混合物の製法を提供
することである。
は、オリゴマー化度範囲４〜５の狭い生成物分布を有
し、それにより改良された生成物特性をもたらすα，ω
−ジオレフィンからのオリゴマー−混合物の製法を提供
することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
り、少なくとも観念的に、少なくとも２つの時間的に連
続する反応部又は−段階に分けることことができる、
α，ω−ジオレフィンからなる液相中で、触媒としての
アルミニウム有機化合物の存在下で、請求項１に従い、
オリゴマー混合物を製造する方法により解決される。そ
の際、それぞれのこれらの段階の反応生成物を、慣用の
分離方法（有利に、蒸留）により、少なくとも、粗生成
物中になお含有されるモノマーのα，ω−ジオレフィ
ン、そのダイマーの大部分（有利には、全含分の９５重
量％を上回る）並びにそのトリマーの大部分（有利に、
全含分の６０重量％を上回る）を含有する第１の部分及
び少なくともテトラマー及び高級オリゴマーを可能な限
り完全に含有する少なくとも第２の部分に分離する。一
般に、この分離に触媒の加水分解が先行する。１段階の
粗生成物の熱負荷を僅かに保つために、分離方法とし
て、フラッシュ−真空−蒸留を使用するのが特に有利で
ある。
り、少なくとも観念的に、少なくとも２つの時間的に連
続する反応部又は−段階に分けることことができる、
α，ω−ジオレフィンからなる液相中で、触媒としての
アルミニウム有機化合物の存在下で、請求項１に従い、
オリゴマー混合物を製造する方法により解決される。そ
の際、それぞれのこれらの段階の反応生成物を、慣用の
分離方法（有利に、蒸留）により、少なくとも、粗生成
物中になお含有されるモノマーのα，ω−ジオレフィ
ン、そのダイマーの大部分（有利には、全含分の９５重
量％を上回る）並びにそのトリマーの大部分（有利に、
全含分の６０重量％を上回る）を含有する第１の部分及
び少なくともテトラマー及び高級オリゴマーを可能な限
り完全に含有する少なくとも第２の部分に分離する。一
般に、この分離に触媒の加水分解が先行する。１段階の
粗生成物の熱負荷を僅かに保つために、分離方法とし
て、フラッシュ−真空−蒸留を使用するのが特に有利で
ある。
【０００８】このように得られた第１の低沸点物質を含
有する部分から、有利に、その中に含有されるモノマー
及びダイマーの一部、即ち、有利に、低沸点物質を含有
する第１の部分の２０〜４０重量％の割合を分離し、方
法から流出させる。残留物を、新鮮なモノマー及び場合
により付加的な別のオレフィンと一緒に、出発物質とし
て、それぞれ後続の反応段階のために使用する。その
際、常に、出発混合物中の末端二重結合の合計が、（ほ
ぼ）一定に保たれるような量の新鮮なモノマーを供給す
る。循環物（即ち、低沸点物質の戻し導入された部分）
により減少する反応混合物の活性を補償するために、段
階から段階へと、使用触媒の濃度を、先行する段階での
触媒量に対して、それぞれ２０重量％まで、有利に約１
２重量％高める。第１の段階では、触媒濃度は、α，ω
−ジオレフィンの使用物質量に対して２〜４モル％であ
るのが有利である。
有する部分から、有利に、その中に含有されるモノマー
及びダイマーの一部、即ち、有利に、低沸点物質を含有
する第１の部分の２０〜４０重量％の割合を分離し、方
法から流出させる。残留物を、新鮮なモノマー及び場合
により付加的な別のオレフィンと一緒に、出発物質とし
て、それぞれ後続の反応段階のために使用する。その
際、常に、出発混合物中の末端二重結合の合計が、（ほ
ぼ）一定に保たれるような量の新鮮なモノマーを供給す
る。循環物（即ち、低沸点物質の戻し導入された部分）
により減少する反応混合物の活性を補償するために、段
階から段階へと、使用触媒の濃度を、先行する段階での
触媒量に対して、それぞれ２０重量％まで、有利に約１
２重量％高める。第１の段階では、触媒濃度は、α，ω
−ジオレフィンの使用物質量に対して２〜４モル％であ
るのが有利である。
【０００９】オリゴマー化度範囲４〜５の狭い生成物分
布を有する所望の生成物組成の達成のために、本発明で
は、反応特有値 触媒−濃度×反応時間 が、少なくとも第１の段階で、即ち、循環物を有さない
新鮮なモノマーから出発して、０．１０〜０．１６（キ
ロモル／ｍ3）・ｈ、有利に０．１１〜０．１５（キロ
モル／ｍ3）・ｈの値を取ることを必要とする。結果と
して、第１及び全ての引き続く反応段階での使用物質量
の有利に約５０％〜６０％の中程度のモノマー−もしく
は出発物質−反応率により、生成物分布を不所望に拡げ
るヘプタマー及び高級オリゴマーの形成が減少する。既
に、第１の反応段階の後に分離されたテトラマー及び高
級オリゴマー部は、方法のこの有利な実施形では直ち
に、潤滑油分野での使用のための生成物の要求に相応す
る。反応段階の数は、７までであるのが有利である。一
般に、更なる反応段階の実施は、必要な高い触媒濃度の
故にもはや無意味である。
布を有する所望の生成物組成の達成のために、本発明で
は、反応特有値 触媒−濃度×反応時間 が、少なくとも第１の段階で、即ち、循環物を有さない
新鮮なモノマーから出発して、０．１０〜０．１６（キ
ロモル／ｍ3）・ｈ、有利に０．１１〜０．１５（キロ
モル／ｍ3）・ｈの値を取ることを必要とする。結果と
して、第１及び全ての引き続く反応段階での使用物質量
の有利に約５０％〜６０％の中程度のモノマー−もしく
は出発物質−反応率により、生成物分布を不所望に拡げ
るヘプタマー及び高級オリゴマーの形成が減少する。既
に、第１の反応段階の後に分離されたテトラマー及び高
級オリゴマー部は、方法のこの有利な実施形では直ち
に、潤滑油分野での使用のための生成物の要求に相応す
る。反応段階の数は、７までであるのが有利である。一
般に、更なる反応段階の実施は、必要な高い触媒濃度の
故にもはや無意味である。
【００１０】反応は、本発明では塊状でも、又は不活性
溶剤中でも実施することができる。好適な溶剤並びに好
適な触媒は、ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第４１１９
３３２号明細書中に挙げられた物質である。反応温度
は、１５０℃〜３５０℃、有利に１８０℃〜２１０℃で
あり；反応圧力は、この反応温度で生じる反応成分の蒸
気圧である。モノマーのα，ω−ジオレフィンとして、
１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，９
−デカジエン、１，１１−ドデカジエン又は１，４，９
−デカトリエンを、単独で、又は混合物として使用する
のが有利である。
溶剤中でも実施することができる。好適な溶剤並びに好
適な触媒は、ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第４１１９
３３２号明細書中に挙げられた物質である。反応温度
は、１５０℃〜３５０℃、有利に１８０℃〜２１０℃で
あり；反応圧力は、この反応温度で生じる反応成分の蒸
気圧である。モノマーのα，ω−ジオレフィンとして、
１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、１，９
−デカジエン、１，１１−ドデカジエン又は１，４，９
−デカトリエンを、単独で、又は混合物として使用する
のが有利である。
【００１１】循環物及び新鮮なモノマーに付加的に、更
なるモノ−又はジオレフィン又は両方を、１つ以上の段
階の前に配量導入することができる。高級−（又は低級
−）分子量のモノマーの添加により、コオリゴマー化す
ることにより、生成物分布に、分子量に関して、広い範
囲に影響を及ぼすことができ、その結果、生成物を、様
々な要求に適合させることができる。同じことを、モノ
マーと比較して（ほぼ）同じモル量のα−モノオレフィ
ンの配量導入により達成することができる。
なるモノ−又はジオレフィン又は両方を、１つ以上の段
階の前に配量導入することができる。高級−（又は低級
−）分子量のモノマーの添加により、コオリゴマー化す
ることにより、生成物分布に、分子量に関して、広い範
囲に影響を及ぼすことができ、その結果、生成物を、様
々な要求に適合させることができる。同じことを、モノ
マーと比較して（ほぼ）同じモル量のα−モノオレフィ
ンの配量導入により達成することができる。
【００１２】本発明の方法は、非連続的にも、又は連続
的にも操作することができる。連続的な反応実施の有利
な実施形では、異なる反応段階又は−部を、ただ１つの
反応器中で直接、並列させ、その際、ほぼ３段階の後
に、出発化合物及びそれぞれの段階の生成物流出物に関
して、だが必要な触媒量に関してではなく準静的状態に
なる。その際、個々の反応段階間の移行は、これらがな
お観念的には分離できると考えうる程度に曖昧にするこ
とができる。
的にも操作することができる。連続的な反応実施の有利
な実施形では、異なる反応段階又は−部を、ただ１つの
反応器中で直接、並列させ、その際、ほぼ３段階の後
に、出発化合物及びそれぞれの段階の生成物流出物に関
して、だが必要な触媒量に関してではなく準静的状態に
なる。その際、個々の反応段階間の移行は、これらがな
お観念的には分離できると考えうる程度に曖昧にするこ
とができる。
【００１３】本発明の方法は、次の利点を示す： − 使用モノマーのα，ω−ジオレフィンに関係なく、
常に、オリゴマー化度範囲４〜５の生成物分布が達成さ
れる。従って、生成物は、潤滑剤及び機能性液体のため
の基油として使用するために改善された特性を有する。
常に、オリゴマー化度範囲４〜５の生成物分布が達成さ
れる。従って、生成物は、潤滑剤及び機能性液体のため
の基油として使用するために改善された特性を有する。
【００１４】− 生成物分布及びそれに伴う生成物特性
に、α−モノオレフィン又は別のα，ω−ジオレフィン
の配量導入により所望に影響を及ぼすことができる。
に、α−モノオレフィン又は別のα，ω−ジオレフィン
の配量導入により所望に影響を及ぼすことができる。
【００１５】− 本来の有価生成物であるテトラ−、ペ
ンタ−及びヘキサマーの収率が明らかに改善され、従っ
て製造の経済性が高まる。
ンタ−及びヘキサマーの収率が明らかに改善され、従っ
て製造の経済性が高まる。
【００１６】− 生成物中のヘプタマー及び高級オリゴ
マーの含有率が減少する。
マーの含有率が減少する。
【００１７】− 狭い生成物分布の故に、生成物の蒸留
による後処理が必要ない。テトラマー及び高級オリゴマ
ーを含有する分離された部の全てが、直ちに有価生成物
を形成する。
による後処理が必要ない。テトラマー及び高級オリゴマ
ーを含有する分離された部の全てが、直ちに有価生成物
を形成する。
【００１８】
【実施例】本発明方法を、次の例で詳述する：比較例１： ドイツ特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第４１１９３
３２号明細書の記載に従い、シクロヘキサン７７８ｇ中
に溶けた１，７−オクタジエン１５３３ｇを、反応器
中、２００℃で、触媒としてのジイソブチル−アルミニ
ウム−ヒドリド（ＤＩＢＡＨ）を用いて反応させる。２
時間の反応時間の後に、反応混合物は、第１表中に記載
の組成を有する。
３２号明細書の記載に従い、シクロヘキサン７７８ｇ中
に溶けた１，７−オクタジエン１５３３ｇを、反応器
中、２００℃で、触媒としてのジイソブチル−アルミニ
ウム−ヒドリド（ＤＩＢＡＨ）を用いて反応させる。２
時間の反応時間の後に、反応混合物は、第１表中に記載
の組成を有する。
【００１９】テトラ−、ペンタ−及びヘキサマーの含有
率は、ほぼ３０重量％である。
率は、ほぼ３０重量％である。
【００２０】例１：本発明の方法を、非連続的に１，７
−オクタジエンを反応器中で反応させるために使用す
る。それぞれの段階の反応条件並びに出発物質−及び生
成物組成を、第２及び３表に記載した。触媒としては、
ジイソブチル−アルミニウム−ヒドリド（ＤＩＢＡＨ）
を使用する。反応は、溶剤としてのシクロヘキサン中で
実施する。７つの段階の後に、方法を中断させる。全て
の段階に渡る全形成により、第１表中に記載の生成物組
成が生じる。
−オクタジエンを反応器中で反応させるために使用す
る。それぞれの段階の反応条件並びに出発物質−及び生
成物組成を、第２及び３表に記載した。触媒としては、
ジイソブチル−アルミニウム−ヒドリド（ＤＩＢＡＨ）
を使用する。反応は、溶剤としてのシクロヘキサン中で
実施する。７つの段階の後に、方法を中断させる。全て
の段階に渡る全形成により、第１表中に記載の生成物組
成が生じる。
【００２１】明らかに、比較例１と比較して、テトラ
−、ペンタ−及びヘキサマーのより高い収率並びにオリ
ゴマー化度４〜５の狭い生成物分布が得られる。
−、ペンタ−及びヘキサマーのより高い収率並びにオリ
ゴマー化度４〜５の狭い生成物分布が得られる。
【００２２】例２：本発明の方法を、１，９−デカジエ
ン（シクロヘキサン中に溶解）の反応のために連続的
に、しかし変動的に、ただ１つのフローチューブ(Storo
emungrohr)中で実施する。反応容量は、３．２ｍ3であ
り、かつ平均滞留時間は、それぞれの段階でチューブ型
反応器中で約２ｈである。
ン（シクロヘキサン中に溶解）の反応のために連続的
に、しかし変動的に、ただ１つのフローチューブ(Storo
emungrohr)中で実施する。反応容量は、３．２ｍ3であ
り、かつ平均滞留時間は、それぞれの段階でチューブ型
反応器中で約２ｈである。
【００２３】開始の際に、この時点では、まだ循環物が
存在していないので、先ず出発物質として、シクロヘキ
サン９．５ｋｇ／ｍｉｎ中に溶けた１，９−デカジエン
０．０８キロモル／ｍｉｎを、循環チューブ中に供給す
る。触媒として、ＤＩＢＡＨ０．００１６キロモル／ｍ
ｉｎを開始時に添加する。第１の循環物が生じたら直ち
に（ほぼ、２ｈの平均滞留時間の後）、出発物質として
の新鮮なモノマーの供給物中への供給を、常にほぼ同じ
量の末端二重結合が使用される程度に抑える。同時に、
供給される触媒量を、全て約２ｈで段階的に、最後の
（観念的な）段階で０．００２５キロモル／ｍｉｎの最
終値まで高める。ほぼ第３段階から、即ち約６ｈ後に、
方法は循環物、出発化合物及び生成物流出物に関して、
準静的に作動する；しかし、触媒量は、段階から段階へ
と変動する。循環物として、低沸点物質（１，９−デカ
ジエンのモノマーからトリマー）の全流出物の約７０重
量％を戻し導入し、かつ新たに出発化合物の一部として
使用する。それぞれの段階の反応特有値は、約０．１３
（キロモル／ｍ3）・ｈである。
存在していないので、先ず出発物質として、シクロヘキ
サン９．５ｋｇ／ｍｉｎ中に溶けた１，９−デカジエン
０．０８キロモル／ｍｉｎを、循環チューブ中に供給す
る。触媒として、ＤＩＢＡＨ０．００１６キロモル／ｍ
ｉｎを開始時に添加する。第１の循環物が生じたら直ち
に（ほぼ、２ｈの平均滞留時間の後）、出発物質として
の新鮮なモノマーの供給物中への供給を、常にほぼ同じ
量の末端二重結合が使用される程度に抑える。同時に、
供給される触媒量を、全て約２ｈで段階的に、最後の
（観念的な）段階で０．００２５キロモル／ｍｉｎの最
終値まで高める。ほぼ第３段階から、即ち約６ｈ後に、
方法は循環物、出発化合物及び生成物流出物に関して、
準静的に作動する；しかし、触媒量は、段階から段階へ
と変動する。循環物として、低沸点物質（１，９−デカ
ジエンのモノマーからトリマー）の全流出物の約７０重
量％を戻し導入し、かつ新たに出発化合物の一部として
使用する。それぞれの段階の反応特有値は、約０．１３
（キロモル／ｍ3）・ｈである。
【００２４】この準静的状態での（有価−）生成物の組
成（低沸点物質の分離後）を、まとめて第１表中に記載
する。テトラ−、ペンタ−及びヘキサマーの有価生成物
中の割合は、約６８重量％であり、従って、比較例１の
２倍以上高い。約１４時間後に、方法を中断させ（これ
は、約７段階に相応する）、かつ新鮮なモノマーを用い
て新たに開始する。
成（低沸点物質の分離後）を、まとめて第１表中に記載
する。テトラ−、ペンタ−及びヘキサマーの有価生成物
中の割合は、約６８重量％であり、従って、比較例１の
２倍以上高い。約１４時間後に、方法を中断させ（これ
は、約７段階に相応する）、かつ新鮮なモノマーを用い
て新たに開始する。
【００２５】例３：例２と同様に、本発明の方法を、
１，７−オクタジエン（シクロヘキサン中に溶解）の連
続的かつ変動的反応のために使用する。フローチューブ
の代わりに、それぞれ０．７５ｍ3の反応容量を有する
４個のボイラーからなるボイラーカスケードを反応器と
して使用する。低沸点物質の分離を伴う粗生成物の後処
理を、それぞれのボイラー毎にではなく、ボイラーカス
ケードからの出口でのみ行う。平均滞留時間は、それぞ
れのボイラーで約０．５ｈである。出発化合物量、溶剤
必要量、触媒必要量、循環物の戻し導入度並びに反応特
有値に関して、再び、例２中と同様に記載する。
１，７−オクタジエン（シクロヘキサン中に溶解）の連
続的かつ変動的反応のために使用する。フローチューブ
の代わりに、それぞれ０．７５ｍ3の反応容量を有する
４個のボイラーからなるボイラーカスケードを反応器と
して使用する。低沸点物質の分離を伴う粗生成物の後処
理を、それぞれのボイラー毎にではなく、ボイラーカス
ケードからの出口でのみ行う。平均滞留時間は、それぞ
れのボイラーで約０．５ｈである。出発化合物量、溶剤
必要量、触媒必要量、循環物の戻し導入度並びに反応特
有値に関して、再び、例２中と同様に記載する。
【００２６】ここでも、特に、生成物流出物に関して、
約６ｈ後に準静的状態が証明された。段階の有価生成物
の組成（低沸点物質の分離後）を、再び第１表中に示
す。ここでも、約６４重量％のテトラ−、ペンタ−又は
ヘキサマーの割合は、比較例１の場合の２倍以上高い。
ここでも、方法を約１４時間後に中断させ、かつ新鮮な
モノマーを用いて新規に開始した。
約６ｈ後に準静的状態が証明された。段階の有価生成物
の組成（低沸点物質の分離後）を、再び第１表中に示
す。ここでも、約６４重量％のテトラ−、ペンタ−又は
ヘキサマーの割合は、比較例１の場合の２倍以上高い。
ここでも、方法を約１４時間後に中断させ、かつ新鮮な
モノマーを用いて新規に開始した。
【００２７】例２中でも、例３中でも、比較例１に比べ
てオリゴマー化度４〜５の明らかに狭い生成物分布が認
められる。例２及び例３中では、低沸点分離後の準静止
段階の有価生成物の組成を考慮した。勿論、生成物に関
しても比較例１による処理も可能である。低沸点物質の
分離の後に、生成物中で高い割合のヘプタマー及び高級
オリゴマーが残り、これを、本発明の方法と比較する
と、生成物分布は明らかに広く、かつテトラ−、ペンタ
−及びヘキサマーの収率は減少する。
てオリゴマー化度４〜５の明らかに狭い生成物分布が認
められる。例２及び例３中では、低沸点分離後の準静止
段階の有価生成物の組成を考慮した。勿論、生成物に関
しても比較例１による処理も可能である。低沸点物質の
分離の後に、生成物中で高い割合のヘプタマー及び高級
オリゴマーが残り、これを、本発明の方法と比較する
と、生成物分布は明らかに広く、かつテトラ−、ペンタ
−及びヘキサマーの収率は減少する。
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 105/04 Ｃ１０Ｍ 105/04 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (13)
- 【請求項１】 触媒としてのアルミニウム有機化合物の
存在下に、液相で、α，ω−ジオレフィンからオリゴマ
ー−混合物を製造する方法において、 − 少なくとも観念的には、少なくとも２つの連続する
反応段階からなる方法経過、 − それぞれの段階の反応生成物を、反応生成物中の全
含分に対して、少なくともそれぞれ９５重量％を上回る
モノマーのα，ω−ジオレフィン及びそのダイマー並び
に６０重量％を上回るそのトリマーを含有する第１の部
分及び少なくともテトラマー及び高級オリゴマーを含有
する少なくとも第２の部分に分けること、 − 末端二重結合の合計が、それぞれの段階でほぼ一定
を保つように、第１の部分から分離されたモノマーの
α，ω−ジオレフィン、ダイマー及びトリマーの少なく
とも一部を、それぞれ後続の段階のために、かつ新鮮な
モノマーの使用量の減少のために出発物質分として使用
すること、 − 触媒濃度を、段階から段階へと、先行する段階の触
媒量に対して２０重量％まで高めること、 − 反応特有値 触媒−濃度・反応時間 の値が、少なくとも第１の段階に関して、０．１０（キ
ロモル／ｍ3）・ｈ〜 ０．１６（キロモル／ｍ3）・
ｈとすることを特徴とする、触媒としてのアルミニウム
有機化合物の存在下に、液相で、α，ω−ジオレフィン
からオリゴマー−混合物を製造する方法。 - 【請求項２】 反応特有値を、第１の段階で、０．１１
（キロモル／ｍ3）・ｈ〜０．１５（キロモル／ｍ3）・
ｈの値とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 触媒として、式：ＡｌＸ3又はＡｌＸ2Ｈ
[式中、Ｘは、１〜３０個の炭素原子を有する脂肪族、
脂環族又は芳香族炭化水素基を表す]のアルミニウム有
機化合物を使用する、請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 第１段階での触媒−濃度は、α，ω−ジ
オレフィンの使用物質量に対して２〜４モル％である、
請求項１から３のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 反応温度は１８０℃〜２１０℃であり、
かつ圧力はその場合に生じる反応成分の蒸気圧に相応す
る、請求項１から４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 それぞれの段階の粗生成物において、ま
ず、触媒の加水分解を行う、請求項１から５のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項７】 請求項１中に挙げられた部分への分離
を、蒸留により行う、請求項１から６のいずれかに記載
の方法。 - 【請求項８】 − それぞれの段階の後に、モノマー及
びダイマーを（ほぼ）完全に、かつトリマーを粗生成物
中の全含分の６０％を上回るまで分離し、かつ − 後続の段階中で、これらの分離されたモノマー及び
ダイマーそれぞれ６０〜８０％並びに（ほぼ）全ての分
離されたトリマーを、出発物質分として使用する、請求
項１から７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 反応を塊状で、又は不活性溶剤中で実施
する、請求項１から８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 方法を連続的に、又は非連続的に実施
する、請求項１から９のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１１】 モノマーのα，ω−ジオレフィンとし
て、１，４−ペンタジエン、１，７−オクタジエン、
１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン又は１，
４，９−デカトリエンを使用する、請求項１から１０の
いずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】 オリゴマー−混合物（即ち生成物）の
平均分子量を、α−モノオレフィンの添加又は主モノマ
ーと異なる炭素鎖の長さを有するα，ω−ジオレフィン
を用いてのコオリゴマー化により調節する、請求項１か
ら１１のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１３】 請求項１により製造されたオリゴマー
−混合物からなる、潤滑剤及び機能性液体用の生物学的
に分解可能な基油。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19508088A DE19508088A1 (de) | 1995-03-08 | 1995-03-08 | Verfahren zur Herstellung eines Oligomer-Gemisches aus alpha,omega-Diolefinen |
| DE19508088.2 | 1995-03-08 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08253774A true JPH08253774A (ja) | 1996-10-01 |
Family
ID=7755944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8048757A Pending JPH08253774A (ja) | 1995-03-08 | 1996-03-06 | α，ω−ジオレフィンからのオリゴマー−混合物の製法及びそれからなる生物学的に分解可能な基油 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5744675A (ja) |
| EP (1) | EP0731070B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08253774A (ja) |
| DE (2) | DE19508088A1 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10362060B4 (de) * | 2003-10-21 | 2009-07-09 | Altana Coatings & Sealants Gmbh | Verpackungsmaterial mit einer Barriereschicht für Gase |
| DE102004049427A1 (de) * | 2004-10-08 | 2006-04-13 | Degussa Ag | Polyetherfunktionelle Siloxane, polyethersiloxanhaltige Zusammensetzungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102005004872A1 (de) * | 2005-02-03 | 2006-08-10 | Degussa Ag | Wässrige Emulsionen von funktionellen Alkoxysilanen und deren kondensierten Oligomeren, deren Herstellung und Verwendung zur Oberflächenbehandlung |
| DE102006013090A1 (de) * | 2006-03-20 | 2007-09-27 | Georg-August-Universität Göttingen | Kompositwerkstoff aus Holz und thermoplastischem Kunststoff |
| EP1982964B1 (de) | 2007-04-20 | 2019-02-27 | Evonik Degussa GmbH | Organosiliciumverbindung enthaltende Mischung und deren Verwendung |
| DE102007038313A1 (de) * | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Evonik Degussa Gmbh | Anorganisch-modifizierte Polyesterbindemittelzubereitung, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
| DE102007038314A1 (de) * | 2007-08-14 | 2009-04-16 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur kontrollierten Hydrolyse und Kondensation von Epoxy-funktionellen Organosilanen sowie deren Condensation mit weiteren organofunktionellen Alkoxysilanen |
| DE102007040246A1 (de) | 2007-08-25 | 2009-02-26 | Evonik Degussa Gmbh | Strahlenhärtbare Formulierungen |
| DE102007045186A1 (de) * | 2007-09-21 | 2009-04-09 | Continental Teves Ag & Co. Ohg | Rückstandsfreies, schichtbildendes, wässriges Versiegelungssystem für metallische Oberflächen auf Silan-Basis |
| DE602008006681D1 (de) * | 2008-05-15 | 2011-06-16 | Evonik Degussa Gmbh | Elektronische Verpackung |
| DE102008001855A1 (de) * | 2008-05-19 | 2009-11-26 | Evonik Degussa Gmbh | Zweikomponenten-Zusammensetzung zur Herstellung von flexiblen Polyurethan-Gelcoats |
| DE102008041919A1 (de) * | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Verwendung von Silicium enthaltenden Vorläuferverbindungen einer organischen Säure als Katalysator zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds |
| DE102008041918A1 (de) * | 2008-09-09 | 2010-03-11 | Evonik Degussa Gmbh | Silanolkondensationskatalysatoren zur Vernetzung von gefüllten und ungefüllten Polymer-Compounds |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2508110B2 (ja) * | 1987-07-20 | 1996-06-19 | 日本合成ゴム株式会社 | 共役ジエン重合体の製造方法 |
| US5113033A (en) * | 1990-01-12 | 1992-05-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ruthenium salt and aluminum halide catalyst system for codimerization of alpha monoolefins and conjugated diolefins |
| DE4119332A1 (de) * | 1991-06-12 | 1992-12-17 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von methylidengruppen enthaltenden (alpha), (omega) -ungesaettigten oligomeren aus (alpha), (omega) -diolefinen in gegenwart von aluminiumorganischen verbindungen als katalysator |
| US5516958A (en) * | 1993-12-14 | 1996-05-14 | Albemarle Corporation | Preparation of α, ω-diene oligomers and derivatives thereof |
-
1995
- 1995-03-08 DE DE19508088A patent/DE19508088A1/de not_active Withdrawn
- 1995-12-13 US US08/571,673 patent/US5744675A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-01-18 DE DE59600047T patent/DE59600047D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-18 EP EP96100625A patent/EP0731070B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-03-06 JP JP8048757A patent/JPH08253774A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19508088A1 (de) | 1996-09-12 |
| DE59600047D1 (de) | 1998-01-02 |
| US5744675A (en) | 1998-04-28 |
| EP0731070B1 (de) | 1997-11-19 |
| EP0731070A1 (de) | 1996-09-11 |
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