JPH08211654A

JPH08211654A - トナー樹脂及びそのトナー組成物の製造方法

Info

Publication number: JPH08211654A
Application number: JP7277632A
Authority: JP
Inventors: Hadi K Mahabadi; ケイ．マハバディハディ; Enno E Agur; イー．アグールエノ; T Brian Mcaneney; マックアンニーティー．ブライアン; Sheau V Kao; ヴィー．カオシアウ; Gerald R Allison; アール．アリソンジェラルド; Michael S Hawkins; エス．ホーキンスマイケル; Bernard Grushkin; グラシュキンバーナード; J Stephen Kittelberger; キットルバーガージェイ．ステファン; Joo T Chung; ティー．チュングジョー; Jr William H Hollenbaugh; エイチ．ホーレンバウク，ジュニアウィリアム
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1994-10-31
Filing date: 1995-10-25
Publication date: 1996-08-20
Also published as: US5601960A; US5500324A

Abstract

(57)【要約】【課題】低温定着性、光沢及びオフセット特性に優
れ、良好なビニルオフセット特性を有し、低価格である
トナー樹脂及びそのトナー組成物を提供する。【解決手段】（ａ）ベース樹脂を、化学開始剤と反応
性溶融混合し、該ベース樹脂を架橋して高度に架橋され
た先駆物質樹脂を製造し、この先駆物質樹脂は、実質的
にゾルがなく、未架橋部分と架橋部分とを含み、該架橋
部分は高密度の架橋ミクロゲル粒子を含み；（ｂ）
（ａ）の該高度に架橋された先駆物質樹脂を、ベース樹
脂及びトナー添加剤と溶融混合することによって希釈を
行い、部分的に架橋されたトナー樹脂を形成し、該トナ
ー樹脂はほぼゾルがなく、直鎖状の未架橋部分と架橋部
分とを含み、該架橋部分は高密度の架橋ミクロゲル粒子
を含み、該ミクロゲル粒子が該トナー樹脂の約１〜約４
５重量％の量で存在する、トナー樹脂及びそのトナー組
成物の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は一般的にトナー、及
びトナー樹脂とそのトナーの製造方法に関する。より詳
細には、本発明はバッチ又は連続的な溶融混合方法に関
するが、好ましくは、例えば架橋トナー樹脂及びそのト
ナーを製造する押出のような連続的な方法に関する。特
に、具体例における本発明は、２工程からなる溶融混合
方法に関する。それは、（１）反応性ベース樹脂を化学
開始剤と溶融混合して、高度に架橋された先駆物質樹脂
を形成する工程、（２）得られた高度に架橋された先駆
物質樹脂を、特に、追加のベース樹脂、及び必要に応じ
てトナー顔料及び／又は他の周知のトナー添加剤と一緒
に、押出機に送るようになされる工程である。具体例で
は本発明の方法は、高度に架橋された先駆物質樹脂を希
釈して、トナー樹脂及びそのトナー組成物を形成するこ
とが可能である。本発明は部分的に架橋されたトナー樹
脂又は加熱定着可能なトナーの製造方法に関し、このト
ナー樹脂又はトナーは例えば、熱ロール定着システムで
は、優良な低温定着性と、優れた光沢及びオフセット特
性とを有し、また良好なビニルオフセット特性を有し、
具体例ではフューザロールの寿命を延ばすことができ
る。

【０００２】

【従来技術及び発明が解決しようとする課題】米国特許
第５，２２７，４６０号に示されたようにトナー樹脂を
製造することができる。例えば、選ばれる架橋樹脂は該
第５，２２７，４６０号の特許のコラム１３の２７行目
から始まるところで説明されたように製造することがで
きる。該方法ではベース樹脂と開始剤を押出機に送り込
み；該ベース樹脂を溶融し；該溶融された樹脂と開始剤
とを混合し；ベース樹脂の溶融温度を上昇して、押出機
チャンネルに沿って該温度を制御することことにより架
橋を開始し；選択された温度での望ましい量の架橋が可
能になる十分な滞留時間、押出機内でポリマー溶融物を
保持し；架橋中に高剪断を行う。また、本発明の方法に
選択され得るベース材料の例は、該米国特許第５，２２
７，４６０号で説明される。

【０００３】ある種のコピー機や印刷機で現在使用され
ている多くのトナーよりも低い温度で溶融するトナーを
製造する方法に対する要求がある。ほぼ１６０〜２００
℃の温度は、現像画像を生成するためにトナーをシート
状用紙又は透明紙等の支持媒体に定着させるようにしば
しば選択される。このような高い温度は、シリコンゴム
やビトン(VITON) のようなフルオロエラストマーから成
るロールのようなある種のフューザロールの寿命を縮め
たり最小にしたり、定着速度を制限したり、及び／又は
例えば、熱ロール定着のような定着方法を使用するゼロ
グラフィックコピー機のようなコピー機又はプリンタの
動作中に、より多くの消費電力量を必要とし得る。

【０００４】トナーの光沢性能をフュージング温度の関
数として特徴づけることができる。画像が５０グロスユ
ニットの光沢レベルを得るフュージング温度を、グロス
５０温度(Gloss 50 Temperature)、即ちＴ（Ｇ₅₀）と称
し、以下、他の方法で示されなければ、全てのグロスユ
ニットは「ＴＡＰＰＩ（パルプ製紙業界技術協会）Ｔ４
８０７５°反射光沢」を参照する。Ｔ（Ｇ₅₀）とホッ
トオフセット温度（ＨＯＴ; トナーがフューザロールに
接着しない最高の温度) の間の差は、光沢ラチチュード
(Gloss Latitude)と呼ばれる。最低定着温度（ＭＦＴ;
支持媒体にトナーを接着できる最低温度）とＨＯＴの間
の温度範囲における画像の最高光沢レベルはピーク光沢
(Peak Gloss)と呼ばれる。

【０００５】本発明の具体例は、低い光沢と高い光沢の
トナー樹脂又はトナーを製造するために異なる製造方法
を必要とする従来技術の問題を克服する又は最小化す
る。本発明は、熱ロール定着により低温度（例えば、２
００℃未満、好ましくは約１００〜約１６０℃、更に好
ましくは約１１０〜約１４０℃）で十分に定着でき、低
光沢又は高光沢を有する画像を可能とする、別のタイプ
のトナー樹脂又はトナーを製造する方法を提供する。本
発明によるトナーは、約２０〜約１５０℃の範囲のフュ
ージングラチチュード、約４０〜約１００℃の範囲の高
光沢適用光沢ラチチュード、及び約２５〜約６０グロス
ユニットの高光沢を有することができる。このため、所
定の光沢を有する画像を可能としながら、従来の高い定
着温度のトナーよりも少なくとも２５℃低い溶融温度を
提供する。従って、コピー機やプリンタの動作中の消費
電力は低い。望ましくないペーパカール現象もまた減少
し得るし、より高速の複写や印刷も可能となる。また、
本発明のトナーは優れたオフセット抵抗性、広いフュー
ジングラチチュードと優れた光沢ラチチュード、及び低
い光沢と高い光沢両適用の低溶融温度に要求される優れ
たレオロジカル（流動学的）性質を有し、経済的で安全
であると共に、ビニルオフセットを最小化するか又はビ
ニルオフセットを実質的に示さない。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の方法は、（１）
例えば不飽和直鎖状ポリエステル樹脂のような直鎖状反
応性ベース樹脂（以下、ベース樹脂と称す）を、好まし
くは、例えば有機過酸化物のような化学開始剤を架橋剤
として用いて、例えば、押出機のようなバッチ又は連続
的な溶融混合デバイス中で架橋し、例えば約２０〜約７
５重量％のゲル含有量を有する樹脂（高度に架橋された
先駆物質樹脂）を生成し、（２）高度に架橋された先駆
物質樹脂を、直鎖状ベース樹脂、及び必要に応じて顔料
並びに他のトナー添加剤と、バッチ又は連続的な溶融混
合デバイス、例えば押出機において溶融混合し、トナー
樹脂又はトナーを生成すること、を伴う。

【０００７】本発明の方法により製造されたトナー樹脂
は、架橋部分と直鎖状部分とを含む。架橋部分は非常に
高い分子量で高密度に架橋されたゲル粒子を含み、ゲル
粒子は具体例では平均直径が約０．１μｍ未満であり実
質的にゾルを有さない。２つの架橋分子間の架橋長さは
非常に短く、架橋長さは１〜２原子を越えないことが好
ましい。該架橋部分は、テトラヒドロフラン及びトルエ
ン等を含むいかなる溶媒にも実質的に不溶である。該架
橋部分は、高光沢の場合トナー樹脂の約１〜約１０重量
％、低光沢の場合約２０〜約４５重量％を含む。直鎖状
部分は、例えばテトラヒドロフラン及びトルエン等のよ
うな様々な溶媒に可溶である低分子量樹脂を含む。高分
子量で高度に架橋されたゲル粒子は、直鎖状部分中に実
質的に均一に分布されている。実質的に樹脂部分は、重
縮合、塊重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、及び分
散重合方法のような一般的な架橋方法によって得られる
であろうようなゾル又は低密度の架橋ポリマーを含まな
い。

【０００８】本発明の反応性溶融混合方法では、先ずベ
ース樹脂は、例えば、樹脂の溶融温度を越える、好まし
くは該溶融温度よりも約１５０℃まで高い温度下の溶融
状態で、及び例えば約０．１〜約０．５ｋＷ−ｈｒ／ｋ
ｇの剪断エネルギー入力の高剪断条件下で、好ましくは
例えば有機過酸化物のような化学開始剤を架橋剤として
用いて、バッチ又は連続的な溶融混合デバイス中で、い
かなる有意の量の残留物質も形成することなく架橋され
る。従って、本発明の方法の具体例の場合、副生成物又
は残留未反応物質の除去は必要とされない。この方法の
具体例では、ベース樹脂と開始剤は予めブレンドされ、
上流位置で押出機のような溶融混合デバイスへ上流送入
されるか、またはベース樹脂と開始剤は上流又は下流の
いずれかの位置で溶融混合デバイスへ別々に送入され
る。架橋のオンセット（着手）前に開始剤がポリマー溶
融物中によく分散され得るし、更に架橋反応が行われる
のに十分であるが短い滞留時間を提供する、押出スクリ
ューの形状、長さ及び温度を使用できる。適切な温度制
御により、制御された再現性のある方法で架橋反応を行
うことが可能となる。本発明に従って得られた高度に架
橋された先駆物質樹脂のゲル含有量は、溶融温度及び／
又は化学開始剤の量によって制御され得る。例えば、架
橋を達成するのに十分に高い温度は化学開始剤の存在下
で維持される。一度、所望の量の架橋が得られると、溶
融温度を下げて架橋反応を停止させる。また、ゲル含有
量は使用される化学開始剤の量によって制御される。更
に、押出スクリューの形状及び長さの選択によって、ま
た高剪断条件が増強され、架橋反応中に形成されたミク
ロゲルをポリマー溶融物中に分布させ、ミクロゲルが架
橋の度合いの増加に伴い過度にサイズを増大しないよう
に保持することができる。必要に応じて、任意の脱蔵ゾ
ーン(devolatilization zone) を使用して、揮発物を除
去することができる。次に、ポリマー溶融物をポンプに
よりダイを介してペレタイザーへ送り込むことができ
る。

【０００９】本発明の方法を利用して、実質的に架橋に
おける未反応な又は残留副生成物がない低価格で高度に
架橋された先駆物質トナー樹脂を生成することができ
る。この先駆物質を本発明の希釈方法（工程２）で使用
して、熱ロール定着によって低い定着温度を有する異な
るトナー樹脂又はトナーを製造してエネルギーを節約す
ることができる。このことは、高速定着に特に適し、優
れたオフセット抵抗性、広いフュージングラチチュード
及び優れた光沢ラチチュードを示し、ビニルオフセット
を最小化又はなくし、高光沢または艶消し仕上げ用途に
有用である。これにより、高光沢の場合、約１〜約１０
重量％、好ましくは約２〜約９重量％、及び低光沢の場
合、約２０〜約４５重量％、好まくは約３０〜約４０重
量％というトナー中の重要量のミクロゲル粒子含有量を
先ず有することが可能になる。

【００１０】プロセス印刷(process color) のような用
途の場合には、本発明のトナー樹脂及びそのトナーによ
り、約２５〜約８０グロスユニット、好ましくは約２５
〜約６０グロスユニットの光沢範囲の高光沢を有する画
像となる。低光沢用途の場合には、本発明のトナー樹脂
及びそのトナーにより、約１〜約２５グロスユニット、
好ましくは約１〜約１５グロスユニットの光沢範囲を有
する画像となる。

【００１１】架橋部分又はミクロゲル粒子は、実質的に
ポリマー鎖の間に距離がない（好ましくは、架橋長さが
１〜２原子を越えない）ような方法で製造される。従っ
て、架橋はモノマー又はポリマーの橋架けによっては達
成されない。ポリマー鎖は、例えば不飽和サイト（site
s)又は他の反応サイトで直接結合されか、又はある場合
には、例えば酸素のような単一の介在原子によって結合
される。従って、架橋された部分は非常に密であり、従
来の架橋方法によって製造されたゲルほど膨張しない。
この架橋構造は、鎖間の架橋距離が幾つかのモノマー単
位を有して、極めて大きく、ゲルがテトラヒドロフラン
又はトルエンのような溶媒中で非常によく膨張する従来
の架橋とは異なるものとみなされる。直鎖状部分中に分
布されたこれらの高度に架橋された密ミクロゲル粒子
は、トナーの最低定着温度に実質的に影響を与えない
が、樹脂にトナーオフセット特性を向上する弾性を加え
る。

【００１２】本発明は低い溶融温度を有する新しいタイ
プのトナー樹脂を製造する方法を提供し、該樹脂は好ま
しくは本発明の方法によって製造される樹脂のような部
分的に架橋された不飽和樹脂であり、該方法は下記工
程、（１）直鎖状不飽和ポリエステル樹脂のようなベー
ス樹脂を、好ましくは化学開始剤を用いて例えば押出機
のような溶融混合デバイス中で、高温（例えば、樹脂の
溶融温度を上回る、好ましくは該溶融温度よりも約１５
０℃高い温度）、及び高剪断下（特定の剪断エネルギー
入力が約０．１〜約０．５ｋＷ−ｈｒ／ｋｇ）で架橋
し、約２０〜約７５重量％のミクロゲルを含む高度に架
橋された先駆物質樹脂を得て；（２）押出機のような溶
融混合デバイスを用いて、工程（１）の高度に架橋され
た先駆物質樹脂をベース樹脂で希釈する工程を伴う。更
に本発明は、低い溶融温度でトナーを製造する方法を提
供し、該方法において、上記方法の工程（２）は、顔
料、及び必要に応じて低分子量ワックスのような他のト
ナー添加剤、及び電荷添加剤等を混合して、高度に架橋
された先駆物質樹脂とベース樹脂の混合物とすることを
含む。工程（２）のベース樹脂は、好ましくは工程
（１）のベース樹脂と同じ組成である。

【００１３】好適な具体例において、ベース樹脂は約
０．１〜約３０モル％、好ましくは約５〜約２５モル％
の不飽和度を有する。剪断レベルは、約０．１μｍの平
均粒子直径を越えるミクロゲル成長させないように、好
ましくは約０．０００５〜約０．１μｍに、また実質的
に均一なミクロゲル粒子の分布を保証するように十分で
なくてなならない。これらの剪断レベルは、押出機のよ
うな溶融混合デバイスにおいて容易に得られる。

【００１４】本発明の方法によって得られるトナー樹脂
又はトナーは、典型的には高光沢用途の場合、約１〜約
１０重量％、好ましくは約２〜約９重量％で、低光沢用
途の場合、約２０〜約４５重量％、好ましくは約３０〜
約４０重量％の範囲の樹脂混合物中のミクロゲルの重量
分率（以下、ゲル含有量と称す）を有する。ベース樹脂
の重量と高度に架橋された先駆物質樹脂の重量の比、即
ち希釈ファクタの増大により、ゲル含有量が減少し、図
１に示されるようにトナー樹脂又はトナーの光沢レベル
が増大する。プロセス印刷のような用途の場合、トナー
樹脂又はトナーは約２５〜約８０グロスユニット、好ま
しくは約２５〜約６０グロスユニットの範囲にわたる光
沢を有する高光沢を有する画像となり、低光沢用途の場
合、約１〜約２５グロスユニット、好ましくは約１〜約
１５グロスユニット範囲にわたる光沢を有する画像とな
る。

【００１５】具体例では、本発明のトナー樹脂及びトナ
ーのレオロジー（流動学）により、低溶融用途の場合に
その使用が可能となり、それは低温における粘度の急激
な低下、次いでより高い温度における温度に対する粘性
勾配の減少によって特徴付けられる。未架橋ベース樹
脂、好ましくは不飽和ポリエステルは、高光沢用途の場
合にはトナー樹脂の約９０〜約９９重量％の範囲の量、
好ましくはトナー樹脂の約９１〜約９８重量％の範囲で
存在し、低光沢用途の場合にはトナー樹脂の約５５〜約
８０重量％、好ましくはトナー樹脂の約６０〜約７０重
量％の量で存在する。直鎖状の未架橋樹脂は、好ましく
は工程（１）の架橋反応中に架橋せず、工程（２）にお
いて添加される低分子量の反応性ベース樹脂から構成さ
れることが必須であり、これは好ましくは不飽和のポリ
エステル樹脂である。

【００１６】本発明の具体例に従って、ゲル透過クロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）で測定した直鎖状部分の数平均
分子量（Ｍn ）は、典型的には約１，０００〜約２０，
０００、好ましくは約２，０００〜約５，０００の範囲
である。直鎖状部分の重量平均分子量（Ｍw ）は、典型
的には約２，０００〜約４０，０００、好ましくは約
４，０００〜約２０，０００の範囲である。直鎖状部分
の分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）は、典型的には約１．５〜
約６、好ましくは約２〜約４の範囲である。好適な具体
例の示差走査熱量法（ＤＳＣ）によって測定された直鎖
状部分のオンセットガラス転移温度（Ｔｇ）は、典型的
には約５０〜約７０℃、好ましくは約５１〜約６５℃の
範囲である。質量分析計（メカニカルスペクトロメータ
ー）を用いて１０ラジアン／秒で測定された好適な具体
例の直鎖状樹脂の溶融粘度は、１００℃で約５，０００
〜約２００，０００ポアズ、好ましくは約２０，０００
〜約１００，０００ポアズであり、温度の上昇に伴って
急激に低下し、温度を１００から１３０℃に上昇させる
と、約１００〜約５，０００ポアズ、好ましくは約４０
０〜約２，０００ポアズになる。好適な具体例の直鎖状
部分のメルトフローインッデクスは、１１７℃で２．１
６ｋｇの重量を用いて測定して、１０分当たり約２０〜
約８０ｇである。

【００１７】本発明の方法によって製造された低溶融ト
ナー樹脂は、本明細書中に示される架橋樹脂ミクロゲル
粒子と直鎖状部分との混合物を含む。具体例において、
本発明のトナー樹脂は、オンセットＴｇを典型的には約
５０〜約７０℃、好ましくは約５１〜約６５℃の範囲、
及びメルトフローインデックスを（１１７℃で２．１６
ｋｇの重量で測定して）典型的には１０分当たり約０．
０１〜約４０ｇの範囲、（１１７℃で２．１６ｋｇの重
量で測定して）好ましくは１０分当たり約０．１〜約３
０ｇ有する。

【００１８】例えば約１〜約１０重量％の低レベルのミ
クロゲル含有量は、高光沢用途、即ち約２５〜約８０グ
ロスユニット、好ましくは約２５〜約６０グロスユニッ
トの範囲の光沢レベルに要求される。例えば約２０〜約
４５重量％の高レベルのミクロゲル含有量は、低光沢用
途、即ち約１〜約２５グロスユニット、好ましくは約１
〜約１５グロスユニットの範囲の光沢レベル用に選択さ
れる。

【００１９】ミクロゲルの含有量が減少すると、低温溶
融粘度はほとんど変わらないが、高温溶融粘度は減少し
て、画像の光沢が増す。これは、例えば、押出機中で化
学開始剤を用いて不飽和ポリエステルを架橋し、約２０
〜約７５重量％のミクロゲルを含む高度に架橋された樹
脂を形成し、次いで、得られた高度に架橋された樹脂を
直鎖状樹脂と混合し、そして押出機中で溶融混合され
て、直鎖状部分中に実質的に均等に分布されるミクロゲ
ルを含む樹脂を製造するようにして高温及び高剪断の溶
融状態において架橋することによって得られる。ここ
で、実質的にいかなる中間体、又は低い架橋密度を有す
る架橋ポリマーであるゾル部分も形成されない。

【００２０】好適な具体例では、トナー樹脂の架橋部分
は、高密度に架橋された（ゲル含有量により測定され
た）非常に高い分子量のミクロゲル粒子から本質的に構
成され、該架橋部分は例えばテトラヒドロフラン及びト
ルエン等のいかなる溶媒にも実質的に不溶である。ミク
ロゲル粒子は、非常に小さな架橋距離を有する高度に架
橋されたポリマーであり、好ましくはミクロゲル粒子は
直接的に架橋される。このタイプの架橋ポリマーは、高
温及び高剪断下で化学開始剤を直鎖状の不飽和ポリマ
ー、より好ましくは直鎖状の不飽和ポリエステルと反応
させることによって形成される。開始剤分子は分解して
ラジカルを生じて、ポリマー鎖内の単数又はそれ以上の
二重結合又は他の反応性サイトと反応し、ポリマーラジ
カルを形成する。このポリマーラジカルは他のポリマー
鎖又はポリマーラジカルと何度も反応し、高度に及び直
接的に架橋されたミクロゲルを形成する。これは、ミク
ロゲルを非常に密にし、該ミクロゲルを溶媒中で膨潤し
ない。密なミクロゲルはまた樹脂に弾性を与え、その最
低定着温度に影響を与えずにそのホットオフセット温度
を上昇させる。

【００２１】樹脂中のミクロゲルの重量分率（ゲル含有
量）は、下記式のように定義される。

【００２２】ゲル含有量＝［｛（総サンプル重量）−
（可溶性ポリマーの重量）｝／（総サンプル重量）］×
１００（％）

【００２３】好ましくはベース樹脂として使用され得る
直鎖状の不飽和ポリエステルは、低分子量の縮合ポリマ
ーであり、これは飽和と不飽和の両方の二酸（又は酸無
水物）と二価アルコール（グリコール又はジオール）と
の間の逐次(stepwise)反応によって形成され得る。得ら
れた直鎖状不飽和ポリエステルは、（ｉ）ポリエステル
鎖に沿った不飽和サイト（二重結合）、及び（ｉｉ）酸
−塩基反応に従ったカルボキシ基及びヒドロキシ基等の
ような官能基、において反応する（例えば、架橋でき
る）。本発明に有用な典型的な不飽和ポリエステルベー
ス樹脂は、二酸及び／又は酸無水物及びジオールを用い
て溶融重縮合又は他の重合方法によって製造される。適
切な二酸及びアンヒドライドは、これらに制限されるわ
けではないが、飽和二酸及び／又は酸無水物、例えば、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イソフタル酸、テ
レフタル酸、ヘキサクロロエンドメチレンテトラヒドロ
フタル酸、無水フタル酸等と、不飽和二酸及び／又は酸
無水物、例えばマレイン酸、フマル酸、クロロマレイン
酸等と、を含む。適切なジオールは、これらに限定され
るわけではないが、例えば、プロピレングリコール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール等を含む。

【００２４】本発明の方法に選択される好適な不飽和ポ
リエステルベース樹脂は、二酸及び／又は酸無水物、例
えば無水マレイン酸やフマル酸等及びこれらの混合物
と、ジオール、例えば、プロポキシル化ビスフェノール
Ａやプロピレングリコール等及びこれらの混合物と、か
ら製造される。特に好適なポリエステルは、ポリ（プロ
ポキシル化ビスフェノールＡフマレート）である。

【００２５】例えば有機過酸化物又はアゾ化合物のよう
な化学開始剤は、本発明の架橋されたトナー樹脂を製造
するのに好適である。好適な有機過酸化物は、例えば過
酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイル
のようなジアシル過酸化物、例えば過酸化シクロヘキサ
ノンやメチルエチルケトンのようなケトン過酸化物、及
び例えばｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、２，
５−ジメチル２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパー
オキシ）ヘキサンのようなアルキル過酸化エステルを含
む。適切なアゾ化合物は、アゾビス−イソブチロニトリ
ル、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，
２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２’−アゾビス（メチルブチロニトリル）、１，１
−アゾビス（シアノシクロヘキサン）、及び他の類似し
た周知の化合物を含む。

【００２６】架橋反応において低濃度、一般的に約０．
０１〜約１５重量％の範囲、好ましくは約０．０５〜５
重量％の範囲の化学開始剤を選択して消費することによ
って、好適な具体例の架橋反応において生成される残余
不純物を最小限度にすることができる。架橋を高温で行
うことができるために、反応は非常に早く（例えば、１
０分未満、好ましくは約２秒〜約５分の滞留時間）、従
って、未反応開始剤は生成物中に少ししか又は全く残ら
ない。

【００２７】好適な具体例では、反応性溶融混合方法は
以下の工程：（１）ベース樹脂と開始剤を押出機に送入
すること；（２）ベース樹脂を溶融することによって溶
融ポリマーを形成すること；（３）架橋を開始する前
に、溶融ベース樹脂と開始剤とを低温で混合し、開始剤
をベース樹脂中に良好に分散すること；（４）溶融温度
を上昇させて該温度を押出機チャネルに沿って制御する
ことで、開始剤によりベース樹脂の架橋を開始するこ
と；（５）必要な架橋量を得るために、所定の温度で十
分な滞留時間の間、押出機中に溶融ポリマーを保持する
こと；（６）架橋反応中に十分に高い剪断を提供するこ
とにより、架橋中に小さなサイズに形成され、溶融ポリ
マー中に十分に分布したゲル粒子を保持すること；
（７）必要に応じて該溶融物を脱蔵し、流出揮発物を除
去すること；（８）高度に架橋された先駆物質樹脂溶融
物をダイを介してペレタイザーへポンプにより送り込む
こと、を含む。好適な具体例では、本発明の希釈方法
は、以下の工程（１）高度に架橋された先駆物質樹脂と
ベース樹脂、及び必要に応じて顔料並びに他のトナー添
加剤を押出機へ送入すること；（２）得られた混合物を
溶融することにより溶融物を形成すること；（３）得ら
れた混合物を所定温度で溶融混合し、ミクロゲル粒子を
トナー樹脂又はトナー中に良好に分散すること；（４）
架橋反応中に十分に高い剪断を提供することにより、架
橋中に小さなサイズに、トナー樹脂又はトナー中に十分
に分布したゲル粒子を保持すること（５）必要に応じて
該溶融物を脱蔵し、流出揮発物を除去すること；（６）
高度に架橋されたトナー樹脂又はトナー溶融物をダイを
介してペレタイザーへポンプにより送り込むこと、を含
む。

【００２８】本発明の方法では、高度に架橋された先駆
物質樹脂の製造と、高度に架橋された先駆物質樹脂のト
ナー樹脂又はトナーへの希釈とを、米国特許第４，８９
４，３０８号に記載された押出機のような溶融混合デバ
イス中で行うことができる。一般的に、本発明の目的が
達成されさえすれば、溶融ポリマーの処理に適したいか
なる高剪断、高温度の溶融混合デバイスも使用可能であ
る。連続溶融混合デバイスの例は、単一スクリュー押出
機又はツインスクリュー押出機、連続密閉式ミキサー(c
ontinuous internal mixers)、ギア押出機、ディスク
（円盤）押出機、及びロールミル押出機を含む。バッチ
密閉式溶融混合デバイスの例は、バンバリーミキサー、
ブラベンダーミキサー、及びハック（Haake)ミキサーを
含む。

【００２９】１つの適切なタイプの押出機には、例え
ば、ワーナー＆フライダラー・コーポレーション(Werne
r & Pfleiderer Corporation) （アメリカ合衆国、ニュ
ージャージー、ラムジー）製のＺＳＫ−３０ツインスク
リュー押出機（スクリュー直径が３０．７ｍｍで、長さ
対直径（Ｌ／Ｄ）比が３７．２）のような、十分にかみ
合った同時回転ツインスクリュー押出機(fully interme
shing corotating twinscrew estruder) がある。

【００３０】バッチの内部溶融混合デバイス中で架橋す
る時、滞留時間は好ましくは約１０秒〜約５分の範囲で
ある。デバイスのローターの回転速度は、好ましくは約
１０〜約５００回転／分である。

【００３１】例えば高光沢適用の場合には約１〜約１０
重量％、及び低光沢適用の場合には約２０〜約４５重量
％の所望のミクロゲル含有量を有するトナー樹脂又はト
ナーに前記高度に架橋された先駆物質樹脂を、希釈する
方法の実施に際し、押出機中で溶融混合される成分、即
ち約２０〜約７５重量％ゲルを含む高度に架橋された先
駆物質樹脂、ベース樹脂、及び必要に応じて顔料並びに
他のトナー添加剤は、前もってブレンドされ、第１の上
流供給ポート及び／又は第２の下流供給ポートから押出
機へ入る。

【００３２】希釈がバッチの溶融混合デバイス内で行わ
れる場合、滞留時間は、好ましくは約１〜約１０分間で
ある。デバイス中のローターの回転速度は、好ましくは
約１０〜約５００回転／分である。

【００３３】本発明のトナー中にあるトナー樹脂の量
は、約４０〜約９８重量％、より好ましくは約７０〜約
９８重量％であるが、本発明の目的が達成さえされれ
ば、樹脂の量はそれより多くても少なくてもよい。例え
ば、本発明のトナー樹脂は、続いて、着色剤、電荷キャ
リヤ添加剤、界面活性剤、乳化剤、顔料分散剤、及び流
動化剤等と溶融ブレンド又は他の方法で混合される。本
発明のトナーの製造方法では、全成分を結合して１工程
にすることができる、即ち、高度に架橋された樹脂、ベ
ース樹脂と顔料、及び他のトナー添加剤を押出機中へ送
入し、溶融混合して、トナーを製造することができる。
次に、得られた生成物をミルのような周知の方法で微粉
砕し、トナー粒子を形成できる。トナー粒子は、好まし
くは約５〜約２５μｍ、より好ましくは約５〜約１５μ
ｍの平均体積粒子直径を有する。

【００３４】適切な着色顔料、染料、及びその混合物を
含む様々な適切な着色剤を本発明のトナーにおいて使用
し、該着色剤は、リーガル３３０（REGAL 330,登録商
標) カーボンブラック（キャボット社）、アセチレンブ
ラック、ランプブラックのようなカーボンブラック、ア
ニリンブラック、クロムイエロー、ジンクイエロー、シ
コファストイエロー、ルナイエロー、ノバパームイエロ
ー(NOVAPERM YELLOW, 商標) 、クロムオレンジ、バイプ
ラストオレンジ、カドミウムレッド、リソールスカーレ
ット(LITHOL SCARLET 、商標) 、ホスターパームレッド
(HOSTAPERM RED、商標) 、ファナルピンク(FANAL PINK
、登録商標) 、ホスターパームピンク(HOSTAPERM PIN
K,商標) 、リソールレッド、ローダミンレークＢ、ブリ
リアントカーミン、ヘリオゲンブルー（HELIOGEN BLUE
、商標) 、ホスターパームブルー(HOSTERPERM BLUE、
商標) 、ネオパンブルー(NEOPAN BLUE、商標) 、ＰＶフ
ァストブルー(PV FAST BLUE 、商標) 、シンカシグリー
ン、ホスターパームグリーン(HOSTERPERM GREEN 、商
標) 、及び二酸化チタン、コバルト、ニッケル、鉄粉、
シコパー(SICOPUR)4068FF と、例えばマピコブラック(M
APICO BLACK 、商標、コロンビア社) 、ＮＰ６０８とＮ
Ｐ６０４（ノーザンピグメント社、共に商標）、バイフ
ェロックス８６１０(BAYFERROX 8610 、バイエル社、商
標) 、ＭＯ８６９９（モーベイ社、商標）、ＴＭＢ−１
００（マグノックス社、商標）のような酸化鉄と、これ
らの混合物等を含む。

【００３５】着色剤、好ましくはカーボンブラック、シ
アン、マゼンタ、及び／又はイエロー着色剤はトナーに
所望のカラーを十分に付与できる量で、組み込まれる。
一般的に顔料又は染料は、カラートナーの場合に約２〜
約６０重量％、好ましくは約２〜約７重量％で、ブラッ
クトナーの場合に約５〜約６０重量％の範囲の量で使用
される。

【００３６】様々な周知の適切で効果のある正又は負の
電荷増強添加剤を、本発明のトナー組成物に、好ましく
は約０．１〜約１０重量％、より好ましくは約１〜約３
重量％の量で組み込むように選択することができる。例
としては、アウキルピリジニウムハライドを含む四級ア
ンモニウム化合物；米国特許第４，２９８，６７２号参
照のアルキルピリジニウム化合物；米国特許第４，３３
８，３９０号の有機スルフェート及びスルホネート組成
物；セチルピリジニウムテトラフルオロボレート；ジス
テアリルジメチルアンモニウムメチルスルフェート；ボ
ントロン（BONTRON)Ｅ８４及びＥ８８（共に商標）（ホ
ドガヤケミカル社）のようなアルミニウム錯体塩を含
む。

【００３７】一具体例において、キャリヤ粒子は負の極
性を有するように選択され、正に帯電されたトナー粒子
がキャリア粒子に付着して、それを囲む。このようなキ
ャリヤ粒子の説明的な例は、粒状ジルコン、粒状シリコ
ン、ガラス、スチール、ニッケル、鉄フェライト、及び
二酸化シリコン等を含む。更に、米国特許第３，８４
７，６０４号に開示されるように、キャリア粒子として
ニッケルベリーキャリヤを選択することができ、該ニッ
ケルベリーキャリヤは凹部と凸部を繰り返し生じる表面
によって特徴付けられ、これによって粒子に比較的大き
な外部面積を提供するニッケルのノジューラ(nodular)
キャリヤビーズを含む。他のキャリヤは米国特許第４，
９３７，１６６号及び第４，９３５，３２６号に開示さ
れる。

【００３８】選択されたキャリヤ粒子は、コーティング
剤を伴って又は伴わずに用いることができる。該コーテ
ィング剤は一般的に、ポリビニリデンフルオライド樹脂
のようなフルオロポリマー、スチレンとメチルメタクリ
レートとトリエトキシシランのようなシランのターポリ
マー、テトラフルオロエチレン及び他の周知のコーティ
ング等を含む。

【００３９】キャリヤ粒子の直径は、一般的に約５０〜
約１，０００μｍ、好ましくは約５０〜約２００μｍで
あるので、これらの粒子は、現像工程中の静電画像への
付着を回避できる十分な密度及び慣性を有することがで
きる。

【００４０】

【実施例】

〔実施例Ｉ〕高度に架橋された不飽和ポリエステル先駆
物質樹脂は、ＧＰＣで測定して、約５，３００のＭn 、
約１６，１００のＭw 、約３．０４のＭw ／Ｍn 、ＤＳ
Ｃで測定して約５６℃のオンセットＴｇ、約３２ｇ／１
０分のメルトフローインデックス（１１７℃で２．１６
ｋｇの重量で測定）を有し、約５０ｐｐｍのヒドロキノ
ンを含む、９９．２重量％の直鎖状ビスフェノールＡフ
マレートポリエステルベース樹脂を、０．８重量％の過
酸化ベンゾイル開始剤と反応させることによって製造さ
れる。下記の手順において概要が述べられる。

【００４１】不飽和ポリエステルベース樹脂と過酸化ベ
ンゾイル開始剤とを、回転タンブルブレンダ中で３０分
間ブレンドする。次に、得られた乾燥混合物を、３０．
７ｍｍのスクリュー直径と３７．２の長さ：直径（Ｌ／
Ｄ）比を有するワーナー＆フライダラー社のＺＳＫ−３
０ツインスクリュー押出機中へ、減量フィーダを用いて
１０ポンド／時間で供給する。架橋は押出機中で、下記
工程条件、即ち７０／１６０／１６０／１６０／１６０
／１６０／１６０℃のバレル温度分布、１６０℃のダイ
ヘッド温度、１００回転／分のスクリュー回転速度、及
び約３分の平均滞留時間を用いて行われる。押出溶融物
は、ストランドダイから出ると、水槽中で冷却され、ペ
レット化され、微粉砕される。架橋されたポリエステル
生成物は、ＤＳＣで測定して約５５℃のオンセットＴ
ｇ、約０．１ｇ／１０分のメルトフローインデックス
（１１７℃で２．１６ｋｇの重量で測定）、約５３重量
％のゲル含有量、及び透過電子顕微鏡で決定して約０．
１μｍの平均ミクロゲル粒子サイズ、を有する。

【００４２】生成物の直鎖状で架橋された部分は、テト
ラヒドロフラン中に該生成物を溶解して、ミクロゲルを
濾過により除去することにより分別される。溶解部はテ
トラヒドロフランを蒸発させることによって再生され
る。樹脂のこの直鎖状部は、ＧＰＣにより特徴付けられ
ると、約５，１００のＭn 、約１５，６００のＭw 、約
３．０６のＭw ／Ｍn と、約５５℃のオンセットＴｇを
有することがわかり、これは元の未架橋ベース樹脂とほ
ぼ同じであり、該直鎖状部がゾルを含まないことを示
す。

【００４３】〔実施例ＩＩ〕４４．８重量％の実施例Ｉ
の高度に架橋された先駆物質ポリエステル樹脂、実施例
Ｉに記載された性質（溶解ファクタ１．１２）を有する
５０．２重量％の直鎖状ビスフェノールＡフマレートポ
リエステルベース樹脂、及び５重量％のリーガル３３０
（登録商標）カーボンブラックを溶融混合することによ
りトナーを製造する。下記の手順において概要が述べら
れる。

【００４４】高度に架橋された先駆物質不飽和ポリエス
テル樹脂、不飽和ポリエステルベース樹脂、及びカーボ
ンブラックを回転タンブルブレンダ中で３０分間ブレン
ドする。次に、得られた乾燥混合物を、３０．７ｍｍの
スクリュー直径と３７．２の長さ：直径（Ｌ／Ｄ）比を
有するワーナー＆フライダラー社のＺＳＫ−３０ツイン
スクリュー押出機中へ、減量フィーダを用いて１０ポン
ド／時間で供給する。溶融混合は押出機中で、下記工程
条件、即ち７０／９０／９０／９０／９０／９０／９０
℃のバレル温度分布、１２０℃のダイヘッド温度、２５
０回転／分のスクリュー回転速度、及び約３分の平均滞
留時間を用いて行われる。押出溶融物は、ストランドダ
イから出ると、水槽中で冷却され、ペレット化され、分
級されて約９．２μｍの平均粒径と約１．３２の幾何学
的サイズ分布（ＧＳＤ）を有するトナーを形成する。ト
ナーは、ＤＳＣで測定して約５４℃のオンセットＴｇ、
約３．２ｇ／１０分のメルトフローインデックス（１１
７℃で２．１６ｋｇの重量で測定）、約２５重量％のゲ
ル含有量、及び透過電子顕微鏡で決定して約０．１μｍ
の平均ミクロゲル粒子サイズ、を有する。

【００４５】トナーは、定着、光沢、ブロッキング、ビ
ニルオフセット性能に関して評価される。表１の結果
は、以下フュージング条件、即ち約３００ｍｍ／秒の処
理速度、約１６ミリセカンドの滞留時間、及び約コピー
１枚あたり約１．５μｇのフューザオイル付与速度が用
いられる場合に、最低定着温度が約１２６℃、ホットオ
フセット温度が約１５５℃、フュージングラチチュード
が約２９℃、及び光沢が５グロスユニット未満であるこ
とを示す。また、トナーは良好なブロッキング性能（Ｄ
ＳＣで測定して約５５℃）を有し、視覚による観察で決
定する明白なビニルオフセットを示さない。

【００４６】〔実施例ＩＩＩ〕５３．８重量％の実施例
Ｉの高度に架橋された先駆物質ポリエステル樹脂、実施
例Ｉに記載された性質（溶解ファクタ０．７７）を有す
る４１．２重量％の直鎖状ビスフェノールＡフマレート
ポリエステルベース樹脂、及び５重量％のリーガル３３
０（登録商標）カーボンブラックを溶融混合することに
よりトナーを製造する。下記の手順において概要が述べ
られる。

【００４７】高度に架橋された先駆物質ポリエステル樹
脂、不飽和ポリエステルベース樹脂、及びカーボンブラ
ックを回転タンブルブレンダ中で３０分間ブレンドす
る。次に、得られた乾燥混合物を、３０．７ｍｍのスク
リュー直径と３７．２の長さ：直径（Ｌ／Ｄ）比を有す
るワーナー＆フライダラー社のＺＳＫ−３０ツインスク
リュー押出機中へ、減量フィーダを用いて１０ポンド／
時間で供給する。溶融混合は押出機中で、下記工程条
件、即ち７０／９０／９０／９０／９０／９０／９０℃
のバレル温度分布、１２０℃のダイヘッド温度、２５０
回転／分のスクリュー回転速度、及び約３分の平均滞留
時間を用いて行われる。押出溶融物は、ストランドダイ
から出ると、水槽中で冷却され、ペレット化され、分級
されて、約８．８μｍの平均粒径と約１．２９の幾何学
的サイズ分布（ＧＳＤ）を有するトナーを形成する。ト
ナーは、ＤＳＣで測定して約５４℃のオンセットＴｇ、
約２．３ｇ／１０分のメルトフローインデックス（１１
７℃で２．１６ｋｇの重量で測定）、約３０重量％のゲ
ル含有量、及び透過電子顕微鏡で決定して約０．１μｍ
の平均ミクロゲル粒子サイズ、を有する。

【００４８】トナーを、実施例ＩＩの手順と同じ手順に
従って評価する。表１の結果は、最低定着温度が約１２
７℃、ホットオフセット温度が約１６５℃、フュージン
グラチチュードが約３８℃、及び光沢が５グロスユニッ
ト未満であることを示す。また、トナーは良好なブロッ
キング性能（ＤＳＣで測定して約５５℃）を有し、明白
なビニルオフセットを示さない。

【００４９】〔実施例ＩＶ〕６４．５重量％の実施例Ｉ
の高度に架橋された先駆物質ポリエステル樹脂、実施例
Ｉに記載された性質（溶解ファクタ０．４７）を有する
３０．５重量％の直鎖状ビスフェノールＡフマレートポ
リエステルベース樹脂、及び５重量％のリーガル３３０
（登録商標）カーボンブラックを溶融混合することによ
りトナーを製造する。下記の手順において概要が述べら
れる。

【００５０】高度に架橋された先駆物質ポリエステル樹
脂、不飽和ポリエステルベース樹脂、及びカーボンブラ
ックを回転タンブルブレンダ中で３０分間ブレンドす
る。次に、得られた乾燥混合物を、３０．７ｍｍのスク
リュー直径と３７．２の長さ：直径（Ｌ／Ｄ）比を有す
るワーナー＆フライダラー社のＺＳＫ−３０ツインスク
リュー押出機中へ、減量フィーダを用いて１０ポンド／
時間で供給する。溶融混合は押出機中で、下記工程条
件、即ち７０／９０／９０／９０／９０／９０／９０℃
のバレル温度分布、１２０℃のダイヘッド温度、２５０
回転／分のスクリュー回転速度、及び約３分の平均滞留
時間を用いて行われる。押出溶融物は、ストランドダイ
から出ると、水槽中で冷却され、ペレット化され、分級
されて、約９．３μｍの平均粒径と約１．３１の幾何学
的サイズ分布（ＧＳＤ）を有するトナーを形成する。ト
ナーは、ＤＳＣで測定して約５４℃のオンセットＴｇ、
約１．６ｇ／１０分のメルトフローインデックス（１１
７℃で２．１６ｋｇの重量で測定）、約３６重量％のゲ
ル含有量、及び透過電子顕微鏡で決定して約０．１μｍ
の平均ミクロゲル粒子サイズ、を有する。

【００５１】トナーを、実施例ＩＩの手順と同じ手順に
従って評価する。表１の結果は、最低定着温度が約１２
８℃、ホットオフセット温度が約１８０℃、フュージン
グラチチュードが約５２℃、及び光沢が５グロスユニッ
ト未満であることを示す。また、トナーは良好なブロッ
キング性能（ＤＳＣで測定して約５３℃）を有し、明白
なビニルオフセットを示さない。

【００５２】

【表１】

【００５３】〔実施例Ｖ〕高度に架橋された不飽和ポリ
エステル先駆物質樹脂は、ＧＰＣで測定して、約５，４
００のＭn 、約１５，９００のＭw 、約２．９４のＭw
／Ｍn 、ＤＳＣで測定して約５６℃のオンセットＴｇ、
約３５ｇ／１０分のメルトフローインデックス（１１７
℃で２．１６ｋｇの重量で測定）を有し、約５０ｐｐｍ
のヒドロキノンを含む９９．６５重量％の直鎖状ビスフ
ェノールＡフマレートポリエステルベース樹脂を、０．
３５重量％の過酸化ベンゾイル開始剤と反応させること
によって製造される。下記の手順において概要が述べら
れる。

【００５４】不飽和ポリエステルベース樹脂と過酸化ベ
ンゾイル開始剤とを、回転タンブルブレンダ中で３０分
間ブレンドする。次に、得られた乾燥混合物を、３０．
７ｍｍのスクリュー直径と３７．２の長さ：直径（Ｌ／
Ｄ）比を有するワーナー＆フライダラー社のＺＳＫ−３
０ツインスクリュー押出機中へ、減量フィーダを用いて
１０ポンド／時間で供給する。架橋は押出機中で、下記
工程条件、即ち７０／１６０／１６０／１６０／１６０
／１６０／１６０℃のバレル温度分布、１６０℃のダイ
ヘッド温度、１００回転／分のスクリュー回転速度、及
び約３分の平均滞留時間を用いて行われる。押出溶融物
は、ストランドダイから出ると、水槽中で冷却され、ペ
レット化され、微粉砕される。架橋されたポリエステル
生成物は、ＤＳＣで測定して約５５℃のオンセットＴ
ｇ、約１．２ｇ／１０分のメルトフローインデックス
（１１７℃で２．１６ｋｇの重量で測定）、約３２重量
％のゲル含有量、及び透過電子顕微鏡で決定して約０．
１μｍの平均ミクロゲル粒子サイズ、を有する。

【００５５】生成物の直鎖状で架橋された部分は、テト
ラヒドロフラン中に該生成物を溶解して、ミクロゲルを
濾過により除去することにより分別される。溶解部はテ
トラヒドロフランを蒸発させることによって再生され
る。樹脂のこの直鎖状部は、ＧＰＣにより特徴付けられ
ると、約５，２００のＭn 、約１５，６００のＭw 、約
３．０のＭw ／Ｍn と、約５５℃のオンセットＴｇを有
することがわかり、これは元の未架橋ベース樹脂とほぼ
同じであり、該直鎖状部がゾルを含まないことを示す。

【００５６】〔実施例ＶＩ〕９．２重量％の実施例Ｖの
高度に架橋された先駆物質ポリエステル樹脂、実施例Ｖ
に記載された性質（溶解ファクタ９．６５）を有する８
８．８重量％の直鎖状ビスフェノールＡフマレートポリ
エステルベース樹脂、及び２重量％のＰＶファストブル
ー（PV FAST BLUE, 商標）顔料を溶融混合することによ
りトナーを製造する。下記の手順において概要が述べら
れる。

【００５７】高度に架橋された先駆物質ポリエステル樹
脂、不飽和ポリエステルベース樹脂、及び顔料を、回転
タンブルブレンダ中で３０分間ブレンドする。次に、得
られた乾燥混合物を、３０．７ｍｍのスクリュー直径と
３７．２の長さ：直径（Ｌ／Ｄ）比を有するワーナー＆
フライダラー社のＺＳＫ−３０ツインスクリュー押出機
中へ、減量フィーダを用いて１０ポンド／時間で供給す
る。溶融混合は押出機中で、下記工程条件、即ち７０／
９０／９０／９０／９０／９０／９０℃のバレル温度分
布、１２０℃のダイヘッド温度、２５０回転／分のスク
リュー回転速度、及び約３分の平均滞留時間を用いて行
われる。押出溶融物は、ストランドダイから出ると、水
槽中で冷却され、ペレット化され、分級されて約６．８
μｍの平均粒径と約１．３０の幾何学的サイズ分布（Ｇ
ＳＤ）を有するトナーを形成する。トナーは、ＤＳＣで
測定して約５４℃のオンセットＴｇ、約２５ｇ／１０分
のメルトフローインデックス（１１７℃で２．１６ｋｇ
の重量で測定）、約３重量％のゲル含有量、及び透過電
子顕微鏡で決定して約０．１μｍの平均ミクロゲル粒子
サイズを有する。

【００５８】トナーは、定着、光沢、ブロッキング、ビ
ニルオフセット性能に関して評価される。表２の結果
は、下記フュージング条件、即ち約１６０ｍｍ／秒の処
理速度、約３７．５ミリセカンドの滞留時間、及び約コ
ピー１枚あたり約２５μｇのフューザオイル付与速度が
用いられる場合に、最低定着温度が約１３３℃、ホット
オフセット温度が約２００℃より高く、フュージングラ
チチュードが約６７℃より高く、グロス５０温度が約１
３６℃で、グロスラチチュードが約６４℃より高く、ピ
ーク光沢が８３グロスユニットであることを示す。ま
た、トナーは良好なブロッキング性能（ＤＳＣで測定し
て約５４℃）を有し、明白なビニルオフセットを示さな
い。

【００５９】〔実施例ＶＩＩ〕１５．３重量％の実施例
Ｖの高度に架橋された先駆物質ポリエステル樹脂、実施
例Ｖに記載された性質（溶解ファクタ５．４１）を有す
る８２．７重量％の直鎖状ビスフェノールＡフマレート
ポリエステルベース樹脂、及び２重量％のＰＶファスト
ブルー顔料を溶融混合することによりトナーを製造す
る。下記の手順において概要が述べられる。

【００６０】高度に架橋された先駆物質ポリエステル樹
脂、不飽和ポリエステルベース樹脂、及び顔料を、回転
タンブルブレンダ中で３０分間ブレンドする。次に、得
られた乾燥混合物を、３０．７ｍｍのスクリュー直径と
３７．２の長さ：直径（Ｌ／Ｄ）比を有するワーナー＆
フライダラー社のＺＳＫ−３０ツインスクリュー押出機
中へ、減量フィーダを用いて１０ポンド／時間で供給す
る。溶融混合は押出機中で、下記工程条件、即ち７０／
９０／９０／９０／９０／９０／９０℃のバレル温度分
布、１２０℃のダイヘッド温度、２５０回転／分のスク
リュー回転速度、及び約３分の平均滞留時間を用いて行
われる。押出溶融物は、ストランドダイから出ると、水
槽中で冷却され、ペレット化され、分級されて約６．７
μｍの平均粒径と約１．３１の幾何学的サイズ分布（Ｇ
ＳＤ）を有するトナーを形成する。トナーは、ＤＳＣで
測定して約５４℃のオンセットＴｇ、約２０ｇ／１０分
のメルトフローインデックス（１１７℃で２．１６ｋｇ
の重量で測定）、約５重量％のゲル含有量、及び透過電
子顕微鏡で決定して約０．１μｍの平均ミクロゲル粒子
サイズ、を有する。

【００６１】トナーを、実施例ＶＩの手順と同じ手順に
従って評価する。表２の結果は、最低定着温度が約１３
２℃、ホットオフセット温度が約２００℃より高く、フ
ュージングラチチュードが約６８℃より高く、グロス５
０温度が約１４４℃、グロスラチチュードが約５６℃よ
り高く、ピーク光沢が８０グロスユニットであることを
示す。また、トナーは良好なブロッキング性能（ＤＳＣ
で測定して約５４℃）を有し、明白なビニルオフセット
を示さない。

【００６２】〔実施例ＶＩＩＩ〕２４．５重量％の実施
例Ｖの高度に架橋された先駆物質ポリエステル樹脂、実
施例Ｖに記載された性質（溶解ファクタ３．０）を有す
る７３．５重量％の直鎖状ビスフェノールＡフマレート
ポリエステルベース樹脂、及び２重量％のＰＶファスト
ブルー顔料を溶融混合することにより、トナーを製造す
る。下記の手順において概要が述べられる。

【００６３】高度に架橋された先駆物質ポリエステル樹
脂、不飽和ポリエステルベース樹脂、及び顔料を、回転
タンブルブレンダ中で３０分間ブレンドする。次に、得
られた乾燥混合物を、３０．７ｍｍのスクリュー直径と
３７．２の長さ：直径（Ｌ／Ｄ）比を有するワーナー＆
フライダラー社のＺＳＫ−３０ツインスクリュー押出機
中へ、減量フィーダを用いて１０ポンド／時間で供給す
る。溶融混合は押出機中で、下記工程条件、即ち７０／
９０／９０／９０／９０／９０／９０℃のバレル温度分
布、１２０℃のダイヘッド温度、２５０回転／分のスク
リュー回転速度、及び約３分の平均滞留時間を用いて行
われる。押出溶融物は、ストランドダイから出ると、水
槽中で冷却され、ペレット化され、分級されて約７．２
μｍの平均粒径と約１．３２の幾何学的サイズ分布（Ｇ
ＳＤ）を有するトナーを形成する。トナーは、ＤＳＣで
測定して約５４℃のオンセットＴｇ、約１３ｇ／１０分
のメルトフローインデックス（１１７℃で２．１６ｋｇ
の重量で測定）、約８重量％のゲル含有量、及び透過電
子顕微鏡で決定して約０．１μｍの平均ミクロゲル粒子
サイズを有する。

【００６４】トナーを、実施例ＶＩの手順と同じ手順に
従って評価する。表２の結果は、最低定着温度が約１３
３℃、ホットオフセット温度が約２００℃より高く、フ
ュージングラチチュードが約６７℃より高く、グロス５
０温度が約１５２℃で、グロスラチチュードが約４８℃
よりも高く、ピーク光沢が７５グロスユニットであるこ
とを示す。また、トナーは良好なブロッキング性能（Ｄ
ＳＣで測定して約５４℃）を有し、明白なビニルオフセ
ットを示さない。

【００６５】

【表２】

【００６６】〔実施例ＩＸ〕高度に架橋された不飽和ポ
リエステル先駆物質樹脂は、ＧＰＣで測定して、約５，
３００のＭn 、約１６，１００のＭw 、約３．０４のＭ
w ／Ｍn 、ＤＳＣで測定して約５６℃のオンセットＴ
ｇ、約３２ｇ／１０分のメルトフローインデックス（１
１７℃で２．１６ｋｇの重量で測定）を有し、約５０ｐ
ｐｍのヒドロキノンを含む、９９．０重量％の直鎖状ビ
スフェノールＡフマレートポリエステルベース樹脂を、
１．０重量％の過酸化ベンゾイル開始剤と反応させるこ
とによって製造される。下記の手順において概要が述べ
られる。

【００６７】不飽和ポリエステルベース樹脂と過酸化ベ
ンゾイル開始剤とを、回転タンブルブレンダ中で３０分
間ブレンドする。次に、得られた乾燥混合物を、３０．
７ｍｍのスクリュー直径と３７．２の長さ：直径（Ｌ／
Ｄ）比を有するワーナー＆フライダラー社のＺＳＫ−３
０ツインスクリュー押出機中へ、減量フィーダを用いて
１０ポンド／時間で供給する。架橋は押出機中で、下記
工程条件、即ち７０／１６０／１６０／１６０／１６０
／１６０／１６０℃のバレル温度分布、１６０℃のダイ
ヘッド温度、１００回転／分のスクリュー回転速度、及
び約３分の平均滞留時間を用いて行われる。押出溶融物
は、ストランドダイから出ると、水槽中で冷却され、ペ
レット化され、微粉砕される。架橋されたポリエステル
は、ＤＳＣで測定して約５５℃のオンセットＴｇ、約
０．１ｇ／１０分のメルトフローインデックス（１１７
℃で２．１６ｋｇの重量で測定）、約６１重量％のゲル
含有量、及び透過電子顕微鏡で決定して約０．１μｍの
平均ミクロゲル粒子サイズ、を有する。

【００６８】生成物の直鎖状で架橋された部分は、テト
ラヒドロフラン中に該生成物を溶解して、ミクロゲルを
濾過により除去することにより分別される。溶解部はテ
トラヒドロフランを蒸発させることによって再生され
る。樹脂のこの直鎖状部は、ＧＰＣにより特徴付けられ
ると、約５，１００のＭn 、約１５，５００のＭw 、約
３．０４のＭw ／Ｍn と、約５５℃のオンセットＴｇを
有することがわかり、これは元の未架橋ベース樹脂とほ
ぼ同じであり、該直鎖状部がゾルを含まないことを示
す。

【００６９】〔実施例Ｘ〕４５．１５重量％の実施例Ｉ
Ｘの高度に架橋された先駆物質ポリエステル樹脂、実施
例ＩＸに記載された性質（溶解ファクタ１．１０）を有
する４９．８５重量％の直鎖状ビスフェノールＡフマレ
ートポリエステルベース樹脂、及び５重量％のリーガル
３３０（登録商標）カーボンブラックを溶融混合するこ
とによりトナーを製造する。下記の手順において概要が
述べられる。

【００７０】高度に架橋された先駆物質ポリエステル樹
脂、不飽和ポリエステルベース樹脂、及びカーボンブラ
ックを回転タンブルブレンダ中で３０分間ブレンドす
る。次に、得られた乾燥混合物を、３０．７ｍｍのスク
リュー直径と３７．２の長さ：直径（Ｌ／Ｄ）比を有す
るワーナー＆フライダラー社のＺＳＫ−３０ツインスク
リュー押出機中へ、減量フィーダを用いて１０ポンド／
時間で供給する。溶融混合は押出機中で、下記工程条
件、即ち７０／９０／９０／９０／９０／９０／９０℃
のバレル温度分布、１２０℃のダイヘッド温度、２５０
回転／分のスクリュー回転速度、及び約３分の平均滞留
時間を用いて行われる。押出溶融物は、ストランドダイ
から出ると、水槽中で冷却され、ペレット化され、分級
されて、約９．３μｍの平均粒径と約１．２８の幾何学
的サイズ分布（ＧＳＤ）を有するトナーを形成する。ト
ナーは、ＤＳＣで測定して約５４℃のオンセットＴｇ、
約２．６ｇ／１０分のメルトフローインデックス（１１
７℃で２．１６ｋｇの重量で測定）、約２９重量％のゲ
ル含有量、及び透過電子顕微鏡で決定して約０．１μｍ
の平均ミクロゲル粒子サイズ、を有する。

【００７１】トナーを、実施例ＩＩの手順と同じ手順に
従って評価する。その結果は、最低定着温度が約１２９
℃、ホットオフセット温度が約１７０℃、フュージング
ラチチュードが約４１℃、及び光沢が５グロスユニット
未満であることを示す。また、トナーは良好なブロッキ
ング性能（ＤＳＣで測定して約５４℃）を有し、明白な
ビニルオフセットを示さない。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナー樹脂又はトナーの光沢性能に及ぼす、ベ
ース樹脂による高度に架橋された先駆物質樹脂の希釈の
影響を示し、希釈ファクタは、樹脂混合物中のベース樹
脂重量対高度に架橋された先駆物質樹脂重量の比であ
り、ベース樹脂はポリ（プロポキシル化ビスフェノール
Ａフマレート）とし、高度に架橋されたポリエステルは
３２重量％のゲルを含む。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者エノイー．アグールカナダ国エム４アール１エヌ７オンタリオ州トロントグレングローブアヴェニューウェスト 52 (72)発明者ティー．ブライアンマックアンニーカナダ国エル７エヌ２ズィー９オンタリオ州バーリントンウッドビューロード 581 (72)発明者シアウヴィー．カオカナダ国エル６エイチ３エックス７オンタリオ州オークヴィレマーチクレセント 415 (72)発明者ジェラルドアール．アリソンカナダ国エル６エイチ１ヴィー６オンタリオ州オークヴィレペンブロークドライヴ 1491 (72)発明者マイケルエス．ホーキンスカナダ国エヌ１アール８シー１オンタリオ州キャンブリッジブッシュネルドライヴ 20 (72)発明者バーナードグラシュキンアメリカ合衆国ニューヨーク州 14534 ピッツフォードオールドブリックサークル５ (72)発明者ジェイ．ステファンキットルバーガーアメリカ合衆国ニューヨーク州 14618 ロチェスターペナローロード 160 (72)発明者ジョーティー．チュングアメリカ合衆国ニューヨーク州 14526 ペンフィールドオークブリアーコート 114−４ (72)発明者ウィリアムエイチ．ホーレンバウク，ジュニアアメリカ合衆国ニューヨーク州 14580 ウェブスターキャノーバーチレーン 722

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ベース樹脂を、化学開始剤と反応
性溶融混合し、該ベース樹脂を架橋して高度に架橋され
た先駆物質樹脂とならしめ、該高度に架橋された先駆物
質樹脂は、実質的にゾルがなく、未架橋部分と架橋部分
とを含み、該架橋部分は高密度の架橋ミクロゲル粒子を
含み、（ｂ）（ａ）の該高度に架橋された先駆物質樹脂を、ベ
ース樹脂と溶融混合することによって希釈を行い、部分
的に架橋されたトナー樹脂を形成し、該トナー樹脂は実
質的にゾルがなく、直鎖状の未架橋部分と架橋部分とを
含み、該架橋部分は高密度の架橋ミクロゲル粒子を含
み、該ミクロゲル粒子が該トナー樹脂の約１〜約４５重
量％の量で存在する、トナー樹脂の製造方法。
【請求項２】定着温度の低いトナー樹脂及びそのトナ
ー組成物の製造方法であって、（ａ）ベース樹脂を、化学開始剤と反応性溶融混合し、
該ベース樹脂を架橋して高度に架橋された先駆物質樹脂
を製造し、該高度に架橋された先駆物質樹脂は、実質的
にゾルを含まず、本質的に未架橋部分と架橋部分とから
なり、該架橋部分は本質的に高密度の架橋ミクロゲル粒
子からなり、（ｂ）該高度に架橋された先駆物質樹脂を、ベース樹脂
及びトナー添加剤と溶融混合し部分的に架橋されたトナ
ーを形成し、ここで該トナー用の該樹脂は実質的にゾル
を含まず、直鎖状の未架橋部分と架橋部分とを含み、該
架橋部分は本質的に高密度の架橋ミクロゲル粒子からな
る、トナー樹脂及びそのトナー組成物の製造方法。