JPH08165389A - イソブチレン系重合体を含む硬化性組成物 - Google Patents
イソブチレン系重合体を含む硬化性組成物Info
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- JPH08165389A JPH08165389A JP33357494A JP33357494A JPH08165389A JP H08165389 A JPH08165389 A JP H08165389A JP 33357494 A JP33357494 A JP 33357494A JP 33357494 A JP33357494 A JP 33357494A JP H08165389 A JPH08165389 A JP H08165389A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 イソブチレン系重合体を主成分とする硬化性
組成物において、主鎖の構造を変えることなくその硬化
物の物性を制御することができる硬化性組成物、さらに
硬化前は低粘度でありながら、その硬化物は高伸びであ
る硬化性組成物を提供すること。 【構成】 加水分解性基を一つ持つケイ素基を末端に有
するイソブチレン系オリゴマと加水分解性基を二つ以上
持つケイ素基を末端に有するイソブチレン系オリゴマを
必須成分として有するイソブチレン系重合体を主成分と
する硬化性組成物。
組成物において、主鎖の構造を変えることなくその硬化
物の物性を制御することができる硬化性組成物、さらに
硬化前は低粘度でありながら、その硬化物は高伸びであ
る硬化性組成物を提供すること。 【構成】 加水分解性基を一つ持つケイ素基を末端に有
するイソブチレン系オリゴマと加水分解性基を二つ以上
持つケイ素基を末端に有するイソブチレン系オリゴマを
必須成分として有するイソブチレン系重合体を主成分と
する硬化性組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は接着剤、粘着剤、塗料、
コーティング材、シーリング材、電気電子用封止材とし
て有用な末端に官能基を有するイソブチレン系重合体を
主成分とする硬化性組成物に関する。
コーティング材、シーリング材、電気電子用封止材とし
て有用な末端に官能基を有するイソブチレン系重合体を
主成分とする硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ゴムは工業材料として欠かせない素材で
あるが、一般のゴム類は分子量の高さのために流動性や
溶剤に対する溶解性に乏しく、成形・加硫を行うために
は加熱・加圧が必要で加工性が悪い。比較的重合度の低
い主鎖成分と反応性官能基を組み合わせると、反応前は
室温で液状で反応後はゴム状を示す弾性体となるため、
高分子ゴムの欠点である加工性を大きく改善することが
できる。これらの材料は液状ゴムと呼ばれ、接着剤、粘
着剤、塗料、コーティング材、シーリング材、電気電子
用封止材等に用途が拡大されている。
あるが、一般のゴム類は分子量の高さのために流動性や
溶剤に対する溶解性に乏しく、成形・加硫を行うために
は加熱・加圧が必要で加工性が悪い。比較的重合度の低
い主鎖成分と反応性官能基を組み合わせると、反応前は
室温で液状で反応後はゴム状を示す弾性体となるため、
高分子ゴムの欠点である加工性を大きく改善することが
できる。これらの材料は液状ゴムと呼ばれ、接着剤、粘
着剤、塗料、コーティング材、シーリング材、電気電子
用封止材等に用途が拡大されている。
【０００３】特に主鎖成分が単量体組成として９０モル
％以上のイソブチレン単位を含むイソブチレン系重合体
であって数平均分子量を成形や加工に支障をきたさない
よう１，０００以上４０，０００未満にコントロールし
たものの場合、イソブチレン特有のゴム的弾性、電気絶
縁性、低い水蒸気透過性、耐候性、耐熱性等を生かした
特徴ある材料となりうる。
％以上のイソブチレン単位を含むイソブチレン系重合体
であって数平均分子量を成形や加工に支障をきたさない
よう１，０００以上４０，０００未満にコントロールし
たものの場合、イソブチレン特有のゴム的弾性、電気絶
縁性、低い水蒸気透過性、耐候性、耐熱性等を生かした
特徴ある材料となりうる。
【０００４】このように分子量を制御したイソブチレン
系重合体は、ケネディ氏によって提案された１，４−ビ
ス（α−クロロイソプロピル）ベンゼンのような二官能
成分または１，３，５−トリス（α−クロロイソプロピ
ル）ベンゼンのような三官能成分を開始剤兼連鎖移動
剤、ＢＣｌ3 を触媒としてイソブチレンをカチオン重合
させるイニファー法（米国特許第４２７６３９４号明細
書）により製造されることが知られている。
系重合体は、ケネディ氏によって提案された１，４−ビ
ス（α−クロロイソプロピル）ベンゼンのような二官能
成分または１，３，５−トリス（α−クロロイソプロピ
ル）ベンゼンのような三官能成分を開始剤兼連鎖移動
剤、ＢＣｌ3 を触媒としてイソブチレンをカチオン重合
させるイニファー法（米国特許第４２７６３９４号明細
書）により製造されることが知られている。
【０００５】一方、反応性官能基としては、化学反応性
に富む種々の基が導入されており、熱、活性エネルギー
線、水分、架橋剤等によって反応・硬化が試みられてい
る。中でも炭素−炭素不飽和基は重要で、重合反応を行
って重合度を向上させたり、架橋に利用できるだけでは
なく、他の官能基成分を付加させるなどして官能基変換
にも利用することができる。本発明者らはすでに炭素−
炭素不飽和基をヒドロシリル化反応によって湿分硬化性
に変えたり（特公平４−６９６５９号公報）、炭素−炭
素不飽和基とケイ素−水酸基の付加反応によって硬化物
が得られる（特開平３−２００８０７号公報）ことを示
した。
に富む種々の基が導入されており、熱、活性エネルギー
線、水分、架橋剤等によって反応・硬化が試みられてい
る。中でも炭素−炭素不飽和基は重要で、重合反応を行
って重合度を向上させたり、架橋に利用できるだけでは
なく、他の官能基成分を付加させるなどして官能基変換
にも利用することができる。本発明者らはすでに炭素−
炭素不飽和基をヒドロシリル化反応によって湿分硬化性
に変えたり（特公平４−６９６５９号公報）、炭素−炭
素不飽和基とケイ素−水酸基の付加反応によって硬化物
が得られる（特開平３−２００８０７号公報）ことを示
した。
【０００６】これまでのイソブチレン系重合体を主成分
とする硬化性組成物においては、架橋反応を起こし硬化
させる必要性から二官能性以上の反応性ケイ素基を導入
していた。この時、硬化物物性を制御するためには主に
イソブチレン系重合体の分子量を変化させていた。イソ
ブチレン系重合体は他の重合体と比較して一般的に同程
度の分子量の場合、粘度が高いことが知られている。
とする硬化性組成物においては、架橋反応を起こし硬化
させる必要性から二官能性以上の反応性ケイ素基を導入
していた。この時、硬化物物性を制御するためには主に
イソブチレン系重合体の分子量を変化させていた。イソ
ブチレン系重合体は他の重合体と比較して一般的に同程
度の分子量の場合、粘度が高いことが知られている。
【０００７】また、その硬化物において高伸び化を達成
しようとすると、一般にイソブチレン系重合体を高分子
量化させねばならず、それにより一層高粘度化すること
になり、取り扱い上問題となる場合がある。
しようとすると、一般にイソブチレン系重合体を高分子
量化させねばならず、それにより一層高粘度化すること
になり、取り扱い上問題となる場合がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イソ
ブチレン系重合体末端に反応性ケイ素基を導入したもの
を主成分とする硬化性組成物において、主鎖の構造及び
分子量を変えることなく、その硬化物物性を制御するこ
とができる硬化性組成物を提供することである。さら
に、これにより低分子量のイソブチレン系重合体を用い
て、硬化前は低粘度でありながら、硬化物は高伸びであ
る硬化性組成物を提供することである。
ブチレン系重合体末端に反応性ケイ素基を導入したもの
を主成分とする硬化性組成物において、主鎖の構造及び
分子量を変えることなく、その硬化物物性を制御するこ
とができる硬化性組成物を提供することである。さら
に、これにより低分子量のイソブチレン系重合体を用い
て、硬化前は低粘度でありながら、硬化物は高伸びであ
る硬化性組成物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、末端に多官能
性の反応性ケイ素基を持つイソブチレン系重合体と末端
に一官能性の反応性ケイ素基を持つイソブチレン系重合
体を任意の割合で混合することにより上記目的が達成さ
れることが見い出されたものである。すなわち、本発明
は、下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を必須成分として含有
む硬化性組成物；成分（Ａ）は、式（１）：
性の反応性ケイ素基を持つイソブチレン系重合体と末端
に一官能性の反応性ケイ素基を持つイソブチレン系重合
体を任意の割合で混合することにより上記目的が達成さ
れることが見い出されたものである。すなわち、本発明
は、下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を必須成分として含有
む硬化性組成物；成分（Ａ）は、式（１）：
【００１０】
【化５】
【００１１】｛式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数７〜２０のアラルキル基又はＲ3 Ｒ4 Ｒ5 ＳｉＯ−
で表されるトリオルガノシロキシ基（Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ
5 は同一又は異なって炭素数１〜２０の１価炭化水素基
を表す）を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、
Ｘが２個以上結合するときは同一又は異なっていてもよ
く、ａは０，１，２又は３の整数を表し、ｂは０，１又
は２の整数を表し、ｎは０又は１〜１８の整数を表し、
ａ＋ｎｂ≧２である。｝で表される反応性ケイ素基を、
少なくとも一つ分子末端に有するイソブチレン系重合
体。
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数７〜２０のアラルキル基又はＲ3 Ｒ4 Ｒ5 ＳｉＯ−
で表されるトリオルガノシロキシ基（Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ
5 は同一又は異なって炭素数１〜２０の１価炭化水素基
を表す）を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、
Ｘが２個以上結合するときは同一又は異なっていてもよ
く、ａは０，１，２又は３の整数を表し、ｂは０，１又
は２の整数を表し、ｎは０又は１〜１８の整数を表し、
ａ＋ｎｂ≧２である。｝で表される反応性ケイ素基を、
少なくとも一つ分子末端に有するイソブチレン系重合
体。
【００１２】成分（Ｂ）は、式（２）：
【００１３】
【化６】
【００１４】｛式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数７〜２０のアラルキル基又はＲ3 Ｒ4 Ｒ5 ＳｉＯ−
で表されるトリオルガノシロキシ基（Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ
5 は同一又は異なって炭素数１〜２０の１価炭化水素基
を表す）を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、
ｃは０または１の整数を表し、ｄは０または１の整数を
表し、ｎは０又は１〜１８の整数を表し、ｃ＋ｎｄ＝１
である。｝で表される反応性ケイ素基を、少なくとも一
つ分子末端に有するイソブチレン系重合体である。
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数７〜２０のアラルキル基又はＲ3 Ｒ4 Ｒ5 ＳｉＯ−
で表されるトリオルガノシロキシ基（Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ
5 は同一又は異なって炭素数１〜２０の１価炭化水素基
を表す）を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、
ｃは０または１の整数を表し、ｄは０または１の整数を
表し、ｎは０又は１〜１８の整数を表し、ｃ＋ｎｄ＝１
である。｝で表される反応性ケイ素基を、少なくとも一
つ分子末端に有するイソブチレン系重合体である。
【００１５】本発明において式（１）、（２）に関し
て、Ｒ1 及びＲ2 における炭素数１〜２０のアルキル基
としては、直鎖状、分枝状のいずれでもよく、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基等が挙げられ、好まし
くはメチル基である。
て、Ｒ1 及びＲ2 における炭素数１〜２０のアルキル基
としては、直鎖状、分枝状のいずれでもよく、例えばメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基等が挙げられ、好まし
くはメチル基である。
【００１６】式（１）、（２）に関して、Ｒ1 及びＲ2
における炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニ
ル基、ナフチル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基
である。式（１）、（２）に関して、Ｒ1 及びＲ2 にお
ける炭素数７〜２０のアラルキル基としては、アリール
基部分が無置換もしくはメチル基等で置換されたフェニ
ル基、ナフチル基等が挙げられ、アルキレン基部分とし
ては、炭素数１〜５のものが挙げられ、好ましくはメチ
レン基である。
における炭素数６〜２０のアリール基としては、フェニ
ル基、ナフチル基等が挙げられ、好ましくはフェニル基
である。式（１）、（２）に関して、Ｒ1 及びＲ2 にお
ける炭素数７〜２０のアラルキル基としては、アリール
基部分が無置換もしくはメチル基等で置換されたフェニ
ル基、ナフチル基等が挙げられ、アルキレン基部分とし
ては、炭素数１〜５のものが挙げられ、好ましくはメチ
レン基である。
【００１７】式（１）、（２）に関して、Ｒ1 及びＲ2
は前記のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はト
リオルガノシロキシ基のいずれでもよいが、好ましくは
メチル基である。式（１）、（２）に関して、Ｘにおけ
る加水分解性基としては、たとえば水素原子、アルコキ
シ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、
アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニル
オキシ基などの一般に使用されている基が挙げられる。
Ｘは水酸基又は前記の加水分解性基のいずれでもよい。
は前記のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はト
リオルガノシロキシ基のいずれでもよいが、好ましくは
メチル基である。式（１）、（２）に関して、Ｘにおけ
る加水分解性基としては、たとえば水素原子、アルコキ
シ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、
アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニル
オキシ基などの一般に使用されている基が挙げられる。
Ｘは水酸基又は前記の加水分解性基のいずれでもよい。
【００１８】式（１）に関して、ａは０，１，２又は３
を、ｂは０，１又は２を、また、ｎは０又は１〜１８の
整数を表し、ａ＋ｎｂ≧２である。式（２）に関して、
ｃは０又は１を、ｂは０又は１を、また、ｎは０又は１
〜１８の整数を表し、ｃ＋ｎｄ＝１である。
を、ｂは０，１又は２を、また、ｎは０又は１〜１８の
整数を表し、ａ＋ｎｂ≧２である。式（２）に関して、
ｃは０又は１を、ｂは０又は１を、また、ｎは０又は１
〜１８の整数を表し、ｃ＋ｎｄ＝１である。
【００１９】本発明における反応性ケイ素基とは、シラ
ノール縮合触媒の存在下又は非存在下で水分により加水
分解を受けうる加水分解性基がケイ素原子に結合してい
る基を意味し、加水分解性基の具体例としては、例えば
水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメ
ート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカ
プト基、アルケニルオキシ基などの一般に使用されてい
る基があげられる。これらのうちでは、加水分解性がマ
イルドで取り扱いやすいという点から、アルコキシ基が
特に好ましい。
ノール縮合触媒の存在下又は非存在下で水分により加水
分解を受けうる加水分解性基がケイ素原子に結合してい
る基を意味し、加水分解性基の具体例としては、例えば
水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメ
ート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカ
プト基、アルケニルオキシ基などの一般に使用されてい
る基があげられる。これらのうちでは、加水分解性がマ
イルドで取り扱いやすいという点から、アルコキシ基が
特に好ましい。
【００２０】本発明に使用されるイソブチレン系重合体
は、末端に式（１）で表される基（以下、末端官能基と
もいう）を有する。該イソブチレン系重合体の末端官能
基に結合された主鎖成分は、好ましくは、単量体組成と
して９０モル％以上のイソブチレン単位である。本発明
のイソブチレン系重合体は、好ましくは、数平均分子量
を成形や加工に支障をきたさないよう１，０００〜４
０，０００、更に好ましくは、３，０００〜３０，００
０の範囲に制御される。このようなイソブチレン系重合
体は上述したようなイニファー法によって合成が可能で
ある。
は、末端に式（１）で表される基（以下、末端官能基と
もいう）を有する。該イソブチレン系重合体の末端官能
基に結合された主鎖成分は、好ましくは、単量体組成と
して９０モル％以上のイソブチレン単位である。本発明
のイソブチレン系重合体は、好ましくは、数平均分子量
を成形や加工に支障をきたさないよう１，０００〜４
０，０００、更に好ましくは、３，０００〜３０，００
０の範囲に制御される。このようなイソブチレン系重合
体は上述したようなイニファー法によって合成が可能で
ある。
【００２１】該主鎖成分におけるイソブチレン単位以外
の単量体組成成分としては、イソブチレンと共重合が可
能な不飽和炭化水素が挙げられ、具体的には１−ブテ
ン、２−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル
−１−ブテン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
ヘキセン、シクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ス
チレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、モノ
クロロスチレン、ジクロロスチレン、β−ピネン、５−
エチリデンノルボルネン、インデン等の脂肪族オレフィ
ン類；ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエン、
ジシクロペンタジエン等のジエン類；スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチ
ルビニルエーテル等のアルケニルエーテル類、ジビニル
ジメチルシラン、ビニルトリメチルシラン、１，３−ジ
ビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、
トリビニルシラン、テトラビニルシラン、アリルトリメ
チルシラン、ジアリルジメチルシラン等のアルケニルシ
ラン類等を挙げることができる。
の単量体組成成分としては、イソブチレンと共重合が可
能な不飽和炭化水素が挙げられ、具体的には１−ブテ
ン、２−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル
−１−ブテン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、
ヘキセン、シクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ス
チレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、モノ
クロロスチレン、ジクロロスチレン、β−ピネン、５−
エチリデンノルボルネン、インデン等の脂肪族オレフィ
ン類；ブタジエン、イソプレン、シクロペンタジエン、
ジシクロペンタジエン等のジエン類；スチレン、α−メ
チルスチレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、メ
チルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチ
ルビニルエーテル等のアルケニルエーテル類、ジビニル
ジメチルシラン、ビニルトリメチルシラン、１，３−ジ
ビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、
トリビニルシラン、テトラビニルシラン、アリルトリメ
チルシラン、ジアリルジメチルシラン等のアルケニルシ
ラン類等を挙げることができる。
【００２２】前記カチオン重合においては、Ｈ2 Ｓ
Ｏ4 、ＣＣｌ3 ＣＯ2 Ｈなどの酸、ＳｎＣｌ4 、ＴｉＣ
ｌ4 などのフリーデルクラフツ触媒などを開始剤として
用いてもよいが、分子末端に官能基を有する重合体を製
造しうるという点から、米国特許第４２７６３９４号明
細書記載の下記イニファー法により製造するのが好まし
い。
Ｏ4 、ＣＣｌ3 ＣＯ2 Ｈなどの酸、ＳｎＣｌ4 、ＴｉＣ
ｌ4 などのフリーデルクラフツ触媒などを開始剤として
用いてもよいが、分子末端に官能基を有する重合体を製
造しうるという点から、米国特許第４２７６３９４号明
細書記載の下記イニファー法により製造するのが好まし
い。
【００２３】イニファー法とは、
【００２４】
【化７】
【００２５】（上記式中、Ｙはハロゲン原子、Ｒ6 〜Ｒ
9 は水素原子、低級アルキル基またはフェニル基、Ｒ10
は２価の炭化水素基、Ｒ11〜Ｒ14は炭素数１〜２０の１
価の炭化水素基、Ｒ15、Ｒ16は水素原子、炭素数１〜２
０の１価の炭化水素基またはハロゲン原子であることは
なく、またＲ15とＲ16との組み合わせがハロゲン原子と
水素原子であることもない、ｎは０又は１〜２０の整数
を表す）のような構造を持つ化合物、具体的には
9 は水素原子、低級アルキル基またはフェニル基、Ｒ10
は２価の炭化水素基、Ｒ11〜Ｒ14は炭素数１〜２０の１
価の炭化水素基、Ｒ15、Ｒ16は水素原子、炭素数１〜２
０の１価の炭化水素基またはハロゲン原子であることは
なく、またＲ15とＲ16との組み合わせがハロゲン原子と
水素原子であることもない、ｎは０又は１〜２０の整数
を表す）のような構造を持つ化合物、具体的には
【００２６】
【化８】
【００２７】のような安定な炭素陽イオンを生成するこ
とのできる有機ハロゲン化合物と、フリーデルクラフツ
酸触媒との組み合わせを重合共開始剤として用いるカチ
オン重合法のことである。該フリーデルクラフツ酸触媒
としては、ＭＸ′ｐ（Ｍは金属原子、Ｘ′はハロゲン原
子、ｐは２以上の整数）で表されるもの、例えばＢＣｌ
3 、ＡｌＣｌ3 、ＳｎＣｌ4 、ＴｉＣｌ4 、ＶＣｌ5 、
ＦｅＣｌ3 、ＢＦ3 等及びＥｔ2 ＡｌＣｌ、ＥｔＡｌＣ
ｌ2 （Ｅｔはエチル基）等の有機アルミニウム化合物等
が挙げられる。
とのできる有機ハロゲン化合物と、フリーデルクラフツ
酸触媒との組み合わせを重合共開始剤として用いるカチ
オン重合法のことである。該フリーデルクラフツ酸触媒
としては、ＭＸ′ｐ（Ｍは金属原子、Ｘ′はハロゲン原
子、ｐは２以上の整数）で表されるもの、例えばＢＣｌ
3 、ＡｌＣｌ3 、ＳｎＣｌ4 、ＴｉＣｌ4 、ＶＣｌ5 、
ＦｅＣｌ3 、ＢＦ3 等及びＥｔ2 ＡｌＣｌ、ＥｔＡｌＣ
ｌ2 （Ｅｔはエチル基）等の有機アルミニウム化合物等
が挙げられる。
【００２８】反応溶媒としては、反応に悪影響を与えな
いものを、適宜用いることができ、例えば脂肪族炭化水
素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素等の炭化水素
溶媒等が用いられる。この中でもハロゲン化炭化水素が
好ましく、塩素原子を有する塩素化炭化水素がより好ま
しい。かかる脂肪族炭化水素の具体例としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等
を、芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等を、またハロゲン化炭化水素の具体例として
は、クロロメタン、クロロエタン、塩化メチレン、１，
１−ジクロロエタン、クロロホルム、１，２−ジクロロ
エタン等を例示できる。これらは、一種単独で、また
は、二種以上混合して使用される。さらに、これらの溶
媒と更に少量の他の溶媒およびエレクトロンドナーなど
の添加物、例えば酢酸エチル等の酢酸エステル、ニトロ
エタン等のニトロ基を持つ有機化合物、ピコリン等のピ
リジン類、トリエチルアミン等のアミン類、塩化アンモ
ニウム等のアンモニウム塩類を併用しても良い。
いものを、適宜用いることができ、例えば脂肪族炭化水
素、芳香族炭化水素、ハロゲン化炭化水素等の炭化水素
溶媒等が用いられる。この中でもハロゲン化炭化水素が
好ましく、塩素原子を有する塩素化炭化水素がより好ま
しい。かかる脂肪族炭化水素の具体例としては、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等
を、芳香族炭化水素としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等を、またハロゲン化炭化水素の具体例として
は、クロロメタン、クロロエタン、塩化メチレン、１，
１−ジクロロエタン、クロロホルム、１，２−ジクロロ
エタン等を例示できる。これらは、一種単独で、また
は、二種以上混合して使用される。さらに、これらの溶
媒と更に少量の他の溶媒およびエレクトロンドナーなど
の添加物、例えば酢酸エチル等の酢酸エステル、ニトロ
エタン等のニトロ基を持つ有機化合物、ピコリン等のピ
リジン類、トリエチルアミン等のアミン類、塩化アンモ
ニウム等のアンモニウム塩類を併用しても良い。
【００２９】重合反応温度は特に制限はないが、通常＋
１０〜−１００℃が好ましく、更に好ましくは−３０〜
−８０℃程度とするのが良い。
１０〜−１００℃が好ましく、更に好ましくは−３０〜
−８０℃程度とするのが良い。
【００３０】本発明に使用されるイソブチレン系重合体
の末端に反応性ケイ素基を導入する方法には特に制限は
ないが、重合体末端に導入された炭素−炭素二重結合に
水素化シリコン化合物をヒドロシリル化反応により導入
する方法が有用である。イソブチレン系重合体の末端に
炭素−炭素二重結合を導入する方法には特に制限はない
が、重合直後のイソブチレン系重合体にアリルシランを
反応させる、あるいは単離精製を行った両末端にクロル
基を有するイソブチレン系重合体にＴｉＣｌ4 を加えア
リルトリメチルシランを反応させることにより両末端に
アリル基を有する重合体を得る方法（特開昭６３−１０
５００５号公報）、非共役ジエン類を共重合ないしは末
端停止剤として用いる方法（特開平４−２８８３０９号
公報）、ブタジエンを使用する方法（特開平４−２３３
９１６号公報）、最近本発明者らが示したイソプレンを
用いる方法、アルカリ及び熱処理によりイソブチレン系
重合体末端から脱塩酸する方法などが公知となってい
る。
の末端に反応性ケイ素基を導入する方法には特に制限は
ないが、重合体末端に導入された炭素−炭素二重結合に
水素化シリコン化合物をヒドロシリル化反応により導入
する方法が有用である。イソブチレン系重合体の末端に
炭素−炭素二重結合を導入する方法には特に制限はない
が、重合直後のイソブチレン系重合体にアリルシランを
反応させる、あるいは単離精製を行った両末端にクロル
基を有するイソブチレン系重合体にＴｉＣｌ4 を加えア
リルトリメチルシランを反応させることにより両末端に
アリル基を有する重合体を得る方法（特開昭６３−１０
５００５号公報）、非共役ジエン類を共重合ないしは末
端停止剤として用いる方法（特開平４−２８８３０９号
公報）、ブタジエンを使用する方法（特開平４−２３３
９１６号公報）、最近本発明者らが示したイソプレンを
用いる方法、アルカリ及び熱処理によりイソブチレン系
重合体末端から脱塩酸する方法などが公知となってい
る。
【００３１】ヒドロシリル化反応に使用する水素化シリ
コン化合物は、（Ａ）成分の場合には、式（５）：
コン化合物は、（Ａ）成分の場合には、式（５）：
【００３２】
【化９】
【００３３】｛式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数７〜２０のアラルキル基又はＲ3 Ｒ4 Ｒ5 ＳｉＯ−
で表されるトリオルガノシロキシ基（Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ
5 は同一又は異なって炭素数１〜２０の１価炭化水素基
を表す）を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、
Ｘが２個以上結合するときは同一又は異なっていてもよ
く、ａは０，１，２又は３の整数を表し、ｂは０，１又
は２の整数を表し、ｎは０又は１〜１８の整数を表し、
ａ＋ｎｂ≧２である。｝で表される。
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数７〜２０のアラルキル基又はＲ3 Ｒ4 Ｒ5 ＳｉＯ−
で表されるトリオルガノシロキシ基（Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ
5 は同一又は異なって炭素数１〜２０の１価炭化水素基
を表す）を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、
Ｘが２個以上結合するときは同一又は異なっていてもよ
く、ａは０，１，２又は３の整数を表し、ｂは０，１又
は２の整数を表し、ｎは０又は１〜１８の整数を表し、
ａ＋ｎｂ≧２である。｝で表される。
【００３４】式（５）で表される水素化シリコン化合物
の具体例としては、例えばトリクロロシラン、メチルジ
クロロシラン、トリメチルシロキシジクロロシランなど
のクロロシラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシ
シラン、メチルジメトキシシラン、フェニルジメトキシ
シラン、１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチル−
１，１−ジメトキシテトラシロキサンなどのアルコキシ
シラン類；メチルジアセトキシシランなどのアシロキシ
シラン類；ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラ
ン、ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシラ
ン、ビス（ジエチルケトキシメート）トリメチルシロキ
シシランなどのケトキシメートシラン類；１，３，５−
トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テ
トラメチルシクロテトラシロキサンなどの分子中にＳｉ
−Ｈ結合を３個以上有するハイドロシラン類；メチルジ
（イソプロペニルオキシ）シランなどのアルケニルオキ
シシラン類などが挙げられる。
の具体例としては、例えばトリクロロシラン、メチルジ
クロロシラン、トリメチルシロキシジクロロシランなど
のクロロシラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシ
シラン、メチルジメトキシシラン、フェニルジメトキシ
シラン、１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチル−
１，１−ジメトキシテトラシロキサンなどのアルコキシ
シラン類；メチルジアセトキシシランなどのアシロキシ
シラン類；ビス（ジメチルケトキシメート）メチルシラ
ン、ビス（シクロヘキシルケトキシメート）メチルシラ
ン、ビス（ジエチルケトキシメート）トリメチルシロキ
シシランなどのケトキシメートシラン類；１，３，５−
トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テ
トラメチルシクロテトラシロキサンなどの分子中にＳｉ
−Ｈ結合を３個以上有するハイドロシラン類；メチルジ
（イソプロペニルオキシ）シランなどのアルケニルオキ
シシラン類などが挙げられる。
【００３５】ヒドロシリル化反応に使用する水素化シリ
コン化合物は、（Ｂ）成分の場合には、式（６）：
コン化合物は、（Ｂ）成分の場合には、式（６）：
【００３６】
【化１０】
【００３７】｛式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ炭素数１
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数７〜２０のアラルキル基又はＲ3 Ｒ4 Ｒ5 ＳｉＯ−
で表されるトリオルガノシロキシ基（Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ
5 は同一又は異なって炭素数１〜２０の１価炭化水素基
を表す）を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、
ｃは０または１の整数を表し、ｄは０または１の整数を
表し、ｎは０又は１〜１８の整数を表し、ｃ＋ｎｄ＝１
である。｝で表される。
〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭
素数７〜２０のアラルキル基又はＲ3 Ｒ4 Ｒ5 ＳｉＯ−
で表されるトリオルガノシロキシ基（Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ
5 は同一又は異なって炭素数１〜２０の１価炭化水素基
を表す）を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、
ｃは０または１の整数を表し、ｄは０または１の整数を
表し、ｎは０又は１〜１８の整数を表し、ｃ＋ｎｄ＝１
である。｝で表される。
【００３８】式（５）で表される水素化シリコン化合物
の具体例としては、例えばジメチルクロロシランなどの
クロロシラン類；ジメチルメトキシシランなどのアルコ
キシシラン類；、トリメチルシロキシメチルアセトキシ
シランなどのアシロキシシラン類；（ジメチルケトキシ
メート）ジメチルシラン、（シクロヘキシルケトキシメ
ート）ジメチルシラン、（ジエチルケトキシメート）ビ
ス（トリメチルシロキシ）シランなどのケトキシメート
シラン類；ジメチルシラン、トリメチルシロキシメチル
シラン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンな
どの分子中にＳｉ−Ｈ結合を２個有するハイドロシラン
類；ジメチルイソプロペニルオキシシランなどのアルケ
ニルオキシシラン類などが挙げられる。
の具体例としては、例えばジメチルクロロシランなどの
クロロシラン類；ジメチルメトキシシランなどのアルコ
キシシラン類；、トリメチルシロキシメチルアセトキシ
シランなどのアシロキシシラン類；（ジメチルケトキシ
メート）ジメチルシラン、（シクロヘキシルケトキシメ
ート）ジメチルシラン、（ジエチルケトキシメート）ビ
ス（トリメチルシロキシ）シランなどのケトキシメート
シラン類；ジメチルシラン、トリメチルシロキシメチル
シラン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサンな
どの分子中にＳｉ−Ｈ結合を２個有するハイドロシラン
類；ジメチルイソプロペニルオキシシランなどのアルケ
ニルオキシシラン類などが挙げられる。
【００３９】ヒドロシリル化触媒としては、白金触媒、
ロジウム触媒（例えばＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 、ＲｈＡ
ｌ2 Ｏ3 ）、ルテニウム触媒（例えば、ＲｕＣｌ3 ）、
イリジウム触媒（例えば、ＩｒＣｌ3 ）、鉄触媒（例え
ば、ＦｅＣｌ3 ）、アルミニウム触媒（例えば、ＡｌＣ
ｌ3 ）、パラジウム触媒（例えば、ＰｄＣｌ2 ・２Ｈ2
Ｏ）、ニッケル触媒（例えば、ＮｉＣｌ2 ）、チタン触
媒（例えば、ＴｉＣｌ4 ）などが挙げられるが、好まし
いのは白金触媒である。
ロジウム触媒（例えばＲｈＣｌ（ＰＰｈ3 ）3 、ＲｈＡ
ｌ2 Ｏ3 ）、ルテニウム触媒（例えば、ＲｕＣｌ3 ）、
イリジウム触媒（例えば、ＩｒＣｌ3 ）、鉄触媒（例え
ば、ＦｅＣｌ3 ）、アルミニウム触媒（例えば、ＡｌＣ
ｌ3 ）、パラジウム触媒（例えば、ＰｄＣｌ2 ・２Ｈ2
Ｏ）、ニッケル触媒（例えば、ＮｉＣｌ2 ）、チタン触
媒（例えば、ＴｉＣｌ4 ）などが挙げられるが、好まし
いのは白金触媒である。
【００４０】本発明に有用な白金触媒は担体上の白金金
属、白金化合物及び白金錯体から選ぶ。白金化合物及び
白金錯体は塩化白金酸、塩化白金酸六水和物、塩化白金
酸とアルコール、アルデヒド、ケトンなどの錯体、白金
−オレフィン錯体（例えば、Ｐｔ（ＣＨ2 ＝ＣＨ2 ）3
（ＰＰｈ3 ）2 、Ｐｔ（ＣＨ2 ＝ＣＨ2 ）2 Ｃｌ2 ）、
白金−ビニルシロキサン錯体（例えば、Ｐｔｎ（ＶｉＭ
ｅ2 ＳｉＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）m 、Ｐｔ〔（ＭｅＶｉＳｉ
Ｏ）4 〕m ）、白金−ホスフィン錯体（例えば、Ｐｔ
（ＰＰｈ3 ）4 、Ｐｔ（ＰＢｕ）4 ）、白金−ホスファ
イト錯体（例えば、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＰｈ）3 〕4 ）（式
中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル
基、Ｐｈはフェニル基を表し、ｍ、ｎは整数を表
す。）、ジカルボニルジクロロ白金などを挙げることが
できる。また、アシュビー（Ａｓｈｂｙ）の米国特許第
３，１５９，６０１号明細書及び同第３，１５９，６６
２号明細書中に記載された白金−炭化水素複合体、並び
に、ラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）の米国特許第３，
２２０，９７２号明細書中に記載された白金アルコラー
ト触媒も挙げることができる。さらに、モディク（Ｍｏ
ｄｉｃ）の米国特許第３，５１６，９４６号明細書中に
記載された塩化白金−オレフィン複合体も本発明におい
て有用である。白金金属は、木炭、アルミナ、ジルコニ
ア等のような担体上に付着される。水素化ケイ素と不飽
和化合物の不飽和部分間の反応をさせる白金含有材料も
本発明に有用である。触媒量としては特に制限はない
が、炭素−炭素二重結合１ｍｏｌに対して、１ｘ１０-1
〜１ｘ１０-8ｍｏｌの範囲で用いるのがよい。さらには
１ｘ１０-3〜１ｘ１０-5ｍｏｌが好ましい。
属、白金化合物及び白金錯体から選ぶ。白金化合物及び
白金錯体は塩化白金酸、塩化白金酸六水和物、塩化白金
酸とアルコール、アルデヒド、ケトンなどの錯体、白金
−オレフィン錯体（例えば、Ｐｔ（ＣＨ2 ＝ＣＨ2 ）3
（ＰＰｈ3 ）2 、Ｐｔ（ＣＨ2 ＝ＣＨ2 ）2 Ｃｌ2 ）、
白金−ビニルシロキサン錯体（例えば、Ｐｔｎ（ＶｉＭ
ｅ2 ＳｉＯＳｉＭｅ2Ｖｉ）m 、Ｐｔ〔（ＭｅＶｉＳｉ
Ｏ）4 〕m ）、白金−ホスフィン錯体（例えば、Ｐｔ
（ＰＰｈ3 ）4 、Ｐｔ（ＰＢｕ）4 ）、白金−ホスファ
イト錯体（例えば、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＰｈ）3 〕4 ）（式
中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル
基、Ｐｈはフェニル基を表し、ｍ、ｎは整数を表
す。）、ジカルボニルジクロロ白金などを挙げることが
できる。また、アシュビー（Ａｓｈｂｙ）の米国特許第
３，１５９，６０１号明細書及び同第３，１５９，６６
２号明細書中に記載された白金−炭化水素複合体、並び
に、ラモロー（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）の米国特許第３，
２２０，９７２号明細書中に記載された白金アルコラー
ト触媒も挙げることができる。さらに、モディク（Ｍｏ
ｄｉｃ）の米国特許第３，５１６，９４６号明細書中に
記載された塩化白金−オレフィン複合体も本発明におい
て有用である。白金金属は、木炭、アルミナ、ジルコニ
ア等のような担体上に付着される。水素化ケイ素と不飽
和化合物の不飽和部分間の反応をさせる白金含有材料も
本発明に有用である。触媒量としては特に制限はない
が、炭素−炭素二重結合１ｍｏｌに対して、１ｘ１０-1
〜１ｘ１０-8ｍｏｌの範囲で用いるのがよい。さらには
１ｘ１０-3〜１ｘ１０-5ｍｏｌが好ましい。
【００４１】ヒドロシリル化反応は、一般に０〜１５０
℃の温度範囲で行われるが、適当な反応速度で反応させ
るために５０〜９０℃で行うのが好ましい。反応に対し
ては、反応温度の調節、反応系の粘度の調節など必要に
応じて、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの溶剤またはプロセ
スオイルなどの可塑剤を用いてもよい。
℃の温度範囲で行われるが、適当な反応速度で反応させ
るために５０〜９０℃で行うのが好ましい。反応に対し
ては、反応温度の調節、反応系の粘度の調節など必要に
応じて、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、
ベンゼン、トルエン、キシレンなどの溶剤またはプロセ
スオイルなどの可塑剤を用いてもよい。
【００４２】ヒドロシリル化反応を実施するための装置
としては、特に制限はないが、水素化シリコン化合物及
び溶媒の沸点以上での反応を行う場合にはオートクレー
ブなどの耐圧容器が好ましい。ただし、クロロシラン類
を用いたヒドロシリル化反応により得られたクロロシリ
ル基を有するイゾブチレン系重合体は、縮合硬化する場
合に塩化水素ガスあるいは塩酸を生成するので実用上不
都合の生じることがある。また、生成した塩素イオン
が、反応性ケイ素基の縮合反応の触媒となり、該基を有
する重合体の貯蔵安定性に悪影響を与えうる。それ故、
このクロロシリル基の塩素原子をアルコキシ基、アシル
オキシ基、アミノオキシ基、アルケニルオキシ基、ヒド
ロキシル基などに変換して使用するのが好ましい。これ
らの内ではアルコキシ基が、加水分解性がマイルドで取
り扱いやすいという点から、特に好ましい。クロロシリ
ル基をアルコキシシリル基に変換する方法としては、Ｎ
ｏｌｌ著Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（１９６８）に述べられ
ているように様々な方法があるが、例としてアルコール
のみを用いる方法、アルコールと発生する塩化水素を捕
捉する塩基を用いる方法、オルトギ酸メチルなどのオル
ト酸エステルを用いる方法、ナトリウムメチラートなど
のアルカリ金属アルコキシド類を用いる方法などが挙げ
られる。
としては、特に制限はないが、水素化シリコン化合物及
び溶媒の沸点以上での反応を行う場合にはオートクレー
ブなどの耐圧容器が好ましい。ただし、クロロシラン類
を用いたヒドロシリル化反応により得られたクロロシリ
ル基を有するイゾブチレン系重合体は、縮合硬化する場
合に塩化水素ガスあるいは塩酸を生成するので実用上不
都合の生じることがある。また、生成した塩素イオン
が、反応性ケイ素基の縮合反応の触媒となり、該基を有
する重合体の貯蔵安定性に悪影響を与えうる。それ故、
このクロロシリル基の塩素原子をアルコキシ基、アシル
オキシ基、アミノオキシ基、アルケニルオキシ基、ヒド
ロキシル基などに変換して使用するのが好ましい。これ
らの内ではアルコキシ基が、加水分解性がマイルドで取
り扱いやすいという点から、特に好ましい。クロロシリ
ル基をアルコキシシリル基に変換する方法としては、Ｎ
ｏｌｌ著Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ（１９６８）に述べられ
ているように様々な方法があるが、例としてアルコール
のみを用いる方法、アルコールと発生する塩化水素を捕
捉する塩基を用いる方法、オルトギ酸メチルなどのオル
ト酸エステルを用いる方法、ナトリウムメチラートなど
のアルカリ金属アルコキシド類を用いる方法などが挙げ
られる。
【００４３】本発明における（Ａ）、（Ｂ）両成分であ
るイソブチレン系重合体は、それぞれ式（１）、（２）
の反応性ケイ素末端を少なくとも１個有するが、それら
の基の合計は１分子当たり、通常１〜１０個であり、好
ましくは、１．５〜３個である。本発明における
（Ａ）、（Ｂ）両成分の構造は以下の方法により同定す
ることができる。数平均分子量はＲＩ検出器を用いて、
ＧＰＣ測定（標準ポリスチレン換算）により求めること
ができる。また、末端官能基の定量は高分解能 1Ｈ−Ｎ
ＭＲ分光分析により行うことができる。末端基のケイ素
に直接結合した炭素上のプロトンは−０．５〜１．０ｐ
ｐｍ付近に観測される。主鎖ピークは一般に０．６〜
２．４ｐｐｍ付近に観測される。これらの積分強度比か
ら末端官能基密度が求められる。本発明においては、Ｇ
ＰＣにより求めた数平均分子量と 1Ｈ−ＮＭＲで求めた
末端官能基密度から一分子あたりの官能基の数を求めて
いる。本発明のイソブチレン系重合体をそのままあるい
は適当な官能基変換によりゴム状弾性体とするために
は、一分子当たりの官能基数は平均１．５以上が好まし
い。
るイソブチレン系重合体は、それぞれ式（１）、（２）
の反応性ケイ素末端を少なくとも１個有するが、それら
の基の合計は１分子当たり、通常１〜１０個であり、好
ましくは、１．５〜３個である。本発明における
（Ａ）、（Ｂ）両成分の構造は以下の方法により同定す
ることができる。数平均分子量はＲＩ検出器を用いて、
ＧＰＣ測定（標準ポリスチレン換算）により求めること
ができる。また、末端官能基の定量は高分解能 1Ｈ−Ｎ
ＭＲ分光分析により行うことができる。末端基のケイ素
に直接結合した炭素上のプロトンは−０．５〜１．０ｐ
ｐｍ付近に観測される。主鎖ピークは一般に０．６〜
２．４ｐｐｍ付近に観測される。これらの積分強度比か
ら末端官能基密度が求められる。本発明においては、Ｇ
ＰＣにより求めた数平均分子量と 1Ｈ−ＮＭＲで求めた
末端官能基密度から一分子あたりの官能基の数を求めて
いる。本発明のイソブチレン系重合体をそのままあるい
は適当な官能基変換によりゴム状弾性体とするために
は、一分子当たりの官能基数は平均１．５以上が好まし
い。
【００４４】本発明における（Ａ）、（Ｂ）両成分の混
合比には特に制限はないが、（Ａ）成分を増やすと硬化
物の物性は高モジュラス低伸び化し、（Ｂ）成分を増や
すと低モジュラス高伸び化する。（Ａ）成分を減らしす
ぎると、架橋が不充分となりゲル分率が低下することに
なるので、５％以上が好ましい。本発明の硬化性組成物
の主成分であるイソブチレン系重合体は、主鎖中に芳香
環以外の不飽和基を全くあるいは実質的に含有しないも
のであるため、オキシプロピレン系重合体、またはその
他の不飽和結合を持った有機重合体の硬化物に比べて著
しく耐候性、耐熱性が良い。
合比には特に制限はないが、（Ａ）成分を増やすと硬化
物の物性は高モジュラス低伸び化し、（Ｂ）成分を増や
すと低モジュラス高伸び化する。（Ａ）成分を減らしす
ぎると、架橋が不充分となりゲル分率が低下することに
なるので、５％以上が好ましい。本発明の硬化性組成物
の主成分であるイソブチレン系重合体は、主鎖中に芳香
環以外の不飽和基を全くあるいは実質的に含有しないも
のであるため、オキシプロピレン系重合体、またはその
他の不飽和結合を持った有機重合体の硬化物に比べて著
しく耐候性、耐熱性が良い。
【００４５】また、本発明の硬化性組成物の主成分であ
るイソブチレン系重合体は、炭化水素系重合体であるの
で、耐水性が良く、その硬化物における水蒸気透化性は
著しく低い。本発明の硬化性組成物においては、硬化物
の強度、伸びなどの物性を巾広くコントロールするため
に各種シラン化合物を物性調製剤として使用してもよ
い。このような化合物の具体例としては、例えば、
るイソブチレン系重合体は、炭化水素系重合体であるの
で、耐水性が良く、その硬化物における水蒸気透化性は
著しく低い。本発明の硬化性組成物においては、硬化物
の強度、伸びなどの物性を巾広くコントロールするため
に各種シラン化合物を物性調製剤として使用してもよ
い。このような化合物の具体例としては、例えば、
【００４６】
【化１１】
【００４７】
【化１２】
【００４８】
【化１３】
【００４９】
【化１４】
【００５０】などの加水分解性基や、シラノール基を１
個以上含有するシリコン化合物があげられるが、これら
に限定されるものではない。なお、式中のＶは水素原子
または炭素数１〜２０の炭化水素基である。これらのシ
リコン化合物の添加方法には、大きく分けて３つの方法
がある。第一の方法は、該化合物を前記イソブチレン系
重合体に単に添加する方法である。該化合物の性状など
に応じて、必要なら加熱攪拌などをして均一に分散、溶
解させればよい。この場合、完全に均一透明にする必要
はなく、不透明な状態であっても、分散していれば充分
目的は達せられる。また必要に応じて、分散性改良剤、
例えば界面活性剤などを併用してもよい。
個以上含有するシリコン化合物があげられるが、これら
に限定されるものではない。なお、式中のＶは水素原子
または炭素数１〜２０の炭化水素基である。これらのシ
リコン化合物の添加方法には、大きく分けて３つの方法
がある。第一の方法は、該化合物を前記イソブチレン系
重合体に単に添加する方法である。該化合物の性状など
に応じて、必要なら加熱攪拌などをして均一に分散、溶
解させればよい。この場合、完全に均一透明にする必要
はなく、不透明な状態であっても、分散していれば充分
目的は達せられる。また必要に応じて、分散性改良剤、
例えば界面活性剤などを併用してもよい。
【００５１】第二の方法は、最終的に製品を使用する際
に該化合物を所定量添加する方法である。例えば２成分
型のシーリング材として使用するような場合、基剤と硬
化剤の他に第３成分として該化合物を混合しうる。第三
の方法は、該化合物をあらかじめ該イソブチレン系重合
体と反応させてしまうもので、必要に応じてスズ系、チ
タン酸エステル系、酸又は塩基性触媒を併用してもよ
い。水分によりシラノール基を含有する化合物を生成す
る化合物の場合には、必要量の水も添加し、減圧下、加
熱脱揮することにより目的が達せられる。
に該化合物を所定量添加する方法である。例えば２成分
型のシーリング材として使用するような場合、基剤と硬
化剤の他に第３成分として該化合物を混合しうる。第三
の方法は、該化合物をあらかじめ該イソブチレン系重合
体と反応させてしまうもので、必要に応じてスズ系、チ
タン酸エステル系、酸又は塩基性触媒を併用してもよ
い。水分によりシラノール基を含有する化合物を生成す
る化合物の場合には、必要量の水も添加し、減圧下、加
熱脱揮することにより目的が達せられる。
【００５２】この際使用しうる触媒の具体例としては、
例えばテトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネ
ートなどのチタン酸エステル類；ジブチルスズジラウレ
ート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテ
ート、オクチル酸スズ、ナフテン酸スズなどのスズカル
ボン酸塩類；オクチル酸鉛；ブチルアミン、オクチルア
ミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シ
クロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノ
プロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジ
アミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，
６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モル
ホリン、Ｎ−メチルモルホリン、１，３−ジアザビシク
ロ（５，４，６）ウンデセン−７（ＤＢＵ）などのアミ
ン系化合物あるいはそれらのカルボン酸などとの塩；過
剰のポリアミンと多塩素酸とから得られる低分子量ポリ
アミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反
応生成物；アミノ基を有するシランカップリング剤、例
えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ンなどのシラノール縮合触媒などがあげられる。これら
の触媒は単独で使用してもよいし、２種以上併用しても
よい。
例えばテトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネ
ートなどのチタン酸エステル類；ジブチルスズジラウレ
ート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテ
ート、オクチル酸スズ、ナフテン酸スズなどのスズカル
ボン酸塩類；オクチル酸鉛；ブチルアミン、オクチルア
ミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シ
クロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノ
プロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジ
アミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，
６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モル
ホリン、Ｎ−メチルモルホリン、１，３−ジアザビシク
ロ（５，４，６）ウンデセン−７（ＤＢＵ）などのアミ
ン系化合物あるいはそれらのカルボン酸などとの塩；過
剰のポリアミンと多塩素酸とから得られる低分子量ポリ
アミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反
応生成物；アミノ基を有するシランカップリング剤、例
えばγ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β
−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラ
ンなどのシラノール縮合触媒などがあげられる。これら
の触媒は単独で使用してもよいし、２種以上併用しても
よい。
【００５３】本発明の硬化性組成物は、有効成分である
反応性ケイ素基を有するイソブチレン系重合体のほか
に、前記のような物性調製剤としての各種シラン化合物
を必要に応じて使用しうるのはもちろん、さらに各種フ
ィラー、可塑剤、有効成分である反応性ケイ素基を有す
るイソブチレン系重合体成分を硬化させるために通常使
用されるシラノール縮合触媒、水、老化防止剤、紫外線
吸収剤、滑剤、顔料、発泡剤、接着剤などが必要に応じ
て添加されうる。
反応性ケイ素基を有するイソブチレン系重合体のほか
に、前記のような物性調製剤としての各種シラン化合物
を必要に応じて使用しうるのはもちろん、さらに各種フ
ィラー、可塑剤、有効成分である反応性ケイ素基を有す
るイソブチレン系重合体成分を硬化させるために通常使
用されるシラノール縮合触媒、水、老化防止剤、紫外線
吸収剤、滑剤、顔料、発泡剤、接着剤などが必要に応じ
て添加されうる。
【００５４】本発明に用いるフィラーとしては、例えば
木粉、パルプ、木綿チップ、アスベスト、ガラス繊維、
炭素繊維、マイカ、クルミ殻粉、もみ殻粉、グラファイ
ト、ケイソウ土、白土、ヒュームシリカ、沈降性シリ
カ、無水ケイ酸、カーボンブラック、炭酸カルシウム、
クレー、タルク、酸化チタン、炭酸マグネシウム、石
英、アルミニウム微粉末、フリント粉末、亜鉛末などが
挙げられる。これらのフィラーは単独で用いてもよく、
２種以上併用してもよい。
木粉、パルプ、木綿チップ、アスベスト、ガラス繊維、
炭素繊維、マイカ、クルミ殻粉、もみ殻粉、グラファイ
ト、ケイソウ土、白土、ヒュームシリカ、沈降性シリ
カ、無水ケイ酸、カーボンブラック、炭酸カルシウム、
クレー、タルク、酸化チタン、炭酸マグネシウム、石
英、アルミニウム微粉末、フリント粉末、亜鉛末などが
挙げられる。これらのフィラーは単独で用いてもよく、
２種以上併用してもよい。
【００５５】可塑剤としては、ポリブテン、水素添加ポ
リブテン、α−メチルスチレンオリゴマー、ビフェニ
ル、トリフェニル、トリアリールジメタン、アルキレン
トリフェニル、液状ポリブタジエン、水素添加液状ポリ
ブタジエン、アルキルジフェニル、部分水素添加ターフ
ェニルなどの炭化水素系化合物類；塩化パラフィン類；
ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（２−
エチルヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレー
ト、ブチルフタリルブチルグリコレートなどのフタル酸
エステル類；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケ
ートなどの非芳香族２塩基酸エステル類；ジエチレング
リコールベンゾエート、トリエチレングリコールジベン
ゾエートなどのポリアルキレングリコールのエステル
類；トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェー
トなどのリン酸エステル類などが挙げられる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これら
の可塑剤はイソブチレン系重合体に反応性ケイ素基を導
入する際に、反応温度の調節、反応系の粘度の調節など
の目的で溶剤のかわりに用いてもよい。
リブテン、α−メチルスチレンオリゴマー、ビフェニ
ル、トリフェニル、トリアリールジメタン、アルキレン
トリフェニル、液状ポリブタジエン、水素添加液状ポリ
ブタジエン、アルキルジフェニル、部分水素添加ターフ
ェニルなどの炭化水素系化合物類；塩化パラフィン類；
ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（２−
エチルヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレー
ト、ブチルフタリルブチルグリコレートなどのフタル酸
エステル類；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケ
ートなどの非芳香族２塩基酸エステル類；ジエチレング
リコールベンゾエート、トリエチレングリコールジベン
ゾエートなどのポリアルキレングリコールのエステル
類；トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェー
トなどのリン酸エステル類などが挙げられる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。これら
の可塑剤はイソブチレン系重合体に反応性ケイ素基を導
入する際に、反応温度の調節、反応系の粘度の調節など
の目的で溶剤のかわりに用いてもよい。
【００５６】本発明の硬化性組成物の有効成分である反
応性ケイ素基を有するイソブチレン系重合体成分を硬化
させるために、シラノール縮合触媒が必要に応じて用い
うる。このような縮合触媒としては、例えばテトラブチ
ルチタネート、テトラプロピルチタネートなどのチタン
酸エステル類；ジブチルスズジラウレート、ジブチルス
ズマレエート、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸
スズ、ナフテン酸スズなどのスズカルボン酸塩類；ジブ
チルスズオキサイドとフタル酸エステルとの反応物；ジ
ブチルスズジアセチルアセトナート、アルミニウムトリ
スアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルア
セトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチル
アセトアセテートなどの有機アルミニウム化合物類；ジ
ルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラ
アセチルアセトナートなどのキレート化合物類；オクチ
ル酸鉛；ブチルアミン、モノエタノールアミン、トリエ
チレンテトラミン、グアニジン、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール、１，３−ジアザビシクロ（５，４，
６）ウンデセン−７（ＤＢＵ）などの塩；および他の酸
性触媒、塩基性触媒など公知のシラノール触媒が挙げら
れる。
応性ケイ素基を有するイソブチレン系重合体成分を硬化
させるために、シラノール縮合触媒が必要に応じて用い
うる。このような縮合触媒としては、例えばテトラブチ
ルチタネート、テトラプロピルチタネートなどのチタン
酸エステル類；ジブチルスズジラウレート、ジブチルス
ズマレエート、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸
スズ、ナフテン酸スズなどのスズカルボン酸塩類；ジブ
チルスズオキサイドとフタル酸エステルとの反応物；ジ
ブチルスズジアセチルアセトナート、アルミニウムトリ
スアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルア
セトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチル
アセトアセテートなどの有機アルミニウム化合物類；ジ
ルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラ
アセチルアセトナートなどのキレート化合物類；オクチ
ル酸鉛；ブチルアミン、モノエタノールアミン、トリエ
チレンテトラミン、グアニジン、２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール、１，３−ジアザビシクロ（５，４，
６）ウンデセン−７（ＤＢＵ）などの塩；および他の酸
性触媒、塩基性触媒など公知のシラノール触媒が挙げら
れる。
【００５７】また、硬化を促進あるいは深部硬化性を発
現するため、湿分供給源として水や無機化合物の水和物
を用いてもよい。
現するため、湿分供給源として水や無機化合物の水和物
を用いてもよい。
【００５８】本発明の硬化性組成物は接着性をさらに向
上させる目的で種々の接着性付与剤を併用してもよい。
具体的にはエポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノシラ
ン化合物、エポキシシラン化合物などのような各種シラ
ンカップリング剤、アルキルチタネート類、芳香族ポリ
イソシアネートなどを１種又は２種以上用いることによ
り、多種類の被着体に対する接着性を向上させることが
できる。
上させる目的で種々の接着性付与剤を併用してもよい。
具体的にはエポキシ樹脂、フェノール樹脂、アミノシラ
ン化合物、エポキシシラン化合物などのような各種シラ
ンカップリング剤、アルキルチタネート類、芳香族ポリ
イソシアネートなどを１種又は２種以上用いることによ
り、多種類の被着体に対する接着性を向上させることが
できる。
【００５９】また、本発明の硬化性組成物は、ホットメ
ルトブチル等の熱可塑性樹脂に１０〜５０重量部ブレン
ドする事により耐熱性を改善することができる。このよ
うにして得られた本発明の硬化性組成物は、接着剤や粘
着剤、塗料、密封材組成物、防水材、吹付材、型取り用
材料、注型ゴム材料などとして好適に使用されうる。
ルトブチル等の熱可塑性樹脂に１０〜５０重量部ブレン
ドする事により耐熱性を改善することができる。このよ
うにして得られた本発明の硬化性組成物は、接着剤や粘
着剤、塗料、密封材組成物、防水材、吹付材、型取り用
材料、注型ゴム材料などとして好適に使用されうる。
【００６０】
【実施例】次に実施例により本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
【００６１】製造例１：メカニカルスターラーを備えた
３Ｌ耐圧容器を十分に乾燥、窒素置換した後、モレキュ
ラーシーブス３Ａで予め脱水した塩化メチレン７００ｍ
Ｌ、ｎ−ヘキサン１１６０ｍＬ、１，４−ビス（α−ク
ロロイソプロピル）ベンゼン（以下、ｐ−ＤＣＣと略）
２２．０６ｇ 、２−メチルピリジン０．９４ｇを仕込
んだ。容器を−７０℃に冷却し、別容器に計量したイソ
ブチレンモノマー５７０ｍＬをここに移送した。三方コ
ックを通じて窒素ガスを少量ずつ流しながら、乾燥した
シリンジを用いて四塩化チタン１３．８ｍＬを加え重合
を開始した。４０分間そのままの状態で攪拌を続けた
後、アリルトリメチルシラン４３．６６ｇを添加した。
更に１０５分間攪拌を続け、反応を完結させた。反応液
を５Ｌの冷メタノールに投入して良く攪拌し、重合体を
再沈させた。沈澱物を５００ｍＬのｎ−ヘキサンに溶解
させ、５００ｍＬのイオン交換水で２回洗浄しイオン性
不純物を除いた。１２０℃の温度で１時間かけて揮発分
を留去し、両末端にアリル基を有するイソブチレン系重
合体を得た。以降、本製造例で得られた重合体をイソブ
チレン系重合体１と記す。
３Ｌ耐圧容器を十分に乾燥、窒素置換した後、モレキュ
ラーシーブス３Ａで予め脱水した塩化メチレン７００ｍ
Ｌ、ｎ−ヘキサン１１６０ｍＬ、１，４−ビス（α−ク
ロロイソプロピル）ベンゼン（以下、ｐ−ＤＣＣと略）
２２．０６ｇ 、２−メチルピリジン０．９４ｇを仕込
んだ。容器を−７０℃に冷却し、別容器に計量したイソ
ブチレンモノマー５７０ｍＬをここに移送した。三方コ
ックを通じて窒素ガスを少量ずつ流しながら、乾燥した
シリンジを用いて四塩化チタン１３．８ｍＬを加え重合
を開始した。４０分間そのままの状態で攪拌を続けた
後、アリルトリメチルシラン４３．６６ｇを添加した。
更に１０５分間攪拌を続け、反応を完結させた。反応液
を５Ｌの冷メタノールに投入して良く攪拌し、重合体を
再沈させた。沈澱物を５００ｍＬのｎ−ヘキサンに溶解
させ、５００ｍＬのイオン交換水で２回洗浄しイオン性
不純物を除いた。１２０℃の温度で１時間かけて揮発分
を留去し、両末端にアリル基を有するイソブチレン系重
合体を得た。以降、本製造例で得られた重合体をイソブ
チレン系重合体１と記す。
【００６２】ＧＰＣ、元素分析で求めた分析値は以下の
通りであった。 数平均分子量（Ｍｎ） ：４４２０Ｄａ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．５５ 一分子当たりアリル基数 ：２．１４
通りであった。 数平均分子量（Ｍｎ） ：４４２０Ｄａ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．５５ 一分子当たりアリル基数 ：２．１４
【００６３】製造例２：塩化メチレン１９２ｍＬ、ｎ−
ヘキサン３４８ｍＬ、ｐ−ＤＣＣ３．３５ｇ、２−メチ
ルピリジン０．５４ｇ、イソブチレンモノマー１６８ｍ
Ｌ、四塩化チタン８．０ｍＬ、アリルトリメチルシラン
９．９２ｇを原料とし製造例１と同様の操作を行い、イ
ソブチレン系重合体を得た。以降、本製造例で得られた
重合体をイソブチレン系重合体２と記す。
ヘキサン３４８ｍＬ、ｐ−ＤＣＣ３．３５ｇ、２−メチ
ルピリジン０．５４ｇ、イソブチレンモノマー１６８ｍ
Ｌ、四塩化チタン８．０ｍＬ、アリルトリメチルシラン
９．９２ｇを原料とし製造例１と同様の操作を行い、イ
ソブチレン系重合体を得た。以降、本製造例で得られた
重合体をイソブチレン系重合体２と記す。
【００６４】分析値は以下の通りであった。 数平均分子量（Ｍｎ） ：９３８０Ｄａ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．４７ 一分子当たりアリル基数 ：２．２２ 製造例３：塩化メチレン３８４ｍＬ、ｎ−ヘキサン６９
６ｍＬ、ｐ−ＤＣＣ３．５３ｇ、２−メチルピリジン
０．５７ｇ、イソブチレンモノマー３３７ｍＬ、四塩化
チタン８．４ｍＬ、アリルトリメチルシラン８．７１ｇ
を原料とし製造例１と同様の操作を行い、イソブチレン
系重合体を得た。以降、本製造例で得られた重合体をイ
ソブチレン系重合体３と記す。
６ｍＬ、ｐ−ＤＣＣ３．５３ｇ、２−メチルピリジン
０．５７ｇ、イソブチレンモノマー３３７ｍＬ、四塩化
チタン８．４ｍＬ、アリルトリメチルシラン８．７１ｇ
を原料とし製造例１と同様の操作を行い、イソブチレン
系重合体を得た。以降、本製造例で得られた重合体をイ
ソブチレン系重合体３と記す。
【００６５】分析値は以下の通りであった。 数平均分子量（Ｍｎ） ：１６８８０Ｄａ 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）：１．１８ 一分子当たりアリル基数 ：２．０２
【００６６】製造例４：メカニカルスターラーを備えた
十分に乾燥した５００ｍＬのフラスコ中にイソブチレン
系重合体１を１５３．４ｇ、ｎ−ヘプタン１５３．４ｍ
Ｌ入れ、溶解させ窒素下においた。ジメトキシメチルシ
ラン９．７７ｇ、Ｐｔ〔｛（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｍｅ2 Ｓ
ｉ｝2 Ｏ〕2 触媒溶液１．５ｘ１０-2ｍｍｏｌを加え、
７０℃で攪拌した。６時間後に炭素−炭素二重結合の消
失を確認し、反応を終了した。減圧下５０℃で濃縮し、
二官能性シリル基を末端に持つイソブチレン系重合体が
得られた。以降、本製造例で得られた重合体をイソブチ
レン系重合体４と記す。
十分に乾燥した５００ｍＬのフラスコ中にイソブチレン
系重合体１を１５３．４ｇ、ｎ−ヘプタン１５３．４ｍ
Ｌ入れ、溶解させ窒素下においた。ジメトキシメチルシ
ラン９．７７ｇ、Ｐｔ〔｛（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｍｅ2 Ｓ
ｉ｝2 Ｏ〕2 触媒溶液１．５ｘ１０-2ｍｍｏｌを加え、
７０℃で攪拌した。６時間後に炭素−炭素二重結合の消
失を確認し、反応を終了した。減圧下５０℃で濃縮し、
二官能性シリル基を末端に持つイソブチレン系重合体が
得られた。以降、本製造例で得られた重合体をイソブチ
レン系重合体４と記す。
【００６７】製造例５：メカニカルスターラーを備えた
十分に乾燥した５００ｍＬのフラスコ中にイソブチレン
系重合体１を１５０．０ｇ、ｎ−ヘキサン１５０．０ｍ
Ｌ入れ、溶解させ窒素下においた。ジメチルクロロシラ
ン８．５１ｇ、Ｐｔ〔｛（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｍｅ2 Ｓｉ｝
2 Ｏ〕2 触媒溶液１．５ｘ１０-2ｍｍｏｌを加え、４０
℃で攪拌した。２時間後に炭素−炭素二重結合の消失を
確認し、反応を終了した。減圧下に過剰のジメチルクロ
ロシランを留去した。メタノール１２．２ｍＬ、オルト
ギ酸メチル３２．８ｍＬを添加し、５０℃で４時間攪拌
した。減圧下６０℃で濃縮し、一官能性シリル基を末端
に持つイソブチレン系重合体が得られた。以降、本製造
例で得られた重合体をイソブチレン系重合体５と記す。
十分に乾燥した５００ｍＬのフラスコ中にイソブチレン
系重合体１を１５０．０ｇ、ｎ−ヘキサン１５０．０ｍ
Ｌ入れ、溶解させ窒素下においた。ジメチルクロロシラ
ン８．５１ｇ、Ｐｔ〔｛（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｍｅ2 Ｓｉ｝
2 Ｏ〕2 触媒溶液１．５ｘ１０-2ｍｍｏｌを加え、４０
℃で攪拌した。２時間後に炭素−炭素二重結合の消失を
確認し、反応を終了した。減圧下に過剰のジメチルクロ
ロシランを留去した。メタノール１２．２ｍＬ、オルト
ギ酸メチル３２．８ｍＬを添加し、５０℃で４時間攪拌
した。減圧下６０℃で濃縮し、一官能性シリル基を末端
に持つイソブチレン系重合体が得られた。以降、本製造
例で得られた重合体をイソブチレン系重合体５と記す。
【００６８】製造例６：イソブチレン系重合体１の代わ
りにイソブチレン系重合体２を１００．０ｇ、ｎ−ヘプ
タン量を１００ｍＬ、ジメトキシメチルシラン量を３．
０２ｇ、Ｐｔ〔｛（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｍｅ2 Ｓｉ｝2 Ｏ〕
2 触媒溶液量を１．２ｘ１０-2ｍｍｏｌにした他は製造
例４と同様に反応を行なった。以降、本製造例で得られ
た重合体をイソブチレン系重合体６と記す。
りにイソブチレン系重合体２を１００．０ｇ、ｎ−ヘプ
タン量を１００ｍＬ、ジメトキシメチルシラン量を３．
０２ｇ、Ｐｔ〔｛（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｍｅ2 Ｓｉ｝2 Ｏ〕
2 触媒溶液量を１．２ｘ１０-2ｍｍｏｌにした他は製造
例４と同様に反応を行なった。以降、本製造例で得られ
た重合体をイソブチレン系重合体６と記す。
【００６９】製造例７：イソブチレン系重合体１の代わ
りにイソブチレン系重合体２を１８０．０ｇ、ｎ−ヘキ
サン量を１８０．０ｇ、ジメチルクロロシラン量を２
０．５ｇ、Ｐｔ〔｛（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｍｅ2 Ｓｉ｝
2 Ｏ〕2 触媒溶液量を４．３ｘ１０-2ｍｍｏｌ、メタノ
ール量を２．６３ｍＬ、オルトギ酸メチル量を７．１０
ｍＬにした他は製造例５と同様に反応を行なった。以
降、本製造例で得られた重合体をイソブチレン系重合体
７と記す。
りにイソブチレン系重合体２を１８０．０ｇ、ｎ−ヘキ
サン量を１８０．０ｇ、ジメチルクロロシラン量を２
０．５ｇ、Ｐｔ〔｛（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｍｅ2 Ｓｉ｝
2 Ｏ〕2 触媒溶液量を４．３ｘ１０-2ｍｍｏｌ、メタノ
ール量を２．６３ｍＬ、オルトギ酸メチル量を７．１０
ｍＬにした他は製造例５と同様に反応を行なった。以
降、本製造例で得られた重合体をイソブチレン系重合体
７と記す。
【００７０】製造例８：イソブチレン系重合体１の代わ
りにイソブチレン系重合体３を１００．０ｇ、ｎ−ヘプ
タン量を１００ｍＬ、ジメトキシメチルシラン量を１．
５３ｇ、Ｐｔ〔｛（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｍｅ2 Ｓｉ｝2 Ｏ〕
2 触媒溶液量を１．２ｘ１０-2ｍｍｏｌにした他は製造
例４と同様に反応を行なった。以降、本製造例で得られ
た重合体をイソブチレン系重合体８と記す。
りにイソブチレン系重合体３を１００．０ｇ、ｎ−ヘプ
タン量を１００ｍＬ、ジメトキシメチルシラン量を１．
５３ｇ、Ｐｔ〔｛（ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｍｅ2 Ｓｉ｝2 Ｏ〕
2 触媒溶液量を１．２ｘ１０-2ｍｍｏｌにした他は製造
例４と同様に反応を行なった。以降、本製造例で得られ
た重合体をイソブチレン系重合体８と記す。
【００７１】実施例１：成分（Ａ）としてイソブチレン
系重合体４を７０部、成分（Ｂ）としてイソブチレン系
重合体５を３０部、水１部、ヘキサン２５部、別に調製
しておいたオクチル酸スズ３部、ラウリルアミン０．７
５部からなるシラノール縮合触媒を添加し、十分に混練
した。該組成物を厚さ約２ｍｍの型枠に流し込み、減圧
乾燥機中で室温で１時間脱泡した。その後、室温で４日
間、さらに５０℃で４日間養生して硬化物を得た。該硬
化物のシートからＪＩＳＫ６３０１に準拠した３号ダン
ベルを打ち抜き、引っ張り速度２００ｍｍ／分の引張試
験に供した。
系重合体４を７０部、成分（Ｂ）としてイソブチレン系
重合体５を３０部、水１部、ヘキサン２５部、別に調製
しておいたオクチル酸スズ３部、ラウリルアミン０．７
５部からなるシラノール縮合触媒を添加し、十分に混練
した。該組成物を厚さ約２ｍｍの型枠に流し込み、減圧
乾燥機中で室温で１時間脱泡した。その後、室温で４日
間、さらに５０℃で４日間養生して硬化物を得た。該硬
化物のシートからＪＩＳＫ６３０１に準拠した３号ダン
ベルを打ち抜き、引っ張り速度２００ｍｍ／分の引張試
験に供した。
【００７２】実施例２〜６：イソブチレン系重合体４の
量を５０部、３３．４部、２５部、２０部、１２．５部
とし、イソブチレン系重合体５の量を５０部、６６．６
部、７５部、８０部、８７．５部とした他は実施例１と
同様に硬化物を作製し、物性を測定した。
量を５０部、３３．４部、２５部、２０部、１２．５部
とし、イソブチレン系重合体５の量を５０部、６６．６
部、７５部、８０部、８７．５部とした他は実施例１と
同様に硬化物を作製し、物性を測定した。
【００７３】参考例１：イソブチレン系重合体４の量を
１００部とし、イソブチレン系重合体５の量を０部とし
た他は実施例１と同様に硬化物を作製し、物性を測定し
た。以上実施例１〜６及び参考例１で得られた分析結果
を第１表及び図１に示す。
１００部とし、イソブチレン系重合体５の量を０部とし
た他は実施例１と同様に硬化物を作製し、物性を測定し
た。以上実施例１〜６及び参考例１で得られた分析結果
を第１表及び図１に示す。
【００７４】
【表１】
【００７５】表中、Ｍ３０，Ｍ５０およびＭ１００は、
それぞれ３０％，５０％および１００％伸びにおける応
力を表し、ＴＢは破断強度を表し、ＥＢは破断時の伸び
を表わす。また、図１においてＰ２は（Ａ）の成分
（部）を表し、Ｐ１は（Ｂ）の成分（部）を表わす。
それぞれ３０％，５０％および１００％伸びにおける応
力を表し、ＴＢは破断強度を表し、ＥＢは破断時の伸び
を表わす。また、図１においてＰ２は（Ａ）の成分
（部）を表し、Ｐ１は（Ｂ）の成分（部）を表わす。
【００７６】実施例７：イソブチレン系重合体４の代わ
りにイソブチレン系重合体６を９０部、イソブチレン系
重合体５の代わりにイソブチレン系重合体７を１０部と
した他は実施例１と同様に硬化物を作製し、物性を測定
した。 実施例８〜１１：イソブチレン系重合体６の量を７０
部、５０部、３３．４部、２０部とし、イソブチレン系
重合体７の量を３０部、５０部、６６．６部、８０部と
した他は実施例７と同様に硬化物を作製し、物性を測定
した。
りにイソブチレン系重合体６を９０部、イソブチレン系
重合体５の代わりにイソブチレン系重合体７を１０部と
した他は実施例１と同様に硬化物を作製し、物性を測定
した。 実施例８〜１１：イソブチレン系重合体６の量を７０
部、５０部、３３．４部、２０部とし、イソブチレン系
重合体７の量を３０部、５０部、６６．６部、８０部と
した他は実施例７と同様に硬化物を作製し、物性を測定
した。
【００７７】参考例２：イソブチレン系重合体６の量を
１００部とし、イソブチレン系重合体７の量を０部とし
た他は実施例６と同様に硬化物を作製し、物性を測定し
た。以上実施例８〜１１及び参考例２で得られた分析結
果を第２表及び図２に示す。なお、表および図中の記号
の意味は、第１表及び図１における記号の意味と同じで
ある。
１００部とし、イソブチレン系重合体７の量を０部とし
た他は実施例６と同様に硬化物を作製し、物性を測定し
た。以上実施例８〜１１及び参考例２で得られた分析結
果を第２表及び図２に示す。なお、表および図中の記号
の意味は、第１表及び図１における記号の意味と同じで
ある。
【００７８】
【表２】
【００７９】参考例３：イソブチレン系重合体４及び５
の代わりにイソブチレン系重合体８を１００部とした他
は実施例１と同様に硬化物を作製し、物性を測定した。
得られた分析結果を第３表に示す。表中の記号の意味
は、第１表における記号の意味と同じである。
の代わりにイソブチレン系重合体８を１００部とした他
は実施例１と同様に硬化物を作製し、物性を測定した。
得られた分析結果を第３表に示す。表中の記号の意味
は、第１表における記号の意味と同じである。
【００８０】
【表３】
【００８１】
【本発明の効果】本発明は、イソブチレン系重合体末端
に反応性ケイ素基を導入したものを主成分とする硬化性
組成物において、末端に多官能性の反応性ケイ素基を持
つイソブチレン系重合体と末端に一官能性の反応性ケイ
素基を持つイソブチレン系重合体を任意の割合で混合す
ることにより、鎖の構造及び分子量を変えることなく、
その硬化物物性を制御することができる。
に反応性ケイ素基を導入したものを主成分とする硬化性
組成物において、末端に多官能性の反応性ケイ素基を持
つイソブチレン系重合体と末端に一官能性の反応性ケイ
素基を持つイソブチレン系重合体を任意の割合で混合す
ることにより、鎖の構造及び分子量を変えることなく、
その硬化物物性を制御することができる。
【００８２】その結果、主鎖が低分子量の場合でも高伸
び化することができ、イソブチレン系重合体においてし
ばしば問題となる高粘度問題を解決することができる。
本発明のイソブチレン系重合体は炭素−炭素不飽和基を
重合に用いたり他の官能基成分を付加させるなどしてゴ
ム状弾性体としうる。接着剤、粘着剤、塗料、コーティ
ング材、シーリング材、電気電子用封止材、制震材料、
医療用弾性材等に有用である。
び化することができ、イソブチレン系重合体においてし
ばしば問題となる高粘度問題を解決することができる。
本発明のイソブチレン系重合体は炭素−炭素不飽和基を
重合に用いたり他の官能基成分を付加させるなどしてゴ
ム状弾性体としうる。接着剤、粘着剤、塗料、コーティ
ング材、シーリング材、電気電子用封止材、制震材料、
医療用弾性材等に有用である。
【図１】本発明の実施例１〜６及び参考例１における成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の比とＥＢ（％）の関係を示す図
である。
分（Ａ）と成分（Ｂ）の比とＥＢ（％）の関係を示す図
である。
【図２】本発明の実施例７〜１１及び参考例２における
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比とＥＢ（％）の関係を示す
図である。
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比とＥＢ（％）の関係を示す
図である。
Claims (8)
- 【請求項１】 下記の成分（Ａ）及び（Ｂ）を必須成分
として含有含む硬化性組成物；成分（Ａ）は、式
（１）： 【化１】 ｛式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０
のアラルキル基又はＲ3 Ｒ4 Ｒ5 ＳｉＯ−で表されるト
リオルガノシロキシ基（Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は同一又は
異なって炭素数１〜２０の１価炭化水素基を表す）を表
し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、Ｘが２個以上
結合するときは同一又は異なっていてもよく、ａは０，
１，２又は３の整数を表し、ｂは０，１又は２の整数を
表し、ｎは０又は１〜１８の整数を表し、ａ＋ｎｂ≧２
である。｝で表される反応性ケイ素基を、少なくとも一
つ分子末端に有するイソブチレン系重合体。成分（Ｂ）
は、式（２）： 【化２】 ｛式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ炭素数１〜２０のアル
キル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０
のアラルキル基又はＲ3 Ｒ4 Ｒ5 ＳｉＯ−で表されるト
リオルガノシロキシ基（Ｒ3 、Ｒ4 及びＲ5 は同一又は
異なって炭素数１〜２０の１価炭化水素基を表す）を表
し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、ｃは０または
１の整数を表し、ｄは０または１の整数を表し、ｎは０
又は１〜１８の整数を表し、ｃ＋ｎｄ＝１である。｝で
表される反応性ケイ素基を、少なくとも一つ分子末端に
有するイソブチレン系重合体。 - 【請求項２】 式（１）及び式（２）中のＸが水素原
子、水酸基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシ
メート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メル
カプト基又はアルケニルオキシ基であり、Ｘが２個以上
のとき、それらは同じであってもよく、異なっていても
よい請求項１記載の硬化性組成物。 - 【請求項３】 式（１）及び式（２）中のＸがアルコキ
シ基である請求項１記載の硬化性組成物。 - 【請求項４】 成分（Ｂ）が、式（３）： 【化３】 （式中、Ｒ2 は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６
〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基
を表し、Ｘがアルコキシ基である。）で表される反応性
ケイ素基を、少なくとも一つ分子末端に有するイソブチ
レン系重合体である請求項１記載の硬化性組成物。 - 【請求項５】 式（３）中のＲ2 がメチル基、Ｘがメト
キシ基である請求項４記載の硬化性組成物。 - 【請求項６】 成分（Ａ）が、式（４）： 【化４】 （式中、Ｒ2 は炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６
〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基
を表し、Ｘがアルコキシ基であり、ａは２又は３の整数
を表す。）で表される反応性ケイ素基を、少なくとも一
つ分子末端に有するイソブチレン系重合体である請求項
１，４または５記載の硬化性組成物。 - 【請求項７】 式（４）中のＲ2 がメチル基、Ｘがメト
キシ基である請求項６記載の硬化性組成物。 - 【請求項８】 （Ａ）成分及び（Ｂ）成分の数平均分子
量が１，０００〜４０，０００で、単量体組成比で９０
モル％以上のイソブチレン単位を含有する請求項１〜７
のいづれか１項に記載の硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33357494A JP3429091B2 (ja) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | イソブチレン系重合体を含む硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33357494A JP3429091B2 (ja) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | イソブチレン系重合体を含む硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08165389A true JPH08165389A (ja) | 1996-06-25 |
| JP3429091B2 JP3429091B2 (ja) | 2003-07-22 |
Family
ID=18267572
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33357494A Expired - Fee Related JP3429091B2 (ja) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | イソブチレン系重合体を含む硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3429091B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001083629A1 (fr) * | 2000-04-28 | 2001-11-08 | Kaneka Corporation | Procede de collage d'une partie a coller |
| WO2003085024A1 (fr) * | 2002-04-08 | 2003-10-16 | Kaneka Corporation | Polymeres organiques presentant a leurs extremites des groupes de silicium contenant un groupe epoxy et/ou oxetanyl, et procede de production de ces polymeres |
| US7022800B2 (en) | 2000-01-06 | 2006-04-04 | Dow Corning S.A. | Organosiloxane compositions |
| WO2011030833A1 (ja) * | 2009-09-09 | 2011-03-17 | 株式会社ブリヂストン | 変性剤、該変性剤を用いた変性共役ジエン系重合体の製造方法及びその変性共役ジエン系重合体 |
| US20150031806A1 (en) * | 2013-07-24 | 2015-01-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable compositions with enhanced elongation and tear strentgh properties |
-
1994
- 1994-12-16 JP JP33357494A patent/JP3429091B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7022800B2 (en) | 2000-01-06 | 2006-04-04 | Dow Corning S.A. | Organosiloxane compositions |
| WO2001083629A1 (fr) * | 2000-04-28 | 2001-11-08 | Kaneka Corporation | Procede de collage d'une partie a coller |
| US7182833B2 (en) | 2000-04-28 | 2007-02-27 | Kaneka Corporation | Method of bonding adherend |
| WO2003085024A1 (fr) * | 2002-04-08 | 2003-10-16 | Kaneka Corporation | Polymeres organiques presentant a leurs extremites des groupes de silicium contenant un groupe epoxy et/ou oxetanyl, et procede de production de ces polymeres |
| US7067605B2 (en) | 2002-04-08 | 2006-06-27 | Kaneka Corporation | Organic polymer having epoxy-and/or oxetanyl-containing silicon group at the end and process for producing the same |
| WO2011030833A1 (ja) * | 2009-09-09 | 2011-03-17 | 株式会社ブリヂストン | 変性剤、該変性剤を用いた変性共役ジエン系重合体の製造方法及びその変性共役ジエン系重合体 |
| CN102549020A (zh) * | 2009-09-09 | 2012-07-04 | 株式会社普利司通 | 改性剂、使用该改性剂的改性共轭二烯类聚合物的制造方法以及该改性共轭二烯类聚合物 |
| JPWO2011030833A1 (ja) * | 2009-09-09 | 2013-02-07 | 株式会社ブリヂストン | 変性剤、該変性剤を用いた変性共役ジエン系重合体の製造方法及びその変性共役ジエン系重合体 |
| JP5952560B2 (ja) * | 2009-09-09 | 2016-07-13 | 株式会社ブリヂストン | 変性剤、該変性剤を用いた変性共役ジエン系重合体の製造方法及びその変性共役ジエン系重合体 |
| US9394321B2 (en) | 2009-09-09 | 2016-07-19 | Bridgestone Corporation | Modifying agent, method for producing modified conjugated diene polymer using modifying agent, and modified conjugated diene polymer |
| US20150031806A1 (en) * | 2013-07-24 | 2015-01-29 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable compositions with enhanced elongation and tear strentgh properties |
| US9156981B2 (en) * | 2013-07-24 | 2015-10-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable compositions with enhanced elongation and tear strength properties |
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|---|---|
| JP3429091B2 (ja) | 2003-07-22 |
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