JPH08176519A - 粘着製品用支持体、支持体用樹脂組成物および粘着製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 剪断力および剥離力を受けてもはがれにく
く、貼り付け面が曲面であっても貼り付け面から反発し
にくい粘着製品を形成する。 【構成】 この粘着製品は、粘着製品用支持体として、
−２０℃での貯蔵弾性率５×１０⁹ dyne/cm²以下、８０
℃での貯蔵弾性率１．５×１０⁶ dyne/cm²以上、ガラス
転移点−１０℃〜２０℃、２３℃での１０％伸張時の引
張応力２．０〜１０．０kg／cm² 、２３℃での４００％
伸張時の引張応力６．０〜２０．０kg／cm² 、８０℃で
の１０％伸張時の引張応力２．０〜８．０kg／cm² 、８
０℃での４００％伸張時の引張応力３．０〜１０．０kg
／cm² の支持体を備えている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、片面粘着テープ、両面
粘着テープのような粘着テープ、粘着ラベル、印刷用粘
着シートのような粘着シートなどの粘着製品の基材とし
て使われる粘着製品用支持体、支持体用樹脂組成物およ
び粘着製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】粘着製品、特に両面粘着テープに用いら
れる支持体としては、ビニル系成分・エポキシの共重合
樹脂とアクリル酸アルキルエステル系成分・エチレンの
共重合樹脂とからなる架橋発泡体（特開平１−２０３４
４０号公報）、アクリル系重合体成分とエポキシ系樹脂
成分とアクリル系樹脂成分とからなる架橋発泡シート
（特開平１−３０４１７０号公報）、アクリル酸エステ
ルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体エマル
ションから形成された架橋フォーム（特開平６−４１４
９９号公報）などの発泡体が主に提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記発泡体からなる支
持体を用いた粘着テープは、被着体に貼り付けられた状
態で、剪断力または剥離力を受けるとはがれやすく、し
かも、曲面に貼り付けられると、曲面から反発して剥離
しやすいという問題点を有する。本発明の目的は、剪断
力および剥離力を受けてもはがれにくく、貼り付け面が
曲面であっても貼り付け面から反発しにくい粘着製品を
形成することができる粘着製品用支持体を提供すること
である。

【０００４】本発明の別の目的は、剪断力および剥離力
を受けてもはがれにくく、貼り付け面が曲面であっても
貼り付け面から反発しにくい粘着製品を形成することが
できる支持体用樹脂組成物を提供することである。本発
明のさらに別の目的は、剪断力および剥離力を受けても
はがれにくく、貼り付け面が曲面であっても貼り付け面
から反発しにくい粘着製品を提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の粘着製品用支持
体は、（１）−２０℃における貯蔵弾性率が５×１０⁹
dyne/cm²以下であり、（２）８０℃における貯蔵弾性率
が１．５×１０⁶ dyne/cm²以上であり、（３）ガラス転
移点が−１０℃〜２０℃であり、（４）２３℃での１０
％伸張時の引張応力が２．０〜１０．０kg／cm² であ
り、（５）２３℃での４００％伸張時の引張応力が６．
０〜２０．０kg／cm² であり、（６）８０℃での１０％
伸張時の引張応力が２．０〜８．０kg／cm² であり、
（７）８０℃での４００％伸張時の引張応力が３．０〜
１０．０kg／cm² である、支持体である。貯蔵弾性率と
ガラス転移点は、周波数１０Ｈｚでの動的粘弾性測定に
よる測定値であり、引張応力は、引張速度２００ｍｍ／
ｍｉｎの引張試験による測定値である。

【０００６】本発明の支持体用樹脂組成物は、上記
（１）から（７）までの条件をすべて満たす粘着製品用
支持体を形成しうる支持体用樹脂組成物であって、第１
の態様によれば、重合工程を含む製造方法により作られ
たアクリル系グラフト重合体を含む。重合工程は、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単量体を含む単量体混
合物を高ガラス転移点型重合体の存在下で共重合する工
程である。高ガラス転移点型重合体は、２７３Ｋ以上の
ガラス転移点を有し、前記単量体混合物の重合体と相溶
しないものである。

【０００７】本発明の支持体用樹脂組成物は、上記
（１）から（７）までの条件をすべて満たす粘着製品用
支持体を形成しうる支持体用樹脂組成物であって、第２
の態様によれば、準備工程と第１重合工程と添加工程と
第２重合工程とを含む製造方法により作られたアクリル
系ブロック重合体を含む。準備工程は、多価メルカプタ
ンと２７３Ｋ以上のガラス転移点を有する高ガラス転移
点型重合体を生成しうる第１のα，β−不飽和単量体と
を含む第１混合物を準備する工程である。

【０００８】第１重合工程は、多価メルカプタンの有す
るメルカプト基を発端として第１のα，β−不飽和単量
体のラジカル重合を行って反応混合物を得る工程であ
る。添加工程は、単量体混合物を反応混合物に加えて第
２混合物を得る工程である。単量体混合物は、（メタ）
アクリル酸アルキルエステル単量体を含むものであり、
高ガラス転移点型重合体と相溶しない重合体を形成しう
るものである。

【０００９】第２重合工程は、第２混合物に含まれる単
量体のラジカル重合を行う工程である。本発明の支持体
用樹脂組成物は、第３の態様によれば、第１の態様また
は第２の態様において、前記単量体混合物が反応性官能
基含有α，β−不飽和単量体をさらに含むものであって
もよい。

【００１０】本発明の支持体用樹脂組成物は、第４の態
様によれば、単量体混合物が反応性官能基含有α，β−
不飽和単量体をさらに含む場合には、反応性官能基と反
応しうる官能基を少なくとも２個有する架橋剤をさらに
含んでいてもよい。本発明の粘着製品は、上記（１）か
ら（７）までの条件をすべて満たす本発明の粘着製品用
支持体と、支持体の片面または両面に形成された粘着剤
層とを備えている。ここで使用される本発明の粘着製品
用支持体は、たとえば、第１の態様から第４の態様まで
のいずれかの支持体用樹脂組成物から形成されたもので
あってもよい。

【００１１】

【作用】本発明の粘着製品用支持体は、（１）−２０℃
における貯蔵弾性率が５×１０⁹ dyne/cm²以下であり、
（２）８０℃における貯蔵弾性率が１．５×１０⁶ dyne
/cm²以上であり、（３）ガラス転移点が−１０℃〜２０
℃であり、（４）２３℃での１０％伸張時の引張応力が
２．０〜１０．０kg／cm² であり、（５）２３℃での４
００％伸張時の引張応力が６．０〜２０．０kg／cm² で
あり、（６）８０℃での１０％伸張時の引張応力が２．
０〜８．０kg／cm² であり、（７）８０℃での４００％
伸張時の引張応力が３．０〜１０．０kg／cm² である、
ことにより、低伸張時から高伸張時までの引張応力があ
まり変化せず、しかも、耐熱性（温度による応力変化が
小さい）があり、広い温度範囲で応力分散が可能であ
る。

【００１２】

【手段の説明】

〔粘着製品用支持体〕本発明の粘着製品用支持体は、特
定の範囲の、貯蔵弾性率とガラス転移点と引張応力とを
有する。支持体の貯蔵弾性率は、市販の動的粘弾性測定
装置を用いて周波数１０Ｈｚ、測定温度範囲−７０℃〜
１００℃の条件下で測定した値である。

【００１３】支持体のガラス転移点は、市販の動的粘弾
性測定装置を用いて周波数１０Ｈｚ、測定温度範囲−７
０℃〜１００℃の条件下で測定した損失係数（ｔａｎδ
＝貯蔵弾性率／損失弾性率）のピーク温度である。支持
体の引張応力は、支持体をダンベル型（ＪＩＳ Ｋ６３
０１の２号）に打ち抜き、市販の引張試験機を用い、測
定温度２３℃および８０℃・引張速度２００ｍｍ／分の
条件下で、１０％および４００％伸張時に測定した値で
ある。

【００１４】本発明の粘着製品用支持体では、−２０℃
における貯蔵弾性率が５×１０⁹ dyne/cm²以下である。
−２０℃における貯蔵弾性率が前記範囲内であると支持
体が応力分散力を持ち耐反発性に優れる。−２０℃にお
ける貯蔵弾性率が前記範囲を上回ると、低温時の凝集力
が大きくなりすぎて支持体の応力分散力が小さく耐反発
性が低下するという問題がある。支持体の応力分散力ま
たは耐反発性をより向上させるという点からは、−２０
℃における貯蔵弾性率は４×１０⁹ dyne/cm²以下が好ま
しい。

【００１５】本発明の粘着製品用支持体では、８０℃に
おける貯蔵弾性率が１．５×１０⁶dyne/cm²以上であ
る。８０℃における貯蔵弾性率が前記範囲内であると支
持体が高温時のクリープ特性に優れる。８０℃における
貯蔵弾性率が前記範囲を下回ると高温時の凝集力が低下
し、支持体が変形する（クリープ特性が悪い）という問
題がある。高温時のクリープ特性をより向上させるとい
う点からは８０℃における貯蔵弾性率は２×１０⁶ dyne
/cm²以上が好ましい。

【００１６】本発明の粘着製品用支持体では、ガラス転
移点が−１０℃〜２０℃である。ガラス転移点が前記範
囲内だと、支持体が常温を中心とする使用温度範囲で凝
集力と柔軟性とのバランスのとれたものとなりやすい。
ガラス転移点が前記範囲を下回ると支持体が柔軟になり
やすく高温時の凝集力バランスがくずれやすいという問
題があり、前記範囲を上回ると支持体がかたくなり低温
時の凝集力と柔軟性とのバランスがくずれやすいという
問題がある。凝集力と柔軟性とのバランスをより向上さ
せるという点からはガラス転移点は−５℃〜１０℃の範
囲内が好ましい。

【００１７】本発明の粘着製品用支持体では、２３℃で
の１０％伸張時の引張応力が２．０〜１０．０kg／cm²
であり、８０℃での１０％伸張時の引張応力が２．０〜
８．０kg／cm² である。１０％伸張時の引張応力が前記
範囲を下回ると小変形時の凝集力が小さく、クリープ特
性が低下するという問題があり、前記範囲を上回ると凝
集力が大きくなりすぎて応力分散力が小さく耐反発性が
低下するという問題がある。応力分散力をより大きくす
るか、または、耐反発性をより高めるという点からは、
２３℃での１０％伸張時の引張応力は２．０〜５．０kg
／cm² の範囲内が好ましく、８０℃での１０％伸張時の
引張応力は２．０〜５．０kg／cm² の範囲内が好まし
い。

【００１８】本発明の粘着製品用支持体では、２３℃で
の４００％伸張時の引張応力が６．０〜２０．０kg／cm
² であり、８０℃での４００％伸張時の引張応力が３．
０〜１０．０kg／cm² である。４００％伸張時の引張応
力が前記範囲を下回ると凝集力が低下し、クリープ特性
が低下するという問題があり、前記範囲を上回ると凝集
力が大きくなりすぎて応力分散力が小さく耐反発性が低
下するという問題がある。応力分散力をより大きくする
か、または、耐反発性をより高めるという点からは、２
３℃での４００％伸張時の引張応力は６．０〜１５．０
kg／cm² の範囲内が好ましく、８０℃での４００％伸張
時の引張応力は３．０〜８．０kg／cm²の範囲内が好ま
しい。

【００１９】本発明の粘着製品用支持体は、上述の特定
の範囲の、貯蔵弾性率とガラス転移点と引張応力とを有
するのであれば、その製造方法および材質は特に限定さ
れない。たとえば、本発明の支持体用樹脂組成物から形
成されたものであり、後述する、アクリル系グラフト重
合体、アクリル系ブロック重合体または架橋重合体を含
む。また、支持体の形状は、テープ、シートなどであ
る。

【００２０】本発明の粘着製品用支持体は、 上記（１）から（７）までのすべての条件を満たす
粘着製品用支持体、であり、好ましい態様としては、た
とえば、 上記の支持体において、−２０℃における貯蔵弾
性率が４×１０⁹ dyne/cm²以下であるもの、 上記またはの支持体において、８０℃における
貯蔵弾性率が２×１０⁶dyne/cm²以上であるもの、 上記からまでのいずれかの支持体において、ガ
ラス転移点が−５℃〜１０℃であるもの、 上記からまでのいずれかの支持体において、２
３℃での１０％伸張時の引張応力が２．０〜５．０kg／
cm² であるもの、 上記からまでのいずれかの支持体において、２
３℃での４００％伸張時の引張応力が６．０〜１５．０
kg／cm² であるもの、 上記からまでのいずれかの支持体において、８
０℃での１０％伸張時の引張応力が２．０〜５．０kg／
cm² であるもの、 上記からまでのいずれかの支持体において、８
０℃での４００％伸張時の引張応力が３．０〜８．０kg
／cm² であるもの、が挙げられる。

【００２１】本発明の粘着製品用支持体は、たとえば、
片面粘着テープ、両面粘着テープのような粘着テープ、
粘着ラベル、印刷用粘着シートのような粘着シートなど
の粘着製品の基材として使われる。 〔支持体用樹脂組成物〕本発明の支持体用樹脂組成物
は、上述の特定の範囲の、貯蔵弾性率とガラス転移点と
引張応力とを有する本発明の粘着製品用支持体を形成し
うるものであって、アクリル系グラフト重合体またはア
クリル系ブロック重合体を含んでいる。

【００２２】支持体用樹脂組成物がアクリル系グラフト
重合体またはアクリル系ブロック重合体を含むときに
は、温度変化に対して凝集力の変化が小さい粘着製品用
支持体を形成することができる。アクリル系グラフト重
合体は、重合工程を含む製造方法により作られた重合体
である。

【００２３】重合工程は、単量体混合物を高ガラス転移
点型重合体の存在下で共重合する工程である。単量体混
合物は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を
必須成分として含み、必要に応じて、反応性官能基含有
α，β−不飽和単量体および／または共重合可能なα，
β−不飽和単量体をさらに含むことができる。

【００２４】（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量
体は、通常、粘着剤に用いられている、炭素数４〜８の
アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートであ
れば特に制限はないが、例えば、（メタ）アクリル酸ブ
チル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリ
ル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘ
キシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、および（メ
タ）アクリル酸イソオクチルからなる群から選ばれる少
なくとも１つが挙げられる。

【００２５】（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量
体の量は、単量体混合物と高ガラス転移点型重合体との
合計量に対して、たとえば４０．１〜８９．９９wt％で
ある。（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体の量
が前記範囲を下回ると、アクリル系グラフト重合体がか
たくなりすぎて支持体の応力分散力が低下するおそれが
あり、上回ると、十分な凝集力が得られずクリープ特性
が低下するおそれがある。応力分散力およびクリープ特
性により優れた支持体を形成しうるアクリル系グラフト
重合体を得るという点からは、（メタ）アクリル酸アル
キルエステル単量体の量は、５０．１〜６４．９wt％が
好ましい。

【００２６】反応性官能基含有α，β−不飽和単量体
は、カルボキシル基含有α，β−不飽和単量体、水酸基
含有α，β−不飽和単量体からなる群から選ばれる少な
くとも１つである。カルボキシル基含有α，β−不飽和
単量体は、カルボキシル基を有するα，β−不飽和単量
体であれば特に制限はなく、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、無水マレイン酸、
マレイン酸等の不飽和カルボン酸類からなる群から選ば
れる少なくとも１つが挙げられる。

【００２７】水酸基含有α，β−不飽和単量体は、水酸
基を有するα，β−不飽和単量体であれば特に制限はな
いが、例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メ
タ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルのポリカプロラク
トン変性物（商品名：プラクセルＦシリーズ（ダイセル
化学工業（株）製））等の水酸基含有重合性単量体から
なる群から選ばれる少なくとも１つが挙げられる。

【００２８】反応性官能基含有α，β−不飽和単量体を
用いる場合、反応性官能基含有α，β−不飽和単量体の
量は、単量体混合物と高ガラス転移点型重合体との合計
量に対して、たとえば０．０１〜１０．０wt％である。
反応性官能基含有α，β−不飽和単量体の量が前記範囲
を下回ると、架橋密度が小さくなり十分な凝集力を得ら
れないおそれがあり、上回ると、架橋密度が大きくなり
すぎて応力分散力が低下するおそれがある。より高い凝
集力と応力分散力を有するアクリル系グラフト重合体を
得るという点からは、反応性官能基含有α，β−不飽和
単量体の量は、０．１〜５．０wt％が好ましい。

【００２９】共重合可能なα，β−不飽和単量体として
は、特に制限はされないが、例えば、スチレン、α−メ
チルスチレンなどの芳香族α，β−不飽和単量体；酢酸
ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；Ｎ
−ビニルピロリドン、アクリロイルモルホリンなどのＮ
基含有α，β−不飽和単量体；（メタ）アクリロニトリ
ルなどのα，β−不飽和ニトリル；（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の不飽和アミド
類などからなる群から選ばれる少なくとも１つが挙げら
れる。アクリル系グラフト重合体を得るために使用され
る共重合可能なα，β−不飽和単量体の量は、タックお
よび粘着力と凝集力のバランスを考慮すると、使用され
る単量体混合物の合計量に対して、たとえば０〜２０重
量％である。共重合可能なα，β−不飽和単量体の量が
２０重量％を越えると、凝集力と柔軟性とのバランスが
くずれ応力分散力が小さくなるおそれがある。

【００３０】アクリル系グラフト重合体を得るために使
用される単量体混合物の組成は、剪断力に対する抵抗力
と剥離力に対する抵抗力とのバランスを考慮して、アク
リル系グラフト重合体のガラス転移点が−１０℃〜２０
℃となるように設定する。それら両抵抗力のバランスを
より向上させるという点からは、アクリル系グラフト重
合体のガラス転移点が−５℃〜１０℃となるように単量
体混合物の組成を設定するのが好ましい。

【００３１】高ガラス転移点型重合体は、２７３Ｋ以上
のガラス転移点を有する、単独重合体および共重合体か
らなる群から選ばれる少なくとも１つである。高ガラス
転移点型重合体のガラス転移点が前記範囲を下回ると、
支持体が十分な凝集力を持たず、クリープ特性が大きく
低下する。クリープ特性により優れたアクリル系グラフ
ト重合体を得るという点からは、高ガラス転移点型重合
体は、３００Ｋ以上のガラス転移点を有することが好ま
しい。

【００３２】高ガラス転移点型重合体のガラス転移点と
は、高ガラス転移点型重合体に用いられた単量体の重量
分率と単量体の単独重合体のガラス転移点とから次式：
で計算される値である。

【００３３】

【数１】

【００３４】高ガラス転移点型重合体と、単量体混合物
の重合体とは相溶しない。ここで、「相溶しない」と
は、重合体の動的粘弾性測定において正接損失（ｔａｎ
δ、貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”の比：ｔａｎδ＝
Ｇ”／Ｇ’）の曲線ピークの数が２つになることを意味
する。すなわち、単量体混合物の重合体に起因するピー
クが低温側に、高ガラス転移点型重合体に起因するピー
クが高温側に現れる。他方、「相溶する」とは、この正
接損失の曲線ピークが２つに分離しないで１つのピーク
になることを意味する。

【００３５】高ガラス転移点型重合体は、たとえば２×
１０⁴ 以上の重量平均分子量を有する。重量平均分子量
は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフ（以下ＧＰ
Ｃと略記）測定で標準ポリスチレン換算で表した値であ
る。重量平均分子量が前記範囲を下回ると凝集力が低す
ぎるおそれがある。高ガラス転移点型重合体の凝集力を
より高くするという点からは、高ガラス転移点型重合体
は、５×１０⁴ 以上の重量平均分子量を有することが好
ましい。

【００３６】高ガラス転移点型重合体は、たとえば、ス
チレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルおよびメタクリル酸メチルからなる群から選ばれ
る少なくとも１つを含むα，β−不飽和単量体をバルク
重合法、溶液重合法、懸濁重合法によりラジカル重合す
ることで作られる。高ガラス転移点型重合体としては、
通常の（メタ）アクリル系ポリマーの重合に用いる有機
溶剤、例えば酢酸エチル、トルエン等の有機溶剤に溶解
する市販の熱可塑性樹脂を使用することも可能である。
市販の熱可塑性樹脂としては、たとえば、ポリスチレ
ン、ポリ（アクリロニトリル−スチレン）、ポリメチル
メタクリレート、ポリ酢酸ビニルを用いることができ
る。

【００３７】高ガラス転移点型重合体の量は、単量体混
合物と高ガラス転移点型重合体との合計量に対して、た
とえば１０．０〜４９．９wt％である。高ガラス転移点
型重合体の量が前記範囲を下回ると十分な凝集力を得る
ことができずクリープ特性が低下するおそれがあり、上
回るとかたくなりすぎて応力分散力が低下するおそれが
ある。クリープ特性と応力分散力に優れた支持体を形成
しうるアクリル系グラフト重合体を得るという点から
は、高ガラス転移点型重合体の量は、３５．０〜４４．
９wt％が好ましい。

【００３８】アクリル系グラフト重合体を得るために使
用する単量体混合物の量は、該単量体混合物と高ガラス
転移点型重合体との合計１００重量部に対して、たとえ
ば５０．１〜９０重量部である。単量体混合物の量が前
記範囲を上回ると、すなわち高ガラス転移点型重合体の
量が前記範囲を下回ると、十分な凝集力が得られず耐ク
リープ性が低下するおそれがある。また、単量体混合物
の量が前記範囲を下回ると、すなわち高ガラス転移点型
重合体の量が前記範囲を越えると、支持体がかたくなり
すぎて応力分散力が低下するおそれがある。耐クリープ
性の低下を起こりにくくするという点からは、単量体混
合物の量は、５０．１〜６５重量部が好ましい。

【００３９】単量体混合物と高ガラス転移点型重合体と
の共重合は、従来の重合方法であれば特に限定はない
が、溶液重合法やバルク重合法で重合することができ
る。共重合の条件は、たとえば、後述する範囲内の重量
平均分子量を有するアクリル系グラフト重合体が生成す
るように適宜設定される。工業的には重合時の重合熱の
除去や作業性を考慮すると、溶液重合法が好ましい。溶
液重合法に使用されうる溶剤は、たとえば、トルエン、
キシレン等の芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチ
ルなどのエステル類；シクロヘキサンなどの脂環族炭化
水素類；ヘキサン、ペンタンなどの脂肪族炭化水素類で
あり、単独溶媒でも混合溶媒でもよい。重合反応の開始
反応は紫外線、放射線、電子線などエネルギー線照射に
より行うことができるが、工業的には通常のアクリル系
重合体の製造に用いられるラジカル重合開始剤を使用す
るのが好ましい。

【００４０】ラジカル重合開始剤としては有機過酸化物
系、アゾ系重合開始剤等が挙げられる。特に、有機過酸
化物系重合開始剤は、重合体主鎖の水素引き抜き反応を
起こすラジカルをアゾ系重合開始剤よりも多量に生成す
る。このため、高ガラス転移点型重合体から単量体混合
物に由来する（メタ）アクリル系重合体部分を生長させ
るには、有機過酸化物系重合開始剤を使用するのが好ま
しい。このような有機過酸化物系重合開始剤としては、
ベンゾイルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ−ブチルパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシベンゾエートなどが挙げられる。

【００４１】このようにして、高ガラス転移点型重合体
部分から（メタ）アクリル系重合体部分が枝分かれした
構造を有するアクリル系グラフト重合体が得られる。ア
クリル系グラフト重合体は、たとえば１５×１０⁴ 以上
の重量平均分子量を有する。アクリル系グラフト重合体
の重量平均分子量が前記範囲を下回ると、十分な凝集力
が得られずクリープ特性が低下するおそれがある。凝集
力を高めてクリープ特性の低下を起こりにくくするとい
う点からは、アクリル系グラフト重合体は、２０×１０
⁴ 以上の重量平均分子量を有することが好ましい。

【００４２】アクリル系ブロック重合体は、準備工程と
第１重合工程と添加工程と第２重合工程とを含む製造方
法により作られた重合体である。準備工程は、多価メル
カプタンと第１のα，β−不飽和単量体とを含む第１混
合物を準備する工程である。第１重合工程は、多価メル
カプタンの有するメルカプト基を発端として第１のα，
β−不飽和単量体のラジカル重合を行って反応混合物を
得る工程である。

【００４３】添加工程は、単量体混合物を第１重合工程
で得られた反応混合物に加えて第２混合物を得る工程で
ある。第２重合工程は、第２混合物に含まれる単量体の
ラジカル重合を行う工程である。本発明に用いられる多
価メルカプタンとは、１分子あたり２個以上のメルカプ
ト基を有する化合物であり、１分子あたりのメルカプト
基の個数が２、３、…であるメルカプタンを、それぞ
れ、２価のメルカプタン、３価のメルカプタン、…と言
う。多価メルカプタンとしては、たとえば、エチレング
リコールや１，４−ブタンジオールのようなジオールと
カルボキシル基含有メルカプタン類のジエステル；トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタ
エリスリトールなど水酸基を３個以上有する化合物とカ
ルボキシル基含有メルカプタン類のポリエステル化合
物；トリチオグリセリンなどのメルカプト基を３個以上
有する化合物；２−ジ−ｎ−ブチルアミノ−４，６−ジ
メルカプト−Ｓ−トリアジン、２，４，６−トリメルカ
プト−Ｓ−トリアジンなどのトリアジン多価チオール
類；多価エポキシ化合物の複数のエポキシ基に硫化水素
を付加させて複数のメルカプト基を導入してなる化合
物；多価カルボン酸の複数のカルボキシル基とメルカプ
トエタノールをエステル化してなるエステル化合物など
を挙げることができ、それらのいずれかを単独で、また
は、２以上を合わせて使用することができる。ここで、
カルボキシル基含有メルカプタン類とは、チオグリコー
ル酸、メルカプトプロピオン酸、チオサリチル酸など、
１個のメルカプト基と１個のカルボキシル基を有する化
合物である。

【００４４】本発明に用いられる多価メルカプタンは、
効率良くブロック重合体を製造する観点から、また、得
られる重合体を同一中心から放射状に延びた構造を導入
することでより高性能にする観点から、好ましくは２〜
１０個のメルカプト基を有する化合物（すなわち、２〜
１０価のメルカプタン）、より好ましくは３〜６個のメ
ルカプト基を有する化合物（すなわち、３〜６価のメル
カプタン）である。メルカプト基を１個だけ有するメル
カプタンは重合体部分が放射状に延びた構造を与えな
い。メルカプト基を１０個より多く有するメルカプタン
は、同一中心から放射状に延びた構造とはならないた
め、得たい物性が発現しないおそれがある。

【００４５】多価メルカプタンとしては、３〜６価のメ
ルカプタンである、トリメチロールプロパントリチオグ
リコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピオ
ネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレ
ート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレ
ート、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオプロピオ
ネートから選ばれる少なくとも１つの化合物が好まし
い。この理由は、生成するブロック重合体が同一中心か
ら放射状に星型の構造をとるため、重合体鎖間のからみ
による効果（たとえば、高凝集力）や相分離構造の形態
変化が期待できるという利点があるからである。

【００４６】第１のα，β−不飽和単量体は、高ガラス
転移点型重合体を生成しうる少なくとも１つの単量体で
ある。高ガラス転移点型重合体は、２７３Ｋ以上のガラ
ス転移点を有する単独重合体および共重合体からなる群
から選ばれる少なくとも１つの重合体である。高ガラス
転移点型重合体のガラス転移点が前記範囲を下回ると、
凝集力と柔軟性との十分なバランスが得られず応力分散
力が低下するおそれがある。応力分散力により優れた支
持体を形成しうるアクリル系ブロック重合体を得るとい
う点からは、第１のα，β−不飽和単量体は、３００Ｋ
以上のガラス転移点を有する高ガラス転移点型重合体を
生成しうるものが好ましい。第１のα，β−不飽和単量
体は、たとえば、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリルおよびメタクリル酸メチルか
らなる群から選ばれる少なくとも１つを５〜４０重量
％、好ましくは１０〜３０重量％含み、残部が、上述
の、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と反応
性官能基含有α，β−不飽和単量体と共重合可能なα，
β−不飽和単量体とからなる群から選ばれる少なくとも
１つである。

【００４７】多価メルカプタンと第１のα，β−不飽和
単量体とを含む第１混合物を準備する。第１混合物は、
必要に応じて、たとえば、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル
類；シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素類；ヘキサ
ン、ペンタンなどの脂肪族炭化水素類などの有機溶剤を
含んでいてもよい。有機溶剤は、単独溶媒でも混合溶媒
でもよい。

【００４８】第１重合工程では、多価メルカプタンの有
するメルカプト基を発端として第１のα，β−不飽和単
量体のラジカル重合を行う。このラジカル重合により、
多価メルカプタンの各分子において、１個または複数個
のメルカプト基のイオウ残基に１つの組成を有する重合
体部分の一端が結合した生成物が得られる。この生成物
は、未反応のメルカプト基を有している。イオウ残基に
効率良く重合体部分の一端を結合させるためには、重合
系中に必要以上の重合開始剤を添加しないことが好まし
い。

【００４９】添加工程では、先に行われたラジカル重合
による反応混合物に単量体混合物を添加して第２混合物
を得る。この単量体混合物は、高ガラス転移点型重合体
と相溶しない重合体を形成しうるものである。ここで、
「相溶しない」とは、アクリル系グラフト重合体の説明
において述べた意味である。単量体混合物は、（メタ）
アクリル酸アルキルエステル単量体を単量体を必須成分
として含み、必要に応じて、反応性官能基含有α，β−
不飽和単量体および／または共重合可能なα，β−不飽
和単量体をさらに含むことができる。

【００５０】（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量
体、反応性官能基含有α，β−不飽和単量体、および、
共重合可能なα，β−不飽和単量体の種類および量は、
それぞれ、アクリル系グラフト重合体の説明において述
べたとおりである。アクリル系ブロック重合体を得るた
めに使用される単量体混合物の組成および量も、それぞ
れ、アクリル系グラフト重合体の説明において述べた単
量体混合物と同じである。

【００５１】第２重合工程では、第２混合物に含まれる
単量体のラジカル重合を行う。必要ならば、先に行われ
たラジカル重合による生成物を含む反応混合物から未反
応の単量体成分を除去することもできるし、あるいは、
未反応の単量体成分を除去せず残しておき、次に行われ
るラジカル重合に用いることもできる。この後のラジカ
ル重合は、多価メルカプタンのうちの残存しているメル
カプト基の全部または一部を発端として行われる。この
発端となるメルカプト基のイオウ残基に別の組成を有す
る重合体部分の一端が結合した生成物が得られる。この
生成物は、未反応のメルカプト基を有していてもよい。
この場合には、第２重合工程を２回繰り返すことによ
り、第３の異なる組成を有する重合体部分を導入し、第
２重合工程を３回繰り返すことにより、第３および第４
の異なる組成を有する重合体部分を導入し、第２重合工
程の繰り返し数を増すごとにさらに異なる組成を有する
重合体部分を導入することができる。

【００５２】アクリル系ブロック重合体を作るための第
１および第２重合工程は、通常のラジカル重合方法であ
る塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などで行う
ことができる。安価な重合体を得るためには、余分な揮
発成分を含まない塊状重合方法が好ましい。重合温度
は、３０〜２００℃が好ましく、より好ましくは重合開
始剤を使用しないで安定に塊状重合できる１００〜１５
０℃である。

【００５３】アクリル系ブロック重合体を作るための重
合に通常のラジカル重合開始剤（たとえば、２，２′−
アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビスシク
ロヘキサンカーボニトリルなどのアゾ系重合開始剤；過
酸化ベンゾイルなどの過酸化物系重合開始剤など）を使
用できるが、重量比で、通常、多価メルカプタンの１／
３以下、好ましくは１／１０以下、より好ましくは使用
しない。重合開始剤を前記比率よりも多量に使用する
と、ブロック重合体を与える多価メルカプタンから延び
た重合体部分以外に、重合開始剤から延びた重合体が多
量に生成し、ブロック重合体の生成効率が低下してしま
い、また、工業的に安価な製造方法である塊状重合の重
合安定性が悪くなり、暴走反応が起こり、最悪の場合は
爆発の危険性が伴う。

【００５４】アクリル系ブロック重合体の製造の手順と
しては、多価メルカプタンの有するメルカプト基を発端
として第１のα，β−不飽和単量体のラジカル重合を行
い、重合率が５０％以上、好ましくは８０％以上になっ
てから、単量体混合物を加えて重合することにより、ア
クリル系ブロック重合体を得ることができる。先に行う
ラジカル重合の重合率を５０％以上とするのは、重合後
残存している不飽和単量体を除去せずに次の重合を行っ
たとしても、ブロックを形成する重合体の性質をできる
だけ異なるようにするためである。そのために、第１重
合工程の後、残存している不飽和単量体を揮発除去する
ことも可能である。また、各ラジカル重合は、重合禁止
剤の添加により終了させるようにすれば、生成した重合
体部分の先端に、後のラジカル重合により別の組成の重
合体部分がつながるのを防ぐことができる。

【００５５】アクリル系ブロック重合体の数平均分子量
は、２，０００〜１，０００，０００、好ましくは１
０，０００〜４００，０００、より好ましくは２０，０
００〜２００，０００である。数平均分子量が前記範囲
を下回るとブロック重合体としての性質が発現しないお
それがあり、上回ると粘度が高く取り扱い性が悪くなる
おそれがある。

【００５６】アクリル系ブロック重合体では、放射状に
延びた複数の重合体部分は、２以上の異なる組成を有す
る。この組成の違いは、単独重合体に由来する場合に
は、重合体を構成する単量体単位の違い、重合体の数平
均分子量、または、共重合体に由来する場合には、単量
体単位の違い、重合体の数平均分子量、単量体単位の割
合の違いなどにより得られる。前記重合体部分は、通
常、数平均分子量が、１，０００〜５００，０００、好
ましくは５，０００〜２００，０００、より好ましくは
１０，０００〜１００，０００である。重合体部分の数
平均分子量が前記範囲を下回るとこのブロック重合体に
重合体部分に基づく特性を導入することができないおそ
れがあり、上回ると製造時の粘度が高くなり、生産性の
点で好ましくないおそれがある。

【００５７】アクリル系ブロック重合体において、異な
る組成を有する重合体部分の組み合わせは、ブロック重
合体に求められる性能（または用途）により違ってく
る。基本的に重合体部分の組み合わせとしては、ガラス
転移点（Ｔｇ）の異なる重合体に由来する重合体部分の
組み合わせである。Ｔｇの異なる重合体に由来する重合
体部分を組み合わせることで、Ｔｇの低い重合体に由来
する重合体部分が連続相を形成するようにする。このよ
うなブロック重合体の１例としては、Ｔｇの高い重合体
としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、Ｔｇの
低い重合体としてポリブチルアクリレート（ＰＢＡ）の
組み合わせが挙げられる。この組み合わせの場合、ＰＭ
ＭＡの数平均分子量は５，０００〜２００，０００が好
ましく、ＰＢＡの数平均分子量は１０，０００〜１５
０，０００が好ましく、ＰＭＭＡ／ＰＢＡの重量比は１
０／９０〜９０／１０の範囲が好ましい。これらの範囲
を外れると十分な性能が得られないおそれがある。な
お、Ｔｇの低い重合体に由来する重合体部分が連続相を
形成するためには、Ｔｇの低い重合体の割合を増すか、
または、Ｔｇの低い重合体の溶融粘度を下げる必要があ
る。

【００５８】アクリル系ブロック重合体では、多価メタ
クリレート部分が３〜６価のメルカプタンの残基であ
り、複数の重合体部分が２つの異なる組成を有し下記一
般式（Ｉ）：

【００５９】

【化１】

【００６０】で表される重合体が可能である。上記
（Ｉ）式中、ＰＡとＰＢとは異なる組成を持つ重合体部
分、たとえば、下記の組み合わせが可能である。 ＰＡ ： ＰＢ ＰＭＭＡ ： ＰＢＡ ＰＳｔ ： Ｐ（ＢＡ／ＡＡ） ＰＭＭＡ ： Ｐ（ＢＡ／ＡＡ） 上記（Ｉ）式において、下式：

【００６１】

【化２】

【００６２】で表される部分は３〜６価のメルカプタン
の残基である。上記（Ｉ）式中、ｎ＋ｍは、３以上、か
つ、前記メルカプタンの残基の価数以下の数、ｎは０．
１以上、好ましくは０．５以上の数、ｍは０．１以上、
好ましくは０．５以上の数である。ｎまたはｍが前記値
を下回ると希望する十分な性能が得られないおそれがあ
る。

【００６３】アクリル系ブロック重合体は、上述の第１
重合工程および第２重合工程を経て作られると２以上の
異なる組成を有する複数の重合体部分を有し、また、第
２重合工程が２回以上繰り返して行われることにより、
３以上の異なる組成を有する複数の重合体部分を有する
ことが可能である。本発明の粘着製品用支持体では、ア
クリル系グラフト重合体またはアクリル系ブロック重合
体は、架橋されていてもよい。アクリル系グラフト重合
体またはアクリル系ブロック重合体を架橋する方法は、
特に限定されない。たとえば、各重合体の製造方法にお
いて、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体と反
応性官能基含有α，β−不飽和単量体を含む単量体混合
物を用いることにより、反応性官能基を含有する、アク
リル系グラフト重合体またはアクリル系ブロック重合体
を得、前記反応性官能基を反応させて架橋する方法が挙
げられる。この反応には、たとえば、架橋剤が使用され
る。

【００６４】アクリル系グラフト重合体またはアクリル
系ブロック重合体と架橋剤とを反応させる場合には、ア
クリル系グラフト重合体またはアクリル系ブロック重合
体と架橋剤とを含む支持体用樹脂組成物を準備する。支
持体用樹脂組成物を被塗物に塗布して乾燥することによ
り粘着剤用組成物から有機溶剤を除去し、アクリル系グ
ラフト重合体またはアクリル系ブロック重合体を架橋す
る。

【００６５】架橋剤は、アクリル系重合体が持つ反応性
官能基と反応しうる官能基を１分子当たり少なくとも２
個有する。本発明に使用される架橋剤としては、多官能
エポキシ化合物、多官能メラミン化合物、多官能イソシ
アネート化合物、金属系架橋剤、アジリジン化合物、オ
キサゾリン化合物等が挙げられる。特に、水酸基とカル
ボキシル基に対する反応においては多官能イソシアネー
ト化合物および／またはオキサゾリン化合物が好まし
い。

【００６６】多官能エポキシ化合物は、１分子当たりエ
ポキシ基を２個以上有する化合物であれば特に限定はな
く、たとえば、エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、
１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ビス
フェノールＡ・エピクロルヒドリン型エポキシ樹脂、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレン
ジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ
メチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジンなどが挙げられ、
それぞれ単独で使用されたり、または、２以上併用され
たりする。

【００６７】多官能メラミン化合物は、１分子当たり、
メチルロール基・アルコキシメチル基・イミノ基のいず
れかを２個以上有する化合物であれば特に限定はなく、
たとえば、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサエト
キシメチルメラミン、ヘキサプロポキシメチルメラミ
ン、ヘキサブトキシメチルメラミン、ヘキサペンチルオ
キシメチルメラミンなどが挙げられ、それぞれ単独で使
用されたり、または、２以上併用されたりする。

【００６８】多官能イソシアネート化合物としては、１
分子当たりイソシアネート基を２個以上有する化合物で
あれば特に制限はないが、例えば、トリレンジイソシア
ネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイ
ソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化トリ
レンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート等のイソシアネート
化合物；スミジュールＮ（住友バイエルウレタン社製）
の如きビュレットポリイソシアネート化合物；デスモジ
ュールＩＬ、ＨＬ（バイエルＡ．Ｇ．社製）、コロネー
トＥＨ（日本ポリウレタン工業（株）製）の如きイソシ
アヌレート環を有するポリイソシアネート化合物；スミ
ジュールＬ（住友バイエルウレタン（株）社製）の如き
アダクトポリイソシアネート化合物、コロネートＬ（日
本ポリウレタン社製）の如きアダクトポリイソシアネー
ト化合物等を挙げることができる。これらは、単独で使
用し得るほか、２種以上を併用することもできる。ま
た、それらの多価イソシアネート化合物のイソシアネー
ト基が活性水素を有するマスク剤と反応して不活性化し
たブロックイソシアネートを使用することもできる。

【００６９】金属系架橋剤としては、アルミニウム、亜
鉛、カドミウム、ニッケル、コバルト、銅、カルシウ
ム、バリウム、チタン、マンガン、鉄、鉛、ジルコニウ
ム、クロム、スズ等の金属にアセチルアセトン、アセト
酢酸メチル、アセト酢酸エチル、乳酸エチル、サリチル
酸メチル等が配位した金属キレート化合物が挙げられ
る。これらは、単独で使用し得るほか、２種以上を併用
することもできる。

【００７０】アジリジン化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ヘ
キサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキ
シアミド）、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジ
リジニルプロピオネート、ビスイソフタロイル−１−
（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホ
スフォンオキサイド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエタン−
４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキシアミド）等
が挙げられる。これらは、単独で使用し得るほか、２種
以上を併用することもできる。

【００７１】オキサゾリン化合物としては、１分子当た
りオキサゾリン基を２個以上有するものであればよく、
たとえば、オキサゾリン高分子架橋剤ＲＳ−１２００
（株式会社日本触媒製、固形分５０％、オキサゾリン当
量５５５）などが挙げられ、単独で使用されたり、ある
いは、２種以上で併用されたりする。使用される架橋剤
の量は、アクリル系グラフト重合体またはアクリル系ブ
ロック重合体１００重量部に対して、たとえば０．１〜
１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。架橋
剤の量が０．１重量部未満であると、架橋密度が小さ
く、十分な凝集力を得ることができないおそれがあり、
また１０重量部を越えると架橋密度が大きくなりすぎて
十分な応力分散力を得ることができないおそれがある。

【００７２】本発明の粘着製品用支持体は、たとえば、
後述するセパレーターに、アクリル系グラフト重合体ま
たはアクリル系ブロック重合体と架橋剤と有機溶剤とを
含む支持体用樹脂組成物を塗工し、乾燥および架橋する
ことにより、または、架橋後に必要に応じてセパレータ
ーから剥がすことにより、テープ、シートなどとして得
られる。

【００７３】支持体の厚みは、たとえば１０〜１０００
μｍである。乾燥は、たとえば７０〜１００℃、熱風乾
燥器内で２〜１０分間放置することにより行われる。架
橋は、たとえば、室温で１週間以上放置する常温架橋
や、４０〜５０℃の恒温室にて反応を促進したり、塗工
ライン上で乾燥と同時に熱硬化させたりする高温促進架
橋により行われる。

【００７４】使用される有機溶剤は、アクリル系グラフ
ト重合体またはアクリル系ブロック重合体が溶解および
／または分散しうる液状物質であれば特に限定はなく、
たとえば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類
と、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類と、シクロ
ヘキサン等の脂環族炭化水素類と、アセトン、メチルエ
チルケトンなどのケトン類と、ヘキサン、ペンタン等の
脂肪族炭化水素類とからなる群から選ばれる単独溶媒ま
たは２以上の混合溶媒である。有機溶剤の量は、アクリ
ル系重合体１００重量部に対して、たとえば１００〜４
００重量部、好ましくは１５０〜３５０重量部である。
前記範囲を下回ると粘度が高くなりすぎて塗工作業に困
難を生じるおそれがあり、上回ると逆に粘度が低くなり
すぎて塗工できないおそれがある。

【００７５】支持体用樹脂組成物は、必要に応じて、粘
着製品用支持体に通常使用される発泡剤を含んでいても
よい。支持体用樹脂組成物は、また、必要に応じて、粘
着製品用支持体に通常使用される、充填剤・顔料・希釈
剤・老化防止剤・紫外線吸収剤・紫外線安定剤などから
なる群から選ばれる少なくとも１つの添加剤を含むこと
ができる。 〔粘着製品〕本発明の粘着製品は、上述の特定の範囲
の、貯蔵弾性率とガラス転移点と引張応力とを有する本
発明の粘着製品用支持体と、支持体の片面または両面に
形成された粘着剤層とを備えている。本発明の支持体
は、たとえば、アクリル系グラフト重合体またはアクリ
ル系ブロック重合体を含む、本発明の支持体用樹脂組成
物から形成される。アクリル系重合体を製造するため
に、上述したように、反応性官能基含有α，β−不飽和
単量体をさらに含む単量体混合物を用いてもよい。この
単量体混合物を用いてアクリル系重合体を製造した場
合、本発明の支持体用樹脂組成物は、上述したように、
架橋剤をさらに含んでいてもよい。

【００７６】本発明の粘着製品は、粘着剤層の、支持体
とは反対側の表面に貼り付いたセパレーターをさらに備
えていてもよい。この場合、粘着剤層がほこり・ごみ・
よごれなどから保護されるので、粘着力が低下しにくく
なる。本発明に使用されるセパレーターとしては、たと
えば、シリコーン等の剥離剤により表面が直接に剥離処
理された紙基材、この剥離処理された紙基材の裏面にポ
リエチレンフィルムをラミネートした積層フィルム、ポ
リエステル・ポリエチレン・ポリプロピレンなどのプラ
スチックフィルムが使用される。

【００７７】本発明の粘着製品は、たとえば、次の方法
により作られるが、製造方法に限定はない。 セパレーターの片面または両面に粘着剤を塗工し、
乾燥および必要に応じて架橋して粘着剤層を形成する。
別のセパレーターに、アクリル系グラフト重合体または
アクリル系ブロック重合体と架橋剤と必要に応じて有機
溶剤とを含む本発明の支持体用樹脂組成物を塗工し、乾
燥および架橋した後、形成された支持体の片面に、セパ
レーターの片面または両面に形成された粘着剤層を重ね
合わせて加圧（たとえば１〜５kg／cm² の圧力で）して
転着する。２つのセパレーター表面に形成された粘着剤
層を支持体の両面に重ね合わせて同様に加圧して転着す
ることも可能である。 セパレーターの片面に、アクリル系グラフト重合体
またはアクリル系ブロック重合体と架橋剤と必要に応じ
て有機溶剤とを含む本発明の支持体用樹脂組成物を塗工
し、乾燥および架橋した後、形成された支持体をセパレ
ーターから剥がし、支持体の片面または両面に粘着剤を
塗工し、乾燥および必要に応じて架橋して粘着剤層を形
成する。必要に応じて粘着剤層の表面にこの表面を覆う
ようにセパレーターを貼り付ける。

【００７８】粘着剤層の乾燥厚みは、たとえば１０〜１
００μｍである。乾燥は、たとえば７０〜１００℃、熱
風乾燥器内で２〜１０分間放置することにより行われ
る。本発明の粘着製品は、たとえば、片面粘着テープ、
両面粘着テープのような粘着テープ、粘着ラベル、印刷
用粘着シートのような粘着シートなどである。

【００７９】

【実施例】図１は、本発明の粘着製品の１実施例の断面
図である。この粘着製品は、両面粘着テープ５であり、
支持体１、粘着剤層２、セパレーター３を有する。粘着
剤層２は、支持体１の両面に形成されている。セパレー
ター３は、粘着剤層２の片面を覆うようにしてこの面に
付着している。この粘着剤層２の片面は、支持体１に付
着している片面とは反対側の面である。

【００８０】図２は、本発明の粘着製品の別の１実施例
の断面図である。この粘着製品は、片面粘着テープ６で
あり、支持体１、粘着剤層２、セパレーター３を有す
る。粘着剤層２は、支持体１の片面に形成されている。
セパレーター３は、粘着剤層２の片面を覆うようにして
この面に付着している。この粘着剤層２の片面は、支持
体１に付着している片面とは反対側の面である。

【００８１】支持体１は、上述の特定の範囲の、貯蔵弾
性率とガラス転移点と引張応力とを有する本発明の粘着
製品用支持体である。本発明の支持体は、たとえば、ア
クリル系グラフト重合体またはアクリル系ブロック重合
体を含む、本発明の支持体用樹脂組成物から形成され
る。アクリル系重合体を製造するために、上述したよう
に、反応性官能基含有α，β−不飽和単量体をさらに含
む単量体混合物を用いてもよい。この単量体混合物を用
いてアクリル系重合体を製造した場合、本発明の支持体
用樹脂組成物は、上述したように、架橋剤をさらに含ん
でいてもよい。

【００８２】粘着剤層２は、たとえば、従来公知のアク
リル系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤な
どを用いて従来公知の方法で形成される。セパレーター
３は、たとえば離型紙である。図１および２に示した粘
着製品は、セパレーター３を剥がして、たとえば、ポリ
塩化ビニル成形品；アルミフォイル；ポリエチレン、ポ
リプロピレンなどのポリオレフィンのシート等の基材に
貼り付けられる。

【００８３】以下に、本発明の具体的な実施例を比較例
と併せて説明するが、本発明は、下記実施例に限定され
ない。また、下記実施例および比較例中、「部」および
「％」はそれぞれ「重量部」および「重量％」を表す。 〔アクリル系ブロック重合体の製造例〕 −実施例Ａ１− スチレン４００部、ペンタエリスリトールテトラキスチ
オグリコレート５．０部を温度計、攪拌機、マックスブ
レンド翼（住友重機械工業（株）製）、不活性ガス導入
管、還流冷却器および滴下ロートを備えた３リットルの
４つ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下１４０℃で重合
を行った。３時間後、アクリル酸ブチル５７０部、アク
リル酸３０部を一括投入した。しばらくして、内温が上
昇してくると反応混合物は白濁して２段目の重合が開始
されたことがわかった。モノマーの還流温度にて６時間
反応させた後の重合率は９８．５％であった。残存モノ
マーは減圧下にて除去し、反応混合物にトルエン１００
０部、酢酸エチル８００部を加えて溶解させ、固形分３
５．３％、粘度１６０００ｃｐｓ（２５℃、Ｂ型粘度
計、以下同様）のアクリル系共重合体（Ａ１）の溶液を
得た。

【００８４】−実施例Ａ２〜Ａ５− 反応原料および／または反応条件を表１に示すとおりに
変更したこと以外は実施例Ａ１の操作を繰り返して、表
１に示す固形分・粘度・重量平均分子量のアクリル系共
重合体の溶液を得た。 −比較例Ａ１〜Ａ６− 反応原料および／または反応条件を表１に示すとおりに
変更したこと以外は実施例Ａ１の操作を繰り返して、表
１に示す固形分・粘度・数平均分子量・重量平均分子量
のアクリル系共重合体の溶液を得た。

【００８５】

【表１】

【００８６】〔アクリル系グラフト重合体の製造例〕 −実施例Ａ６− 酢酸エチル２６０部、ポリスチレン（旭化成工業株式会
社製：スタイロン６６６Ｒ）２６６．７部、およびアク
リル酸ブチル３７９．２部、アクリル酸２０部、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル０．８部からなる重合性不飽
和単量体４００部のうち１６４．８部を温度計、攪拌
機、不活性ガス導入管、還流冷却器および滴下ロートを
備えた４つ口フラスコに仕込み、窒素気流下に攪拌して
ポリスチレンを溶解させた。ついで、８０℃に保って重
合開始剤としてナイパーＢＭＴ−Ｋ４０（日本油脂社製
の有機過酸化物）０．３３部を加えて重合を開始させ
た。重合開始から１０分後に前記不飽和単量体成分の残
りの２３５．２部と酢酸エチル１００部を１．５時間か
けて連続的に滴下し、滴下終了後に酢酸エチル７５部、
トルエン７００部と２，２′−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）（日本ヒドラジン工業社製、以下ＡＢＮ
Ｅと略記）を１．２部添加し、８５℃で５時間反応さ
せ、固形分３６．８％、粘度１３５００ｃｐｓのアクリ
ル系共重合体（Ａ６）の溶液を得た。

【００８７】−実施例Ａ７〜Ａ１１− 反応原料および／または反応条件を表２および表３に示
すとおりに変更したこと以外は実施例Ａ６の操作を繰り
返して、表３に示す固形分・粘度・重量平均分子量のア
クリル系共重合体の溶液を得た。 −比較例Ａ７〜Ａ８− 反応原料および／または反応条件を表２および表３に示
すとおりに変更したこと以外は実施例Ａ６の操作を繰り
返して、表３に示す固形分・粘度・重量平均分子量のア
クリル系共重合体の溶液を得た。

【００８８】

【表２】

【００８９】

【表３】

【００９０】〔支持体用樹脂組成物〕 −実施例Ｂ１− 実施例Ａ１で得られたアクリル系共重合体（Ａ１）１０
０部（不揮発分換算）に対して、オキサゾリン高分子架
橋剤ＲＳ−１２００（日本触媒社製：固形分５０％、オ
キサゾリン当量５５５）を０．９２部（固形分１０％に
希釈したものの量）混合して支持体用樹脂組成物を作製
した。

【００９１】−比較例Ｂ１− 比較例Ａ１で得られたアクリル系共重合体（Ａ１）１０
０部（不揮発分換算）に対して、オキサゾリン高分子架
橋剤ＲＳ−１２００（日本触媒社製：固形分５０％、オ
キサゾリン当量５５５）を０．８０部（固形分１０％に
希釈したものの量）混合して支持体用樹脂組成物を作製
した。

【００９２】−実施例Ｂ２〜Ｂ５および比較例Ｂ２〜Ｂ
６− アクリル系共重合体の溶液および架橋剤の量を表４に示
すとおりに変更したこと以外は実施例Ｂ１の操作を繰り
返して、支持体用樹脂組成物を作製した。 −実施例Ｂ６− 実施例Ａ６で得られたアクリル系共重合体（Ａ６）１０
０部（不揮発分換算）に対して、コロネートＬ５５Ｅ
（日本ポリウレタン社製のポリイソシアネート化合物：
固形分５５％）を１．２３部混合して支持体用樹脂組成
物を作製した。

【００９３】−比較例Ｂ７− 比較例Ａ７で得られたアクリル系共重合体（Ａ６）１０
０部（不揮発分換算）に対して、コロネートＬ５５Ｅ
（日本ポリウレタン社製のポリイソシアネート化合物：
固形分５５％）を１．００部混合して支持体用樹脂組成
物を作製した。 −実施例Ｂ７〜Ｂ１１および比較例Ｂ８− アクリル系共重合体の溶液および架橋剤の量を表４に示
すとおりに変更したこと以外は実施例Ｂ１の操作を繰り
返して、支持体用樹脂組成物を作製した。

【００９４】

【表４】

【００９５】〔粘着製品用支持体〕 −実施例Ｃ１− 実施例Ｂ１で得られた支持体用樹脂組成物を離型紙（藤
森工業株式会社製：７０Ｋ−８１８Ｔ／ＥＦ）の両面に
乾燥後の厚みが３００μｍとなるように塗工した後、５
０℃で１０分間乾燥させた後、８０℃で１０分間乾燥さ
せて、２３℃で７日間養生し、両面粘着テープの支持体
を得た。

【００９６】−実施例Ｃ２〜Ｃ５および比較例Ｃ１〜Ｃ
６− 支持体用樹脂組成物を表５に示すとおりに変更したこと
以外は実施例Ｃ１の操作を繰り返して、両面粘着テープ
の支持体を作製した。 −実施例Ｃ６〜Ｃ１１および比較例Ｃ７〜Ｃ８− 支持体用樹脂組成物を表６に示すとおりに変更したこと
以外は実施例Ｃ１の操作を繰り返して、両面粘着テープ
の支持体を作製した。

【００９７】このようにして得られた支持体について、
動的粘弾性、引張応力を次のようにして測定し、結果を
表５〜６に示す。 動的粘弾性：レオメトリックス社の動的粘弾性測定装置
（ＲＤＡ−２）を用いて、周波数１０Ｈｚ、測定温度範
囲−７０℃〜１００℃の条件下で貯蔵弾性率、損失弾性
率の温度依存性を測定した。ガラス転移点は損失係数
（ｔａｎδ＝貯蔵弾性率／損失弾性率）のピーク温度と
した。

【００９８】引張応力：実施例Ｃ１〜Ｃ１１および比較
例Ｃ１〜Ｃ８で得られた支持体のシートをダンベル型
（ＪＩＳ Ｋ６３０１の２号）に打ち抜き、島津製作所
製卓上型精密万能試験機（オートグラフＡＧＳ−Ｄタイ
プ３）を用いて、測定温度２３℃および８０℃で引張速
度２００mm／分の条件下で、１０％および４００％伸張
時の引張応力を測定した。

【００９９】〔粘着製品〕 −実施例Ｄ１− 実施例Ｃ１で得られた支持体の両面に粘着剤（アロセッ
ト８５８０：日本触媒社製粘着剤に、架橋剤としてコロ
ネートＬ５５Ｅを１．４部、４５％の粘着剤溶液１００
部に対して添加して混合したもの）を乾燥後の厚みが２
５μｍになるように転着して、両面粘着テープを得た。

【０１００】−実施例Ｄ２〜Ｄ５および比較例Ｄ１〜Ｄ
６− 支持体を表７に示すとおりに変更したこと以外は実施例
Ｄ１の操作を繰り返して、両面粘着テープを作製した。 −実施例Ｄ６〜Ｄ１１および比較例Ｄ７〜Ｄ８− 支持体を表８に示すとおりに変更したこと以外は実施例
Ｄ１の操作を繰り返して、両面粘着テープを作製した。

【０１０１】このようにして得られた両面粘着テープに
ついて、ＪＩＳ−Ｚ０２３７（１９９１）に準じて１８
０度剥離力（粘着力）、剪断力、保持力および耐反発性
を測定し、結果を表７〜８に示す。 １８０度剥離力：２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で、コ
ロナ放電処理を施したポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）フィルムを両面粘着テープの片面より裏打ちし
て、２５mm幅に両面粘着テープを切断した。ついで、ス
テンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）に２kgのゴムローラーを
２往復させて貼り合わせ、２５分後に１８０度方向に速
度３００mm／分で剥離した時の強度を測定した。

【０１０２】剪断力：２５mm×２５mmの大きさに切断し
た両面粘着テープ試料をアルミニウム板同士に２３℃で
貼り合わせ、５kgの重りを１０秒間のせて圧着し、２０
分後に１０mm／分の引張速度で引っ張り、その最大強度
を剪断力とした。 保持力：２３℃、６５％ＲＨの雰囲気中で、コロナ放電
処理を施したＰＥＴフィルムを両面粘着テープの片面よ
り裏打ちして、２５mm幅に両面粘着テープを切断した。
ついで、ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４）に２５mm×２
５mmの大きさに貼り付けてから２０分後に８０℃に保
ち、さらに２０分後に１kgの荷重を掛けて落下するまで
の時間または２４時間後のズレを測定した。

【０１０３】耐反発性：０．４mm厚みで幅２０mm、長さ
１８０mmのアルミニウム板を両面粘着テープの片面に貼
り付けてから、３mm厚みで幅２５mm、長さ２００mmのＡ
ＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹
脂）板を屈曲変形させて、冷熱サイクル（−２０℃×２
時間→３０分間で８０℃に昇温→８０℃×２時間→１時
間で−２０℃に冷却：１０サイクル）にかけ、冷熱サイ
クル終了後常温に放置した時の両端からの浮きの大きさ
（mm）を測定した。

【０１０４】

【表５】

【０１０５】

【表６】

【０１０６】

【表７】

【０１０７】

【表８】

【０１０８】表１〜８にみるように、本発明の粘着製品
用支持体を用いた本発明の粘着製品は、剥離力および剪
断力に強く、保持力に優れ、耐反発性に優れている。な
お、アクリル系共重合体のガラス転移点（Ｔｇ：Ｋ）は
下記のデータを使用して上式数１に従って求めた。 アクリル酸 ：３７９（Ｋ） アクリル酸メチル ：２８１（Ｋ） アクリル酸エチル ：２５１（Ｋ） アクリル酸ブチル ：２１９（Ｋ） アクリル酸２−エチルヘキシル ：２０３（Ｋ） アクリル酸２−ヒドロキシルエチル ：２５８（Ｋ） メタクリル酸メチル ：３７８（Ｋ） 酢酸ビニル ：３０５（Ｋ） アクリロニトリル ：３９８（Ｋ） スチレン ：３７３（Ｋ）

【０１０９】

【発明の効果】本発明の粘着製品用支持体は、周波数１
０Ｈｚでの動的粘弾性測定による貯蔵弾性率が、−２０
℃において５×１０⁹ dyne/cm²以下であり、８０℃にお
いて１．５×１０⁶ dyne/cm²以上であり、周波数１０Ｈ
ｚでの動的粘弾性測定によるガラス転移点が−１０℃〜
２０℃であり、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの引張試験
による引張応力が、２３℃での１０％伸張時に２．０〜
１０．０kg／cm² であり、２３℃での４００％伸張時に
６．０〜２０．０kg／cm² であり、８０℃での１０％伸
張時に２．０〜８．０kg／cm² であり、８０℃での４０
０％伸張時に３．０〜１０．０kg／cm² であるので、剪
断力および剥離力を受けてもはがれにくく、貼り付け面
が曲面であっても貼り付け面から反発しにくい粘着製品
を形成することができる。

【０１１０】本発明の支持体用樹脂組成物は、上記特定
の範囲の、貯蔵弾性率とガラス転移点と引張応力とを有
する本発明の粘着製品用支持体を形成しうるものであっ
て、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を含む
単量体混合物を、前記単量体混合物の重合体と相溶しな
い２７３Ｋ以上のガラス転移点を有する高ガラス転移点
型重合体の存在下で共重合する重合工程を含む製造方法
により作られたアクリル系グラフト重合体を含むので、
剪断力および剥離力を受けてもはがれにくく、貼り付け
面が曲面であっても貼り付け面から反発しにくい粘着製
品を形成することができる。

【０１１１】本発明の支持体用樹脂組成物は、上記特定
の範囲の、貯蔵弾性率とガラス転移点と引張応力とを有
する本発明の粘着製品用支持体を形成しうるものであっ
て、多価メルカプタンと２７３Ｋ以上のガラス転移点を
有する高ガラス転移点型重合体を生成しうる第１のα，
β−不飽和単量体とを含む第１混合物を準備する準備工
程と、前記多価メルカプタンの有するメルカプト基を発
端として前記第１のα，β−不飽和単量体のラジカル重
合を行って反応混合物を得る第１重合工程と、前記高ガ
ラス転移点型重合体と相溶しない重合体を形成しうる、
かつ、（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体を含
む単量体混合物を前記反応混合物に加えて第２混合物を
得る添加工程と、前記第２混合物に含まれる前記単量体
のラジカル重合を行う第２重合工程とを含む製造方法に
より作られたアクリル系ブロック重合体を含むので、剪
断力および剥離力を受けてもはがれにくく、貼り付け面
が曲面であっても貼り付け面から反発しにくい粘着製品
を形成することができる。

【０１１２】本発明の支持体用樹脂組成物は、単量体混
合物が反応性官能基α，β−不飽和単量体をさらに含む
場合に、反応性官能基と反応しうる官能基を少なくとも
２個有する架橋剤をさらに含むときには、凝集力と柔軟
性とのバランスにより優れ、応力分散力をコントロール
した粘着製品用支持体を得すいという利点をさらに有す
る。

【０１１３】本発明の粘着製品は、上記特定の範囲の、
貯蔵弾性率とガラス転移点と引張応力とを有する本発明
の粘着製品用支持体と、支持体の片面または両面に形成
された粘着剤層とを備えているので、剪断力および剥離
力を受けてもはがれにくく、貼り付け面が曲面であって
も貼り付け面から反発しにくい。本発明の粘着製品は、
本発明の支持体用樹脂組成物から形成され、上記特定の
範囲の、貯蔵弾性率とガラス転移点と引張応力とを有す
る本発明の粘着製品用支持体と、支持体の片面または両
面に形成された粘着剤層とを備えているので、剪断力お
よび剥離力を受けてもはがれにくく、貼り付け面が曲面
であっても貼り付け面から反発しにくい。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の粘着製品の１実施例の断面図である。

【図２】本発明の粘着製品の１実施例の断面図である。

【符号の説明】

１ 支持体 ２ 粘着剤層 ３ セパレーター ５ 両面粘着テープ ６ 片面粘着テープ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 雅年 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒高分子研究所内 (72)発明者 小林 信弘 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒高分子研究所内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】周波数１０Ｈｚでの動的粘弾性測定による
   貯蔵弾性率が、−２０℃において５×１０⁹ dyne/cm²以
   下であり、８０℃において１．５×１０⁶ dyne/cm²以上
   であり、 周波数１０Ｈｚでの動的粘弾性測定によるガラス転移点
   が−１０℃〜２０℃であり、 引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎの引張試験による引張応力
   が、２３℃での１０％伸張時に２．０〜１０．０kg／cm
   ² であり、２３℃での４００％伸張時に６．０〜２０．
   ０kg／cm² であり、８０℃での１０％伸張時に２．０〜
   ８．０kg／cm²であり、８０℃での４００％伸張時に
   ３．０〜１０．０kg／cm² である、粘着製品用支持体。
2. 【請求項２】請求項１に記載の粘着製品用支持体を形成
   しうる支持体用樹脂組成物であって、（メタ）アクリル
   酸アルキルエステル単量体を含む単量体混合物を、前記
   単量体混合物の重合体と相溶しない２７３Ｋ以上のガラ
   ス転移点を有する高ガラス転移点型重合体の存在下で共
   重合する重合工程を含む製造方法により作られたアクリ
   ル系グラフト重合体を含む、支持体用樹脂組成物。
3. 【請求項３】請求項１に記載の粘着製品用支持体を形成
   しうる支持体用樹脂組成物であって、多価メルカプタン
   と２７３Ｋ以上のガラス転移点を有する高ガラス転移点
   型重合体を生成しうる第１のα，β−不飽和単量体とを
   含む第１混合物を準備する準備工程と、前記多価メルカ
   プタンの有するメルカプト基を発端として前記第１の
   α，β−不飽和単量体のラジカル重合を行って反応混合
   物を得る第１重合工程と、前記高ガラス転移点型重合体
   と相溶しない重合体を形成しうる、かつ、（メタ）アク
   リル酸アルキルエステル単量体を含む単量体混合物を前
   記反応混合物に加えて第２混合物を得る添加工程と、前
   記第２混合物に含まれる前記単量体のラジカル重合を行
   う第２重合工程とを含む製造方法により作られたアクリ
   ル系ブロック重合体を含む、支持体用樹脂組成物。
4. 【請求項４】前記単量体混合物が反応性官能基含有α，
   β−不飽和単量体をさらに含む、請求項２または３に記
   載の支持体用樹脂組成物。
5. 【請求項５】前記反応性官能基と反応しうる官能基を少
   なくとも２個有する架橋剤をさらに含む、請求項４に記
   載の支持体用樹脂組成物。
6. 【請求項６】請求項１に記載の粘着製品用支持体と、前
   記支持体の片面または両面に形成された粘着剤層とを備
   えた粘着製品。
7. 【請求項７】請求項２から５までのいずれかに記載の支
   持体用樹脂組成物から形成された粘着製品用支持体と、
   前記支持体の片面または両面に形成された粘着剤層とを
   備えた粘着製品。