JPH08148148A

JPH08148148A - 非水電解液電池用電極材料の製造方法及びその方法により得られた電極材料を用いた非水電解液電池

Info

Publication number: JPH08148148A
Application number: JP6315525A
Authority: JP
Inventors: Koichi Tanaka; 浩一田中; Kenichi Takahashi; 賢一高橋; Toru Kihira; 徹紀平; Eiji Endo; 英司遠藤
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1994-11-24
Filing date: 1994-11-24
Publication date: 1996-06-07

Abstract

(57)【要約】【目的】負極電極材料としてリチウム等の軽金属をド
ープ／脱ドープし得る炭素質材料を使用する非水電解液
電池において、負極のドープ／脱ドープ反応の可逆性を
高めて、初回の充放電効率を向上させ、しかも電池寿命
を延ばす。【構成】非水電解液電池の負極材料として、軽金属を
電気化学的にドープ／脱ドープできる炭素質材料にアル
キル化処理を施した材料を使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、非水電解液電池用電極
材料の製造方法及びそれを用いた非水電解液電池に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】負極にリチウム、ナトリウム、アルミニ
ウムなどの軽金属を用いた非水電解液電池は、電気化学
理論的に高電圧で高エネルギー密度の電池となりうるた
めに各種電子機器の電源として期待されている。最近で
は、ランニングコストを大きく低減できるように、その
ような電池を二次電池化することが要請されており、実
際に、軽金属としてリチウムを負極として使用したリチ
ウム非水電解液二次電池が市販されるようになってい
る。

【０００３】このようなリチウム非水電解液二次電池に
おいては、充電時に負極にリチウムがデンドライド状に
析出することを防止し、安全性と信頼性とを飛躍的に向
上させるために、負極として金属リチウムをそのままの
形態では使用せずに、リチウムイオンをドープ／脱ドー
プできる炭素質材料、例えば、グラファイトなどにリチ
ウムをドープしたものを使用している。また、このよう
に、リチウムイオンをドープ／脱ドープし得る負極を、
リチウム以外の軽金属を使用する非水電解液二次電池に
適用することが検討されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、リチウ
ム等の軽金属を電気化学的にドープ／脱ドープし得る炭
素質材料の場合、ドープした軽金属を完全に脱ドープす
ることができないという問題がある。このため、例え
ば、負極用軽金属としてリチウムを使用した非水電解液
二次電池の場合、初回の充放電効率が６０〜８５％程度
と低いという問題があった。これは、炭素質材料の結合
末端（主に表面）に、電子親和力の比較的大きいカルボ
ニル基、カルボキシル基あるいは水酸基などの官能基が
存在するため、それらが軽金属イオンを捕捉して不活性
化したり、それらの官能基が非水電解液の非水溶媒へ電
子を放出して非水溶媒を分解させ、その分解物がドープ
した金属を不活性化したりするためと考えられる。特
に、非水溶媒の分解は、電池の使用に伴う充放電の繰り
返しにより徐々に進行し、電池寿命を短縮させる大きな
要因となっている。

【０００５】本発明は、以上の従来技術の課題を解決し
ようとするものであり、負極としてリチウム等の軽金属
をドープ／脱ドープし得る炭素質材料を使用する非水電
解液電池において、負極のドープ／脱ドープ反応の可逆
性を高めて、初回の充放電効率を向上させ、しかも電池
寿命を延ばせるようにすることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、軽金属を電
気化学的にドープ／脱ドープできる炭素質材料にアルキ
ル化処理を施したものを、非水電解液電池に負極として
用いることにより上述の目的が達成できることを見出
し、本発明を完成させるに至った。

【０００７】即ち、本発明は、軽金属を電気化学的にド
ープ／脱ドープできる炭素質材料にアルキル化処理を施
すことを特徴とする非水電解液電池用電極材料の製造方
法を提供する。

【０００８】また、本発明は、上述の製造方法により得
られる非水電解液電池用電極材料からなる負極と、正極
と、非水電解液とを備える非水電解液電池を提供する。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明の製造方法において、炭素質材料に
ドープする軽金属としては、リチウム、ナトリウム、ア
ルミニウムなどを例示することができる。

【００１１】また、炭素質材料としては、ベンゼン、ア
セチレン等の炭化水素ガスを気相で炭素化反応させるこ
とにより得られるカーボンブラック類や気相成長炭素
類、液相で石油、石炭などのピッチを熱分解させること
により得られるピッチコークス類、樹脂等の高分子材料
を固相で熱分解あるいは重合させたノボラック樹脂焼成
体、ガラス状カーボン、フルフリルアルコール樹脂焼成
体、ポリアセン等や、これらの高温処理物である人造黒
鉛あるいは天然黒鉛等を例示することができる。中で
も、軽金属としてリチウムを使用する場合には、（００
２）面の面間隔が３．７０オングストローム以上で真密
度が１．７０ｇ／ｃｃ未満で、且つ空気気流中における
示差熱分析で７００℃以上に発熱ピークを有さない炭素
質材料を好ましく使用することができる。

【００１２】本発明において、アルキル化処理は、炭素
質材料の結合末端（主に表面）のカルボキシル基や水酸
基などを電子供与性の高いアルキル基で置換し、あるい
はアルキルキャップし、もしくは炭素質材料の表面に直
接アルキル基を導入するものである。これにより、軽金
属イオンが炭素質材料に捕捉されて不活性化することを
抑制し、また、非水溶媒が炭素質材料から電子を授受し
て分解することを抑制することができる。

【００１３】アルキル化処理の方法として、炭素質材料
表面にアルキル基を導入できる公知の方法を採用するこ
とができ、例えば、炭素質材料にジアルキル硫酸を作用
させる方法、ハロゲン化アルキルをフリーデルクラフト
反応させる方法、ジアゾメタンを作用させる方法、ある
いはアルキルメタルを作用させる方法などを例示するこ
とができる。これらの方法の具体的な実施条件は、使用
する炭素質材料や反応試剤などの種類などに応じて適宜
設定することができる。

【００１４】なお、炭素質材料にジアルキル硫酸を作用
させる方法の場合、非水溶媒が分解することを大きく抑
制する目的で、炭素質材料へのアルキル基の導入量を増
加させるために、硫酸ジアルキルを作用させるに先立っ
て、炭素質材料の表面を酸化改質することが好ましい。
酸化改質の方法としては、アルカリ性水溶液中で炭素質
材料にペルオキソ硫酸アンモニウムを作用させる方法を
好ましく例示することができる。

【００１５】本発明において、アルキル化処理により導
入されるアルキル基としては、電子供与性であり、且つ
軽金属イオンのドープ／脱ドープ反応を抑制しないよう
に空間的に過度にかさ高くないものを好ましく使用する
ことができる。例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基などを好
ましく例示することができ、中でも、メチル基、エチル
基、プロピル基、ｎ−ブチル基が好ましい。

【００１６】本発明において、アルキル化処理後の炭素
質材料は、十分に水洗し、乾燥させることにより非水電
解液電池用電極材料として使用することができる。

【００１７】本発明の非水電解液電池は、上述の本発明
の方法により得られる非水電解液電池用電極材料を用い
て形成した負極と、正極と、非水電解液とからなる。

【００１８】ここで正極としては、二酸化マンガン、五
酸化バナジウムなどの遷移金属酸化物、硫化鉄、硫化チ
タン、硫化モリブデンなどの遷移金属カルコゲン化物を
使用することができる。特に、負極にドープさせる金属
としてリチウムを使用する場合には、高電圧で高いエネ
ルギー密度を実現でき、充放電サイクル特性も向上させ
ることができるＬｉ_ｘＭＯ_２（式中、Ｍは１種以上の遷
移金属を表し、０．０５≦ｘ≦１．１０である）を主体
とするリチウム複合酸化物を使用することができる。な
お、遷移金属Ｍとしては、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｆｅの少
なくとも１種を使用することが好ましく、このようなリ
チウム複合酸化物としては、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ
_２、ＬｉＮｉ_ｙＣｏ_１−ｙＯ_２、ＬｉＭｎＯ_２などを好
ましく例示することができる。これらのリチウム複合酸
化物は、リチウムの炭酸塩、硝酸塩、酸化物あるいは水
酸化物と、コバルト、マンガンあるいはニッケルなどの
炭酸塩、硝酸塩、酸化物、あるいは水酸化物とを所望の
組成に応じて粉砕混合し、酸素雰囲気下で６００〜１０
００℃の温度範囲で焼成することにより調製することが
できる。

【００１９】非水電解液は、支持電解質を有機溶媒で溶
解することにより得られるが、ここで有機溶媒として
は、従来より非水電解液二次電池などにおいて用いられ
ているような有機溶媒を使用することができ、例えば、
プロピレンカーボネート、エチレンカーボネートなどの
環状カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート、メチルエチルカーボネート、ジプロピルカ
ーボネートなどの鎖状カーボネート、１，２−ジメトキ
シエタン、テトラヒドロフラン、２−メチル−テトラヒ
ドロフラン、１，３−ジオキソラン等のエーテル類、酢
酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチルなどのエス
テル類、γ−ブチロラクトンなどのラクトン類等を単独
もしくは２種以上を混合して使用することができる。

【００２０】また、支持電解質としては、負極の炭素質
材料にドープする軽金属の種類などに応じて適宜選択す
ることができる。例えば、軽金属としてリチウムを使用
する場合には、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ
_４、ＬｉＰＦ_６等を単独で、もしくは２種以上を混合し
て使用することができる。

【００２１】なお、本発明の非水電解液電池において、
負極、正極及び非水電解液以外の他の構成要素、例えば
集電体や電池缶などの要素は、従来の非水電解液電池と
同様とすることができる。

【００２２】本発明の非水電解液電池の形状についても
特に限定されることはなく、円筒形、角形、コイン形、
ボタン形等の種々の形状にすることができる。また、電
池を密閉型とする場合には、より高い安全性を確保する
ために、過充電時の異常時に電池内圧の上昇に応じて電
流を遮断させる手段、例えば電流遮断装置を設けること
が好ましい。

【００２３】

【作用】本発明の非水電解液電池用電極材料の製造方法
においては、軽金属をドープ／脱ドープ可能な炭素質材
料をアルキル化処理する。このようにアルキル化処理さ
れた炭素質材料は、軽金属イオンを捕捉しにくくなり、
また、電子を放出しにくくなる。従って、このような炭
素質材料を負極として非水電解液電池を構成した場合に
は、軽金属の不活性化と非水溶媒の分解とが抑制され
る。よって、充電効率、とりわけ初回の充放電効率を向
上させ、しかも電池寿命を延ばすことが可能となる。

【００２４】

【実施例】本発明を以下の実施例により具体的に説明す
る。なお、実施例１〜２４は、炭素質材料のアルキル化
処理を硫酸ジアルキルを使用して行った例であり、実施
例２５〜４８は、炭素質材料のアルキル化処理をハロゲ
ン化アルキルを使用するフリーデルクラフト反応を利用
した例である。実施例４９〜９６は、実施例１〜４８の
炭素質材料を負極として使用したリチウム非水電解液二
次電池の作製例である。比較例１〜４は、実施例１〜４
で使用した炭素質材料についてアルキル化処理を施さな
いものでリチウム非水電解液二次電池を作製した例であ
る。

【００２５】実施例１２００ｍｌの水に、ペルオキソ硫酸アンモニウム４５．
８ｇと水酸化ナトリウム６．０ｇとを溶解させ、その溶
液に炭素質材料として石油ピッチコークス２０ｇを添加
し、室温下で２日間撹拌して炭素質材料の表面を酸化し
た。

【００２６】次に、酸化処理された炭素質材料を、１０
０ｍｌの水に水酸化ナトリウム６．０ｇを溶解させた溶
液に添加し、その溶液に１００ｍｌのメタノールに硫酸
ジメチル２５．２ｇを溶解した溶液を室温下で徐々に滴
下した。その後、１日間加熱還流させることにより、ア
ルキル化処理を行った。得られた炭素質材料を水洗し乾
燥することにより、本発明の非水電解液電池用電極材料
を得た。

【００２７】実施例２〜２４表１に示す炭素質材料と硫酸ジアルキルとを使用する以
外は、実施例１と同様にして非水電解液電池用電極材料
を得た。なお、人造黒鉛は、石油ピッチコークスを２８
００℃で加熱処理することにより得られたものを使用し
た。また、”ＰＦＡ−Ｃ”はフルフリルアルコール樹脂
焼成体を意味する。

【００２８】

【表１】実施例炭素質材料硫酸ジアルキル１石油ピッチコークス硫酸ジメチル２ＰＦＡ−Ｃ同上３人造黒鉛同上４天然黒鉛同上５石油ピッチコークス硫酸ジエチル６ＰＦＡ−Ｃ同上７人造黒鉛同上８天然黒鉛同上９石油ピッチコークス硫酸ジプロピル１０ＰＦＡ−Ｃ同上１１人造黒鉛同上１２天然黒鉛同上１３石油ピッチコークス硫酸ジｎ−ブチル１４ＰＦＡ−Ｃ同上１５人造黒鉛同上１６天然黒鉛同上１７石油ピッチコークス硫酸ジイソブチル１８ＰＦＡ−Ｃ同上１９人造黒鉛同上２０天然黒鉛同上２１石油ピッチコークス硫酸ジペンチル２２ＰＦＡ−Ｃ同上２３人造黒鉛同上２４天然黒鉛同上実施例２５十分に乾燥したニトロメタン２００ｍｌ中に、石油ピッ
チコークス２０ｇを添加し、更に無水塩化アルミニウム
５３．４ｇを溶解させた。その混合物に無水塩化メチル
３０ｇを室温下で徐々に添加した。添加終了後、更に室
温で１００時間撹拌することによりアルキル化処理を行
った。得られた炭素質材料を水洗し乾燥することによ
り、本発明の非水電解液電池用電極材料を得た。

【００２９】実施例２６〜４８表２に示す炭素質材料とハルゲン化アルキルとを使用す
る以外は、実施例２５と同様にして非水電解液電池用電
極材料を得た。

【００３０】

【表２】実施例炭素質材料ハロゲン化アルキル２５石油ピッチコークス塩化メチル２６ＰＦＡ−Ｃ同上２７人造黒鉛同上２８天然黒鉛同上２９石油ピッチコークス塩化エチル３０ＰＦＡ−Ｃ同上３１人造黒鉛同上３２天然黒鉛同上３３石油ピッチコークス塩化プロピル３４ＰＦＡ−Ｃ同上３５人造黒鉛同上３６天然黒鉛同上３７石油ピッチコークス塩化ｎ−ブチル３８ＰＦＡ−Ｃ同上３９人造黒鉛同上４０天然黒鉛同上４１石油ピッチコークス塩化イソブチル４２ＰＦＡ−Ｃ同上４３人造黒鉛同上４４天然黒鉛同上４５石油ピッチコークス塩化ペンチル４６ＰＦＡ−Ｃ同上４７人造黒鉛同上４８天然黒鉛同上実施例４９〜７２、７３〜９６及び比較例１〜４実施例１〜２４、実施例２５〜４８、並びにアルキル化
処理されていない石油ピッチコークス（比較例１）、Ｐ
ＦＡ−Ｃ（比較例２）、人造黒鉛（比較例３）及び天然
黒鉛を負極材料として用い、図１に示すような円筒型の
リチウム非水電解液二次電池を次のように作製した。

【００３１】まず、正極活物質として、炭酸リチウムと
炭酸コバルトとをＬｉ／Ｃｏ比＝１となるように混合
し、空気中で９００℃で５時間焼成してＬｉＣｏＯ
_２（Ｘ線回折測定の結果、ＪＣＰＤＳカードと一致）を
得た。

【００３２】得られたＬｉＣｏＯ_２９１重量部と、導電
剤として黒鉛６重量部と、結着剤としてポリフッ化ビニ
リデン（ＰＶＤＦ）３重量部とを混合し、更にＮ−メチ
ル−２−ピロリドンで混練してペースト状にした。次
に、このペーストを正極集電体である帯状のアルミニウ
ム箔の両面に均一に塗布して帯状の正極１を得た。

【００３３】次に、アルキル化処理もしくは未処理の炭
素質材料９０重量部と、結着剤としてポリフッ化ビニリ
デン（ＰＶＤＦ）１０重量部とを混合し、更にＮ−メチ
ル−２−ピロリドンで混練りしてペースト状にした。こ
のペーストを負極集電体である帯状の銅箔の両面に均一
に塗布して帯状の負極２を得た。

【００３４】なお、帯状の正極１及び帯状の負極２に、
集電するためのアルミニウム製の正極リード端子３及び
ニッケル製の負極リード端子４をそれぞれ溶接した。

【００３５】次に、帯状の正極１と帯状の負極２との間
に、微孔性ポリプロピレンフィルムからなるセパレータ
ー５を介して互いに積層し、多数回巻き回して、渦巻き
型の電極体を作製した。

【００３６】得られた電極体をニッケルメッキを施した
鉄製電池容器６に収容した。そして負極リード端子４
は、電池容器６の内底部にスポット溶接により接続し、
正極リード端子３は、電池封口板７に溶接した。

【００３７】次に、電極体が収容された電池容器６内
に、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートとの
同容積混合溶媒にＬｉＰＦ_６を１モル／リットルの割合
で溶解させた電解液を注液した。そして、電池容器６と
電池封口板７とをポリプロピレン製パッキング８を介し
てかしめて密封し、直径１８ｍｍ、高さ６５ｍｍの円筒
型リチウム非水電解液二次電池を作製した。

【００３８】（初回充放電効率の評価）得られた二次電
池について、定電圧（４．２Ｖ）で電池電圧が４．２Ｖ
に達するまで充電した後、定電流（７００ｍＡ）で電池
電圧が２．７５Ｖに低下するまで放電させた。このとき
の初回充電容量、放電容量及びそれらの差分の初回充電
容量に占める割合である不可逆容量率［即ち、不可逆容
量率＝（初回充電容量−放電容量）×１００／初回充電
容量］をそれぞれ求めた。ここで、不可逆容量率が小さ
い程、初回充放電効率が高いことを意味する。

【００３９】実施例４９〜７２の電池（硫酸ジアルキル
により処理された電極材料を負極として使用）について
は、図２に初回充電容量、図３に放電容量及び図４に不
可逆容量率の結果をプロットした。ここで、結果のプロ
ットに際し、実施例番号を図に記入せずに、炭素質材料
名とアルキル化処理名とを図に記入した。

【００４０】また、実施例７３〜９６の電池（フリーデ
ルクラフト反応により処理された電極材料を負極として
使用）については、図５に初回充電容量、図６に放電容
量及び図７に不可逆容量率の結果を示した。

【００４１】なお、図２〜図７のそれぞれに、比較例１
〜４の電池の結果も参考のためにプロットした。

【００４２】図２〜図７に示したように、アルキル化処
理した炭素質材料を負極として用いた実施例の電池は、
初回充電容量が減少するとともに放電容量が増加し、結
果として不可逆容量率が比較例の電池に比べ大きく低下
し、初回充放電効率が約８５〜９５％となり、従来の６
０〜８５％より大きく向上したことがわかる。

【００４３】また、メチル化処理の電池の場合に比べ、
エチル化処理、プロピル化処理及びｎ−ブチル化処理の
電池の場合の方が好ましい不可逆容量率を示した。これ
は、メチル基の電子供与効果よりも、エチル基、プロピ
ル基及びｎ−ブチル基の電子供与効果の方が大きく、負
極から溶媒への電子放出がより抑制されたためと考えら
れる。

【００４４】一方、イソブチル化処理又はペンチル化処
理の電池の場合には、比較例の電池に比べ、好ましい不
可逆容量率を示したが、メチル化処理〜ｎ−ブチル化処
理の電池に比べ、不可逆容量率が若干増大した。これ
は、イソブチル基及びペンチル基がメチル基などに比べ
て空間的にかさ高くなるので、軽金属イオンのドープ／
脱ドープ反応が若干抑制されるためと考えられる。この
ことから、アルキル化処理により導入するアルキル基と
して、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基
が特に好ましいことがわかる。

【００４５】（電池寿命（サイクル特性）の評価）次
に、初回充放電効率の評価の場合と同じ条件で充放電サ
イクル試験を行い、放電容量が初回値の８０％に低下す
るまでの充放電サイクル回数を調べた。実施例４９〜７
２の電池（硫酸ジアルキルにより処理された電極材料を
負極として使用）については、その結果を図８に示し、
実施例７３〜９６の電池（フリーデルクラフト反応によ
り処理された電極材料を負極として使用）については、
図９に、その結果を示した。また、比較例１〜４の電池
の結果は、図８及び図９の双方に示した。なお、結果の
プロットに際し、実施例番号を図に記入せずに、炭素質
材料名とアルキル化処理名とを図に記入した。

【００４６】図８及び図９に示したように、アルキル化
処理した炭素質材料を負極として用いた実施例の電池
は、比較例の電池に比べ充放電サイクル回数が大きく増
大し、電池寿命が大きく伸びたことがわかる。

【００４７】なお、メチル化処理の電池の場合に比べ、
エチル化処理、プロピル化処理、ｎ−ブチル化処理の電
池の方が好ましいサイクル寿命を示した。これは、メチ
ル基の電子供与効果よりも、エチル基、プロピル基及び
ｎ−ブチル基の電子供与効果の方が大きく、負極から溶
媒への電子放出がより抑制されたためと考えられる。

【００４８】イソブチル化処理又はペンチル化処理の電
池が、ｎ−ブチル処理の電池に比べわずかにサイクル寿
命が低下したが、これは、イソブチル基及びペンチル基
がｎ−ブチル基に比べて空間的にかさ高くなるので、軽
金属イオンのドープ／脱ドープ反応が若干抑制され、電
極反応の過電圧が上昇したものと考えられる。

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば、負極電極材料としてリ
チウム等の軽金属をドープ／脱ドープし得る炭素質材料
を使用する非水電解液電池において、負極におけるドー
プ／脱ドープ反応の可逆性を高め、初回の充放電効率を
向上させ、電池寿命を延ばさせることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例で作製した電池の部分断面図である。

【図２】硫酸ジアルキルにより処理した電極材料を負極
として使用した電池の初回充電容量図である。

【図３】硫酸ジアルキルにより処理した電極材料を負極
として使用した電池の放電容量図である。

【図４】硫酸ジアルキルにより処理した電極材料を負極
として使用した電池の不可逆容量率図である。

【図５】フリーデルクラフト反応を利用して処理した電
極材料を負極として使用した電池の初回充電容量図であ
る。

【図６】フリーデルクラフト反応を利用して処理した電
極材料を負極として使用した電池の放電容量図である。

【図７】フリーデルクラフト反応を利用して処理した電
極材料を負極として使用した電池の不可逆容量率図であ
る。

【図８】硫酸ジアルキルにより処理した電極材料を負極
として使用した電池のサイクル特性図である。

【図９】フリーデルクラフト反応を利用して処理した電
極材料を負極として使用した電池のサイクル特性図であ
る。

【符号の説明】

１正極２負極３正極リード端子４負極リード端子５セパレーター６電池容器７電池封口板８パッキング

フロントページの続き (72)発明者遠藤英司東京都品川区北品川６丁目７番35号ソニー株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】軽金属を電気化学的にドープ／脱ドープ
できる炭素質材料にアルキル化処理を施すことを特徴と
する非水電解液電池用電極材料の製造方法。
【請求項２】アルキル化処理が、炭素質材料を酸化改
質し、その後にジアルキル硫酸を作用させることからな
る請求項１記載の製造方法。
【請求項３】アルキル化処理が、炭素質材料にハロゲ
ン化アルキルをフリーデルクラフト反応させることから
なる請求項１記載の製造方法。
【請求項４】軽金属がリチウムである請求項１〜３の
いずれかに記載の製造方法。
【請求項５】請求項１に記載の方法により得られる非
水電解液電池用電極材料からなる負極と、正極と、非水
電解液とを備える非水電解液電池。
【請求項６】請求項４に記載の方法により得られる非
水電解液電池用電極材料からなる負極を備える請求項５
に記載の非水電解液電池。