JP4228768B2 - Active energy ray-curable resin composition for casting polymerization - Google Patents

Description

〔式中、Ｒ１、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、ｍ１＋ｍ２は平均値で１〜５である。〕
で表される（メタ）アクリレート（ｂ１）、下記一般式（２）
【化４】

〔式中、Ｒ３、Ｒ４は水素原子又はメチル基を表し、ｎ１＋ｎ２は平均値で８〜２０である。〕
で表される（メタ）アクリレート（ｂ２）及びアルキレンオキシド構造を有する脂肪族２価アルコールの（メタ）アクリレート（ｂ３）を含有することを特徴とする注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明で用いるエポキシ（メタ）アクリレート（ａ）としては、例えば、二つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応で得られる二つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するエポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。その具体例としては、脂肪族エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、ビスフェノール型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、水素添加ビスフェノール型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、ノボラック型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、ナフタレン骨格エポキシ樹脂の（メタ）アクリレートなどや、これらの混合物が挙げられる。
【００１２】
前記エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）のなかでも、環状構造と二つ以上の（メタ）アクリロイル基とを有するエポキシ（メタ）アクリレートが、優れた機械強度を発現させ、高屈折率化が可能であることから好ましい。その具体例としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、一部ハロゲン置換されたビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、一部ハロゲン置換されたビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、水素添加ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレート、及びそれらの混合物等が挙げられ、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂の（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００１３】
本発明で用いる２官能（メタ）アクリレート（ｂ）としては、前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート（ｂ１）、前記一般式（２）で表される（メタ）アクリレート（ｂ２）及びアルキレンオキシド構造を有する脂肪族２価アルコールの（メタ）アクリレート（ｂ３）を含有し、更に必要に応じて他の２官能（メタ）アクリレート（ｂ４）を含有してなるものが挙げられる。
【００１４】
次に、本発明で用いる２官能（メタ）アクリレート（ｂ）の内、前記一般式（１）で表される（メタ）アクリレート（ｂ１）としては、例えば、エチレンオキシドの平均付加モル数〔前記一般式（１）中のｍ１＋ｍ２の平均値〕が１〜５のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの平均付加モル数が１〜５のプロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの合計の平均付加モル数が１〜５のエチレンオキシド・プロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１５】
前記（メタ）アクリレート化合物（ｂ１）のなかでも、エチレンオキシドの平均付加モル数が３〜５のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの平均付加モル数が３〜５のプロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートが、優れた機械強度を発現させることから好ましく、エチレンオキシドの平均付加モル数が３〜４のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００１６】
また、前記（メタ）アクリレート（ｂ１）の市販品としては、例えば、アロニックスＭ−２１０、同Ｍ−２１１Ｂ〔以上、東亜合成(株)製〕、ライトアクリレートＢＰ−４ＥＡ、同ＢＰ−４ＰＡ、ライトエステルＢＰ−２ＥＭ〔以上、共栄社化学(株)製〕、ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−４、同ＢＰＥ−１００、同ＢＰＥ−２００〔以上、新中村化学工業(株)製〕、カヤラッドＲ−５５〔以上、日本化薬(株)製〕、ビームセット７５０〔以上、荒川化学工業(株)製〕、ＳＲ−３４８、ＳＲ−３４９、ＳＲ−６０１〔以上、化薬サートマー(株)製〕、ニューフロンティアＢＰＥ−４、同ＢＰＰ−４〔以上、第一工業製薬(株)製〕、ビスコート＃７００〔大阪有機化学工業(株)製〕、フォトマー４０２８（サンノプコ社製）、エベクリル１５０、同１１５０、ＢＰＡ（ＥＯ３）ＤＭＡ〔以上、ダイセルユーシービー(株)製〕、ブレンマーＡＤＢＥ−２００、同ＰＤＢＥ−２００、同ＡＤＢＰシリーズ、同ＰＤＢＰシリーズ、同ＡＤＢＥＰシリーズ、同ＰＤＢＥＰシリーズ〔以上、日本油脂(株)製〕等が挙げられる
【００１７】
また、本発明で用いる前記２官能（メタ）アクリレート（ｂ）の内、上記一般式（２）で表される（メタ）アクリレート（ｂ２）としては、例えば、エチレンオキシドの平均付加モル数〔前記一般式（２）中のｎ１＋ｎ２の平均値〕が８〜２０のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの平均付加モル数が８〜２０のプロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの合計の平均付加モル数が８〜２０のエチレンオキシド・プロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００１８】
前記（メタ）アクリレート（ｂ２）のなかでも、エチレンオキシドの平均付加モル数が８〜１６のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシドの平均付加モル数が８〜１６のプロピレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートが、優れた可とう性を発現させることから好ましく、エチレンオキシドの平均付加モル数が９〜１２のエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００１９】
また、前記（メタ）アクリレート（ｂ２）の市販品としては、例えば、ＳＲ−６０２、ＳＲ−４８０〔以上、化薬サートマー(株)製〕、ニューフロンティアＢＰＥ−１０、同ＢＰＥ−２０、ＢＰＥＭ−１０〔以上、第一工業製薬(株)製〕、フォトマー４０２５（サンノプコ社製）、ＮＫエステルＢＰＥ−５００〔新中村化学工業(株)製〕、ファンクリルＦＡ−３２１Ｍ〔日立化成工業(株)製〕、ブレンマーＰＤＢＥ−４５０、同４３ＰＤＢＰＥ−８００Ｂ〔以上、日本油脂(株)製〕等が挙げられる。
【００２０】
さらに、本発明で用いる２官能（メタ）アクリレート（ｂ）の内、アルキレンオキシド構造を有する脂肪族２価アルコールの（メタ）アクリレート（ｂ３）としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘプタエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘプタプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレート；１,３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールにカプロラクトン付加した化合物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸が２分子エステル結合した化合物等が挙げられる。
【００２１】
前記（メタ）アクリレート（ｂ３）のなかでも、プラスチック基材への密着性の特に良好な硬化物が得られることから、アルキレンオキシド構造がプロピレンオキシドである脂肪族２価アルコールの（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２２】
また、前記２官能（メタ）アクリレート（ｂ）の内、アルキレンオキシド付加モル数の異なった２種類のビスフェノールＡ骨格を有するジ（メタ）アクリレートである（メタ）アクリレート（ｂ１）及び（メタ）アクリレート（ｂ２）の重量比（ｂ１）／（ｂ２）は、密着性と機械強度のバランスの良好な硬化物が得られることから、１０／９０〜７０／３０であることが好ましく、１５／８５〜６０／４０であることがより好ましい。
【００２３】
さらに、前記２官能（メタ）アクリレート（ｂ）の内、アルキレンオキシド構造を有する脂肪族２価アルコールの（メタ）アクリレート（ｂ３）の使用割合、例えば（メタ）アクリレート（ｂ１）と（メタ）アクリレート（ｂ２）の合計に対する（メタ）アクリレート（ｂ３）の重量比（ｂ３）／〔（ｂ１）＋（ｂ２）〕は、密着性と機械強度の良好な硬化物が得られることから、１０／９０〜５０／５０であることが好ましく、２０／８０〜４５／５５であることがより好ましい。
【００２４】
本発明で用いる前記２官能（メタ）アクリレート（ｂ）の内、他の２官能（メタ）アクリレート（ｂ４）は、例えば粘度や屈折率の微調整等の目的で必要に応じて併用されるものであり、例えば、ハロゲン化ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物、ビスフェノールＦのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＦのエチレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＦのプロピレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＳのプロピレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＳのエチレンオキシド付加物、ハロゲン化ビスフェノールＳのプロピレンオキシド付加物、トリシクロデカンジメチロールなどの水酸基を２つ有する化合物に（メタ）アクリル酸が２分子エステル結合した化合物；
【００２５】
ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３−フェニルフェニル］−スルフィド、ビス［４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−３,５−ジメチルフェニル］−スルフィド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）スルフォンなどの含イオウ化合物；ジ［（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］フォスフェート等が挙げられる。
【００２６】
前記他の２官能（メタ）アクリレート（ｂ４）の使用割合は、２官能（メタ）アクリレート（ｂ）の全量１００重量部に対して、通常３０重量部以下であり、１〜２０重量部が好ましい。
【００２７】
本発明で用いる単官能（メタ）アクリレート（ｃ）としては、例えば、環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート、炭素数１〜２２のアルキル基を持つ（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート、ラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール基を有する（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸フォスフォエチル、スチレン系化合物、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、なかでも、高い弾性率を損なわずに、また必要に応じて高屈折率を発現させることができるために、環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート（ｃ１）が好ましい。
【００２８】
前記環状構造を有する単官能（メタ）アクリレート（ｃ１）としては、例えば、ベンゾイルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、；下記一般式（３）
【化５】

（式中、Ｒ５は炭素原子数１〜５の炭化水素基、Ｒ６は水素原子またはメチル基を表し、ｎは平均値で０〜３である。）
で表される２−フェニル−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２−フェニル−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２−フェニル−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン等；
【００２９】
クロロフェニル（メタ）アクリレート、ブロモフェニル（メタ）アクリレート、クロロベンジル（メタ）アクリレート、ブロモベンジル（メタ）アクリレート、クロロフェニルエチル（メタ）アクリレート、ブロモフェニルエチル（メタ）アクリレート、クロロフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリクロロフェニル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリクロロベンジル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリブロモベンジル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリクロロフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２,４,６−トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレートｏ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェノール（ポリ）エトキシ（メタ）アクリレート等の芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート；
【００３０】
シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジルシクロカーボネート（メタ）アクリレート等の脂環及びヘテロ環構造を有する（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
【００３１】
なお、前記単官能（メタ）アクリレート（ｃ）はその一部、例えば単官能（メタ）アクリレート（ｃ）の１〜４０重量％をヘテロ環構造を有するビニル化合物で置き換えることができる。ヘテロ環構造を有するビニル化合物としては、例えば、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクトン、アクリロイルホルモリン等が挙げられる。
【００３２】
これらのなかでも、芳香環を有する単官能（メタ）アクリレート類が、機械強度及び高屈折率を損なわないため、好適に用いることができる。
【００３３】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ）と、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）の合計１００重量部中の各成分の含有量は、プラスチック基材に対する密着性が良好で、硬化させた樹脂層が優れた機械強度と、特に高い屈折率を発現することから、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）が２０〜７０重量部、２官能（メタ）アクリレート（ｂ）が５〜５０重量部、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）が５〜４０重量部であることが好ましい。
【００３４】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、前記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の３成分を必須成分とするが、さらに３官能以上の多官能（メタ）アクリレート（ｄ）、例えば３官能（メタ）アクリレートをも必須成分として含有させることが、架橋密度が高くなり硬化物の機械強度を向上させることができることから好ましい。
【００３５】
前記多官能（メタ）アクリレート（ｄ）としては、３官能以上の各種の多官能（メタ）アクリレートが使用できるが、なかでも、プロピレンオキシド構造を有する脂肪族多価アルコールの（メタ）アクリレートを用いた場合、プラスチック基材との密着性を損なわずに架橋密度を高くすることができるため、好適に用いることができる。
【００３６】
前記プロピレンオキシド構造を有する脂肪族多価アルコールの（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、テトラメチロールメタン等の３官能以上の多価アルコールに、１〜２０モルのプロピレンオキシドを付加させた後、（メタ）アクリル酸をエステル結合させた化合物等が挙げられ、なかでも、脂肪族３価アルコールに３〜９モルのプロピレンオキシドを付加させた後、（メタ）アクリル酸をエステル結合させた化合物が好ましい。
【００３７】
前記プロピレンオキシド構造を有する脂肪族多価アルコールの（メタ）アクリレート以外の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリ（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリ［（メタ）アクリロイルオキシエトキシ］フォスフェート等の多官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００３８】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物において、前記多官能（メタ）アクリレート（ｄ）をも必須成分として含む場合、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）と、２官能（メタ）アクリレート（ｂ）と、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）と、多官能（メタ）アクリレート（ｄ）の合計１００重量部中の各成分の含有量は、架橋密度が向上すると共に、プラスチック基材に対する密着性が良好で、硬化させた樹脂層が優れた機械強度と、特に高い屈折率を発現することから、エポキシ（メタ）アクリレート（ａ）が２０〜７０重量部、２官能（メタ）アクリレート（ｂ）が５〜５０重量部、単官能（メタ）アクリレート（ｃ）が５〜４０重量部、多官能（メタ）アクリレート（ｄ）が１〜１０重量部であることが好ましい。
【００３９】
上記のような各成分からなる本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化性組成物の硬化後の屈折率は、物品として光学部品、レンズ、レンズシートを製造する場合に、十分な輝度向上効果を得、レンズ形状を浅くして母型からの離型性を良好にするため、１.５５以上であることが好ましい。
【００４０】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の粘度は、母型へ均一に塗布することができ、さらに微細構造を有する母型の複製が可能であるようにするため、２５℃で１，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓの範囲にあることが好ましく、なかでも１，０００〜２０，０００ｍＰａ・ｓであることが特に好ましい。上記範囲以外の粘度であっても、樹脂組成物の温度をコントロールして粘度を調節するなどの方法を取れば、使用することができる。
【００４１】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、活性エネルギー線を照射することにより硬化することができる。活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線のうち、分子を重合、架橋しうるエネルギー量子を有するものを意味し、例えば、可視光線、紫外線、Ｘ線等の電磁波、または電子線等の荷電粒子線が挙げられる。これらの内で実用上良く用いられるのは、可視光線、紫外線、または電子線である。
【００４２】
紫外線の場合には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、ブラックライトランプ、メタルハライドランプ等の光源を用いることができる。
【００４３】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を可視光線または紫外線により硬化させる場合には、紫外線または可視光線の照射によって、解離し、ラジカルを発生するような光(重合)開始剤を含有させる。
【００４４】
かかる光(重合)開始剤としては、光の照射により解離してラジカルを発生するような各種の光重合開始剤が使用でき、例えば、ベンゾフェノン、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４′−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、４，４′−ジクロロベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、３，３′，４，４′-テトラ（ｔ-ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン類；キサントン、チオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントンなどのキサントン、チオキサントン類；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのアシロインエーテル類；ベンジル、ジアセチルなどのα-ジケトン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、ｐ−トリルジスルフィドなどのスルフィド類；４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチルなどの安息香酸類；
【００４５】
３，３′-カルボニル-ビス（７-ジエチルアミノ）クマリン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２，２′−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフオリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−ベンゾイル−４′−メチルジメチルスルフィド、２，２′−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタ−ル、ベンジル−β−メトキシエチルアセタール、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、ペンチル−４−ジメチルアミノベンゾエート、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリルニ量体、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−［ジ−（エトキシカルボニルメチル）アミノ］フェニル−Ｓ−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（４−エトキシ）フェニル−S−トリアジン、２，４−ビス−トリクロロメチル−６−（３−ブロモ−４−エトキシ）フェニル−Ｓ−トリアジンアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン、β−クロルアントラキノンなどが挙げられる。
【００４６】
また、光(重合)開始剤の市販品としては、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ−１８４、同１４９、同２６１、同３６９、同５００、同６５１、同７８４、同８１９、同９０７、同１１１６、同１６６４、同１７００、同１８００、同１８５０、同２９５９、同４０４３、Ｄａｒｏｃｕｒ−１１７３（チバスペシャルティーケミカルズ社製）、ルシリンＴＰＯ（ＢＡＳＦF社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ−ＤＥＴＸ、同ＭＢＰ、同ＤＭＢＩ、同ＥＰＡ、同ＯＡ〔日本化薬(株)製〕、ＶＩＣＵＲＥ−１０、同５５（ＳＴＡＵＦＦＥＲ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＴＲＩＧＯＮＡＬＰ１（ＡＫＺＯ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＳＡＮＤＯＲＹ １０００（ＳＡＮＤＯＺ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＤＥＡＰ（ＡＰＪＯＨＮ Ｃｏ．ＬＴＤ製）、ＱＵＡＮＴＡＣＵＲＥ−ＰＤＯ、同ＩＴＸ、同ＥＰＤ（ＷＡＲＤ ＢＬＥＫＩＮＳＯＰ Ｃｏ．ＬＴＤ製）等が挙げられる
【００４７】
さらに、本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物では、光重合開始剤に各種の光増感剤を併用することができ、例えば、アミン類、尿素類、含硫黄化合物、含燐化合物、含塩素化合物またはニトリル類もしくはその他の含窒素化合物等が挙げられる。
【００４８】
具体的に、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、２，２′−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−１−プロパノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オンの群から選ばれる１種または２種類以上の混合系が、高い硬化性が得られるため特に好ましい。
【００４９】
これら光増感剤は、単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。その使用量は特に制限はないが、感度を良好に保ち、結晶の析出、塗膜物性の劣化等防止するため、該注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１００重量部に対して０．０５〜２０重量部用いることが好ましく、なかでも０．１〜１０重量部が特に好ましい。
【００５０】
また、本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を用いた物品の製造では、紫外線等の活性エネルギー線は、支持体となる透明基板面を通して照射される場合が多い。そのため、光(重合)開始剤は、長波長領域に吸光能力を有する開始剤が好ましく、例えば、紫外線が３６０〜４５０ｎｍの範囲において光開始能力を発揮する光(重合)開始剤の使用が望ましい。４５０ｎｍを越える光でも強い吸収を有するものは、安定性に劣るため完全に遮光した環境での製造が必要となり、その取扱いが困難となる。なお、電子線を用いる場合は、これら光(重合)開始剤や光増感剤は不要である。
【００５１】
電子線の場合には、コックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧器型絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器等の照射源を備えた装置を用いることができ、１００〜１，０００ＫｅＶ、好ましくは１００〜３００ＫｅＶのエネルギーを持つ電子を照射する。照射線量としては、通常０．５〜３０Ｍｒａｄ程度が好ましい。
【００５２】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、基材上に形成された硬化樹脂成形層に耐光性が要求される場合等、必要に応じて、紫外線吸収剤を添加することができる。さらに、塗膜の改質や塗装適性、母型からの離型性を改善させる場合には、酸化防止剤、シリコン系添加剤、フッ素系添加剤、レオロジーコントロール剤、脱泡剤、離型剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、防曇剤、着色剤等を添加することも可能である。
【００５３】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−［４−｛（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−｛（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ｝−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン誘導体、２−（２′−キサンテンカルボキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ｏ−ニトロベンジロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−キサンテンカルボキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノン、２−ｏ−ニトロベンジロキシ−４−ドデシロキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００５４】
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、有機硫黄系酸化防止剤、リン酸エステル系酸化防止剤等が挙げられる。
【００５５】
シリコン系添加剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロゲンポリシロキサン、ポリエーテル変性ジメチルポリシロキサン共重合体、ポリエステル変性ジメチルポリシロキサン共重合体、フッ素変性ジメチルポリシロキサン共重合体、アミノ変性ジメチルポリシロキサン共重合体など如きアルキル基やフェニル基を有するポリオルガノシロキサン類が挙げられる。
【００５６】
上記した如き種々の添加剤の使用量としては、その効果を十分発揮し、また紫外線硬化を阻害しない範囲であることから、該注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物１００重量部に対し、それぞれ０．０１〜５重量部の範囲であることが好ましい。
【００５７】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、フィルム状、シート状、板状の透明基材上の樹脂硬化物からなる成形樹脂層を設けた構造の各種物品に適した材料である。なかでも、光学部品、レンズ等の透明性を必要とする物品の製造に用いる場合には、厚み２００±２５μｍの硬化物において４００〜９００ｎｍの波長領域の光線透過率が８０％以上、好ましくは８５％以上となるように各樹脂組成物成分を組み合わせて用いることが好ましい。
【００５８】
これらの物品は、例えば、本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、必要とされる微細形状を有する母型上に塗布し、その層の上に支持体となる透明基板を接着させ、次いで透明基材面から活性エネルギー線を照射して該樹脂組成物を硬化させた後、該母型から剥離することにより製造される。
【００５９】
これに用いることができるフィルム状、シート状、板状の透明基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース、ポリカーボネート樹脂、メチルメタクリレート系共重合物などのアクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリメタクリルイミド樹脂等が挙げられる。また、プラスチック基材ではないが、ガラス基材などの無機基材も同様に用いることが可能である。
【００６０】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるべきものではない。尚、例中の部及び％は、特に記載のない限り、すべて重量基準である。
【００６１】
実施例１〜５及び比較例１〜４
第１表及び第２表に示す配合により、注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を調製した。なお、比較例２の活性エネルギー線硬化型樹脂組成物については、５０℃に加温して、またそれ以外の実施例及び比較例については、４０℃に加温して樹脂組成物の粘度を低下させ、各試験用の硬化サンプルを作成した。
【００６２】
（硬化サンプルの作成）
得られた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、ガラス板上にアプリケーターにて塗布し、超高圧水銀灯により８００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射して硬化させた後、ガラス板から活性エネルギー線硬化樹脂層を剥離し、表面が平滑な厚さが１６０±２５μｍの硬化樹脂フィルム（Ｆ）を作製した。
【００６３】
また、得られた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、アクリル樹脂板と、クロムメッキした金属板との間に入れた後に厚さを調整し、超高圧水銀灯により８００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線をアクリル樹脂板側から照射して硬化させ、アクリル樹脂板を活性エネルギー線硬化樹脂層と共に金属板から剥離し、プラスチック基材に厚さ２００±２５μｍの表面が平滑な硬化樹脂層を有する平滑硬化物（Ｓ）を作製した。
【００６４】
さらに、得られた活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を、幅１２０μｍ、高さ１００μｍの山形繰り返し形状を有するクロムメッキした金属母型とアクリル樹脂板との間に入れ、超高圧水銀灯により８００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線をアクリル樹脂板側から照射して硬化させた。紫外線硬化後、アクリル樹脂板を活性エネルギー線硬化樹脂層と共に金属母型から剥離し、必要とする形状を転写した形状付き硬化物（Ｌ）を作製した。
【００６５】
（評価方法）
これらの活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び硬化物を用いて、下記の測定・試験方法に従って評価を行った。評価結果を第１表及び第２表に示す。
【００６６】
（１）粘度：第１表及び第２表に示す配合により調製された活性エネルギー線硬化型樹脂組成物のＥ型回転粘度計、２５℃での粘度測定（ｍＰａ・ｓ）を行った。
【００６７】
（２）屈折率：液状サンプルの屈折率と硬化サンプルの屈折率を測定した。
液状サンプルは、Ａｂｂｅ屈折計のプリズムに直接塗布し、２５℃にて液屈折率の測定を行った。また、硬化サンプルは、硬化樹脂フィルム（Ｆ）を試料とし、試料をプリズムに密着させる中間液として、１−ブロモナフタレンを用い、Ａｂｂｅ屈折計にて、試料温度２５℃で硬化物屈折率の測定を行った。
【００６８】
（３）離型性：形状付き硬化物（Ｌ）作成時に、金属母型からの剥離後の外観を目視にて観察し、均一な表面形状が得られたものを○、一部に割れや、形状の抜け落ちが見られたものを×とした。
【００６９】
（４）耐割れ・欠け性：形状付き硬化物（Ｌ）に、カッターナイフを用いて、山形形状と直角に交差する方向に切り込みを入れた際に、硬化樹脂層に割れや欠けが無い場合を○、欠けや割れが生じた場合を×とした。
【００７０】
（５）密着性：平滑硬化物（Ｓ）を用い、この基材と硬化樹脂層との密着性をＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して測定した。升目が全て残存する時を◎、９５／１００以上の升目が残存する時を○、８０／１００以上の升目が残存する時を△とし、それ以下の時を×とした。
【００７１】
【表１】

【００７２】
【表２】

【００７３】
＜第１表及び第２表の脚注＞
（ａ−１） ：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量６４０ｇ／ｅｑ）とアクリル酸を反応させたエポキシアクリレート
（ｂ１−１）：一般式（１）においてＲ１及びＲ２が水素原子で、ｍ１＋ｍ２の平均値が４であるエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジアクリレート
（ｂ２−１）：一般式（１）においてＲ１及びＲ２が水素原子で、ｍ１＋ｍ２の平均値が１０であるエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジアクリレート
（ｂ２−２）：一般式（１）においてＲ１及びＲ２が水素原子で、ｍ１＋ｍ２の平均値が１４であるエチレンオキシド変性ビスフェノールＡのジアクリレート
（ｂ３−１）：トリプロピレングリコールジアクリレート
（ｂ３−２）：ポリプロピレングリコール（分子量４００）ジアクリレート
（ｂ３−３）：ポリエチレングリコール（分子量２００）ジアクリレート
（ｃ−１） ：フェノキシエチルアクリレート
（ｄ−１） ：トリメチロールプロパンにプロピレンオキシドが平均６モル付加した多価アルコールのトリアクリレート
（光開始剤）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
【００７４】
【発明の効果】
本発明の注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、アルキレンオキシド付加モル数の異なった２種類のビスフェノールＡ骨格を有するジ（メタ）アクリレートとアルキレンオキシド構造を有する脂肪族２価アルコールの（メタ）アクリレートとをエポキシ（メタ）アクリレート系組成物に含有させることで、多官能反応性単量体の特長を活かした機械強度を発現させるため、離型時や外力による割れや欠けが生じにくく、且つ、プラスチック基材に対する密着性に優れ、特に高い屈折率を有する硬化物を注型重合により提供できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an active energy ray-curable resin composition used for cast polymerization applying a curing reaction by active energy ray irradiation. More specifically, the present invention relates to an active energy ray-curable resin composition for cast polymerization used for the manufacture of an article provided with a resin layer made of a cured resin having a required shape on a support using a matrix.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the miniaturization and weight reduction of equipment, the need for plastic articles and optical articles such as shaped sheets, lenses, optical discs, prisms, etc., which have fine and complex surface irregularities made of resin cured products on plastic substrates The nature is increasing.
[0003]
Therefore, there are various methods for producing a replica of a mother die by interposing the resin composition for casting polymerization between the mother die and the plastic substrate and curing the resin composition for casting polymerization with heat or ultraviolet rays. Proposed.
[0004]
Such plastic articles and optical articles are required to have good adhesion to a plastic substrate, excellent mechanical strength, high refractive index, and the like.
[0005]
Examples of cast polymerization resin compositions that satisfy such requirements include, for example, a specific range of motions that include epoxy (meth) acrylate, aliphatic polyhydric alcohol (meth) acrylate, and monofunctional (meth) acrylate as essential components. An active energy ray-curable resin composition exhibiting dynamic viscoelastic properties is known (for example, see Patent Document 1).
[0006]
The active energy ray-curable resin composition described in Patent Document 1 has good adhesion to a plastic substrate, high refractive index, excellent mechanical strength, and causes chipping and cracking due to release or external force. Although there is an advantage that it is difficult, when trying to obtain a cured product having a higher refractive index, the balance between the adhesiveness and the mechanical strength is lost, the adhesiveness with the plastic substrate is lowered, or the mold is released due to the reduced mechanical strength. There is a drawback that chipping or cracking occurs due to time or external force, and it is difficult to improve the refractive index without deteriorating adhesion and mechanical strength.
[0007]
[Patent Document 1]
JP 2002-356524 A (pages 3-6)
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The problem to be solved by the present invention is to provide an active energy ray-curable resin composition for cast polymerization that has good adhesion to a plastic substrate, excellent mechanical strength, and exhibits a particularly high refractive index. It is in.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors are represented by the following general formula (1) as a bifunctional (meth) acrylate together with an epoxy (meth) acrylate and a monofunctional (meth) acrylate. An active energy ray-curable resin composition comprising a combination of (meth) acrylate, (meth) acrylate represented by the following general formula (2), and (meth) acrylate of an aliphatic dihydric alcohol having an alkylene oxide structure: The adhesiveness to the plastic substrate is good, and the cured resin layer expresses excellent mechanical strength, particularly high refractive index, and is found to be suitable as an active energy ray-curable resin composition for casting polymerization, The present invention has been completed.
[0010]
That is, the present invention relates to an active energy ray-curable resin composition containing an epoxy (meth) acrylate (a), a bifunctional (meth) acrylate (b), and a monofunctional (meth) acrylate (c) as essential components. And the bifunctional (meth) acrylate (b) is represented by the following general formula (1)
[Chemical 3]

[Wherein R1 and R2 represent a hydrogen atom or a methyl group, and m1 + m2 is 1 to 5 on average. ]
(Meth) acrylate (b1) represented by the following general formula (2)
[Formula 4]

[In formula, R3, R4 represents a hydrogen atom or a methyl group, and n1 + n2 is 8-20 in an average value. ]
An active energy ray-curable resin composition for cast polymerization, comprising (meth) acrylate (b2) represented by the formula (2) and (meth) acrylate (b3) of an aliphatic dihydric alcohol having an alkylene oxide structure Is to provide.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The present invention is described in detail below.
The epoxy (meth) acrylate (a) used in the present invention has, for example, two or more (meth) acryloyl groups obtained by a reaction between an epoxy resin having two or more epoxy groups and (meth) acrylic acid. An epoxy (meth) acrylate is mentioned. Specific examples include (meth) acrylates of aliphatic epoxy resins, (meth) acrylates of bisphenol type epoxy resins, (meth) acrylates of hydrogenated bisphenol type epoxy resins, (meth) acrylates of novolac type epoxy resins, naphthalene skeletons Examples thereof include (meth) acrylates of epoxy resins and mixtures thereof.
[0012]
Among the epoxy (meth) acrylates (a), an epoxy (meth) acrylate having a cyclic structure and two or more (meth) acryloyl groups exhibits excellent mechanical strength, and can have a high refractive index. This is preferable. Specific examples thereof include, for example, (meth) acrylate of bisphenol A type epoxy resin, (meth) acrylate of bisphenol F type epoxy resin, (meth) acrylate of bisphenol A type epoxy resin partially substituted with halogen, and partial halogen. Examples include (meth) acrylates of substituted bisphenol F type epoxy resins, (meth) acrylates of hydrogenated bisphenol A type epoxy resins, and mixtures thereof, and (meth) acrylates of bisphenol A type epoxy resins are particularly preferable.
[0013]
As bifunctional (meth) acrylate (b) used by this invention, (meth) acrylate (b1) represented by the said General formula (1), (meth) acrylate (b2) represented by the said General formula (2) ) And (meth) acrylate (b3) of an aliphatic dihydric alcohol having an alkylene oxide structure, and further containing other bifunctional (meth) acrylate (b4) as required.
[0014]
Next, among the bifunctional (meth) acrylate (b) used in the present invention, the (meth) acrylate (b1) represented by the general formula (1) is, for example, an average addition mole number of ethylene oxide [the general Di (meth) acrylate of ethylene oxide-modified bisphenol A having an average value of m1 + m2 in formula (1) of 1 to 5, and di (meth) acrylate of propylene oxide-modified bisphenol A having an average addition mole number of propylene oxide of 1 to 5 And ethylene oxide / propylene oxide modified bisphenol A di (meth) acrylate having an average added mole number of ethylene oxide and propylene oxide of 1 to 5 and the like.
[0015]
Among the (meth) acrylate compounds (b1), ethylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate having an average addition mole number of ethylene oxide of 3 to 5 and propylene oxide modification having an average addition mole number of propylene oxide of 3 to 5 A di (meth) acrylate of bisphenol A is preferable because it exhibits excellent mechanical strength, and a di (meth) acrylate of ethylene oxide-modified bisphenol A having an average added mole number of ethylene oxide of 3 to 4 is particularly preferable.
[0016]
Moreover, as a commercial item of the said (meth) acrylate (b1), for example, Aronix M-210, the same M-211B [above, Toagosei Co., Ltd. product], light acrylate BP-4EA, the same BP-4PA, light Ester BP-2EM [above, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.], NK ester A-BPE-4, BPE-100, BPE-200 [above, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.], Kayrad R-55 [ Above, Nippon Kayaku Co., Ltd.], Beam Set 750 [above, Arakawa Chemical Industries Ltd.], SR-348, SR-349, SR-601 [above, Kayaku Sartomer Co., Ltd.], New Frontier BPE-4, BPP-4 [above, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Biscoat # 700 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), Photomer 4028 (manufactured by San Nopco), Evekril 150, 1150 , BPA (EO3) DMA [above, manufactured by Daicel UC Corporation], Bremer ADBE-200, PDBE-200, ADBP series, PDBP series, ADBEP series, PDBEP series [above, Nippon Oil & Fats Co., Ltd. ) Made] etc.
[0017]
In addition, among the bifunctional (meth) acrylate (b) used in the present invention, the (meth) acrylate (b2) represented by the general formula (2) is, for example, an average added mole number of ethylene oxide [the general Di (meth) acrylate of ethylene oxide-modified bisphenol A having an average value of n1 + n2 in formula (2)] of 8-20, and di (meth) acrylate of propylene oxide-modified bisphenol A having an average added mole number of propylene oxide of 8-20 And ethylene oxide / propylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate having an average added mole number of ethylene oxide and propylene oxide of 8-20.
[0018]
Among the (meth) acrylate (b2), ethylene oxide-modified bisphenol A di (meth) acrylate having an average addition mole number of ethylene oxide of 8 to 16 and propylene oxide modified bisphenol having an average addition mole number of propylene oxide of 8 to 16 The di (meth) acrylate of A is preferable because it exhibits excellent flexibility, and the di (meth) acrylate of ethylene oxide-modified bisphenol A having an average added mole number of ethylene oxide of 9 to 12 is particularly preferable.
[0019]
Moreover, as a commercial item of the said (meth) acrylate (b2), SR-602, SR-480 [above, Kayaku Sartomer Co., Ltd. product], New Frontier BPE-10, BPE-20, BPEM- 10 [above, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.], Photomer 4025 (manufactured by Sannopco), NK ester BPE-500 (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), funkrill FA-321M [Hitachi Chemical Industry Co., Ltd.] Manufactured by Bremermer PDBE-450, 43PDBPE-800B (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.), and the like.
[0020]
Furthermore, among the bifunctional (meth) acrylate (b) used in the present invention, as the (meth) acrylate (b3) of the aliphatic dihydric alcohol having an alkylene oxide structure, for example, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene Glycol di (meth) acrylate; polyethylene glycol di (meth) acrylate such as diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, heptaethylene glycol di (meth) acrylate; Dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, tetrapropylene glycol di (meth) acrylate, heptapropylene glycol di (meth) acrylate 1,3-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexamethylene glycol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, di (meth) acrylate of a compound obtained by adding caprolactone to hydroxypivalate neopentyl glycol And compounds in which (meth) acrylic acid such as neopentylglycol adipate di (meth) acrylate is linked by two molecular esters.
[0021]
Among the (meth) acrylates (b3), a cured product having particularly good adhesion to a plastic substrate can be obtained. Therefore, an aliphatic dihydric alcohol (meth) acrylate having an alkylene oxide structure of propylene oxide is used. preferable.
[0022]
Among the bifunctional (meth) acrylates (b), (meth) acrylates (b1) and (meth) acrylates which are di (meth) acrylates having two types of bisphenol A skeletons with different alkylene oxide addition mole numbers. The weight ratio (b1) / (b2) of (b2) is preferably 10/90 to 70/30 because a cured product having a good balance between adhesion and mechanical strength is obtained, and 15/85. More preferably, it is 60/40.
[0023]
Further, among the bifunctional (meth) acrylate (b), the proportion of the aliphatic dihydric alcohol (meth) acrylate (b3) having an alkylene oxide structure, for example, (meth) acrylate (b1) and (meth) acrylate The weight ratio (b3) / [(b1) + (b2)] of (meth) acrylate (b3) to the sum of (b2) is 10/90 because a cured product having good adhesion and mechanical strength can be obtained. -50/50 is preferable, and 20 / 80-45 / 55 is more preferable.
[0024]
Among the bifunctional (meth) acrylate (b) used in the present invention, the other bifunctional (meth) acrylate (b4) is used in combination as necessary for the purpose of fine adjustment of viscosity and refractive index, for example. For example, halogenated bisphenol A ethylene oxide adduct, halogenated bisphenol A propylene oxide adduct, bisphenol F ethylene oxide adduct, bisphenol F propylene oxide adduct, halogenated bisphenol F ethylene oxide adduct, halogenated Propylene oxide adduct of bisphenol F, ethylene oxide adduct of bisphenol S, propylene oxide adduct of bisphenol S, ethylene oxide adduct of halogenated bisphenol S, propylene oxide adduct of halogenated bisphenol S, Compound a hydroxyl group, such as Li tricyclodecanedimethylol role to a compound having two (meth) acrylic acid and 2 molecules ester bond;
[0025]
Bis [4- (meth) acryloyloxyphenyl] -sulfide, bis [4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl] -sulfide, bis [4- (meth) acryloyloxypentaethoxyphenyl] -sulfide, bis [4- ( Such as meth) acryloyloxyethoxy-3-phenylphenyl] -sulfide, bis [4- (meth) acryloyloxyethoxy-3,5-dimethylphenyl] -sulfide, bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) sulfone, etc. Sulfur-containing compounds; di [(meth) acryloyloxyethoxy] phosphate and the like.
[0026]
The use ratio of the other bifunctional (meth) acrylate (b4) is usually 30 parts by weight or less and preferably 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total amount of the bifunctional (meth) acrylate (b). .
[0027]
Examples of the monofunctional (meth) acrylate (c) used in the present invention include a monofunctional (meth) acrylate having a cyclic structure, a (meth) acrylate having a C1-C22 alkyl group, and a hydroxyalkyl group ( (Meth) acrylate, lactone-modified hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylate having polyalkylene glycol group, phosphoethyl (meth) acrylate, styrene compound, N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate, etc. Among them, the monofunctional (meth) acrylate (c1) having a cyclic structure is preferable because a high refractive index can be expressed as needed without impairing a high elastic modulus.
[0028]
Examples of the monofunctional (meth) acrylate (c1) having the cyclic structure include benzoyloxyethyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, phenylethyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol ( (Meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth) acrylate;
[Chemical formula 5]

(In the formula, R5 represents a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, R6 represents a hydrogen atom or a methyl group, and n is an average value of 0 to 3).
2-phenyl-2- (4- (meth) acryloyloxyphenyl) propane, 2-phenyl-2- (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2-phenyl-2- (4- (Meth) acryloyloxypropoxyphenyl) propane and the like;
[0029]
Chlorophenyl (meth) acrylate, bromophenyl (meth) acrylate, chlorobenzyl (meth) acrylate, bromobenzyl (meth) acrylate, chlorophenylethyl (meth) acrylate, bromophenylethyl (meth) acrylate, chlorophenoxyethyl (meth) acrylate, Bromophenoxyethyl (meth) acrylate, 2,4,6-trichlorophenyl (meth) acrylate, 2,4,6-tribromophenyl (meth) acrylate, 2,4,6-trichlorobenzyl (meth) acrylate, 2, 4,6-tribromobenzyl (meth) acrylate, 2,4,6-trichlorophenoxyethyl (meth) acrylate, 2,4,6-tribromophenoxyethyl (meth) acrylate o-phenylphenol (poly) ethoxy ( Data) acrylate, p- phenylphenol (poly) a monofunctional (meth) acrylate having an aromatic ring such as ethoxy (meth) acrylate;
[0030]
Cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl cyclocarbonate (meth) acrylate, etc. And (meth) acrylates having a heterocyclic structure.
[0031]
A part of the monofunctional (meth) acrylate (c), for example, 1 to 40% by weight of the monofunctional (meth) acrylate (c) can be replaced with a vinyl compound having a heterocyclic structure. Examples of the vinyl compound having a heterocyclic structure include N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactone, acryloylformoline, and the like.
[0032]
Among these, monofunctional (meth) acrylates having an aromatic ring can be suitably used because they do not impair mechanical strength and high refractive index.
[0033]
In the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention, a total of 100 of epoxy (meth) acrylate (a), bifunctional (meth) acrylate (b), and monofunctional (meth) acrylate (c) The content of each component in parts by weight is excellent in adhesiveness to the plastic substrate, and the cured resin layer exhibits excellent mechanical strength and particularly high refractive index. Therefore, epoxy (meth) acrylate (a ) Is 20 to 70 parts by weight, bifunctional (meth) acrylate (b) is preferably 5 to 50 parts by weight, and monofunctional (meth) acrylate (c) is preferably 5 to 40 parts by weight.
[0034]
The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to the present invention comprises the above three components (a), (b) and (c) as essential components, and more than trifunctional polyfunctional (meth) acrylates. It is preferable that (d), for example, trifunctional (meth) acrylate is contained as an essential component because the crosslink density is increased and the mechanical strength of the cured product can be improved.
[0035]
As the polyfunctional (meth) acrylate (d), various polyfunctional (meth) acrylates having three or more functions can be used, and among them, (meth) acrylate of an aliphatic polyhydric alcohol having a propylene oxide structure is used. In such a case, the crosslink density can be increased without impairing the adhesion to the plastic substrate, so that it can be suitably used.
[0036]
Examples of the (meth) acrylate of the aliphatic polyhydric alcohol having a propylene oxide structure include tri- or higher functional polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, tetramethylolmethane, Examples include compounds in which 1 to 20 mol of propylene oxide is added and then (meth) acrylic acid is ester-bonded, and in particular, 3 to 9 mol of propylene oxide is added to an aliphatic trihydric alcohol. A compound in which (meth) acrylic acid is ester-bonded is preferred.
[0037]
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate other than the (meth) acrylate of the aliphatic polyhydric alcohol having a propylene oxide structure include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) ) Acrylate, tri (acryloyloxyethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tri [(meth) acryloyloxyethoxy] phosphate, etc. And polyfunctional (meth) acrylates.
[0038]
When the polyfunctional (meth) acrylate (d) is also included as an essential component in the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention, the epoxy (meth) acrylate (a) and the bifunctional (meth) The content of each component in a total of 100 parts by weight of the acrylate (b), the monofunctional (meth) acrylate (c), and the polyfunctional (meth) acrylate (d) improves the crosslink density, and improves the plastic substrate. Adhesion to the resin is good, and the cured resin layer exhibits excellent mechanical strength and a particularly high refractive index. Therefore, the epoxy (meth) acrylate (a) is 20 to 70 parts by weight, and the bifunctional (meth) acrylate. (B) is preferably 5 to 50 parts by weight, monofunctional (meth) acrylate (c) is preferably 5 to 40 parts by weight, and polyfunctional (meth) acrylate (d) is preferably 1 to 10 parts by weight.
[0039]
The refractive index after curing of the active energy ray-curable composition for cast polymerization according to the present invention comprising the above components is sufficient for improving brightness when producing optical parts, lenses and lens sheets as articles. In order to improve the releasability from the matrix by making the lens shape shallow, it is preferably 1.55 or more.
[0040]
The viscosity of the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention is 25 ° C. so that it can be uniformly applied to the mother mold and the mother mold having a fine structure can be replicated. It is preferably in the range of 1,000 to 30,000 mPa · s, particularly preferably 1,000 to 20,000 mPa · s. Even if the viscosity is outside the above range, it can be used by adjusting the viscosity by controlling the temperature of the resin composition.
[0041]
The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention can be cured by irradiation with active energy rays. The active energy ray means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing and crosslinking molecules, for example, an electromagnetic wave such as visible light, ultraviolet ray, X-ray, or charged particle such as an electron beam. A line is mentioned. Of these, visible light, ultraviolet rays, or electron beams are frequently used in practice.
[0042]
In the case of ultraviolet rays, a light source such as an ultra-high pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, a carbon arc, a black light lamp, or a metal halide lamp can be used.
[0043]
When the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention is cured with visible light or ultraviolet light, it is a photo (polymerization) initiator that dissociates and generates radicals upon irradiation with ultraviolet light or visible light. Containing.
[0044]
As such a photo (polymerization) initiator, various photopolymerization initiators that can be dissociated by light irradiation to generate radicals can be used. For example, benzophenone, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 4 , 4'-bisdimethylaminobenzophenone, 4,4'-bisdiethylaminobenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, Michler's ketone, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, etc. Benzophenones; xanthones such as xanthone, thioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, and 2,4-diethylthioxanthone; thioxanthones; asyloids such as benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether Ethers; α-diketones such as benzyl and diacetyl; sulfides such as tetramethylthiuram disulfide and p-tolyl disulfide; benzoic acids such as 4-dimethylaminobenzoic acid and ethyl 4-dimethylaminobenzoate;
[0045]
3,3′-carbonyl-bis (7-diethylamino) coumarin, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2,2′-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-methyl-1- [4 -(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, 2-hydroxy-2-methyl -1-phenylpropan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] 2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy- -Methylpropan-1-one, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 4-benzoyl-4'-methyldimethylsulfide, 2,2'-diethoxyacetophenone, Benzyldimethylketal, benzyl-β-methoxyethyl acetal, methyl o-benzoylbenzoate, bis (4-dimethylaminophenyl) ketone, p-dimethylaminoacetophenone, α, α-dichloro-4-phenoxyacetophenone, pentyl- 4-dimethylaminobenzoate, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazolyl dimer, 2,4-bis-trichloromethyl-6- [di- (ethoxycarbonylmethyl) amino] phenyl-S-triazine 2,4-bis-trichloromethyl-6- (4-eth C) Phenyl-S-triazine, 2,4-bis-trichloromethyl-6- (3-bromo-4-ethoxy) phenyl-S-triazine anthraquinone, 2-t-butylanthraquinone, 2-amylanthraquinone, β-chloro And anthraquinone.
[0046]
Moreover, as a commercial item of a photo (polymerization) initiator, for example, Irgacure-184, 149, 261, 369, 500, 651, 784, 819, 907, 1116, 1664, 1700, 1800, 1850, 2959, 4043, Darocur-1173 (Ciba Specialty Chemicals), Lucyrin TPO (BASFF), KAYACURE-DETX, MBP, DMBI, EPA, OA [Nippon Kayaku Co., Ltd.], VICURE-10, 55 (manufactured by STAUFFER Co. LTD), TRIGONALP1 (manufactured by AKZO Co. LTD), SANDORY 1000 (manufactured by SANDOZ Co. LTD), DEAP (manufactured by APJOHN Co. LTD) ), QUANTACURE-PDO, ITX, EPD (manufactured by WARD BLEKINSOP Co. LTD)
[0047]
Furthermore, in the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to the present invention, various photosensitizers can be used in combination with the photopolymerization initiator. For example, amines, ureas, sulfur-containing compounds, Examples thereof include phosphorus compounds, chlorine-containing compounds, nitriles or other nitrogen-containing compounds.
[0048]
Specifically, for example, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2- Methyl-1-propan-1-one, thioxanthone and thioxanthone derivatives, 2,2′-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, bis (2,4 , 6-Trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propanone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -One or more mixed systems selected from the group of -butan-1-one have high hardness Particularly preferred because sex can be obtained.
[0049]
These photosensitizers can be used alone or in combination of two or more. The amount used is not particularly limited, but it is 0 with respect to 100 parts by weight of the active energy ray-curable resin composition for casting polymerization in order to maintain good sensitivity and prevent the precipitation of crystals and the deterioration of physical properties of the coating film. It is preferable to use 0.05 to 20 parts by weight, and 0.1 to 10 parts by weight is particularly preferable.
[0050]
In the production of articles using the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention, active energy rays such as ultraviolet rays are often irradiated through the transparent substrate surface serving as a support. Therefore, the photo (polymerization) initiator is preferably an initiator having a light absorption ability in a long wavelength region. For example, it is desirable to use a photo (polymerization) initiator that exhibits photo initiation ability in the range of 360 to 450 nm. Those having strong absorption even with light exceeding 450 nm are inferior in stability and therefore must be manufactured in a completely light-shielded environment, making their handling difficult. When an electron beam is used, these photo (polymerization) initiators and photosensitizers are unnecessary.
[0051]
In the case of an electron beam, use a device equipped with an irradiation source such as various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraph type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type. And irradiation with electrons having an energy of 100 to 1,000 KeV, preferably 100 to 300 KeV. As an irradiation dose, about 0.5-30 Mrad is preferable normally.
[0052]
The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to the present invention may be added with an ultraviolet absorber as necessary when light resistance is required for the cured resin molding layer formed on the substrate. Can do. In addition, when improving coating properties, coating suitability and mold release properties, antioxidants, silicon additives, fluorine additives, rheology control agents, defoamers, mold release agents It is also possible to add silane coupling agents, antistatic agents, antifogging agents, colorants and the like.
[0053]
Examples of the ultraviolet absorber include 2- [4-{(2-hydroxy-3-dodecyloxypropyl) oxy} -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1, 3,5-triazine, 2- [4-{(2-hydroxy-3-tridecyloxypropyl) oxy} -2-hydroxyphenyl] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3 Triazine derivatives such as 2,5-triazine, 2- (2'-xanthenecarboxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-o-nitrobenzyloxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- Xanthenecarboxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2-o-nitrobenzyloxy-4-dodecyloxybenzophenone, and the like.
[0054]
Examples of the antioxidant include hindered phenol-based antioxidants, hindered amine-based antioxidants, organic sulfur-based antioxidants, and phosphate ester-based antioxidants.
[0055]
Examples of the silicon-based additive include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, polyether-modified dimethylpolysiloxane copolymer, polyester-modified dimethylpolysiloxane copolymer, and fluorine-modified dimethyl. Examples thereof include polyorganosiloxanes having an alkyl group and a phenyl group, such as a polysiloxane copolymer and an amino-modified dimethylpolysiloxane copolymer.
[0056]
The amount of the various additives as described above is sufficient to exert its effect and does not hinder ultraviolet curing, so that the active energy ray-curable resin composition for casting polymerization is 100 parts by weight. Each is preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight.
[0057]
The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention is a material suitable for various articles having a structure provided with a molded resin layer made of a cured resin on a film-like, sheet-like, or plate-like transparent substrate. It is. In particular, when used in the manufacture of articles that require transparency, such as optical parts and lenses, the light transmittance in the wavelength region of 400 to 900 nm is 80% or more, preferably 85 in a cured product having a thickness of 200 ± 25 μm. It is preferable to use the resin composition components in combination so that the ratio is at least%.
[0058]
These articles are prepared by, for example, applying the active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention onto a matrix having a required fine shape, and forming a transparent substrate as a support on the layer. Then, the resin composition is cured by irradiating active energy rays from the surface of the transparent substrate, and then peeled from the matrix.
[0059]
Examples of the film-like, sheet-like, and plate-like transparent substrates that can be used for this include polyester resins such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), triacetyl cellulose, polycarbonate resin, and methyl methacrylate. Examples thereof include acrylic resins such as copolymers, styrene resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polycarbonate resins, vinyl chloride resins, and polymethacrylimide resins. Moreover, although it is not a plastic base material, inorganic base materials, such as a glass base material, can also be used similarly.
[0060]
【Example】
Next, although an example and a comparative example are given and the present invention is explained more concretely, the present invention should not be limited to these. All parts and percentages in the examples are based on weight unless otherwise specified.
[0061]
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-4
An active energy ray-curable resin composition for casting polymerization was prepared according to the formulation shown in Tables 1 and 2. In addition, about the active energy ray hardening-type resin composition of the comparative example 2, it heats to 50 degreeC, and about the other Example and comparative example, it heats to 40 degreeC and the viscosity of a resin composition is set. Reduced and made cured samples for each test.
[0062]
(Curing cured sample)
The obtained active energy ray-curable resin composition was applied onto a glass plate with an applicator, and 800 mJ / cm with an ultrahigh pressure mercury lamp. ² Then, the active energy ray-cured resin layer was peeled from the glass plate to produce a cured resin film (F) having a smooth surface with a thickness of 160 ± 25 μm.
[0063]
The obtained active energy ray-curable resin composition was placed between an acrylic resin plate and a chrome-plated metal plate, the thickness was adjusted, and 800 mJ / cm using an ultrahigh pressure mercury lamp. ² UV light is irradiated from the acrylic resin plate side and cured, the acrylic resin plate is peeled off from the metal plate together with the active energy ray curable resin layer, and the plastic substrate has a cured resin layer having a smooth surface with a thickness of 200 ± 25 μm. A smooth cured product (S) was produced.
[0064]
Further, the obtained active energy ray-curable resin composition was placed between a chromium-plated metal matrix having a chevron shape having a width of 120 μm and a height of 100 μm and an acrylic resin plate, and 800 mJ / cm 2 by an ultrahigh pressure mercury lamp. Were cured by irradiating the ultraviolet rays from the acrylic resin plate side. After the ultraviolet curing, the acrylic resin plate was peeled from the metal matrix together with the active energy ray curable resin layer, and a cured product (L) with a shape to which a required shape was transferred was prepared.
[0065]
(Evaluation methods)
Using these active energy ray-curable resin compositions and cured products, evaluation was performed according to the following measurement and test methods. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
[0066]
(1) Viscosity: An E-type rotational viscometer of an active energy ray-curable resin composition prepared by the formulation shown in Tables 1 and 2 was measured for viscosity (mPa · s) at 25 ° C.
[0067]
(2) Refractive index: The refractive index of the liquid sample and the refractive index of the cured sample were measured.
The liquid sample was directly applied to the Abbe refractometer prism, and the liquid refractive index was measured at 25 ° C. The cured sample uses a cured resin film (F) as a sample, 1-bromonaphthalene is used as an intermediate solution for closely attaching the sample to the prism, and the refractive index of the cured product is measured with an Abbe refractometer at a sample temperature of 25 ° C. Went.
[0068]
(3) Releasability: When creating a cured product (L) with a shape, the appearance after peeling from the metal matrix is visually observed, and a uniform surface shape is obtained. The case where the omission of the shape was observed was indicated as x.
[0069]
(4) Crack resistance and chipping resistance: When the cured resin layer (L) is cut and cut in a direction perpendicular to the chevron shape using a cutter knife, the cured resin layer has no cracks or chips. Was marked with ○, and when chipping or cracking occurred, it was marked with ×.
[0070]
(5) Adhesion: Using a smooth cured product (S), the adhesion between the substrate and the cured resin layer was measured according to JIS K5400. The case where all the squares remained was marked with ◎, the time when 95/100 or more squares remained was marked with ◯, the time when 80/100 or larger squares remained was marked with Δ, and the time when less than that was marked with ×.
[0071]
[Table 1]

[0072]
[Table 2]

[0073]
<Footnotes in Tables 1 and 2>
(A-1): Epoxy acrylate obtained by reacting bisphenol A type epoxy resin (epoxy equivalent 640 g / eq) with acrylic acid
(B1-1): Diacrylate of ethylene oxide-modified bisphenol A in which R1 and R2 are hydrogen atoms and the average value of m1 + m2 is 4 in the general formula (1)
(B2-1): Diacrylate of ethylene oxide-modified bisphenol A in which R1 and R2 are hydrogen atoms and the average value of m1 + m2 is 10 in the general formula (1)
(B2-2): Diacrylate of ethylene oxide-modified bisphenol A in which R1 and R2 are hydrogen atoms and the average value of m1 + m2 is 14 in the general formula (1)
(B3-1): Tripropylene glycol diacrylate
(B3-2): Polypropylene glycol (molecular weight 400) diacrylate
(B3-3): Polyethylene glycol (molecular weight 200) diacrylate
(C-1): Phenoxyethyl acrylate
(D-1): Triacrylate of polyhydric alcohol in which 6 mol of propylene oxide is added to trimethylolpropane on average
(Photoinitiator): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone
[0074]
【The invention's effect】
The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization of the present invention comprises di (meth) acrylates having two types of bisphenol A skeletons having different alkylene oxide addition mole numbers and aliphatic dihydric alcohols having an alkylene oxide structure. By including (meth) acrylate in the epoxy (meth) acrylate-based composition, it develops mechanical strength that takes advantage of the features of the polyfunctional reactive monomer, resulting in cracks and chipping due to release or external force. It is difficult to provide a cured product having a particularly high refractive index by casting polymerization.

Claims (8)

Active energy ray-curable resin composition containing (meth) acrylate (a) of bisphenol A type epoxy resin, bifunctional (meth) acrylate (b), and monofunctional (meth) acrylate (c) as essential components And the bifunctional (meth) acrylate (b) is represented by the following general formula (1):

[Wherein, R1 and R2 represent a hydrogen atom or a methyl group, and m1 + m2 is an average value of 3 to 4 . ] (Meth) acrylate (b1) represented by the following general formula (2)

  The active energy ray curable type for cast polymerization according to claim 1, wherein the weight ratio (b1) / (b2) of (meth) acrylate (b1) to (meth) acrylate (b2) is 10/90 to 70/30. Resin composition.   The weight ratio (b3) / [(b1) + (b2)] of (meth) acrylate (b3) to the sum of (meth) acrylate (b1) and (meth) acrylate (b2) is 10/90 to 50/50. The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to claim 2. The epoxy (meth) acrylate (a) of the bisphenol A type epoxy resin is an epoxy (meth) acrylate obtained by a reaction between the bisphenol type A epoxy resin and (meth) acrylic acid. The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization as described. The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to any one of claims 1 to 3, further comprising a trifunctional or higher polyfunctional (meth) acrylate (d) as an essential component. The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to claim 5, wherein the polyfunctional (meth) acrylate (d) is (meth) acrylate (d1) of an aliphatic trihydric alcohol having a propylene oxide structure. In a total of 100 parts by weight of the epoxy (meth) acrylate (a), the bifunctional (meth) acrylate (b), and the monofunctional (meth) acrylate (c) of the bisphenol A type epoxy resin, the bisphenol A type epoxy resin The content of the epoxy (meth) acrylate (a) is 20 to 70 parts by weight, the content of the bifunctional (meth) acrylate (b) is 5 to 50 parts by weight, and the content of the monofunctional (meth) acrylate (c) is The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to any one of claims 1 to 3, which is 5 to 40 parts by weight. A total of 100 bisphenol A type epoxy resin epoxy (meth) acrylate (a), bifunctional (meth) acrylate (b), monofunctional (meth) acrylate (c), and polyfunctional (meth) acrylate (d) In the parts by weight, the content of epoxy (meth) acrylate (a) of the bisphenol A type epoxy resin is 20 to 70 parts by weight, the content of bifunctional (meth) acrylate (b) is 5 to 50 parts by weight, monofunctional (Meth) acrylate (c The active energy ray-curable resin composition for cast polymerization according to claim 5 or 6, wherein a content of 5) to 40 parts by weight and a content of polyfunctional (meth) acrylate (d) is 1 to 10 parts by weight. object.