JPH08134346A - Polypheylene ether resin composition - Google Patents

Polypheylene ether resin composition

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Publication number
JPH08134346A
JPH08134346A JP27953294A JP27953294A JPH08134346A JP H08134346 A JPH08134346 A JP H08134346A JP 27953294 A JP27953294 A JP 27953294A JP 27953294 A JP27953294 A JP 27953294A JP H08134346 A JPH08134346 A JP H08134346A
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JP
Japan
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polyphenylene ether
resin composition
weight
melt viscosity
ether resin
Prior art date
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Pending
Application number
JP27953294A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Fujii
丈志 藤井
Yasuaki Suzuki
靖朗 鈴木
Takashi Anpo
孝 安保
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
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Priority to NL1001464A priority patent/NL1001464C2/en
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Priority to DE1995142023 priority patent/DE19542023A1/en
Publication of JPH08134346A publication Critical patent/JPH08134346A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/08Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
    • C08L71/10Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
    • C08L71/12Polyphenylene oxides
    • C08L71/123Polyphenylene oxides not modified by chemical after-treatment

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE: To obtain a polyphenylene ether resin composition, having heat resistance of >=70 deg.C heat distortion temperature and satisfying the flame retardance rating V-0 in a UL94 vertical burning test. CONSTITUTION: This polyphenylene ether resin composition contains the following (a), (b) and (c): (a) 100 pts.wt. polyphenylene ether resin having >0.4 and <=0.7dl/g intrinsic viscosity in chloroform solvent at 30 deg.C, (b) 1-30 pts.wt. block copolymer comprising an A-B diblock copolymer, an A-B-A' triblock copolymer or a mixture thereof (A and A' denote each a vinyl aromatic compound; B denotes a conjugated diene) and (c) 1-60 pts.wt. organic phosphoric ester.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物に関する。更に詳細には、本発明は、耐
熱性を有し、しかもUL94垂直燃焼性試験において燃
焼時に滴下しないポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a polyphenylene ether resin composition. More specifically, the present invention relates to a polyphenylene ether resin composition that has heat resistance and does not drip during combustion in a UL94 vertical flammability test.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、実生活で使用する熱可塑性樹脂に
対し、安全性についての関心が増大している。この中で
も樹脂の難燃性能は、最も重要な安全性能の一つであ
る。樹脂の難燃性能の重要性は、周知のとおりである
が、近年更にハロゲン系難燃剤の環境に及ぼす影響が懸
念され、ノンハロゲン系難燃剤を用いた難燃性樹脂組成
物に対する期待が大きくなっている。
2. Description of the Related Art In recent years, attention has been paid to the safety of thermoplastic resins used in real life. Of these, the flame retardant performance of resin is one of the most important safety performances. The importance of the flame retardant performance of resins is well known, but in recent years there is concern about the impact of halogen-based flame retardants on the environment, and expectations for flame-retardant resin compositions using non-halogen flame retardants have increased. ing.

【0003】例えば、英国特許第1591137号明細
書には、(a)ポリフェニレンエーテル60〜99重量
%、(b)水添ABA’型ブロック共重合体40〜1重
量%からなる組成物(I)60〜99重量%に対し、
(II)リン系難燃剤1〜40重量%を含有する難燃性樹
脂組成物が開示されている。また、EP124916号
には、(a)ポリフェニレンエーテル50〜70重量
部、(b)水添ブロック共重合体25〜45重量部、
(c)リン酸化合物10〜20重量部及び(d)ミネラ
ルオイル2〜10重量部からなる樹脂組成物が開示され
ている。
For example, in British Patent No. 1591137, a composition (I) comprising (a) 60 to 99% by weight of polyphenylene ether and (b) 40 to 1% by weight of a hydrogenated ABA 'type block copolymer. 60 to 99% by weight,
(II) A flame-retardant resin composition containing 1 to 40% by weight of a phosphorus-based flame retardant is disclosed. In EP124916, (a) 50 to 70 parts by weight of polyphenylene ether, (b) 25 to 45 parts by weight of hydrogenated block copolymer,
A resin composition comprising (c) 10 to 20 parts by weight of a phosphate compound and (d) 2 to 10 parts by weight of mineral oil is disclosed.

【0004】米国特許第4879330号明細書には、
(a)ポリフェニレンエーテル30〜40重量%、
(b)ブロック共重合体30〜40重量%、(c)リン
酸エステル20〜35重量%からなる組成物で形成され
たシースを含むケーブルが開示されている。さらに、米
国特許第4154712号明細書には、(a)クロロホ
ルム溶液での30℃の固有粘度が約0.4未満の低分子
量ポリフェニレンエーテル、(b)ABA’型ブロック
共重合体及び(c)可塑剤からなる耐衝撃の良好な樹脂
組成物が開示されている。
In US Pat. No. 4,879,330,
(A) 30 to 40% by weight of polyphenylene ether,
A cable including a sheath formed of a composition comprising (b) 30 to 40% by weight of a block copolymer and (c) 20 to 35% by weight of a phosphoric ester is disclosed. Further, U.S. Pat. No. 4,154,712 discloses (a) a low molecular weight polyphenylene ether having an intrinsic viscosity at 30 ° C. in a chloroform solution of less than about 0.4, (b) an ABA 'type block copolymer and (c). A resin composition containing a plasticizer and having good impact resistance is disclosed.

【0005】また、米国特許第5206276号明細書
には、(a)ポリフェニレンエーテル100重量部に対
し、(b)難燃性芳香族フォスフェート65〜100重
量部及び(c)ABA’型ブロック共重合体10〜10
0重量部からなる樹脂組成物が開示されている。
Further, US Pat. No. 5,206,276 discloses that (a) 100 parts by weight of polyphenylene ether, (b) 65 to 100 parts by weight of a flame-retardant aromatic phosphate, and (c) an ABA 'type block. Polymer 10-10
A resin composition consisting of 0 parts by weight is disclosed.

【0006】ところで、一般に樹脂組成物の難燃性を評
価する方法として、UL−94垂直燃焼試験法が広く用
いられる。この難燃試験でV−0に合格するためには、
試験片に着火させた後、着火源を取り除いてから試験片
が消炎するまでの燃焼時間と試験片が燃焼時、滴下を起
こさないことが重要となる。ポリフェニレンエーテル系
樹脂を難燃剤で難燃化する場合、燃焼時間は難燃剤の添
加で容易に短くすることができる。しかし、もう一つの
必要条件である燃焼時の無滴下に関しては、その達成が
非常に困難であることが多い。具体的な例としては、成
形品厚みを薄くした場合に、この問題が顕著に発生す
る。
By the way, generally, the UL-94 vertical combustion test method is widely used as a method for evaluating the flame retardancy of a resin composition. In order to pass V-0 in this flame retardant test,
After igniting the test piece, it is important that the combustion time from the removal of the ignition source to the extinction of the test piece and that the test piece does not drip when burned. When making the polyphenylene ether resin flame-retardant with a flame retardant, the combustion time can be easily shortened by adding the flame retardant. However, with respect to another requirement, that is, no dripping at the time of combustion, it is often very difficult to achieve it. As a specific example, this problem remarkably occurs when the thickness of the molded product is reduced.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記の
樹脂組成物は、実用上好ましい耐熱性、すなわち18.
6kg/cm2 のファイバーストレス下での熱変形温度
が70℃以上であり、UL94垂直燃焼試験での難燃性
V−0を満足する薄肉成形品(例えば、厚み0.5m
m)の製造は困難であった。
However, the above-mentioned resin composition has a practically preferable heat resistance, that is, 18.
A thin-walled molded product (for example, a thickness of 0.5 m, which has a heat distortion temperature of 70 ° C. or more under a fiber stress of 6 kg / cm 2 and satisfies flame retardancy V-0 in a UL94 vertical combustion test.
It was difficult to produce m).

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】かかる事情に鑑み、本発
明者らはポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の耐熱難
燃性について鋭意検討した結果、特定のポリフェニレン
エーテル系樹脂、特定のブロック共重合体及び有機リン
酸エステルをそれぞれ特定量配合してなる樹脂組成物が
耐熱難燃性に優れていることを見出し、本発明を完成さ
せた。
In view of such circumstances, the inventors of the present invention have diligently studied the heat and flame resistance of the polyphenylene ether resin composition, and as a result, a specific polyphenylene ether resin, a specific block copolymer and The present invention has been completed by finding that a resin composition prepared by mixing a specific amount of each organic phosphate ester has excellent heat resistance and flame retardancy.

【0009】すなわち、本発明は、下記(a)、(b)
及び(c)を含有することを特徴とするポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物を提供するものである。 (a)クロロホルム溶媒、30℃での固有粘度が0.4
dl/gより大きく0.7dl/g以下のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂 100重量部 (b)A−Bジブロック共重合体、A−B−A’トリブ
ロック共重合体又はこれらの混合物からなるブロック共
重合体 1〜30重量部(式中、A及びA’はビニル芳
香族化合物、Bは共役ジエンをそれぞれ表わす。) (c)有機リン酸エステル 1〜60重量部
That is, the present invention provides the following (a) and (b):
And a polyphenylene ether-based resin composition containing (c). (A) Chloroform solvent, intrinsic viscosity at 30 ° C. is 0.4
100 parts by weight of polyphenylene ether-based resin of greater than dl / g and less than or equal to 0.7 dl / g (b) AB diblock copolymer, ABA 'triblock copolymer or block copolymer composed of a mixture thereof Polymer 1 to 30 parts by weight (wherein A and A'represent a vinyl aromatic compound, B represents a conjugated diene, respectively). (C) Organic phosphate 1 to 60 parts by weight

【0010】以下、本発明を詳細に説明する。本発明
は、下記に説明する3成分、すなわち(a)特定のポリ
フェニレンエーテル系樹脂(b)特定のブロック共重合
体及び(c)有機リン酸エステルを特定割合で配合して
なるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物であり、1
8.6kg/cm2 のファイバーストレス下での熱変形
温度が70以上、UL94垂直燃焼試験がV−0である
ことを達成する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The present invention is a polyphenylene ether-based resin obtained by blending three components described below, namely (a) a specific polyphenylene ether-based resin (b) a specific block copolymer and (c) an organic phosphate ester in a specific ratio. The composition is 1
A heat distortion temperature of 70 or more under a fiber stress of 8.6 kg / cm 2 and a UL94 vertical burning test of V-0 are achieved.

【0011】本発明は、難燃性をさらに満足するための
条件の一つとして樹脂組成物の溶融粘度(200℃)
が、好ましくは5000〜30000poise 、より好ま
しくは5000〜25000poise 、最も好ましくは5
000〜20000poise である。溶融粘度の測定は、
高下式メルトフローテスターを用いて、下記の条件下で
行った。 測定条件:測定温度範囲 170℃〜250℃ 測定荷重 200kg 昇温速度 5℃/分 使用オリフィス L/D=10/1
In the present invention, the melt viscosity (200 ° C.) of the resin composition is one of the conditions for further satisfying the flame retardancy.
Preferably from 5000 to 30000 poise, more preferably from 5000 to 25000 poise, most preferably 5
It is 000 to 20,000 poise. The measurement of melt viscosity is
It was carried out under the following conditions using a high and low melt flow tester. Measuring conditions: Measuring temperature range 170 ° C to 250 ° C Measuring load 200kg Temperature rising rate 5 ° C / min Orifice used L / D = 10/1

【0012】本発明は、樹脂組成物の溶融粘度のみなら
ず、溶融粘度の低下率を規定することによって、さらに
一段と難燃性が向上する。溶融粘度の低下率は、好まし
くは25%以下、より好ましくは20%以下、最も好ま
しくは15%以下である。溶融粘度の低下率の測定は、
キャピラリーレオメーターを用いて下記(2)の条件下
で行った。 条件(2) 測定温度:300℃ 測定剪断速度領域:60sec-1 この測定条件下、5分間溶融後の試料の溶融粘度と15
分間滞留させた試料の溶融粘度を比較し、下記式に基づ
き滞留試料の溶融粘度の低下率を算出する。 溶融粘度の低下率=〔(5分間溶融後の試料の溶融粘
度)−(15分間滞留させた試料の溶融粘度)〕÷(5
分間溶融後の試料の溶融粘度)×100
In the present invention, the flame retardancy is further improved by defining not only the melt viscosity of the resin composition but also the decrease rate of the melt viscosity. The rate of decrease in melt viscosity is preferably 25% or less, more preferably 20% or less, and most preferably 15% or less. The decrease rate of melt viscosity can be measured by
The measurement was carried out under the following condition (2) using a capillary rheometer. Condition (2) Measurement temperature: 300 ° C. Measurement shear rate region: 60 sec −1 Under these measurement conditions, the melt viscosity of the sample after melting for 5 minutes and 15
The melt viscosities of the samples retained for a minute are compared, and the decrease rate of the melt viscosity of the retained samples is calculated based on the following formula. Reduction rate of melt viscosity = [(melt viscosity of sample after melting for 5 minutes) − (melt viscosity of sample retained for 15 minutes)] ÷ (5
Melt viscosity of sample after melting for 1 minute) × 100

【0013】本発明で用いる(a)ポリフェニレンエー
テル系樹脂とは、下記一般式(式中、R1 、R2 、R
3 、R4 およびR5 は、それぞれ水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基から選ばれたも
のであり、そのうち、必ず1個は水素原子である。)で
示されるフェノール化合物の一種または二種以上を酸化
カップリング触媒を用い、酸素または酸素含有ガスで酸
化重合せしめて得られる(共)重合体であって、クロロ
ホルム溶媒中、温度30℃での固有粘度が0.4dl/
gより大きく0.7dl/g以下のポリフェニレンエー
テル系樹脂である。
The (a) polyphenylene ether resin used in the present invention means the following general formula (in the formula, R 1 , R 2 and R
3 , R 4 and R 5 are each selected from a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group or a substituted hydrocarbon group, and one of them is always a hydrogen atom. ) Is a (co) polymer obtained by oxidatively polymerizing one or more of the phenolic compounds represented by the formula (1) or two or more using an oxidative coupling catalyst with oxygen or an oxygen-containing gas, in a chloroform solvent at a temperature of 30 ° C. Intrinsic viscosity 0.4dl /
It is a polyphenylene ether-based resin of more than 0.7 g and 0.7 dl / g or less.

【0014】 [0014]

【0015】上記一般式におけるR1 、R2 、R3 、R
4 およびR5 の具体例としては、水素、塩素、臭素、フ
ッ素、ヨウ素、メチル、エチル、n−またはiso−プ
ロピル、pri−、sec−またはt−ブチル、クロロ
エチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベンジ
ル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル、メトキシカ
ルボニルエチル、シアノエチル、フェニル、クロロフェ
ニル、メチルフェニル、ジメチルフェニル、エチルフェ
ニル、アリルなどが挙げられる。
R 1 , R 2 , R 3 , R in the above general formula
Specific examples of 4 and R 5 are hydrogen, chlorine, bromine, fluorine, iodine, methyl, ethyl, n- or iso-propyl, pri-, sec- or t-butyl, chloroethyl, hydroxyethyl, phenylethyl, benzyl. , Hydroxymethyl, carboxyethyl, methoxycarbonylethyl, cyanoethyl, phenyl, chlorophenyl, methylphenyl, dimethylphenyl, ethylphenyl, allyl and the like.

【0016】上記一般式の具体例としては、フェノー
ル、o−、m−またはp−クレゾール、2,6−、2,
5−、2,4−または3,5−ジメチルフェノール、2
−メチル−6−フェニルフェノール、2,6−ジフェニ
ルフェノール、2,6−ジエチルフェノール、2−メチ
ル−6−エチルフェノール、2,3,5−、2,3,6
−または2,4,6−トリメチルフェノール、3−メチ
ル−6−t−ブチルフェノール、チモール、2−メチル
−6−アリルフェノールなどが挙げられる。さらに、上
記一般式以外のフェノール化合物、例えば、ビスフェノ
ール−A、テトラブロモビスフェノール−A、レゾルシ
ン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多価ヒド
ロキシ芳香族化合物と、上記一般式で示されるフェノー
ル化合物とを共重合体の原料としてもよい。これらの化
合物の中では、2,6−ジメチルフェノール、2,6−
ジフェニルフェノール、3−メチル−6−t−ブチルフ
ェノール及び2,3,6−トリメチルフェノールが好ま
しい。
Specific examples of the above general formula include phenol, o-, m- or p-cresol, 2,6-, 2,
5-, 2,4- or 3,5-dimethylphenol, 2
-Methyl-6-phenylphenol, 2,6-diphenylphenol, 2,6-diethylphenol, 2-methyl-6-ethylphenol, 2,3,5-, 2,3,6
-Or 2,4,6-trimethylphenol, 3-methyl-6-t-butylphenol, thymol, 2-methyl-6-allylphenol and the like. Further, a phenol compound other than the above general formula, for example, a polyvalent hydroxyaromatic compound such as bisphenol-A, tetrabromobisphenol-A, resorcin, hydroquinone, and novolac resin is used together with a phenol compound represented by the above general formula. It may be used as a raw material of the polymer. Among these compounds, 2,6-dimethylphenol, 2,6-
Diphenylphenol, 3-methyl-6-t-butylphenol and 2,3,6-trimethylphenol are preferred.

【0017】フェノール化合物を酸化重合せしめる際に
用いる酸化カップリング触媒は、特に限定されるもので
はなく、重合能を有する如何なる触媒でも使用できる。
The oxidative coupling catalyst used in the oxidative polymerization of the phenol compound is not particularly limited, and any catalyst having a polymerization ability can be used.

【0018】かかるポリフェニレンエーテル系樹脂の製
造法は、例えば米国特許第3306874号、同第33
06875号及び同第3257357号各明細書、並び
に特公昭52−17880号、特開昭50−51197
号及び特開平1−304119号公報等に記載されてい
る。
A method for producing such a polyphenylene ether resin is described in, for example, US Pat. Nos. 3,306,874 and 33.
06875 and 3257357, as well as Japanese Examined Patent Publication No. 52-17880 and Japanese Patent Laid-Open No. 50-51197.
And Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-304119.

【0019】本発明における(A)ポリフェニレンエー
テル系樹脂の具体例としては、ポリ(2,6−ジメチル
−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジエ
チル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−メチ
ル−6−エチル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ
(2−メチル−6−プロピル−1,4−フェニレンエー
テル)、ポリ(2,6−ジプロピル−1,4−フェニレ
ンエーテル)、ポリ(2−エチル−6−プロピル−1,
4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ブチル−
1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジプロ
ペニル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6
−ジラウリル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ
(2,6−ジフェニル−1,4−フェニレンエーテ
ル)、ポリ(2,6−ジメトキシ−1,4−フェニレン
エーテル)、ポリ(2,6−ジエトキシ−1,4−フェ
ニレンエーテル)、ポリ(2−メトキシ−6−エトキシ
−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−エチル−
6−ステアリルオキシ−1,4−フェニレンエーテ
ル)、ポリ(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェ
ニレンエーテル)、ポリ(2−メチル−1,4−フェニ
レンエーテル)、ポリ(2−エトキシ−1,4−フェニ
レンエーテル)、ポリ(2−クロロ−1,4−フェニレ
ンエーテル)、ポリ(3−メチル−6−t−ブチル−
1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6−ジクロ
ロ−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,5−ジ
ブロモ−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2,6
−ジベンジル−1,4−フェニレンエーテル)およびこ
れらの重合体を構成する繰り返し単位の複数種を含む各
種共重合体を挙げることができる。共重合体の中には
2,3,6−トリメチルフェノール、2,3,5,6−
テトラメチルフェノール等の多置換フェノールと2,6
−ジメチルフェノールとの共重合体等も含む。
Specific examples of the (A) polyphenylene ether resin in the present invention include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene ether). , Poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dipropyl-1,4-phenylene) Ether), poly (2-ethyl-6-propyl-1,
4-phenylene ether), poly (2,6-butyl-
1,4-phenylene ether), poly (2,6-dipropenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6)
-Dilauryl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dimethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diethoxy) -1,4-phenylene ether), poly (2-methoxy-6-ethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-)
6-stearyloxy-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethoxy) -1,4-phenylene ether), poly (2-chloro-1,4-phenylene ether), poly (3-methyl-6-t-butyl-
1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), poly (2,5-dibromo-1,4-phenylene ether), poly (2,6
-Dibenzyl-1,4-phenylene ether) and various copolymers containing plural kinds of repeating units constituting these polymers. Some of the copolymers are 2,3,6-trimethylphenol, 2,3,5,6-
Polysubstituted phenol such as tetramethylphenol and 2,6
-Including a copolymer with dimethylphenol.

【0020】これらポリフェニレンエーテル系樹脂のう
ちで好ましいものはポリ(2,6−ジメチル−1,4−
フェニレンエーテル)および2,6−ジメチルフェノー
ルと2,3,6−トリメチルフェノールとの共重合体で
ある。
Of these polyphenylene ether resins, the preferred one is poly (2,6-dimethyl-1,4-).
(Phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol.

【0021】本発明で使用できるポリフェニレンエーテ
ル系樹脂は、30℃のクロロホルム中で測定した固有粘
度で表わして0.4dl/gより大きく0.7dl/g
以下、好ましくは0.42dl/g以上0.6dl/g
以下、より好ましくは0.42dl/g以上0.5dl
/g以下である。該固有粘度が、0.4dl/g以下で
あると燃焼時の無滴下の達成が困難となるため好ましく
なく、0.7dl/gを超えると成形加工性が低下し好
ましくない。
The polyphenylene ether resin usable in the present invention has an intrinsic viscosity measured in chloroform at 30 ° C. of more than 0.4 dl / g and more than 0.7 dl / g.
Or less, preferably 0.42 dl / g or more and 0.6 dl / g
Or less, more preferably 0.42 dl / g or more and 0.5 dl
/ G or less. When the intrinsic viscosity is 0.4 dl / g or less, it is difficult to achieve no dropping during combustion, which is not preferable, and when it exceeds 0.7 dl / g, moldability is deteriorated, which is not preferable.

【0022】本発明で用いるポリフェニレンエーテル系
樹脂は、上記重合体、共重合体に対し、スチレン、α−
メチルスチレン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン
及びクロルスチレン等のスチレン系化合物をグラフトさ
せて変性した共重合体でもよい。
The polyphenylene ether resin used in the present invention is styrene or α-based on the above-mentioned polymers and copolymers.
It may be a copolymer modified by grafting a styrene compound such as methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene and chlorostyrene.

【0023】本発明で用いる(b)ブロック共重合体と
しては、A−Bジブロック共重合体、A−B−A’トリ
ブロック共重合体又はこれらの混合物からなるブロック
共重合体であり、式中、A及びA’はビニル芳香族化合
物、Bは共役ジエンをそれぞれ表わす。AおよびA’の
ビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシレンおよび
ビニルナフタレンから誘導される重合体が挙げられる。
Bの共役ジエンとしては、例えばブタジエン、イソプレ
ンおよび1,3−ペンタジエンから誘導される重合体が
挙げられる。ブロック共重合体としては、例えばスチレ
ン−ブタジエンジブロック共重合体等のジブロック共重
合体、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共
重合体等のトリブロック共重合体が挙げられる。これら
の中でも、ポリブタジエンからなるBの中央ブロックと
ポリスチレンからなる末端AおよびA’ブロックから構
成される、スチレン−ブタジエン−スチレントリブロッ
ク共重合体が好ましい。
The block copolymer (b) used in the present invention is an AB diblock copolymer, an ABA 'triblock copolymer or a block copolymer composed of a mixture thereof. In the formula, A and A'represent a vinyl aromatic compound, and B represents a conjugated diene. Examples of the vinyl aromatic compound of A and A ′ include polymers derived from styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene and vinylnaphthalene.
Examples of the conjugated diene of B include a polymer derived from butadiene, isoprene and 1,3-pentadiene. Examples of the block copolymer include diblock copolymers such as styrene-butadiene diblock copolymers and triblock copolymers such as styrene-butadiene-styrene triblock copolymers. Among these, a styrene-butadiene-styrene triblock copolymer composed of a B central block made of polybutadiene and terminal A and A'blocks made of polystyrene is preferable.

【0024】上記ブロック共重合体の製造方法として
は、多くの方法が提案されているが、代表的な方法とし
ては、例えば特公昭40−2798号公報に記載された
方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触媒を用
い、不活性溶媒中でブロック重合させてビニル芳香族化
合物(ブロックA)と共役ジエン(ブロックB)のブロ
ック共重合体を得ることができる。このブロック共重合
体は、例えば米国シェルケミカル社よりCARIFLE
X〔登録商標〕TR1101という商品名で市販されて
いる。
Many methods have been proposed as a method for producing the above block copolymer, and a typical method is, for example, the method described in JP-B-40-2798, which is a lithium catalyst or Ziegler. A block copolymer of a vinyl aromatic compound (block A) and a conjugated diene (block B) can be obtained by performing block polymerization in an inert solvent using a type catalyst. This block copolymer is, for example, CARIFLE from Shell Chemical Co.
It is commercially available under the trade name of X [registered trademark] TR1101.

【0025】(b)ブロック共重合体は、その数平均分
子量が10,000〜1,000,000、好ましくは
20,000〜300,000である。該ブロック共重
合体中のブロックAまたはA’の数平均分子量が1,0
00〜200,000、好ましくは2,000〜10
0,000であり、ブロックBの数平均分子量が1,0
00〜200,000、好ましくは2,000〜10
0,000であって、ブロックAとブロックBまたは、
ブロックA、A’とブロックBとの重量比は2/98〜
60/40、好ましくは10/90〜40/60であ
る。
The block copolymer (b) has a number average molecular weight of 10,000 to 1,000,000, preferably 20,000 to 300,000. The block A or A ′ in the block copolymer has a number average molecular weight of 1,0.
00-200,000, preferably 2,000-10
And the number average molecular weight of block B is 1,0
00-200,000, preferably 2,000-10
10,000 and block A and block B, or
The weight ratio of the blocks A and A'to the block B is 2 / 98-
60/40, preferably 10/90 to 40/60.

【0026】本発明で用いる(c)有機リン酸エステル
としては、特に限定されるものではないが、下記一般式
によって表わされる芳香族リン酸エステルが好ましい。
The organophosphate ester (c) used in the present invention is not particularly limited, but an aromatic phosphate ester represented by the following general formula is preferred.

【0027】 (式中、R11、R12及びR13は、それぞれアルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、アリール置換アルキル
基およびそれらの組合わせの中から選ばれる同種または
異種の基であって、R11、R12及びR13の中で少なくと
も1種はアリール基を表わす。)
[0027] (In the formula, R 11 , R 12 and R 13 are each an alkyl group,
The same or different groups selected from a cycloalkyl group, an aryl group, an aryl-substituted alkyl group and a combination thereof, and at least one of R 11 , R 12 and R 13 represents an aryl group. )

【0028】その具体的化合物としては、リン酸フェニ
ルビスドデシル、リン酸フェニルビスネオペンチル、リ
ン酸フェニルビス(3,5,5’−トリメチルヘキシ
ル)、リン酸エチルジフェニル、リン酸2−エチルヘキ
シル(p−トリル)、リン酸トリトリル、リン酸ビス
(2−エチルヘキシル)フェニル、リン酸トリ(ノニル
フェニル)、リン酸トリフェニル、リン酸ジブチルフェ
ニル、リン酸p−トリルビス(2,5,5’−トリメチ
ルヘキシル)、リン酸2−エチルヘキシルジフェニル等
が挙げられる。これらの中でもR11、R12及びR13がそ
れぞれアリール基である有機リン酸エステルが好まし
い。例えば、リン酸トリフェニル、ジフェニルクレシル
ホスフェート等が挙げられる。これらの中でも特に好ま
しい有機リン酸エステルとしては、リン酸トリフェニル
であって、これは置換されていないものであっても良い
し、或いは置換されているもの(例えば、イソプロピル
化リン酸トリフェニル)であっても良い。
Specific compounds thereof include phenylbisdodecyl phosphate, phenylbisneopentyl phosphate, phenylbis (3,5,5'-trimethylhexyl) phosphate, ethyldiphenyl phosphate, 2-ethylhexyl phosphate ( p-tolyl), tritolyl phosphate, bis (2-ethylhexyl) phenyl phosphate, tri (nonylphenyl) phosphate, triphenyl phosphate, dibutylphenyl phosphate, p-tolylbis phosphate (2,5,5′-). Trimethylhexyl), 2-ethylhexyl diphenyl phosphate and the like. Among these, organic phosphoric acid esters in which R 11 , R 12 and R 13 are each an aryl group are preferable. For example, triphenyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, etc. are mentioned. Among these, particularly preferred organic phosphate ester is triphenyl phosphate, which may be unsubstituted or substituted (eg, isopropylated triphenyl phosphate). May be

【0029】また、本発明で用いる有機リン酸エステル
としては、下記一般式で表される二化官能性、多官能性
化合物、重合体又はそれらの混合物であってもよい。
The organic phosphate ester used in the present invention may be a difunctional or polyfunctional compound represented by the following general formula, a polymer, or a mixture thereof.

【0030】 (式中、R21、R23、R25は互いに独立に選ばれた炭化
水素基、R22、R24、R 26、R27は互いに独立に選ばれ
た炭化水素基または炭化水素オキシ基、X1 、X 2 、X
3 は互いに独立に選ばれたハロゲン原子、m、rは0〜
4の整数、n、pは1〜30の整数である) その具体的化合物としては、例えばレゾルシノール、ヒ
ドロキノン、ビスフェノールAのビス(リン酸ジフェニ
ル)エステル及びそれらの重合体対応物が挙げられる。
[0030](In the formula, Rtwenty one, Rtwenty three, Rtwenty fiveAre selected independently of each other
Hydrogen radical, Rtwenty two, Rtwenty four, R 26, R27Are chosen independently of each other
Hydrocarbon group or hydrocarbon oxy group, X1, X 2, X
3Are halogen atoms independently selected from each other, m and r are 0 to
4 is an integer of 4 and n and p are integers of 1 to 30) Examples of the specific compound include resorcinol and
Doloquinone, bisphenol A bis (diphenyl phosphate
) Esters and their polymeric counterparts.

【0031】本発明の樹脂組成物を構成する各成分の配
合量は、(a)ポリフェニレンエーテル系樹脂100重
量部に対し、(b)ブロック共重合体は1〜30重量
部、好ましくは1〜25重量部、より好ましくは1〜2
0重量部、(c)有機リン酸エステルは1〜60重量
部、好ましくは1〜50重量部、より好ましくは1〜4
0重量部である。(b)ブロック共重合体の配合量が1
重量部未満のときは燃焼時の滴下が発生し難燃性に劣
り、30重量部を超えると耐熱性が悪化し好ましくな
い。(c)有機リン酸エステルの配合量が1重量部未満
のときは難燃性に劣り、60重量部を超えると燃焼時の
滴下が発生し難燃性に劣り好ましくない。
The amount of each component constituting the resin composition of the present invention is 1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight of the (b) block copolymer with respect to 100 parts by weight of the (a) polyphenylene ether resin. 25 parts by weight, more preferably 1-2
0 parts by weight, 1 to 60 parts by weight of (c) the organic phosphate ester, preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 1 to 4 parts by weight.
0 parts by weight. (B) The compounding amount of the block copolymer is 1
If the amount is less than 30 parts by weight, dripping may occur during combustion, resulting in poor flame retardancy. If the amount exceeds 30 parts by weight, heat resistance may be deteriorated. When the compounding amount of the organic phosphate (c) is less than 1 part by weight, the flame retardancy is poor, and when it exceeds 60 parts by weight, dripping occurs during combustion and the flame retardancy is poor, which is not preferable.

【0032】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、他の高分子化合物や助剤を加えることもでき
る。他の高分子化合物としては、例えばポリスチレン、
ハイインパクトポリスチレン等のスチレン系重合体、ポ
リプロピレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、プロピレン−エチレン
共重合体、エチレン−ブテン−1共重合体、エチレン−
ペンテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、ポリ
−4−メチルペンテン−1等のオレフィン系重合体、オ
レフィンとこれに共重合可能なビニル単量体(例えば、
アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、酢酸
ビニル、スチレン、アクリロニトリル、グリシジル(メ
タ)アクリレ−ト等)との共重合体、ポリ塩化ビニル、
ポリメチルメタクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニ
ルピリジン、ポリビニルカルバゾール、ポリアクリルア
ミド、ポリアクリロニトリルなどの重合体、ポリカーボ
ネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
ポリアリーレンエステル(例えば、ユニチカ(株)のU
ポリマー)、ポリフェニレンスルフィド、6−ナイロ
ン、6,6−ナイロン、12−ナイロンなどのポリアミ
ド、ポリアセタールなどの縮合系高分子化合物、更に
は、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、フェノ−ル樹脂、アルキッド樹脂、不飽和
ポリエステル樹脂、ダボン樹脂などの各種熱硬化性樹脂
も挙げられる。上記高分子化合物の配合量は、ポリフェ
ニレンエーテル系樹脂100重量部に対して通常0〜2
0重量部である。
The polyphenylene ether resin composition of the present invention may contain other polymer compounds and auxiliary agents. Other polymer compounds include, for example, polystyrene,
Styrene polymers such as high-impact polystyrene, polypropylene, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, propylene-ethylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene-
Pentene copolymers, ethylene-hexene copolymers, olefin polymers such as poly-4-methylpentene-1, olefins and vinyl monomers copolymerizable therewith (eg,
Acrylic acid esters, methacrylic acid esters, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, glycidyl (meth) acrylate copolymers, etc., polyvinyl chloride,
Polymers such as polymethyl methacrylate, polyvinyl acetate, polyvinyl pyridine, polyvinyl carbazole, polyacrylamide, polyacrylonitrile, polycarbonate, polysulfone, polyether sulfone, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate,
Polyarylene ester (for example U of Unitika Ltd.)
Polymer), polyphenylene sulfide, polyamide such as 6-nylon, 6,6-nylon and 12-nylon, condensation type polymer compound such as polyacetal, and further silicone resin, fluororesin, polyimide, polyamideimide, phenol resin Various thermosetting resins such as alkyd resin, unsaturated polyester resin and dabon resin are also included. The blending amount of the polymer compound is usually 0 to 2 with respect to 100 parts by weight of the polyphenylene ether resin.
0 parts by weight.

【0033】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、強化用、機能付与等を目的に充填剤を配合して
もよい。充填剤としては、例えばガラス繊維、カーボン
繊維、アラミド繊維、アルミニウムやステンレスなどの
強化用繊維及び、金属のウィスカー、シリカ、アルミ
ナ、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレー、カオリ
ン、硫酸マグネシウム、カーボンブラック、TiO2、ZnO
および Sb2O3のような無機充填剤を用いることができ
る。
The polyphenylene ether-based resin composition of the present invention may contain a filler for the purpose of strengthening, imparting functions and the like. Examples of the filler include glass fibers, carbon fibers, aramid fibers, reinforcing fibers such as aluminum and stainless steel, and metal whiskers, silica, alumina, calcium carbonate, talc, mica, clay, kaolin, magnesium sulfate, carbon black, TiO 2 , ZnO
And inorganic fillers such as Sb 2 O 3 can be used.

【0034】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、必要に応じて、ハロゲン化合物などの難燃剤ま
たは難燃助剤を配合することもできる。また、本発明の
ポリフェニレン系樹脂組成物は、染料、顔料、帯電防止
剤、酸化防止剤、耐候性付与剤等を添加することもでき
る。
The polyphenylene ether resin composition of the present invention may contain a flame retardant or a flame retardant aid such as a halogen compound, if necessary. Further, the polyphenylene resin composition of the present invention may also contain a dye, a pigment, an antistatic agent, an antioxidant, a weather resistance imparting agent and the like.

【0035】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の製造法は、特に限定されるものではなく、例えば
溶液ブレンド法、溶融混練法等の各種方法が挙げられ
る。これらの中では溶融混練法が好ましい。混練に際し
て、溶融温度は、通常150〜350℃、好ましくは2
00〜300℃の範囲が選ばれる。
The method for producing the polyphenylene ether resin composition of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include various methods such as a solution blending method and a melt kneading method. Of these, the melt kneading method is preferable. Upon kneading, the melting temperature is usually 150 to 350 ° C., preferably 2
The range of 00 to 300 ° C. is selected.

【0036】溶融混練法で実施する場合、各成分の配合
混練順序は、特に限定されるものではなく、例えば、押
出機等を用いて溶融混練する際に、成分(a)、(b)
及び(c)を一括添加し、同時に溶融混練を行う方法、
成分(a)、(b)を予め溶融混練し、次いで成分
(c)を追加添加して溶融混練を行う方法、成分
(a)、(c)を予め溶融混練し、ついで成分(b)を
追加添加して溶融混練する方法、成分(b)及び(c)
を予め予備混練し、次いで成分(a)を追加添加し溶融
混練する方法等のいずれであってもよい。
When carrying out by the melt kneading method, the order of compounding and kneading the respective components is not particularly limited, and, for example, when the components are melt kneaded using an extruder or the like, the components (a) and (b) are mixed.
And (c) are added all at once, and melt kneading is performed at the same time,
A method in which the components (a) and (b) are melt-kneaded in advance, and then the component (c) is additionally added to perform melt-kneading, the components (a) and (c) are melt-kneaded in advance, and then the component (b) is added. Method of melt-kneading with additional addition, components (b) and (c)
May be pre-kneaded in advance, and then the component (a) may be additionally added and melt-kneaded.

【0037】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物の用途としては、例えばOA機器、電気、電子機器
等の一般射出成形用途、押出成形用途、フィルム用途等
が挙げられる。特に、薄肉成形品において、難燃性が要
求される用途にも十分適用できる。
Examples of the use of the polyphenylene ether resin composition of the present invention include general injection molding applications such as OA equipment, electric and electronic equipment, extrusion molding applications, and film applications. In particular, thin-walled molded products can be sufficiently applied to applications requiring flame retardancy.

【0038】[0038]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited to these examples.

【0039】以下に実施例および比較例で使用した略号
の意味を示す。 (1)ポリフェニレンエーテル系樹脂 クロロホルム溶媒中、30℃で測定した固有粘度が
0.40dl/gのポリ(2,6−ジメチル−1,4−
フェニレンエーテル) (PPE1) クロロホルム溶媒中、30℃で測定した固有粘度が
0.42dl/gのポリ(2,6−ジメチル−1,4−
フェニレンエーテル) (PPE2) クロロホルム溶媒中、30℃で測定した固有粘度が
0.48dl/gのポリ(2,6−ジメチル−1,4−
フェニレンエーテル) (PPE3) (2)ゴム変性ポリスチレン(HIPS−1) 重量平均分子量 20.5×104 ゴム量 7.3重量% ゴム粒径(重量平均) 0.7μm MI測定結果(測定条件:200℃、5kg荷重) 3.5g/10分 (3)ブロック共重合体 スチレン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体
(SBS−1) シェルケミカル社製CARIFLEX TR1101 (4)有機リン酸エステル リン酸トリフェニル(TPP)
The meanings of the abbreviations used in Examples and Comparative Examples are shown below. (1) Polyphenylene ether-based resin Poly (2,6-dimethyl-1,4-) having an intrinsic viscosity of 0.40 dl / g measured at 30 ° C. in a chloroform solvent.
(Phenylene ether) (PPE1) Poly (2,6-dimethyl-1,4-) having an intrinsic viscosity of 0.42 dl / g measured at 30 ° C. in a chloroform solvent.
(Phenylene ether) (PPE2) Poly (2,6-dimethyl-1,4-) having an intrinsic viscosity of 0.48 dl / g measured at 30 ° C. in a chloroform solvent.
(Phenylene ether) (PPE3) (2) Rubber modified polystyrene (HIPS-1) Weight average molecular weight 20.5 × 10 4 Rubber amount 7.3% by weight Rubber particle size (weight average) 0.7 μm MI measurement result (measurement condition: 200 ° C., 5 kg load) 3.5 g / 10 minutes (3) Block copolymer Styrene-butadiene-styrene triblock copolymer (SBS-1) CARIFLEX TR1101 manufactured by Shell Chemical Co. (4) Organophosphate triphosphate Phenyl (TPP)

【0040】次に、樹脂組成物の物性の評価方法を示
す。 (1)メルトフローレート(MFR) JIS K7210に準じて、280℃、10kg荷重
にて測定した。 (2)熱変形温度(HDT) ASTM D648に準じて、18.6kg/cm2
ファイバーストレス下で測定した。
Next, methods for evaluating the physical properties of the resin composition will be described. (1) Melt flow rate (MFR) The melt flow rate (MFR) was measured at 280 ° C. under a load of 10 kg according to JIS K7210. (2) Heat distortion temperature (HDT) Measured under a fiber stress of 18.6 kg / cm 2 according to ASTM D648.

【0041】(3)溶融粘度 下記条件下の200℃における溶融粘度の値とした。 測定装置:高下式メルトフローテスター 測定条件:測定温度範囲 170℃〜250℃ 測定荷重 200kg 昇温速度 5℃/分 使用オリフィス L/D=10/1 (4)溶融粘度の低下率 下記測定条件下、5分間溶融後の試料の溶融粘度と15
分間滞留させた試料の溶融粘度を比較し、滞留試料の溶
融粘度の低下率を下記計算式に基づき算出した。 測定装置:キャピラリーレオメーター 使用オリフィス:L/D=40/1 測定温度:300℃ 測定剪断速度領域:60(sec-1) 溶融粘度の低下率=〔(5分間溶融後の試料の溶融粘
度)−(15分間滞留させた試料の溶融粘度)〕÷(5
分間溶融後の試料の溶融粘度)×100
(3) Melt viscosity The value of melt viscosity at 200 ° C. under the following conditions was used. Measuring device: High-lower melt flow tester Measuring condition: Measuring temperature range 170 ° C to 250 ° C Measuring load 200kg Temperature rising rate 5 ° C / min Orifice used L / D = 10/1 (4) Melt viscosity decrease rate The following measuring conditions And the melt viscosity of the sample after melting for 5 minutes and 15
The melt viscosities of the samples retained for a minute were compared, and the decrease rate of the melt viscosity of the retained samples was calculated based on the following calculation formula. Measuring device: Capillary rheometer Orifice used: L / D = 40/1 Measuring temperature: 300 ° C. Measuring shear rate region: 60 (sec −1 ) Melt viscosity decrease rate = [(Melting viscosity of sample after melting for 5 minutes) -(Melt viscosity of sample retained for 15 minutes)] / (5
Melt viscosity of sample after melting for 1 minute) × 100

【0042】(5)燃焼試験 ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を射出成形によっ
て、0.8mm厚さのテストピースを成形してUL94
垂直燃焼性試験を行った。また、同様に0.5mm厚さ
のテストピースを成形してUL94垂直燃焼性試験を行
った。 V−0:燃焼時間が10秒以下で滴下による着火なし。
なお、本評価では、無滴下をV−0とした。 V−1:燃焼時間が30秒以下で滴下による着火なし。 V−2:燃焼時間が30秒以下で滴下による着火あり。
(5) Combustion test UL94 was prepared by molding a 0.8 mm-thick test piece by injection molding a polyphenylene ether resin composition.
A vertical flammability test was performed. Similarly, a test piece having a thickness of 0.5 mm was molded and a UL94 vertical flammability test was conducted. V-0: Burning time was 10 seconds or less, and no ignition by dropping.
In addition, in this evaluation, the non-dripping was set to V-0. V-1: Burning time was 30 seconds or less and no ignition by dropping. V-2: Burning time was 30 seconds or less and ignition was caused by dropping.

【0043】実施例1 表1に示す配合割合の各成分(組成物1)をシリンダー
温度260℃、スクリュー回転数330rpm に設定した
連続二軸混練機(日本製鋼製TEX−44型)のホッパ
ーより投入し溶融混練してペレット化した。このペレッ
トをシリンダー温度260℃で射出成形し、0.8mm
厚さの試験片を作製した。評価結果を表2に示す。
Example 1 From a hopper of a continuous twin-screw kneader (TEX-44 type made by Japan Steel Co., Ltd.) in which each component (composition 1) having a mixing ratio shown in Table 1 was set at a cylinder temperature of 260 ° C. and a screw rotation speed of 330 rpm. It was charged, melt-kneaded and pelletized. The pellets are injection molded at a cylinder temperature of 260 ° C and 0.8mm
A thickness test piece was prepared. Table 2 shows the evaluation results.

【0044】実施例2 実施例1で得られたペレットを用いて0.5mm厚さの
試験片を作製した以外は、実施例1と同様に行った。評
価結果を表2に示す。
Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that a pellet having a thickness of 0.5 mm was prepared using the pellet obtained in Example 1. Table 2 shows the evaluation results.

【0045】実施例3 表1に示す配合割合の各成分(組成物2)を用いた以外
は、実施例2と同様に行った。評価結果を表2に示す。
Example 3 The same procedure as in Example 2 was carried out except that each component (composition 2) in the mixing ratio shown in Table 1 was used. Table 2 shows the evaluation results.

【0046】比較例1 表1に示す配合割合の各成分(組成物3)を用いた以外
は、実施例2と同様に行った。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 1 The procedure of Example 2 was repeated, except that the respective components (composition 3) in the compounding ratios shown in Table 1 were used. Table 2 shows the evaluation results.

【0047】比較例2 表1に示す配合割合の各成分(組成物4)を用いた以外
は、実施例2と同様に行った。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 2 The procedure of Example 2 was repeated, except that the components (composition 4) in the compounding ratios shown in Table 1 were used. Table 2 shows the evaluation results.

【0048】比較例3 表1に示す配合割合の各成分(組成物5)を用いた以外
は、実施例2と同様に行った。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 3 The procedure of Example 2 was repeated, except that the respective components (composition 5) in the compounding ratios shown in Table 1 were used. Table 2 shows the evaluation results.

【0049】比較例4 表1に示す配合割合の各成分(組成物6)を用いた以外
は、実施例2と同様に行った。なお、耐熱性が未達であ
り、燃焼試験は行えなかった。評価結果を表2に示す。
Comparative Example 4 The procedure of Example 2 was repeated except that the components (composition 6) in the compounding ratios shown in Table 1 were used. The heat resistance was not reached, and the combustion test could not be conducted. Table 2 shows the evaluation results.

【0050】[0050]

【表1】 ─────────────────────────────────── 組成物 配 合 比(重量部) No. PPE1 PPE2 PPE3 HIPS-1 SBS-1 TPP ─────────────────────────────────── 1 ─── 100 ── ── 14 22 2 ─── 90 ── 10 14 22 3 100 ─── ── ── 14 22 4 ─── ─── 100 ── ── 21 5 ─── ─── 100 20 ── 30 6 ─── ─── 100 ── 50 50 ───────────────────────────────────[Table 1] ─────────────────────────────────── Composition composition ratio (parts by weight) No. PPE1 PPE2 PPE3 HIPS-1 SBS-1 TPP ─────────────────────────────────── 1 ─── 100 ── ── 14 22 2 ─── 90 ── 10 14 22 3 100 ─── ── ── 14 22 4 ─── ─── 100 ── ── 21 5 ─── ─── 100 20 ─ ─ 30 6 ─── ─── 100 ── 50 50 ────────────────────────────────────

【0051】[0051]

【表2】 ─────────────────────────────────── 実 施 例 比 較 例 1 2 3 1 2 3 4 ─────────────────────────────────── 組成物No. 1 1 2 3 4 5 6 MFR (g/10分) 142 142 160 160 70 155 30 HDT (℃) 93 93 85 89 113 89 55 粘度 (Poise) 9600 9600 7000 5000 60200 3400 ── 粘度低下率 (%) 10 10 14 30 10 30 8 難燃性 V-0 V-0 V-0 V-2 V-2 V-2 ── ───────────────────────────────────[Table 2] ─────────────────────────────────── Actual Example Comparison Example 1 2 3 1 2 3 4 ─────────────────────────────────── Composition No. 1 1 2 3 4 5 6 MFR ( (g / 10 min) 142 142 160 160 70 155 30 HDT (℃) 93 93 85 89 113 89 55 Viscosity (Poise) 9600 9600 7000 5000 60200 3400 ── Viscosity decrease rate (%) 10 10 14 30 10 30 8 Flame retardant V-0 V-0 V-0 V-2 V-2 V-2 ── ────────────────────────────── ──────

【0052】[0052]

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、薄
肉成形品であっても18.6kg/cm2 のファイバー
ストレス下での熱変形温度が70℃以上の耐熱性を有
し、しかもUL94垂直燃焼試験での難燃性V−0を満
足するポリフェニレンエーテル系樹脂組成物を提供する
ことができる。
As described above, according to the present invention, even a thin-walled molded product has heat resistance of 70 ° C. or more under a fiber stress of 18.6 kg / cm 2 . Moreover, it is possible to provide a polyphenylene ether-based resin composition satisfying the flame retardancy V-0 in the UL94 vertical combustion test.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記(a)、(b)及び(c)を含有する
ことを特徴とするポリフェニレンエーテル系樹脂組成
物。 (a)クロロホルム溶媒、30℃での固有粘度が0.4
dl/gより大きく0.7dl/g以下のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂 100重量部 (b)A−Bジブロック共重合体、A−B−A’トリブ
ロック共重合体又はこれらの混合物からなるブロック共
重合体 1〜30重量部(式中、A及びA’はビニル芳
香族化合物、Bは共役ジエンをそれぞれ表わす。) (c)有機リン酸エステル 1〜60重量部
1. A polyphenylene ether resin composition containing the following (a), (b) and (c): (A) Chloroform solvent, intrinsic viscosity at 30 ° C. is 0.4
100 parts by weight of polyphenylene ether-based resin of greater than dl / g and less than or equal to 0.7 dl / g (b) AB diblock copolymer, ABA 'triblock copolymer or block copolymer composed of a mixture thereof Polymer 1 to 30 parts by weight (wherein A and A'represent a vinyl aromatic compound, B represents a conjugated diene, respectively). (C) Organic phosphate 1 to 60 parts by weight
【請求項2】下記条件(1)下における溶融粘度(20
0℃)が5000〜30000poise である請求項1記
載のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 条件(1) 測定装置:高下式メルトフローテスター 測定条件:測定温度範囲 170℃〜250℃ 測定荷重 200kg 昇温速度 5℃/分 使用オリフィス L/D=10/1
2. A melt viscosity (20) under the following condition (1):
The polyphenylene ether resin composition according to claim 1, which has a temperature of 0 ° C to 5,000 to 30,000 poise. Condition (1) Measuring device: High-lower melt flow tester Measuring condition: Measuring temperature range 170 ° C. to 250 ° C. Measuring load 200 kg Temperature rising rate 5 ° C./min Orifice used L / D = 10/1
【請求項3】下記条件(2)下における溶融粘度の低下
率が25%以下である請求項2記載のポリフェニレンエ
ーテル系樹脂組成物。 条件(2) 測定装置:キャピラリーレオメーター 使用オリフィス:L/D=40/1 測定温度:300℃ 測定剪断速度領域:60(sec-1) 溶融粘度の低下率=〔(5分間溶融後の試料の溶融粘
度)−(15分間滞留させた試料の溶融粘度)〕÷(5
分間溶融後の試料の溶融粘度)×100
3. The polyphenylene ether resin composition according to claim 2, wherein the rate of decrease in melt viscosity under the following condition (2) is 25% or less. Condition (2) Measuring device: Capillary rheometer Orifice used: L / D = 40/1 Measuring temperature: 300 ° C. Measuring shear rate region: 60 (sec −1 ) Decrease rate of melt viscosity = [(Sample after melting for 5 minutes Melt viscosity)-(melt viscosity of sample retained for 15 minutes)] / (5
Melt viscosity of sample after melting for 1 minute) × 100
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