JPH08165315A - Ultraviolet-curing resin composition for fresnel lens and transmission screen - Google Patents
Ultraviolet-curing resin composition for fresnel lens and transmission screenInfo
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- JPH08165315A JPH08165315A JP6333447A JP33344794A JPH08165315A JP H08165315 A JPH08165315 A JP H08165315A JP 6333447 A JP6333447 A JP 6333447A JP 33344794 A JP33344794 A JP 33344794A JP H08165315 A JPH08165315 A JP H08165315A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、フレネルレンズなどの
光学部品の製造に適した紫外線硬化性樹脂組成物に関す
る。さらに詳しくは、メチルメタクリレート重合物また
はメチルメタクリレートと他の（メタ）アクリレートと
の共重合物（以下、「メチルメタクリレート系（共）重
合物」という。）を主成分とする基板との密着性に優れ
た紫外線硬化性樹脂組成物、および該紫外線硬化性樹脂
組成物からなるフレネルレンズが設けられているフレネ
ルレンズシートを有する透過型スクリーンに関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an ultraviolet curable resin composition suitable for producing optical parts such as Fresnel lenses. More specifically, the adhesiveness to a substrate containing a methyl methacrylate polymer or a copolymer of methyl methacrylate and another (meth) acrylate (hereinafter referred to as "methyl methacrylate (co) polymer") as a main component The present invention relates to an excellent ultraviolet curable resin composition and a transmission screen having a Fresnel lens sheet provided with a Fresnel lens made of the ultraviolet curable resin composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】フレネルレンズなどの光学部品の製造に
用いる紫外線硬化樹脂において、ウレタン（メタ）アク
リレート、エポキシ（メタ）アクリレートなどのオリゴ
マーと、感光性のモノマーからなる組成物が知られてい
る（特開平３−１５７４１２号公報、特開平４−６８０
１０号公報など）。2. Description of the Related Art A composition comprising an oligomer such as urethane (meth) acrylate or epoxy (meth) acrylate and a photosensitive monomer is known as an ultraviolet curable resin used for manufacturing an optical component such as a Fresnel lens ( JP-A-3-157512, JP-A-4-680
No. 10, etc.).
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記公報記載
の組成物ではメチルメタクリレート系（共）重合物を主
成分とする基板との密着性が悪く、密着性を上げるため
にプライマーを使用する必要があった。また、フレネル
レンズに用いる場合に求められる屈折率が１．５５を超
えるのは困難であった。However, the composition described in the above publication has poor adhesion to a substrate containing a methyl methacrylate (co) polymer as a main component, and it is necessary to use a primer to improve the adhesion. was there. Further, it was difficult for the refractive index required when used for a Fresnel lens to exceed 1.55.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、メチルメ
タクリレート系（共）重合物を主成分とする基板との密
着性、光学特性および硬化物物性に優れ、フレネルレン
ズなどの光学部品の成型が容易であり、屈折率の高い紫
外線硬化性樹脂組成物について鋭意検討した結果、屈折
率と分子量を規定したポリマーに（メタ）アクリレート
系のモノマーを配合することにより上記性能を満足する
ことを見いだし、本発明に到達した。すなわち本発明
は、メチルメタクリレート重合物またはメチルメタクリ
レートと他の（メタ）アクリレートとの共重合物を主成
分とする基板上にフレネルレンズを形成させるための紫
外線硬化性樹脂組成物において、該紫外線硬化性樹脂と
して下記（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分として含有すること
を特徴とする組成物 （Ａ）：臭素原子を有する（メタ）アクリル系モノマー （Ｂ）：８０〜２００の分子量を有し、かつ常圧での沸
点が１５０℃を越えるモノ−またはジ（メタ）アクリレ
ートモノマー （Ｃ）：２５℃におけるＤ線の屈折率が１．５以上、数
平均分子量が５０００以上のポリエステル樹脂 （Ｄ）：光重合開始剤；および該組成物を硬化させた樹
脂からなるフレネルレンズが設けられているフレネルレ
ンズシートを有することを特徴とする透過型スクリーン
である。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have excellent adhesion to a substrate containing a methyl methacrylate (co) polymer as a main component, excellent optical properties and physical properties of a cured product, and are excellent in optical components such as Fresnel lenses. As a result of extensive studies on an ultraviolet-curable resin composition which is easy to mold and has a high refractive index, it has been found that the above performance can be satisfied by adding a (meth) acrylate-based monomer to a polymer having a specified refractive index and molecular weight. Found and arrived at the present invention. That is, the present invention provides an ultraviolet curable resin composition for forming a Fresnel lens on a substrate containing a methyl methacrylate polymer or a copolymer of methyl methacrylate and another (meth) acrylate as a main component. (A): (meth) acrylic monomer having a bromine atom (B): having a molecular weight of 80 to 200 And a mono- or di (meth) acrylate monomer (C) having a boiling point at atmospheric pressure of more than 150 ° C .: a polyester resin having a D-line refractive index of 1.5 or more at 25 ° C. and a number average molecular weight of 5000 or more (D ): A photopolymerization initiator; and a Fresnel lens sheet provided with a Fresnel lens made of a resin obtained by curing the composition. Is a transmissive screen.
【０００５】本発明において用いる（Ａ）としては、
２，４，６−トリブロモフェノキシエチル（メタ）アク
リレート、２，４，６−トリブロモフェニル（メタ）ア
クリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ（メタ）
アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡエチレン
オキサイド２モル付加物ジ（メタ）アクリレート等が挙
げられる。The (A) used in the present invention is
2,4,6-Tribromophenoxyethyl (meth) acrylate, 2,4,6-tribromophenyl (meth) acrylate, tetrabromobisphenol A di (meth) acrylate
Acrylate, tetrabromobisphenol A ethylene oxide 2 mol addition product di (meth) acrylate, etc. are mentioned.
【０００６】本発明において用いる（Ｂ）としては、モ
ノ（メタ）アクリレートおよびポリ（メタ）アクリレー
トが挙げられる。モノ（メタ）アクリレートの具体例と
しては、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アク
リレート、テトラヒドルフルフリル（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエ
チル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）ア
クリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。ポリ
（メタ）アクリレートとしては、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジアクリ
レート等が挙げられる。Examples of (B) used in the present invention include mono (meth) acrylate and poly (meth) acrylate. Specific examples of mono (meth) acrylate include phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, tetrahidolfurfuryl (meth) acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, butoxyethyl (meth) acrylate, glycidyl. Examples thereof include (meth) acrylate and hydroxyethyl (meth) acrylate. Examples of the poly (meth) acrylate include ethylene glycol di (meth) acrylate and propylene glycol diacrylate.
【０００７】これらのうちで好ましいものは、分子量が
８０〜２００で、かつ常圧での沸点が１５０℃を超える
ものであり、特に好ましいものは、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、テトラヒドルフルフリル（メ
タ）アクリレートおよびこれらの混合物である。（Ｂ）
の分子量が２００を越えるとメチルメタクリレート系
（共）重合物からなる基板への密着性が悪くなる。ま
た、（Ｂ）の沸点が１５０℃以下のものは、揮発性が高
いために性能の安定した目的物を製造できない。Of these, preferred are those having a molecular weight of 80 to 200 and a boiling point at atmospheric pressure of higher than 150 ° C., and particularly preferred are ethylene glycol di (meth) acrylate and tetrahidolful. Furyl (meth) acrylate and mixtures thereof. (B)
If its molecular weight exceeds 200, the adhesion to a substrate made of a methyl methacrylate (co) polymer deteriorates. Further, if the boiling point of (B) is 150 ° C. or lower, the target product having stable performance cannot be manufactured because of high volatility.
【０００８】本発明において（Ａ）および（Ｂ）と共に
他の（メタ）アクリレートモノマーを併用することがで
きる。In the present invention, other (meth) acrylate monomers can be used in combination with (A) and (B).
【０００９】該他の（メタ）アクリレートモノマーの具
体例としては、ノニルフェノキシジエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ドデシルフェノキシジエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、ジエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ
（メタ）アクリレート、ビスフェノール類（ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦなど）、およびこれらのアル
キレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパンのジ−およびトリ（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトールのトリ−およびテトラ
（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのトリ
−、、テトラ−、ペンタ−、およびヘキサ（メタ）アク
リレート等が挙げられる。Specific examples of the other (meth) acrylate monomers include nonylphenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, dodecylphenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate. Acrylates, neopentyl glycol di (meth) acrylates, bisphenols (bisphenol A, bisphenol F, etc.), and di (meth) acrylates of these alkylene oxide adducts, di- and tri (meth) acrylates of trimethylolpropane, penta Examples include erythritol tri- and tetra (meth) acrylates, dipentaerythritol tri-, tetra-, penta-, and hexa (meth) acrylates. .
【００１０】本発明において、（Ｃ）は、２５℃におけ
るＤ線の屈折率が１．５以上、数平均分子量が５０００
以上のポリエステル樹脂である。In the present invention, (C) has a D-line refractive index of 1.5 or more at 25 ° C. and a number average molecular weight of 5000.
The above polyester resin.
【００１１】該（Ｃ）としては、ビスフェノールＡにア
ルキレンオキサイドを２〜２０モル付加したジオールと
ジカルボン酸および／または、その無水物との反応から
得られるポリエステルが挙げられる。Examples of the (C) include polyesters obtained by reacting a diol obtained by adding 2 to 20 mol of alkylene oxide to bisphenol A, a dicarboxylic acid and / or an anhydride thereof.
【００１２】上記、アルキレンオキサイドとしては、エ
チレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオ
キサイドおよびこれらの混合物が挙げられる。Examples of the above-mentioned alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and mixtures thereof.
【００１３】上記、ジカルボン酸および、その無水物と
しては、コハク酸およびその無水物、アジピン酸および
その無水物、マレイン酸およびその無水物、フマル酸、
フタル酸およびその無水物、イソフタル酸、テレフタル
酸およびこれらの２種以上の混合物などが挙げられる。As the above-mentioned dicarboxylic acid and its anhydride, succinic acid and its anhydride, adipic acid and its anhydride, maleic acid and its anhydride, fumaric acid,
Examples thereof include phthalic acid and its anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid and a mixture of two or more thereof.
【００１４】上記ポリエステル（Ｃ）は、無触媒下また
は、酸、アルカリもしくは金属系の触媒を用いて、通常
のポリエステル製造条件で製造することができる。The above-mentioned polyester (C) can be produced under the usual conditions for producing polyester without using a catalyst or using an acid, alkali or metal catalyst.
【００１５】（Ｃ）の数平均分子量は５，０００以上で
ある。（Ｃ）の数平均分子量が５，０００未満では、組
成物を紫外線硬化した後も粘着性が残り、好ましくな
い。The number average molecular weight of (C) is 5,000 or more. When the number average molecular weight of (C) is less than 5,000, tackiness remains after the composition is UV-cured, which is not preferable.
【００１６】本発明の組成物において、（Ｂ）は、メチ
ルメタクリレート系（共）重合物を主成分とする基板へ
の密着性を良くするための成分であり、（Ｃ）は作業性
に適した粘度を付与するための成分である。In the composition of the present invention, (B) is a component for improving adhesion to a substrate containing a methyl methacrylate (co) polymer as a main component, and (C) is suitable for workability. It is a component for imparting high viscosity.
【００１７】本発明の組成物において、（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｃ）の重量比は、通常（１０〜４０）：（２
０〜８０）：（１０〜６０）、好ましくは（１５〜３
５）：（３０〜６０）：（１５〜４０）である。（Ａ）
の比率が１０未満では十分な屈折率が得られず、４０を
超えるとモノマーの結晶が析出しやすい。（Ｂ）の比率
が２０未満ではメチルメタクリレート系（共）重合物を
主成分とする基板への密着性が悪く、８０％を超えると
系の粘度が低くなりすぎて作業性が低下する。（Ｃ）の
比率が１０未満では所望の粘度にすることができず、６
０を超えると粘度が高くなりすぎて注型作業性が低下す
る。In the composition of the present invention, (A):
The weight ratio of (B) :( C) is usually (10-40) :( 2
0-80): (10-60), preferably (15-3)
5): (30-60): (15-40). (A)
If the ratio is less than 10, a sufficient refractive index cannot be obtained, and if it exceeds 40, monomer crystals tend to precipitate. When the ratio of (B) is less than 20, the adhesion to the substrate containing a methyl methacrylate (co) polymer as a main component is poor, and when it exceeds 80%, the viscosity of the system becomes too low and the workability deteriorates. If the ratio of (C) is less than 10, the desired viscosity cannot be obtained, and 6
If it exceeds 0, the viscosity becomes too high and the casting workability is deteriorated.
【００１８】本発明において用いる光重合開始剤（Ｄ）
としては、たとえば、ベンゾインアルキルエーテル、ベ
ンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン、ベンゾフェノン、メチル
ベンゾイルフォーメート、イソプロピルチオキサントン
およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。Photopolymerization initiator (D) used in the present invention
As, for example, benzoin alkyl ether, benzyl dimethyl ketal, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-
Phenylpropan-1-one, benzophenone, methylbenzoyl formate, isopropylthioxanthone and mixtures of two or more thereof.
【００１９】（Ｄ）の量は、（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）の合計重量に対して通常０．１〜１０重量％、好
ましくは０．５〜６重量％である。The amount of (D) is usually 0.1 to 10% by weight, preferably 0.5 to 6% by weight, based on the total weight of (A), (B) and (C).
【００２０】なお、必要により本発明の組成物に熱重合
禁止剤、消泡剤、レベリング剤、カップリング剤などの
公知の添加剤を添加することができる。If desired, known additives such as a thermal polymerization inhibitor, a defoaming agent, a leveling agent and a coupling agent can be added to the composition of the present invention.
【００２１】本発明の組成物は、紫外線を照射すること
により硬化させることができる。紫外線照射装置は特に
限定はなく、公知のものが利用できる。The composition of the present invention can be cured by irradiation with ultraviolet rays. The ultraviolet irradiation device is not particularly limited, and a known device can be used.
【００２２】本発明においてメチルメタクリレート系
（共）重合物を主成分とする基板は、メチルメタクリレ
ートの単独重合物またはメチルメタクリレートと他のア
ルキル（メタ）アクリレート（アルキルの炭素数１〜１
８）との共重合物を主成分とするものである。該（共）
重合物中のメチルメタクリレート単位の含有量は通常７
０〜１００重量％である。メチルメタクリレート単位の
含有量が７０重量％未満だと、本発明の組成物から得た
硬化物との密着性が悪くなり好ましくない。In the present invention, the substrate containing a methyl methacrylate-based (co) polymer as a main component is a homopolymer of methyl methacrylate or methyl methacrylate and other alkyl (meth) acrylates (alkyl having 1 to 1 carbon atoms).
The main component is a copolymer with 8). The (co)
The content of methyl methacrylate unit in the polymer is usually 7
It is 0 to 100% by weight. When the content of the methyl methacrylate unit is less than 70% by weight, the adhesiveness with the cured product obtained from the composition of the present invention is deteriorated, which is not preferable.
【００２３】本発明におけるフレネルレンズシートを構
成する基板としては、上記（共）重合物を射出成形、押
し出し成形、注型成形など公知の方法で厚さ０．５〜５
ｍｍの板状に成形したものを用いる。The substrate constituting the Fresnel lens sheet in the present invention has a thickness of 0.5 to 5 by a known method such as injection molding, extrusion molding or cast molding of the (co) polymer.
A plate having a size of mm is used.
【００２４】フレネルレンズシートの製造は、本発明の
組成物を、フレネルレンズ用成形型に塗工し、基板を上
記塗工した樹脂の上から空気が入らないように加圧積層
し、紫外線を照射して紫外線硬化性樹脂を硬化させた後
にシートを金型から剥離する方法で行われる。The Fresnel lens sheet is produced by applying the composition of the present invention to a Fresnel lens forming die, laminating the substrate on the above-mentioned resin under pressure so that air does not enter, and exposing it to ultraviolet rays. It is carried out by a method of peeling the sheet from the mold after irradiation to cure the ultraviolet curable resin.
【００２５】[0025]
【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。実施例中の
「部」は重量部を示す。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. "Parts" in the examples indicate parts by weight.
【００２６】実施例１ エチレングリコールジメタクリレート ２２部 ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物と 無水マレイン酸からのポリエステル樹脂 （数平均分子量：６，０００） ２５部 ビスフェノールＡエチレンオキサイド４モル付加物の ジアクリレート ２５部 ２，４，６−トリブロモフェノキシエチルアクリレート ２５部 １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ３部 これらを配合、均一溶解して２５℃での粘度が、４，４
００ｃｐｓの本発明の組成物を得た。Example 1 Ethylene glycol dimethacrylate 22 parts Polyester resin from 2 mole adduct of bisphenol A propylene oxide and maleic anhydride (number average molecular weight: 6,000) 25 parts Diacrylate of 4 mole adduct of bisphenol A ethylene oxide 25 parts 2,4,6-tribromophenoxyethyl acrylate 25 parts 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 3 parts These were blended and uniformly dissolved to obtain a viscosity of 4,4 at 25 ° C.
A composition of the invention of 00 cps was obtained.
【００２７】実施例２ エチレングリコールジメタクリレート １５部 テトラヒドロフルフリルメタクリレート １５部 ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物と 無水マレイン酸からのポリエステル樹脂 （数平均分子量：６，０００） ２５部 ２，４，６−トリブロモフェノキシエチルアクリレート ２５部 ビスフェノールＡエチレンオキサイド４モル付加物の ジアクリレート １７部 メチルベンゾイルフォーメート ３部 これらを配合、均一溶解して２５℃での粘度が、３，４
００ｃｐｓの本発明の組成物を得た。Example 2 Ethylene glycol dimethacrylate 15 parts Tetrahydrofurfuryl methacrylate 15 parts Polyester resin from bisphenol A propylene oxide 2 mol adduct and maleic anhydride (number average molecular weight: 6,000) 25 parts 2,4,6 -Tribromophenoxyethyl acrylate 25 parts Diacrylate of bisphenol A ethylene oxide 4 mol adduct 17 parts Methyl benzoyl formate 3 parts These are blended and uniformly dissolved to give a viscosity at 25 ° C of 3,4.
A composition of the invention of 00 cps was obtained.
【００２８】実施例３ エチレングリコールジメタクリレート １５部 テトラヒドロフルフリルメタクリレート １５部 ビスフェノールＡエチレンオキサイド４モル付加物と 無水フタル酸からのポリエステル樹脂 （数平均分子量：１６，０００） ２５部 ビスフェノールＡエチレンオキサイド４モル付加物の ジアクリレート １５部 テトラブロモビスフェノールＡエチレンオキサイド ２モル付加物のジアクリレート ２７部 メチルベンゾイルフォーメート ３部 これらを配合、均一溶解して２５℃での粘度が、４，８
００ｃｐｓの本発明の組成物を得た。Example 3 Ethylene glycol dimethacrylate 15 parts Tetrahydrofurfuryl methacrylate 15 parts Bisphenol A ethylene oxide 4 mol Adduct and polyester resin from phthalic anhydride (number average molecular weight: 16,000) 25 parts Bisphenol A ethylene oxide 4 Mol adduct diacrylate 15 parts Tetrabromobisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct diacrylate 27 parts Methyl benzoyl formate 3 parts These are blended and uniformly dissolved to give a viscosity at 25 ° C. of 4,8.
A composition of the invention of 00 cps was obtained.
【００２９】実施例４ エチレングリコールジメタクリレート ２２部 ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物と 無水マレイン酸からのポリエステル樹脂 （数平均分子量：６，０００） ２５部 テトラブロモビスフェノールＡエチレンオキサイド ２モル付加物のジアクリレート ２５部 フェノキシエチルアクリレート ２５部 １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ３部 これらを配合、均一溶解して２５℃での粘度が、５，２
００ｃｐｓの本発明の組成物を得た。Example 4 Ethylene glycol dimethacrylate 22 parts Polyester resin from bisphenol A propylene oxide 2 mol adduct and maleic anhydride (number average molecular weight: 6,000) 25 parts Tetrabromobisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct Diacrylate 25 parts Phenoxyethyl acrylate 25 parts 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone 3 parts These are blended and uniformly dissolved to have a viscosity at 25 ° C. of 5,2.
A composition of the invention of 00 cps was obtained.
【００３０】実施例５ テトラヒドロフルフリルメタクリレート ２２部 ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物と 無水マレイン酸からのポリエステル樹脂 （数平均分子量：６，０００） ２５部 テトラブロモビスフェノールＡエチレンオキサイド ２モル付加物のジアクリレート ２５部 フェノキシエチルアクリレート ２５部 １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ３部 これらを配合、均一溶解して２５℃での粘度が、５，２
００ｃｐｓの本発明の組成物を得た。Example 5 Tetrahydrofurfuryl methacrylate 22 parts Polyester resin from bisphenol A propylene oxide 2 mol adduct and maleic anhydride (number average molecular weight: 6,000) 25 parts Tetrabromobisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct Diacrylate 25 parts Phenoxyethyl acrylate 25 parts 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone 3 parts These are blended and uniformly dissolved to have a viscosity at 25 ° C. of 5,2.
A composition of the invention of 00 cps was obtained.
【００３１】比較例１ ポリカプロラクトンジオール（分子量２０００）、イソフォロンジイソシアネ ートおよびヒドロキシエチルアクリレートからのウレタンアクリレート ５２部 ビスフェノールＡのエチレンオキサイド２モル付加物の ジアクリレート ２０部 ２，４，６−トリブロモフェノキシエチルアクリレート ２５部 １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ３部 これらを配合、均一溶解して２５℃での粘度が、２，０
００ｃｐｓの比較の組成物を得た。Comparative Example 1 Urethane acrylate from polycaprolactone diol (molecular weight 2000), isophorone diisocyanate and hydroxyethyl acrylate 52 parts Diacrylate of 2 mol adduct of bisphenol A with ethylene oxide 20 parts 2,4,6 -Tribromophenoxyethyl acrylate 25 parts 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 3 parts These were blended and uniformly dissolved to give a viscosity of 20 at 25 ° C.
A comparative composition of 00 cps was obtained.
【００３２】試験例１ ３０ｃｍ×３０ｃｍのフレネルレンズ用の型に、実施例
１〜４および比較例１で得られた組成物を厚さ０．２ｍ
ｍになるように塗布し、その上を厚さ１ｍｍのポリメチ
ルメタクリレート板で覆い、ポリメチルメタクリレート
面から紫外線を１，０００ｍＪ／ｃｍ2照射した後、型
から取り出し、フレネルレンズを作成した。このフレネ
ルレンズのポリメチルメタクリレート基板との密着性、
屈折率を表１に示す。Test Example 1 A composition for Fresnel lenses of 30 cm × 30 cm was filled with the compositions obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 to a thickness of 0.2 m.
The coating was applied so as to have a thickness of m, covered with a 1-mm-thick polymethylmethacrylate plate, irradiated with ultraviolet rays of 1,000 mJ / cm 2 from the polymethylmethacrylate surface, and then taken out from the mold to prepare a Fresnel lens. The adhesion of this Fresnel lens to the polymethylmethacrylate substrate,
The refractive index is shown in Table 1.
【００３３】[0033]
【表１】 ｜実施例１｜実施例２｜実施例３｜実施例４｜実施例５｜比較例 −−−−−＋−−−−＋−−−−＋−−−−＋−−−−＋−−−−＋−−−− 密着性 ｜ １００ ｜ １００ ｜ １００ ｜ １００ ｜ １００ ｜ ０ −−−−−＋−−−−＋−−−−＋−−−−＋−−−−＋−−−−＋−−−− 屈折率 ｜ 1.563 ｜ 1.559 ｜ 1.564 ｜ 1.566 ｜ 1.572 ｜ 1.543Table 1 | Example 1 | Example 2 | Example 3 | Example 4 | Example 5 | Comparative example ----- + ----- + ----- + ----- + --- −− + −−−− + −−−−− Adhesiveness | 100 | 100 100 | 100 | 100 | 100 | − + −−−− + −−−− Refractive index ｜ 1.563 ｜ 1.559 ｜ 1.564 ｜ 1.566 ｜ 1.572 ｜ 1.543
【００３４】（注１） 密着性；ナイフで１ｍｍ幅に碁盤目（１０×１０）を入
れ、セロテープを貼り付け９０度剥離。この時碁盤目に
付着したままの部分の数を表示する。樹脂層が剥がれな
ければ表示は、１００になる。 屈折率；アッベ屈折計による測定値（２５℃）(Note 1) Adhesiveness: A grid pattern (10 × 10) was put into a 1 mm width with a knife, cellophane tape was attached, and peeled at 90 degrees. At this time, the number of parts still attached to the grid is displayed. If the resin layer does not peel off, the display will be 100. Refractive index; value measured by Abbe refractometer (25 ° C)
【００３５】実施例６ 実施例１に示したフレネルレンズ用紫外線硬化性樹脂組
成物を、予めクロムメッキを施したフレネルレンズの金
型にデスペンサーを用いて塗工し、メチルメタクリレー
ト系共重合物からなるあつさ２ｍｍの基板（住友化学
製：スミペックスＨＴ）を、上記金型に充填した樹脂の
上から空気が入らないように加圧積層し、高圧水銀灯を
用いて紫外線を３０秒間照射して紫外線硬化性樹脂を硬
化させた後に金型を剥離しフレネルレンズシートを得
た。Example 6 The ultraviolet curable resin composition for a Fresnel lens shown in Example 1 was applied to a mold of a Fresnel lens preliminarily chromium-plated by using a dispenser, and a methyl methacrylate copolymer was obtained. A substrate with a thickness of 2 mm (Sumitomo Kagaku: Sumipex HT) consisting of the above is pressure-laminated so that air does not enter from above the resin filled in the mold, and ultraviolet rays are irradiated for 30 seconds using a high pressure mercury lamp. After curing the ultraviolet curable resin, the mold was peeled off to obtain a Fresnel lens sheet.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明のフレネルレンズ用紫外線硬化性
樹脂組成物は、従来のものに比べ、下記の効果を有す
る。 （１）メチルメタクリレート重合物またはメチルメタク
リレートと他の（メタ）アクリレートとの共重合物を主
成分とする基板との密着性に優れる。 （２）屈折率が高い。 （３）フレネルレンズなどの光学部品の成形が容易であ
る。 （４）硬化後の樹脂は、耐薬品性、強靱性、耐熱性およ
び耐冷性が優れている。 上記効果を奏することから本発明の組成物は、とくにフ
レネルレンズ用材料として極めて有用である。The ultraviolet-curable resin composition for Fresnel lenses of the present invention has the following effects as compared with the conventional ones. (1) Excellent adhesion to a substrate containing a methyl methacrylate polymer or a copolymer of methyl methacrylate and another (meth) acrylate as a main component. (2) High refractive index. (3) It is easy to mold an optical component such as a Fresnel lens. (4) The cured resin has excellent chemical resistance, toughness, heat resistance and cold resistance. The composition of the present invention is extremely useful especially as a material for a Fresnel lens because it exhibits the above effects.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山下 勉 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 (72)発明者 大久保 道晴 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Tsutomu Yamashita Tsutomu Yamashita 1-11 Hitotsubashi-honcho, Higashiyama-ku, Kyoto Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. Within the corporation
Claims (4)
ルメタクリレートと他の（メタ）アクリレートとの共重
合物を主成分とする基板上にフレネルレンズを形成させ
るための紫外線硬化性樹脂組成物において、該紫外線硬
化性樹脂として下記（Ａ）〜（Ｄ）を必須成分として含
有することを特徴とする組成物。 （Ａ）：臭素原子を有する（メタ）アクリル系モノマー （Ｂ）：８０〜２００の分子量を有し、かつ常圧での沸
点が１５０℃を越えるモノ−またはジ（メタ）アクリレ
ートモノマー （Ｃ）：２５℃におけるＤ線の屈折率が１．５以上、数
平均分子量が５０００以上のポリエステル樹脂 （Ｄ）：光重合開始剤1. An ultraviolet curable resin composition for forming a Fresnel lens on a substrate comprising a methyl methacrylate polymer or a copolymer of methyl methacrylate and another (meth) acrylate as a main component, said ultraviolet curing A composition comprising the following components (A) to (D) as essential components as an essential resin. (A): (meth) acrylic monomer having a bromine atom (B): a mono- or di (meth) acrylate monomer having a molecular weight of 80 to 200 and having a boiling point of more than 150 ° C. at normal pressure (C) : Polyester resin having a D-line refractive index of 1.5 or more at 25 ° C. and a number average molecular weight of 5,000 or more (D): photopolymerization initiator
タ）アクリレートおよび／またはテトラヒドロフルフリ
ル（メタ）アクリレートである請求項１記載の組成物。2. The composition according to claim 1, wherein (B) is ethylene glycol di (meth) acrylate and / or tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate.
（１０〜４０）：（２０〜８０）：（１０〜６０）であ
る請求項１または２記載の組成物。3. The composition according to claim 1, wherein the weight ratio of (A) :( B) :( C) is (10-40) :( 20-80) :( 10-60).
ルメタクリレートと他の（メタ）アクリレートとの共重
合物を主成分とする基板上に、請求項１〜３いずれか記
載の組成物を硬化させた樹脂からなるフレネルレンズが
設けられているフレネルレンズシートを有することを特
徴とする透過型スクリーン。4. A resin obtained by curing the composition according to any one of claims 1 to 3 on a substrate whose main component is a methyl methacrylate polymer or a copolymer of methyl methacrylate and another (meth) acrylate. A transmissive screen having a Fresnel lens sheet provided with the Fresnel lens.
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|---|---|---|---|
| JP33344794A JP3390098B2 (en) | 1994-12-14 | 1994-12-14 | UV curable resin composition for Fresnel lens and transmission screen |
Applications Claiming Priority (1)
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| Publication Number | Publication Date |
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| JPH08165315A true JPH08165315A (en) | 1996-06-25 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3390098B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5805358A (en) * | 1995-07-29 | 1998-09-08 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | UV-curable fresnel lens resin composition, fresnel lens, and back projection screen |
| JP2002264148A (en) * | 2001-03-07 | 2002-09-18 | Dainippon Printing Co Ltd | Raw sheet, lens sheet and projection screen |
| WO2011105473A1 (en) | 2010-02-26 | 2011-09-01 | 新日鐵化学株式会社 | Curable resin composition, cured article thereof, and optical material |
-
1994
- 1994-12-14 JP JP33344794A patent/JP3390098B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5805358A (en) * | 1995-07-29 | 1998-09-08 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | UV-curable fresnel lens resin composition, fresnel lens, and back projection screen |
| JP2002264148A (en) * | 2001-03-07 | 2002-09-18 | Dainippon Printing Co Ltd | Raw sheet, lens sheet and projection screen |
| WO2011105473A1 (en) | 2010-02-26 | 2011-09-01 | 新日鐵化学株式会社 | Curable resin composition, cured article thereof, and optical material |
| US8853291B2 (en) | 2010-02-26 | 2014-10-07 | Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. | Curable resin composition, cured article thereof, and optical material |
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