DE19542023A1 - Polyphenylene ether resin composition - Google Patents
Polyphenylene ether resin compositionInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine Polyphenylenetherharzmasse. Insbesonde re betrifft die vorliegende Erfindung eine Polyphenylenetherharzmasse mit ausgezeich neter Hitzebeständigkeit und außerdem Flammverzögerungseigenschaft ohne Tropfen während des Verbrennens im vertikalen Brenn-Test UL 94.The present invention relates to a polyphenylene ether resin composition. In particular re, the present invention relates to a polyphenylene ether resin composition with excellent Heat resistance and flame retardancy without drops during burning in the UL 94 vertical burning test.
Seit kurzem stieg das Interesse an Sicherheit für ein in der Praxis verwendetes thermoplastisches Harz.Interest in security for one used in practice has recently increased thermoplastic resin.
Insbesondere ist die Flammverzögerungseigenschaft eines Harzes eine der wich tigsten Sicherheitseigenschaften. Die Bedeutung der Flammverzögerungseigenschaft ei nes Harzes ist allgemein bekannt, aber andererseits wird in den letzten Jahren ein Ein fluß von in einer flammhemmenden Harzmasse verwendeten Halogenflammverzöge rungsmitteln auf die Umwelt vermutet und der Wunsch nach einer flammhemmenden Harzmasse ohne Verwendung eines Halogenflammverzögerungsmittels steigt.In particular, the flame retardancy property of a resin is one of the important ones most security features. The importance of the flame retardancy property Resin is well known, but on the other hand, an on the one hand flow of halogen flame retardants used in a flame retardant resin composition presumed to be environmental and the desire for a flame retardant Resin mass increases without using a halogen flame retardant.
Zum Beispiel ist in GB-A-1591137 eine flammhemmende Harzzusammensetzung mit (II) 1 bis 40 Gew.-% eines Phosphor-Flammverzögerungsmittels pro 60 bis 99 Gew.-% einer Masse (I), umfassend (a) 60 bis 99 Gew.-% eines Polyphenylenethers und (b) 40 bis 1 Gew.-% eines hydrierten Blockcopolymers des ABA′-Typs, offenbart. For example, in GB-A-1591137 is a flame retardant resin composition with (II) 1 to 40% by weight of a phosphorus flame retardant per 60 to 99% by weight a composition (I) comprising (a) 60 to 99% by weight of a polyphenylene ether and (b) 40 to 1% by weight of a hydrogenated block copolymer of the ABA 'type.
Außerdem ist in EP-A-124916 eine Harzmasse mit (a) 50 bis 70 Gew.-Teilen eines Polyphenylenethers, (b) 25 bis 45 Gew.-Teilen eines hydrierten Blockcopolymers, (c) 10 bis 20 Gew.-Teilen einer Phosphorsäureverbindung und (d) 2 bis 10 Gew.-Teilen Mineralöl offenbart.In addition, in EP-A-124916 is a resin composition having (a) 50 to 70 parts by weight a polyphenylene ether, (b) 25 to 45 parts by weight of a hydrogenated block copolymer, (c) 10 to 20 parts by weight of a phosphoric acid compound and (d) 2 to 10 parts by weight Mineral oil revealed.
In US-A-4,879,330 ist ein Kabel offenbart mit einer Umhüllung aus einer Masse, die (a) 30 bis 40 Gew.-% eines Polyphenylenethers, (b) 30 bis 40 Gew.-% eines Block copolymers und (c) 20 bis 35 Gew.-% eines Phosphats umfaßt. Außerdem ist in US-A-4,154,712 eine Harzmasse mit guter Schlagbeständigkeit offenbart, die (a) einen Poly phenylenether mit niedrigem Molekulargewicht mit einer Grenzviskosität bei 30°C in einer Chloroformlösung von weniger als etwa 0.4, (b) ein Blockcopolymer des ABA′-Typs und (c) einen Weichmacher umfaßt.US-A-4,879,330 discloses a cable with a sheath made of a mass, die (a) 30 to 40% by weight of a polyphenylene ether, (b) 30 to 40% by weight of a block copolymers and (c) 20 to 35% by weight of a phosphate. In addition, in US-A-4,154,712 discloses a resin composition with good impact resistance, which (a) a poly low molecular weight phenylene ether with an intrinsic viscosity at 30 ° C in a chloroform solution less than about 0.4, (b) a block copolymer of ABA'-type and (c) comprises a plasticizer.
Außerdem ist in US-A-5,206,276 eine Harzmasse offenbart, die (a) pro 100 Gew.-Teile eines Polyphenylenethers, (b) 65 bis 100 Gew.-Teile eines brenn baren aromatischen Phosphats und (c) 10 bis 100 Gew.-Teile eines Blockcopolymers des ABA′-Typs umfaßt.Also disclosed in US-A-5,206,276 is a resin composition which (a) per 100 parts by weight of a polyphenylene ether, (b) 65 to 100 parts by weight of a burning baren aromatic phosphate and (c) 10 to 100 parts by weight of a block copolymer of ABA'-type includes.
Nebenbei bemerkt wird im allgemeinen das vertikale Brenn-Testverfahren UL 94 in einem weiten Bereich als Verfahren zur Bewertung der Flammbeständigkeit von Harzmassen verwendet. Um V-0 dieses Flammbeständigkeitstests zu bestehen, ist es wichtig, daß, nachdem ein Teststück angezündet wird und anschließend die Brandquelle entfernt wird, ein brennendes Teststück von selbst erlischt und die Brenndauer kurz ist, und daß das Teststuck während des Verbrennens nicht tropft.Incidentally, the UL 94 vertical burn test method is generally mentioned in a wide range as a method for evaluating the flame resistance of Resin compositions used. To pass V-0 of this flame resistance test, it is important that after a test piece is lit and then the fire source is removed, a burning test piece goes out by itself and the burning time is short, and that the test piece does not drip during burning.
Wenn ein Polyphenylenetherharz durch ein Flammverzögerungsmittel flamm verzögernd wird, kann die Brenndauer durch Zugabe eines Flammverzögerungsmittels ohne weiteres verkürzt werden. Aber in bezug auf Tropfenfreiheit während des Bren nens, die eine andere notwendige Bedingung ist, kann ihr Erreichen häufig sehr schwierig sein. Zum Beispiel tritt das Problem deutlich auf, wenn die Dicke eines Form körpers verringert wird.When a polyphenylene ether resin flames through a flame retardant The burning time can be delayed by adding a flame retardant can be easily shortened. But in terms of drip-free during burning nens, which is another necessary condition, can often be very achieved to be difficult. For example, the problem occurs clearly when the thickness of a shape body is reduced.
Bis jetzt war es mit den vorstehend erwähnten Harzmassen schwierig, einen dünnen Formkörper (zum Beispiel mit einer Dicke von 0.5 mm) mit einer bei der prakti schen Verwendung bevorzugten Hitzebeständigkeit und einer Temperaturformstabilität von 70°C oder mehr unter einer Faserspannung von 18.6 kg/cm² herzustellen, der eine Flammbeständigkeit von V-0 gemäß dem vertikalen Brenn-Test UL 94 erfüllt.So far, it has been difficult with the resin compositions mentioned above, one thin molded body (for example with a thickness of 0.5 mm) with a practical preferred heat resistance and temperature stability of 70 ° C or more under a fiber tension of 18.6 kg / cm², the one Flame resistance of V-0 according to the UL 94 vertical burning test.
Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung einer Polyphenylenetherharzmasse mit ausgezeichneter Hitzebeständigkeit und ausgezeichneter Flammbeständigkeit.The object of the invention is to provide a polyphenylene ether resin composition with excellent heat resistance and excellent flame resistance.
Diese Aufgabe wird durch den überraschenden Befund gelöst, daß eine Poly phenylenetherharzmasse, umfassend ein Gemisch einer bestimmten Menge der drei wie folgt veranschaulichten Bestandteile, nämlich (a) ein bestimmtes Polyphenylenetherharz, (b) ein bestimmtes Blockcopolymer und (c) ein organisches Phosphat, eine Hitzever formungstemperatur von 70°C oder mehr unter einer Faserspannung von 18.6 kg/cm² und eine Flammbeständigkeit von V-0 gemäß dem vertikalen Brenn-Test UL 94 erreicht.This problem is solved by the surprising finding that a poly phenylene ether resin composition comprising a mixture of a certain amount of the three as follows illustrated ingredients, namely (a) a particular polyphenylene ether resin, (b) a specific block copolymer and (c) an organic phosphate, a heat ver molding temperature of 70 ° C or more under a fiber tension of 18.6 kg / cm² and achieved flame resistance of V-0 according to the UL 94 vertical burn test.
Somit betrifft die vorliegende Erfindung eine Polyphenylenetherharzmasse, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie (a), (b) und (c) wie folgt enthält:Thus, the present invention relates to a polyphenylene ether resin composition which characterized in that it contains (a), (b) and (c) as follows:
- (a) 100 Gew.-Teile eines Polyphenylenetherharzes mit einer Grenzviskosität bei 30°C in Chloroform von mehr als 0.4 dl/g bis 0.7 dl/g,(a) 100 parts by weight of a polyphenylene ether resin with an intrinsic viscosity at 30 ° C in Chloroform of more than 0.4 dl / g to 0.7 dl / g,
- (b) 1 bis 30 Gew.-Teile eines AB-Diblockcopolymers, eines A-B-A′-Triblockcopoly mers oder eines ein Gemisch davon umfassenden Blockcopolymers (wobei A und A′ vi nylaromatische Verbindungen darstellen bzw. B ein konjugiertes Dien darstellt), und(b) 1 to 30 parts by weight of an AB diblock copolymer, an A-B-A'-triblock copolymer mer or a block copolymer comprising a mixture thereof (wherein A and A ′ vi represent nylaromatic compounds or B represents a conjugated diene), and
- (c) 1 bis 60 Gew.-Teile eines organischen Phosphats.(c) 1 to 60 parts by weight of an organic phosphate.
Die vorliegende Erfindung liegt darin, daß als eine Bedingung für die weitere Er füllung der Flammbeständigkeit die Schmelzviskosität (200°C) der Polyphenylenether harzmasse vorzugsweise 500 bis 3000 Pa·s, stärker bevorzugt 500 bis 2000 Pa·s und am stärksten bevorzugt 600 bis 1000 Pa·s beträgt.The present invention is that as a condition for further Er filling the flame resistance the melt viscosity (200 ° C) of the polyphenylene ether resin composition preferably 500 to 3000 Pa · s, more preferably 500 to 2000 Pa · s and most preferably 600 to 1000 Pa · s.
Die Messung der Schmelzviskosität wurde unter Verwendung eines Fließuntersu chungsgeräts des Koka-Typs unter der Bedingung (1) wie folgt durchgeführt.The measurement of the melt viscosity was carried out using a flow monitor coca-type device under condition (1) as follows.
Meßtemperaturbereich: 170 bis 250°C
Meßlast: 200 kg
Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung: 5°C/Min.
Verwendete Öffnung: L/D = 10/1Measuring temperature range: 170 to 250 ° C
Measuring load: 200 kg
Rate of temperature increase: 5 ° C / min.
Opening used: L / D = 10/1
Die vorliegende Erfindung erhöht deutlich die Flammbeständigkeit durch Festle gen eines abnehmenden Verhältnisses der Schmelzviskosität sowie der Schmelzviskosität der Harzmasse.The present invention significantly increases flame resistance through Festle against a decreasing ratio of the melt viscosity and the melt viscosity the resin mass.
Das abnehmende Verhältnis der Schmelzviskosität beträgt vorzugsweise 25% oder weniger, stärker bevorzugt 20% oder weniger und am stärksten bevorzugt 15% oder weniger. Die Messung des abnehmenden Verhältnisses der Schmelzviskosität wurde unter Verwendung eines Kapillarrheometers unter Bedingung (2) wie folgt durch geführt.The decreasing ratio of the melt viscosity is preferably 25% or less, more preferably 20% or less, and most preferably 15% Or less. The measurement of the decreasing ratio of the melt viscosity was performed using a capillary rheometer under condition (2) as follows guided.
Verwendete Öffnung: L/D = 40/1
Meßtemperatur: 300°C
Meßbereich des Scherverhältnisses: 60 (sek-1)Opening used: L / D = 40/1
Measuring temperature: 300 ° C
Measuring range of the shear ratio: 60 (sec -1 )
Die Messung des abnehmenden Verhältnisses der Schmelzviskosität einer belas senen Probe wird gemäß folgender Gleichung durch Vergleich der Schmelzviskosität ei ner Probe nach 5 Minuten Schmelzen mit der Schmelzviskosität einer für 15 Minuten unter dieser Meßbedingung belassenen Probe berechnet. Measuring the decreasing ratio of the melt viscosity of a belas Its sample is obtained according to the following equation by comparing the melt viscosity ner sample after 5 minutes melting with melt viscosity one for 15 minutes sample left under this measurement condition is calculated.
Abnehmbares Verhältnis der Schmelzviskosität = [(Schmelzviskosität einer Probe nach 5 Minuten Schmelzen) - (Schmelzviskosität einer für 15 Minuten belassenen Probe)]×100/(Schmelzviskosität einer Probe nach 5 Minuten Schmelzen).Removable ratio of melt viscosity = [(melt viscosity of a Sample after 5 minutes of melting) - (melt viscosity of one left for 15 minutes Sample)] × 100 / (melt viscosity of a sample after 5 minutes melting).
Die vorliegende Erfindung wird nachstehend im einzelnen veranschaulicht. Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete Polyphenylenetherharz (a) ist ein (Co)poly mer, erhalten durch oxidative Polymerisation einer oder mehrerer durch folgende allge meine Formel wiedergegebenen Phenolverbindungen mit Sauerstoff oder einem sauer stoffhaltigen Gas unter Verwendung oxidativer Kupplungskatalysatoren:The present invention is illustrated in detail below. The Polyphenylene ether resin (a) used in the present invention is a (co) poly mer obtained by oxidative polymerization of one or more of the following general my formula represented phenolic compounds with oxygen or an acid substance-containing gas using oxidative coupling catalysts:
(wobei R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ jeweils ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einem Kohlenwasserstoffrest oder einen substituierten Kohlenwasserstoffrest darstellen und mindestens einer der Reste ein Wasserstoffatom ist).(where R¹, R², R³, R⁴ and R⁵ each represents a hydrogen atom, a halogen atom, a Represent hydrocarbon radical or a substituted hydrocarbon radical and at least one of the radicals is a hydrogen atom).
Beispiele von R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ in der vorstehend erwähnten allgemeinen Formel schließen Wasserstoff-, Chlor-, Brom-, Fluor-, Jodatome, Methyl-, Ethyl-, n- oder Isopropylgruppen, primäre, sek- oder tert-Butylgruppen, Chlorethyl-, Hydroxy ethyl-, Phenylethyl-, Benzyl-, Hydroxymethyl-, Carboxyethyl-, Methoxycarbonylethyl-, Cyanoethyl-, Phenyl-, Chlorphenyl-, Methylphenyl-, Dimethylphenyl-, Ethylphenyl- und Allylgruppen ein.Examples of R¹, R², R³, R⁴ and R⁵ in the aforementioned general Formula include hydrogen, chlorine, bromine, fluorine, iodine atoms, methyl, ethyl, n- or isopropyl groups, primary, sec- or tert-butyl groups, chloroethyl, hydroxy ethyl, phenylethyl, benzyl, hydroxymethyl, carboxyethyl, methoxycarbonylethyl, Cyanoethyl, phenyl, chlorophenyl, methylphenyl, dimethylphenyl, Ethylphenyl and allyl groups.
Beispiele der vorstehend erwähnten allgemeinen Formel schließen Phenol, o-, m- oder p-Cresol, 2,6-, 2,5-, 2,4- oder 3,5-Dimethylphenol, 2-Methyl-6-phenylphenol, 2,6-Diphenylphenol, 2,6-Diethylphenol, 2-Methyl-6-ethylphenol, 2,3,5-, 2,3,6- oder 2,4,6-Trimethylphenol, 3-Methyl-6-tert-butylphenol, Thymol und 2-Methyl-6-allyl phenol ein.Examples of the above general formula include phenol, o-, m- or p-cresol, 2,6-, 2,5-, 2,4- or 3,5-dimethylphenol, 2-methyl-6-phenylphenol, 2,6-diphenylphenol, 2,6-diethylphenol, 2-methyl-6-ethylphenol, 2,3,5-, 2,3,6- or 2,4,6-trimethylphenol, 3-methyl-6-tert-butylphenol, thymol and 2-methyl-6-allyl phenol.
Außerdem können eine der Phenolverbindungen der vorstehend erwähnten allge meinen Formel und andere Phenolverbindungen, zum Beispiel aromatische Polyhydro xyverbindungen, wie Bisphenol-A, Tetrabrombisphenol-A, Resorcin, Hydrochinon und Novolakharze als Ausgangssubstanzen für Copolymere verwendet werden.In addition, one of the phenol compounds of the aforementioned general my formula and other phenolic compounds, for example aromatic polyhydro xy compounds such as bisphenol-A, tetrabromobisphenol-A, resorcinol, hydroquinone and Novolak resins can be used as starting materials for copolymers.
Bevorzugte Phenole unter diese Verbindungen sind 2,6-Dimethylphenol, 2,6-Di phenylphenol, 3-Methyl-6-tert-butylphenol und 2,3,6-Trimethylphenol. Preferred phenols among these compounds are 2,6-dimethylphenol, 2,6-di phenylphenol, 3-methyl-6-tert-butylphenol and 2,3,6-trimethylphenol.
Die für die oxidative Polymerisation der Phenolverbindung verwendeten oxidati ven Kupplungskatalysatoren sind nicht besonders eingeschränkt, und jeder Katalysator kann verwendet werden, soweit er Polymerisationsfähigkeit aufweist.The oxidati used for the oxidative polymerization of the phenolic compound Coupling catalysts are not particularly limited, and any catalyst can be used as far as it has polymerizability.
Herstellungsverfahren eines Polyphenylenetherharzes sind zum Beispiel in US-A-3,306,874, 3,306,875 und 3,257,357, JP-B-17880/1977 und JP-A-51197/1977 und 304119/1989 veranschaulicht.Manufacturing processes of a polyphenylene ether resin are described, for example, in US-A-3,306,874, 3,306,875 and 3,257,357, JP-B-17880/1977 and JP-A-51197/1977 and 304119/1989.
Beispiele des erfindungsgemäßen Polyphenylenetherharzes (A) schließen Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-diethyl-1,4-phenylenether), Poly(2-methyl- 6-ethyl-1,4-phenylenether), Poly(2-methyl-6-propyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-di propyl-1,4-phenylenether), Poly(2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-butyl- 1,4-phenylenether), Poly(2,6-dipropenyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-dilauryl-1,4- phenylenether), Poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylenether), Poly(2,6-dimethoxy-1,4-pheny lenether), Poly(2,6-diethoxy-1,4-phenylenether), Poly(2-methoxy-6-ethoxy-1,4-pheny lenether), Poly(2-ethyl-6-stearyloxy-1,4-phenylenether), Poly(2-methyl-6-phenyl-1,4- phenylenether), Poly(2-methyl-1,4-phenylenether), Poly(2-ethoxy-1,4-phenylenether), Poly(2-chlor-1,4-phenylenether), Poly(3-methyl-6-tert-butyl-1,4-phenylenether), Poly (2,6-dichlor-1,4-phenylenether), Poly(2,5-dibrom-1,4-phenylenether), Poly(2,6-di benzyl-1,4-phenylenether) und verschiedene Copolymere ein, die mehrere Arten von wiederholenden Einheiten, die diese Copolymere bilden, einschließen. Unter den Copo lymeren sind Copolymere von 2,6-Dimethylphenol mit mehrfach substituierten Pheno len, wie 2,3,6-Trimethylphenol und 2,3,5,6-Tetramethylphenol eingeschlossen.Examples of the polyphenylene ether resin (A) of the present invention include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-diethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl- 6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-di propyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-butyl- 1,4-phenylene ether), poly (2,6-dipropenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dilauryl-1,4- phenylene ether), poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dimethoxy-1,4-pheny lenether), poly (2,6-diethoxy-1,4-phenylene ether), poly (2-methoxy-6-ethoxy-1,4-pheny lenether), poly (2-ethyl-6-stearyloxy-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-phenyl-1,4- phenylene ether), poly (2-methyl-1,4-phenylene ether), poly (2-ethoxy-1,4-phenylene ether), Poly (2-chloro-1,4-phenylene ether), poly (3-methyl-6-tert-butyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), poly (2,5-dibromo-1,4-phenylene ether), poly (2,6-di benzyl-1,4-phenylene ether) and various copolymers containing several types of repeating units that form these copolymers. Among the copo Lymeren are copolymers of 2,6-dimethylphenol with poly-substituted pheno len, such as 2,3,6-trimethylphenol and 2,3,5,6-tetramethylphenol included.
Unter diesen Polyphenylenetherharzen sind Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) und ein Copolymer aus 2,6-Dimethylphenol mit 2,3,6-Trimethylphenol bevorzugt.Among these polyphenylene ether resins are poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) and a copolymer of 2,6-dimethylphenol with 2,3,6-trimethylphenol is preferred.
Das Polyphenylenetherharz (a), das bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden kann, weist eine Grenzviskosität, gemessen bei 30°C in Chloroform, von mehr als 0.4 bis 0.7 dl/g, vorzugsweise 0.42 bis 0.6 dl/g und stärker bevorzugt 0.42 bis 0.5 dl/g, auf.The polyphenylene ether resin (a) used in the present invention has an intrinsic viscosity, measured at 30 ° C in chloroform, of more than 0.4 to 0.7 dl / g, preferably 0.42 to 0.6 dl / g and more preferably 0.42 to 0.5 dl / g, on.
Wenn die Grenzviskosität nicht größer als 0.4 dl/g ist, ist das nicht bevorzugt, da es schwierig wird, kein Tropfen während des Verbrennens zu erreichen, und wenn sie 0.7 dl/g übersteigt, ist das nicht bevorzugt, da die Verarbeitbarkeit abnimmt.If the intrinsic viscosity is not greater than 0.4 dl / g, this is not preferred because it becomes difficult not to get a drop during the burn, and when it does Exceeds 0.7 dl / g, this is not preferred because the processability decreases.
Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete Polyphenylenetherharz (a) kann modifizierte Copolymere einschließen, die mit einem Styrolmonomer, wie Styrol, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, Vinyltoluol und Chlorstyrol, auf den vorstehend erwähn ten Polymeren und Copolymeren gepfropft sind.The polyphenylene ether resin (a) used in the present invention can include modified copolymers made with a styrene monomer such as styrene α-methyl styrene, p-methyl styrene, vinyl toluene and chlorostyrene, mentioned on the above polymers and copolymers are grafted.
Das bei der vorliegenden Erfindung verwendete Blockcopolymer (b) ist ein A-B-Diblockcopolymer, ein A-B-A′-Triblockcopolymer oder ein ein Gemisch davon umfas sendes Blockcopolymer, in denen A und A′ von einer vinylaromatischen Verbindung ab geleitete Polymere darstellen bzw. B ein von einem konjugierten Dien abgeleitetes Po lymer darstellt.The block copolymer (b) used in the present invention is a A-B diblock copolymer, an A-B-A'-triblock copolymer or a mixture thereof Sending block copolymer in which A and A 'from a vinyl aromatic compound are guided polymers or B is a Po derived from a conjugated diene represents lymer.
Beispiele der vinylaromatischen Verbindung (A und A′) schließen Styrol, α-Me thylstyrol, Vinyltoluol, Vinylxylol und Vinylnaphthalin ein.Examples of the vinyl aromatic compound (A and A ') include styrene, α-Me thylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene and vinylnaphthalene.
Beispiele des konjugierten Diens (B) schließen Butadien, Isopren und 1,3-Pentadien ein.Examples of the conjugated diene (B) include butadiene, isoprene and 1,3-pentadiene.
Beispiele des Blockcopolymers schließen ein Diblockcopolymer, wie Styrol-Bu tadien-Diblockcopolymer, und ein Triblockcopolymer, wie Styrol-Butadien-Styrol-Tri blockcopolymer, ein.Examples of the block copolymer include a diblock copolymer such as styrene-Bu tadiene diblock copolymer, and a triblock copolymer such as styrene-butadiene-styrene tri block copolymer, a.
Unter diesen ist das Styrol-Butadien-Styrol-Triblockcopolymer, aufgebaut durch einen Polybutadien umfassenden zentralen Block B und Polystyrol umfassenden End blöcke A und A′, bevorzugt.Among these is the styrene-butadiene-styrene triblock copolymer built up by a central block B and polystyrene end comprising polybutadiene blocks A and A ', preferred.
Viele Verfahren wurden zur Herstellung des vorstehend erwähnten Blockcopoly mers vorgeschlagen, und als veranschaulichendes Verfahren kann ein Blockcopolymer einer vinylaromatischen Verbindung (Block A) und eines konjugierten Diens (Block B) durch Blockpolymerisation in einem inaktiven Lösungsmittel unter Verwendung eines Lithiumkatalysators oder Ziegler-Katalysators, zum Beispiel gemäß dem in JP-B-2798/1965 beschriebenen Verfahren erhalten werden.Many methods have been used to produce the block copoly mentioned above mers proposed, and as an illustrative method, a block copolymer a vinyl aromatic compound (Block A) and a conjugated diene (Block B) by block polymerization in an inactive solvent using a Lithium catalyst or Ziegler catalyst, for example according to the in JP-B-2798/1965 can be obtained.
Das Blockcopolymer (b) ist im Handel zum Beispiel als CARIFLEX [Warenzei chen] TR1101 von Shell Chemical Company USA, erhältlich.The block copolymer (b) is commercially available, for example, as CARIFLEX [Warenzei chen] TR1101 from Shell Chemical Company USA.
Das Zahlenmittel des Molekulargewichts des Blockcopolymers beträgt 10 000 bis 1 000 000, vorzugsweise 20 000 bis 300 000. Das Zahlenmittel des Molekulargewichts des Blocks A oder des Blocks A′ des Blockcopolymers beträgt 1000 bis 200 000, vorzugs weise 2000 bis 100 000, und das Zahlenmittel des Molekulargewichts des Blocks B be trägt 1000 bis 200 000, vorzugsweise 2000 bis 100 000. Das Gewichtsverhältnis von Block A zu Block B oder Block A, A′ zu Block B beträgt 2/98 bis 60/40, vorzugsweise 10/90 bis 40/60.The number average molecular weight of the block copolymer is 10,000 to 1,000,000, preferably 20,000 to 300,000. The number average molecular weight of the Blocks A or Block A 'of the block copolymer is 1000 to 200,000, preferably example, 2000 to 100,000, and the number average molecular weight of block B be carries 1000 to 200,000, preferably 2000 to 100,000. The weight ratio of Block A to block B or block A, A 'to block B is 2/98 to 60/40, preferably 10/90 to 40/60.
Obwohl das bei der vorliegenden Erfindung verwendete organische Phosphat (c) nicht besonders eingeschränkt ist, ist ein durch folgende allgemeine Formel wiedergege benes aromatisches Phosphat bevorzugt:Although the organic phosphate (c) used in the present invention is not particularly limited, is represented by the following general formula preferred aromatic phosphate:
(wobei R¹¹, R¹² und R¹³ jeweils die gleiche oder verschiedene Art von Resten, ausge wählt aus einem Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, arylsubstituierten Alkylrest und den Kom binationen davon sind, und mindestens einer der Reste R¹¹, R¹² und R¹³ einen Arylrest darstellt).(where R¹¹, R¹² and R¹³ each have the same or different kind of residues selects from an alkyl, cycloalkyl, aryl, aryl-substituted alkyl radical and the com binations thereof, and at least one of R¹¹, R¹² and R¹³ is an aryl group represents).
Beispiele der Verbindung schließen Phenylbisdodecylphosphat, Phenylbisneo pentylphosphat, Phenylbis(3,5,5′-trimethylhexyl)phosphat, Ethyldiphenylphosphat, 2-Ethylhexyl(p-tolyl)phosphat, Tritolylphosphat, Bis(2-ethylhexyl)phenylphosphat, Tri- (nonylphenyl)phosphat, Triphenylphosphat, Dibutylphenylphosphat, p-Tolylbis(2,5,5′- trimethylhexyl)phosphat und 2-Ethylhexyldiphenylphosphat ein.Examples of the compound include phenylbisdodecylphosphate, phenylbisneo pentyl phosphate, phenyl bis (3,5,5′-trimethylhexyl) phosphate, ethyl diphenyl phosphate, 2-ethylhexyl (p-tolyl) phosphate, tritolyl phosphate, bis (2-ethylhexyl) phenyl phosphate, tri- (nonylphenyl) phosphate, triphenyl phosphate, dibutylphenyl phosphate, p-tolylbis (2,5,5′- trimethylhexyl) phosphate and 2-ethylhexyl diphenyl phosphate.
Unter diesen ist das organische Phosphat, in dem R¹¹, R¹² und R¹³ jeweils ein Arylrest ist, bevorzugt. Zum Beispiel sind Triphenylphosphat und Diphenylcresylphos phat bevorzugt.Among them, the organic phosphate in which R¹¹, R¹² and R¹³ are each one Aryl radical is preferred. For example, triphenyl phosphate and diphenylcresylphos phat preferred.
Unter diesen ist Triphenylphosphat das am stärksten bevorzugte organische Phos phat. Es kann nicht substituiert sein oder es kann substituiert sein (zum Beispiel Triiso propylphenylphosphat).Among these, triphenyl phosphate is the most preferred organic phos phat. It can not be substituted or it can be substituted (for example Triiso propylphenyl phosphate).
Außerdem kann das bei der vorliegenden Erfindung verwendete organische Phosphat (c) eine bifunktionelle Verbindung, eine polyfunktionelle Verbindung oder ein Polymer sein, das durch folgende Formeln wiedergegeben wird, oder ein Gemisch davon:In addition, the organic used in the present invention Phosphate (c) a bifunctional compound, a polyfunctional compound or a Be polymer represented by the following formulas, or a mixture from that:
(wobei R²¹, R²³ und R²⁵ Kohlenwasserstoffreste sind, die jeweils unabhängig ausge wählt sind, R²², R²⁴, R²⁶ und R²⁷ Kohlenwasserstoffreste oder Kohlenwasserstoffoxy reste sind, die jeweils unabhängig ausgewählt sind, X¹, X² und X³ Halogenatome sind, die jeweils unabhängig ausgewählt sind, m und r ganze Zahlen von 0 bis 4 sind, und n und p ganze Zahlen von 1 bis 30 sind).(where R²¹, R²³ and R²⁵ are hydrocarbon radicals, each independently are selected, R²², R²⁴, R²⁶ and R²⁷ hydrocarbon radicals or hydrocarbonoxy are radicals which are each independently selected, X¹, X² and X³ are halogen atoms, which are each independently selected, m and r are integers from 0 to 4, and n and p are integers from 1 to 30).
Beispiele der Verbindung schließen zum Beispiel Bis(diphenylphosphat) von Resorcin, Hydrochinon und Bisphenol A und ihre entsprechenden Polymere ein.Examples of the compound include, for example, bis (diphenyl phosphate) from Resorcinol, hydroquinone and bisphenol A and their corresponding polymers.
Die Menge der die erfindungsgemäße Harzmasse bildenden Bestandteile beträgt 100 Gew.-Teile des Polyphenylenetherharzes (a), 1 bis 30 Gew.-Teile, vorzugsweise 1 bis 25 Gew.-Teile und stärker bevorzugt 1 bis 20 Gew.-Teile des Blockcopolymers (b) und 1 bis 60 Gew.-Teile, vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-Teile und stärker bevorzugt 1 bis 40 Gew.-Teile, des organischen Phosphats (c).The amount of the constituents forming the resin composition according to the invention is 100 parts by weight of the polyphenylene ether resin (a), 1 to 30 parts by weight, preferably 1 to 25 parts by weight and more preferably 1 to 20 parts by weight of the block copolymer (b) and 1 to 60 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, and more preferably 1 to 40 parts by weight of the organic phosphate (c).
Wenn die Menge des Blockcopolymers (b) geringer als 1 Gew.-Teil ist, tritt Tropfen während des Verbrennens auf und die Flammbeständigkeit ist schlechter, und wenn sie 30 Gew.-Teile übersteigt, ist das nicht bevorzugt, da die thermische Beständig keit schlechter wird.If the amount of the block copolymer (b) is less than 1 part by weight, occurs Drips on during burning and the flame resistance is worse, and if it exceeds 30 parts by weight, it is not preferable because the thermal resistance is getting worse.
Wenn die Menge des organischen Phosphats (c) geringer als 1 Gew.-Teil ist, ist die Flammbeständigkeit schlecht, und wenn sie 60 Gew.-Teile übersteigt, ist das nicht bevorzugt, da Tropfen während des Verbrennens auftritt und die Flammbeständigkeit schlecht ist.When the amount of the organic phosphate (c) is less than 1 part by weight the flame resistance is poor, and if it exceeds 60 parts by weight, it is not preferred because drops occur during burning and flame resistance bad is.
Andere Polymerverbindungen und Hilfsmittel können zur erfindungsgemäßen Po lyphenylenetherharzmasse gegeben werden. Als andere Polymerverbindungen werden zum Beispiel Styrolpolymere, wie Polystyrol und hochschlagbeständiges Polystyrol, Olefinpolymere, wie Polypropylen, Polyethylen hoher Dichte, Polyethylen geringer Dichte, lineares Polyethylen geringer Dichte, Propylen-Ethylen-Copolymer, Ethylen- Buten-1-Copolymer, Ethylen-Penten-Copolymer, Ethylen-Hexen-Copolymer und Poly- 4-methylpenten-1, Copolymere eines Olefins und einer mit einem Olefin copolymerisier baren Vinylverbindung (zum Beispiel Acrylate, Methacrylate, Essigsäurevinylester, Sty rol, Acrylnitril und (Meth)acrylsäureglycidylester), Polymere, wie Polyvinylchlorid, Polymethacrylsäuremethylester, Polyessigsäurevinylester, Polyvinylpyridin, Polyvinyl carbazol, Polyacrylamid und Polyacrylnitril, Kondensationspolymerverbindungen, wie Polycarbonat, Polysulfon, Polyethersulfon, Polyethylenterephthalat, Polybutylentereph thalat, Polyarylenester (zum Beispiel U-Polymer, hergestellt von Unitika Company Ltd.), Polyphenylensulfid, Polyamide, wie 6-Nylon, 6,6-Nylon und 12-Nylon, und Polyacetal und außerdem verschiedene wärmehärtbare Harze, wie Siliconharz, Fluor harz, Polyimid, Polyamidimid, Phenolharz, Alkydharz, ungesättigtes Polyesterharz und Daponharz, erwähnt. Die Menge der vorstehend erwähnten Polymerverbindung beträgt üblicherweise 0 bis 20 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile des Polyphenylenetherharzes (a).Other polymer compounds and auxiliaries can be used for the Po according to the invention lyphenylene ether resin mass are given. As other polymer compounds for example styrene polymers, such as polystyrene and high-impact polystyrene, Olefin polymers such as polypropylene, high density polyethylene, lower polyethylene Density, linear low density polyethylene, propylene-ethylene copolymer, ethylene Butene-1 copolymer, ethylene-pentene copolymer, ethylene-hexene copolymer and poly- 4-methylpentene-1, copolymers of an olefin and one copolymerized with an olefin The vinyl compound (for example acrylates, methacrylates, vinyl acetate, sty role, acrylonitrile and (meth) acrylic acid glycidyl ester), polymers, such as polyvinyl chloride, Polymethacrylic acid methyl ester, polyacetic acid vinyl ester, polyvinyl pyridine, polyvinyl carbazole, polyacrylamide and polyacrylonitrile, condensation polymer compounds such as Polycarbonate, polysulfone, polyether sulfone, polyethylene terephthalate, polybutylene tereph thalate, polyarylene ester (for example, U-polymer manufactured by Unitika Company Ltd.), polyphenylene sulfide, polyamides such as 6-nylon, 6,6-nylon and 12-nylon, and Polyacetal and also various thermosetting resins such as silicone resin, fluorine resin, polyimide, polyamideimide, phenolic resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin and Daponharz mentioned. The amount of the polymer compound mentioned above is usually 0 to 20 parts by weight per 100 parts by weight of the polyphenylene ether resin (a).
Zur erfindungsgemäßen Polyphenylenetherharzmasse können Füllstoffe zur Ver stärkung und zur Funktionsverleihung zugegeben werden. Als Füllstoffe können zum Beispiel Fasern zur Verstärkung, wie Glasfaser, Kohlenstoffaser, Aramidfaser, Alumini um und rostfreier Stahl und anorganische Füllstoffe, wie Metallfaserkristalle, Silicium dioxid, Aluminiumoxid, Calciumcarbonat, Talkum, Glimmer, Ton, Kaolinit, Magnesi umsulfat, Ruß, TiO₂, ZnO und Sb₂O₃, verwendet werden.For the polyphenylene ether resin composition according to the invention, fillers for ver strengthening and be added to the function award. As fillers for Example fibers for reinforcement, such as glass fiber, carbon fiber, aramid fiber, aluminum um and stainless steel and inorganic fillers such as metal fiber crystals, silicon dioxide, aluminum oxide, calcium carbonate, talc, mica, clay, kaolinite, magnesi sulfate, carbon black, TiO₂, ZnO and Sb₂O₃ can be used.
Zur erfindungsgemäßen Polyphenylenetherharzmasse können falls erforderlich Flammverzögerungsmittel oder Flammverzögerungshilfsstoffe, wie eine halogenierte Verbindung, gemischt werden. Außerdem können zur erfindungsgemäßen Polyphenylen etherharzmasse Farbmittel, Pigmente, antistatische Mittel, Antioxidationsmittel und Witterungsbeständigkeitsmittel zugegeben werden.If necessary, the polyphenylene ether resin composition according to the invention Flame retardants or flame retardants, such as a halogenated one Compound to be mixed. In addition, polyphenylene according to the invention colorants, pigments, antistatic agents, antioxidants and Weather resistance agents are added.
Das Herstellungsverfahren der erfindungsgemäßen Polyphenylenetherharzmasse ist nicht besonders beschränkt und umfaßt verschiedene Verfahren, wie ein Lösungs mischverfahren und Schmelzknetverfahren. Unter diesen ist das Schmelzknetverfahren bevorzugt.The production process of the polyphenylene ether resin composition according to the invention is not particularly limited and includes various methods such as a solution mixing process and melt kneading process. Among these is the melt kneading process prefers.
Wenn das Schmelzknetverfahren angewandt wird, wird die Temperatur des Schmelzknetens üblicherweise im Bereich von 150 bis 350°C, vorzugsweise 200 bis 300°C, gewählt.When the melt kneading method is used, the temperature of the Melt kneading usually in the range of 150 to 350 ° C, preferably 200 to 300 ° C.
Wenn das Schmelzknetverfahren angewandt wird, ist die Reihenfolge des Knetens der jeweiligen Bestandteile nicht besonders beschränkt. Wenn zum Beispiel Gemische unter Verwendung eines Extruders schmelzgeknetet werden, kann es eines der folgenden Verfahren sein: ein Verfahren, bei dem die Bestandteile (a), (b) und (c) alle auf einmal zugegeben und gleichzeitig schmelzgeknetet werden, ein Verfahren bei dem der Bestandteil (a) und der Bestandteil (b) vorher schmelzgeknetet und dann der Bestandteil (c) zusätzlich zugegeben und schmelzgeknetet wird, ein Verfahren, bei dem der Bestandteil (a) und der Bestandteil (c) vorher schmelzgeknetet und dann der Bestandteil (b) zusätzlich zugegeben und schmelzgeknetet wird, und ein Verfahren, bei dem der Bestandteil (b) und der Bestandteil (c) vorher schmelzgeknetet und dann der Bestandteil (a) zusätzlich zugegeben und schmelzgeknetet wird.When the melt kneading method is used, the order is Kneading the respective components is not particularly limited. If for example Mixtures can be melt-kneaded using an extruder, it can be one of the following procedure: a procedure in which the components (a), (b) and (c) all are added all at once and melt-kneaded at the same time, a process in which the component (a) and the component (b) previously melt-kneaded and then the Component (c) is additionally added and melt kneaded, a process in which the component (a) and the component (c) previously melt-kneaded and then the Component (b) is additionally added and melt-kneaded, and a method in which the component (b) and the component (c) previously melt-kneaded and then the Component (a) is additionally added and melt kneaded.
Anwendungen der erfindungsgemäßen Polyphenylenetherharzmasse schließen zum Beispiel übliche Spritzformanwendungen für OA-Ausstattung, elektrische und elek tronische Teile und Extrusionsformanwendungen, wie Folien, ein. Insbesondere bei dünnen Formkörpern kann sie bei Anwendungen angewandt werden, die Flammbestän digkeit erfordern.Close applications of the polyphenylene ether resin composition according to the invention For example, common injection molding applications for OA equipment, electrical and elec tronic parts and extrusion molding applications such as films. Especially at thin moldings, it can be used in flame-resistant applications necessity.
Die vorliegende Erfindung wird im einzelnen gemäß den Beispielen wie folgt veranschaulicht, aber die vorliegende Erfindung ist nicht durch diese Beispiele einge schränkt.The present invention will be described in more detail according to the examples as follows illustrated, but the present invention is not limited by these examples limits.
Die Bedeutung der in den Beispielen und Vergleichsbeispielen benutzten Abkürzungen ist nachstehend angegeben.The meaning of those used in the examples and comparative examples Abbreviations are given below.
1. Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) (PPE 1) mit einer Grenzviskosität, ge
messen bei 30°C in Chloroform, von 0.40 dl/g;
2. Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) (PPE 2) mit einer Grenzviskosität, ge
messen bei 30°C in Chloroform, von 0.42 dl/g;
3. Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylenether) (PPE 3), mit einer Grenzviskosität, ge
messen bei 30°C in Chloroform, von 0.48 dl/g.1. poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPE 1) with an intrinsic viscosity, measured at 30 ° C in chloroform, of 0.40 dl / g;
2. Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPE 2) with an intrinsic viscosity, measured at 30 ° C in chloroform, of 0.42 dl / g;
3. Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) (PPE 3), with an intrinsic viscosity, measured at 30 ° C in chloroform, of 0.48 dl / g.
Gewichtsmittel des Molekulargewichts: 20.5×10⁴
Kautschukmenge: 7.3 Gew.-%
Teilchendurchmesser des Kautschuks (Gewichtsmittel): 0.7 µm
Meßergebnis des MI (Meßbedingung: 200°C, 5 kg Last) 3.5 g/10 Min.Weight average molecular weight: 20.5 × 10⁴
Amount of rubber: 7.3% by weight
Particle diameter of the rubber (weight average): 0.7 µm
Measurement result of the MI (measurement condition: 200 ° C, 5 kg load) 3.5 g / 10 min.
Styrol-Butadien-Styrol-Triblockcopolymer (SBS-1):
CARIFLEX TR1101, hergestellt von Shell Chemical Company.Styrene-butadiene-styrene triblock copolymer (SBS-1):
CARIFLEX TR1101, manufactured by Shell Chemical Company.
Triphenylphosphat (TPP). Triphenyl phosphate (TPP).
Die Bewertungsverfahren der Eigenschaften der Harzmasse sind nachstehend veranschaulicht.The evaluation methods of the properties of the resin composition are as follows illustrated.
Der MFR wurde bei 280°C, 10 kg Last gemäß JIS K 7210 gemessen.The MFR was measured at 280 ° C, 10 kg load according to JIS K 7210.
Die HDT wurde unter einer Faserspannung von 18.6 kg/cm² gemäß ASTM D648 gemessen.The HDT was under a fiber tension of 18.6 kg / cm² according to ASTM D648 measured.
Die Schmelzviskosität ist der Wert der Schmelzviskosität bei 200°C unter fol gender Bedingung (1):The melt viscosity is the value of the melt viscosity at 200 ° C below gender condition (1):
Meßvorrichtung: Fließuntersuchungsgerät des Koka-Typs
Meßbedingung:
Meßtemperaturbereich: 170 bis 250°C
Meßlast: 200 kg
Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung: 5°C/Min.
Verwendete Öffnung: L/D = 10/1Measuring device: flow analysis device of the coca type
Measurement condition:
Measuring temperature range: 170 to 250 ° C
Measuring load: 200 kg
Rate of temperature increase: 5 ° C / min.
Opening used: L / D = 10/1
Die Messung des abnehmenden Verhältnisses der Schmelzviskosität einer belas senen Probe wurde gemäß folgender Gleichung unter Vergleich der Schmelzviskosität einer Probe nach 5 Minuten Schmelzen mit der Schmelzviskosität einer für 15 Minuten unter dieser Meßbedingung (2) belassenen Probe berechnet:Measuring the decreasing ratio of the melt viscosity of a belas The sample was measured according to the following equation comparing the melt viscosity a sample after 5 minutes melting with the melt viscosity one for 15 minutes Sample left under this measurement condition (2) is calculated:
Meßvorrichtung: Kapillarrheometer
Verwendete Öffnung: L/D = 40/1
Meßtemperatur: 300°C
Meßbereich des Scherverhältnisses: 60 (sek-1)Measuring device: capillary rheometer
Opening used: L / D = 40/1
Measuring temperature: 300 ° C
Measuring range of the shear ratio: 60 (sec -1 )
Abnehmendes Verhältnis der Schmelzviskosität = [(Schmelzviskosität einer Probe nach 5 Minuten Schmelzen) - (Schmelzviskosität einer Probe nach 15 Minuten Stehenlassen)]×100/(Schmelzviskosität einer Probe nach 5 Minuten Schmelzen).Decreasing ratio of melt viscosity = [(melt viscosity of a Sample after 5 minutes of melting) - (melt viscosity of a sample after 15 minutes Allow to stand)] × 100 / (melt viscosity of a sample after 5 minutes melting).
Die erfindungsgemäße Polyphenylenetherharzmasse wurde mit dem Spritzform verfahren geformt, um ein Teststück mit 0.8 mm Dicke zu erhalten, und ein vertikaler Brenn-Test UL 94 wurde durchgeführt. Außerdem wurde ähnlich ein Teststück mit 0.5 mm Dicke geformt und ein vertikaler Brenn-Test UL 94 durchgeführt.The polyphenylene ether resin composition according to the invention was injection molded process shaped to obtain a test piece 0.8 mm thick, and a vertical one Burning test UL 94 was carried out. In addition, a test piece was similar with 0.5 mm thick and a vertical burn test UL 94 was carried out.
V-0: Die Brenndauer betrug weniger als 10 Sekunden, und es gab kein
Anbrennen durch Tropfen. Außerdem wurde kein Auftreten von Tropfen
als V-0 gemäß dieser Messung bewertet.
V-1: Die Brenndauer betrug weniger als 30 Sekunden, und es gab kein
Anbrennen durch Tropfen.
V-2: Die Brenndauer betrug weniger als 30 Sekunden, und es trat
Anbrennen durch Tropfen auf.V-0: Burning time was less than 10 seconds and there was no burning by drops. In addition, no drop occurrence was rated as V-0 according to this measurement.
V-1: Burning time was less than 30 seconds and there was no burning by drops.
V-2: Burning time was less than 30 seconds and drop burning occurred.
Der jeweilige Bestandteil (Masse 1) mit dem in Tabelle 1 veranschaulichten Mischverhältnis wurde von einem Aufgabetrichter eines kontinuierlichen Doppel schneckenextruders (Typ TEX-44, hergestellt von Nippon Seiko Company Ltd.), einge stellt auf eine Zylindertemperatur von 260°C und 330 Upm Schneckenumdrehungen, zu gegeben, schmelzgeknetet und zerkleinert.The respective component (mass 1) with that illustrated in Table 1 Mixing ratio was from a continuous double hopper screw extruders (type TEX-44, manufactured by Nippon Seiko Company Ltd.) feeds to a cylinder temperature of 260 ° C and 330 rpm screw revolutions given, melt-kneaded and crushed.
Das Granulat wurde mit einem Spritzformverfahren bei einer Zylindertemperatur von 260°C geformt und ein Teststück mit 0.8 mm Dicke hergestellt. Das Bewertungser gebnis ist in Tabelle 2 gezeigt.The granules were injection molded at a cylinder temperature of 260 ° C and a test piece with a thickness of 0.8 mm was produced. The evaluator Results are shown in Table 2.
Beispiel 2 wurde genauso wie Beispiel 1 durchgeführt, außer daß ein Teststück mit 0.5 mm Dicke hergestellt wurde. Das Bewertungsergebnis ist in Tabelle 2 veran schaulicht.Example 2 was carried out in the same way as Example 1, except that a test piece with a thickness of 0.5 mm. The evaluation result is shown in Table 2 clear.
Beispiel 3 wurde genauso wie Beispiel 2 durchgeführt, außer daß jeder Bestand teil (Masse 2) mit dem in Tabelle 1 veranschaulichten Mischverhältnis verwendet wurde. Das Bewertungsergebnis ist in Tabelle 2 veranschaulicht.Example 3 was carried out in the same way as Example 2, except that each stock part (mass 2) was used with the mixing ratio illustrated in Table 1. The evaluation result is illustrated in Table 2.
Vergleichsbeispiel 1 wurde genauso wie Beispiel 2 durchgeführt, außer daß jeder Bestandteil (Masse 3) mit dem in Tabelle 1 veranschaulichten Mischverhältnis verwendet wurde. Das Bewertungsergebnis ist in Tabelle 2 veranschaulicht. Comparative Example 1 was carried out in the same way as Example 2, except that each Component (mass 3) used with the mixing ratio illustrated in Table 1 has been. The evaluation result is illustrated in Table 2.
Vergleichsbeispiel 2 wurde genauso wie Beispiel 2 durchgeführt, außer daß jeder Bestandteil (Masse 4) mit dem in Tabelle 1 veranschaulichten Mischverhältnis verwendet wurde. Das Bewertungsergebnis ist in Tabelle 2 veranschaulicht.Comparative Example 2 was carried out in the same way as Example 2, except that each Component (mass 4) used with the mixing ratio illustrated in Table 1 has been. The evaluation result is illustrated in Table 2.
Vergleichsbeispiel 3 wurde genauso wie Beispiel 2 durchgeführt, außer daß jeder Bestandteil (Masse 5) mit dem in Tabelle 1 veranschaulichten Mischverhältnis verwendet wurde. Das Bewertungsergebnis ist in Tabelle 2 veranschaulicht.Comparative Example 3 was carried out in the same way as Example 2, except that each Component (mass 5) used with the mixing ratio illustrated in Table 1 has been. The evaluation result is illustrated in Table 2.
Vergleichsbeispiel 4 wurde genauso wie Beispiel 2 durchgeführt, außer daß jeder Bestandteil (Masse 6) mit dem in Tabelle 1 veranschaulichten Mischverhältnis verwendet wurde. Ferner wurde keine Flammbeständigkeit erreicht und ein Brenn-Test konnte nicht durchgeführt werden. Das Bewertungsergebnis ist in Tabelle 2 veranschaulicht.Comparative Example 4 was carried out in the same way as Example 2, except that each Component (mass 6) used with the mixing ratio illustrated in Table 1 has been. Furthermore, flame resistance was not achieved and a burning test could not be carried out not be carried out. The evaluation result is illustrated in Table 2.
Wie vorstehend beschrieben kann gemäß der vorliegenden Erfindung eine Poly phenylenetherharzmasse mit einer Hitzebeständigkeit von 70°C oder mehr unter einer Faserdehnung von 18.6 kg/cm² sogar bei einem dünnen Formkörper, die außerdem die Flammbeständigkeit von V-0 gemäß dem vertikalen Brenn-Test UL 94 erfüllt, bereitge stellt werden.As described above, according to the present invention, a poly phenylene ether resin composition having a heat resistance of 70 ° C or more below one Fiber elongation of 18.6 kg / cm² even with a thin molded body, which also the Flame resistance of V-0 according to the vertical burning test UL 94 fulfilled, ready be put.
Claims (12)
- (a) 100 Gew.-Teile eines Polyphenylenetherharzes mit einer Grenzviskosität bei 30°C in Chloroform von mehr als 0.4 dl/g bis 0.7 dl/g,
- (b) 1 bis 30 Gew.-Teile eines AB-Diblockcopolymers, eines A-B-A′-Triblockco polymers oder eines ein Gemisch davon umfassenden Blockcopolymers (wobei A und A′ vinylaromatische Verbindungen darstellen bzw. B ein konjugiertes Dien darstellt), und
- (c) 1 bis 60 Gew.-Teile eines organischen Phosphats.
- (a) 100 parts by weight of a polyphenylene ether resin with an intrinsic viscosity at 30 ° C. in chloroform of more than 0.4 dl / g to 0.7 dl / g,
- (b) 1 to 30 parts by weight of an AB diblock copolymer, an ABA'-triblock copolymer or a block copolymer comprising a mixture thereof (wherein A and A 'are vinyl aromatic compounds and B is a conjugated diene), and
- (c) 1 to 60 parts by weight of an organic phosphate.
Meßvorrichtung: Fließuntersuchungsgerät des Koka-Typs
Meßbedingung:
Meßtemperaturbereich: 170 bis 250°C
Meßlast: 200 kg
Geschwindigkeit der Temperaturerhöhung: 5°C/Min.
Verwendete Öffnung: L/D = 10/12. Polyphenylene ether resin composition according to claim 1, in which the composition has a melt viscosity (200 ° C) of 500 to 3000 Pa · s under the following condition (1). Condition (1):
Measuring device: flow analysis device of the coca type
Measurement condition:
Measuring temperature range: 170 to 250 ° C
Measuring load: 200 kg
Rate of temperature increase: 5 ° C / min.
Opening used: L / D = 10/1
Meßvorrichtung: Kapillarrheometer
Verwendete Öffnung: L/D = 40/1
Meßtemperatur: 300°C
Meßbereich des Scherverhältnisses: 60 (sek-1)
Abnehmendes Verhältnis der Schmelzviskosität = [(Schmelzviskosität einer Probe nach 5 Minuten Schmelzen) - (Schmelzviskosität einer Probe nach 15 Mi nuten Stehenlassen)]×100/(Schmelzviskosität einer Probe nach 5 Minuten Schmelzen).3. polyphenylene ether resin composition according to claim 1 or 2, in which the composition has a decreasing ratio of the melt viscosity of 25% or less under the following condition (2). Condition (2):
Measuring device: capillary rheometer
Opening used: L / D = 40/1
Measuring temperature: 300 ° C
Measuring range of the shear ratio: 60 (sec -1 )
Decreasing ratio of melt viscosity = [(melt viscosity of a sample after 5 minutes of melting) - (melt viscosity of a sample after 15 minutes of standing)] × 100 / (melt viscosity of a sample after 5 minutes of melting).
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