JPH08208325A - Dielectric porcelain composition and laminated ceramic capacitor using same - Google Patents

Dielectric porcelain composition and laminated ceramic capacitor using same

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JPH08208325A
JPH08208325A JP7010100A JP1010095A JPH08208325A JP H08208325 A JPH08208325 A JP H08208325A JP 7010100 A JP7010100 A JP 7010100A JP 1010095 A JP1010095 A JP 1010095A JP H08208325 A JPH08208325 A JP H08208325A
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JP
Japan
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oxide
mol
dielectric
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JP7010100A
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Japanese (ja)
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Tsugunobu Mizuno
嗣伸 水埜
Yukio Hamachi
幸生 浜地
Shigenori Nishiyama
茂紀 西山
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Murata Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Murata Manufacturing Co Ltd
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  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
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Abstract

PURPOSE: To obtain a dielectric porcelain compsn. having a high dielectric const., small dependence of the dielectric const. on temp. and voltage, and high dielectric breakdown voltage although the grain size is small, and to obtain a laminated ceramic capacitor using this compsn. CONSTITUTION: This dielectric porcelain compsn. contains 83.3-96.7mol% BaTiO3 containing <=0.03wt.% alkali metal oxide as impurity, and total 1.4-5.0mol% of at least one of lanthanum oxide, cerium oxide, neodymium oxide, praseodymium oxide and samarium oxide in terms of LaO3/2 , CeO2 , NdO3/2 , PrO11/6 and SmO3/2 , respectively, and 0.5-6.7mol% of CaZrO3 and CaSnO3 in terms of Ca(Zr1-x Snx )O3 , wherein 0<x<=1.0, and 1.4-5.0mol% of TiO2 .

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は誘電体磁器組成物と、そ
れを用いた積層セラミックコンデンサに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dielectric ceramic composition and a laminated ceramic capacitor using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、セラミックコンデンサに用い
られる誘電体磁器組成物として、BaTiO3 を主体と
するものが数多く知られている。BaTiO3 は120
℃付近にキュリー点を持ち、その温度近傍で10000
近い高誘電率を示すが、常温では誘電率が低下する。そ
こで、シフター材と呼ばれるものを加え、キュリー点を
常温に移動させて常温で高誘電率が得られるようにして
いる。このシフター材としてはSn酸化物、Zr酸化
物、希土類酸化物等が知られている。
2. Description of the Related Art Heretofore, many dielectric ceramic compositions mainly composed of BaTiO 3 have been known for use in ceramic capacitors. BaTiO 3 is 120
It has a Curie point near ℃ and 10,000 near that temperature.
Although it has a high dielectric constant, it is low at room temperature. Therefore, a material called a shifter material is added to move the Curie point to room temperature so that a high dielectric constant can be obtained at room temperature. As the shifter material, Sn oxide, Zr oxide, rare earth oxide, etc. are known.

【0003】このようなシフター材を利用したBaTi
3 を主体とするセラミックコンデンサとしては、単板
型リード線付タイプのものが製造されてきた。ところ
が、近年積層化技術が進歩し、30〜80μm程度の誘
電体グリーンシートが容易に得られるようになった。そ
して、内部電極で誘電体薄膜を挟持する形で複数層積層
したいわゆる積層セラミックコンデンサがエレクトロニ
クス業界に進出し、従来の誘電体磁器組成物もこのよう
な積層セラミックコンデンサの材料として利用されるよ
うになった。
BaTi using such a shifter material
As a ceramic capacitor mainly composed of O 3 , a single plate type with lead wire has been manufactured. However, in recent years, the lamination technology has advanced, and it has become possible to easily obtain a dielectric green sheet having a thickness of about 30 to 80 μm. Then, so-called multilayer ceramic capacitors in which a plurality of layers are laminated by sandwiching a dielectric thin film between internal electrodes have entered the electronics industry, and conventional dielectric ceramic compositions are also used as materials for such multilayer ceramic capacitors. became.

【0004】一方、最近のセラミックコンデンサは小型
化の傾向があり、特に積層セラミックコンデンサにおい
ては磁器誘電体層の厚みが6〜10μmというように薄
層化する傾向にある。この場合、100〜10000μ
mの厚みを持つ単板型コンデンサに比べて、10倍以上
の電界強度を受ける。このため、単板型コンデンサに比
べて電圧依存性の小さい組成物が要求されている。
On the other hand, recent ceramic capacitors tend to be miniaturized, and particularly in laminated ceramic capacitors, the thickness of the porcelain dielectric layer tends to be as thin as 6 to 10 μm. In this case, 100-10,000μ
Compared to a single-plate type capacitor having a thickness of m, it receives electric field strength ten times or more. Therefore, there is a demand for a composition having a smaller voltage dependency than a single plate capacitor.

【0005】また、誘電体層が薄くなるに従って、セラ
ミックの構造的な欠陥により特性が影響を受けやすくな
るので、結晶粒子の大きさ(グレインサイズ)が均一で
かつ微細であることと、空孔が少なくかつ小さいことが
望まれている。
Further, as the thickness of the dielectric layer becomes thinner, the characteristics are more likely to be affected by structural defects in the ceramic, so that the crystal grain size (grain size) is uniform and fine, and the pores are Is desired to be small and small.

【0006】このBaTiO3 を主体としたグレインサ
イズの小さい誘電体磁器組成物としては、たとえば、特
願昭56−18059号,特願昭57−16809号,
特願昭57−105919,特願昭57−196469
号等に開示されている。これらは、BaTiO3 に、C
eO2 、CeO2 とBaZrO3 またはNd2 5 を加
えることによってBaTiO3 のグレインサイズを小さ
くしたものである。
Examples of the dielectric ceramic composition mainly composed of BaTiO 3 and having a small grain size include, for example, Japanese Patent Application Nos. 56-18059 and 57-16809,
Japanese Patent Application No. 57-105919, Japanese Patent Application No. 57-196469
No., etc. These are BaTiO 3 and C
The grain size of BaTiO 3 is reduced by adding eO 2 , CeO 2 and BaZrO 3 or Nd 2 O 5 .

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
グレインサイズが小さい誘電体磁器では誘電率が常温で
最大10000前後であり、グレインサイズの大きいも
のに比べると誘電率が低く、積層コンデンサを小型にし
た場合、大きな静電容量を得ることが困難であった。
However, the conventional dielectric ceramics with a small grain size have a maximum dielectric constant of about 10,000 at room temperature, which is lower than that of a large grain size, and the size of the multilayer capacitor can be reduced. In that case, it was difficult to obtain a large capacitance.

【0008】また、誘電率の温度変化が急峻であり、こ
れを改善するために添加剤を加えると、誘電率が常温で
7000前後まで低下するという問題を有していた。
Further, there is a problem that the change in the dielectric constant with temperature is sharp, and if an additive is added to improve the change, the dielectric constant is lowered to around 7,000 at room temperature.

【0009】したがって、本発明の目的は、グレインサ
イズが小さいにもかかわらず高い誘電率を有し、誘電率
の温度および電圧依存性が小さく、かつ、絶縁破壊電圧
の高い誘電体磁器組成物、およびそれを用いた積層セラ
ミックコンデンサを提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a dielectric ceramic composition having a high dielectric constant even though the grain size is small, the temperature and voltage dependence of the dielectric constant being small, and the dielectric breakdown voltage being high. And to provide a laminated ceramic capacitor using the same.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の誘電体磁器組成物は、不純物としてのアル
カリ金属酸化物の含有量が0.03重量%以下のBaT
iO3 83.3〜96.7モル%に対して、酸化ランタ
ン、酸化セリウム、酸化ネオジウム、酸化プラセオジウ
ムおよび酸化サマリウムの中から選ばれる少なくとも1
種類をそれぞれLaO3/2 、CeO2 、NdO3/2 、P
rO11/6およびSmO3/2 に換算して合計で1.4〜
5.0モル%、CaZrO3 とCaSnO3 とをCa
(Zr1-x Snx )O3 (ただし、0<x≦1.0)に
換算して0.5〜6.7モル%、およびTiO2 を1.
4〜5.0モル%含有する。
In order to achieve the above object, the dielectric ceramic composition of the present invention has a BaT content of 0.03% by weight or less of an alkali metal oxide as an impurity.
At least 1 selected from lanthanum oxide, cerium oxide, neodymium oxide, praseodymium oxide, and samarium oxide with respect to iO 3 83.3 to 96.7 mol%.
The types are LaO 3/2 , CeO 2 , NdO 3/2 , and P, respectively.
Converted to rO 11/6 and SmO 3/2 , total 1.4-
5.0 mol%, CaZrO 3 and CaSnO 3 Ca
(Zr 1-x Sn x ) O 3 (provided that 0 <x ≦ 1.0) is 0.5 to 6.7 mol%, and TiO 2 is 1.
4 to 5.0 mol% is contained.

【0011】また、不純物としてのアルカリ金属酸化物
の含有量が0.03重量%以下のBaTiO3 83.3
〜96.7モル%に対して、酸化ランタン、酸化セリウ
ム、酸化ネオジウム、酸化プラセオジウムおよび酸化サ
マリウムの中から選ばれる少なくとも1種類をそれぞれ
LaO3/2 、CeO2 、NdO3/2 、PrO11/6および
SmO3/2 に換算して合計で1.4〜5.0モル%、C
aZrO3 とCaSnO3 とをCa(Zr1-x Snx
3 (ただし、0<x≦1.0)に換算して0.5〜
6.7モル%、およびTiO2 を1.4〜5.0モル%
含有する主成分が100重量部と、BaO−SrO−C
aO−Li2 O−SiO2 を主成分とするガラスからな
る副成分が0.3〜2.5重量部とからなる。
Further, BaTiO 3 83.3 containing less than 0.03% by weight of an alkali metal oxide as an impurity.
To 96.7 mol%, at least one selected from lanthanum oxide, cerium oxide, neodymium oxide, praseodymium oxide and samarium oxide is LaO 3/2 , CeO 2 , NdO 3/2 , PrO 11 /. 6 and SmO 3/2 converted to a total of 1.4 to 5.0 mol%, C
AZrO 3 a and CaSnO 3 Ca (Zr 1-x Sn x)
Converted to O 3 (however, 0 <x ≦ 1.0) 0.5 to
6.7 mol% and TiO 2 1.4-5.0 mol%
100 parts by weight of the main component contained, BaO-SrO-C
auxiliary component composed of aO-Li 2 O-SiO 2 glass whose main component is composed of a 0.3 to 2.5 parts by weight.

【0012】また本発明の積層セラミックコンデンサ
は、複数の誘電体セラミック層と、該誘電体セラミック
層を介して配置された複数の内部電極と、該内部電極に
接続された外部電極とからなる積層セラミックコンデン
サにおいて、前記誘電体セラミック層が、不純物として
のアルカリ金属酸化物の含有量が0.03重量%以下の
BaTiO3 83.3〜96.7モル%に対して、酸化
ランタン、酸化セリウム、酸化ネオジウム、酸化プラセ
オジウムおよび酸化サマリウムの中から選ばれる少なく
とも1種類をそれぞれLaO3/2 、CeO2 、NdO
3/2 、PrO11/6およびSmO3/2 に換算して合計で
1.4〜5.0モル%、CaZrO3 とCaSnO3
をCa(Zr1-x Snx )O3 (ただし、0<x≦1.
0)に換算して0.5〜6.7モル%、およびTiO2
を1.4〜5.0モル%含有する誘電体材料によって構
成され、前記内部電極は、パラジウムを主成分として構
成されていることを特徴とする。
Further, the monolithic ceramic capacitor of the present invention comprises a plurality of dielectric ceramic layers, a plurality of internal electrodes arranged via the dielectric ceramic layers, and an external electrode connected to the internal electrodes. In the ceramic capacitor, the dielectric ceramic layer contains lanthanum oxide, cerium oxide, and BaTiO 3 of 83.3 to 96.7 mol% in which the content of alkali metal oxides as impurities is 0.03 wt% or less. At least one selected from neodymium oxide, praseodymium oxide, and samarium oxide is LaO 3/2 , CeO 2 , and NdO, respectively.
3/2 , PrO 11/6 and SmO 3/2 are converted to 1.4 to 5.0 mol% in total, CaZrO 3 and CaSnO 3 being Ca (Zr 1-x Sn x ) O 3 (however, 0 <x ≦ 1.
0 to 0.5-6.7 mol% and TiO 2
Is contained in a dielectric material containing 1.4 to 5.0 mol%, and the internal electrode is composed mainly of palladium.

【0013】また、複数の誘電体セラミック層と、該誘
電体セラミック層を介して配置された複数の内部電極
と、該内部電極に接続された外部電極とからなる積層セ
ラミックコンデンサにおいて、前記誘電体セラミック層
が、不純物としてのアルカリ金属酸化物の含有量が0.
03重量%以下のBaTiO3 83.3〜96.7モル
%に対して、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化ネオジ
ウム、酸化プラセオジウムおよび酸化サマリウムの中か
ら選ばれる少なくとも1種類をそれぞれLaO3/2 、C
eO2 、NdO3/2 、PrO11/6およびSmO3/2 に換
算して合計で1.4〜5.0モル%、CaZrO3 とC
aSnO3 とをCa(Zr1-x Snx )O3 (ただし、
0<x≦1.0)に換算して0.5〜6.7モル%、お
よびTiO2 を1.4〜5.0モル%含有する主成分が
100重量部と、BaO−SrO−CaO−Li2 O−
SiO2 を主成分とするガラスからなる副成分が0.3
〜2.5重量部とからなる誘電体材料によって構成さ
れ、前記内部電極は、パラジウムを主成分として構成さ
れていることを特徴とする。
Further, in the laminated ceramic capacitor comprising a plurality of dielectric ceramic layers, a plurality of internal electrodes arranged via the dielectric ceramic layers, and external electrodes connected to the internal electrodes, the dielectric The ceramic layer has an alkali metal oxide content of 0.
With respect to BaTiO 3 83.3 to 96.7 mol% of 03 wt% or less, at least one selected from lanthanum oxide, cerium oxide, neodymium oxide, praseodymium oxide, and samarium oxide is LaO 3/2 and C, respectively.
eO 2 , NdO 3/2 , PrO 11/6 and SmO 3/2 in total 1.4-5.0 mol%, CaZrO 3 and C
aSnO 3 and Ca (Zr 1-x Sn x ) O 3 (where
0 <x ≦ 1.0), 0.5 to 6.7 mol%, and 100 parts by weight of the main component containing 1.4 to 5.0 mol% of TiO 2 , and BaO—SrO—CaO. -Li 2 O-
The glass containing SiO 2 as a main component has a subcomponent of 0.3.
˜2.5 parts by weight, and the internal electrodes are mainly composed of palladium.

【0014】[0014]

【実施例】【Example】

(実施例1)まず、BaTiO3 原料粉末を準備した。
即ち、種々の純度のBaCO3 とTiO2 とを用いて、
これらをBaCO3 とTiO2 とのモル比が1.000
となるように秤量し、ジルコニア玉石を用いたボールミ
ルによって16時間湿式混合した後、蒸発乾燥して混合
粉末を得た。得られた混合粉末を自然雰囲気中におい
て、1150℃で2時間仮焼した後、再びボールミルで
平均粒径が2μm以下になるまで粉砕した。このように
して、表1のA,B,CおよびDに示す純度の異なる4
種類のBaTiO3 を得た。
Example 1 First, a BaTiO 3 raw material powder was prepared.
That is, using BaCO 3 and TiO 2 of various purities,
The molar ratio of BaCO 3 and TiO 2 is 1.000.
Were weighed, and wet mixed for 16 hours by a ball mill using zirconia boulders, and then evaporated to dryness to obtain a mixed powder. The obtained mixed powder was calcined in a natural atmosphere at 1150 ° C. for 2 hours, and then ground again with a ball mill until the average particle size became 2 μm or less. In this way, 4 with different purities shown in A, B, C and D of Table 1
A type of BaTiO 3 was obtained.

【0015】[0015]

【表1】 [Table 1]

【0016】次に、このBaTiO3 と、La2 3
CeO2 、Pr6 11、Nd2 3、Sm2 3 、Ca
ZrO3 、CaSnO3 、TiO2 とを、La2 3
Pr6 11、Nd2 3 、Sm2 3 についてはそれぞ
れLaO3/2 、NdO3/2 、PrO11/6、SmO3/2
換算して、表2に示す組成比となるように秤量した。そ
の後、これら秤量物に酢酸ビニル樹脂バインダを加えて
16時間湿式混合した後、乾燥・造粒して2000kg
/cm2 の圧力で直径10mm、厚み0.6mmの円板
に成形した。そして、この円板を表3に示す温度で2時
間焼成して円板状の磁器を得た。
Next, this BaTiO 3 and La 2 O 3 ,
CeO 2 , Pr 6 O 11 , Nd 2 O 3 , Sm 2 O 3 , Ca
ZrO 3 , CaSnO 3 , and TiO 2 are added to La 2 O 3 ,
Pr 6 O 11, Nd 2 O 3, Sm 2 O 3 , respectively LaO 3/2 for, NdO 3/2, PrO 11/6, in terms of SmO 3/2, so that a composition ratio shown in Table 2 Was weighed. After that, vinyl acetate resin binder was added to these weighed materials and wet-mixed for 16 hours, then dried and granulated to 2000 kg.
A disk having a diameter of 10 mm and a thickness of 0.6 mm was formed at a pressure of / cm 2 . Then, the disc was fired at the temperature shown in Table 3 for 2 hours to obtain a disc-shaped porcelain.

【0017】その後、この磁器表面を電子顕微鏡を用い
て2000倍で観察し、グレインサイズを測定した。
Thereafter, the surface of this porcelain was observed at 2000 times with an electron microscope to measure the grain size.

【0018】次に、得られた磁器の両面に銀電極を焼き
付けて測定試料(コンデンサ)とした。そして、誘電率
(ε)、誘電損失(tanδ)、静電容量の温度変化
率、交流電圧印加時の誘電損失(tanδ)、比抵抗お
よび絶縁破壊電圧を求めた。
Next, silver electrodes were baked on both sides of the obtained porcelain to obtain a measurement sample (capacitor). Then, the dielectric constant (ε), the dielectric loss (tan δ), the temperature change rate of the capacitance, the dielectric loss (tan δ) when an AC voltage was applied, the specific resistance and the dielectric breakdown voltage were obtained.

【0019】この場合、誘電率および誘電損失は温度2
5℃、1kHz、1Vrmsの条件下で測定した。ま
た、静電容量の温度変化率は、20℃での静電容量を基
準とした−25℃および85℃での静電容量の変化率
(ΔC/C20)を求めた。さらに、交流電圧印加時の誘
電損失は、温度25℃において、100V/mm、1k
Hzの交流電圧を印加して誘電損失を測定した。また、
比抵抗は、25℃および125℃において、100Vの
直流電圧を2分間印加して絶縁抵抗を測定して求めた。
そして、絶縁破壊電圧は、昇圧速度100V/秒でAC
電圧またはDC電圧を印加し、DC電圧およびAC電圧
それぞれでの破壊電圧を測定した。これらの測定結果を
表3に示す。
In this case, the dielectric constant and the dielectric loss are 2
The measurement was performed under the conditions of 5 ° C., 1 kHz, and 1 Vrms. As for the rate of change in capacitance with temperature, the rate of change in capacitance (ΔC / C 20 ) at −25 ° C. and 85 ° C. based on the capacitance at 20 ° C. was obtained. Furthermore, the dielectric loss when applying an AC voltage is 100 V / mm, 1 k at a temperature of 25 ° C.
An AC voltage of Hz was applied to measure the dielectric loss. Also,
The specific resistance was obtained by applying a DC voltage of 100 V for 2 minutes at 25 ° C. and 125 ° C. and measuring the insulation resistance.
The breakdown voltage is AC at a boosting rate of 100 V / sec.
Voltage or DC voltage was applied, and the breakdown voltage at each of DC voltage and AC voltage was measured. The results of these measurements are shown in Table 3.

【0020】(実施例2)まず、実施例1と同様にし
て、表1のA,B,CおよびDに示す純度の異なる4種
類のBaTiO3 を準備した。
Example 2 First, in the same manner as in Example 1, four types of BaTiO 3 having different purities shown in A, B, C and D of Table 1 were prepared.

【0021】次に、低温焼結剤として、組成が8BaO
−6SrO−6CaO−30Li2O−50SiO
2 (モル%)で表される酸化物ガラスを準備した。すな
わち、出発原料として工業用原料であるBaCO3 、S
rCO3 、CaCO3 、Li2 OおよびSiO2 を用意
した。次に、これらの出発原料を上記酸化物ガラスの組
成となるように秤量し、ボールミルで16時間湿式混合
粉砕した後、蒸発乾燥して混合粉末を得た。その後、得
られた混合粉末をアルミナの坩堝に入れて1300℃の
温度で1時間放置し、その後急冷してガラス化した。そ
して、このガラスを200メッシュの篩を通過するよう
に粉砕してガラス粉末を得た。
Next, as a low temperature sintering agent, the composition is 8BaO.
-6SrO-6CaO-30Li 2 O- 50SiO
An oxide glass represented by 2 (mol%) was prepared. That is, as a starting material, industrial raw materials such as BaCO 3 and S
rCO 3 , CaCO 3 , Li 2 O and SiO 2 were prepared. Next, these starting materials were weighed so as to have the composition of the above oxide glass, wet mixed and pulverized by a ball mill for 16 hours, and then evaporated and dried to obtain a mixed powder. Then, the obtained mixed powder was put in an alumina crucible and left at a temperature of 1300 ° C. for 1 hour, and then rapidly cooled to vitrify. Then, this glass was crushed so as to pass through a 200-mesh sieve to obtain glass powder.

【0022】次に、先に準備したBaTiO3 と、La
2 3 、CeO2 、Pr6 11、Nd2 3 、Sm2
3 、CaZrO3 、CaSnO3 、TiO2 とを、La
2 3 、Pr6 11、Nd2 3 、Sm2 3 について
はそれぞれLaO3/2 、NdO3/2 、PrO11/6、Sm
3/2 に換算して、表4に示す組成比となるように秤量
して主成分とし、さらにこの主成分に、同じく先に準備
したガラスを表4に示す組成となるように秤量添加し
た。その後、実施例1と同様にして成形体を得た後、表
5に示す温度で焼成して円板状の磁器を得た。
Next, the previously prepared BaTiO 3 and La were prepared.
2 O 3 , CeO 2 , Pr 6 O 11 , Nd 2 O 3 , Sm 2 O
3 , CaZrO 3 , CaSnO 3 , and TiO 2 are added to La
2 O 3, Pr 6 O 11 , Nd 2 O 3, Sm 2 O 3 , respectively LaO 3/2 for, NdO 3/2, PrO 11/6, Sm
Converted to O 3/2 , weighed so as to have the composition ratio shown in Table 4 as a main component, and the glass previously prepared was also weighed and added to this main component so as to have the composition shown in Table 4. did. After that, a molded body was obtained in the same manner as in Example 1 and fired at the temperature shown in Table 5 to obtain a disk-shaped porcelain.

【0023】その後、この磁器表面を電子顕微鏡を用い
て2000倍で観察し、グレインサイズを測定した。
Then, the surface of this porcelain was observed at 2000 times with an electron microscope to measure the grain size.

【0024】次に、得られた磁器の両面に銀電極を焼き
付けて測定試料(コンデンサ)とした。そして、実施例
1と同様に、誘電率(ε)、誘電損失(tanδ)、静
電容量の温度変化率、交流電圧印加時の誘電損失(ta
nδ)、比抵抗および絶縁破壊電圧を求めた。これらの
測定結果を表5に示す。
Next, silver electrodes were baked on both sides of the obtained porcelain to obtain a measurement sample (capacitor). Then, as in Example 1, the dielectric constant (ε), the dielectric loss (tan δ), the temperature change rate of the capacitance, and the dielectric loss (ta) when an AC voltage is applied.
nδ), specific resistance and dielectric breakdown voltage were determined. The results of these measurements are shown in Table 5.

【0025】次に、上記実施例1および実施例2の結果
に基づいて、本発明の誘電体磁器組成物の組成範囲を限
定した理由について説明する。
Next, the reason why the composition range of the dielectric ceramic composition of the present invention is limited will be described based on the results of the above-mentioned Examples 1 and 2.

【0026】試料番号1−1、1−2、2−1および2
−2に示すように、酸化ランタン、酸化セリウム、酸化
ネオジウム、酸化プラセオジウムおよび酸化サマリウム
の含有量が、それぞれLaO3/2 、CeO2 、PrO
11/6、NdO3/2 およびSmO3/2 に換算して合計で
1.4モル%未満の場合、誘電率が低くなり、グレイン
サイズが4μm以上となって好ましくない。一方、試料
番号1−12、1−13、2−19および2−20に示
すように、これらの含有量が合計で5.0モル%を超え
る場合、やはり誘電率が低くなり、焼結温度が高くなっ
て好ましくない。
Sample Nos. 1-1, 1-2, 2-1 and 2
-2, the contents of lanthanum oxide, cerium oxide, neodymium oxide, praseodymium oxide, and samarium oxide are LaO 3/2 , CeO 2 , and PrO, respectively.
When the total is less than 1.4 mol% when converted to 11/6 , NdO 3/2 and SmO 3/2 , the dielectric constant becomes low and the grain size becomes 4 μm or more, which is not preferable. On the other hand, as shown in Sample Nos. 1-12, 1-13, 2-19 and 2-20, when the total content of these exceeds 5.0 mol%, the dielectric constant becomes low and the sintering temperature becomes low. Is unfavorably high.

【0027】試料番号1−14および2−21に示すよ
うに、CaZrO3 とCaSnO3の含有量が0.5モ
ル%未満の場合、静電容量の変化率が−55%を超える
ため好ましくない。一方、試料番号1−15および2−
22に示すように、CaZrO3 とCaSnO3 の含有
量が6.7モル%を超える場合、誘電率が大幅に低くな
り好ましくない。
As shown in Sample Nos. 1-14 and 2-21, when the content of CaZrO 3 and CaSnO 3 is less than 0.5 mol%, the rate of change in capacitance exceeds -55%, which is not preferable. . On the other hand, sample numbers 1-15 and 2-
As shown in 22, when the content of CaZrO 3 and CaSnO 3 exceeds 6.7 mol%, the dielectric constant is significantly lowered, which is not preferable.

【0028】試料番号1−16、1−17、2−23お
よび2−24に示すように、アルカリ金属酸化物の含有
量が多いBaTiO3 原料CまたはDを用いた場合、誘
電率が大幅に低くなり好ましくない。
As shown in Sample Nos. 1-16, 1-17, 2-23 and 2-24, when the BaTiO 3 raw material C or D containing a large amount of alkali metal oxide was used, the dielectric constant was significantly increased. It becomes low, which is not preferable.

【0029】試料番号1−18および2−25に示すよ
うに、TiO2 の含有量が1.4モル%未満の場合、焼
結温度が高くなり好ましくない。一方、試料番号1−1
9および2−26に示すように、TiO2 の含有量が
5.0モル%を超える場合、25℃および125℃での
比抵抗すなわち絶縁抵抗が小さくなり好ましくない。
As shown in Sample Nos. 1-18 and 2-25, when the content of TiO 2 is less than 1.4 mol%, the sintering temperature becomes high, which is not preferable. On the other hand, sample number 1-1
As shown in 9 and 2-26, when the content of TiO 2 exceeds 5.0 mol%, the specific resistance at 25 ° C. and 125 ° C., that is, the insulation resistance becomes small, which is not preferable.

【0030】また、試料番号2−27に示すように、ガ
ラスの含有量が0.3重量部未満の場合、焼結温度が1
300℃を超えて、焼結温度を下げる効果がほとんど得
られない。一方、試料番号2−28に示すように、ガラ
スの含有量が2.5重量部を超える場合は、誘電率が低
下し好ましくない。
When the glass content is less than 0.3 parts by weight, the sintering temperature is 1 as shown in sample No. 2-27.
When it exceeds 300 ° C, the effect of lowering the sintering temperature is hardly obtained. On the other hand, as shown in Sample No. 2-28, when the glass content exceeds 2.5 parts by weight, the dielectric constant decreases, which is not preferable.

【0031】これに対して、本発明の範囲内の誘電体磁
器組成物を用いた試料(試料番号1−3〜1−11、試
料番号2−3〜2−18)においては、いずれも、焼結
体のグレインサイズが1.0〜3.5μmと小さい。ま
た、20℃を基準にした−25℃および85℃での静電
容量の変化率が−55%以内であり、JIS規格のE特
性を満足する。
On the other hand, in the samples using the dielectric ceramic composition within the scope of the present invention (sample numbers 1-3 to 1-11 and sample numbers 2-3 to 2-18), The grain size of the sintered body is as small as 1.0 to 3.5 μm. Further, the rate of change in capacitance at −25 ° C. and 85 ° C. based on 20 ° C. is within −55%, which satisfies the E characteristics of JIS standard.

【0032】また、低温焼結剤としてのガラスを添加し
ない組成の場合、誘電率が9300以上と高く、100
V/mmの交流電圧を印加した時の誘電損失が3.0%
以内と小さい。また、25℃での比抵抗が1013Ω・c
m以上、125℃での比抵抗が1010Ω・cm以上と大
きい。さらに、絶縁破壊電圧がAC電圧で12〜13k
V/mm、DC電圧で14〜15kV/mmと大きい値
を示す。
Further, in the case of a composition in which glass as a low temperature sintering agent is not added, the dielectric constant is as high as 9300 or more,
Dielectric loss is 3.0% when AC voltage of V / mm is applied
Within and small. Also, the specific resistance at 25 ° C is 10 13 Ω · c.
The specific resistance at 125 ° C. is as large as 10 10 Ω · cm or more. Furthermore, the dielectric breakdown voltage is 12 to 13k in AC voltage.
It shows a large value of 14 to 15 kV / mm in V / mm and DC voltage.

【0033】さらに、ガラス成分を添加した組成の場
合、誘電率は、添加しない場合に比較して100〜20
0程度低下するものの、9150以上と高い値を示す。
Further, in the case of the composition in which the glass component is added, the dielectric constant is 100 to 20 as compared with the case where it is not added.
Although it decreases about 0, it shows a high value of 9150 or more.

【0034】また、100V/mmの交流電圧を印加し
た時の誘電損失も4.0%以内と小さい。さらに、絶縁
破壊電圧は、ガラスを添加しない場合に比べて、1kV
/mm程度低下するが、AC電圧で11〜12kV/m
m、DC電圧で13〜14kV/mmと大きい値を示
す。そして、ガラスを添加することによって、焼結温度
を約50℃程度下げることができる。
Also, the dielectric loss when an AC voltage of 100 V / mm is applied is as small as 4.0% or less. Furthermore, the breakdown voltage is 1 kV compared to the case where glass is not added.
/ Mm, but the AC voltage is 11 to 12 kV / m
m and DC voltage show a large value of 13 to 14 kV / mm. Then, the sintering temperature can be lowered by about 50 ° C. by adding glass.

【0035】(実施例3)本発明の誘電体磁器組成物を
用いた積層セラミックコンデンサを作製した。まず、試
料番号1−11の組成となるように秤量した原料に、ポ
リビニルブチラール系のバインダおよびトルエン、エチ
ルアルコール等の有機溶剤を加えて、ボールミルで16
時間混合してスラリーとし、ドクターブレード法によっ
て22μmのセラミックグリーンシートを作成した。こ
のセラミックグリーンシート上にスクリーン印刷法によ
って内部電極用のパラジウムペーストを印刷した。その
後、印刷したパラジウムペーストが互いに対向するよう
に、複数のセラミックグリーンシートを積層し、熱圧着
して積層体を得た。
Example 3 A laminated ceramic capacitor using the dielectric ceramic composition of the present invention was produced. First, a polyvinyl butyral binder and an organic solvent such as toluene or ethyl alcohol were added to the raw materials weighed so as to have the composition of Sample No. 1-11, and the mixture was mixed with a ball mill to obtain 16
The mixture was mixed for a time to form a slurry, and a 22 μm ceramic green sheet was prepared by the doctor blade method. A palladium paste for internal electrodes was printed on this ceramic green sheet by a screen printing method. Then, a plurality of ceramic green sheets were laminated so that the printed palladium pastes face each other, and thermocompression bonded to obtain a laminated body.

【0036】次に、積層体を温度1300℃で2時間焼
成して焼結体を得た。そして、焼結体の両端面に銀ペー
ストを塗布し、空気中において800℃で焼付けて内部
電極と電気的に接続された外部電極を形成した。このよ
うにして、表6の試料番号3−1に示す、外形寸法が幅
1.6mm×長さ3.2mm×厚み1.2mm、内部電
極間の誘電体セラミック層の厚みが13μm、有効誘電
体セラミック層の総数が19、1層当たりの対向電極面
積が2.0mm2 の積層セラミックコンデンサを得た。
Next, the laminate was fired at a temperature of 1300 ° C. for 2 hours to obtain a sintered body. Then, silver paste was applied to both end faces of the sintered body and baked at 800 ° C. in air to form an external electrode electrically connected to the internal electrode. Thus, as shown in sample number 3-1 of Table 6, the outer dimensions are 1.6 mm in width × 3.2 mm in length × 1.2 mm in thickness, the thickness of the dielectric ceramic layer between the internal electrodes is 13 μm, and the effective dielectric A total of 19 body ceramic layers and a counter electrode area per layer of 2.0 mm 2 were obtained as a monolithic ceramic capacitor.

【0037】次に、試料番号2−15の組成となるよう
に秤量した原料を用い、焼成温度1250℃の条件下
で、その他は上記試料番号3−1と同様にして、表6の
試料番号3−2に示す積層セラミックコンデンサを作製
した。
Next, using the raw materials that were weighed so as to have the composition of Sample No. 2-15, and under the conditions of the firing temperature of 1250 ° C., otherwise in the same manner as in Sample No. 3-1, the sample No. of Table 6 was obtained. A multilayer ceramic capacitor shown in 3-2 was produced.

【0038】その後、以上得られた2種類の積層セラミ
ックコンデンサについて、静電容量、誘電損失(tan
δ)、絶縁抵抗(IR)、静電容量の温度変化率、絶縁
破壊電圧を求めた。
Thereafter, the capacitance and the dielectric loss (tan) of the two types of monolithic ceramic capacitors obtained above are
δ), insulation resistance (IR), rate of change in capacitance with temperature, and breakdown voltage were determined.

【0039】この場合、誘電率および誘電損失は温度2
5℃,1kHz,1Vrmsの条件下で測定した。ま
た、絶縁抵抗は25℃において、25Vの直流電圧を2
分間印加して測定した。さらに、静電容量の温度変化率
は、20℃での静電容量を基準とした−25℃および8
5℃での静電容量の変化率(ΔC/C20)を求めた。そ
して、絶縁破壊電圧は、昇圧速度100V/秒でAC電
圧およびDC電圧をそれぞれ別に印加し、それぞれDC
電圧およびAC電圧での破壊電圧を測定した。
In this case, the dielectric constant and the dielectric loss are 2
It was measured under the conditions of 5 ° C., 1 kHz and 1 Vrms. Also, the insulation resistance is 25 ° C, and a DC voltage of 25V is 2
It was applied for a minute and measured. Furthermore, the temperature change rate of the capacitance is −25 ° C. and 8 ° C. based on the capacitance at 20 ° C.
The rate of change in capacitance (ΔC / C 20 ) at 5 ° C. was determined. Then, the dielectric breakdown voltage is obtained by applying an AC voltage and a DC voltage separately at a boosting rate of 100 V / sec, and
Voltage and breakdown voltage at AC voltage were measured.

【0040】なお、比較例としてBaTiO3 78.5
モル%に対して、BaZrO3 14.5モル%およびC
aZrO3 7.0モル%を添加し、上記と同様の方法に
よって積層セラミックコンデンサを作製した。そして、
この比較例について同様に各特性を測定した。
As a comparative example, BaTiO 3 78.5 is used.
14.5 mol% BaZrO 3 and C based on mol%
7.0 mol% of aZrO 3 was added, and a laminated ceramic capacitor was produced by the same method as described above. And
Each characteristic was measured similarly for this comparative example.

【0041】また、それぞれの積層セラミックコンデン
サの表面を電子顕微鏡で2000倍で観察し、グレイン
サイズを測定した。以上の結果を表6に示す。
The surface of each monolithic ceramic capacitor was observed under an electron microscope at a magnification of 2000 to measure the grain size. The above results are shown in Table 6.

【0042】表6に示すように、本発明の磁器組成物で
作製した積層セラミックコンデンサは、比較例に比べて
グレインサイズが小さく誘電損失が小さい。また、本発
明の積層セラミックコンデンサは比較例に比べて1.5
倍程度の高い絶縁破壊電圧を有する。即ち、本発明の磁
器組成物を誘電体セラミック層として用いることによ
り、良好な特性を有する積層セラミックコンデンサが得
られることを示している。
As shown in Table 6, the monolithic ceramic capacitor made of the porcelain composition of the present invention has a smaller grain size and a smaller dielectric loss than the comparative example. Further, the monolithic ceramic capacitor of the present invention has
It has a double breakdown voltage. That is, it is shown that a laminated ceramic capacitor having good characteristics can be obtained by using the porcelain composition of the present invention as a dielectric ceramic layer.

【0043】なお、上記実施例においては、CaZrO
3 とCaSnO3 の比率が、Ca(Zr0.5 Sn0.5
3 となる場合について説明したが、本発明はこれのみ
に限定されるものではない。即ち、CaZrO3 とCa
SnO3 の比率が、Ca(Zr1-x Snx )O3 (ただ
し、0<x≦1.0)となる範囲内において、同様の効
果が得られる。
In the above embodiment, CaZrO is used.
The ratio of 3 and CaSnO 3 is Ca (Zr 0.5 Sn 0.5 ).
Although the case of O 3 is described, the present invention is not limited to this. That is, CaZrO 3 and Ca
Similar effects can be obtained within the range where the ratio of SnO 3 is Ca (Zr 1-x Sn x ) O 3 (where 0 <x ≦ 1.0).

【0044】また、上記実施例においては、あらかじめ
作製したBaTiO3 ,CaZrO3 ,CaSnO
3 を、他の構成成分とともに所定量秤量して混合した
が、この方法に限定されるものではない。即ち、あらか
じめアルカリ金属酸化物の含有量の少ないBaCO3
TiO2 、CaCO3 、ZrO2 、SnO2 の各原料を
用いて所望の組成比となるように配合し、所定の温度で
仮焼することにより(Ba1-x Cax )(Ti1-y-z
y Snz )O3 を作製し、その後他の構成成分と混合
しても、同等の特性が得られる。
Further, in the above-mentioned examples, BaTiO 3 , CaZrO 3 , CaSnO prepared in advance are used.
Although a predetermined amount of 3 was weighed and mixed with other constituent components, the present invention is not limited to this method. That is, BaCO 3 containing a small amount of alkali metal oxides in advance,
TiO 2 , CaCO 3 , ZrO 2 , and SnO 2 are used as raw materials, and they are compounded so as to have a desired composition ratio and calcined at a predetermined temperature (Ba 1-x Ca x ) (Ti 1-yz Z
Even if r y Sn z ) O 3 is prepared and then mixed with other constituents, the same properties can be obtained.

【0045】また、上記実施例においては、低温焼結剤
としてのガラスとして、8BaO−6SrO−6CaO
−30Li2 O−50SiO2 (モル%)で表されるガ
ラスを用いているが、それ以外の組成比のBaO−Sr
O−CaO−Li2 O−SiO2 系ガラス、あるいは他
のSiO2 を主成分とするガラス等を用いても、同等の
特性が得られる。
Further, in the above embodiment, 8BaO-6SrO-6CaO was used as the glass as the low temperature sintering agent.
Although glass represented by -30Li 2 O-50SiO 2 (mol%) is used, BaO-Sr having a composition ratio other than that is used.
O-CaO-Li 2 O- SiO 2 based glass, or even using a glass or the like other SiO 2 as a main component, equivalent properties can be obtained.

【0046】さらに、上記実施例に示した誘電体磁器組
成物の出発原料に、還元防止剤として微量のMnC
3 、Fe2 3 等を添加しても、得られる誘電体磁器
の特性を損なうことはない。
Furthermore, a small amount of MnC as a reduction inhibitor is used as a starting material for the dielectric ceramic composition shown in the above-mentioned embodiment.
The addition of O 3 , Fe 2 O 3, etc. does not impair the characteristics of the resulting dielectric ceramic.

【0047】[0047]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば、グレインサイズが小さいにもかかわらず高い誘
電率を有し、誘電率の温度および電圧依存性が小さく、
かつ、絶縁破壊電圧の高い誘電体磁器組成物を得ること
ができる。
As is apparent from the above description, according to the present invention, the grain size is small, the dielectric constant is high, and the temperature and voltage dependence of the dielectric constant is small.
In addition, a dielectric ceramic composition having a high dielectric breakdown voltage can be obtained.

【0048】また、上記誘電体組成物にBaO−SrO
−CaO−Li2 O−SiO2 を主成分とするガラスを
添加することにより、焼結温度を下げることができる。
Further, BaO--SrO is added to the above dielectric composition.
The sintering temperature can be lowered by adding glass containing —CaO—Li 2 O—SiO 2 as a main component.

【0049】そして、上記誘電体組成物を誘電体セラミ
ック層として用いることにより、グレインサイズが小さ
いにもかかわらず高い誘電率を有し、誘電率の温度およ
び電圧依存性が小さく、かつ、絶縁破壊電圧の高い積層
セラミックコンデンサを得ることができる。
By using the above-mentioned dielectric composition as the dielectric ceramic layer, it has a high dielectric constant even though the grain size is small, the temperature and voltage dependence of the dielectric constant is small, and the dielectric breakdown is caused. A monolithic ceramic capacitor having a high voltage can be obtained.

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】[0052]

【表4】 [Table 4]

【0053】[0053]

【表5】 [Table 5]

【0054】[0054]

【表6】 [Table 6]

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 不純物としてのアルカリ金属酸化物の含
有量が0.03重量%以下のBaTiO3 83.3〜9
6.7モル%に対して、酸化ランタン、酸化セリウム、
酸化ネオジウム、酸化プラセオジウムおよび酸化サマリ
ウムの中から選ばれる少なくとも1種類をそれぞれLa
3/2 、CeO2 NdO3/2 、PrO11/6およびSmO
3/2 に換算して合計で1.4〜5.0モル%、CaZr
3 とCaSnO3 とをCa(Zr1-x Snx )O
3 (ただし、0<x≦1.0)に換算して0.5〜6.
7モル%、およびTiO2 を1.4〜5.0モル%含有
する誘電体磁器組成物。
1. BaTiO 3 83.3-9 having an alkali metal oxide content of 0.03% by weight or less as an impurity.
With respect to 6.7 mol%, lanthanum oxide, cerium oxide,
At least one selected from neodymium oxide, praseodymium oxide, and samarium oxide is La.
O 3/2 , CeO 2 , NdO 3/2 , PrO 11/6 and SmO
Converted to 3/2 , 1.4-5.0 mol% in total, CaZr
The O 3 and CaSnO 3 Ca (Zr 1-x Sn x) O
3 (provided that 0 <x ≦ 1.0), but 0.5 to 6.
A dielectric ceramic composition containing 7 mol% and TiO 2 in an amount of 1.4 to 5.0 mol%.
【請求項2】 不純物としてのアルカリ金属酸化物の含
有量が0.03重量%以下のBaTiO3 83.3〜9
6.7モル%に対して、酸化ランタン、酸化セリウム、
酸化ネオジウム、酸化プラセオジウムおよび酸化サマリ
ウムの中から選ばれる少なくとも1種類をそれぞれLa
3/2 、CeO2 NdO3/2 、PrO11/6およびSmO
3/2 に換算して合計で1.4〜5.0モル%、、CaZ
rO3 とCaSnO3 とをCa(Zr1-x Snx )O3
(ただし、0<x≦1.0)に換算して0.5〜6.7
モル%、およびTiO2 を1.4〜5.0モル%含有す
る主成分が100重量部、BaO−SrO−CaO−L
2 O−SiO2 を主成分とするガラスからなる副成分
が0.3〜2.5重量部、からなる誘電体磁器組成物。
2. BaTiO 3 83.3-9 having an alkali metal oxide content of 0.03% by weight or less as an impurity.
With respect to 6.7 mol%, lanthanum oxide, cerium oxide,
At least one selected from neodymium oxide, praseodymium oxide, and samarium oxide is La.
O 3/2 , CeO 2 , NdO 3/2 , PrO 11/6 and SmO
Converted to 3/2 , 1.4-5.0 mol% in total, CaZ
and rO 3 a and CaSnO 3 Ca (Zr 1-x Sn x) O 3
(However, converted to 0 <x ≦ 1.0), 0.5 to 6.7.
100% by weight of the main component containing mol% and 1.4 to 5.0 mol% of TiO 2 , BaO-SrO-CaO-L
A dielectric porcelain composition comprising 0.3 to 2.5 parts by weight of a sub-component made of glass containing i 2 O-SiO 2 as a main component.
【請求項3】 複数の誘電体セラミック層と、該誘電体
セラミック層を介して配置された複数の内部電極と、該
内部電極に接続された外部電極とからなる積層セラミッ
クコンデンサにおいて、 前記誘電体セラミック層が、不純物としてのアルカリ金
属酸化物の含有量が0.03重量%以下のBaTiO3
83.3〜96.7モル%に対して、酸化ランタン、酸
化セリウム、酸化ネオジウム、酸化プラセオジウムおよ
び酸化サマリウムの中から選ばれる少なくとも1種類を
それぞれLaO3/2 、CeO2 、NdO 3/ 2 、PrO
11/6およびSmO3/2 に換算して合計で1.4〜5.0
モル%、CaZrO3 とCaSnO3 とをCa(Zr
1-x Snx )O3 (ただし、0<x≦1.0)に換算し
て0.5〜6.7モル%、およびTiO2 を1.4〜
5.0モル%含有する誘電体材料によって構成され、 前記内部電極は、パラジウムを主成分として構成されて
いることを特徴とする積層セラミックコンデンサ。
3. A plurality of dielectric ceramic layers and the dielectric
A plurality of internal electrodes arranged via a ceramic layer,
Laminated ceramics consisting of external electrodes connected to internal electrodes
In the capacitor, the dielectric ceramic layer is made of alkali gold as an impurity.
BaTiO3 containing less than 0.03% by weight of a metal oxide3
Lanthanum oxide, acid relative to 83.3-96.7 mol%
Cerium oxide, neodymium oxide, praseodymium oxide and
And at least one selected from samarium oxide
LaO respectively3/2, CeO2, NdO 3 / 2, PrO
11/6And SmO3/21.4 to 5.0 in total when converted to
Mol%, CaZrO3And CaSnO3And Ca (Zr
1-xSnx) O3(However, convert to 0 <x ≦ 1.0)
0.5-6.7 mol% and TiO.21.4 to
It is composed of a dielectric material containing 5.0 mol%, and the internal electrode is composed mainly of palladium.
A monolithic ceramic capacitor characterized in that
【請求項4】 複数の誘電体セラミック層と、該誘電体
セラミック層を介して配置された複数の内部電極と、該
内部電極に接続された外部電極とからなる積層セラミッ
クコンデンサにおいて、 前記誘電体セラミック層が、不純物としてのアルカリ金
属酸化物の含有量が0.03重量%以下のBaTiO3
83.3〜96.7モル%に対して、酸化ランタン、酸
化セリウム、酸化ネオジウム、酸化プラセオジウムおよ
び酸化サマリウムの中から選ばれる少なくとも1種類を
それぞれLaO3/2 、CeO2 、NdO3/2 、PrO
11/6およびSmO3/2 に換算して合計で1.4〜5.0
モル%、CaZrO3 とCaSnO3 とをCa(Zr
1-x Snx )O3 (ただし、0<x≦1.0)に換算し
て0.5〜6.7モル%、およびTiO2 を1.4〜
5.0モル%含有する主成分が100重量部と、BaO
−SrO−CaO−Li2 O−SiO2 を主成分とする
ガラスからなる副成分が0.3〜2.5重量部とからな
る誘電体材料によって構成され、 前記内部電極は、パラジウムを主成分として構成されて
いることを特徴とする積層セラミックコンデンサ。
4. A multilayer ceramic capacitor comprising a plurality of dielectric ceramic layers, a plurality of internal electrodes arranged via the dielectric ceramic layers, and external electrodes connected to the internal electrodes, wherein the dielectric The ceramic layer is made of BaTiO 3 containing 0.03% by weight or less of an alkali metal oxide as an impurity.
With respect to 83.3-96.7 mol%, at least one selected from lanthanum oxide, cerium oxide, neodymium oxide, praseodymium oxide, and samarium oxide is LaO 3/2 , CeO 2 , NdO 3/2 , PrO
Converted to 11/6 and SmO 3/2 for a total of 1.4 to 5.0
Mol%, CaZrO 3 and CaSnO 3 in Ca (Zr
1-x Sn x ) O 3 (where 0 <x ≦ 1.0) is converted to 0.5 to 6.7 mol%, and TiO 2 is 1.4 to
The main component containing 5.0 mol% is 100 parts by weight and BaO
Auxiliary component composed of -SrO-CaO-Li 2 O- SiO 2 glass whose main component is composed of a dielectric material consisting of 0.3 to 2.5 parts by weight, the internal electrode is composed mainly of palladium A monolithic ceramic capacitor characterized by being configured as.
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