JPH0821390B2 - 電 池 - Google Patents
電 池Info
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- JPH0821390B2 JPH0821390B2 JP2143696A JP14369690A JPH0821390B2 JP H0821390 B2 JPH0821390 B2 JP H0821390B2 JP 2143696 A JP2143696 A JP 2143696A JP 14369690 A JP14369690 A JP 14369690A JP H0821390 B2 JPH0821390 B2 JP H0821390B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- battery
- solid electrolyte
- organic polymer
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、固体電解質を使用した電池に関するもので
ある。
ある。
従来技術 従来の電池の電解質としては、一般に液体電解質が用
いられているが、これは外部への液漏れがあり、長期信
頼性、安定性に問題があった。
いられているが、これは外部への液漏れがあり、長期信
頼性、安定性に問題があった。
この点を考慮して研究されているのが、固体電解質で
ある。固体電解質としては、β−アルミナ、沃化リチウ
ム、窒化リチウム、銅ルビジウム等が知られているが、
これらは成型および成膜性に問題がある。
ある。固体電解質としては、β−アルミナ、沃化リチウ
ム、窒化リチウム、銅ルビジウム等が知られているが、
これらは成型および成膜性に問題がある。
そこで、成型性及び成膜性の問題を解決できる有機系
の固体電解質について、種々の研究がなされている。例
えば、ポリエチレンオキシド（PEO）の有機ポリマー電
解質、多官能性ポリエール分子構造のポリエチレンオキ
シド部分とポリプロピレンオキシド部分がランダム共重
合型で含まれる有機ポリマー電解質（特開昭62−249361
号公報）、イオン化合物を溶解状態で含有するエチレン
オキシド共重合体からなる固体ポリマー電解質（特開昭
61−83249号公報）、および熱可塑性で交差結合を持た
ない単独重合体もしくは共重合体の分枝鎖から実質的に
構成されている可塑性をもつ高分子固体物質を用いたイ
オン導伝性ポリマー電解質（特開昭55−98480号公報）
等が知られている。
の固体電解質について、種々の研究がなされている。例
えば、ポリエチレンオキシド（PEO）の有機ポリマー電
解質、多官能性ポリエール分子構造のポリエチレンオキ
シド部分とポリプロピレンオキシド部分がランダム共重
合型で含まれる有機ポリマー電解質（特開昭62−249361
号公報）、イオン化合物を溶解状態で含有するエチレン
オキシド共重合体からなる固体ポリマー電解質（特開昭
61−83249号公報）、および熱可塑性で交差結合を持た
ない単独重合体もしくは共重合体の分枝鎖から実質的に
構成されている可塑性をもつ高分子固体物質を用いたイ
オン導伝性ポリマー電解質（特開昭55−98480号公報）
等が知られている。
しかしながら、直鎖型PEOにおいては、融点（60℃前
後）より低い温度でPEOの結晶化が起こり、イオン伝導
度が急激に低下する。また、その他のポリマー電解質に
おいても、結晶化が抑制されているために、25℃付近の
室温における伝導度は改善されているものの、それ以下
の温度では、電池に使用できる十分な伝導度を得ること
ができず、特に５℃以下では極端な伝導度の低下が認め
られる。
後）より低い温度でPEOの結晶化が起こり、イオン伝導
度が急激に低下する。また、その他のポリマー電解質に
おいても、結晶化が抑制されているために、25℃付近の
室温における伝導度は改善されているものの、それ以下
の温度では、電池に使用できる十分な伝導度を得ること
ができず、特に５℃以下では極端な伝導度の低下が認め
られる。
発明の目的 本発明は、このような従来技術の問題点を解消し、低
温でも安定して使用できる、低温特性を改良した電池を
提供することを目的とする。
温でも安定して使用できる、低温特性を改良した電池を
提供することを目的とする。
発明の構成 本発明の電池は、負極／セパレータ／正極からなり、
そのセパレータにイオン性化合物を有機ポリマーにドー
ピングした固体電解質を使用したものであって、上記有
機ポリマーが一般式： Ｚ−〔（Ａ）ｍ−Ｙ〕ｋ （但し、Ｚは活性水素含有化合物残基、Ｙは活性水素基
または重合反応性官能基、ｍは１〜250の整数、ｋは１
〜12の整数、Ａは一般式： ｎは１〜25の整数、Ｒは酸素数１〜20のアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基またはアルキルアリール基を表
す）で示される骨格を有する有機化合物を架橋反応させ
た有機ポリマーである電池、または上記有機ポリマーが
一般式： Ｚ−〔Ｅ−Ｙ〕ｋ （但し、Ｚ、Ｙ、ｋは上記と同様、Ｅは上記Ａと−（CH
2−CH2−Ｏ）−のブロック共重合型で表され、上記Ａの
総和ｍが１〜250、−（CH2−CH2−Ｏ）−の総和ｐが１
〜450である）で示される骨格を有する有機化合物を架
橋反応させた有機ポリマーである電池である。
そのセパレータにイオン性化合物を有機ポリマーにドー
ピングした固体電解質を使用したものであって、上記有
機ポリマーが一般式： Ｚ−〔（Ａ）ｍ−Ｙ〕ｋ （但し、Ｚは活性水素含有化合物残基、Ｙは活性水素基
または重合反応性官能基、ｍは１〜250の整数、ｋは１
〜12の整数、Ａは一般式： ｎは１〜25の整数、Ｒは酸素数１〜20のアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基またはアルキルアリール基を表
す）で示される骨格を有する有機化合物を架橋反応させ
た有機ポリマーである電池、または上記有機ポリマーが
一般式： Ｚ−〔Ｅ−Ｙ〕ｋ （但し、Ｚ、Ｙ、ｋは上記と同様、Ｅは上記Ａと−（CH
2−CH2−Ｏ）−のブロック共重合型で表され、上記Ａの
総和ｍが１〜250、−（CH2−CH2−Ｏ）−の総和ｐが１
〜450である）で示される骨格を有する有機化合物を架
橋反応させた有機ポリマーである電池である。
更に、本発明は、前述の如き固体電解質部分にイオン
性塩を相溶することができる物質を含んだリチウム電池
をも含む。
性塩を相溶することができる物質を含んだリチウム電池
をも含む。
かかる固体電解質の有機ポリマー原料として使用され
る一般式またはの有機化合物は、活性水素含有化合
物にグリシジルエーテル類を単独で、またはグリシジル
エーテル類をエチレンオキシドと共に反応させて得たポ
リエーテル化合物、または、上記ポリエーテル化合物に
更に反応性官能基含有化合物を反応させて、エチレンオ
キシドの主鎖末端活性水素基に反応性官能基を導入して
なるものであり、通常、平均分子量20,000以下であるこ
とが好ましい。
る一般式またはの有機化合物は、活性水素含有化合
物にグリシジルエーテル類を単独で、またはグリシジル
エーテル類をエチレンオキシドと共に反応させて得たポ
リエーテル化合物、または、上記ポリエーテル化合物に
更に反応性官能基含有化合物を反応させて、エチレンオ
キシドの主鎖末端活性水素基に反応性官能基を導入して
なるものであり、通常、平均分子量20,000以下であるこ
とが好ましい。
前述の活性水素含有化合物としては、例えばメタノー
ル、エタノール；エチレングリコール、プロピレングリ
コール、1.4−ブタンジオール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ソルビトール、シュークローズ、ポリ
グリセリン等の多価アルコール；ブチルアミン、２−エ
チルヘキシルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘ
キサミン、アニリン、ベンジルアミン、フェニレンジア
ミン等のアミン化合物；ビスフェノールＡ、ハイドロキ
ノン、ノボラック等のフェノール性活性水素化合物、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン等の一分子中
に異種の活性水素含有基を有する化合物等を挙げること
ができ、中でも多価アルコールであるのが特に好まし
い。
ル、エタノール；エチレングリコール、プロピレングリ
コール、1.4−ブタンジオール、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ソルビトール、シュークローズ、ポリ
グリセリン等の多価アルコール；ブチルアミン、２−エ
チルヘキシルアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテト
ラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘ
キサミン、アニリン、ベンジルアミン、フェニレンジア
ミン等のアミン化合物；ビスフェノールＡ、ハイドロキ
ノン、ノボラック等のフェノール性活性水素化合物、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン等の一分子中
に異種の活性水素含有基を有する化合物等を挙げること
ができ、中でも多価アルコールであるのが特に好まし
い。
次に、活性水素含有化合物と反応させるグリシジルエ
ーテル類としては、下記式で示されるアルキル−、アル
ケニル−、アリール−又はアルキルアリール−ポリエチ
レングリコールグリシジルエーテル類 （ただし、ｎは０〜25の整数、Ｒは炭素数１〜20のアル
キル基、アルケニル基、アリール基またはアルキルアリ
ール基を示す）を挙げることができる。代表的なものと
しては、Ｒが例えばメチル基、エチル基、ブチル基等の
直鎖アルキル基、イソプロピル基、sec−ブチル基、ter
t−ブチル基等の分枝アルキル基、ビニル基、アリル
基、１−プロペニル基、1,3−ブタジエニル基等のアル
ケニル基、フェニル基、ノニルフェニル基、トリル基、
ベンジル基等のアリール又はアルキルアリール基である
ものを挙げることができ、中でもｎが１〜15、Ｒの炭素
数が１〜12であるのが好ましい。
ーテル類としては、下記式で示されるアルキル−、アル
ケニル−、アリール−又はアルキルアリール−ポリエチ
レングリコールグリシジルエーテル類 （ただし、ｎは０〜25の整数、Ｒは炭素数１〜20のアル
キル基、アルケニル基、アリール基またはアルキルアリ
ール基を示す）を挙げることができる。代表的なものと
しては、Ｒが例えばメチル基、エチル基、ブチル基等の
直鎖アルキル基、イソプロピル基、sec−ブチル基、ter
t−ブチル基等の分枝アルキル基、ビニル基、アリル
基、１−プロペニル基、1,3−ブタジエニル基等のアル
ケニル基、フェニル基、ノニルフェニル基、トリル基、
ベンジル基等のアリール又はアルキルアリール基である
ものを挙げることができ、中でもｎが１〜15、Ｒの炭素
数が１〜12であるのが好ましい。
反応に使用できる触媒としては、ソジウムメチラー
ト、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム
等の塩基性触媒が一般的であるが、ボロントリフルオラ
イドのような酸性触媒やトリメチルアミン、トリエチル
アミンのようなアミン系触媒も有用である。なお、触媒
の使用量は任意である。
ト、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸リチウム
等の塩基性触媒が一般的であるが、ボロントリフルオラ
イドのような酸性触媒やトリメチルアミン、トリエチル
アミンのようなアミン系触媒も有用である。なお、触媒
の使用量は任意である。
前述の如く、本発明で使用する有機化合物は活性水素
含有化合物にグリシジルエーテル類が単独で結合したも
のであっても、グリシジルエーテル類はエチレンオキシ
ドとブロッグ共重合して結合したものであってもよい
が、いずれにしてもグリシジルエーテル類の付加モル数
は、活性水素含有化合物の活性水素１個当たり１〜250
モルであるのが好ましく、グリシジルエーテル類とブロ
ック共重合されるエチレンオキシドのモル数は上記活性
水素１個当たり１〜450モルであるのが好ましい。グリ
シジルエーテル類とエチレンオキシドをブロック型に共
重合する場合、それぞれの位置関係及びブロックの数に
ついては、特に制限はないが、有機化合物の平均分子量
が20,000より大とならないように付加モル数を適宜選択
するのが好ましい。
含有化合物にグリシジルエーテル類が単独で結合したも
のであっても、グリシジルエーテル類はエチレンオキシ
ドとブロッグ共重合して結合したものであってもよい
が、いずれにしてもグリシジルエーテル類の付加モル数
は、活性水素含有化合物の活性水素１個当たり１〜250
モルであるのが好ましく、グリシジルエーテル類とブロ
ック共重合されるエチレンオキシドのモル数は上記活性
水素１個当たり１〜450モルであるのが好ましい。グリ
シジルエーテル類とエチレンオキシドをブロック型に共
重合する場合、それぞれの位置関係及びブロックの数に
ついては、特に制限はないが、有機化合物の平均分子量
が20,000より大とならないように付加モル数を適宜選択
するのが好ましい。
なお、このような有機化物の架橋は、主鎖末端基Ｙが
活性水素基である場合、架橋剤を用いて実施する。
活性水素基である場合、架橋剤を用いて実施する。
有用な架橋剤としては、例えば2,4−トリレンジイソ
シアネート（2,4−TDI）、2,6−トリレンジイソシアネ
ート（2,6−TDI）、4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（MDI）、ヘキサメチレンジイソシアネート（H
MDI）、イソボロンジイソシアネート、トリフェニルメ
タンジイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニ
ル）チオホスフェート、リジンエステルトリイソシアネ
ート、1,8−ジイソシアネート−４−イソシアネートメ
チルオクタン、1,6,11−ウンデカントリイソシアネー
ト、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシ
クロヘプタントリイソシアネート、ビューレット結合HM
DI、イソシアヌレート結合HMDI、トリメチロールプロパ
ンTDI3モル付加物、又はこれらの混合物等が挙げられ
る。
シアネート（2,4−TDI）、2,6−トリレンジイソシアネ
ート（2,6−TDI）、4,4′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート（MDI）、ヘキサメチレンジイソシアネート（H
MDI）、イソボロンジイソシアネート、トリフェニルメ
タンジイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニ
ル）チオホスフェート、リジンエステルトリイソシアネ
ート、1,8−ジイソシアネート−４−イソシアネートメ
チルオクタン、1,6,11−ウンデカントリイソシアネー
ト、1,3,6−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシ
クロヘプタントリイソシアネート、ビューレット結合HM
DI、イソシアヌレート結合HMDI、トリメチロールプロパ
ンTDI3モル付加物、又はこれらの混合物等が挙げられ
る。
かかる架橋剤の使用量は、例えばイソシアネートを使
用する場合、有機化合物の主鎖末端活性水素基数に対し
て、イソシアネート基数が１〜1.5倍となる量であるの
が好ましい。
用する場合、有機化合物の主鎖末端活性水素基数に対し
て、イソシアネート基数が１〜1.5倍となる量であるの
が好ましい。
なお、この時、架橋反応を早期に完結するために、触
媒として、例えばジブチルチンジラウレート（DBTD
L）、ジブチルチンジアセテート（DBTA）、フェニル水
銀プロピオン酸塩、オクテン酸塩等の有機金属触媒、ト
リエチレンジアミン、N,N′−ジメチルピペラジン、Ｎ
−メチルモルホリン、テトラメチルグアニジン、トリエ
チルアミン等のアミン系触媒等を用いてもよい。
媒として、例えばジブチルチンジラウレート（DBTD
L）、ジブチルチンジアセテート（DBTA）、フェニル水
銀プロピオン酸塩、オクテン酸塩等の有機金属触媒、ト
リエチレンジアミン、N,N′−ジメチルピペラジン、Ｎ
−メチルモルホリン、テトラメチルグアニジン、トリエ
チルアミン等のアミン系触媒等を用いてもよい。
更に、主鎖末端基Ｙが重合反応性官能基である場合、
活性水素含有化合物にグリシジルエーテル類またはグリ
シジルエーテル類とエチレンオキシドを反応させて得た
ポリエーテルの主鎖末端に重合反応性官能基を導入する
が、この重合反応性官能基としては、ビニル基等をアル
ケニル基、アクリロイル基やメタクリロイル基のような
不飽和結合を有する基、Siを含有するような直鎖及び環
状部分を持った基を挙げることができる。なお、これら
の基は、前述の如きポリエーテルに、重合反応性官能基
含有化合物を反応させて、分子中に導入される。
活性水素含有化合物にグリシジルエーテル類またはグリ
シジルエーテル類とエチレンオキシドを反応させて得た
ポリエーテルの主鎖末端に重合反応性官能基を導入する
が、この重合反応性官能基としては、ビニル基等をアル
ケニル基、アクリロイル基やメタクリロイル基のような
不飽和結合を有する基、Siを含有するような直鎖及び環
状部分を持った基を挙げることができる。なお、これら
の基は、前述の如きポリエーテルに、重合反応性官能基
含有化合物を反応させて、分子中に導入される。
この重合反応性官能基含有化合物としては、例えばア
クリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸、ｐ−ビニル安息香酸等のように一分
子中にカルボキシル基と不飽和結合を有するもの及び／
又は無水マレイン酸や無水イタコン酸のような上記化合
物の酸無水物、及び／又は上記のような化合物の酸クロ
ライド物、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタ
クリレート等のグリシジル類、メタクリロイルイソシア
ネート等のイソシアネート類、ジクロロシラン、ジメチ
ルビニルクロロシランのようにSiを含む化合物等を挙げ
られる。
クリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、マレイン酸、フマー
ル酸、イタコン酸、ｐ−ビニル安息香酸等のように一分
子中にカルボキシル基と不飽和結合を有するもの及び／
又は無水マレイン酸や無水イタコン酸のような上記化合
物の酸無水物、及び／又は上記のような化合物の酸クロ
ライド物、アリルグリシジルエーテル、グリシジルメタ
クリレート等のグリシジル類、メタクリロイルイソシア
ネート等のイソシアネート類、ジクロロシラン、ジメチ
ルビニルクロロシランのようにSiを含む化合物等を挙げ
られる。
なお、このような有機化合物は、重合により架橋され
るが、この重合（架橋）反応は、必要に応じて重合開始
剤や増感剤を用いて、光、熱、電離放射線等で行われ
る。
るが、この重合（架橋）反応は、必要に応じて重合開始
剤や増感剤を用いて、光、熱、電離放射線等で行われ
る。
次に、このようにして得られた有機ポリマーにドーピ
ングするイオン性化合物としては、例えばLiI、LiCl、L
iClO4、LiSCN、LiBF4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiCS3CO2、L
iHgI3、NaI、NaSCN、NaBr、KI、CsSCN、AgNO、CuC12Mg
（ClO4）２等の少なくともLi、Na、Ｋ、Cs、Ag、Cuまた
はMgの１種を含む無機イオン塩、（CH3）4NBF4、（C
H3）NBr、（C2H5）NCIO4、（C2H5）NI、（C3H7）4NBr、
（ｎ−C4H9）ClO4、（ｎ−C4H9）NI、（ｎ−C5H4）4NI
等の四級アンモニウム塩、ステアリルスルホン酸リチウ
ム、オクチルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸リチウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、ジブチルナフタレンスルホン酸リチウム、オクチル
ナフタレンスルホン酸カリウム、ドデシルナフタレンス
ルホン酸カリウム等の有機イオン塩が挙げられる。これ
らのイオン性化合物は、２種以上併用してもよい。
ングするイオン性化合物としては、例えばLiI、LiCl、L
iClO4、LiSCN、LiBF4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiCS3CO2、L
iHgI3、NaI、NaSCN、NaBr、KI、CsSCN、AgNO、CuC12Mg
（ClO4）２等の少なくともLi、Na、Ｋ、Cs、Ag、Cuまた
はMgの１種を含む無機イオン塩、（CH3）4NBF4、（C
H3）NBr、（C2H5）NCIO4、（C2H5）NI、（C3H7）4NBr、
（ｎ−C4H9）ClO4、（ｎ−C4H9）NI、（ｎ−C5H4）4NI
等の四級アンモニウム塩、ステアリルスルホン酸リチウ
ム、オクチルスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼン
スルホン酸リチウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム、ジブチルナフタレンスルホン酸リチウム、オクチル
ナフタレンスルホン酸カリウム、ドデシルナフタレンス
ルホン酸カリウム等の有機イオン塩が挙げられる。これ
らのイオン性化合物は、２種以上併用してもよい。
このようなイオン性化合物の配合割合は、前記有機化
合物100重量部に対して、イオン性化合物が0.01〜100重
量部であるのが好ましく、特に0.5〜50重量部であるの
がよい。なお、イオン性化合物の配合割合が多すぎる
と、過剰のイオン性化合物、例えば無機イオン塩が解離
せず、単に混在するのみとなり、イオン伝導度を逆に低
下させることとなる。
合物100重量部に対して、イオン性化合物が0.01〜100重
量部であるのが好ましく、特に0.5〜50重量部であるの
がよい。なお、イオン性化合物の配合割合が多すぎる
と、過剰のイオン性化合物、例えば無機イオン塩が解離
せず、単に混在するのみとなり、イオン伝導度を逆に低
下させることとなる。
また、イオン性化合物のドーピング方法等については
特に制限はないが、例えば、メチルエチルケトン（ME
K）やテトラハイドロフラン（THF）等の有機溶媒に溶解
して、有機化合物に均一に混合した後、有機溶媒を真空
減圧により除去する方法等が挙げられる。
特に制限はないが、例えば、メチルエチルケトン（ME
K）やテトラハイドロフラン（THF）等の有機溶媒に溶解
して、有機化合物に均一に混合した後、有機溶媒を真空
減圧により除去する方法等が挙げられる。
次に、本発明では、固体電解質に有機ポリマー中に含
まるれイオン性化合物を溶解できる物質を含ませてもよ
く、この種の物質を含ませることによって、有機ポリマ
ーの基本骨格を変えることなく、伝導度を著しく向上で
きる。
まるれイオン性化合物を溶解できる物質を含ませてもよ
く、この種の物質を含ませることによって、有機ポリマ
ーの基本骨格を変えることなく、伝導度を著しく向上で
きる。
イオン性化合物を溶解できる物質としては、例えばテ
トラハイドロフラン、２−メチルテトラハイドロフラ
ン、1,3−ジオキソラン、4,4−ジメチル−1,3−ジオキ
ソラン、γ−ブチルラクトン、エチレンカーボネート、
プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、スル
ホラン、３−メチルスルホン、tert−ブチルエーテル、
iso−ブチルエーテル、1,2−ジメトキシエタン、1,2−
エトキシメトキシエタン、エチレングリコールジエチル
エーテル、水、またはこれらの２種以上の混合物が挙げ
られる。しかし、これらに限定されるものではない。ま
た、その配合割合及び配合方法は任意である。
トラハイドロフラン、２−メチルテトラハイドロフラ
ン、1,3−ジオキソラン、4,4−ジメチル−1,3−ジオキ
ソラン、γ−ブチルラクトン、エチレンカーボネート、
プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、スル
ホラン、３−メチルスルホン、tert−ブチルエーテル、
iso−ブチルエーテル、1,2−ジメトキシエタン、1,2−
エトキシメトキシエタン、エチレングリコールジエチル
エーテル、水、またはこれらの２種以上の混合物が挙げ
られる。しかし、これらに限定されるものではない。ま
た、その配合割合及び配合方法は任意である。
このように、有機ポリマーにイオン性化合物を溶解で
きる物質を含ませてなる固体電解質からなる本発明の電
池としては、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアル
カリ金属系電池、亜鉛−塩化銀、マグネシウム−塩化
銀、マグネシウム−塩化銀等のハロゲン塩電池、ニッケ
ル−水素電池等のプロトン伝導型電池等が挙げられる。
きる物質を含ませてなる固体電解質からなる本発明の電
池としては、リチウム、カリウム、ナトリウム等のアル
カリ金属系電池、亜鉛−塩化銀、マグネシウム−塩化
銀、マグネシウム−塩化銀等のハロゲン塩電池、ニッケ
ル−水素電池等のプロトン伝導型電池等が挙げられる。
特に、リチウム電池は高電圧、高エネルギーでリチウ
ムイオンの伝導度が固体電解質中で高いため、固体電解
質を応用するのに適している。
ムイオンの伝導度が固体電解質中で高いため、固体電解
質を応用するのに適している。
次に、本発明の電池の具体例としてリチウム電池につ
いて述べる。
いて述べる。
一般に、リチウム電池は前述の如く、正極と負極とセ
パレータとから構成される。正極及び負極等に使用され
る電極活物質としては次のものが挙げられる。
パレータとから構成される。正極及び負極等に使用され
る電極活物質としては次のものが挙げられる。
正極活物質は、CuO、Cu2O、Ag2O、CuS、CuSO4等のＩ
族金属化合物、TiS2、SrO2、SiO2、SnO、PbO等のIV族金
属化合物、V2O5、V6O13、VOx、Nb2O5、Bi2O3、Sb2O3等
のＶ族金属化合物、CrO3、Cr2O3、MoO3、MoS2、WO3、Se
O2、TeO2等のVI族金属化合物、MnO2、Mn2O3等のVII族金
属化合物、Fe2O3、FeO、Fe3O4、Ni2O3、NiO、NiPS3、Co
O3、CoO等のVIII族金属化合物、または一般式LixMYy、L
ixMNyXz（Ｍ、ＮはＩ〜VIII族の金属、Ｘは酸素、硫黄
等のカルコゲン化合物を示す）等の金属化合物、ポリピ
ロール、ポリアニリン、ポリパラフェニレン、ポリアセ
チレン、ポリアセン系材料等の導電性高分子化合物、擬
グラファイト構造の炭素質材料などである。
族金属化合物、TiS2、SrO2、SiO2、SnO、PbO等のIV族金
属化合物、V2O5、V6O13、VOx、Nb2O5、Bi2O3、Sb2O3等
のＶ族金属化合物、CrO3、Cr2O3、MoO3、MoS2、WO3、Se
O2、TeO2等のVI族金属化合物、MnO2、Mn2O3等のVII族金
属化合物、Fe2O3、FeO、Fe3O4、Ni2O3、NiO、NiPS3、Co
O3、CoO等のVIII族金属化合物、または一般式LixMYy、L
ixMNyXz（Ｍ、ＮはＩ〜VIII族の金属、Ｘは酸素、硫黄
等のカルコゲン化合物を示す）等の金属化合物、ポリピ
ロール、ポリアニリン、ポリパラフェニレン、ポリアセ
チレン、ポリアセン系材料等の導電性高分子化合物、擬
グラファイト構造の炭素質材料などである。
また、負極活物質は、リチウム金属、リチウム−アル
ミニウム、リチウム−鉛、リチウム−錫、リチウム−ア
ルミニウム−錫、ウッド合金等の合金、または前記正極
活物質として使用するものを用いることもできる。
ミニウム、リチウム−鉛、リチウム−錫、リチウム−ア
ルミニウム−錫、ウッド合金等の合金、または前記正極
活物質として使用するものを用いることもできる。
リチウム電池の正極は、前記活物質を固体電解質で結
合してシート状としたものが一般的に用いられるが、こ
の場合、必要に応じて、アセチレンブラック等がカーボ
ンまたは金属粉末等の導電材料を正極内に混合して、電
子伝導の向上を図ることができる。上記のような正極シ
ートを製造するとき、均一な混合分散系を得るために、
数種の分散媒と分散剤を加えることができる。正極を製
造する他の方法としては、CVD、蒸着、スパッタリング
やエアロゾルデポジション法等の薄膜化法や、バインダ
ーとして固体電解質以外の物質（例えばポリテトラフル
オロエチレン等）を用いる方法があるが、この場合でも
固体電解質を併用することが可能である。
合してシート状としたものが一般的に用いられるが、こ
の場合、必要に応じて、アセチレンブラック等がカーボ
ンまたは金属粉末等の導電材料を正極内に混合して、電
子伝導の向上を図ることができる。上記のような正極シ
ートを製造するとき、均一な混合分散系を得るために、
数種の分散媒と分散剤を加えることができる。正極を製
造する他の方法としては、CVD、蒸着、スパッタリング
やエアロゾルデポジション法等の薄膜化法や、バインダ
ーとして固体電解質以外の物質（例えばポリテトラフル
オロエチレン等）を用いる方法があるが、この場合でも
固体電解質を併用することが可能である。
一方負極は、純リチウム、リチウム合金シートを用い
る場合が多いが、正極を製造する前記方法と同様の方法
を用いることもできる。
る場合が多いが、正極を製造する前記方法と同様の方法
を用いることもできる。
セパレータは、固体電解質を単独でシート状にして正
極と負極の間に配置するか、正極または負極に固体電解
質組成液を塗布して複合化することもできる。更に、他
のセパレータ材としてポリプロピレン不織布やポリオレ
フィン微孔膜のような多孔性体を用いることもできる。
この場合、多孔性体中には、液状の電解液が存在しても
固体電解質が存在してもよい。複合化する方法として
は、固体電解質シートまたは多孔性体に正極または負極
組成液を塗布することも可能であり、特に方法が限定す
るものではない。
極と負極の間に配置するか、正極または負極に固体電解
質組成液を塗布して複合化することもできる。更に、他
のセパレータ材としてポリプロピレン不織布やポリオレ
フィン微孔膜のような多孔性体を用いることもできる。
この場合、多孔性体中には、液状の電解液が存在しても
固体電解質が存在してもよい。複合化する方法として
は、固体電解質シートまたは多孔性体に正極または負極
組成液を塗布することも可能であり、特に方法が限定す
るものではない。
なお、本発明は、有機の固体電解質を用いることを特
徴としているが、無機の固体電解質を併用してもさしつ
かえない。
徴としているが、無機の固体電解質を併用してもさしつ
かえない。
作用 本発明は、特性構造を有するモノマーからなる有機ポ
リマーを使用することから、その有機ポリマー構造がア
モルファス化し、更に主鎖同様の側鎖を有するため、有
機ポリマーの結晶化温度が低くなり、イオン性化合物例
えばリチウム塩を含ませた場合、リチウムイオンの動き
を容易にし、その結果、室温以下の温度範囲におけるリ
チウムイオン伝導度が向上し、低温特性に優れた、品質
の安定化した電池を得ることができる。更に、有機ポリ
マーが熱硬化性であるため多様な形状をとることがで
き、また電極面とも密着性の優れたフィルムに作製で
き、実用性ある種々の電池を得ることができる。
リマーを使用することから、その有機ポリマー構造がア
モルファス化し、更に主鎖同様の側鎖を有するため、有
機ポリマーの結晶化温度が低くなり、イオン性化合物例
えばリチウム塩を含ませた場合、リチウムイオンの動き
を容易にし、その結果、室温以下の温度範囲におけるリ
チウムイオン伝導度が向上し、低温特性に優れた、品質
の安定化した電池を得ることができる。更に、有機ポリ
マーが熱硬化性であるため多様な形状をとることがで
き、また電極面とも密着性の優れたフィルムに作製で
き、実用性ある種々の電池を得ることができる。
実施例１ リチウム電池用正極コンポジットとして、二酸化マン
ガンとアセチレンブラックを85:15の重量比で混合した
ものに、一般式に示した構造で、 n:2 m:9 R:−CH3 Y:−OCCH＝CH2 K:3 である平均分子量5,000の有機化合物（水酸基価より算
出）10重量部に、過塩素酸リチウム１重量部及びアゾビ
スイソブチロニトリル0.05重量部を溶解したものを、1:
1の割合で混合し、ステンレス基板上にキャストし、不
活性雰囲気中で100℃で１時間放置することにより、硬
化させた。ステンレス基板上に生成した被膜の厚さは30
μｍであった。
ガンとアセチレンブラックを85:15の重量比で混合した
ものに、一般式に示した構造で、 n:2 m:9 R:−CH3 Y:−OCCH＝CH2 K:3 である平均分子量5,000の有機化合物（水酸基価より算
出）10重量部に、過塩素酸リチウム１重量部及びアゾビ
スイソブチロニトリル0.05重量部を溶解したものを、1:
1の割合で混合し、ステンレス基板上にキャストし、不
活性雰囲気中で100℃で１時間放置することにより、硬
化させた。ステンレス基板上に生成した被膜の厚さは30
μｍであった。
次に、上記正極コンポジット上に固体電解質被膜を形
成させるべく、上記有機化合物10重量部に、過塩素酸リ
チウム１重量部及びアゾビスイソブチロニトリル0.05重
量部を溶解させたものを上記正極コンポジット上にキャ
ストし、前記同様の方法で硬化させた。これによって得
られた固体電解質被膜の厚みは、20μｍであった。
成させるべく、上記有機化合物10重量部に、過塩素酸リ
チウム１重量部及びアゾビスイソブチロニトリル0.05重
量部を溶解させたものを上記正極コンポジット上にキャ
ストし、前記同様の方法で硬化させた。これによって得
られた固体電解質被膜の厚みは、20μｍであった。
このようにして得た、ステンレス／正極コンポジット
／固体電解質複合シートを1cm×1cmに切り出し、負極と
してリチウムを上記固体電解質被膜上に取りつけて、第
１図の如く、ステレス（１）／正極コンポジット（２）
／固体電活質（３）／負極（４）／ステンレス（５）か
らなるセルを作製し、1Kg/cm2の荷重をかけて５℃にて
１μA/cm2及び10μA/cm2の定電流連続試験を行った。そ
の結果、86％及び16％の正極利用率が認められた。
／固体電解質複合シートを1cm×1cmに切り出し、負極と
してリチウムを上記固体電解質被膜上に取りつけて、第
１図の如く、ステレス（１）／正極コンポジット（２）
／固体電活質（３）／負極（４）／ステンレス（５）か
らなるセルを作製し、1Kg/cm2の荷重をかけて５℃にて
１μA/cm2及び10μA/cm2の定電流連続試験を行った。そ
の結果、86％及び16％の正極利用率が認められた。
次に、同様のセルを80℃、30日間保存し、その後５℃
に戻して、前記同様に１μA/cm2及び10μA/cm2で放電さ
せたところ、それぞれ80％、15％の正極利用率が認めら
れ、保存による容量変化はほとんど認められなかった。
に戻して、前記同様に１μA/cm2及び10μA/cm2で放電さ
せたところ、それぞれ80％、15％の正極利用率が認めら
れ、保存による容量変化はほとんど認められなかった。
上記定電流連続試験で得られた放電カーブを第２図及
び第３図に示す（第３図の実施例１の放電カーブは、直
線のみで示されるが、これは、組立直後と80℃30日保存
後で、全く変化がないため、直線と破線が完全に重合し
たものである）。
び第３図に示す（第３図の実施例１の放電カーブは、直
線のみで示されるが、これは、組立直後と80℃30日保存
後で、全く変化がないため、直線と破線が完全に重合し
たものである）。
実施例２ リチウム電池用正極コンポジットとして、二酸化マン
ガンとアセチレンブラックを85:15の重量比で混合した
ものに、実施例１と同じ有機化合物10重量部に、過塩素
酸リチウム１重量部及びアゾビスイソブチロニトリル0.
05重量部を溶解させ、プロピレンカボネート40重量部を
混合させたものを、1:1の重量比で混ぜ合わせ、ステン
レス基板上にキャストし、不活性雰囲気中で100℃で１
時間放置することにより、硬化させた。ステンレス上に
生成した固体電解質被膜の厚さは30μｍであった。
ガンとアセチレンブラックを85:15の重量比で混合した
ものに、実施例１と同じ有機化合物10重量部に、過塩素
酸リチウム１重量部及びアゾビスイソブチロニトリル0.
05重量部を溶解させ、プロピレンカボネート40重量部を
混合させたものを、1:1の重量比で混ぜ合わせ、ステン
レス基板上にキャストし、不活性雰囲気中で100℃で１
時間放置することにより、硬化させた。ステンレス上に
生成した固体電解質被膜の厚さは30μｍであった。
次に、上記正極コンポジット上に固体電解質被膜を形
成させるべく、上記有機化合物10重量部に、過塩素酸リ
チウム１重量部及びアゾビスイソブチロニトリル0.05重
量部を溶解させ、プロピレンカボネート40重量部を混合
させたものを、上記正極コンポジット上にキャストし、
前記同様の方法で硬化させた。これによって得られた固
体電解質被膜の厚みは、20μｍであった。
成させるべく、上記有機化合物10重量部に、過塩素酸リ
チウム１重量部及びアゾビスイソブチロニトリル0.05重
量部を溶解させ、プロピレンカボネート40重量部を混合
させたものを、上記正極コンポジット上にキャストし、
前記同様の方法で硬化させた。これによって得られた固
体電解質被膜の厚みは、20μｍであった。
このようにして得たステンレス／正極コンポジット／
固体電解質複合シートを1cm×1cmに切り出し、負極とし
てリチウムを上記固体電解質被膜上に取りつけてセルを
作製し、1Kg/cm2の荷重をかけて５℃にて10μA/cm2及び
100μA/cm2の定電流連続試験を行った。その結果、97％
及び92％の正極利用率が認められた。
固体電解質複合シートを1cm×1cmに切り出し、負極とし
てリチウムを上記固体電解質被膜上に取りつけてセルを
作製し、1Kg/cm2の荷重をかけて５℃にて10μA/cm2及び
100μA/cm2の定電流連続試験を行った。その結果、97％
及び92％の正極利用率が認められた。
すなわち、本実施例では、プロピレンカーボネートの
添加によって、固体電解質の伝導度を上げることができ
るため、実施例１の10〜100倍の電流密度で放電を行っ
ても、充分な放電容量を得ることができたのである。
添加によって、固体電解質の伝導度を上げることができ
るため、実施例１の10〜100倍の電流密度で放電を行っ
ても、充分な放電容量を得ることができたのである。
次に、上記同様のセルを80℃、30日間保存し、その後
５℃に戻して、上記同様に10μA/cm2及び100μA/cm2で
放電させたところ、それぞれ96％、90％の正極利用率が
認められ、保存による容量変化はほとんど認められなか
った。
５℃に戻して、上記同様に10μA/cm2及び100μA/cm2で
放電させたところ、それぞれ96％、90％の正極利用率が
認められ、保存による容量変化はほとんど認められなか
った。
本実施例で得られた放電カーブ（10μA/cm2）を第３
図に示す。
図に示す。
実施例３〜９ 前記有機化合物の代わりに表１の有機化合物を用い
て、実施例２と同様の方法で電池を組み、５℃、100μA
/cm2で放電し、初期正極利用率を調べ、更に、80℃、30
日間保存し、その後５℃100μＡで放電し、正極利用率
を調べた。その結果を、表１に示す。
て、実施例２と同様の方法で電池を組み、５℃、100μA
/cm2で放電し、初期正極利用率を調べ、更に、80℃、30
日間保存し、その後５℃100μＡで放電し、正極利用率
を調べた。その結果を、表１に示す。
本発明に従った有機ポリマーを使用したこれらの実施
例では、初期放電容量、保存性能とも良好であった。
例では、初期放電容量、保存性能とも良好であった。
実施例10 リチウム電池用正極コンポジットとして、二酸化マン
ガンとアセチレンブラックを85:15の重量比で混合した
ものに、実施例１と同じ有機化合物10重量部に、トリフ
ルオロメタンスルホン酸リチウム１重量部及びアゾビス
イソブチロニトリル0.05重量部を溶解させ、γ−ブチル
ラクトン40重量部を混合させたものを、1:1の重量比で
混ぜ合わせステンレス基板上にキャストし、不活性雰囲
気中で100℃で１時間放置することにより、硬化させ
た。ステンレス上に生成した固体電解質被膜の厚さは30
μｍであった。
ガンとアセチレンブラックを85:15の重量比で混合した
ものに、実施例１と同じ有機化合物10重量部に、トリフ
ルオロメタンスルホン酸リチウム１重量部及びアゾビス
イソブチロニトリル0.05重量部を溶解させ、γ−ブチル
ラクトン40重量部を混合させたものを、1:1の重量比で
混ぜ合わせステンレス基板上にキャストし、不活性雰囲
気中で100℃で１時間放置することにより、硬化させ
た。ステンレス上に生成した固体電解質被膜の厚さは30
μｍであった。
次に、上記正極コンポジット上に固体電解質被膜を形
成させるべく、同有機化合物10重量部に、トリフルオロ
メタンスルホン酸リチウム１重量部及びアゾビスイソブ
チロニトリル0.05重量部を溶解させ、γ−ブチルラクト
ン40重量部を混合させたものを上記正極コンポジット上
にキャストし、前記同様の方法で硬化させた。これによ
って得られた固体電解質被膜の厚みは、20μｍであっ
た。
成させるべく、同有機化合物10重量部に、トリフルオロ
メタンスルホン酸リチウム１重量部及びアゾビスイソブ
チロニトリル0.05重量部を溶解させ、γ−ブチルラクト
ン40重量部を混合させたものを上記正極コンポジット上
にキャストし、前記同様の方法で硬化させた。これによ
って得られた固体電解質被膜の厚みは、20μｍであっ
た。
このようにして得たステンレス／正極コンポジット／
固体電解質複合シートを1cm×1cmに切り出し、負極とし
てリチウムを上記固体電解質被膜上に取りつけてセルを
作製し、1Kg/cm2の荷重をかけて５℃にて10μA/cm2及び
100μA/cm2の定電流連続試験を行った。この結果、97％
及び94％の正極利用率が認められた。
固体電解質複合シートを1cm×1cmに切り出し、負極とし
てリチウムを上記固体電解質被膜上に取りつけてセルを
作製し、1Kg/cm2の荷重をかけて５℃にて10μA/cm2及び
100μA/cm2の定電流連続試験を行った。この結果、97％
及び94％の正極利用率が認められた。
次に、上記同様のセルを80℃、30日間保存し、その後
５℃に戻して同じく10μA/cm2及び100μA/cm2で放電さ
せたところ、それぞれ96％、92％の正極利用率が認めら
れ、保存による容量変化はほとんど認められなかった。
５℃に戻して同じく10μA/cm2及び100μA/cm2で放電さ
せたところ、それぞれ96％、92％の正極利用率が認めら
れ、保存による容量変化はほとんど認められなかった。
実施例11 リチウム電池用正極として電解重合法によって、ポリ
ピロールを白金板上に形成させた。形成されたポリピロ
ール量は、電極面積1cm2当たり1.4mgであった。
ピロールを白金板上に形成させた。形成されたポリピロ
ール量は、電極面積1cm2当たり1.4mgであった。
次に、この正極上に固体電解質被膜を形成させるべ
く、実施例１と同じ有機化合物10重量部に、渦塩素酸リ
チウム１重量部及びアゾビスイソブチロニトリル0.05重
量部を溶解させ、プロピレンカーボネート40重量部と混
合したものを上記正極コンポジット上にキャストし、不
活性雰囲気中で100℃で１時間放置することにより硬化
させた。これによって得られた固体電解質被膜の厚み
は、20μｍであった。
く、実施例１と同じ有機化合物10重量部に、渦塩素酸リ
チウム１重量部及びアゾビスイソブチロニトリル0.05重
量部を溶解させ、プロピレンカーボネート40重量部と混
合したものを上記正極コンポジット上にキャストし、不
活性雰囲気中で100℃で１時間放置することにより硬化
させた。これによって得られた固体電解質被膜の厚み
は、20μｍであった。
このようにして得た白金／正極／固体電解質複合シー
トを1cm×1cmに切り出し、負極としてリチウムを上記固
体電解質被膜上に取りつけてセルを作製し、1Kg/cm2の
荷重をかけて５℃にて2Vから4Vの範囲で、10μA/cm2の
定電流連続放電サイクル試験を行った。その結果、初期
の放電容量は0.1mAhであり、その後も大きな容量低下が
認められず、良好なサイクル性能を示した。
トを1cm×1cmに切り出し、負極としてリチウムを上記固
体電解質被膜上に取りつけてセルを作製し、1Kg/cm2の
荷重をかけて５℃にて2Vから4Vの範囲で、10μA/cm2の
定電流連続放電サイクル試験を行った。その結果、初期
の放電容量は0.1mAhであり、その後も大きな容量低下が
認められず、良好なサイクル性能を示した。
このように、固体電解質を用いた本発明の実施例で
は、通常の非水電解液系で予想されるような、負極リチ
ウムのデンドライト形成による容量低下は認められなか
ったが、これは、固体電解質を用いた場合には、固体電
解質中へのリチウムデンドライトの成長が抑えられる効
果があるためと考えられる。
は、通常の非水電解液系で予想されるような、負極リチ
ウムのデンドライト形成による容量低下は認められなか
ったが、これは、固体電解質を用いた場合には、固体電
解質中へのリチウムデンドライトの成長が抑えられる効
果があるためと考えられる。
定電流連続放電サイクル試験の結果を第４図に示す。
第１図は実施例で使用した電池評価用セルの構成図、第
２図は実施例１のセルの１μA/cm2での放電カーブを示
すグラフ、第３図は実施例１及び２のセルの10μA/cm2
での放電カーブを示すグラフ、第４図は実施例４の定電
流連続放電サイクル試験の結果を示すグラフである。 （１）……ステンレス （２）……正極コンポジット （３）……電解質 （４）……負極 （５）……ステンレス
２図は実施例１のセルの１μA/cm2での放電カーブを示
すグラフ、第３図は実施例１及び２のセルの10μA/cm2
での放電カーブを示すグラフ、第４図は実施例４の定電
流連続放電サイクル試験の結果を示すグラフである。 （１）……ステンレス （２）……正極コンポジット （３）……電解質 （４）……負極 （５）……ステンレス
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｈ０１Ｍ 4/08 Ｎ 4/60 10/36 Ａ (72)発明者 井町 宏 大阪府高槻市城西町６番６号 湯浅電池株 式会社内 (72)発明者 本上 憲治 大阪府高槻市登町２番Ａ―25―106 (72)発明者 森 茂男 京都府京都市西京区桂千代原町35―１
Claims (8)
- 【請求項１】負極／セパレータ／正極からなる電池にお
いて、セパレータにイオン性化合物を有機ポリマーにド
ーピングした固体電解質が使用されており、上記有機ポ
リマーが一般式： Ｚ−〔（Ａ）ｍ−Ｙ〕ｋ （但し、Ｚは活性水素含有化合物残基、Ｙは活性水素基
または重合反応性官能基、ｍは１〜250の整数、ｋは１
〜12の整数、Ａは一般式： ｎは１〜25の整数、Ｒは酸素数１〜20のアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基またはアルキルアリール基を表
す）で示される骨格を有する有機化合物を架橋反応させ
た有機ポリマーであることを特徴とする電池。 - 【請求項２】負極／セパレータ／正極からなる電池にお
いて、セパレータにイオン性化合物を有機ポリマーにド
ーピングした固体電解質が使用されており、上記有機ポ
リマーが一般式： Ｚ−〔Ｅ−Ｙ〕ｋ 〔但し、Ｚは活性水素含有化合物残基、Ｙは活性水素基
または重合反応性官能基、ｋは１〜12の整数を表し、Ｅ
は一般式で示されるＡ （ｎは１〜25の整数、Ｒは炭素数１〜20のアルキル基、
アルケニル基、アリール基またはアルキルアリール基を
表す）と−（CH2−CH2−Ｏ）−のブロック共重合型で表
され、Ａの総和ｍが１〜250、−（CH2−CH2−Ｏ）−の
総和ｐが１〜450である〕で示される骨格を有する有機
化合物を架橋反応させた有機ポリマーであることを特徴
とする電池。 - 【請求項３】上記有機化合物の平均分子量が20,000以下
であることを特徴とする請求項１または２記載の電池。 - 【請求項４】上記固体電解質が、イオン性化合物を溶解
することができる物質を含有していることを特徴とする
請求項１または２記載の電池。 - 【請求項５】上記有機ポリマーが、Ｙが活性水素基であ
る上記有機化合物を架橋剤を用いて架橋して得られたも
のであることを特徴とする請求項１または２記載の電
池。 - 【請求項６】上記有機ポリマーが、Ｙが重合反応性官能
基である上記有機化合物を、重合させて架橋して得たも
のであることを特徴とする請求項１または２記載の電
池。 - 【請求項７】上記イオン性化合物がリチウム化合物であ
ることを特徴とする請求項１または２記載の電池。 - 【請求項８】上記電池がリチウム電池であることを特徴
とする請求項１または２記載の電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2143696A JPH0821390B2 (ja) | 1990-05-31 | 1990-05-31 | 電 池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2143696A JPH0821390B2 (ja) | 1990-05-31 | 1990-05-31 | 電 池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0436959A JPH0436959A (ja) | 1992-02-06 |
| JPH0821390B2 true JPH0821390B2 (ja) | 1996-03-04 |
Family
ID=15344839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2143696A Expired - Fee Related JPH0821390B2 (ja) | 1990-05-31 | 1990-05-31 | 電 池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0821390B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69421238T2 (de) * | 1993-02-23 | 2000-04-13 | Yuasa Battery Co Ltd | Verfahren zur herstellung einer zelle |
| DE69404602T2 (de) * | 1993-10-07 | 1998-01-29 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Herstellungsverfahren eines Separators für eine Lithium-Sekundärbatterie und eine Lithium-Sekundärbatterie mit organischem Elektrolyt, die einen solchen Separator verwendet |
-
1990
- 1990-05-31 JP JP2143696A patent/JPH0821390B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0436959A (ja) | 1992-02-06 |
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