JP2004346225A - Active energy ray-hardenable resin composition for cast polymerization - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an active energy ray-hardenable resin composition for cast polymerization which is excellent in shape restorability, good in moldability, and in addition exhibits a high refractive index in particular. <P>SOLUTION: The active energy ray-hardenable composition for cast polymerization contains an epoxy (meth)acrylate (a), a difunctional (meth)acrylate (b), and a thermoplastic resin (c) having a glass transition temperature (Tg) of 20°C or lower. The above difunctional (meth)acrylate (b) contains a di(meth)acrylate (b1) having a Bisphenol-A skeleton with 1-5 moles of an appended alkylene oxide and a di(meth)acrylate (b2) having a Bisphenol-A skeleton with 8-20 moles of an appended alkylene oxide. <P>COPYRIGHT: (C)2005,JPO&NCIPI

Description

〔式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、ｍ１＋ｍ２は平均値で１〜５である。〕
で表される（メタ）アクリレート（ｂ１）及び下記一般式（２）
【化４】

〔式中、Ｒ３、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表し、ｎ１＋ｎ２は平均値で８〜２０である。〕
で表される（メタ）アクリレート（ｂ２）を含有することを特徴とする注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で用いるエポキシ（メタ）アクリレート（ａ）としては、例えば、二つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応で得られる二つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するエポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。その具体例としては、脂肪族エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、ビスフェノール型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、水素添加ビスフェノール型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、ノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、ナフタレン骨格エポキシ樹脂の（メタ）アクリレートなどや、これらの混合物が挙げられる。
【００１２】
前記エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）のなかでも、環状構造と二つ以上の（メタ）アクリロイル基とを有するエポキシ（メタ）アクリレートが、優れた機械強度を発現させ、高屈折率化が可能であることから好ましい。その具体例としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、一部ハロゲン置換されたビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、一部ハロゲン置換されたビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、及びそれらの混合物等が挙げられ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００１３】
本発明で用いる２官能（メタ）アクリレート（ｂ）としては、前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート（ｂ１）及び前記一般式（２）で表される（メタ）アクリレート（ｂ２）を含有し、更に必要に応じて他の２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）を含有してなるものが挙げられる。
【００１４】
次に、本発明で用いる２官能（メタ）アクリレート（ｂ）の内、前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート（ｂ１）としては、例えば、エチレンオキシドの平均付加モル数〔前記一般式（１）中のｍ１＋ｍ２の平均値〕が１〜５のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの平均付加モル数が１〜５のプロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの合計の平均付加モル数が１〜５のエチレンオキシド・プロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１５】
前記（メタ）アクリレート化合物（ｂ１）のなかでも、エチレンオキシドの平均付加モル数が３〜５のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの平均付加モル数が３〜５のプロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートが、優れた機械強度を発現させることから好ましく、エチレンオキシドの平均付加モル数が３〜４のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００１６】
また、前記（メタ）アクリレート（ｂ１）の市販品としては、例えば、アロニックスＭ−２１０、同Ｍ−２１１Ｂ〔以上、東亜合成（株）製〕、ライトアクリレートＢＰ−４ＥＡ、同ＢＰ−４ＰＡ、ライトエステルＢＰ−２ＥＭ〔以上、共栄社化学（株）製〕、ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−４、同ＢＰＥ−１００、同ＢＰＥ−２００〔以上、新中村化学工業（株）製〕、カヤラッドＲ−５５〔以上、日本化薬（株）製〕、ビームセット７５０〔以上、荒川化学工業（株）製〕、ＳＲ−３４８、ＳＲ−３４９、ＳＲ−６０１〔以上、化薬サートマー（株）製〕、ニューフロンティアＢＰＥ−４、同ＢＰＰ−４〔以上、第一工業製薬（株）製〕、ビスコート＃７００〔大阪有機化学工業（株）製〕、フォトマー４０２８（サンノプコ社製）、エベクリル１５０、同１１５０、ＢＰＡ（ＥＯ３）ＤＭＡ〔以上、ダイセルユーシービー（株）製〕、ブレンマーＡＤＢＥ−２００、同ＰＤＢＥ−２００、同ＡＤＢＰシリーズ、同ＰＤＢＰシリーズ、同ＡＤＢＥＰシリーズ、同ＰＤＢＥＰシリーズ〔以上、日本油脂（株）製〕等が挙げられる
【００１７】
また、本発明で用いる前記２官能（メタ）アクリレート（ｂ）の内、上記一般式（２）で表される（メタ）アクリレート（ｂ２）としては、例えば、エチレンオキシドの平均付加モル数〔前記一般式（２）中のｎ１＋ｎ２の平均値〕が８〜２０のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの平均付加モル数が８〜２０のプロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの合計の平均付加モル数が８〜２０のエチレンオキシド・プロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１８】
前記（メタ）アクリレート（ｂ２）のなかでも、エチレンオキシドの平均付加モル数が８〜１６のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの平均付加モル数が８〜１６のプロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートが、優れた可とう性を発現させることから好ましく、エチレンオキシドの平均付加モル数が９〜１２のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００１９】
前記（メタ）アクリレート（ｂ２）の市販品としては、例えば、ＳＲ−６０２、ＳＲ−４８０〔以上、化薬サートマー（株）製〕、ニューフロンティアＢＰＥ−１０、同ＢＰＥ−２０、ＢＰＥＭ−１０〔以上、第一工業製薬（株）製〕、フォトマー４０２５（サンノプコ社製）、ＮＫエステルＢＰＥ−５００〔新中村化学工業（株）製〕、ファンクリルＦＡ−３２１Ｍ〔日立化成工業（株）製〕、ブレンマーＰＤＢＥ−４５０、同４３ＰＤＢＰＥ−８００Ｂ〔以上、日本油脂（株）製〕等が挙げられる。
【００２０】
前記２官能（メタ）アクリレート（ｂ）の内、アルキレンオキシド付加モル数の異なった２種類のビスフェノールＡ骨格を有するジ（メタ）アクリレートである（メタ）アクリレート（ｂ１）及び（メタ）アクリレート（ｂ２）の重量比（ｂ１）／（ｂ２）は、形状復元性と機械強度のバランスの良好な硬化物が得られることから、２０／８０〜８０／２０であることが好ましく、３０／７０〜７５／２５であることがより好ましい。
【００２１】
本発明で用いる前記２官能（メタ）アクリレート（ｂ）の内、他の２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）は、例えば粘度や屈折率の微調整等の目的で必要に応じて併用されるものであり、例えば、ハロゲン化ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物、ビスフェノールＦのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＦのエチレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのプロピレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＳのプロピレンオキシド付加物、トリシクロデカンジメチロールなどの水酸基を２つ有する化合物に（メタ）アクリル酸が２分子エステル結合した化合物；
【００２２】
ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジメチルフェニル］−スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）スルフォンなどの含イオウ化合物；ジ［（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］フォスフェート等が挙げられる。
【００２３】
前記した他の２官能（メタ）アクリレート（ｂ３）の使用割合は、２官能（メタ）アクリレート（ｂ）の全量１００重量部に対して、通常３０重量部以下であり、１〜２０重量部が好ましい。
【００２４】
本発明で用いるガラス転移温度（Ｔｇ）２０℃以下の熱可塑性樹脂（ｃ）としては、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、メチルメタクリレート系共重合体等のアクリル系樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリスチレン、スチレン−メチルメタクリレート系共重合体等のスチレン系樹脂；ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロニトリル系共重合体等物のポリブタジエン系樹脂；フェノキシ樹脂等の熱可塑性エポキシ樹脂などの熱可塑性樹脂であって、ガラス転移温度（Ｔｇ）２０℃以下のものが挙げられるが、なかでも、優れた形状復元性を発現すると共に、前記エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）や２官能（メタ）アクリレート（ｂ）との相溶性に優れることから、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂及びポリエステル系樹脂からなる群から選ばれる１種以上の熱可塑性樹脂が好ましく、ポリウレタン系樹脂及び／またはポリエステル系樹脂が特に好ましい。
【００２５】
さらに、本発明で用いる前記熱可塑性樹脂（ｃ）のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、形状復元性を向上させることから、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０〜１０℃の熱可塑性樹脂が好ましく、−７０〜−４３℃の熱可塑性樹脂が特に好ましい。
【００２６】
なお、本発明においてガラス転移点温度（Ｔｇ）の値は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０℃／分、測定温度−１００〜１５０℃での条件で測定したデータから求められた値として規定した。
【００２７】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ）と、熱可塑性樹脂（ｃ）の合計１００重量部中の各成分の含有量は、硬化物の形状復元性が良好で、機械強度が高く、特に高い屈折率を発現することから、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）が３０〜８０重量部、２官能（メタ）アクリレート（ｂ）が５〜６０重量部、熱可塑性樹脂（ｃ）が０．５〜１５重量部であることが好ましく、なかでも、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）が３５〜６５重量部、２官能（メタ）アクリレート（ｂ）が２０〜５０重量部、熱可塑性樹脂（ｃ）が２〜１５重量部であることが特に好ましい。
【００２８】
また、本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の３成分を必須成分とするが、組成物粘度の低下による成形加工性と硬化物の機械強度が向上することから、さらに単官能（メタ）アクリレート（ｄ）をも含有させることが好ましい。
【００２９】
前記単官能（メタ）アクリレート（ｄ）としては、例えば、環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート、炭素数１〜２２のアルキル基を持つ（メタ）アクリル酸エステル、ヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、ラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸フォスフォエチル、スチレン系化合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、なかでも、高い弾性率を損なわずに、また必要に応じて高屈折率を発現させることができるために、環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート（ｄ１）が好ましい。
【００３０】
前記環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート（ｄ１）としては、例えば、ベンゾイルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、；下記一般式（３）
【化５】

（式中、Ｒ５は炭素原子数１〜５の炭化水素基、Ｒ６は水素原子またはメチル基を表し、ｎは平均値で０〜３である。）
で表される２−フェニル−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２−フェニル−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２−フェニル−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン等；
【００３１】
クロロフェニル（メタ）アクリレート、ブロモフェニル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、ブロモベンジル（メタ）アクリレート、クロロフェニルエチル（メタ）アクリレート、ブロモフェニルエチル（メタ）アクリレート、クロロフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリクロロフェニル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリクロロベンジル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリクロロフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６−トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレートｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート等の芳香環を有する単官能（メタ）アクリル酸エステル類；
【００３２】
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジルシクロカーボネート（メタ）アクリレート等の脂環及びヘテロ環構造を有する（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。
【００３３】
なお、前記単官能（メタ）アクリレート（ｄ）はその一部、例えば単官能（メタ）アクリレート（ｄ）の１〜４０重量％をヘテロ環構造を有するビニル化合物で置き換えることができる。ヘテロ環構造を有するビニル化合物としては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクトン、アクリロイルホルモリン等が挙げられる。
【００３４】
これらのなかでも、芳香環を有する単官能（メタ）アクリル酸エステル類が、機械強度及び高屈折率を損なわないため、好適に用いることができる。
【００３５】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、前記単官能（メタ）アクリレート（ｄ）をも含む場合、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ）と、熱可塑性樹脂（ｃ）と、単官能（メタ）アクリレート（ｄ）の合計１００重量部中の各成分の含有量は、架橋密度が向上すると共に、プラスチック基材に対する密着性が良好で、硬化させた樹脂層が優れた機械強度と、特に高い屈折率を発現することから、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）が３０〜８０重量部、２官能（メタ）アクリレート（ｂ）が５〜６０重量部、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）が０．５〜１０重量部、単官能（メタ）アクリレート（ｄ）が１〜４０重量部であることが好ましく、なかでも、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）が３０〜６０重量部、２官能（メタ）アクリレート（ｂ）が１５〜４５重量部、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）が２〜１０重量部、単官能（メタ）アクリレート（ｄ）が１〜４０重量部であることが好ましい。
【００３６】
また本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物では、前記した（ａ）〜（ｄ）成分以外にも、例えば、得られる硬化物の架橋密度を微調節する等の目的から、その他の多官能（メタ）アクリレートを含有することができる。
【００３７】
その他の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリ［（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］フォスフェート等の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００３８】
上記のような各成分からなる本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化性組成物の硬化後の屈折率は、物品として光学部品、レンズ、レンズシートを製造する場合に、十分な輝度向上効果を得、レンズ形状を浅くして母型からの離型性を良好にするため、１．５５以上であることが好ましい。
【００３９】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の粘度は、母型へ均一に塗布することができ、さらに微細構造を有する母型の複製が可能であるようにするため、２５℃で１，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好ましく、なかでも５，０００〜６０，０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。前記範囲以外の粘度であっても、樹脂組成物の温度をコントロールして粘度を調節するなどの方法を取れば、使用することができる。
【００４０】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、活性エネルギー線を照射することにより硬化することができる。活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線のうち、分子を重合、架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線等の電磁波、または電子線等の荷電粒子線が挙げられる。これらの内で実用上良く用いられるのは、可視光線、紫外線、または電子線である。
【００４１】
紫外線の場合には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等の光源を用いることができる。
【００４２】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を可視光線または紫外線により硬化させる場合には、紫外線または可視光線の照射によって、解離し、ラジカルを発生するような光（重合）開始剤を含有させる。
【００４３】
かかる光（重合）開始剤としては、光の照射により解離してラジカルを発生するような各種の光重合開始剤が使用でき、例えば、ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、３，３′，４，４′−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；キサントン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンなどのキサントン、チオキサントン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのアシロインエーテル類；ベンジル、ジアセチルなどのα−ジケトン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、ｐ−トリルジスルフィドなどのスルフィド類；４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸類；
【００４４】
３，３′−カルボニル−ビス（７−ジエチルアミノ）クマリン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２，２′−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフオリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−ベンゾイル−４′−メチルジメチルスルフィド、２，２′−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタ−ル、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、ペンチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリルニ量体、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−［ジ−（エトキシカルボニルメチル）アミノ］フェニル−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（４−エトキシ）フェニル−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−エトキシ）フェニル−Ｓ−トリアジンアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、β−クロルアントラキノンなどが挙げられる。
【００４５】
また、光（重合）開始剤の市販品としては、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１８４、同１４９、同２６１、同３６９、同５００、同６５１、同７５４、同７８４、同８１９、同９０７、同１１１６、同１３００、同１６６４、同１７００、同１８００、同１８５０、同２９５９、同４０４３、Ｄａｒｏｃｕｒ−１１７３（チバスペシャルティーケミカルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦＦ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ−ＤＥＴＸ、同ＭＢＰ、同ＤＭＢＩ、同ＥＰＡ、同ＯＡ〔日本化薬（株）製〕、ＶＩＣＵＲＥ−１０、同５５（ＳＴＡＵＦＦＥＲ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＴＲＩＧＯＮＡＬＰ１（ＡＫＺＯ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＳＡＮＤＯＲＹ １０００（ＳＡＮＤＯＺ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＤＥＡＰ（ＡＰＪＯＨＮ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＱＵＡＮＴＡＣＵＲＥ−ＰＤＯ、同ＩＴＸ、同ＥＰＤ（ＷＡＲＤ ＢＬＥＫＩＮＳＯＰ Ｃｏ．ＬＴＤ製）等が挙げられる。
【００４６】
さらに、本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物では、光重合開始剤に各種の光増感剤を併用することができ、例えば、アミン類、尿素類、含硫黄化合物、含燐化合物、含塩素化合物またはニトリル類もしくはその他の含窒素化合物等が挙げられる。
【００４７】
具体的に、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２′−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンの群から選ばれる１種または２種類以上の混合系が、高い硬化性が得られるため特に好ましい。
【００４８】
これら光増感剤は、単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。その使用量は特に制限はないが、感度を良好に保ち、結晶の析出、塗膜物性の劣化等防止するため、該注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１００重量部に対して０．０５〜２０重量部用いることが好ましく、なかでも０．１〜１０重量部が特に好ましい。
【００４９】
また、本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いた物品の製造では、紫外線等の活性エネルギー線は、支持体となる透明基板面を通して照射される場合が多い。そのため、光（重合）開始剤は、長波長領域に吸光能力を有する開始剤が好ましく、例えば、紫外線が３６０〜４５０ｎｍの範囲において光開始能力を発揮する光（重合）開始剤の使用が望ましい。４５０ｎｍを越える光でも強い吸収を有するものは、安定性に劣るため完全に遮光した環境での製造が必要となり、その取扱いが困難となる。なお、電子線を用いる場合は、これら光（重合）開始剤や光増感剤は不要である。
【００５０】
電子線の場合には、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器等の照射源を備えた装置を用いることができ、１００〜１，０００ＫｅＶ、好ましくは１００〜３００ＫｅＶのエネルギーを持つ電子を照射する。照射線量としては、通常０．５〜３０Ｍｒａｄ程度が好ましい。
【００５１】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、基材上に形成された硬化樹脂成形層に耐光性が要求される場合等、必要に応じて、紫外線吸収剤を添加することができる。さらに、塗膜の改質や塗装適性、母型からの離型性を改善させる場合には、酸化防止剤、シリコン系添加剤、フッ素系添加剤、レオロジーコントロール剤、脱泡剤、離型剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤等を添加することも可能である。
【００５２】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−［４−｛（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−｛（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン誘導体、２−（２′−キサンテンカルボキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ｏ−ニトロベンジロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−キサンテンカルボキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン、２−ｏ−ニトロベンジロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００５３】
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤、リン酸エステル系酸化防止剤等が挙げられる。
【００５４】
シリコン系添加剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合体、ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン共重合体、フッ素変性ジメチルポリシロキサン共重合体、アミノ変性ジメチルポリシロキサン共重合体など如きアルキル基やフェニル基を有するポリオルガノシロキサン類が挙げられる。
【００５５】
上記した如き種々の添加剤の使用量としては、その効果を十分発揮し、また紫外線硬化を阻害しない範囲であることから、該注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１００重量部に対し、それぞれ０．０１〜５重量部の範囲であることが好ましい。
【００５６】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、フィルム状、シート状、板状の透明基材上の樹脂硬化物からなる成形樹脂層を設けた構造の各種物品に適した材料である。なかでも、光学部品、レンズ等の透明性を必要とする物品の製造に用いる場合には、厚み２００±２５μｍの硬化物において４００〜９００ｎｍの波長領域の光線透過率が８０％以上、好ましくは８５％以上となるように各樹脂組成物成分を組み合わせて用いることが好ましい。
【００５７】
これらの物品は、例えば、本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、必要とされる微細形状を有する母型上に塗布し、その層の上に支持体となる透明基板を接着させ、次いで透明基材面から活性エネルギー線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該母型から剥離することにより製造される。
【００５８】
これに用いることができるフィルム状、シート状、板状の透明基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート樹脂、メチルメタクリレート系共重合物などのアクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂等が挙げられる。また、プラスチック基材ではないが、ガラス基材などの無機基材も同様に用いることが可能である。
【００５９】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるべきものではない。なお、例中の部及び％は、特に記載のない限り、すべて重量基準である。
【００６０】
実施例１〜４及び比較例１〜３
第１表に示す配合により、注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製した。なお、全ての実施例及び比較例については、５０℃に加温して樹脂組成物の粘度を低下させ、各試験用の硬化サンプルを作成した。また、熱可塑性樹脂（ｃ）のガラス転移点温度（Ｔｇ）の値は、示差走査熱量計〔セイコーインスツルメンツ（株）熱分析システムＤＳＣ２２０〕を用い、昇温速度１０℃／分、測定温度−１００〜１５０℃での条件で測定したデータから求めた。
【００６１】
（硬化サンプルの作成）
得られた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、ガラス板上にアプリケーターにて塗布し、超高圧水銀灯により８００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して硬化させた後、ガラス板から活性エネルギー線硬化樹脂層を剥離し、表面が平滑な厚さが１６０±２５μｍの硬化樹脂フィルム（Ｆ）を作製した。
【００６２】
また、得られた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、幅１２０μｍ、高さ１００μｍの山形繰り返し形状を有するクロムメッキした金属母型とアクリル樹脂板との間に入れ、超高圧水銀灯により８００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線をアクリル樹脂板側から照射して硬化させた。紫外線硬化後、アクリル樹脂板を活性エネルギー線硬化樹脂層と共に金属母型から剥離し、必要とする形状を転写した形状付き硬化物（Ｌ）を作製した。
【００６３】
（評価方法）
これらの活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び硬化物を用いて、下記の測定・試験方法に従って評価を行った。評価結果を第１表に示す。
【００６４】
（１）粘度：第１表に示す配合により調製された活性エネルギー線硬化型樹脂組成物のＥ型回転粘度計、２５℃での粘度測定（ｍＰａ・ｓ）を行った。
【００６５】
（２）屈折率：液状サンプルの屈折率と硬化サンプルの屈折率を測定した。
液状サンプルは、Ａｂｂｅ屈折計のプリズムに直接塗布し、２５℃にて液屈折率の測定を行った。また、硬化サンプルは、硬化樹脂フィルム（Ｆ）を試料とし、試料をプリズムに密着させる中間液として、１−ブロモナフタレンを用い、Ａｂｂｅ屈折計にて、試料温度２５℃で硬化物屈折率の測定を行った。
【００６６】
（３）注型作業性：第１表に示す配合により調製された活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を金属母型とアクリル樹脂板との間に入れる作業の難易度を判定し、作業性がよいものを◎、作業性が悪いものを×とした。
【００６７】
（４）母型再現性：形状付き硬化物（Ｌ）作成時に、金属母型からの剥離後の外観を目視にて観察し、均一な表面形状が得られたものを◎、一部に形状の抜け落ちが見られたものを×とした。
【００６８】
（５）耐割れ・欠け性：形状付き硬化物（Ｌ）に、カッターナイフを用いて、山形形状と直角に交差する方向に切り込みを入れた際に、硬化樹脂層に割れや欠けが無い場合を◎、欠けや割れが生じた場合を×とした。
【００６９】
（６）形状復元性：形状付き硬化物（Ｌ）を用い、山形形状面に爪を押しつけ形状を変形させた後、室温に放置した。１０分以内に変形跡が全て消失した場合を◎、２０分以内に変形跡が全て消失した場合を○、３０分以内に変形跡が全て消失した場合を△、３０分経過後も変形跡が観察される場合を×とした。
【００７０】
【表１】

【００７１】
＜第１表の脚注＞
（ａ−１） ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量６４０ｇ／ｅｑ）とアクリル酸を反応させたエポキシアクリレート
（ｂ１−１）：前記一般式（１）においてＲ１及びＲ２が水素原子で、ｍ１＋ｍ２の平均値が４のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジアクリレート
（ｂ２−１）：前記一般式（１）においてＲ１及びＲ２が水素原子で、ｍ１＋ｍ２の平均値が１０のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジアクリレート
（ｂ２−２）：前記一般式（１）においてＲ１及びＲ２が水素原子で、ｍ１＋ｍ２の平均値が１４のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジアクリレート
（ｃ−１） ：ポリウレタン樹脂（脂肪族ポリエステルジオール／ヘキサメチレンジイシシアネート系樹脂、ＧＰＣ法による重量平均分子量＝８５，０００、Ｔｇ＝−４９℃）
（ｃ−２） ：ポリエステル樹脂（１，５−ペンタンジオール／テレフタル酸系樹脂、ＧＰＣ法による重量平均分子量＝３９，０００、Ｔｇ＝６℃）
（ｄ−１） ：フェノキシエチルアクリレート
（光開始剤）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
【００７２】
【発明の効果】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、アルキレンオキシド付加モル数の異なった２種類のビスフェノールＡ骨格を有するジ（メタ）アクリレートと、Ｔｇが２０℃以下の熱可塑性樹脂とをエポキシ（メタ）アクリレート系組成物に含有させることで、形状復元性に優れ、成形加工性が良好で、しかも高い屈折率を有する硬化物を注型重合により提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an active energy ray-curable resin composition used for cast polymerization applying a curing reaction by active energy ray irradiation.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the miniaturization and weight reduction of equipment, the need for plastic articles and optical articles such as shaped sheets, lenses, optical discs, prisms, etc., which have fine and complex surface irregularities made of resin cured products on plastic substrates The nature is increasing.
[0003]
Therefore, there are various methods for producing a replica of a mother die by interposing the resin composition for casting polymerization between the mother die and the plastic substrate and curing the resin composition for casting polymerization with heat or ultraviolet rays. Proposed.
[0004]
Such plastic articles and optical articles are required to have an excellent shape holding power of a surface shape applied on a plastic substrate, an excellent mechanical strength, a high refractive index, and the like.
[0005]
Examples of the casting polymerization resin composition satisfying such requirements include, for example, bisphenol A type epoxy (meth) acrylate, monofunctional (meth) acrylate such as phenoxyethyl acrylate, and bisphenol A-tetrapropoxydiacrylate. An ionizing radiation curable resin composition for Fresnel lenses containing a bifunctional (meth) acrylate and a polymer such as an acrylic resin or a urethane resin is known (see, for example, Patent Document 1).
[0006]
The cured product composed of the ionizing radiation curable resin composition for Fresnel lens described in Patent Document 1 has an advantage that a cured product having a high refractive index and excellent wear resistance and substrate adhesion is obtained. A polymer having a low glass transition temperature (Tg) such as a polymer component, for example, a polyester-based polyurethane resin (Tg: -20 ° C.) in order to improve the shape restoration property when the shape is deformed by an external force. When the content of the resin is increased, the viscosity of the resin composition increases, so that molding processability, for example, casting workability and matrix reproducibility is lowered, and at the same time, the refractive index of the cured product is also lowered. In addition, it was difficult to improve the shape restoring property without lowering the molding processability and the refractive index.
[0007]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Laid-Open No. 11-240926 (page 3-4)
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The problem to be solved by the present invention is to provide an active energy ray-curable resin composition for cast polymerization that is excellent in shape recoverability, has good moldability, and exhibits a particularly high refractive index. .
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have (meth) acrylate represented by the following general formula (1) as a bifunctional (meth) acrylate together with epoxy (meth) acrylate and the following general formula. An active energy ray-curable resin composition comprising a (meth) acrylate represented by the formula (2) and using a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of 20 ° C. or less as a polymer has a shape restoration. Has been found to be suitable as an active energy ray-curable resin composition for casting polymerization, exhibiting high refractivity, excellent molding processability such as casting workability and mold reproducibility, and high refractive index. The present invention has been completed.
[0010]
That is, the present invention relates to an active energy ray containing an epoxy (meth) acrylate (a), a bifunctional (meth) acrylate (b), and a thermoplastic resin (c) having a glass transition temperature (Tg) of 20 ° C. or less. It is a curable resin composition, and the bifunctional (meth) acrylate (b) is represented by the following general formula (1)
[Chemical 3]

[Wherein R1 and R2 represent a hydrogen atom or a methyl group, and m1 + m2 is 1 to 5 on average. ]
(Meth) acrylate (b1) represented by the following general formula (2)
[Formula 4]

[In formula, R3, R4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and n1 + n2 is 8-20 in an average value. ]
The present invention provides an active energy ray-curable resin composition for cast polymerization, which comprises (meth) acrylate (b2) represented by the formula:
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
The epoxy (meth) acrylate (a) used in the present invention has, for example, two or more (meth) acryloyl groups obtained by a reaction between an epoxy resin having two or more epoxy groups and (meth) acrylic acid. An epoxy (meth) acrylate is mentioned. Specific examples include (meth) acrylates of aliphatic epoxy resins, (meth) acrylates of bisphenol type epoxy resins, (meth) acrylates of hydrogenated bisphenol type epoxy resins, (meth) acrylates of novolac type epoxy resins, naphthalene skeletons Examples thereof include (meth) acrylates of epoxy resins and mixtures thereof.
[0012]
Among the epoxy (meth) acrylates (a), an epoxy (meth) acrylate having a cyclic structure and two or more (meth) acryloyl groups exhibits excellent mechanical strength, and can have a high refractive index. This is preferable. Specific examples thereof include, for example, (meth) acrylate of bisphenol A type epoxy resin, (meth) acrylate of bisphenol F type epoxy resin, (meth) acrylate of bisphenol A type epoxy resin partially substituted with halogen, and partial halogen. Examples include (meth) acrylates of substituted bisphenol F type epoxy resins, (meth) acrylates of hydrogenated bisphenol A type epoxy resins, and mixtures thereof, and (meth) acrylates of bisphenol A type epoxy resins are particularly preferable.
[0013]
As bifunctional (meth) acrylate (b) used by this invention, (meth) acrylate (b1) represented by the said General formula (1) and (meth) acrylate (b2) represented by the said General formula (2) ) And further containing other bifunctional (meth) acrylate (b3) as required.
[0014]
Next, among the bifunctional (meth) acrylate (b) used in the present invention, the (meth) acrylate (b1) represented by the general formula (1) is, for example, an average addition mole number of ethylene oxide [the general Di (meth) acrylate of ethylene oxide-modified bisphenol A having an average value of m1 + m2 in formula (1) of 1 to 5, and di (meth) acrylate of propylene oxide-modified bisphenol A having an average addition mole number of propylene oxide of 1 to 5 And ethylene oxide / propylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate having an average added mole number of ethylene oxide and propylene oxide of 1 to 5 and the like.
[0015]
Among the (meth) acrylate compounds (b1), ethylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate having an average addition mole number of ethylene oxide of 3 to 5, and propylene oxide modification having an average addition mole number of propylene oxide of 3 to 5 A di (meth) acrylate of bisphenol A is preferable because it exhibits excellent mechanical strength, and a di (meth) acrylate of ethylene oxide-modified bisphenol A having an average added mole number of ethylene oxide of 3 to 4 is particularly preferable.
[0016]
Moreover, as a commercial item of the said (meth) acrylate (b1), for example, Aronix M-210, the same M-211B [above, the product made by Toa Gosei Co., Ltd.], light acrylate BP-4EA, the same BP-4PA, light Ester BP-2EM [above, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.], NK Ester A-BPE-4, BPE-100, BPE-200 [above, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.], Kayrad R-55 [ As above, Nippon Kayaku Co., Ltd.], Beam Set 750 [above, Arakawa Chemical Industries, Ltd.], SR-348, SR-349, SR-601 [above, Kayaku Sartomer Co., Ltd.], New Frontier BPE-4, BPP-4 [above, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Biscoat # 700 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Photomer 4028 (manufactured by San Nopco), Evek 150, 1150, BPA (EO3) DMA [above, manufactured by Daicel UC Corporation], Bremer ADBE-200, PDBE-200, ADBP series, PDBP series, ADBEP series, PDBEP series [above , Manufactured by Nippon Oil & Fat Co., Ltd.]
In addition, among the bifunctional (meth) acrylate (b) used in the present invention, the (meth) acrylate (b2) represented by the general formula (2) is, for example, an average added mole number of ethylene oxide [the general Di (meth) acrylate of ethylene oxide-modified bisphenol A having an average value of n1 + n2 in formula (2)] of 8-20, and di (meth) acrylate of propylene oxide-modified bisphenol A having an average added mole number of propylene oxide of 8-20 And ethylene oxide / propylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate having an average added mole number of ethylene oxide and propylene oxide of 8-20.
[0018]
Among the (meth) acrylates (b2), di (meth) acrylates of ethylene oxide-modified bisphenol A having an average added mole number of ethylene oxide of 8 to 16, and propylene oxide modified bisphenols having an average added mole number of propylene oxide of 8 to 16 The di (meth) acrylate of A is preferable because it exhibits excellent flexibility, and the di (meth) acrylate of ethylene oxide-modified bisphenol A having an average added mole number of ethylene oxide of 9 to 12 is particularly preferable.
[0019]
As a commercial item of the said (meth) acrylate (b2), SR-602, SR-480 [above, Kayaku Sartomer Co., Ltd. product], New Frontier BPE-10, BPE-20, BPEM-10 [ As mentioned above, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Photomer 4025 (manufactured by Sannopco), NK ester BPE-500 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), funkrill FA-321M (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) , Bremer PDBE-450, 43PDBPE-800B [manufactured by NOF Corporation] and the like.
[0020]
Among the bifunctional (meth) acrylates (b), (meth) acrylates (b1) and (meth) acrylates (b2) which are di (meth) acrylates having two types of bisphenol A skeletons with different numbers of moles of alkylene oxide added. ) Weight ratio (b1) / (b2) is preferably 20/80 to 80/20, and preferably 30/70 to 75, since a cured product having a good balance between shape restoration and mechanical strength can be obtained. / 25 is more preferable.
[0021]
Among the bifunctional (meth) acrylate (b) used in the present invention, the other bifunctional (meth) acrylate (b3) is used in combination as necessary for the purpose of, for example, fine adjustment of viscosity and refractive index. For example, ethylene oxide adduct of halogenated bisphenol A, propylene oxide adduct of halogenated bisphenol A, ethylene oxide adduct of bisphenol F, propylene oxide adduct of bisphenol F, ethylene oxide adduct of halogenated bisphenol F, halogenated Propylene oxide adduct of bisphenol F, ethylene oxide adduct of bisphenol S, propylene oxide adduct of bisphenol S, ethylene oxide adduct of halogenated bisphenol S, propylene oxide adduct of halogenated bisphenol S, Compound a hydroxyl group, such as Li tricyclodecanedimethylol role to a compound having two (meth) acrylic acid and 2 molecules ester bond;
[0022]
Bis [4- (meth) acryloyloxyphenyl] -sulfide, bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl] -sulfide, bis [4- (meth) acryloyloxypentaethoxyphenyl] -sulfide, bis [4- ( Such as meth) acryloyloxyethoxy-3-phenylphenyl] -sulfide, bis [4- (meth) acryloyloxyethoxy-3,5-dimethylphenyl] -sulfide, bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) sulfone, etc. Sulfur-containing compounds; di [(meth) acryloyloxyethoxy] phosphate and the like.
[0023]
The proportion of the other bifunctional (meth) acrylate (b3) used is usually 30 parts by weight or less and 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of the bifunctional (meth) acrylate (b). preferable.
[0024]
Examples of the thermoplastic resin (c) having a glass transition temperature (Tg) of 20 ° C. or lower used in the present invention include acrylic resins such as polymethyl methacrylate resins and methyl methacrylate copolymers; polyurethane resins; polyester resins; Styrenic resin such as polystyrene and styrene-methyl methacrylate copolymer; polybutadiene resin such as polybutadiene and butadiene-acrylonitrile copolymer; thermoplastic resin such as thermoplastic epoxy resin such as phenoxy resin, glass Among them, those having a transition temperature (Tg) of 20 ° C. or lower can be mentioned, and among them, an excellent shape restoring property is exhibited and a phase with the epoxy (meth) acrylate (a) or the bifunctional (meth) acrylate (b). Excellent solubility, acrylic resin, polyurethane resin and poly Preferably one or more thermoplastic resin selected from the group consisting of ester-based resins, polyurethane resins and / or polyester resin is particularly preferred.
[0025]
Furthermore, as the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin (c) used in the present invention, a thermoplastic resin having a glass transition temperature (Tg) of −70 to 10 ° C. is preferable because it improves the shape recovery property. A thermoplastic resin at -70 to -43 ° C is particularly preferred.
[0026]
In the present invention, the value of the glass transition temperature (Tg) is obtained from data measured using a differential scanning calorimeter (DSC) under conditions of a heating rate of 10 ° C./min and a measurement temperature of −100 to 150 ° C. Defined as the value given.
[0027]
In the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention, in a total of 100 parts by weight of the epoxy (meth) acrylate (a), the bifunctional (meth) acrylate (b), and the thermoplastic resin (c). The content of each component of the epoxy resin is good in shape recovery of the cured product, has high mechanical strength, and expresses a particularly high refractive index. Therefore, the epoxy (meth) acrylate (a) is 30 to 80 parts by weight and bifunctional. The (meth) acrylate (b) is preferably 5 to 60 parts by weight, and the thermoplastic resin (c) is preferably 0.5 to 15 parts by weight. Among them, the epoxy (meth) acrylate (a) is 35 to 65 parts by weight. It is particularly preferred that the bifunctional (meth) acrylate (b) is 20 to 50 parts by weight and the thermoplastic resin (c) is 2 to 15 parts by weight.
[0028]
In addition, the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention contains the three components (a), (b) and (c) as essential components, but moldability due to a decrease in the composition viscosity. Further, it is preferable that a monofunctional (meth) acrylate (d) is further contained because the mechanical strength of the cured product is improved.
[0029]
Examples of the monofunctional (meth) acrylate (d) include a monofunctional (meth) acrylate having a cyclic structure, a (meth) acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and a hydroxyalkyl group (meta ) Acrylic acid ester, lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate having polyalkylene glycol group, phosphoethyl (meth) acrylate, styrene compound, N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, etc. Among them, the monofunctional (meth) acrylate (d1) having a cyclic structure is preferable because a high refractive index can be expressed as needed without impairing a high elastic modulus.
[0030]
Examples of the monofunctional (meth) acrylate (d1) having a cyclic structure include benzoyloxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol ( (Meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate;
[Chemical formula 5]

(In the formula, R5 represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, R6 represents a hydrogen atom or a methyl group, and n is an average value of 0 to 3).
2-phenyl-2- (4- (meth) acryloyloxyphenyl) propane, 2-phenyl-2- (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2-phenyl-2- (4- (Meth) acryloyloxypropoxyphenyl) propane and the like;
[0031]
Chlorophenyl (meth) acrylate, bromophenyl (meth) acrylate, chlorobenzyl (meth) acrylate, bromobenzyl (meth) acrylate, chlorophenylethyl (meth) acrylate, bromophenylethyl (meth) acrylate, chlorophenoxyethyl (meth) acrylate, Bromophenoxyethyl (meth) acrylate, 2,4,6-trichlorophenyl (meth) acrylate, 2,4,6-tribromophenyl (meth) acrylate, 2,4,6-trichlorobenzyl (meth) acrylate, 2, 4,6-tribromobenzyl (meth) acrylate, 2,4,6-trichlorophenoxyethyl (meth) acrylate, 2,4,6-tribromophenoxyethyl (meth) acrylate o-phenylphenol ( Li) ethoxy (meth) acrylate, p- phenylphenol (poly) a monofunctional (meth) acrylic acid esters having an aromatic ring such as ethoxy (meth) acrylate;
[0032]
Cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl cyclocarbonate (meth) acrylate, etc. And (meth) acrylic acid esters having a heterocyclic structure.
[0033]
A part of the monofunctional (meth) acrylate (d), for example, 1 to 40% by weight of the monofunctional (meth) acrylate (d) can be replaced with a vinyl compound having a heterocyclic structure. Examples of the vinyl compound having a heterocyclic structure include N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactone, acryloylformoline, and the like.
[0034]
Among these, monofunctional (meth) acrylic acid esters having an aromatic ring can be suitably used because they do not impair the mechanical strength and the high refractive index.
[0035]
In the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention, when the monofunctional (meth) acrylate (d) is also included, the epoxy (meth) acrylate (a) and the bifunctional (meth) acrylate (b) ), Thermoplastic resin (c), and monofunctional (meth) acrylate (d) in a total of 100 parts by weight, the crosslink density is improved and the adhesion to the plastic substrate is good. Since the cured resin layer exhibits excellent mechanical strength and a particularly high refractive index, the epoxy (meth) acrylate (a) is 30 to 80 parts by weight, and the bifunctional (meth) acrylate (b) is 5 to 5. 60 parts by weight, monofunctional (meth) acrylate (c) is preferably 0.5 to 10 parts by weight, and monofunctional (meth) acrylate (d) is preferably 1 to 40 parts by weight. 30 to 60 parts by weight of acrylate (a), 15 to 45 parts by weight of bifunctional (meth) acrylate (b), 2 to 10 parts by weight of monofunctional (meth) acrylate (c), monofunctional (meth) acrylate ( It is preferable that d) is 1 to 40 parts by weight.
[0036]
In addition, in the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention, in addition to the above-described components (a) to (d), for example, for the purpose of finely adjusting the crosslinking density of the obtained cured product, Other polyfunctional (meth) acrylates can be contained.
[0037]
Other polyfunctional (meth) acrylates include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetra ( Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylates such as (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and tri [(meth) acryloyloxyethoxy] phosphate.
[0038]
The refractive index after curing of the active energy ray-curable composition for cast polymerization according to the present invention comprising the above components is sufficient to improve brightness when manufacturing optical parts, lenses, and lens sheets as articles. In order to improve the releasability from the mother mold by making the lens shape shallow, it is preferably 1.55 or more.
[0039]
The viscosity of the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention is 25 ° C. so that it can be uniformly applied to the mother mold and the mother mold having a fine structure can be replicated. Is preferably in the range of 1,000 to 100,000 mPa · s, particularly preferably 5,000 to 60,000 mPa · s. Even if the viscosity is outside the above range, the viscosity can be adjusted by controlling the temperature of the resin composition.
[0040]
The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention can be cured by irradiation with active energy rays. The active energy ray means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing and crosslinking molecules, for example, an electromagnetic wave such as visible light, ultraviolet ray, X-ray, or charged particle such as an electron beam. A line is mentioned. Of these, visible light, ultraviolet rays, or electron beams are frequently used in practice.
[0041]
In the case of ultraviolet rays, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a carbon arc, a black light lamp, or a metal halide lamp can be used.
[0042]
When the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to the present invention is cured by visible light or ultraviolet light, it is a light (polymerization) initiator that dissociates and generates radicals upon irradiation with ultraviolet light or visible light. Containing.
[0043]
As such a photo (polymerization) initiator, various photopolymerization initiators that can be dissociated by light irradiation to generate radicals can be used. For example, benzophenone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4 , 4'-bisdimethylaminobenzophenone, 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, Michler's ketone, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, etc. Benzophenones; xanthones such as xanthone, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone and 2,4-diethylthioxanthone; thioxanthones; benzoins, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether Loin ethers; benzoic acids such as 4-dimethylaminobenzoic acid, 4-dimethylamino benzoate; sulfides such as tetramethyl thiuram disulfide, p- tolyl disulfide; benzyl, alpha-diketones such as diacetyl;
[0044]
3,3′-carbonyl-bis (7-diethylamino) coumarin, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2′-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-methyl-1- [4 -(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl -1-phenylpropan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] 2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy 2-methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4-benzoyl-4'-methyldimethylsulfide, 2,2'-diethoxy Acetophenone, benzyldimethylketal, benzyl-β-methoxyethyl acetal, methyl o-benzoylbenzoate, bis (4-dimethylaminophenyl) ketone, p-dimethylaminoacetophenone, α, α-dichloro-4-phenoxyacetophenone, Pentyl-4-dimethylaminobenzoate, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, 2,4-bis-trichloromethyl-6- [di- (ethoxycarbonylmethyl) amino] phenyl-S -Triazine, 2,4-bis-trichloromethyl-6- (4- Toxi) phenyl-S-triazine, 2,4-bis-trichloromethyl-6- (3-bromo-4-ethoxy) phenyl-S-triazine anthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-amylanthraquinone, β-chloro And anthraquinone.
[0045]
Examples of commercially available photo (polymerization) initiators include Irgacure-184, 149, 261, 369, 500, 651, 754, 784, 819, 907, 1116, 1300, 1664, 1700, 1800, 1850, 2959, 4043, Darocur-1173 (Ciba Specialty Chemicals), Lucirin TPO (BASFF), KAYACURE-DETX, MBP, DMBI , EPA, OA [manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.], VICURE-10, 55 (manufactured by STAUFFER Co. LTD), TRIGONALP1 (manufactured by AKZO Co. LTD), SANDORY 1000 (manufactured by SANDOZ Co. LTD), DEAP (APJOHN Co. LTD), QUANTA URE-PDO, the ITX, like the EPD (manufactured by WARD BLEKINSOP Co.LTD) and the like.
[0046]
Furthermore, in the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to the present invention, various photosensitizers can be used in combination with the photopolymerization initiator. For example, amines, ureas, sulfur-containing compounds, Examples thereof include phosphorus compounds, chlorine-containing compounds, nitriles or other nitrogen-containing compounds.
[0047]
Specifically, for example, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2- Methyl-1-propan-1-one, thioxanthone and thioxanthone derivatives, 2,2′-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4 , 6-Trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -One or more mixed systems selected from the group of -butan-1-one have high hardness Particularly preferred because sex can be obtained.
[0048]
These photosensitizers can be used alone or in combination of two or more. The amount used is not particularly limited, but it is 0 with respect to 100 parts by weight of the active energy ray-curable resin composition for casting polymerization in order to maintain good sensitivity and prevent the precipitation of crystals and the deterioration of physical properties of the coating film. It is preferable to use 0.05 to 20 parts by weight, and 0.1 to 10 parts by weight is particularly preferable.
[0049]
In the production of articles using the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention, active energy rays such as ultraviolet rays are often irradiated through the transparent substrate surface serving as a support. Therefore, the photo (polymerization) initiator is preferably an initiator having a light absorption ability in a long wavelength region. For example, it is desirable to use a photo (polymerization) initiator that exhibits the photo initiation ability in the range of 360 to 450 nm. Those having strong absorption even with light exceeding 450 nm are inferior in stability and therefore must be manufactured in a completely light-shielded environment, making their handling difficult. In addition, when using an electron beam, these photo (polymerization) initiators and photosensitizers are unnecessary.
[0050]
In the case of an electron beam, use a device equipped with an irradiation source such as various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraph type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type. And irradiation with electrons having an energy of 100 to 1,000 KeV, preferably 100 to 300 KeV. As an irradiation dose, about 0.5-30 Mrad is preferable normally.
[0051]
The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to the present invention may be added with an ultraviolet absorber as necessary when light resistance is required for the cured resin molding layer formed on the substrate. Can do. In addition, when improving coating properties, coating suitability and mold release properties, antioxidants, silicon additives, fluorine additives, rheology control agents, defoamers, mold release agents It is also possible to add silane coupling agents, antistatic agents, antifogging agents, colorants and the like.
[0052]
Examples of the ultraviolet absorber include 2- [4-{(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy} -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1, 3,5-triazine, 2- [4-{(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy} -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3 Triazine derivatives such as 2,5-triazine, 2- (2'-xanthenecarboxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-o-nitrobenzyloxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- Xanthenecarboxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2-o-nitrobenzyloxy-4-dodecyloxybenzophenone, and the like.
[0053]
Examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants, hindered amine-based antioxidants, organic sulfur-based antioxidants, and phosphate ester-based antioxidants.
[0054]
Examples of silicon additives include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, polyether-modified dimethylpolysiloxane copolymer, polyester-modified dimethylpolysiloxane copolymer, and fluorine-modified dimethyl. Examples thereof include polyorganosiloxanes having an alkyl group and a phenyl group, such as a polysiloxane copolymer and an amino-modified dimethylpolysiloxane copolymer.
[0055]
The amount of the various additives as described above is sufficient to exert its effect and does not hinder ultraviolet curing, so that the active energy ray-curable resin composition for casting polymerization is 100 parts by weight. Each is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight.
[0056]
The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention is a material suitable for various articles having a structure provided with a molded resin layer made of a cured resin on a film-like, sheet-like, or plate-like transparent substrate. It is. In particular, when used in the manufacture of articles that require transparency, such as optical parts and lenses, the light transmittance in the wavelength region of 400 to 900 nm is 80% or more, preferably 85 in a cured product having a thickness of 200 ± 25 μm. It is preferable to use the resin composition components in combination so that the ratio is at least%.
[0057]
These articles are prepared by, for example, applying the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention onto a matrix having a required fine shape, and forming a transparent substrate as a support on the layer. Then, the resin composition is cured by irradiating active energy rays from the surface of the transparent substrate, and then peeled from the matrix.
[0058]
Examples of the film-like, sheet-like, and plate-like transparent base materials that can be used for this include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), triacetyl cellulose, polycarbonate resin, and methyl methacrylate. Examples thereof include acrylic resins such as copolymers, styrene resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, vinyl chloride resins, and polymethacrylimide resins. Moreover, although it is not a plastic base material, inorganic base materials, such as a glass base material, can also be used similarly.
[0059]
【Example】
Next, although an example and a comparative example are given and the present invention is explained more concretely, the present invention should not be limited to these. All parts and percentages in the examples are based on weight unless otherwise specified.
[0060]
Examples 1-4 and Comparative Examples 1-3
An active energy ray-curable resin composition for casting polymerization was prepared according to the formulation shown in Table 1. In addition, about all the Examples and the comparative examples, it heated to 50 degreeC and the viscosity of the resin composition was reduced, and the cured sample for each test was created. Further, the glass transition temperature (Tg) of the thermoplastic resin (c) was measured using a differential scanning calorimeter [Seiko Instruments Co., Ltd. thermal analysis system DSC220], with a heating rate of 10 ° C./min, and a measurement temperature of −100. It calculated | required from the data measured on the conditions at -150 degreeC.
[0061]
(Curing cured sample)
The obtained active energy ray-curable resin composition is applied onto a glass plate with an applicator, and cured by irradiating with 800 mJ / cm ² ultraviolet rays with an ultra-high pressure mercury lamp, and then the active energy ray-curable resin from the glass plate. The layers were peeled off to prepare a cured resin film (F) having a smooth surface and a thickness of 160 ± 25 μm.
[0062]
Further, the obtained active energy ray-curable resin composition was placed between a chromium-plated metal matrix having a chevron shape having a width of 120 μm and a height of 100 μm and an acrylic resin plate, and 800 mJ / cm by an ultra-high pressure mercury lamp. No. ² ultraviolet rays were irradiated from the acrylic resin plate side and cured. After the ultraviolet curing, the acrylic resin plate was peeled from the metal matrix together with the active energy ray curable resin layer, and a cured product (L) with a shape to which a required shape was transferred was prepared.
[0063]
(Evaluation methods)
Using these active energy ray-curable resin compositions and cured products, evaluation was performed according to the following measurement and test methods. The evaluation results are shown in Table 1.
[0064]
(1) Viscosity: E-type rotational viscometer of active energy ray-curable resin composition prepared by blending shown in Table 1, viscosity measurement (mPa · s) at 25 ° C. was performed.
[0065]
(2) Refractive index: The refractive index of the liquid sample and the refractive index of the cured sample were measured.
The liquid sample was directly applied to the Abbe refractometer prism, and the liquid refractive index was measured at 25 ° C. The cured sample uses a cured resin film (F) as a sample, and 1-bromonaphthalene is used as an intermediate solution for closely attaching the sample to the prism. Went.
[0066]
(3) Casting workability: Determining the difficulty of the work of putting the active energy ray-curable resin composition prepared by the formulation shown in Table 1 between the metal matrix and the acrylic resin plate, the workability is Good ones were marked with ◎, and poor ones with poor workability.
[0067]
(4) Master mold reproducibility: When creating a cured product (L) with a shape, the appearance after peeling from the metal master mold is visually observed, and a uniform surface shape is obtained with ◎, partially shaped The case where omission was observed was marked as x.
[0068]
(5) Crack resistance and chipping resistance: When the cured resin layer is not cracked or chipped when the shaped cured product (L) is cut using a cutter knife in a direction perpendicular to the chevron shape Is marked with 欠 け, and when a chip or crack occurs, it is marked with ×.
[0069]
(6) Shape restoration property: Using a cured product (L) with a shape, a nail was pressed against a chevron-shaped surface to deform the shape, and then allowed to stand at room temperature. ◎ if all deformation traces disappear within 10 minutes, ○ if all deformation traces disappear within 20 minutes, △ if all deformation traces disappear within 30 minutes, deformation traces after 30 minutes When observed, it was set as x.
[0070]
[Table 1]

[0071]
<Footnotes in Table 1>
(A-1): Epoxy acrylate obtained by reacting bisphenol A type epoxy resin (epoxy equivalent 640 g / eq) with acrylic acid (b1-1): R1 and R2 in the general formula (1) are hydrogen atoms, m1 + m2 Diacrylate of ethylene oxide-modified bisphenol A having an average value of 4 (b2-1): Diacrylate of ethylene oxide-modified bisphenol A having an average value of m1 + m2 of 10 in R1 and R2 in the general formula (1) (b2- 2): Diacrylate (c-1) of ethylene oxide-modified bisphenol A in which R1 and R2 are hydrogen atoms and the average value of m1 + m2 is 14 in the general formula (1): Polyurethane resin (aliphatic polyester diol / hexamethylene diisyl) Cyanate resin, weight average molecular weight by GPC method 85,000, Tg = -49 ℃)
(C-2): Polyester resin (1,5-pentanediol / terephthalic acid resin, weight average molecular weight by GPC method = 39,000, Tg = 6 ° C.)
(D-1): Phenoxyethyl acrylate (photoinitiator): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone
【The invention's effect】
An active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to the present invention comprises di (meth) acrylates having two types of bisphenol A skeletons with different numbers of moles of alkylene oxide added, a thermoplastic resin having a Tg of 20 ° C. or less, and Is contained in the epoxy (meth) acrylate-based composition, it is possible to provide a cured product having excellent shape restoring property, good moldability and high refractive index by cast polymerization.

Claims (8)

An active energy ray-curable resin composition comprising an epoxy (meth) acrylate (a), a bifunctional (meth) acrylate (b), and a thermoplastic resin (c) having a glass transition temperature (Tg) of 20 ° C. or lower. And the bifunctional (meth) acrylate (b) is represented by the following general formula (1)

[Wherein R1 and R2 represent a hydrogen atom or a methyl group, and m1 + m2 is 1 to 5 on average. ]
(Meth) acrylate (b1) represented by the following general formula (2)

[In formula, R3, R4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and n1 + n2 is 8-20 in an average value. ]
An active energy ray-curable resin composition for casting polymerization, comprising (meth) acrylate (b2) represented by formula (1). The active energy ray curable type for cast polymerization according to claim 1, wherein the weight ratio (b1) / (b2) of (meth) acrylate (b1) to (meth) acrylate (b2) is 20/80 to 80/20. Resin composition. The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to claim 2, wherein the thermoplastic resin (c) is a polyurethane resin and / or a polyester resin. The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to claim 2, wherein the thermoplastic resin (c) has a glass transition temperature (Tg) of -70 to 10 ° C. The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to claim 4, wherein the epoxy (meth) acrylate (a) is an epoxy (meth) acrylate obtained by a reaction between a bisphenol type epoxy resin and (meth) acrylic acid. . In a total of 100 parts by weight of the epoxy (meth) acrylate (a), the bifunctional (meth) acrylate (b), and the thermoplastic resin (c), the content of the epoxy (meth) acrylate (a) is 30 to 80. The content by weight, the bifunctional (meth) acrylate (b) is 5 to 60 parts by weight, and the thermoplastic resin (c) is 0.5 to 15 parts by weight. The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to the item. The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to any one of claims 1 to 5, further comprising a monofunctional (meth) acrylate (d) as an essential component. In a total of 100 parts by weight of epoxy (meth) acrylate (a), bifunctional (meth) acrylate (b), thermoplastic resin (c), and monofunctional (meth) acrylate (d), epoxy (meth) The acrylate (a) content is 30 to 80 parts by weight, the bifunctional (meth) acrylate (b) content is 5 to 60 parts by weight, and the thermoplastic resin (c) content is 0.5 to 10 parts by weight. The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to claim 7, wherein the content of the monofunctional (meth) acrylate (d) is 1 to 40 parts by weight.