JPH08245817A - ポリカーボネートに耐引かき性を連続的に付与する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ポリカーボネートに耐引かき性仕上げを連続
的に付与する方法 【解決手段】 式（Ｉａ） ［Ｒ^１及びＲ^２はＨ、ハロゲン、Ｃｌ，ＢｒＣ₁〜Ｃ₈ア
ルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリー
ル、及びＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキル、ｍは４または５、Ｒ^３
及びＲ^４はＨまたはＣ₁〜Ｃ₆アルキルを意味し、Ｘは炭
素、但し少くとも１つの原子ＸにおいてＲ^３及びＲ^４は
同時にアルキルを意味する］のジフェノールに基づくポ
リカーボネートから製造した成形物の表面に、粘度５〜
１０，０００ｍｐａ・ｓのシリコーンラッカーのコーテ
ィングを２〜２００μｍの厚さまで付与し、次いでこの
ラッカーを、通常の器具中において１９０℃以上の温度
で６分間以下硬化させる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ポリカーボネート成形物のコー
ティング法、特にポリカーボネートに耐引かき性仕上げ
を連続的に付与する方法に関する。

【０００２】熱可塑的に加工しうるポリカーボネート材
料は、透明性、高衝撃性、高耐熱性、及び寸法安定性が
特色である。しかしながらある用途範囲に対しては、そ
の引かきに対する耐性が用途を制限している。またポリ
カーボネートをそのような用途に使用するために、予じ
め成形物には耐引かき性層を付与しなければならない。
近年耐引かき性コーティング及びそのコーティング法で
は、ポリカーボネートの引かきに耐する敏感性を実質的
に減少させるものが開発されてきたけれど、依然として
例えばより高い耐引かき性、より良好な基材への付着
性、より短い硬化時間という改善の余地が残されてい
る。最も高い引かき性値はシリコーンラッカー系で得ら
れている。これらのラッカーは一般に熱的に硬化され
る。ビスフェノールＡのポリカーボネートにおける耐引
かき性コーティングの場合、硬化時間は最高許容温度１
３０℃において約３０〜６０分である。これより硬化時
間が短かければ、ラッカー層は完全に硬化せず、柔い。
このポリカーボネートを１３０℃以上の温度下にラッカ
ーでコーティングするならば、それは歪曲する。シリコ
ーンコーティングの硬化時間が遅いために、この硬化は
オーブン中において回分式で行われる。通常の短い塗装
ラインでの連続的なラッカーコーティングは可能でな
い。

【０００３】斯くして本発明の目的は、ポリカーボネー
トプラスチック製品にシリコーンラッカーをコーティン
グする方法を提供することである。この方法では、得ら
れるコーティングが従来法より実質的に短い硬化時間に
おいて非常に高い耐引かき性と良好な付着性を有する。

【０００４】本発明によるとこの目的は、 ａ）用いるポリカーボネートがジフェノール（Ｉ）

【０００５】

【化２】

【０００６】［式中、Ｒ^１及びＲ^２は互いに独立に水
素、ハロゲン、好ましくは塩素又は臭素、Ｃ₁〜Ｃ₈アル
キル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、
好ましくはフェニル、及びＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキル、好ま
しくはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、特にベンジルを意
味し、ｍは４又は５を意味し、Ｒ^３及びＲ^４は各Ｘに対
してそれぞれ選択的に且つ互いに独立に水素又はＣ₁〜
Ｃ₆アルキルを意味し、そしてＸは炭素を意味する、但
し少くとも１つの原子ＸにおいてＲ^３及びＲ^４は同時に
アルキルを意味する］に基づくものであり、 ｂ）粘度５〜１０，０００ｍｐａ・ｓのシリコーンラッ
カー系を、ポリカーボネート成形物上に２〜２００μｍ
の厚さまで適用し、そして ｃ）このラッカーを１４５℃以上、好ましくは１８５℃
以上、特に１９０℃以上の温度で１０分間以内、特に６
分間以内に硬化させる、というポリカーボネート成形物
のコーティング法によって達成される。

【０００７】ポリカーボネート（Ａ）は、一般式（Ｉ
ａ）

【０００８】

【化３】

【０００９】［式中、Ｒ^１及びＲ^２は互いに独立に水
素、ハロゲン、好ましくは塩素又は臭素、Ｃ₁〜Ｃ₈アル
キル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、
好ましくはフェニル、及びＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキル、好ま
しくはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、特にベンジルを意
味し、ｍは４又は５を意味し、Ｒ^３及びＲ^４は各Ｘに対
してそれぞれ選択的に且つ互いに独立に水素又はＣ₁〜
Ｃ₆アルキルを意味し、そしてＸは炭素を意味する、但
し少くとも１つの原子ＸにおいてＲ^３及びＲ^４は同時に
アルキルを意味する］

【００１０】

【外１】

【００１１】，０００、好ましくは２０，０００〜３５
０，０００の高分子量熱可塑性芳香族ポリカーボネート
である。

【００１２】これらのポリカーボネート及び式（Ｉａ）
のジヒドロキシジフェニルシクロアルカン及び両生成物
の製造は、ヨーロッパ特許第３９５，９５３号に良く記
述されている。ポリカーボネートＡに対する出発生成物
は、式（Ｉａ）のジヒドロキシジフェニルシクロアルカ
ンである。この式において、最も好適なアルキル残基は
メチルであり、ジフェニル置換されたＣ原子（Ｃ−１）
に関してα位のＸ原子は好ましくはジアルキル置換され
ておらず、一方Ｃ−１に対してβ位のアルキルジ置換は
好適である。

【００１３】好適なジヒドロキシジフェニルシクロアル
カンは、脂環族残基の環Ｃ原子数が５又は６（式Ｉａの
ｎが４又は５）のもの、例えば式（Ｉｂ）〜（Ｉｄ）

【００１４】

【化４】

【００１５】のジフェノールである。特に１，１−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチ
ル−シクロヘキサン（式ＩｂのＲ^１及びＲ^２がＨのも
の）は好適である。

【００１６】ホモポリカーボネートを製造するために式
（Ｉａ）の１種のジフェノール、及びコポリカーボネー
トを製造するために式（Ｉａ）の２種又はそれ以上のジ
フェノールを用いることは可能である。

【００１７】更に式（Ｉａ）のジフェノールは、他のジ
フェノール、例えば式（Ｉｅ） ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （Ｉｅ） のものと混合して使用し、高分子量の熱可塑性芳香族ポ
リカーボネートを製造してもよい。

【００１８】式（Ｉｅ）の他の適当なジフェノールは、
１つ又はそれ以上の芳香族環を含有していてよい、置換
されていてよい、また式（Ｉａ）のもの以外の脂肪族残
基又は脂環族残基或いはヘテロ原子を架橋員として含有
していてよい、Ｚが炭素数６〜３０の芳香族残基である
ものである。

【００１９】特に好適な式（Ｉｅ）のジフェノールの例
は、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジク
ロル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビ
ス−（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサンである。これらは個々に及び混合物とし
て使用できる。

【００２０】式（Ｉａ）のジフェノールの、随時使用し
うる式（Ｉｅ）の他のジフェノールに対するモル比は、
（Ｉａ）１００モル％：（Ｉｅ）０モル％〜（Ｉａ）２
モル％：（Ｉｅ）９８モル％、好ましくは（Ｉａ）１０
０モル％：（Ｉｅ）０モル％〜（Ｉａ）５モル％：（Ｉ
ｅ）９５モル％、特に（Ｉａ）１００モル％：（Ｉｅ）
０モル％〜（Ｉａ）１０モル％：（Ｉｅ）９０モル％、
非常に特に好ましくは（Ｉａ）１００モル％：（Ｉｅ）
０モル％〜（Ｉａ）２０モル％：（Ｉｅ）８０モル％で
ある。

【００２１】式（Ｉａ）のジフェノールから、随時他の
ジフェノールと組合せて製造される高分子量ポリカーボ
ネートは、公知のポリカーボネート製造法を用いて製造
される。ここに種々のジフェノールはランダムに及びブ
ロックで一緒に連続させることができる。

【００２２】ポリカーボネートは、公知の方法で、少量
の、好ましくは０．０５〜２．０モル％（用いるジフェ
ノールに対して）量の３官能性又は３官能性以上の化合
物、特に３つ又は３つ以上のフェノール性水酸基を有す
る化合物を混入することによって分岐されていてもよ
い。３つ又は３つ以上のフェノール性水酸基を有するい
くつかの分岐鎖剤は次の通りである：クロログルシノー
ル、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒド
ロキシフェニル）−ヘプト−２−エン、４，６−ジメチ
ル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゼン、１，１，１−トリ−（４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−
フェニルメタン、２，２−ビス−［４，４−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキシル］プロパン、
２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピ
ル）−フェノール、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−
５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロ
キシフェニル）プロパン、ヘキサ−［４−ヒドロキシフ
ェニルイソプロピル）フェニル］−オルト−テレフタル
酸エステル、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、テトラ−［４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロ
ピル）フェノキシ］メタン及び１，４−ビス−［４′，
４′−ジヒドロキシトリフェニル）メチルベンゼン。

【００２３】いくつかの他の官能性化合物は、２，４−
ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸クロ
ライド及び３，３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドー
ルである。

【００２４】単官能性化合物は、通常の濃度において、
分子量を公知の方法で調節するための連鎖停止剤として
使用しうる。適当な化合物は例えばフェノール、ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール又は他のアルキル−Ｃ₁〜Ｃ_７置
換のフェノールである。特に少量の式（Ｉｆ）

【００２５】

【化５】

【００２６】［式中、Ｒは分岐鎖Ｃ_８及び／又はＣ_９ア
ルキル残基を示す］のフェノールは分子量の調節に適当
である。

【００２７】アルキル残基ＲにおけるＣＨ_３プロトンの
割合は好ましくは４７〜８９％であり、ＣＨ及びＣＨ_２
プロトンの割合は５３〜１１％である。Ｒは好ましくは
ＯＨ基に対してｏ−及び／又はｐ−位にあり、オルト位
の上限は特に好ましくは２０％である。連鎖停止剤は用
いるジフェノールに対して、一般に０．５〜１０、好ま
しくは１．５〜８モル％の量で使用される。

【００２８】更なる詳細はヨーロッパ特許第３９５９５
３号を参照のこと。

【００２９】ポリカーボネートＡは、公知の界面重縮合
法又は均一相法、所謂「ピリジン法」、並びに公知の溶
融エステル交換法例えばホスゲンの代りにジフェニルカ
ーボネートを用いることにより製造することができる
［参照、Ｈ．シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）、ポリカーボ
ネートの化学と物理、ポリマー・レビュー第９巻、イン
ターサイエン出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂ
ｌｉｓｈｅｒｓ）］。

【００３０】式（Ｉａ）のジフェノールの導入は、向上
した耐熱性のポリカーボネートをもたらす。

【００３１】特に好適なポリカーボネートＡは式（Ｉ
ｇ）

【００３２】

【化６】

【００３３】［式中、Ｒ^１及びＲ^２は式（Ｉ）に関して
上述した意味を有するが、特に好ましくは水素である］
の単位を含むものである。

【００３４】向上した耐熱性とは別に、ポリカーボネー
トは良好なＵＶ安定性と良好な溶融物流動特性をもつ。

【００３５】更に他のジフェノールとのいずれか所望の
組合せ、特に式（Ｉｅ）とのそれを用いることにより、
ポリカーボネートの性質は好ましく変えることができ
る。そのようなコポリカーボネートにおいて、ポリカー
ボネートは式（Ｉａ）のジフェノールを、ジフェノール
単位の合計量１００モル％に対して１００〜２モル％、
好ましくは１００〜５モル％、特に１００〜１０モル
％、非常に特に１００〜２０モル％で含有する。

【００３６】シリコーンラッカー（Ｂ）は、好ましくは
縮合反応で架橋して−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−架橋を生成する
実質的に熱硬化性のラッカーである。これと平行に他の
架橋過程が進行してもよい。そのようなラッカー系は例
えば米国特許第３，７９０，５２７号、第３，８６５，
７５５号、第３，８８７，５１４号、第４，２４３，７
２０号、第４，２７８，８０４号、第４，６８０，２３
２号、第４，００６，２７１号、第４，４７６，２８１
号、独国特許公報第４０１１０４５号、第４１２２７４
３号、第４０２０３１６号、第３９１７５３５号、第３
７０６７１４号、第３４０７０８７号、第５８３６８１
５号、第２９１４４２７号、第３１３５２４１号、第３
１３４７７７号、第３１００５３２号、第３１５１３５
０号、独国公開特許第３００５５４１号、第３０１４４
１１号、第２８３４６０６号、第２９４７８７９号、第
３０６１０２１号に記述されている。

【００３７】ラッカーは公知の方法で、例えば噴霧、浸
漬、ナイフコーティング、カーテンコーティング、スピ
ンコーティングなどにより、又はこれらの組合せにより
適用することができる。本発明によれば、ラッカーは１
３５℃以上、好ましくは１５０℃以上、特に１８０℃の
温度で硬化される。これらの温度において、硬化時間は
２０分間、好ましくは１０分間、特に６分間以下である
筈である。硬化後、ラッカー層は０．５〜１００μｍ、
好ましくは１〜２０μｍ、特に２〜１０μｍであるべき
である。多層ラッカーコーティングも可能である。この
場合には、亀裂や剥離を防止するために、各前段階にお
いて完全な硬化を行うべきでない。シリコーンを含むラ
ッカーの、プラスチック基材上への付着を改良するため
に、上述した特許にも記述されているように所謂プライ
マーの下塗りを行うことも可能である。

【００３８】独国公開特許第２９１４４２７号によるコ
ーティング組成物はポリシリコーンラッカーの例として
使用される。このコーティング組成物は、 Ａ）次の化合物、（ａ）式Ｒ′Ｓｉ(ＯＲ″)_３［式中、
Ｒ′は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル又はビニル
基を意味し、そしてＲ″は炭素数１〜４のアルキルを意
味する］の炭化水素トリアルコキシシラン、及び／又は
（ｂ）（ａ）及び１〜４０重量％のフェニル又はビニル
トリアルコキシシラン［但しアルコキシ基は炭素数１〜
４］の共縮合生成物、及び／又は（ｃ）（ａ）１モル及
びテトラアルコキシシラン［但しアルコキシ基は炭素数
１〜４］０．０５〜１モルの共縮合生成物、及び／又は
（ｄ）（ａ）１モル及びアルキル及びアルコキシ基の炭
素数が１〜４のジアルキルジアルコキシシラン０．０５
〜１モルの共縮合生成物、の少くとも１つを、約５０〜
８０℃の温度で約１〜１２時間、水中で加水分解するこ
とによって得られる部分的に加水分解されたシロキサン
化合物、コーティング組成物の全重量に対して１０〜４
０重量％、 Ｂ）コロイド状二酸化珪素、コーティング組成物の全重
量に対して０〜４０重量％、 Ｃ）エーテル化メチロールアミン、コーティング組成物
の全重量に対して０〜５重量％、 Ｄ）酢酸、下記Ｅ）と一緒に、コーティング組成物の全
重量に対して０．５〜３０重量％、 Ｅ）不活性な有機溶剤、からなり、更にブロックポリイ
ソシアネートをコーティング組成物の全重量に対して
０．０５〜１５重量％含有することを特徴とする。

【００３９】炭化水素トリアルコキシシラン（１）は、
式Ｒ′Ｓｉ(ＯＲ″)_３（但し、Ｒ′は炭素数１〜４のア
ルキル基、フェニル又はビニル基を意味し、Ｒ″は炭素
数１〜４のアルキル基を意味する）の官能性シロキサン
化合物である。メチルトリエトキシシランは好適であ
る。炭化水素トリアルコキシシランの部分的加水分解生
成物は、炭化水素トリアルコキシシランに水を添加し、
そして得られた物質を５０〜８０℃の温度まで１〜１０
時間加熱することによって得られる。そのような部分的
加水分解生成物の製造は公知であり、例えば米国特許第
３，４５１，８３８号、第４，００６，２７１号、及び
独国公開特許第１９２３２９０号に記述されている。

【００４０】実質的に炭化水素トリアルコキシシラン１
モルを主成分として及びテトラアルコキシ−（Ｃ₁〜
Ｃ₄）−シラン０．０５〜１モルを更なる成分として含
有する部分的に加水分解された共縮合生成物は改良され
た硬いコーティングを生成する。炭化水素トリアルコキ
シシラン１モル及びジアルキル−（Ｃ₁〜Ｃ₄）−ジアル
コキシ−（Ｃ₁〜Ｃ₄）−シランから製造される部分的に
加水分解された共縮合生成物は柔いコーティングを生成
する。

【００４１】コロイド状二酸化珪素の水性分散液の、ア
ルキルトリアルコキシシラン及び随時テトラアルコキシ
シランから製造された部分的に加水分解された（共）縮
合生成物への添加は、改良された硬度のコーティングを
形成する。

【００４２】随時使用されるエーテル化メチロールメラ
ミンは、公知の方法で製造される工業生成物である。こ
れらの化合物の特別な例は、ヘキサアルコキシメチルメ
ラミン例えばヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエ
トキシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミ
ン、ヘキサイソプロポキシメチルメラミン、ヘキサブト
キシメチルメラミン及びヘキサシクロヘキシロキシメチ
ルメラミンである。

【００４３】エーテル化メチロールメラミンは、テトラ
アルコキシシラン化合物の部分的加水分解生成物又はコ
ロイド状シリカ１００重量部（ＳｉＯ_２として計算）当
り、好ましくは０〜１５０重量部の量で使用される。１
５０重量部以上のエーテル化メチロールメラミンを添加
する場合、コーティングの付着及び硬度は減少する。エ
ーテル化メチロールメラミンの添加は、コーティングに
硬度と柔軟性の両方を付与する。

【００４４】添加される末端処理された（ｃａｐｐｅ
ｄ）ポリイソシアネートは、随時ポリエーテル２〜４重
量％を含有する無溶媒の、安定な水性乳化液である。こ
の場合乳化成分としては、ジアミノスルホン酸の乳化液
塩が使用される。それらは、いずれか所望の、好ましく
は２〜４官能性ポリイソシアネートを、イソシアネート
基と反応する分子基を有する化合物と反応させることに
よって製造される。そのような化合物は、中でも第２級
又は第３級アルコール、ＣＨ−酸化合物、オキシム、ラ
クタム、フェノール、Ｎ−アルキルアミド、イミド、イ
ミダゾール、トリアゾール、又は亜硫酸アルカリ金属を
含む。ＣＨ−酸化合物、特に活性メチレン基を含む化合
物、例えばマロン酸ジアルキルエステル、アセト酢酸ア
ルキルエステル又はアセチルアセトンは好適に使用され
る。

【００４５】ポリイソシアネート官能基の、イソシアネ
ート基と反応する分子基との反応は、ある割合の芳香
族、脂肪族又はアラリファチックジアミノスルホン酸或
いはそのアルカリ金属又はアンモニウム塩の存在下に進
行する。

【００４６】使用されるブロックされたポリイソシアネ
ートは、公知の反応に従い、ポリイソシアネートをブロ
ック剤例えばマロン酸ジエチル又はアセト酢酸エチルと
反応させることによって得ることができる。ブロックさ
れたポリイソシアネートの溶解性又は分散性は親水性成
分が付加反応に含まれるかどうかに依存する。このイオ
ン性又は非イオン性の水分散性ポリエチレンオキシドセ
グメントは合成中に重合体に導入される。

【００４７】問題のブロックされたポリイソシアネート
は、イオン性又は非イオン性の親水性基の導入のため
に、順次それらが水又は水性／アルコール例えばフェノ
ール、ｔｅｒｔ−ブチルフェノール又は他のアルキルＣ
₁〜Ｃ₇−置換フェノールに溶解し又は安定に分散するの
に十分な親水性となり、熱可塑性コーティングに適当な
調製物と適合しうる。

【００４８】上述したブロックされたイソシアネートの
使用は、コーティングの耐引かき性及び硬度を損うこと
なしに、改良された付着性及び弾性を有するコーティン
グをもたらす。

【００４９】酢酸のほかに使用される有機溶媒は厳密で
ない。アルコール、ケトン、エーテル及び／又は芳香族
炭化水素はこの目的に考慮することができる。勿論溶媒
エタノール及びイソプロパノールは、コーティング組成
物の製造に特に好適である。有機溶媒の量は、部分的に
加水分解された化合物を酢酸及び言及した残りの添加剤
と一緒に完全に溶解させるために且つ部分的に加水分解
された化合物の濃度を、固体含量として及びコーティン
グ化合物の全重量に対して計算して５〜１５重量％に調
節するために十分でなければならない。

【００５０】熱可塑性物をコーティング化合物でコーテ
ィングするためには、いずれかの方法例えば浸漬、噴霧
及びカーテンコーティングが用いられる。この方法でコ
ーティングされた熱可塑性製品を続いて加熱して、コー
ティング化合物を硬化せしめる。

【００５１】コーティング材料： 塩基性成分の製造： ａ）ＳｉＯ_２含量３０重量％を有するコロイド状シリカ
３００ｇに、氷酢酸１９．８ｇ、蒸留水２１０ｇ及びイ
ソプロパノール２２７ｇを添加した。完全に混合した
後、メチルトリエトキシシラン９００ｇを添加し、この
混合物を撹拌しながら６０℃まで加熱した。この温度を
４時間維持し、次いでイソプロパノールを更に１２００
ｇ、混合物に添加した。生成物が一度室温まで冷却した
後、弱不透明性の溶液を濾過した。

【００５２】ｂ）イソプロパノール３４０ｇ、テトラエ
トキシシラン１９０ｇ及びメチルトリエトキシシラン３
６０ｇを最初に撹拌機及び還流凝縮器付きの容器中に導
入した。この混合物を０．０５Ｎ塩酸１８０ｇと一緒に
し、共加水分解を行うために５時間還流させた。反応
後、混合物を室温まで冷却した。テトラエトキシシラン
の部分的に加水分解された生成物（５．１％、ＳｉＯ_２
として計算）及びメチルトリエトキシシランの部分的に
加水分解された生成物（１２．６％、ＣＨ₃ＳｉＯ_1.3と
して計算）を含有する溶液が得られた。

【００５３】コーティング組成物として用いる前に、２
つの成分を１：１の比で一緒に混合し、ｎ−ブタノール
６０重量％、酢酸４０重量％及びトルエン２０重量％の
混合物に溶解し、そして次のイソシアネート（１）１．
５重量％を添加した。 ブロックされたイソシアネート（１）の製造：マロン酸
ジエチル３７０ｇを、室温で１５分間、ナトリウムフェ
ノレート２．７ｇと一緒に撹拌した。ビウレット化ヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＮＣＯ基２３．８％）５
００ｇを添加し、発熱反応が鎮静化した時、混合物を更
に３時間、９０℃で撹拌した。その上ｎ−ブタノールで
開始させたエチレンオキシドポリエーテル（Ｍｗ＝２０
００）４０ｇ及びオクタン酸スズ（ＩＩ）１モルを添加
し、混合物を更に３時間９０℃で撹拌した。撹拌機の回
転速度を上昇させながら水１５０ｍｌ中２，４−ジアミ
ノベンゼンスルホン酸ナトリウム４６ｇの溶液を添加
し、この混合物を６０℃で２時間撹拌した。次いでイソ
プロパノール２００ｍｌを添加した。透明で黄色の、水
を含む液体を得た。この溶液は約７６重量％の固体を含
んだ。ブロックされたＮＣＯ基の含量は７．６％であっ
た。

【００５４】基材のコーティングとコーティングの性質
の試験：ジフェノールＩｂ及びビスフェノールＡに基づ
くポリカーボネート［バイエル（Ｂａｙｅｒ）社製、ア
ペック（Ａｐｅｃ）ＨＴ ＫＵ １−９３５０、ガラス
転移温度Ｔｇ＝１８５℃］から及び比較のためにビスフ
ェノールＡに基づくポリカーボネート［バイエル社製、
マクロロン（Ｍａｋｒｏｌｏｎ）３１０８、Ｔｇ＝１４
８℃］から製造した寸法１０５×１５０×３ｍｍのシー
トを、イソプロパノールできれいにし、これを上述した
コーティング材料に浸漬速度ｖ＝１００ｍｍ／分で浸漬
することによって２０μｍのラッカーコーティングを付
与した。室温で１０分間フラッシュ・オフ（ｆｌａｓｈ
ｏｆｆ）した後、コーティングしたシートを昇温度で
乾燥した。乾燥時間及び乾燥温度を変えた。乾燥後、耐
引かき性ラッカーの厚さは５μｍであった。

【００５５】硬化の完了時に、コーティングしたシート
を室温で２日間貯蔵し、次いで次の試験に供した。試験
結果を表１に示す。

【００５６】１．基材物質への付着 シートに適用した硬化層に面積１ｍｍ^２の区画（ｃｅｌ
ｌ）が１００出来るように、鋭い刃で基材に直交平行線
を引いた。次いでセロファン接着テープを直交平行線上
にしっかり接着させ、そして適用した層に対して９０℃
の角度で引き剥した。この操作を３回繰返した。得られ
た付着値を、残っている区画数に依存して０（剥離な
し）から５（完全に剥離）までの範囲の５段階評価の１
つに当てはめた（ＤＩＮ ５３１５１）。

【００５７】２．反復ストローク法を用いる耐付着性
（ＡＳＴＭ Ｆ７３５） 本発明のコーティング組成物を用いて得られたコーティ
ングの耐摩損性を、反復摩擦試験で決定した。この試験
は、振動数１５０／分及びストローク１０ｃｍでモータ
ーによりあちらこちらに動くハウジング中振動プレート
から実質的になる特別な装置中で行った。検討すべきコ
ーティングした基材を、この振動プレートに取り付け
た。コーティングした表面上に一定の力をかける手段を
用いることにより、２０回のストローク後の表面の濁り
度の増加を決定した。

【００５８】

【表１】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉａ） 【化１】 ［式中、Ｒ^１及びＲ^２は互いに独立に水素、ハロゲン、
   好ましくは塩素又は臭素、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆
   シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール、好ましくはフェ
   ニル、及びＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキル、好ましくはフェニル
   −Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、特にベンジルを意味し、ｍは４又
   は５を意味し、Ｒ^３及びＲ^４は各Ｘに対してそれぞれ選
   択的に且つ互いに独立に水素又はＣ₁〜Ｃ₆アルキルを意
   味し、そしてＸは炭素を意味する、但し少くとも１つの
   原子ＸにおいてＲ^３及びＲ^４は同時にアルキルを意味す
   る］のジフェノールに基づくポリカーボネートから製造
   した成形物の表面に、粘度５〜１０，０００ｍｐａ・ｓ
   のシリコーンラッカーのコーティングを２〜２００μｍ
   の厚さまで付与し、次いでこのラッカーを、通常の器具
   中において１４５℃以上、好ましくは１８５℃以上、特
   に１９０℃以上の温度で２０分間以下、好ましくは１０
   分間以下、特に６分間以下硬化させる、ポリカーボネー
   ト成形物のコーティング法。