DE3234033A1

DE3234033A1 - Self-extinguishing thermoplastic moulding compositions

Info

Publication number: DE3234033A1
Application number: DE19823234033
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr. 6717 Hessheim Böhlke; Adolf Dr. Echte; Jürgen Dr. 6900 Heidelberg Hambrecht; Volker Dr. 6700 Ludwigshafen Münch; Herbert Dr. 6719 Wattenheim Naarmann; Johann Dr. 6700 Ludwigshafen Swoboda
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1982-09-14
Filing date: 1982-09-14
Publication date: 1984-03-15

Abstract

Self-extinguishing thermoplastic moulding compositions which contain A) a polymer of a monovinylaromatic compound, B) a polyphenylene ether, C) a flameproofing additive comprising a mixture of a phosphine oxide and a phosphate, and D), if desired, conventional additives in effective amounts.

Description

Selbstverlöschende thermoplastische FormmassenSelf-extinguishing thermoplastic molding compounds

Die Erfindung betrifft selbstverlöschende thermoplatische Formmassen, enthaltend A) 70 bis 10 Gew.-Teile eines Polymerisates einer vinylaromatischen Verbindung, B) 30 bis 90 Gew.-Teile eines Polyphenylethers, C) 1 bis 20 Gew.-Teile eines Flammschutzmittels, sowie D) - gegebenenfalls - übliche Zusatzstoffe in wirksamen Mengen, die nach Entzündung mit einer heißen Flamme in wenigen Sekunden verlöschen und nichtbrennend abtropfen.The invention relates to self-extinguishing thermoplastic molding compositions, containing A) 70 to 10 parts by weight of a polymer of a vinyl aromatic compound, B) 30 to 90 parts by weight of a polyphenyl ether, C) 1 to 20 parts by weight of a flame retardant, and D) - if necessary - customary additives in effective amounts, which after inflammation Extinguish with a hot flame in a few seconds and drain without burning.

Thermoplastische Formmassen, die sich zur Herstellung von Formteilen eignen, die schlagfest modifizierte Styrolpòlymerisate und Polyphenylenether enthalten und selbstverlöschend sind, sind z.B. aus der DE-AS 20 37 510 und der US-PS 3 809 729 bekannt. Die Formmassen enthalten zur Flammfestausrüstung sowohl eine aromatische Phosphorkomponente als auch eine aromatische Halogenverbindung. Aufgrund der korrosiv wirkenden Verbrennungsgase bei Einsatz von halogenhaltigen Substanzen sind halogenfreie selbstverlöschende Formmassen erstrebenswert.Thermoplastic molding compounds, which are used for the production of molded parts which contain impact-resistant modified styrene polymers and polyphenylene ethers and are self-extinguishing, are for example from DE-AS 20 37 510 and US-PS 3,809 729 known. The molding compounds contain both an aromatic and flame retardant Phosphorus component as well as an aromatic halogen compound. Due to the corrosive Combustion gases that affect the use of halogen-containing substances are halogen-free self-extinguishing molding compounds are desirable.

Es können aber auch ohne Zusatz von Halogenverbindungen unter Verwendung organischer Phosphorverbindungen selbstverlöschende Formmassen erhalten werden.But it can also be used without the addition of halogen compounds organic phosphorus compounds self-extinguishing molding compositions are obtained.

9 In der DE-OS 25 46 621 wird die Verwendung von Triarylphosphaten, wie z.B. Triphenylphosphat, zur Flammfestausrüstung thermoplastischer Formmassen, bestehend aus Styrolpolymerisaten und Polyphenylenethern beschrieben. Die US-PS 4 278 588 beschreibt den Einsatz von Phosphinoxiden, wie z.B. Triphenylphosphinoxid, für die Flammfestmachung von Polymermischungen aus Polyphenylethern und Styrolpolymerisaten. 9 In DE-OS 25 46 621 the use of triaryl phosphates, such as triphenyl phosphate, for making thermoplastic molding compounds flame-resistant, consisting of styrene polymers and polyphenylene ethers described. The US PS 4,278,588 describes the use of phosphine oxides such as triphenylphosphine oxide, for the flame-proofing of polymer blends made from polyphenyl ethers and styrene polymers.

Die US-PS 4 255 324 hat Mischungen von Phospinoxiden und Phosphonaten, insbesondere cyclischen Phosphonaten für diesen Zweck zum Gegenstand. Allen diesen Formmassen ist gemein, daß relativ hohe Mengen der Flammschutzmittel zugesetzt werden müssen, um auch bei hohen Ansprüchen, wie z.B. bei dem UL 94-Brandtest die Underwriter Laboratories an 1,6 mm-Teststäbchen einen vollständigen Brandschutz, d.h. VE-O-Einstufung, zu bekommen. Darüber hinaus besitzen diese Formmassen des Standes der Technik eine unbefriedigende Wärmeformbeständigkeit und z.T. ungenügende mechanische Eigensdhaften sowie ein unbefriedigendes Verarbeitungsverhalten, das sich bei der Spritzgußverarbeitung in hohen Spritztemperaturen und Drucken z.T. an Formbelag bemerkbar macht.U.S. Patent 4,255,324 has mixtures of phosphine oxides and phosphonates, in particular cyclic phosphonates for this purpose. All of these A common feature of molding compounds is that relatively large amounts of the flame retardants are added have to ensure that the underwriters Laboratories provide complete fire protection on 1.6 mm test strips, i.e. VE-O classification, to get. In addition, these prior art molding compositions have a Unsatisfactory heat resistance and partly insufficient mechanical properties as well as unsatisfactory processing behavior, which is evident in injection molding processing in high injection temperatures and pressures partly noticeable on the mold deposit.

Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, thermoplastische Formmassen auf der Grundlage von Styrolpolymerisaten und Polyphenylenethern zu schaffen, die bereits bei geringen Mengen Flammschutzzusatz nach Entzündung mit einer heißen Flamme in wenigen Sekunden verlöschen, nichtbrennend abtropfen, keine Halogen-Flammschutzmittel enthalten, eine hohe Wärmeformbeständigkeit, gute mechanische Eigenschaften und gute Verarbeitungseigenschaften aufweisen.The present invention was therefore based on the object of thermoplastic To create molding compounds based on styrene polymers and polyphenylene ethers, which even with small amounts of flame retardant additive after ignition with a hot Extinguish flame in a few seconds, drip off non-burning, no halogen flame retardants contain high heat resistance, good mechanical properties and have good processing properties.

'Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch Formmassen gelöst, die als Flammschutzzusatz eine Mischung aus organischen Phosphinoxiden und Phosphaten enthalten und wie folgt aufgebaut sind: A) 70 bis 10 Gew.-Teile eines Polymerisates einer vinylaromatischen Verbindung, B) 30 bis 90 Gew.-Teile eines Polyphenylethers, C) 1 bis 20 Gew.-Teile eines Flammschutzmittels, sowie D) - gegebenenfalls - übliche Zusatzstoffe in wirksamen Mengen, Erfindungsgemäß ist der Zusatz einer Flammschutmittelmischung, bestehend aus einem Phosphinoxid C1) der allgemeinen Formel worin R1, R2 und R3 gleiche oder verschiedene substituierte Alkyl-, Aryl-, Alkylaryl- oder Cycloalkylgruppen darstellen und einem Phosphat C2) der allgemeinen Formel worin R4, R5 und R6 gleiche oder verschiedene substituierte Alkyl-, Aryl-, Alkylaryl- oder Cycloalkylgruppen sein können.According to the invention, this object is achieved by molding compositions which contain a mixture of organic phosphine oxides and phosphates as a flame retardant additive and have the following structure: A) 70 to 10 parts by weight of a polymer of a vinyl aromatic compound, B) 30 to 90 parts by weight of a polyphenyl ether, C) 1 to 20 parts by weight of a flame retardant, and D) - optionally - conventional additives in effective amounts. According to the invention, the addition of a flame retardant mixture consisting of a phosphine oxide C1) of the general formula wherein R1, R2 and R3 represent identical or different substituted alkyl, aryl, alkylaryl or cycloalkyl groups and a phosphate C2) of the general formula wherein R4, R5 and R6 can be identical or different substituted alkyl, aryl, alkylaryl or cycloalkyl groups.

Unter Formmassen sollen Mischungen verstanden werden, die sich durch thermoplastische Verarbeitung innerhalb bestimmter Temperaturbereiche zu Formteilen oder zu Halbzeug verarbeiten lassen. Die Formmassen können als Granulat vorliegen, sie können aber auch pulverförmig oder durch Tablettierung vorgeformt oder in Form von Platten und Bahnen vorliegen.Molding compositions are to be understood as meaning mixtures which are characterized by thermoplastic processing into molded parts within certain temperature ranges or have it processed into semi-finished products. The molding compounds can be in the form of granules, but they can also be preformed in powder form or by tableting or in the form of plates and sheets are available.

Die Komponente A) der erfindungsgemäßen Formmassen soll wenigstens ein Polymerisat einer monovinylaromatischen Verbindung sein. Als monovinylaromatische Verbindungen kommen dabei insbesondere Styrol in Betracht, ferner die kern- oder seitenkettenalkylierten Styrole. Vorzugsweise wird aber Styrol verwendet, wobei bis zu 40 Gew.% an Styrol durch andere Comonomere ersetzt sein können. Als Comonomere kommen beispielsweise Acrylnitril, Maleinsäureanhydrid und Ester der Acrylsäure bzw. Methacrylsäure in Frage. Es können auch mehrere Comonomere gleichzeitig verwendet werden. Bei der Komponente A) kann es sich aber auch vorzugsweise um schlagfest modifiziertes Polystyrol handeln, das durch Polymerisation von Styrol in Gegenwart eines Kautschuks erhalten wird.Component A) of the molding compositions according to the invention should at least be a polymer of a monovinyl aromatic compound. As monovinyl aromatic Compounds come into consideration in particular styrene, furthermore the core or side chain alkylated styrenes. However, styrene is preferably used, with Up to 40% by weight of styrene can be replaced by other comonomers. As comonomers Examples include acrylonitrile, maleic anhydride and esters of acrylic acid or methacrylic acid in question. It is also possible to use several comonomers at the same time will. However, component A) can also preferably be impact-resistant Modified polystyrene act, made by polymerizing styrene in the presence a rubber is obtained.

Die meist angewandten Verfahren zur Herstellung schlagzäh modifizierter Styrolpolymerisate sind die Polymerisation in Masse oder Lösung, wie es beispielsweise in der US-PS 2 694 692 beschrieben ist und Verfahren zur Masse--Suspensionspolymerisation, wie sie beispielsweise in der US-PS 2 862 906 beschrieben sind. Selbstverständlich sind auch andere Verfahren anwendbar.The most commonly used process for the production of impact modified Styrene polymers are polymerization in bulk or solution, as it is for example is described in US-PS 2,694,692 and process for mass - suspension polymerization, as described, for example, in US Pat. No. 2,862,906. Of course other methods can also be used.

Als Kautschuke werden die üblicherweise für die Schlagzähmodifizierung von Styrolpolymerisaten gebräuchlichen natürlichen oder synthetischen Kautschuke eingesetzt.The rubbers are usually used for impact modification natural or synthetic rubbers commonly used for styrene polymers used.

Geeignete Kautschuke im Sinne der Erfindung sind neben Naturkautschuk z.B. Polybutadien, Polyisopren und Mischpolymerisate des Butadiens und/oder Isoprens mit Styrol und anderen Cömonomeren, die eine Glastemperatur unter -200C besitzen. Besonders eignen sich Butadien-Polymerisate mit einem 1,4-cis-Gehalt, der zwischen 25 und 98 % liegt. Es können aber auch EPDM-, Butyl- oder Acrylatkautschuke eingesetzt werden.Suitable rubbers for the purposes of the invention are next Natural rubber e.g. polybutadiene, polyisoprene and copolymers of butadiene and / or isoprene with styrene and other co-monomers that have a glass transition temperature below -200C. Butadiene polymers with a 1,4-cis content between 25 and 98%. However, EPDM, butyl or acrylate rubbers can also be used will.

Als Komponente (B) kommen Polyphenylenether auf der Basis von in ortho-Position disubstituierten PoLyphenylenoxiden in Frage, wobei der Ethersauerstoff der einen Einheit an den Benzolkern der benachbarten Einheit gebunden ist.Polyphenylene ethers based on in the ortho position are used as component (B) disubstituted polyphenylene oxides in question, the ether oxygen of the one Unit is bound to the benzene nucleus of the neighboring unit.

Dabei sollen mindestens 50 Einheiten miteinander verknüpft sein. Die Polyphenylenether können in ortho-Stellung zum Sauerstoff, Wasserstoff, Halogen, Kohlenwasserstoffe, die kein 0-ständiges tertiäres Wasserstoffatom besitzen, Halogenkohlenwasserstoffe, Phenylreste und Kohlenwasserstoff-oxi-Reste tragen.At least 50 units should be linked to one another. the Polyphenylene ethers can be in the ortho position to the oxygen, hydrogen, halogen, Hydrocarbons that do not have a tertiary hydrogen atom in the 0 position, halogenated hydrocarbons, Wear phenyl radicals and hydrocarbon-oxy radicals.

So kommen in Frage: Poly(2,6-dichlor-1,4-phenylen)-ether, Poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylen)ether, Poly(2,6-dimethoxy--1,4-phenylen)ether, Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)--ether, Poly(2,6-dibrom-1,4-phenylen)ether. Bevorzugterweise wird der Poly( 2, 6-dimethyl-l , 4-phenylen) ether eingesetzt. Besonders bevorzugt sind dabei Poly(2,6-dimethyl--1,4-phenylen)ether mit einer Grenzviskosität von 0,40 bis 0,65 dl/g (gemessen in Chloroform bei 30OC).The following are possible: poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene) ether, poly (2,6-diphenyl-1,4-phenylene) ether, Poly (2,6-dimethoxy - 1,4-phenylene) ether, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) - ether, Poly (2,6-dibromo-1,4-phenylene) ether. The poly (2,6-dimethyl-l , 4-phenylene) ether used. Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ethers are particularly preferred with an intrinsic viscosity of 0.40 to 0.65 dl / g (measured in chloroform at 30OC).

Die Polyphenylenether können z.B. in Gegenwart von komplexbildenden Mitteln wie Kupferbromid und sek. -Dibutylamin aus den Phenolen hergestellt werden.The polyphenylene ethers can, for example, in the presence of complexing agents Agents such as copper bromide and sec. -Dibutylamine are made from the phenols.

Der Flammschutzzusatz, Komponente C), der erfindungsgemäßen Formmassen, besteht aus einem Gemisch aus einem Phos- phinoxid Cl) und einem Phosphat der oben angegebenen allgemeinen Formeln.The flame retardant additive, component C), of the molding compositions according to the invention, consists of a mixture of a phos- phinoxid Cl) and one Phosphate of the general formulas given above.

Typische Vertreter der Phosphinoxide C1) der allgemeinen Formel sind Triphenylphosphinoxid, Tritolylphosphinoxid, Trisnonylphenylphosphinoxid, Tricyclohexylphosphinoxid, Tris-(n--butyl)-phosphinoxid, Tris-(n-hexyl)-phosphinoxid, Tris--(n-octyl)-phosphinoxid, Tris-(cyanoethyl)-phosphinoxid, Benzylbis-(cyclohexyl)-phosphinoxid, Benzylbisphenylphosphinoxid, Phenylbis-(n-hexyl)-phosphinoxid. Besonders bevorzugt eingesetzt werden Trisphenylphosphinoxid, Tricyclohexylphosphinoxid, Tris-(n-octyl)-phosphinoxid und Tris-( cyanoethyl ) -phosphinoxid.Typical representatives of the phosphine oxides C1) of the general formula are triphenylphosphine oxide, tritolylphosphine oxide, trisnonylphenylphosphine oxide, tricyclohexylphosphine oxide, tris- (n-butyl) -phosphine oxide, tris- (n-hexyl) -phosphine oxide, tris- (n-octyl) -phosphine oxide, tris- (cyanoethyl) -phosphine oxide - (cyclohexyl) phosphine oxide, benzyl bisphenyl phosphine oxide, phenyl bis (n-hexyl) phosphine oxide. Trisphenylphosphine oxide, tricyclohexylphosphine oxide, tris (n-octyl) phosphine oxide and tris (cyanoethyl) phosphine oxide are particularly preferably used.

Als Phosphate C2 der allgemeinen Formel kommen vor allem alkyl- und arylsubstituierte Phosphate in Betracht. Beispiele sind Phenylbisdodecylphosphat, Phenylbisneopentylphosphat, Phenylethylhydrogenphosphat, Phenyl-bis- (3,5, 5-trimethylhexylphosphat), Ethyldiphenylphosphat, Bis-( 2- -ethylhexyl)-p-tolyl-phosphat, Tritolylphosphat, Trixylylphosphat, Trimesitylphosphat, Bis-(2-ethylhexyl)-phenylphosphat, Tris-(nonylphenyl)--phosphat, Bis-(dodecyl)-p-(tolyl)-phosphat, Tricresylphosphat, Triphenylphosphat, Di-butyl- 'phenylphosphat, p-Tolyl-bis-(2,5,5-trimethylhexyl)-phosphat, 2-Ethylhexyldiphenylphosphat. Besonders geeignet sind Phosphorverbindungen, bei denen jedes R ein Aryl-Rest ist. Ganz besonders geeignet ist dabei Triphenylphosphat, Trixylylphosphat sowie Trimesitylphosphat. Des weiteren können auch cyclische Phosphate eingesetzt werden. Besonders geeignet ist hierbei Diphenylpentaerythritol-diphosphat.As phosphates C2 of the general formula alkyl- and aryl-substituted phosphates are particularly suitable. Examples are phenyl bisdodecyl phosphate, phenyl bisneopentyl phosphate, phenylethyl hydrogen phosphate, phenyl bis (3,5, 5-trimethylhexyl phosphate), ethyl diphenyl phosphate, bis (2- ethylhexyl) p-tolyl phosphate, tritolyl phosphate, trixylyl phosphate (2- ethylhexyl) phenyl phosphate, tris (nonylphenyl) phosphate, bis (dodecyl) p (tolyl) phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, di-butyl phenyl phosphate, p-tolyl bis (2.5, 5-trimethylhexyl) phosphate, 2-ethylhexyldiphenyl phosphate. Phosphorus compounds in which each R is an aryl radical are particularly suitable. Triphenyl phosphate, trixylyl phosphate and trimesityl phosphate are very particularly suitable. In addition, cyclic phosphates can also be used. Diphenylpentaerythritol diphosphate is particularly suitable here.

Besonders bevorzugt sind Mischungen aus folgenden Phosphinoxid C1)- und Phosphat C2)-Kombinationen: Triphenylphosphinoxid-Triphenylphosphat oder Trixylylphosphat, Tricyclohexylphosphinoxid und Triphenylphosphat, Tricyanoethylphosphinoxid und Triphenylphosphat, Tri-(n-octyl)-phosphinoxid und Triphenylphosphat. Es können auch Mischungen aus mehreren Phosphinoxiden und Phosphaten eingesetzt werden, wie etwa die Mischung Triphenylphosphinoxid, Triphenylphosphat, Trixylylphosphat.Mixtures of the following phosphine oxide C1) - are particularly preferred and phosphate C2) combinations: triphenylphosphine oxide triphenyl phosphate or trixylyl phosphate, Tricyclohexylphosphine oxide and triphenyl phosphate, tricyanoethylphosphine oxide and triphenyl phosphate, Tri- (n-octyl) phosphine oxide and triphenyl phosphate. It can also be mixtures of several phosphine oxides and phosphates can be used, such as the mixture Triphenyl phosphine oxide, triphenyl phosphate, trixylyl phosphate.

Das erfindungsgemäße Gemisch des Flammschutzzusatzes, Komponente C, enthält das Phosphinoxid C1) und das Phosphat C2) in einem Verhältnis von 1 : 5 bis 5 : 1, vorzugsweise im Verhältnis 1 : 3 bis 3 : 1.The mixture according to the invention of the flame retardant additive, component C, contains the phosphine oxide C1) and the phosphate C2) in a ratio of 1: 5 up to 5: 1, preferably in a ratio of 1: 3 to 3: 1.

Der Flammschutzzusatz, Komponente C), ist in den selbstlöschenden thermoplastischen Formmassen in Mengen von 1 bis 20 Gew.-Teilen entsprechend der Zusammensetzung und dem Verhältnis der Komponenten A und B enthalten. Vorzugsweise werden 2 bis 15 Gew.% der Flammschutzmittelmischung dem Gemisch aus A), B) und gegebenenfalls D) hinzugesetzt.The flame retardant additive, component C), is in the self-extinguishing thermoplastic molding compositions in amounts of 1 to 20 parts by weight according to Composition and the ratio of components A and B included. Preferably 2 to 15% by weight of the flame retardant mixture is the mixture of A), B) and optionally D) added.

Die Mischungen können gegebenenfalls als Komponente D) weitere Zusatzstoffe, wie Pigmente, Füllstoffe, Oligo- und Polymere, Antistatika, Antioxidantien und andere Stabilisatoren und Schmiermittel enthalten.The mixtures can optionally contain further additives as component D), such as pigments, fillers, oligomers and polymers, antistatic agents, antioxidants and others Contains stabilizers and lubricants.

Man stellt die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen wie üblich auf Vorrichtungen, die ein homogenes Mischen zulassen, wie Knetern, Extrudern oder Walzenmischgeräten her.The thermoplastic molding compositions according to the invention are produced as Usually on devices that allow homogeneous mixing, such as kneaders, extruders or roller mixers.

Die erfindungsgemäßen Formmassen zeichnen sich dadurch aus, daß zur Erzielung der Flammschutzwirkung gegenüber dem Stand der Technik geringere Mengen Flammschutzmittel zugesetzt werden müssen und daß die Formmassen eine hohe Wärmeformbeständigkeit, gute mechanische Eigenschaften und ein gutes Verarbeitungsverhalten aufweisen. Dies war auf Grund des Standes der Technik nicht zu erwarten und deshalb völlig überraschend, da die Einzelkomponente wie z.B.The molding compositions according to the invention are characterized in that for Achieving the flame retardant effect compared to the prior art, smaller amounts Flame retardants must be added and that the molding compounds have a high heat resistance, have good mechanical properties and good processing behavior. this was not to be expected due to the state of the art and therefore completely surprising, because the individual components such as

Phosphinoxide der US-PS 4 278 588 und Phosphate der DE-OS 25 46 621 jedes für sich die eingangs erwähnten Nachteile, wie niedrige Wärmeformbeständigkeit, ungenügende mechanische Eigenschaften und mangelhaftes Verarbeitungsverhalten aufweisen. Überraschenderweise werden Formbeläge, wie sie Mischungen gemäß der US-OS 4 255 324 zeigen, nicht beobachtet. Tabelle 1 macht die Vorteile der erfindungsgemäßen Formmassen gegenüber dem Stand der Technik deutlich.Phosphine oxides of US Pat. No. 4,278,588 and phosphates of DE-OS 25 46 621 each has the disadvantages mentioned at the beginning, such as low heat resistance, have inadequate mechanical properties and poor processing behavior. Surprisingly, molded coverings such as the mixtures according to US Pat. No. 4,255 324 show not observed. Table 1 makes the advantages of the invention Compared to the prior art, molding compositions are clear.

Die erfindungsgemäßen Massen lassen sich nach den für die Thermoplastverarbeitung üblichen Verfahren, wie z.B.The compositions according to the invention can be classified according to those used for thermoplastic processing usual procedures, e.g.

Extrusion und Spritzgießen, zu den verschiedenartigsten Formkörpern, wie z.B. zu Gehäusen von Elektrogeräten wie Fernschreibern und Fernsehern verarbeiten.Extrusion and injection molding, to the most diverse moldings, such as to the housings of electrical devices such as teleprinters and televisions.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele näher erläutert. Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht.The invention is illustrated in more detail by the following examples. The parts and percentages given in the examples relate unless otherwise indicated on the weight.

cbie Flammschutzprüfung erfolgte im vertikalen Brandschutztest an 1,6 mm Teststäbchen nach den Vorschriften der Underwriter Laboratories zwecks Einordnung in eine der Brandklassen UL 94 VE-O, UL 94 VE-l oder UL 94 VE-2.cbie flame retardancy test was carried out in the vertical fire protection test 1.6 mm test sticks according to the regulations of the Underwriter Laboratories for the purpose of classification in one of the fire classes UL 94 VE-O, UL 94 VE-1 or UL 94 VE-2.

Die Wärmeformbeständigkeit wird nach Vicat nach DIN 53 460/B ermittelt.The heat resistance is determined according to Vicat according to DIN 53 460 / B.

Die Schlagzähigkeit und Lochkerbschlagzähigkeit in KJ/m2 wurde nach DIN 53 453 an bei einer Massetemperatur von 2800C spritzgegossenen Normkleinstäben, gemessen. Prüftemperaturen waren 250C und -400C. Der Schmelzfließindex der Formmassen wurde bei 2500C mit 21,6 kp gemäß DIN 53 735 bestimmt.The impact strength and notched hole impact strength in KJ / m2 was according to DIN 53 453 on standard small bars injection-molded at a melt temperature of 2800C, measured. Test temperatures were 250C and -400C. The melt flow index of the molding compounds was determined at 2550C to be 21.6 kp according to DIN 53 735.

Beispiele und Vergleichsversuche Die in der Tabelle angegebenen Gewichtsteile an Polstyrol A), Poly(2,6-dimethyl-l,4-phenylen)-ether B) und an Flammschutzzusatz C) sowie den Zusatzstoff D) werden auf einem Zweiwellenextruder bei 3000C geschmolzen, homogenisiert, gemischt und granuliert.Examples and comparative experiments The parts by weight given in the table on polstyrene A), poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) -ether B) and on a flame retardant additive C) and the additive D) are melted on a twin-screw extruder at 3000C, homogenized, mixed and granulated.

Als Komponente A) wurde ein schlagfestes Polystyrol mit 9 Gew.% Polybutadienkautschuk eingesetzt. Die Viskositätszahl des Matrixpolystyrols, bestimmt analog DIN 53 726 an 0,5%gen Lösungen in Toluol, betrug 70 (ml/g). Die mittlere Teilchengröße der dispersen Phase betrug 2,4 >.An impact-resistant polystyrene with 9% by weight of polybutadiene rubber was used as component A) used. The viscosity number of the matrix polystyrene, determined analogously to DIN 53 726 on 0.5% solutions in toluene, was 70 (ml / g). The mean particle size of the disperse phase was 2.4>.

Als Komponente B) wurde ein Poly-(2,6-dimethyl-l,4-pheny len)-ether mit einer Grenzviskosität von 0,60 (dl/g), gemessen in Chloroform bei 300C, eingesetzt.A poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether was used as component B) with an intrinsic viscosity of 0.60 (dl / g), measured in chloroform at 300C.

Als Bestandteile des Flammschutzzusatzes C) wurden folgende Phosphinoxide C1) tTriphenylphosphinoxid Tris-(n-octylphosphinoxid) Tricyclohekylphosphinoxid und Phosphate C2) Triphenylphosphat Trixylylphosphat eingesetzt.The following phosphine oxides were used as constituents of the flame retardant additive C) C1) t triphenylphosphine oxide tris (n-octylphosphine oxide) tricyclohekylphosphine oxide and phosphates C2) triphenyl phosphate trixylyl phosphate are used.

Im Vergleichsbeispiel C wurde außerdem das cyclische Phosphonat Benzylneopentylenphosphonat gemäß US-PS 4 255 324 verwendet. Außerdem wurden den in Tabelle 1 angegebenen Gewichtsteilen an Styrolpolymerisaten A), an Poly-(2,6-dimethyl-l,4-phenylen)-ether B) und Flammschutzmittelkombination C) noch jeweils folgende Mengen Zusatzstoffe D) hinzugegeben: 0,8 Gew.-Teile des Oxidationsstabilisators Tris-(nonylphenyl)-phosphit und 1,5 Gew.-Teile eines Polyethylenwachses mit einer Schmelzviskosität von 1 300 CSt.In Comparative Example C, the cyclic phosphonate was also benzyl neopentylene phosphonate used in U.S. Patent 4,255,324. In addition, the parts by weight shown in Table 1 on styrene polymers A), on poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether B) and a combination of flame retardants C) the following amounts of additives D) were added: 0.8 parts by weight of the Oxidation stabilizer tris (nonylphenyl) phosphite and 1.5 parts by weight of a polyethylene wax with a melt viscosity of 1,300 CSt.

Aus den Mischungen wurden mittels einer Spritzgußmaschine bei 2800C Prüfkörper hergestellt. Die Ergebnisse sämtlicher Prüfungen sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Dabei wurde der Formbelag bei der Spritzgußverarbeitung geprüft und wie folgt beurteilt: 1 c kein Belag 2 C schwacher Belag 3. « starker Belag Tabelle 1 Bsp. Verhältnis Komponenten Verhältnis Komponente Vicat- Schlag- Lochkerb- Schmelz- Formbe- Brand-Kompo- Kompo- A + B Phosphin- Phosphat C tempe- zähigkeit schlag- index lag bei klasse nente A nente B (Gew.-Tle) oxid C1 C2 (Gew.-Tle) ratur [kJ/m²] zähigkeit [g/10'] Spritz- UL 94, (HIPS) (PPE) [°C] -40°C [kJ/m²] gußver- 1,6 mm 25°C arbeitung Stäbchen 1 50 50 93 Triphenyl- Triphenyl- 7 125 40 27 61 1 VE-O phosphin- phosphat oxid 60 40 2 50 50 94 Triphenyl- Triphenyl- 6 128 41 26 68 1 VE-O phosphin- phosphat oxid 70 30 3 50 50 92 Tris-(n- Triphenyl- 8 122 45 30 74 1 VE-O octyl)- phosphat phosphin- 50 oxid 50 4 50 50 92 Tricyclo- Triphenyl- 8 122 48 32 60 1 VE-O hexyl- phosphat phosphinoxid 40 60 5 50 50 94 Triphenyl- Trixylyl- 6 126 48 30 70 1 VE-O phosphin- phosphat oxid 60 40 6 70 30 90 Triphenyl- Trixylyl- 10 109 32 20 150 1 VE-O phosphin- phosphat oxid 70 30 7 60 40 91 Triphenyl- Triphenyl- 9 120 38 28 112 1 VE-O phosphin- phosphat oxid 70 15 Trixylylphosphat 15 Bsp. Verhältnis Komponenten Verhältnis Komponente Vicat- Schlag- Lochkerb- Schmelz- Formbe- Brand-Kompo- Kompo- A + B Phosphin- Phosphat C tempe- zähigkeit schlag- index lag bei klasse nente A nente B (Gew.-Tle) oxid C1 C2 (Gew.-Tle) ratur [kj/m²] zähigkeit [g/10'] Spritz- UL 94, (HIPS) (PPE) [°C] -40°C [kJ/m²] gußver- 1,6 mm 25°C arbeitung Stäbchen 8 30 70 96,5 Triphenyl- Triphenyl- 3,5 145 48 31 27 1 VE-O phosphin- phosphat oxid 50 50 Vergleichsbeispiele (nicht erfindungsgemäß A 50 50 10 - Triphenyl- 10 114 33 20 32 2 VE-O phosphat 100 B 50 50 90 Triphenyl- - 10 118 31 18 43 1 VE-O phosphinoxid 100 C 50 50 90 Triphenyl- cyclisches 10 115 30 20 48 3 VE-O phosphin- Phosphat oxid 50 50 D 50 50 91 - Trimesityl- 9 117 34 22 37 1-2 VE-O phosphat 50 Trixylylphosphat 50The mixtures were made by means of an injection molding machine at 2800C Test specimen produced. The results of all tests are summarized in Table 1. The mold lining was tested during the injection molding process and assessed as follows: 1 c no surface 2 C weak surface 3. «strong surface Table 1 Ex. Ratio of components ratio of components Vicat punch hole notch melting Formbe- Brand-Kompo- Kompo- A + B Phosphine- Phosphate C tempe- index was class A nent B (parts by weight) oxide C1 C2 (parts by weight) rature [kJ / m²] toughness [g / 10 '] injection-molded UL 94, (HIPS) (PPE) [° C] -40 ° C [kJ / m²] cast- 1.6 mm 25 ° C processing sticks 1 50 50 93 triphenyl- triphenyl- 7 125 40 27 61 1 VE-O phosphine- phosphate oxide 60 40 2 50 50 94 triphenyl- triphenyl- 6 128 41 26 68 1 VE-O phosphine- phosphate oxide 70 30 3 50 50 92 Tris- (n- triphenyl- 8 122 45 30 74 1 VE-O octyl) - phosphate phosphine 50 oxide 50 4 50 50 92 tricyclo triphenyl 8 122 48 32 60 1 VE-O hexyl phosphate phosphine oxide 40 60 5 50 50 94 triphenyl trixylyl 6 126 48 30 70 1 VE-O phosphine phosphate oxide 60 40 6 70 30 90 triphenyl trixylyl 10 109 32 20 150 1 VE-O phosphine phosphate oxide 70 30 7 60 40 91 triphenyl triphenyl 9 120 38 28 112 1 VE-O phosphine phosphate oxide 70 15 trixylyl phosphate 15 E.g. Ratio of components Ratio of components Vicat punch hole notch enamel shape Fire-Compo- Compo- A + B Phosphine- Phosphate C tempe- rature impact index lay for class A nent B (parts by weight) oxide C1 C2 (parts by weight) rature [kj / m²] toughness [g / 10 '] injection-molded UL 94, (HIPS) (PPE) [° C] -40 ° C [kJ / m²] cast 1.6 mm 25 ° C processing Rods 8 30 70 96.5 triphenyl triphenyl 3.5 145 48 31 27 1 VE-O phosphine phosphate oxide 50 50 comparative examples (not according to the invention A 50 50 10 - triphenyl- 10 114 33 20 32 2 VE-O phosphate 100 B 50 50 90 triphenyl- - 10 118 31 18 43 1 VE-O phosphine oxide 100 C 50 50 90 triphenyl cyclic 10 115 30 20 48 3 VE-O phosphine Phosphate oxide 50 50 D 50 50 91 - Trimesityl- 9 117 34 22 37 1-2 VE-O phosphate 50 Trixylyl phosphate 50

Claims

C Patent Claims 1. Self-extinguishing thermoplastic molding compositions containing A) 70 to 10 parts by weight of a polymer of a monovinylaromatic compound, B) 30 to 90 parts by weight of a polyphenylene ether, C) 1 to 20 parts by weight of a flame retardant additive, and D) - Optionally - customary additives in effective amounts, characterized in that the flame retardant additive is a mixture of a phosphine oxide C1) of the general formula where R1, R2 and R3 can be identical or different substituted alkyl, aryl, alkylaryl or cycloalkyl groups and a phosphate C2) of the general formula where R4, R5 and R6 can be identical or different alkyl, substituted alkyl, aryl, alkylaryl, cycloalkyl groups is used.

2. Self-extinguishing thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized daduch that a mixture of phosphine oxide C1) and phosphate C2) in the Ratio of C1 / C2 such as 1: 5 to 5: 1 is used.

3. Self-extinguishing thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that the phosphine oxide C1) is triphenylphosphine oxide, tricyclohexylphosphine oxide, Tris- (n-octyl) -phosphine oxide and / or tris- (n-butyl) -phosphine oxide can be used.

4. Self-extinguishing thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that the phosphate C2), triphenyl phosphate, trixylyl phosphate, Trimesityl phosphate, tricyclohexyl phosphate and / or trihexyl phosphate can be used.

5. Self-extinguishing thermoplastic molding compositions according to claim 1, characterized in that a mixture of triphenylphosphine oxide and triphenylphosphate, Triphenylphosphine oxide and trixylyl phosphate or tricyclohexylphosphine oxide and triphenyl phosphate as well as tris (n-octyl) phosphine oxide and triphenyl phosphate is used.