JPH08169922A - 櫛形ポリマー - Google Patents
櫛形ポリマーInfo
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- JPH08169922A JPH08169922A JP7225464A JP22546495A JPH08169922A JP H08169922 A JPH08169922 A JP H08169922A JP 7225464 A JP7225464 A JP 7225464A JP 22546495 A JP22546495 A JP 22546495A JP H08169922 A JPH08169922 A JP H08169922A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
- C08F290/042—Polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/10—Acylation
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 櫛形ポリマー
【解決手段】 式Ｉのマクロモノマーから出発し、末端
が極性置換された式ＩＩの化合物に変じ、これをメタク
リロイル基伝達性の試薬を用いてアシル化し、こうして
得られた式ＩＶのマクロモノマーをＣ1〜Ｃ28−アルカ
ノールの（メタ）アクリル酸エステル、官能化されたラ
ジカル重合可能なモノマー、脂肪酸のビニルエステル及
びビニル芳香族モノマーの群から選択されたモノマーと
のラジカル共重合により櫛形ポリマーに変じることによ
り製造された櫛形ポリマー。 【化１】
が極性置換された式ＩＩの化合物に変じ、これをメタク
リロイル基伝達性の試薬を用いてアシル化し、こうして
得られた式ＩＶのマクロモノマーをＣ1〜Ｃ28−アルカ
ノールの（メタ）アクリル酸エステル、官能化されたラ
ジカル重合可能なモノマー、脂肪酸のビニルエステル及
びビニル芳香族モノマーの群から選択されたモノマーと
のラジカル共重合により櫛形ポリマーに変じることによ
り製造された櫛形ポリマー。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、櫛形ポリマー及び
末端に二重結合を有するマクロモノマーからのその製法
に関する。
末端に二重結合を有するマクロモノマーからのその製法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】官能性オリゴマー、殊に狭い分子量分布
を有するテレケレオリゴマー（ｔｅｌｅｃｈｅｌｅｎ
Ｏｌｉｇｏｍｅｒｅｎ）の合成のために、文献中ではア
ニオン性オリゴマー化が推奨されている。モノマースチ
ロール、１，３−ブタジエン及びイソプレンに関して
は、２官能性開始剤を用いる開始及び適当な試薬を用い
る破断によるα，ω−２官能性オリゴマーの製造が記載
されている。いわゆるマクロモノマーは、一連の重要な
用途のために、特に、櫛形ポリマーの製造用の出発化合
物として好適である（Houben-Weyl、Methoden der Organ
ischen Chemie、4.Aufl.Bd.E20、 647ー648,1166-1167,Geo
rg Thieme 1987;P.F.Rempp,E.Franta Adv.Polym.Sci.5
8、1ー3(1984),H.F.Mark et al.Encyclopedia of Polymer
Science & Technology,2nd.Ed.Vol.9,195ー204,J.Wiely
1987）。（非公開の）欧州特許出願第９４１０５６４
８．３号明細書では、櫛形ポリマーが、式
を有するテレケレオリゴマー（ｔｅｌｅｃｈｅｌｅｎ
Ｏｌｉｇｏｍｅｒｅｎ）の合成のために、文献中ではア
ニオン性オリゴマー化が推奨されている。モノマースチ
ロール、１，３−ブタジエン及びイソプレンに関して
は、２官能性開始剤を用いる開始及び適当な試薬を用い
る破断によるα，ω−２官能性オリゴマーの製造が記載
されている。いわゆるマクロモノマーは、一連の重要な
用途のために、特に、櫛形ポリマーの製造用の出発化合
物として好適である（Houben-Weyl、Methoden der Organ
ischen Chemie、4.Aufl.Bd.E20、 647ー648,1166-1167,Geo
rg Thieme 1987;P.F.Rempp,E.Franta Adv.Polym.Sci.5
8、1ー3(1984),H.F.Mark et al.Encyclopedia of Polymer
Science & Technology,2nd.Ed.Vol.9,195ー204,J.Wiely
1987）。（非公開の）欧州特許出願第９４１０５６４
８．３号明細書では、櫛形ポリマーが、式
【０００３】
【化６】
【０００４】［式中、Ｒ’は、水素又はメチルを表し、
Ｒは有機リチウム化合物の有機基を表し、［Ａ］は、Ｃ
1〜Ｃ6−アルキル基で置換されていてよいブタジエンの
１，４−付加により形成されたセグメントを表し、
［Ａ’］は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基で置換されていてよ
いブタジエンのビニル付加により形成されたセグメント
を表し、ｎ＋ｍは、１０〜３０００の整数を表す］のオ
レフィン−コポリマーマクロモノマーとＣ1〜Ｃ26−ア
ルカノールの（メタ）アクリル酸エステルとのラジカル
共重合により製造されている。ここで、Ｒは、アニオン
性重合の際に使用された有機リチウム触媒から生じ、有
利にブチル−又はフェニル基を表す。
Ｒは有機リチウム化合物の有機基を表し、［Ａ］は、Ｃ
1〜Ｃ6−アルキル基で置換されていてよいブタジエンの
１，４−付加により形成されたセグメントを表し、
［Ａ’］は、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基で置換されていてよ
いブタジエンのビニル付加により形成されたセグメント
を表し、ｎ＋ｍは、１０〜３０００の整数を表す］のオ
レフィン−コポリマーマクロモノマーとＣ1〜Ｃ26−ア
ルカノールの（メタ）アクリル酸エステルとのラジカル
共重合により製造されている。ここで、Ｒは、アニオン
性重合の際に使用された有機リチウム触媒から生じ、有
利にブチル−又はフェニル基を表す。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ポリアルキル（メタ）
アクリレート主鎖及び高分子量炭化水素側鎖よりなる櫛
形ポリマーは、他の工業的に重要な特性と並んで顕著な
溶解特性を示す。この特性は、例えば、前記欧州特許明
細書に記載のように、有利に、粘度指数改良剤（ＶＩ
Ｉ）として潤滑剤中で有効である（Ullman's Encyclope
dia of IndustrialChemistry,5th Ed.Vol.A15、448-449,
VCH 1990）。
アクリレート主鎖及び高分子量炭化水素側鎖よりなる櫛
形ポリマーは、他の工業的に重要な特性と並んで顕著な
溶解特性を示す。この特性は、例えば、前記欧州特許明
細書に記載のように、有利に、粘度指数改良剤（ＶＩ
Ｉ）として潤滑剤中で有効である（Ullman's Encyclope
dia of IndustrialChemistry,5th Ed.Vol.A15、448-449,
VCH 1990）。
【０００６】この欧州特許出願明細書中で櫛形ポリマー
の出発物質として使用されているマクロモノマーは、ジ
エン塩基をベースとして製造される。ジエン経路を経る
その合成は、重合及び官能化と並んで付加的な水素化工
程を包含する。この製造法に比べて、反応性末端基を有
する飽和オレフィンコポリマーの直接製造が有利である
だろう。本発明の課題の解決のために、即ち、反応性末
端基を有する飽和オレフィンコポリマーからなるマクロ
モノマーを直接製造するために、メタロセン触媒を用い
る触媒反応を利用するのが有利である（R.Muelhaupt、Na
chrichten ausChemie und Technik,41,1341(1993)参
照）。
の出発物質として使用されているマクロモノマーは、ジ
エン塩基をベースとして製造される。ジエン経路を経る
その合成は、重合及び官能化と並んで付加的な水素化工
程を包含する。この製造法に比べて、反応性末端基を有
する飽和オレフィンコポリマーの直接製造が有利である
だろう。本発明の課題の解決のために、即ち、反応性末
端基を有する飽和オレフィンコポリマーからなるマクロ
モノマーを直接製造するために、メタロセン触媒を用い
る触媒反応を利用するのが有利である（R.Muelhaupt、Na
chrichten ausChemie und Technik,41,1341(1993)参
照）。
【０００７】従って、本発明は、式Ｉ
【０００８】
【化７】
【０００９】［式中、Ｘは、開始剤系に由来する残基、
有利に炭素原子数１〜５０のアルキル基を表し、Ｒ
1は、炭素原子数１〜１８、有利に炭素原子数１〜１
０、殊に炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2及
びＲ3は、炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｂ
は、有利に
有利に炭素原子数１〜５０のアルキル基を表し、Ｒ
1は、炭素原子数１〜１８、有利に炭素原子数１〜１
０、殊に炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ2及
びＲ3は、炭素原子数１〜８のアルキル基を表し、Ｂ
は、有利に
【００１０】
【化８】
【００１１】の群から選択された炭素原子数少なくとも
３から１２までのアルキレン基を表す、但し、（１）数
値ｃが０モル％より大きいモル配分を意味する場合に
は、数値ａは式（Ｉ）のマクロモノマー中のモノマーの
０モル％のモル配分を意味し、（２）数値ａ＋ｂの合計
は、式（Ｉ）のマクロモノマー中のモノマーの１００モ
ル％を意味し、ここで、ａは、最大８０モル％を意味す
べきであるか、又は（３）ｂ＋ｃの合計は、式（Ｉ）の
マクロモノマー中のモノマーの１００モル％を意味し、
（４）ａが０である場合には、Ｒ1はＲ1’に移行し、こ
こで、Ｒ1’は炭素原子数２〜１８のアルキル基を表
す］のマクロモノマーから出発し、この際、式Ｉの化合
物を自体公知の方法で、式ＩＩの末端位プロトン置換さ
れた化合物：
３から１２までのアルキレン基を表す、但し、（１）数
値ｃが０モル％より大きいモル配分を意味する場合に
は、数値ａは式（Ｉ）のマクロモノマー中のモノマーの
０モル％のモル配分を意味し、（２）数値ａ＋ｂの合計
は、式（Ｉ）のマクロモノマー中のモノマーの１００モ
ル％を意味し、ここで、ａは、最大８０モル％を意味す
べきであるか、又は（３）ｂ＋ｃの合計は、式（Ｉ）の
マクロモノマー中のモノマーの１００モル％を意味し、
（４）ａが０である場合には、Ｒ1はＲ1’に移行し、こ
こで、Ｒ1’は炭素原子数２〜１８のアルキル基を表
す］のマクロモノマーから出発し、この際、式Ｉの化合
物を自体公知の方法で、式ＩＩの末端位プロトン置換さ
れた化合物：
【００１２】
【化９】
【００１３】［式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ及びｃは前
記のものを表し、Ａはプロトン官能基の導入により変性
された基Ｂを表す］に変じ、これをメタクリロイル基を
伝達する試薬ＭＲを用いるアシル化により、式ＩＶ
記のものを表し、Ａはプロトン官能基の導入により変性
された基Ｂを表す］に変じ、これをメタクリロイル基を
伝達する試薬ＭＲを用いるアシル化により、式ＩＶ
【００１４】
【化１０】
【００１５】［式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａ、ａ、ｂ
及びｃは前記のものを表し、Ｒ4は水素又はメチルを表
す］のマクロモノマーにし、こうして得られた式ＩＶの
マクロモノマーを、Ｃ1〜Ｃ28ーアルカノールの（メ
タ）アクリル酸エステル、官能化されたラジカル重合可
能なモノマー、脂肪酸のビニルエステル及びビニル芳香
族モノマーの群から選択されたモノマーＭとのラジカル
共重合により櫛形ポリマーＫＰに変換させることにより
製造された櫛形ポリマーに関する。式Ｉのマクロモノマ
ーは、末端不飽和まで飽和された化合物である。
及びｃは前記のものを表し、Ｒ4は水素又はメチルを表
す］のマクロモノマーにし、こうして得られた式ＩＶの
マクロモノマーを、Ｃ1〜Ｃ28ーアルカノールの（メ
タ）アクリル酸エステル、官能化されたラジカル重合可
能なモノマー、脂肪酸のビニルエステル及びビニル芳香
族モノマーの群から選択されたモノマーＭとのラジカル
共重合により櫛形ポリマーＫＰに変換させることにより
製造された櫛形ポリマーに関する。式Ｉのマクロモノマ
ーは、末端不飽和まで飽和された化合物である。
【００１６】本発明は、殊に、 式Ｉのマクロモノマー
から出発し、これを式ＩＩＩ Ｑ−Ｒ−ＯＨ （ＩＩＩ） ［式中、Ｑは、式Ｉ中のＢの二重結合に付加する官能基
を表し、Ｒは、少なくとも２から１６個までの炭素原子
を有する間隔保持性の不活性有機基を表す］のヒドロキ
シル基伝達性試薬を用いて、式ＩＩ−Ａ
から出発し、これを式ＩＩＩ Ｑ−Ｒ−ＯＨ （ＩＩＩ） ［式中、Ｑは、式Ｉ中のＢの二重結合に付加する官能基
を表し、Ｒは、少なくとも２から１６個までの炭素原子
を有する間隔保持性の不活性有機基を表す］のヒドロキ
シル基伝達性試薬を用いて、式ＩＩ−Ａ
【００１７】
【化１１】
【００１８】［式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ａ、ｂ、ｃ
は前記のものを表し、−Ｂ'−Ｑ'−は、ＢへのＱの付加
により二重結合の消失下に形成された単位を表す］の化
合物に変じ、引き続き、（メタ）アクリロイル基を伝達
させる試薬ＭＲを用いるアシル化を行って、式
は前記のものを表し、−Ｂ'−Ｑ'−は、ＢへのＱの付加
により二重結合の消失下に形成された単位を表す］の化
合物に変じ、引き続き、（メタ）アクリロイル基を伝達
させる試薬ＭＲを用いるアシル化を行って、式
【００１９】
【化１２】
【００２０】［式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ａ、ｂ、
ｃ、Ｂ’、Ｑ’及びＲは、前記のものを表し、Ｒ4は水
素又はメチルを表す］のマクロモノマーにし、こうして
得られた式ＩＶのマクロモノマーを、Ｃ1〜Ｃ28−アル
カノールの（メタ）アクリル酸エステル、官能化された
モノマー、脂肪酸のビニルエステル及びビニル芳香族モ
ノマー例えばスチロール及びそのＣ1〜Ｃ4−アルキル誘
導体の群から選択されたモノマーＭとのラジカル共重合
により櫛形ポリマーＫＰに変換することにより製造され
た櫛形ポリマーＫＰに関する。マクロモノマーＩＶ対モ
ノマーＭの重量比は、一般に、２：９８〜１００：０の
範囲にある。一般に、モノマーＭの（メタ）アクリル酸
エステルの配分は、少なくとも６０から１００重量％ま
で、殊に＞７５重量％、特に＞９５重量％である。
ｃ、Ｂ’、Ｑ’及びＲは、前記のものを表し、Ｒ4は水
素又はメチルを表す］のマクロモノマーにし、こうして
得られた式ＩＶのマクロモノマーを、Ｃ1〜Ｃ28−アル
カノールの（メタ）アクリル酸エステル、官能化された
モノマー、脂肪酸のビニルエステル及びビニル芳香族モ
ノマー例えばスチロール及びそのＣ1〜Ｃ4−アルキル誘
導体の群から選択されたモノマーＭとのラジカル共重合
により櫛形ポリマーＫＰに変換することにより製造され
た櫛形ポリマーＫＰに関する。マクロモノマーＩＶ対モ
ノマーＭの重量比は、一般に、２：９８〜１００：０の
範囲にある。一般に、モノマーＭの（メタ）アクリル酸
エステルの配分は、少なくとも６０から１００重量％ま
で、殊に＞７５重量％、特に＞９５重量％である。
【００２１】モノマーＭは、式Ｖ
【００２２】
【化１３】
【００２３】「式中、Ｒ4’は水素又はメチルを表し、
Ｒ5は炭素原子数１〜２４、殊に炭素原子数４〜２４の
アルキル基を表し、Ｚは酸素又は基ＮＲ7を表し、ここ
で、Ｒ7は水素又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表
す］の（メタ）アクリルエステル及びモノマーＭの全体
に対して０〜７４重量％、殊に０．５〜５０重量％、特
に２〜１５重量％の式ＶＩ
Ｒ5は炭素原子数１〜２４、殊に炭素原子数４〜２４の
アルキル基を表し、Ｚは酸素又は基ＮＲ7を表し、ここ
で、Ｒ7は水素又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表
す］の（メタ）アクリルエステル及びモノマーＭの全体
に対して０〜７４重量％、殊に０．５〜５０重量％、特
に２〜１５重量％の式ＶＩ
【００２４】
【化１４】
【００２５】［式中、Ｒ４”は水素又はメチルを表し、
Ｂｓは（不活性）ヘテロ環式５−又は６員環又は基
Ｂｓは（不活性）ヘテロ環式５−又は６員環又は基
【００２６】
【化１５】
【００２７】を表し、ここで、Ｚ’は酸素又は基−ＮＲ
7’であり、Ｖは、非置換又はアルキル置換された合計
２〜５０の炭素原子を有し、酸素橋で中断されていてよ
い炭化水素橋、有利に２〜（ｑ−１）Ｏ−架橋基であ
り、ここで、ｑは連鎖中の架橋炭素原子の数であり、Ｒ
6は−ＯＲ7’又は−ＮＲ8Ｒ9であり、ここで、Ｒ7’及
びＲ7”は水素又は炭素原子数１〜２４、特に８〜２２
を有するアルキル基又はアルキル置換されたアルキル
基、殊にＣ1〜Ｃ18−アルキル置換基、特にＣ6〜Ｃ16−
アルキル置換基を有するフェニル基であり、Ｒ8及びＲ9
はそれぞれ炭素原子数１〜６のアルキル基であるか、又
は一緒になって窒素及び場合によっては他のヘテロ原子
を包含してヘテロ環式５−又は６員の環を形成していて
もよく、Ｒ7’は殊に水素又は炭素原子数１〜６のアル
キル基である］の官能化されたモノマー及びモノマーＭ
の全体に対して０〜８０重量％、殊に５〜２０重量％の
式ＶＩＩ
7’であり、Ｖは、非置換又はアルキル置換された合計
２〜５０の炭素原子を有し、酸素橋で中断されていてよ
い炭化水素橋、有利に２〜（ｑ−１）Ｏ−架橋基であ
り、ここで、ｑは連鎖中の架橋炭素原子の数であり、Ｒ
6は−ＯＲ7’又は−ＮＲ8Ｒ9であり、ここで、Ｒ7’及
びＲ7”は水素又は炭素原子数１〜２４、特に８〜２２
を有するアルキル基又はアルキル置換されたアルキル
基、殊にＣ1〜Ｃ18−アルキル置換基、特にＣ6〜Ｃ16−
アルキル置換基を有するフェニル基であり、Ｒ8及びＲ9
はそれぞれ炭素原子数１〜６のアルキル基であるか、又
は一緒になって窒素及び場合によっては他のヘテロ原子
を包含してヘテロ環式５−又は６員の環を形成していて
もよく、Ｒ7’は殊に水素又は炭素原子数１〜６のアル
キル基である］の官能化されたモノマー及びモノマーＭ
の全体に対して０〜８０重量％、殊に５〜２０重量％の
式ＶＩＩ
【００２８】
【化１６】
【００２９】［式中、Ｒは炭素原子数１〜１３の直鎖又
は分枝鎖のアルキル基を表す］のビニルエステル及びモ
ノマーＭの全体に対して０〜６０重量％、殊に０．５〜
４０重量％の式ＶＩＩＩ
は分枝鎖のアルキル基を表す］のビニルエステル及びモ
ノマーＭの全体に対して０〜６０重量％、殊に０．５〜
４０重量％の式ＶＩＩＩ
【００３０】
【化１７】
【００３１】［式中、Ｒ11及びＲ12は水素又は炭素原子
数１〜４のアルキル基を表す］のビニル芳香族化合物の
群から選択されたものが有利である。
数１〜４のアルキル基を表す］のビニル芳香族化合物の
群から選択されたものが有利である。
【００３２】Ｍのモノマー成分は、通常１００重量％に
達する。これらモノマーは全体的に公知である。特定の
用途範囲のためには、窒素不含の櫛形ポリマーが有利で
ある。
達する。これらモノマーは全体的に公知である。特定の
用途範囲のためには、窒素不含の櫛形ポリマーが有利で
ある。
【００３３】Ｃ−原子１〜６を有する式Ｖの（メタ）ア
クリル酸エステル（殊に混合物の形で）と並んで、式中
のＲ5がＣ6〜Ｃ24−のものを、式Ｖのモノマーの全体に
対して４０〜１００、殊に８０〜１００重量部の配分
で、殊にＣ9〜Ｃ20特にＣ10〜Ｃ18の範囲の、２５〜８
０％の範囲で変動性の分枝度のアルキル基を有する、例
えば大工業的製造法例えばオキソ合成から生じるものと
共に使用するのが有利である。
クリル酸エステル（殊に混合物の形で）と並んで、式中
のＲ5がＣ6〜Ｃ24−のものを、式Ｖのモノマーの全体に
対して４０〜１００、殊に８０〜１００重量部の配分
で、殊にＣ9〜Ｃ20特にＣ10〜Ｃ18の範囲の、２５〜８
０％の範囲で変動性の分枝度のアルキル基を有する、例
えば大工業的製造法例えばオキソ合成から生じるものと
共に使用するのが有利である。
【００３４】例えば、Ｆａ．Ｃｏｎｄｅａ社の市販品Ｌ
ＩＮＣＯＬ（登録商標）、いわゆるＤＯＢＡＮＯＬ（登
録商標）−アルコール（Ｆａ．Ｓｈｅｌｌの製品）の、
いわゆるＡＬＦＯＬ（登録商標）−アルコール（Ｆａ．
Ｃｏｎｄｅａの製品）の、いわゆるＬＯＲＯＬ（登録商
標）−アルコールの、獣脂アルコール等のエステルが挙
げられる。特に、例えば、異性イソデシルアルコールか
らのアルコール混合物のエステル、異性イソウンデシル
アルコールのアルコール混合物のエステル、更に、平均
Ｃ数１３．２〜１３．８を有し、主としてＣ12〜Ｃ15−
アルコールを含有するアルコール混合物（ＤＯＢＡＮＯ
Ｌ（登録商標）２５Ｌ）のエステルが重要である。環炭
素原子数５〜８を有する環状アルコール例えばシクロペ
ンタノール、シクロヘキサノール、シクロオクタノー
ル、ベンジルアルコール、アルキル置換シクロヘキサノ
ール例えば４−ｔ−ブチルシクロヘキサノールのエステ
ルも良好に使用可能である。更に次のものがあげられ
る：メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メ
タ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、
更に、ＺがＮＲ7である式Ｖの化合物、例えば、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ
−ブチル（メタ）アクリルアミド。モノマーＭとしての
メチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート及びブチルアクリレートとのコポリマー、更
に、式ＶＩのモノマーとしての２−（４−モルホリニ
ル）エチルメタクリレート、Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドとのコポリマー。
ＩＮＣＯＬ（登録商標）、いわゆるＤＯＢＡＮＯＬ（登
録商標）−アルコール（Ｆａ．Ｓｈｅｌｌの製品）の、
いわゆるＡＬＦＯＬ（登録商標）−アルコール（Ｆａ．
Ｃｏｎｄｅａの製品）の、いわゆるＬＯＲＯＬ（登録商
標）−アルコールの、獣脂アルコール等のエステルが挙
げられる。特に、例えば、異性イソデシルアルコールか
らのアルコール混合物のエステル、異性イソウンデシル
アルコールのアルコール混合物のエステル、更に、平均
Ｃ数１３．２〜１３．８を有し、主としてＣ12〜Ｃ15−
アルコールを含有するアルコール混合物（ＤＯＢＡＮＯ
Ｌ（登録商標）２５Ｌ）のエステルが重要である。環炭
素原子数５〜８を有する環状アルコール例えばシクロペ
ンタノール、シクロヘキサノール、シクロオクタノー
ル、ベンジルアルコール、アルキル置換シクロヘキサノ
ール例えば４−ｔ−ブチルシクロヘキサノールのエステ
ルも良好に使用可能である。更に次のものがあげられ
る：メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレー
ト、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メ
タ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、
更に、ＺがＮＲ7である式Ｖの化合物、例えば、（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ
−ブチル（メタ）アクリルアミド。モノマーＭとしての
メチルメタクリレート、２−ジメチルアミノエチルメタ
クリレート及びブチルアクリレートとのコポリマー、更
に、式ＶＩのモノマーとしての２−（４−モルホリニ
ル）エチルメタクリレート、Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドとのコポリマー。
【００３５】式Ｖのモノマーに対して例えば、２０重量
部までの特定配分で、Ｒ5は、芳香族又は環式基、殊に
フェニル−、ナフチル−又はベンジル基により代えられ
ていてもよく、これらは、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキル
基、フッ素又はＲ6と同じ基で置換されていてもよい。
部までの特定配分で、Ｒ5は、芳香族又は環式基、殊に
フェニル−、ナフチル−又はベンジル基により代えられ
ていてもよく、これらは、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキル
基、フッ素又はＲ6と同じ基で置換されていてもよい。
【００３６】代表として、例えば、フェニル（メタ）ア
クリレート、１−フェニルエチル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルア
ミド、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、
ナフチル（メタ）アクリレート、９−フルオレニル（メ
タ）アクリレート並びにペンタフルオレニル（メタ）ア
クリレートが挙げられる。
クリレート、１−フェニルエチル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルア
ミド、４−ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、
ナフチル（メタ）アクリレート、９−フルオレニル（メ
タ）アクリレート並びにペンタフルオレニル（メタ）ア
クリレートが挙げられる。
【００３７】シクロアルキル（メタ）アクリレート−化
合物の例としては、次のものが挙げられる：シクロペン
チル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、
３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、３−シクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、４
−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート又は
４−フルオルシクロヘキシル（メタ）アクリレート。
合物の例としては、次のものが挙げられる：シクロペン
チル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）ア
クリレート、シクロオクチル（メタ）アクリレート、
３，３，５−トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、３−シクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレ
ート、Ｎ−シクロヘキシル（メタ）アクリルアミド、４
−ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート又は
４−フルオルシクロヘキシル（メタ）アクリレート。
【００３８】式ＶＩのモノマーとして、一方では、ヘテ
ロ環式ビニル化合物、殊にビニルラクタム、ビニルイミ
ダゾール、ビニルピリジン、ビニルカルバゾールが挙げ
られる（ＤＥ−Ａ２６３４０３３参照）。殊に、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドンが挙げられる。
ロ環式ビニル化合物、殊にビニルラクタム、ビニルイミ
ダゾール、ビニルピリジン、ビニルカルバゾールが挙げ
られる（ＤＥ−Ａ２６３４０３３参照）。殊に、Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドンが挙げられる。
【００３９】式ＶＩ中の他のヘテロ原子とは、窒素以外
に酸素及び／又は硫黄である。その中で式ＶＩに包含さ
れる官能化された（メタ）アクリルエステル及び−アミ
ド、殊に、少なくとも１個のエーテル橋を有するもの、
殊に高アルコキシル化度のものが特に有利である。
に酸素及び／又は硫黄である。その中で式ＶＩに包含さ
れる官能化された（メタ）アクリルエステル及び−アミ
ド、殊に、少なくとも１個のエーテル橋を有するもの、
殊に高アルコキシル化度のものが特に有利である。
【００４０】この型の化合物としては、例えばアルコキ
シル化された脂肪族アルコール、例えばアルコキシル化
ブタノール及び他のメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ペンタノール（＋異性体）、ヘキサノール（＋異
性体）、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノー
ル、２−エチルヘキサノール及び高級脂肪族１価アルコ
ール、例えばイソデシルアルコール、イソウンデシルア
ルコール、イソトリデシルアルコール、天然原料から製
造された脂肪アルコール等から出発した他のアルコキシ
ル化アルコールの（メタ）アクリル酸エステルがこれに
該当する。更に、アルコキシル化フェノール例えば、フ
ェノール、アルキル置換されたフェノール、例えばｔ−
ブチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、異性
体混合物、工業用アルキルフェノール、例えばオクチル
フェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、
ナフトール、アルキル置換されたナフトール、更に、置
換されたアルコール例えばフルフロール、テトラヒドロ
フルフロール、２−メトキシブタノール、３−メトキシ
ブタノール、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジエ
チルアミノエタノール、１−ジメチルアミノ−２−プロ
パノール、３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、２
−モルホリノエタノール、２−（２−ピリジル）エタノ
ール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ピペリジン、ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）ピロリドンへのＥＯ／ＰＯ−付加生成
物がこれに該当する。
シル化された脂肪族アルコール、例えばアルコキシル化
ブタノール及び他のメタノール、エタノール、プロパノ
ール、ペンタノール（＋異性体）、ヘキサノール（＋異
性体）、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノー
ル、２−エチルヘキサノール及び高級脂肪族１価アルコ
ール、例えばイソデシルアルコール、イソウンデシルア
ルコール、イソトリデシルアルコール、天然原料から製
造された脂肪アルコール等から出発した他のアルコキシ
ル化アルコールの（メタ）アクリル酸エステルがこれに
該当する。更に、アルコキシル化フェノール例えば、フ
ェノール、アルキル置換されたフェノール、例えばｔ−
ブチルフェノール、２，６−ジメチルフェノール、異性
体混合物、工業用アルキルフェノール、例えばオクチル
フェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、
ナフトール、アルキル置換されたナフトール、更に、置
換されたアルコール例えばフルフロール、テトラヒドロ
フルフロール、２−メトキシブタノール、３−メトキシ
ブタノール、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジエ
チルアミノエタノール、１−ジメチルアミノ−２−プロ
パノール、３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、２
−モルホリノエタノール、２−（２−ピリジル）エタノ
ール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ピペリジン、ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドン、Ｎ−（２−ヒ
ドロキシエチル）ピロリドンへのＥＯ／ＰＯ−付加生成
物がこれに該当する。
【００４１】エチレンオキサイド及びプロピレンオキサ
イドのアルコール例えばブタノールへの（統計的）付加
生成物を生じるアルコールが特に重要である。特に、エ
トキシル化された脂肪アルコール混合物の（メタ）アク
リル酸エステル、例えば、エトキシル化度１１〜５０の
Ｃ16〜Ｃ18−脂肪アルコール混合物のエステルが挙げら
れる。
イドのアルコール例えばブタノールへの（統計的）付加
生成物を生じるアルコールが特に重要である。特に、エ
トキシル化された脂肪アルコール混合物の（メタ）アク
リル酸エステル、例えば、エトキシル化度１１〜５０の
Ｃ16〜Ｃ18−脂肪アルコール混合物のエステルが挙げら
れる。
【００４２】高いアルコキシル化度を有する有利なモノ
マーの分子量の根拠としては、約２０００ダルトンの範
囲が示される。しかしながら、これに限定されるもので
はない。アルコキシル化度及び基Ｒ2の大きさに応じ
て、約５０００ダルトンまでの高分子量にも達しうる。
式ＩＩのモノマーは、それ自体混合物であってもよく、
種々の前記のアルコキシル化されたアルコールのメタク
リレートからなる混合物として存在し得る。
マーの分子量の根拠としては、約２０００ダルトンの範
囲が示される。しかしながら、これに限定されるもので
はない。アルコキシル化度及び基Ｒ2の大きさに応じ
て、約５０００ダルトンまでの高分子量にも達しうる。
式ＩＩのモノマーは、それ自体混合物であってもよく、
種々の前記のアルコキシル化されたアルコールのメタク
リレートからなる混合物として存在し得る。
【００４３】更に、アルキル基中に２〜５０個の炭素原
子を有する少なくとも１個のヒドロキシル基で置換され
たアルキル基、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−及び３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート又はアミド例えばＮ−（２−ヒドロキシエチ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシ−２，２
−ジメチルプロピル）メタクリルアミドが重要である。
子を有する少なくとも１個のヒドロキシル基で置換され
たアルキル基、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−及び３−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート又はアミド例えばＮ−（２−ヒドロキシエチ
ル）メタクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシ−２，２
−ジメチルプロピル）メタクリルアミドが重要である。
【００４４】更に、アミノアルコールの（メタ）アクリ
ル酸エステル、例えばジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、２−（ジメチルアミノ）ピロピル（メタ）
アクリレート、３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチル
プロピル（メタ）アクリレート、２−ｔ−ブチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、２ー（ジメチルアミノ）
エトキシエチル（メタ）アクリレート及び相応するアミ
ド例えばＮ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−（１−ピペリジニルメチル）（メタ）
アクリルアミド；Ｎ−（３−モルホリノプロピル）メタ
アクリルアミド、２−（１−イミダゾリル）エチル（メ
タ）アクリレート並びにＮ−メチルアクリロイルピロリ
ドン−２等。
ル酸エステル、例えばジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、２−（ジメチルアミノ）ピロピル（メタ）
アクリレート、３−ジメチルアミノ−２，２−ジメチル
プロピル（メタ）アクリレート、２−ｔ−ブチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、２ー（ジメチルアミノ）
エトキシエチル（メタ）アクリレート及び相応するアミ
ド例えばＮ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−（１−ピペリジニルメチル）（メタ）
アクリルアミド；Ｎ−（３−モルホリノプロピル）メタ
アクリルアミド、２−（１−イミダゾリル）エチル（メ
タ）アクリレート並びにＮ−メチルアクリロイルピロリ
ドン−２等。
【００４５】式ＶＩＩのモノマーとしては、殊に酢酸ビ
ニル及びプロピオン酸ビニルがこれに該当する。
ニル及びプロピオン酸ビニルがこれに該当する。
【００４６】式ＶＩＩＩのモノマーとしては、スチロー
ル以外にα−メチルスチロール及びｐ−メチルスチロー
ルが挙げられる。
ル以外にα−メチルスチロール及びｐ−メチルスチロー
ルが挙げられる。
【００４７】（メタ）アクリロイル基を伝達する試薬Ｍ
Ｒを用いる式ＩＩのヒドロキシル基含有化合物からの式
ＶＩのマクロモノマーの製造は、公知のアシル化と同様
に行う。例えば、ＭＲは無水（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸ハロゲニド、殊にクロリドであってよ
い。しかしながら、低級アルコール殊にＣ1〜Ｃ4−アル
コールの（メタ）アクリル酸エステル、特にメチル（メ
タ）アクリレートを用いるエステル交換によりアシル化
を行うのが有利である。このエステル交換は、酸−又は
アルカリ触媒作用させることができる。特に、例えば、
オルト−チタネート、例えばイソプロピルチタネートを
アルコールに対して０〜約１重量％の量で（根拠とし
て）用いるエステル交換は、高められた温度、例えば溶
剤としても役立つ低級（メタ）アクリル酸エステルの沸
点で効を奏する（ＵＳ−Ａ ５２５４６３２参照）。
Ｒを用いる式ＩＩのヒドロキシル基含有化合物からの式
ＶＩのマクロモノマーの製造は、公知のアシル化と同様
に行う。例えば、ＭＲは無水（メタ）アクリル酸、（メ
タ）アクリル酸ハロゲニド、殊にクロリドであってよ
い。しかしながら、低級アルコール殊にＣ1〜Ｃ4−アル
コールの（メタ）アクリル酸エステル、特にメチル（メ
タ）アクリレートを用いるエステル交換によりアシル化
を行うのが有利である。このエステル交換は、酸−又は
アルカリ触媒作用させることができる。特に、例えば、
オルト−チタネート、例えばイソプロピルチタネートを
アルコールに対して０〜約１重量％の量で（根拠とし
て）用いるエステル交換は、高められた温度、例えば溶
剤としても役立つ低級（メタ）アクリル酸エステルの沸
点で効を奏する（ＵＳ−Ａ ５２５４６３２参照）。
【００４８】リチウム化合物、例えば水酸化リチウムと
酸化カルシウムとの組合せ物を用いるエステル交換も工
業的に重要である。いずれの場合にも、重合抑止剤例え
ば立体的に障害されたフェノール、例えば４−メチル−
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールの共用が推奨される
（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,5
th Ed.Vol.A20,461-475,VCH 1992 参照）。
酸化カルシウムとの組合せ物を用いるエステル交換も工
業的に重要である。いずれの場合にも、重合抑止剤例え
ば立体的に障害されたフェノール、例えば４−メチル−
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールの共用が推奨される
（Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,5
th Ed.Vol.A20,461-475,VCH 1992 参照）。
【００４９】更に、殊に無水マレイン酸の付加及び引き
続くアルカノールアミンを用いるイミド化の結果とし
て、式ＩＩ−Ａ中の末端基Ｂ'−Ｑ'−ＲＯＨが生じる場
合には、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）−
法の後に、遊離（メタ）アクリル酸を用いるエステル化
を実施することも可能である［Y.Guanon P.Rempp,Makro
m.Chem.188、211-2119(1987)による方法参照］。式Ｉの
マクロモノマーから式ＩＩ又はＩＩ−Ａのヒドロキシル
基含有化合物を製造することは、種々の方法で行うこと
ができる。ヒドロホルミル化による直接製造は特に工業
的に重要である。この製造は、例えば、式IIIの試薬
（式中、Ｑはチオール基であり、Ｂは炭素原子数２〜８
のアルキル基である）、殊に、α、ω−チオールアルコ
ール、チオエタノール、チオプロパノール、チオブタノ
ールとの反応によって行うこともできる。
続くアルカノールアミンを用いるイミド化の結果とし
て、式ＩＩ−Ａ中の末端基Ｂ'−Ｑ'−ＲＯＨが生じる場
合には、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）−
法の後に、遊離（メタ）アクリル酸を用いるエステル化
を実施することも可能である［Y.Guanon P.Rempp,Makro
m.Chem.188、211-2119(1987)による方法参照］。式Ｉの
マクロモノマーから式ＩＩ又はＩＩ−Ａのヒドロキシル
基含有化合物を製造することは、種々の方法で行うこと
ができる。ヒドロホルミル化による直接製造は特に工業
的に重要である。この製造は、例えば、式IIIの試薬
（式中、Ｑはチオール基であり、Ｂは炭素原子数２〜８
のアルキル基である）、殊に、α、ω−チオールアルコ
ール、チオエタノール、チオプロパノール、チオブタノ
ールとの反応によって行うこともできる。
【００５０】式Ｉの化合物を式ＩＩのヒドロキシル基含
有化合物に変換するもう一つの可能性は、前者と無水マ
レイン酸との反応（ＥＮ−反応）に引き続き、α，ω−
アミノアルコール例えばエタノールアミンを用いるイミ
ド化を行うことにある。
有化合物に変換するもう一つの可能性は、前者と無水マ
レイン酸との反応（ＥＮ−反応）に引き続き、α，ω−
アミノアルコール例えばエタノールアミンを用いるイミ
ド化を行うことにある。
【００５１】この際、反応は次の様に実施することがで
きる。式Ｉの化合物と無水マレイン酸とを、塊状で、
１：２．５のモル比で、約２００℃、窒素下に約１２時
間撹拌する。次いで、有利に真空（約２０ミリバール）
下に、過剰の無水マレイン酸を、約１６０℃で留去す
る。
きる。式Ｉの化合物と無水マレイン酸とを、塊状で、
１：２．５のモル比で、約２００℃、窒素下に約１２時
間撹拌する。次いで、有利に真空（約２０ミリバール）
下に、過剰の無水マレイン酸を、約１６０℃で留去す
る。
【００５２】α，ω−アミノアルコール、例えば、エタ
ノールアミンを用いる無水マレイン酸−付加生成物のイ
ミド化は、モル比１：３で塊状で実施される。バッチを
約１００℃でホモゲナイズし、次いで１６０℃に約３時
間加熱し、引き続き、１６０℃、＜５ｍバールで過剰の
エタノールアミンを留去する（約４時間）。この場合、
（メタ）アクリル酸とＤＣＣとの組合せ物（試薬ＭＲと
して）でアシル化を行うのが有利である。この際、例え
ば、式ＩＩ−Ａの化合物としてのイミド化された無水マ
レイン酸−付加生成物物、（メタ）アクリル酸を、（有
機）塩基例えば４−ジメチルアミノピリジン及びジシク
ロヘキシルカルボジイミドとモル比１：１．２：１．
４：１．２で一緒にして、重合抑制剤、例えば、４−メ
チルー２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール２００ｐｐｍ
の添加下に、適当な不活性溶剤、例えばジクロロメタン
中１０％で、例えば約７２時間の長時間にわたりエステ
ル化する。生じるジシクロヘキシル尿素は、濾過により
除去できるためにできるだけ溶剤中に不溶性であるべき
である。後精製は、例えば、カラムクロマトグラフィ
（シリカゲル−６０−カラム）を用いて行う。式ＩＶの
マクロモノマーの分子量（Ｍｎ）は、通例５００〜５０
０００ｇ／モル、殊に１０００〜２００００ｇ／モルで
ある（サイズ エクスクルージヨン クロマトグラフィ
（ＳＥＣ）により測定、Ullmann's Encyclopedia of In
dustrial Chemistry、5th Ed.Vol.A20、520-533,VCH 1992
参照）。本発明の櫛形ポリマーＫＰの製造は、式ＩＶ
又はＩＶ−Ａのマクロモノマーの存在下に、モノマーＭ
のラジカル重合により行うことができる（H.Rauch-Punt
igam、Th.Voelker,Acryl-und Methacrylverbindungen,Sp
ringer-Verlag 1968 参照）。
ノールアミンを用いる無水マレイン酸−付加生成物のイ
ミド化は、モル比１：３で塊状で実施される。バッチを
約１００℃でホモゲナイズし、次いで１６０℃に約３時
間加熱し、引き続き、１６０℃、＜５ｍバールで過剰の
エタノールアミンを留去する（約４時間）。この場合、
（メタ）アクリル酸とＤＣＣとの組合せ物（試薬ＭＲと
して）でアシル化を行うのが有利である。この際、例え
ば、式ＩＩ−Ａの化合物としてのイミド化された無水マ
レイン酸−付加生成物物、（メタ）アクリル酸を、（有
機）塩基例えば４−ジメチルアミノピリジン及びジシク
ロヘキシルカルボジイミドとモル比１：１．２：１．
４：１．２で一緒にして、重合抑制剤、例えば、４−メ
チルー２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール２００ｐｐｍ
の添加下に、適当な不活性溶剤、例えばジクロロメタン
中１０％で、例えば約７２時間の長時間にわたりエステ
ル化する。生じるジシクロヘキシル尿素は、濾過により
除去できるためにできるだけ溶剤中に不溶性であるべき
である。後精製は、例えば、カラムクロマトグラフィ
（シリカゲル−６０−カラム）を用いて行う。式ＩＶの
マクロモノマーの分子量（Ｍｎ）は、通例５００〜５０
０００ｇ／モル、殊に１０００〜２００００ｇ／モルで
ある（サイズ エクスクルージヨン クロマトグラフィ
（ＳＥＣ）により測定、Ullmann's Encyclopedia of In
dustrial Chemistry、5th Ed.Vol.A20、520-533,VCH 1992
参照）。本発明の櫛形ポリマーＫＰの製造は、式ＩＶ
又はＩＶ−Ａのマクロモノマーの存在下に、モノマーＭ
のラジカル重合により行うことができる（H.Rauch-Punt
igam、Th.Voelker,Acryl-und Methacrylverbindungen,Sp
ringer-Verlag 1968 参照）。
【００５３】小バッチは、例えば、傾斜−容器中で実施
でき、大バッチの際には、撹拌機、ガス導入装置及び加
熱装置を備えた反応器を使用する。式ＩＶのマクロモノ
マー及び式Ｖ〜ＶＩＩＩのモノマーＭを適当な溶剤Ｌ例
えばトルオール、キシロール中に溶かし、約５０％溶液
を存在せしめる。典型的なバッチの場合には、マクロモ
ノマー成分を、重量比１：１で使用する。ドライアイス
の添加又は窒素の１０分間導入により、脱気する。重合
温度例えば７７℃に達するまで加熱し、開始剤を例えば
溶剤Ｌ中の１％溶液として添加するのが有利である。開
始剤として葉、公知の開始剤、例えば、アゾ−開始剤、
例えば、アゾ−ビス−イソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）、更に、過化合物を常用量で、例えば、モノマーに
対して０．１〜１重量％で使用する。なお、開始剤を一
定間隔で、例えば４時間又は６時間後に後供給するのが
有利である。全重合時間は、通例１日の範囲内にある。
でき、大バッチの際には、撹拌機、ガス導入装置及び加
熱装置を備えた反応器を使用する。式ＩＶのマクロモノ
マー及び式Ｖ〜ＶＩＩＩのモノマーＭを適当な溶剤Ｌ例
えばトルオール、キシロール中に溶かし、約５０％溶液
を存在せしめる。典型的なバッチの場合には、マクロモ
ノマー成分を、重量比１：１で使用する。ドライアイス
の添加又は窒素の１０分間導入により、脱気する。重合
温度例えば７７℃に達するまで加熱し、開始剤を例えば
溶剤Ｌ中の１％溶液として添加するのが有利である。開
始剤として葉、公知の開始剤、例えば、アゾ−開始剤、
例えば、アゾ−ビス−イソブチロニトリル（ＡＩＢ
Ｎ）、更に、過化合物を常用量で、例えば、モノマーに
対して０．１〜１重量％で使用する。なお、開始剤を一
定間隔で、例えば４時間又は６時間後に後供給するのが
有利である。全重合時間は、通例１日の範囲内にある。
【００５４】生じる櫛形ポリマーＫＰは、実際に、式Ｖ
のアルキル（メタ）アクリレートから構成された主鎖及
び式ＩＶのマクロモノマーよりなる側鎖を有する。
のアルキル（メタ）アクリレートから構成された主鎖及
び式ＩＶのマクロモノマーよりなる側鎖を有する。
【００５５】式Ｉのマクロモノマーは、種々の現代の発
明により入手されている。例えば、メタロセン−触媒反
応を用いる末端位不飽和のオレフィンマクロモノマーを
製造する可能性が挙げられる。出発化合物としては、例
えば、エチレン、プロピレン、特にα−オレフィン並び
に組み合わせ物が好適である。
明により入手されている。例えば、メタロセン−触媒反
応を用いる末端位不飽和のオレフィンマクロモノマーを
製造する可能性が挙げられる。出発化合物としては、例
えば、エチレン、プロピレン、特にα−オレフィン並び
に組み合わせ物が好適である。
【００５６】従って、−前記の発明定義に関連して−、
ｂが１００モル％である場合（２）（＝場合２’）の変
体（R.Muehlhaupt,Nachr.Chem.Techn.Lab.41,(12)1241-
1351,VCH(1993)参照）又はｃが１００モル％を意味する
場合（３’）の変体は、イソブチレンのカチオン重合に
より製造される。
ｂが１００モル％である場合（２）（＝場合２’）の変
体（R.Muehlhaupt,Nachr.Chem.Techn.Lab.41,(12)1241-
1351,VCH(1993)参照）又はｃが１００モル％を意味する
場合（３’）の変体は、イソブチレンのカチオン重合に
より製造される。
【００５７】出発化合物として、例えば、工業的に得ら
れた、反応性エキソ−二重結合を有する「反応性ポリイ
ソブチレン」タイプのマクロモノマーが挙げられる。こ
れらのマクロモノマーは、ヒドロホルミル化でき、この
際、特に式ＩＩのマクロモノマーが生じる。分子量は、
有利に１０００〜５０００の範囲内にある。更に、基準
点としての分子量約８００〜５０００ｇ／モルを有し、
末端位二重結合を有するプロトンマクロモノマーが重要
である。
れた、反応性エキソ−二重結合を有する「反応性ポリイ
ソブチレン」タイプのマクロモノマーが挙げられる。こ
れらのマクロモノマーは、ヒドロホルミル化でき、この
際、特に式ＩＩのマクロモノマーが生じる。分子量は、
有利に１０００〜５０００の範囲内にある。更に、基準
点としての分子量約８００〜５０００ｇ／モルを有し、
末端位二重結合を有するプロトンマクロモノマーが重要
である。
【００５８】本発明の櫛形ポリマーは、殊に、摩擦学に
おける特に好適なレオロジー特性を有する粘度−指数−
改良作用を有する潤滑油添加物として、アッシュレス型
（Ａｓｈｌｅｓｓ−ｔｙｐ）の分散剤等としての使用す
るために好適である。
おける特に好適なレオロジー特性を有する粘度−指数−
改良作用を有する潤滑油添加物として、アッシュレス型
（Ａｓｈｌｅｓｓ−ｔｙｐ）の分散剤等としての使用す
るために好適である。
【００５９】
【実施例】実施例中に記載のマクロモノマー及び櫛形ポ
リマーは、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）及びアタクチッ
クポリプロピレン（ＰＰ）をベースとする。分散性櫛形
ポリマーの作用を実験室分散試験を用いて示す。非分散
性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤の利点を慣用の線状ＰＡＭ
Ａ−ＶＩ−改良剤と比較して示す。この際、重点は、粘
凋／剪断安定性の改良された関係にある。
リマーは、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）及びアタクチッ
クポリプロピレン（ＰＰ）をベースとする。分散性櫛形
ポリマーの作用を実験室分散試験を用いて示す。非分散
性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤の利点を慣用の線状ＰＡＭ
Ａ−ＶＩ−改良剤と比較して示す。この際、重点は、粘
凋／剪断安定性の改良された関係にある。
【００６０】使用物質： マクロアルコール マクロアルコールとは、末端位不飽和のＰＩＢ又はＰＰ
のヒドロホルミル化及び引き続く水素化により製造され
た１級ＯＨ−基を有する生成物である。
のヒドロホルミル化及び引き続く水素化により製造され
た１級ＯＨ−基を有する生成物である。
【００６１】 名称 分子量Ｍｎ 粘凋化作用ＫＶ１００ （蒸気浸透圧） （無機油塩基性１５０Ｎ−測定油中 １０重量％ ） ＰＩＢＯＨ−Ｉ ２２３０ ９．４２ｃＳｔ ＰＩＢＯＨ−ＩＩ ２９５０ １０．２７ｃＳＴ ＰＰＯＨ １４４０ ８．１３ｃＳＴ 他の使用物質： １００Ｎ ＝１００Ｎ−オイル Ｔｅｍｐｏｌ＝４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジノキシル ＨＭＥ ＝ヒドロキノンモノメチルエーテル ＬｉＯＭｅ ＝リチウムメタノレート ＭＭＡ ＝メチルメタクリレート ＤＭＡ ＝ｉ−デシルメタクリレート ＡＭＡ−１ ＝Ｃ11〜Ｃ16−アルコールのアルコール混
合物のメタクリレート ＡＭＡ−２ ＝獣脂アルコールのメタクリレート ＢＭＡ ＝ブチルメタクリレート ＭＥＭＡ ＝２−Ｎ−モルホリノエチルメタクリレー
ト ＶＰ ＝Ｎ−ビニルピロリドン Ｓ ＝スチロール ＩＮ−１ ＝ｔ−ブチルペルピバレート ＩＮ−２ ＝ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエ
ート ＩＮ−３ ＝ｔ−ブチルイソノナノエート マクロアルコールＰＩＢ−ＯＨ又はＰＰ−ＯＨのエステ
ル交換によるマクロモノマーの製造 例１：マクロモノマーＰＩＢＭＭ−Ｉ（１００Ｎ中５０
％）の製造 装置：電気加熱ブロック、サーベル撹拌機、内部温度計
及び充填体塔付き蒸留装置を備えた４ ｌ−三首フラス
コ。
ラメチルピペリジノキシル ＨＭＥ ＝ヒドロキノンモノメチルエーテル ＬｉＯＭｅ ＝リチウムメタノレート ＭＭＡ ＝メチルメタクリレート ＤＭＡ ＝ｉ−デシルメタクリレート ＡＭＡ−１ ＝Ｃ11〜Ｃ16−アルコールのアルコール混
合物のメタクリレート ＡＭＡ−２ ＝獣脂アルコールのメタクリレート ＢＭＡ ＝ブチルメタクリレート ＭＥＭＡ ＝２−Ｎ−モルホリノエチルメタクリレー
ト ＶＰ ＝Ｎ−ビニルピロリドン Ｓ ＝スチロール ＩＮ−１ ＝ｔ−ブチルペルピバレート ＩＮ−２ ＝ｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサノエ
ート ＩＮ−３ ＝ｔ−ブチルイソノナノエート マクロアルコールＰＩＢ−ＯＨ又はＰＰ−ＯＨのエステ
ル交換によるマクロモノマーの製造 例１：マクロモノマーＰＩＢＭＭ−Ｉ（１００Ｎ中５０
％）の製造 装置：電気加熱ブロック、サーベル撹拌機、内部温度計
及び充填体塔付き蒸留装置を備えた４ ｌ−三首フラス
コ。
【００６２】ＰＩＢＯＨ−Ｉ ９００ｇを１００Ｎ−オ
イル９００ｇ中に１００℃で１２時間撹拌により溶解さ
せる。冷却された溶液に、その後、ＭＭＡ １０６３
ｇ、Ｔｅｍｐｏｌ ８５ｍｇ及びＨＭＥ ３４０ｍｇを
添加する。空気導入下での加熱還流の後に、ＭＭＡ約１
６０ｇを共沸蒸留乾固させる。約９５℃までの冷却及び
ＫｉＯＭｅ １.７ｇの添加の後に３時間加熱還流さ
せ、その後、ＭＭＡ３００ｇを少量のメタノールと共に
留去させる。更なる後処理のために、過剰のＭＭＡを真
空回転蒸発器で５０℃及び１ｍバールで留去する。
イル９００ｇ中に１００℃で１２時間撹拌により溶解さ
せる。冷却された溶液に、その後、ＭＭＡ １０６３
ｇ、Ｔｅｍｐｏｌ ８５ｍｇ及びＨＭＥ ３４０ｍｇを
添加する。空気導入下での加熱還流の後に、ＭＭＡ約１
６０ｇを共沸蒸留乾固させる。約９５℃までの冷却及び
ＫｉＯＭｅ １.７ｇの添加の後に３時間加熱還流さ
せ、その後、ＭＭＡ３００ｇを少量のメタノールと共に
留去させる。更なる後処理のために、過剰のＭＭＡを真
空回転蒸発器で５０℃及び１ｍバールで留去する。
【００６３】収量：マクロモノマーＰＩＢＭＭ−Ｉの油
溶液（１００Ｎ中の５０％）１８００ｇ。
溶液（１００Ｎ中の５０％）１８００ｇ。
【００６４】例２：マクロモノマーＰＩＢＭＭ−ＩＩ
（１００Ｎ中５０％）の製造 装置及び操作は例１と同じであるが、マクロアルコール
ＰＩＢＯＨ−ＩＩ ９００ｇを用いる。
（１００Ｎ中５０％）の製造 装置及び操作は例１と同じであるが、マクロアルコール
ＰＩＢＯＨ−ＩＩ ９００ｇを用いる。
【００６５】収量：マクロモノマーＰＩＢＭＭ−ＩＩの
油溶液１８００ｇ 例３：マクロモノマーＰＰＭＭ（１００Ｎ−オイル５０
％）の製造 装置及び操作は例１と同じであるが、マクロアルコール
ＰＰＯＨ ９００ｇを用いる。
油溶液１８００ｇ 例３：マクロモノマーＰＰＭＭ（１００Ｎ−オイル５０
％）の製造 装置及び操作は例１と同じであるが、マクロアルコール
ＰＰＯＨ ９００ｇを用いる。
【００６６】収量：マクロモノマーＰＰＭＭの油溶液１
８００ｇ。
８００ｇ。
【００６７】分散性櫛形ポリマーの製造： 例４：分散性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−４の製造 オイル加熱浴、サーベル撹拌機、内部温度計及びＮ2−
導入管を備えた２００ｍｌ三首フラスコに、予め ＭＥＭＡ １３．２ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。 Ｎ2下に７５℃まで加熱の後に、ＩＮ−
１ ０．１ｇ及びＩＮ−２ ０．１ｇからの混合物を添
加し、油浴ヒーターの温度を９５℃に調節する。最初の
開始剤添加の４時間後及び６時間後に、それぞれＩＮ−
２ ０．１３ｇを後添加し、最後の添加の後になお６時
間９５℃に保持する。
導入管を備えた２００ｍｌ三首フラスコに、予め ＭＥＭＡ １３．２ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。 Ｎ2下に７５℃まで加熱の後に、ＩＮ−
１ ０．１ｇ及びＩＮ−２ ０．１ｇからの混合物を添
加し、油浴ヒーターの温度を９５℃に調節する。最初の
開始剤添加の４時間後及び６時間後に、それぞれＩＮ−
２ ０．１３ｇを後添加し、最後の添加の後になお６時
間９５℃に保持する。
【００６８】収量：分散性櫛形ポリマーＫＰ−４の油溶
液（５５％）１２０ｇ。
液（５５％）１２０ｇ。
【００６９】例５：分散性櫛形ポリマーＶＩ（改良剤Ｋ
Ｐ−５）の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＤＭＡ ９．９ｇ ＭＥＭＡ ３．３ｇ ＰＩＢＭＭ−１ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。 Ｎ2下で７５℃に加熱の後に、ＩＮ−１
０．２ｇ及びＩＮ−３０．２ｇからの混合物を添加
し、油浴ヒーターの温度を１０５℃に調節する。最初の
開始剤添加の４時間後に、ＩＮ−３ ０．１３ｇを後添
加し、更に１０５℃で６時間保持する。
Ｐ−５）の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＤＭＡ ９．９ｇ ＭＥＭＡ ３．３ｇ ＰＩＢＭＭ−１ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。 Ｎ2下で７５℃に加熱の後に、ＩＮ−１
０．２ｇ及びＩＮ−３０．２ｇからの混合物を添加
し、油浴ヒーターの温度を１０５℃に調節する。最初の
開始剤添加の４時間後に、ＩＮ−３ ０．１３ｇを後添
加し、更に１０５℃で６時間保持する。
【００７０】収量：分散性櫛形ポリマーＫＰ−５の油溶
液（５５％）１２０ｇ。
液（５５％）１２０ｇ。
【００７１】例６：分散性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤Ｋ
Ｐ−６の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＢＭＡ ９．９ｇ ＭＥＭＡ ３．３ｇ ＰＩＢＭＭ−１ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。更なる反応経過は例５におけると同様。
Ｐ−６の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＢＭＡ ９．９ｇ ＭＥＭＡ ３．３ｇ ＰＩＢＭＭ−１ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。更なる反応経過は例５におけると同様。
【００７２】収量：分散性櫛形ポリマーＫＰ−６の油溶
液（５５％）１２０ｇ。
液（５５％）１２０ｇ。
【００７３】例７：分散性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤Ｋ
Ｐ−７の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ３６．３ｇ ＭＥＭＡ ３．３ｇ ＰＩＢＭＭ−Ｉ ５２．８ｇ １００Ｎ ２７．６ｇ を装入する。Ｎ2下で７５℃に加熱の後に、ＩＮ−１
０．２ｇ及びＩＮ−３０．２ｇからの混合物を添加し、
油浴ヒーターの温度を１０５℃に調節し、最初の開始剤
添加の４時間後にＩＮ−３ ０．１３ｇを後添加し、な
お、１０５℃で６時間保持する。
Ｐ−７の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ３６．３ｇ ＭＥＭＡ ３．３ｇ ＰＩＢＭＭ−Ｉ ５２．８ｇ １００Ｎ ２７．６ｇ を装入する。Ｎ2下で７５℃に加熱の後に、ＩＮ−１
０．２ｇ及びＩＮ−３０．２ｇからの混合物を添加し、
油浴ヒーターの温度を１０５℃に調節し、最初の開始剤
添加の４時間後にＩＮ−３ ０．１３ｇを後添加し、な
お、１０５℃で６時間保持する。
【００７４】収量：分散性櫛形ポリマーＫＰ−７の油溶
液（５５％）１２０ｇ。
液（５５％）１２０ｇ。
【００７５】例８：分散性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤Ｋ
Ｐ−８の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ９．９ｇ ＭＥＭＡ ３．３ｇ ＰＩＢＭＭ−Ｉ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。Ｎ2下で７５℃に加熱の後に、ＩＮ−１
０．１０ｇ及びＩＮ−３０．１０ｇからの混合物を添加
し、油浴ヒーターの温度を１０５℃に調節する。最初の
開始剤添加の４時間後及び６時間後に、それぞれＩＮ−
３ ０．１３ｇを後添加し、最後の添加後に、なお６時
間９５℃に保持する。
Ｐ−８の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ９．９ｇ ＭＥＭＡ ３．３ｇ ＰＩＢＭＭ−Ｉ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。Ｎ2下で７５℃に加熱の後に、ＩＮ−１
０．１０ｇ及びＩＮ−３０．１０ｇからの混合物を添加
し、油浴ヒーターの温度を１０５℃に調節する。最初の
開始剤添加の４時間後及び６時間後に、それぞれＩＮ−
３ ０．１３ｇを後添加し、最後の添加後に、なお６時
間９５℃に保持する。
【００７６】収量：分散性櫛形ポリマーＫＰ−８の油溶
液（５５％）１２０ｇ。
液（５５％）１２０ｇ。
【００７７】例９：分散性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤Ｋ
Ｐ−９の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ６．６ｇ ＶＰ ３．３ｇ Ｓ ３．３ｇ ＰＩＢＭＭ−Ｉ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。 Ｎ2下で７５℃に加熱の後に、ＩＮ−１
０．２ｇ及びＩＮ−３０．２ｇからの混合物を添加
し、油浴ヒーターの温度を１０５℃に調節する。最初の
開始剤の添加の４時間後及び６時間後に、それぞれＩＮ
−３ ０．１３ｇを後添加し、最後の添加の後、なお９
５℃で６時間保持する。
Ｐ−９の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ６．６ｇ ＶＰ ３．３ｇ Ｓ ３．３ｇ ＰＩＢＭＭ−Ｉ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。 Ｎ2下で７５℃に加熱の後に、ＩＮ−１
０．２ｇ及びＩＮ−３０．２ｇからの混合物を添加
し、油浴ヒーターの温度を１０５℃に調節する。最初の
開始剤の添加の４時間後及び６時間後に、それぞれＩＮ
−３ ０．１３ｇを後添加し、最後の添加の後、なお９
５℃で６時間保持する。
【００７８】収量：分散性櫛形ポリマーＫＰ−９の油溶
液（５５％）１２０ｇ。
液（５５％）１２０ｇ。
【００７９】例１０：分散性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤
ＫＰ−１０の製造 例４と同様な装置中に、予め ＡＭＡ−２ ９．９ｇ ＭＥＭＡ ３．３ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。 更なる操作は例９におけると同様。
ＫＰ−１０の製造 例４と同様な装置中に、予め ＡＭＡ−２ ９．９ｇ ＭＥＭＡ ３．３ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。 更なる操作は例９におけると同様。
【００８０】収量：分散性櫛形ポリマーＫＰ−１０の油
溶液（５５％）１２０ｇ。
溶液（５５％）１２０ｇ。
【００８１】例１１：分散性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤
ＫＰ−１１の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ６．６ｇ ＭＥＭＡ ６．６ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。 Ｎ2下で７５℃に加熱の後に、ＩＮ−１
０．２ｇ及びＩＮ−２０．２ｇからの混合物を添加
し、油浴ヒーターの温度を９５℃に調節する。最初の開
始剤添加の４時間後及び６時間後に、それぞれＩＮ−２
０．１３ｇを後添加し、最後の添加の後に、なお６時
間９５℃に保持する。
ＫＰ−１１の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ６．６ｇ ＭＥＭＡ ６．６ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。 Ｎ2下で７５℃に加熱の後に、ＩＮ−１
０．２ｇ及びＩＮ−２０．２ｇからの混合物を添加
し、油浴ヒーターの温度を９５℃に調節する。最初の開
始剤添加の４時間後及び６時間後に、それぞれＩＮ−２
０．１３ｇを後添加し、最後の添加の後に、なお６時
間９５℃に保持する。
【００８２】収量：分散性櫛形ポリマーＫＰ−１１の油
溶液（５５％）１２０ｇ。
溶液（５５％）１２０ｇ。
【００８３】例１２：分散性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤
ＫＰ−１２の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ９．９ｇ ＭＥＭＡ １．６５ｇ ＶＰ １．６５ｇ ＰＩＢＭＭ−Ｉ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。更なる反応経過は例９と同様。
ＫＰ−１２の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ９．９ｇ ＭＥＭＡ １．６５ｇ ＶＰ １．６５ｇ ＰＩＢＭＭ−Ｉ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。更なる反応経過は例９と同様。
【００８４】収量：分散性櫛形ポリマーＫＰ−１２の油
溶液（５５％）１２０ｇ。
溶液（５５％）１２０ｇ。
【００８５】例１３：分散性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤
ＫＰ−１３の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−２ ９．９ｇ ＭＥＭＡ ３．３ｇ ＰＰＭＮ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。更なる反応経過は例９と同様。
ＫＰ−１３の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−２ ９．９ｇ ＭＥＭＡ ３．３ｇ ＰＰＭＮ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。更なる反応経過は例９と同様。
【００８６】収量：分散性櫛形ポリマーＫＰ−１３の油
溶液（５５％）１２０ｇ。
溶液（５５％）１２０ｇ。
【００８７】例１４：分散性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤
ＫＰ−１４の製造 例４におけると同様な装置に、予め ＡＭＡ−１ ９．９ｇ ＭＥＭＡ ３．３ｇ ＰＰＭＭ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。更なる反応経過は例１１におけると同様。 収量：分散性櫛形ポリマーＫＰ−１４の油溶液（５５
％）１２０ｇ。
ＫＰ−１４の製造 例４におけると同様な装置に、予め ＡＭＡ−１ ９．９ｇ ＭＥＭＡ ３．３ｇ ＰＰＭＭ １０５．６ｇ １００Ｎ １．２ｇ を装入する。更なる反応経過は例１１におけると同様。 収量：分散性櫛形ポリマーＫＰ−１４の油溶液（５５
％）１２０ｇ。
【００８８】例１５：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−
１５の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ２７．９ｇ ＭＭＡ ３２．１ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ ８０．０ｇ １００Ｎ ４１．８ｇ を装入する。Ｎ2下で９０℃に加熱の後に、ＩＮ−１
０．５ｇを添加し、油浴ヒーターの温度を９０℃に調節
する。最初の開始剤添加の４．５時間後及び９．５時間
後に、それぞれＩＮ−１ ０．２ｇを後添加する。
１５の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ２７．９ｇ ＭＭＡ ３２．１ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ ８０．０ｇ １００Ｎ ４１．８ｇ を装入する。Ｎ2下で９０℃に加熱の後に、ＩＮ−１
０．５ｇを添加し、油浴ヒーターの温度を９０℃に調節
する。最初の開始剤添加の４．５時間後及び９．５時間
後に、それぞれＩＮ−１ ０．２ｇを後添加する。
【００８９】収量：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−１
５の油溶液（５５％）１８１．８ｇ。
５の油溶液（５５％）１８１．８ｇ。
【００９０】例１６：櫛形ポリマーＶＩ−改良体ＫＰ−
１６の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ２６．４ｇ Ｓ ２６．４ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ ２６．４ｇ １００Ｎ １４．８ｇ を装入する。 Ｎ2下で７５℃に加熱の後、ＩＮ−１
０．３ｇ及びＩＮ−２０．１３ｇからの混合物を添加
し、油浴ヒーターの温度を９５℃に調節する。最初の開
始剤添加の４時間後及び６時間後に、それぞれＩＮ−２
０．１３ｇを後添加し、最後の添加後に、なお６時間
９５℃に保持する。重合終了後に１００Ｎ−オイル２６
ｇで希釈する。
１６の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ２６．４ｇ Ｓ ２６．４ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ ２６．４ｇ １００Ｎ １４．８ｇ を装入する。 Ｎ2下で７５℃に加熱の後、ＩＮ−１
０．３ｇ及びＩＮ−２０．１３ｇからの混合物を添加
し、油浴ヒーターの温度を９５℃に調節する。最初の開
始剤添加の４時間後及び６時間後に、それぞれＩＮ−２
０．１３ｇを後添加し、最後の添加後に、なお６時間
９５℃に保持する。重合終了後に１００Ｎ−オイル２６
ｇで希釈する。
【００９１】収量：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−１
６の油溶液（５５％）１２０ｇ。
６の油溶液（５５％）１２０ｇ。
【００９２】例１７：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−
１７の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ２６．４ｇ Ｓ １３．２ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ ５２．８ｇ １００Ｎ １．６ｇ を装入する。 更なる反応経過は、例１６と同様。
１７の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ２６．４ｇ Ｓ １３．２ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ ５２．８ｇ １００Ｎ １．６ｇ を装入する。 更なる反応経過は、例１６と同様。
【００９３】収量：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−１
７の油溶液（５５％）１２０ｇ。
７の油溶液（５５％）１２０ｇ。
【００９４】例１８：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−
１８の製造 例４におけると同様な装置中に、予め Ｓ １６．５ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ ９９．０ｇ １００Ｎ ４．５ｇ を装入する。Ｎ2下で７５℃に加熱の後、ＩＮ−１
０．１３ｇ及びＩＮ−２０．１３ｇからの混合物を添加
し、油浴ヒーターの温度を９５℃に調節する。最初の開
始剤添加の４時間後及び６時間後に、それぞれＩＮ−２
０．１３ｇを後添加し、最後の添加後に、なお６時間
９５℃に保持する。
１８の製造 例４におけると同様な装置中に、予め Ｓ １６．５ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ ９９．０ｇ １００Ｎ ４．５ｇ を装入する。Ｎ2下で７５℃に加熱の後、ＩＮ−１
０．１３ｇ及びＩＮ−２０．１３ｇからの混合物を添加
し、油浴ヒーターの温度を９５℃に調節する。最初の開
始剤添加の４時間後及び６時間後に、それぞれＩＮ−２
０．１３ｇを後添加し、最後の添加後に、なお６時間
９５℃に保持する。
【００９５】収量：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−１
８の油溶液（５５％）１２０ｇ。
８の油溶液（５５％）１２０ｇ。
【００９６】例１９：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−
１９の製造 例４におけると同様な装置中に、予め Ｓ ２６．４ｇ ＰＰＭＭ ７９．２ｇ １００Ｎ １４．４ｇ を装入する。 Ｎ2下で７５℃に加熱の後、ＩＮ−１
０．１３ｇ及びＩＮ−２０．１３ｇからの混合物を添加
し、油浴ヒーターの温度を９５℃に調節する。最初の開
始剤の添加の４時間後及び６時間後に、それぞれＩＮ−
２ ０．１３ｇを後添加し、最後の添加の後、なお６時
間９５℃に保持する。
１９の製造 例４におけると同様な装置中に、予め Ｓ ２６．４ｇ ＰＰＭＭ ７９．２ｇ １００Ｎ １４．４ｇ を装入する。 Ｎ2下で７５℃に加熱の後、ＩＮ−１
０．１３ｇ及びＩＮ−２０．１３ｇからの混合物を添加
し、油浴ヒーターの温度を９５℃に調節する。最初の開
始剤の添加の４時間後及び６時間後に、それぞれＩＮ−
２ ０．１３ｇを後添加し、最後の添加の後、なお６時
間９５℃に保持する。
【００９７】収量：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−１
９の油溶液（５５％）１２０ｇ。
９の油溶液（５５％）１２０ｇ。
【００９８】例２０：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−
２０の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ １３．２ｇ Ｓ ２６．４ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ ５２．８ｇ １００Ｎ ２７．６ｇ を装入する。更なる反応経過は、例１９におけると同
様。
２０の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ １３．２ｇ Ｓ ２６．４ｇ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ ５２．８ｇ １００Ｎ ２７．６ｇ を装入する。更なる反応経過は、例１９におけると同
様。
【００９９】収量：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−２
０の油溶液（５５％）１２０ｇ。
０の油溶液（５５％）１２０ｇ。
【０１００】例２１ 例４におけると同様な装置中に、予め ＡＭＡ−１ ３０．０ｇ Ｓ ３０．０ ＰＩＢＭＭ−ＩＩ ８０．０ｇ １００Ｎ ４１．７ｇ を装入する。Ｎ2下で９０℃に加熱の後にＩＮ−１
０．５ｇを添加し、油浴ヒーターの温度を９０℃に調節
する。最初の開始剤添加の４．５時間後及び９．５時間
後に、それぞれＩＮ−１ ０．２ｇを後添加する。
０．５ｇを添加し、油浴ヒーターの温度を９０℃に調節
する。最初の開始剤添加の４．５時間後及び９．５時間
後に、それぞれＩＮ−１ ０．２ｇを後添加する。
【０１０１】収量：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−２
１の油溶液（５５％）１８１．８ｇ。
１の油溶液（５５％）１８１．８ｇ。
【０１０２】例２２：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−
２２の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＢＭＡ ５０．０ｇ ＰＰＭＭ １００．０ｇ １００Ｎ ３１．８ｇ を装入する。Ｎ２下で９０℃に加熱の後に、ＩＮ−１
０．７ｇを添加し、油浴ヒーターの温度を９０℃に調節
する。最初の開始剤の添加の４．５時間後及び９．５時
間後に、それぞれＩＮ−１ ０．２ｇを後添加する。
２２の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＢＭＡ ５０．０ｇ ＰＰＭＭ １００．０ｇ １００Ｎ ３１．８ｇ を装入する。Ｎ２下で９０℃に加熱の後に、ＩＮ−１
０．７ｇを添加し、油浴ヒーターの温度を９０℃に調節
する。最初の開始剤の添加の４．５時間後及び９．５時
間後に、それぞれＩＮ−１ ０．２ｇを後添加する。
【０１０３】収量：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−２
２の油溶液（５５％）１８１．８ｇ。
２の油溶液（５５％）１８１．８ｇ。
【０１０４】例２３：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−
２３の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＢＭＡ ５０．０ｇ ＰＰＭＭ １００．０ｇ １００Ｎ ５０．０ｇ を装入する。Ｎ2下で９０℃に加熱の後ＩＮ−１ ０．
９ｇを添加し、油浴ヒーターの温度を９０℃に調節す
る。最初の開始剤添加の４．５時間後及び９．５時間後
に、それぞれＩＮ−１ ０．２ｇを後添加する。
２３の製造 例４におけると同様な装置中に、予め ＢＭＡ ５０．０ｇ ＰＰＭＭ １００．０ｇ １００Ｎ ５０．０ｇ を装入する。Ｎ2下で９０℃に加熱の後ＩＮ−１ ０．
９ｇを添加し、油浴ヒーターの温度を９０℃に調節す
る。最初の開始剤添加の４．５時間後及び９．５時間後
に、それぞれＩＮ−１ ０．２ｇを後添加する。
【０１０５】収量：櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−２
３の油溶液（５０％）２００ｇ。
３の油溶液（５０％）２００ｇ。
【０１０６】櫛形ポリマーＶＩ−改良剤の特性付け：櫛
形ポリマーＶＩ−改良剤の分散作用を、実験室テストで
検査した。トルオール／水−乳化テスト（＝Ｔ／Ｗ−テ
スト）を用いて、分散性ＶＩ−改良剤の界面活性；即
ち、油−エマルジヨン中の水の安定化能力もしくは一般
的に、非極性有機媒体中の極性物質の分散能力を特性付
けることができる。このＴ／Ｗ−テストは、モーターオ
イル中の極性スラッジの分散のためのモデルとして使用
される。
形ポリマーＶＩ−改良剤の分散作用を、実験室テストで
検査した。トルオール／水−乳化テスト（＝Ｔ／Ｗ−テ
スト）を用いて、分散性ＶＩ−改良剤の界面活性；即
ち、油−エマルジヨン中の水の安定化能力もしくは一般
的に、非極性有機媒体中の極性物質の分散能力を特性付
けることができる。このＴ／Ｗ−テストは、モーターオ
イル中の極性スラッジの分散のためのモデルとして使用
される。
【０１０７】カーボンブラック−滴下テストを用いて、
オイル中の非極性微粉砕カーボンブラックの分散能力を
試験する。これは、ジーゼルモーター中のオイルのカー
ボンブラック粘凋化のモデルである。
オイル中の非極性微粉砕カーボンブラックの分散能力を
試験する。これは、ジーゼルモーター中のオイルのカー
ボンブラック粘凋化のモデルである。
【０１０８】トルオール／水−乳化テストの実施：その
乳化作用を試験すべき添加物を、トルオール（オラセッ
トブルーＢ２０ｐｐｍが添加されている）中に、１重量
％のポリマーコンセントレートと共に溶解させる。目盛
り付き２０ｍｌすり合わせ試験管中に、順次に蒸留水７
ｍｌ及び１％トルオール溶液１３ｍｌを充填し、３０℃
の水浴中で１５分間熱処理する。この試験管の激しい振
動により、一様なエマルジヨンが得られるから、この試
料を熱処理浴中に戻す。エマルジヨンがトルオール、エ
マルジヨン及び水の相に分離することを２４時間に渡り
観察する。それに関し、５分、１０分、１００分及び２
４時間に対し、相界面トルオール／エマルジヨン及び相
界面エマルジヨン／水を、目盛りにより読み取る（図１
のａ参照）。
乳化作用を試験すべき添加物を、トルオール（オラセッ
トブルーＢ２０ｐｐｍが添加されている）中に、１重量
％のポリマーコンセントレートと共に溶解させる。目盛
り付き２０ｍｌすり合わせ試験管中に、順次に蒸留水７
ｍｌ及び１％トルオール溶液１３ｍｌを充填し、３０℃
の水浴中で１５分間熱処理する。この試験管の激しい振
動により、一様なエマルジヨンが得られるから、この試
料を熱処理浴中に戻す。エマルジヨンがトルオール、エ
マルジヨン及び水の相に分離することを２４時間に渡り
観察する。それに関し、５分、１０分、１００分及び２
４時間に対し、相界面トルオール／エマルジヨン及び相
界面エマルジヨン／水を、目盛りにより読み取る（図１
のａ参照）。
【０１０９】評価：乳化作用の定量（％）は、図１のｂ
に記載の式
に記載の式
【０１１０】
【外１】
【０１１１】に従い行う。ここで、観察時間５分〜２４
時間に存在するエマルジヨンの配分を、面積Ａ対合計面
積Ａ＋Ｂの比により特性付け、％で示す。ここで、良好
な分散性のポリマーは、＞２０％の値を示す。
時間に存在するエマルジヨンの配分を、面積Ａ対合計面
積Ａ＋Ｂの比により特性付け、％で示す。ここで、良好
な分散性のポリマーは、＞２０％の値を示す。
【０１１２】カーボンブラック−滴下テストの実施：試
験すべき添加物と共に、１５０Ｎ−オイル（Ｅｎｅｒｐ
ａｒ １１）中で、２種の基本溶液を混合する：基本溶
液Ｉはポリマー０．３７５％を含有し、基本溶液ＩＩは
ポリマー０．７５％を含有する。各々の基本溶液で２つ
のカーボンブラック分散溶液を評価する（二重測定）。
このために、それぞれ、１５０ｍｌの目皿中にカーボン
ブラック（フレームブラック、ＤＥＧＵＳＳＡ Ｓｐｅ
ｚｉａｌｓｃｈｗａｒｚ ４）１．５ｇ及び基本溶液５
０ｇを測り入れ、その後、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ
急速撹拌機を用いて９０００Ｕ／ｍｉｎで３０分間撹拌
する。その後、各分散液から２０μｌを濾紙（Ｄｕｒｉ
ｅｕｘ １２２）上に滴下させる。３０℃で平らに４８
時間貯蔵の後に、滴下斑点を評価する。このために、カ
ーボンブラック斑点の直径及びそのまわりのオイル斑点
の直径を測定し、その割合を％で示す： 個々の評価＝カーボンブラック斑点φ／オイル斑点φ×
１００％ この滴下テストの総合評価は、４回の個々の評価のパー
セントの合計としてしめす。劣悪なカーボンブラック分
散性を有する製品は、約７０％以下の総合評価を示し、
良好な煤分散性を有する製品は、＞１３０％の総合評価
を示す。
験すべき添加物と共に、１５０Ｎ−オイル（Ｅｎｅｒｐ
ａｒ １１）中で、２種の基本溶液を混合する：基本溶
液Ｉはポリマー０．３７５％を含有し、基本溶液ＩＩは
ポリマー０．７５％を含有する。各々の基本溶液で２つ
のカーボンブラック分散溶液を評価する（二重測定）。
このために、それぞれ、１５０ｍｌの目皿中にカーボン
ブラック（フレームブラック、ＤＥＧＵＳＳＡ Ｓｐｅ
ｚｉａｌｓｃｈｗａｒｚ ４）１．５ｇ及び基本溶液５
０ｇを測り入れ、その後、Ｕｌｔｒａ−Ｔｕｒｒａｘ
急速撹拌機を用いて９０００Ｕ／ｍｉｎで３０分間撹拌
する。その後、各分散液から２０μｌを濾紙（Ｄｕｒｉ
ｅｕｘ １２２）上に滴下させる。３０℃で平らに４８
時間貯蔵の後に、滴下斑点を評価する。このために、カ
ーボンブラック斑点の直径及びそのまわりのオイル斑点
の直径を測定し、その割合を％で示す： 個々の評価＝カーボンブラック斑点φ／オイル斑点φ×
１００％ この滴下テストの総合評価は、４回の個々の評価のパー
セントの合計としてしめす。劣悪なカーボンブラック分
散性を有する製品は、約７０％以下の総合評価を示し、
良好な煤分散性を有する製品は、＞１３０％の総合評価
を示す。
【０１１３】分散性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤の作用：
第Ｉ表は、分散性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−４〜
ＫＰ−１４の化学的組成及び粘度データ、及びそれらの
実験室分散テストによる評価を示している。全ての製品
は、カーボンブラック滴下テストで良好な作用を示し、
それに伴い微粉砕カーボンブラックの安定化能力を示し
ている。特にジーゼルオイル中で使用するためには、こ
れらの分散性櫛形ポリマーによりカーボンブラック粘凋
化の良好な制御が期待できる。
第Ｉ表は、分散性櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−４〜
ＫＰ−１４の化学的組成及び粘度データ、及びそれらの
実験室分散テストによる評価を示している。全ての製品
は、カーボンブラック滴下テストで良好な作用を示し、
それに伴い微粉砕カーボンブラックの安定化能力を示し
ている。特にジーゼルオイル中で使用するためには、こ
れらの分散性櫛形ポリマーによりカーボンブラック粘凋
化の良好な制御が期待できる。
【０１１４】更に、分散性櫛形ポリマーＫＰ−４、ＫＰ
−８、ＫＰ−１０及びＫＰ−１１は、Ｔ／Ｗ−テストに
よる高い界面活性を示し、従って、極性モーターオイル
スラッジの分散のためにも好適である。
−８、ＫＰ−１０及びＫＰ−１１は、Ｔ／Ｗ−テストに
よる高い界面活性を示し、従って、極性モーターオイル
スラッジの分散のためにも好適である。
【０１１５】非分散性の櫛形ポリマーＶＩ−改良剤の作
用：第２表は、櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−１５〜
ＫＰ−２３の化学的組成、粘度データ及び剪断安定性並
びに線状ＰＭＭＡをベースとする慣用のＶＩ−改良剤と
の比較を示す。同じ粘凋化作用ＫＶ１００で、櫛形ポリ
マーＶＩ−改良剤は、高い剪断安定性、即ち線状ＰＡＭ
Ａよりも低いＰＳＳＩを示す。比較可能なＰＳＳＩを有
する生成物との比較の際に、櫛形ポリマーＶＩ−改良剤
は、高い粘凋化作用及びそれに伴い、使用のために線状
ＰＡＭＡ−ＶＩ−改良剤に比べてポリマー節約効果を示
す。更に、櫛形ポリマーＶＩ−改良剤は、部分的に、Ｋ
Ｐ−２２とＰＡＭＡ−ＶＩ−改良剤Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ
との比較から明らかなような明白な高いＶＩ−値を示
す。
用：第２表は、櫛形ポリマーＶＩ−改良剤ＫＰ−１５〜
ＫＰ−２３の化学的組成、粘度データ及び剪断安定性並
びに線状ＰＭＭＡをベースとする慣用のＶＩ−改良剤と
の比較を示す。同じ粘凋化作用ＫＶ１００で、櫛形ポリ
マーＶＩ−改良剤は、高い剪断安定性、即ち線状ＰＡＭ
Ａよりも低いＰＳＳＩを示す。比較可能なＰＳＳＩを有
する生成物との比較の際に、櫛形ポリマーＶＩ−改良剤
は、高い粘凋化作用及びそれに伴い、使用のために線状
ＰＡＭＡ−ＶＩ−改良剤に比べてポリマー節約効果を示
す。更に、櫛形ポリマーＶＩ−改良剤は、部分的に、Ｋ
Ｐ−２２とＰＡＭＡ−ＶＩ−改良剤Ｉ、ＩＩ及びＩＩＩ
との比較から明らかなような明白な高いＶＩ−値を示
す。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】
【表２】
【図１】トルオール／水−分散性テストを実施する方法
及び評価を説明している図。
及び評価を説明している図。
フロントページの続き (72)発明者 ホルスト ペンネヴィス ドイツ連邦共和国 ダルムシュタット デ −ラ−ホセ−ヴェーク 21
Claims (2)
- 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 ［式中、Ｘは、開始剤系に由来する残基、有利に炭素原
子数１〜５０のアルキル基を表し、Ｒ1は、炭素原子数
１〜１８のアルキル基を表し、Ｒ2及びＲ3は、炭素原子
数１〜８のアルキル基を表し、Ｂは、炭素原子数少なく
とも３から１２までのアルキレン基を表す、但し、
（１）数値ｃが０モル％より大きいモル配分を意味する
場合には、数値ａは、式（Ｉ）のマクロモノマー中のモ
ノマーの０モル％のモル配分を意味し、（２）数値ａ＋
ｂの合計は、式（Ｉ）のマクロモノマー中のモノマーの
１００モル％を意味し、ここで、ａは、最大８０モル％
を意味すべきであるか、又は（３）ｂ＋ｃの合計は、式
（Ｉ）のマクロモノマー中のモノマーの１００モル％を
意味し、（４）ａがゼロである場合には、Ｒ1はＲ1’に
移行し、ここで、Ｒ1’は炭素原子数２〜１８のアルキ
ル基を表す］のマクロモノマーから出発し、この際、式
Ｉの化合物を、自体公知の方法で、式ＩＩの末端位プロ
トン置換された化合物： 【化２】 ［式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、ａ、ｂ及びｃは前記のものを表
し、Ａはプロトン官能基の導入により変性された基Ｂを
表す］に変じ、これをメタクリロイル基を伝達する試薬
ＭＲを用いるアシル化により、式ＩＶ 【化３】 ［式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ａ、ａ、ｂ及びｃは前記
のものを表し、Ｒ4は水素又はメチルを表す］のマクロ
モノマーにし、こうして得られた式ＩＶのマクロモノマ
ーを、Ｃ1〜Ｃ28ーアルカノールの（メタ）アクリル酸
エステル、官能化されたラジカル重合可能なモノマー、
脂肪酸のビニルエステル及びビニル芳香族モノマーの群
から選択されたモノマーＭとのラジカル共重合により櫛
形ポリマーＫＰに変換させることにより製造された櫛形
ポリマー。 - 【請求項２】 式Ｉのマクロモノマーから出発し、これ
を、式ＩＩＩ Ｑ−Ｒ−ＯＨ （ＩＩＩ） ［式中、Ｑは、式Ｉ中のＢの二重結合に付加する官能基
を表し、Ｒは、少なくとも２個の炭素原子を有する間隔
保持性の不活性有機基を表す］のヒドロキシル基伝達性
試薬を用いて、式ＩＩ−Ａ 【化４】 ［式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ａ、ｂ、ｃは前記のもの
を表し、−Ｂ'−Ｑ'−は、ＢへのＱの付加により二重結
合の消失下に形成された単位を表す］の化合物に変じ、
引き続き、（メタ）アクリロイル基を伝達させる試薬Ｍ
Ｒを用いるアシル化を行って、式 【化５】 ［式中、Ｘ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ａ、ｂ、ｃ、Ｂ’、Ｑ’
及びＲは、前記のものを表し、Ｒ4は水素又はメチルを
表す］のマクロモノマーにし、こうして得られた式ＩＶ
のマクロモノマーを、Ｃ1〜Ｃ28−アルカノールの（メ
タ）アクリル酸エステル、官能化されたモノマー、脂肪
酸のビニルエステル及びビニル芳香族モノマー例えばス
チロール及びそのＣ1〜Ｃ4−アルキル誘導体の群から選
択されたモノマーＭとのラジカル共重合により櫛形ポリ
マーＫＰに変換することにより製造された、請求項１に
記載の櫛形ポリマーＫＰ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4431302.0 | 1994-09-02 | ||
| DE4431302A DE4431302A1 (de) | 1994-09-02 | 1994-09-02 | Kammpolymere |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08169922A true JPH08169922A (ja) | 1996-07-02 |
| JP4156042B2 JP4156042B2 (ja) | 2008-09-24 |
Family
ID=6527272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22546495A Expired - Lifetime JP4156042B2 (ja) | 1994-09-02 | 1995-09-01 | 櫛形ポリマー |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5597871A (ja) |
| EP (1) | EP0699694B1 (ja) |
| JP (1) | JP4156042B2 (ja) |
| AT (1) | ATE188492T1 (ja) |
| DE (2) | DE4431302A1 (ja) |
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| JP2010532805A (ja) * | 2007-07-09 | 2010-10-14 | エボニック ローマックス アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | 燃料消費量を減少させるための櫛形ポリマーの使用 |
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