DE2751496C2 - Flame retardant, flexible polyphenylene ether compositions - Google Patents
Flame retardant, flexible polyphenylene ether compositionsInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft flammhemmende, biegsam gemachte thermoplastische Polyphenylenäther-Zusammensetzungen. Die Zusammensetzungen dieser Erfindung enthalten den Polyphenylenäther, ein aromatisches Phosphat und ein thermoplastisches Elastomeres wie A-B-A¹-Blockcopolymere, z. B. Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol, und wahlweise ein halogeniertes Kohlenwasserstoffharz, Aluminiumtrihydrat oder Tonerdehydrat (alumina trihydrate) und/oder elementaren roten Phosphor.The present invention relates to flame retardant, pliable made thermoplastic polyphenylene ether compositions. The compositions of this invention contain the polyphenylene ether, an aromatic phosphate and a thermoplastic elastomer such as A-B-A¹ block copolymers, e.g. B. polystyrene-polybutadiene-polystyrene, and optionally a halogenated hydrocarbon resin, aluminum trihydrate or alumina trihydrate and / or elementary red phosphorus.
Die Polyphenylenätherharze sind dem Fachmann gut als eine Klasse von thermoplastischen Harzen bekannt, die eine Reihe von hervorragenden physikalischen Eigenschaften besitzen. Sie können im allgemeinen durch oxidative und nicht-oxidative Verfahren hergestellt werden, wie sie z. B. von Hay in den US-Patenten 33 06 874 und 33 06 875 und von Stamatoff in den US-Patenten 32 57 357 und 32 57 358 beschrieben sind.The polyphenylene ether resins are good to one of ordinary skill in the art Class of thermoplastic resins known to be a Possess a number of excellent physical properties. You can generally by oxidative and Non-oxidative processes are made as they are e.g. B. Hay in U.S. Patents 33 06 874 and 33 06 875 and by Stamatoff in U.S. Patents 3,257,357 and 32 57 358 are described.
Es ist bekannt, daß die Polyphenylenätherharze wegen ihrer thermoplastischen Hochtemperaturformeigenschaften etwas schwierig zu verarbeiten sind, und dies hat ihren Einsatz bei solchen Verwendungszwecken begrenzt, bei denen Biegsamkeit und Flexibilität wie beispielsweise bei dem Erfordernis, in relativ dünne Blätter zu kalandern, ohne Bruch- oder Haarrißbildung erwünscht ist.It is known that the polyphenylene ether resins because of their thermoplastic high temperature molding properties somewhat are difficult to process, and this has its use limited to those uses where Flexibility and flexibility like for example with the Need to calender into relatively thin sheets without Cracking or hairline cracking is desired.
In den letzten Jahren wurde auch in steigendem Maße auf die Dauerbelastung und Sicherheit von thermoplastischen Materialien, einschließlich der obengenannten Polyphenylenäther- Zusammensetzungen, während tatsächlicher Feuergefahr geachtet.In recent years it has also been increasing the permanent load and safety of thermoplastic Materials, including the above polyphenylene ether Compositions while actual fire hazard respected.
Von ganz besonderem Interesse wäre eine Polyphenylenäther- Zusammensetzung, die sowohl flexibel oder biegsam gemacht worden ist und flammhemmend ist, ohne dabei die wünschenswerten Eigenschaften zu verlieren.Of particular interest would be a polyphenylene ether Composition that is made both flexible or pliable has been and is flame retardant without sacrificing the desirable ones Properties to lose.
Es ist bekannt, daß biegsame Polyphenylenäthermischungen mit ziemlich hohen Zugaben von Weichmachern hergestellt wurden. Es wurde nun gefunden, daß die Leistungsfähigkeiten und alternativen Möglichkeiten bei der Herstellung solcher Mischungen in weitem Maße ausgedehnt werden können, wenn Gummi in Form eines Blockcopolymeren oder Blockmischpolymerisats in derartige Mischungen inkorporiert wird, und daß ferner, wenn das Mittel zum Biegsammachen vorwiegend ein aromatisches Phosphat ist, gute Selbsterlöschungseigenschaften erhalten werden. It is known that flexible polyphenylene ether mixtures made with fairly high additions of plasticizers were. It has now been found that the capabilities and alternative manufacturing options such mixtures can be expanded to a large extent, if rubber in the form of a block copolymer or block copolymer is incorporated into such mixtures, and that further if the means for bending are predominant is an aromatic phosphate, good self-extinguishing properties be preserved.
Auf der Grundlage des vorstehend beschriebenen Ergebnisses wurde auch gefunden, daß es möglich ist, die Mischungen weiter zu modifizieren, um sie etwas weniger kostenaufwendig zu machen, ohne daß Verlust anderer günstiger Eigenschaften eintritt, indem etwas von dem aromatischen Phosphat durch ein halogeniertes Kohlenwasserstoffharz, z. B. chloriertes Paraffin, ersetzt wird. Ein völliges Ersetzen des aromatischen Phosphats ist jedoch nicht ohne Verlust der Flammenbeständigkeit möglich.Based on the result described above it was also found that it is possible to use the mixtures further modify it to make it a little less expensive to make without losing any other beneficial properties occurs by adding some of the aromatic phosphate by a halogenated hydrocarbon resin, e.g. B. chlorinated paraffin, is replaced. A complete replacement of aromatic phosphate, however, is not without loss flame resistance possible.
Es wurde weiterhin auf der Grundlage des oben angegebenen Ergebnisses gefunden, daß es möglich ist, die Kosten für die Formulierung zu senken ohne daß eine Halogenquelle eingeführt wird, und gleichzeitig die Selbsterlöschungseigenschaften verbessert werden. Dieses Ergebnis beinhaltet, daß in der Zusammensetzung Aluminiumtrihydrat enthalten ist.It was also based on the above Result found that it is possible to reduce the cost of lower the formulation without using a halogen source is introduced, and at the same time the self-extinguishing properties be improved. This result includes that contain aluminum trihydrate in the composition is.
Es ist schließlich noch auf der Grundlage des oben angegebenen Ergebnisses gefunden worden, daß es möglich ist, höhere Anteile von thermoplastischem Elastomer zu verwenden, ohne die flammhemmenden Eigenschaften zu beseitigen und trotzdem noch ein halogenfreies System beizubehalten, indem zu der Zusammensetzung elementarer roter Phosphor hinzugegeben wird.It is finally based on the above Result has been found that it is possible to use higher proportions of thermoplastic elastomer without eliminating the flame retardant properties and still maintain a halogen-free system adding elemental red phosphorus to the composition is added.
Zusätzlich zu der Tatsache, daß die neuen Zusammensetzungen an sich schon brauchbar sind, sind sie darüber hinaus in Mischungen mit anderen Harzen und Elastomeren brauchbar, um Flammenbeständigkeit zu verbessern. Natürlich können herkömmliche Zusatzstoffe wie Pigmente, Füllstoffe, Stabilisatoren und dergleichen zusammen mit den neuen Zusammensetzungen dieser Erfindung verwendet werden.In addition to the fact that the new compositions are useful in themselves, they are beyond usable in mixtures with other resins and elastomers, to improve flame resistance. Of course you can conventional additives such as pigments, fillers, Stabilizers and the like along with the new compositions this invention can be used.
Dementsprechend wird durch die vorliegende Erfindung, allgemein gesprochen, eine flammhemmende, biegsam gemachte thermoplastische Zusammensetzung geschaffen, die folgende Bestandteile in Mischung umfaßt:Accordingly, by the present invention, general spoken, a flame retardant, made flexible thermoplastic composition created the following Ingredients in a mixture include:
- (a) ein normalerweise entflammbares, brennbares Polyphenylenätherharz;(a) a normally flammable, combustible polyphenylene ether resin;
- (b) einen flammhemmenden aromatischen Phosphatweichmacher in einer Menge, die wenigstens ausreichend ist, um eine biegsam gemachte Zusammensetzung nach dem Ausformen zu liefern, und(b) a flame retardant aromatic phosphate plasticizer in an amount at least sufficient to a flexible composition after molding to deliver, and
-
(c) ein thermoplastisches Elastomeres, das ein A-B-A¹-Blockcopolymeres
enthält, in dem die Endblöcke A und A¹
polymere Einheiten einer vinylaromatischen Verbindung
sind und der Mittelblock B ein Polymeres von einem
konjugierten Dien ist.
Der hier verwendete Ausdruck "biegsam gemacht" wird in seinem der Fachwelt bekannten Sinn benutzt, um Zusammensetzungen zu bezeichnen, die in relativ dünne Platten oder Blattmaterialien, z. B. mit 6,35 mm (1/4 inch) oder weniger Dicke, kalanderbar sind, die gebogen werden können, ohne daß Bruch oder Haarrißbildung auftritt. Solche thermoplastischen Zusammensetzungen sind in geeigneter dünner Form für Produkte wie Duschvorhänge, Wandabdeckungen, Automobilpolsterungen und dergleichen geeignet.
Der Ausdruck "normalerweise entflammbar" beschreibt, wenn er hier benutzt wird, Zusammensetzungen, die die V-0 und V/1 Erfordernisse der Underwriters' Laboratories Bulletin No. 94 Tests nicht erfüllen.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die neuen Zusammensetzungen auch(c) a thermoplastic elastomer containing an AB-A¹ block copolymer in which end blocks A and A¹ are polymeric units of a vinyl aromatic compound and middle block B is a polymer of a conjugated diene.
The term "made flexible" as used in the art is used to refer to compositions that are made into relatively thin sheets or sheet materials, e.g. B. 6.35 mm (1/4 inch) or less thickness, are calenderable, which can be bent without breaking or hairline cracking occurs. Such thermoplastic compositions are suitable in a suitable thin form for products such as shower curtains, wall covers, automobile upholstery and the like.
The term "normally flammable" when used herein describes compositions that meet the V-0 and V / 1 requirements of Underwriters' Laboratories Bulletin No. 94 tests failed.
In a preferred embodiment, the new compositions also contain -
(d) einen kleinen Anteil flammhemmenden halogenierten
Weichmacher, bezogen auf die Menge des aromatischen
Phosphatbestandteils (b). Besonders bevorzugte halogenierte
Kohlenwasserstoffe sind chlorierte Paraffine.
Die Menge kann variieren, aber es werden gleiche Gewichtsmengen,
50 : 50, bezogen auf das aromatische Phosphat,
bevorzugt, und das Verhältnis 50 : 50 ist am wirtschaftlichsten.
Ein brauchbares chloriertes Paraffin
ist von ICI Amerika, Inc. unter der Bezeichnung
Creclor S-45 erhältlich.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform ist eine neue Zusammensetzung, die auch(d) a small amount of flame retardant halogenated plasticizer based on the amount of the aromatic phosphate component (b). Particularly preferred halogenated hydrocarbons are chlorinated paraffins. The amount may vary, but equal amounts by weight, 50:50 based on the aromatic phosphate, are preferred and the 50:50 ratio is the most economical. A useful chlorinated paraffin is available from ICI America, Inc. under the designation Creclor S-45.
Another preferred embodiment is a new composition that also -
(e) einen kleinen Anteil Aluminiumtrihydrat enthält, der
ausreichend ist, um die Flammhemmungsfähigkeit des aromatischen
Phosphatbestandteils (b) zu vergrößern. Die Menge
kann in diesen Grenzen weit variieren, aber vorzugsweise
umfaßt die Menge an Aluminiumtrihydrat (die ein Standardhandelsposten
ist) etwa 5 bis etwa 40 Gewichtsteile pro
100 Gewichtsteile der kombinierten Bestandteile (a) und (b).
Noch eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist eine neue Zusammensetzung, die zusätzlich(e) contains a small amount of aluminum trihydrate sufficient to increase the flame retardancy of the aromatic phosphate component (b). The amount can vary widely within these limits, but preferably the amount of aluminum trihydrate (which is a standard trade item) comprises from about 5 to about 40 parts by weight per 100 parts by weight of the combined components (a) and (b).
Yet another preferred embodiment of the invention is a new composition that is additional - (f) einen kleinen Anteil elementaren roten Phosphor enthält, der ausreichend ist, um die Flammhemmungsfähigkeit des aromatischen Phosphatbestandteils (b) zu vergrößern. Elementarer roter Phosphor kann in ziemlich breiten Mengenbereichen verwendet werden, aber vorzugsweise wird er etwa 1 bis etwa 10 Gewichtsteile pro 100 Gewichtsteile der kombinierten Bestandteile (a), (b) und (c) umfassen.(f) contains a small amount of elemental red phosphorus, which is sufficient to increase the flame retardancy of the aromatic To increase phosphate component (b). Elementary red phosphorus can be in fairly wide ranges used, but preferably it will be about 1 to about 10 parts by weight per 100 parts by weight of the combined Components (a), (b) and (c) include.
Das normalerweise entflammbare Polyphenylenätherharz (a) ist vorzugsweise vom Typ, der die folgende Strukturformel besitzt:The normally flammable polyphenylene ether resin (a) is preferably of the type having the following structural formula owns:
worin das Äthersauerstoffatom einer Einheit mit dem Benzolkern der nächsten angrenzenden Einheit verbunden ist, n eine positive ganze Zahl ist und wenigstens 50 ist und jedes Q ein einwertiger Substituent ist, der aus der Gruppe, bestehend aus Wasserstoff, Halogen, von einem tertiären alpha-Kohlenstoffatom freien Kohlenwasserstoffresten, Halogenkohlenwasserstoff- und Halogenkohlenwasserstoffoxiresten mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen zwischen dem Halogenatom und dem Phenylkern und Oxikohlenwasserstoffresten ausgewählt ist.wherein the ether oxygen atom of a unit with the benzene nucleus is connected to the next adjacent unit, n is a positive integer and is at least 50 and each Q is a monovalent substituent selected from the group consisting of hydrogen, halogen, from a tertiary alpha carbon atom free hydrocarbon residues, halogenated hydrocarbon and halogenated hydrocarbon oxy residues with at least 2 carbon atoms between the halogen atom and the phenyl nucleus and oxycarbon residues is selected.
Eine stärker bevorzugte Klasse von Polyphenylenätherharzen für die Zusammensetzungen dieser Erfindung schließen solche mit der obigen Formel ein, worin jedes Q Alkyl ist, am stärksten zu bevorzugen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise sind Glieder dieser Klasse: Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)äther; Poly(2,6-diäthyl- 1,4-phenylen)äther; Poly(2-methyl-6-äthyl-1,4-phenylen)- äther; Poly(2-methyl-6-propyl-1,4-phenylen)äther; Poly(2,6- dipropyl-1,4-phenylen)äther und Poly(2-äthyl-6-propyl-1,4- phenylen)äther.A more preferred class of polyphenylene ether resins for the compositions of this invention those having the above formula, wherein each Q is alkyl is most preferred having 1 to 4 carbon atoms. For example, members of this class are: Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether; Poly (2,6-diethyl 1,4-phenylene) ether; Poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene) - ether; Poly (2-methyl-6-propyl-1,4-phenylene) ether; Poly (2,6- dipropyl-1,4-phenylene) ether and poly (2-ethyl-6-propyl-1,4- phenylene) ether.
Besonders bevorzugt ist Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)- äther, vorzugsweise mit einer Grundviskosität oder grundmolaren Viskositätszahl (englisch: intrinsic viscosity) von etwa 0,45 Deciliter pro Gramm (dl/g), gemessen in Chloroform bei 30°C.Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) is particularly preferred. ether, preferably with a basic viscosity or basic molar Viscosity number (English: intrinsic viscosity) of about 0.45 deciliters per gram (dl / g) measured in Chloroform at 30 ° C.
Die Wahl eines aromatischen Phosphatweichmachers kann in weiten Grenzen variieren.Choosing an aromatic phosphate plasticizer can be done in wide limits vary.
Der Phosphatweichmacher ist vorzugsweise eine Verbindung der Formel:The phosphate plasticizer is preferably a compound of the formula:
worin R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sind und Aryl, alkylsubstituiertes Aryl oder Hydroxyalkyl sind. Um die Menge an Halogen niedrig zu halten, wird es bevorzugt, daß kein Halogen in dem Bestandteil (b) vorhanden ist.wherein R¹, R² and R³ are the same or different and aryl, are alkyl substituted aryl or hydroxyalkyl. To the To keep the amount of halogen low, it is preferred that there is no halogen in component (b).
Beispiele sind Cresyldiphenylphosphat, Tricresylphosphat, Triisopropylphenylphosphat, Triphenylphosphat, Cresyldiphenylphosphat oder Mischungen derselben. Besonders bevorzugt wird Triphenylphosphat.Examples are cresyl diphenyl phosphate, tricresyl phosphate, Triisopropylphenyl phosphate, triphenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate or mixtures thereof. Particularly preferred becomes triphenyl phosphate.
Kommerziell erhältliche aromatische Phosphate, die als besonders brauchbar gefunden worden sind, sind FMC Corporations's Kronitex 50 und Kronitex 300, die isopropylierte Triphenylphosphatverbindungen sind.Commercially available aromatic phosphates, which as have been found to be particularly useful FMC Corporations's Kronitex 50 and Kronitex 300, the isopropylated Are triphenyl phosphate compounds.
Der Weichmacher (b) wird in Mengen hinzugegeben, die ausreichend sind, damit eine biegsam gemachte Zusammensetzung im Rahmen der Bedeutung des oben angegebenen Ausdrucks entsteht. Der Weichmacher ist in Mengen von wenigstens etwa 10 bis 100, vorzugsweise von etwa 15 bis etwa 65 Gewichtsteilen Weichmacher pro 100 Teilen Harzbestandteil (a) vorhanden.The plasticizer (b) is added in sufficient amounts are thus a pliable composition within the meaning of the expression given above arises. The plasticizer is in quantities from at least about 10 to 100, preferably from about 15 to about 65 parts by weight of plasticizer per 100 Parts of resin component (a) are present.
Die vorliegenden Zusammensetzungen enthalten auch thermoplastische Elastomere (c), die A-B-A¹-Blockcopolymere sind. Diese Harze enthalten einen polymerisierten Mittelblock B, der von einem konjugierten Dien, z. B. Butadien, Isopren und 1,3-Pentadien abgeleitet ist, und polymerisierte Endblöcke A und A¹, die von vinylaromatischen, z. B. Styrol-, Verbindungen wie Styrol, α-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinylxylol und Vinylnaphthalin abgeleitet sind. Vorzugsweise hat das A-B-A¹-Blockcopolymere Endblöcke A und A¹, die aus Polystyrol bestehen, und einen Mittelblock, der aus Polybutadien besteht.The present compositions also contain thermoplastic Elastomers (c) which are A-B-A¹ block copolymers. These resins contain a polymerized one Middle block B, which is from a conjugated diene, e.g. B. butadiene, Isoprene and 1,3-pentadiene is derived and polymerized End blocks A and A¹, which are of vinyl aromatic, e.g. B. styrene, compounds such as styrene, α-methylstyrene, Derived from vinyl toluene, vinyl xylene and vinyl naphthalene are. Preferably, the A-B-A 1 block copolymer has end blocks A and A¹, which are made of polystyrene, and a middle block, which consists of polybutadiene.
Die linearen A-B-A¹-Blockcopolymeren werden durch ein metallorganisch begonnenes Polymerisationsverfahren hergestellt, wobei z. B. Natrium- oder Lithiummetall oder ein organischer Abkömmling derselben verwendet wird. Die Dienmonomeren können mit einem monofunktionellen oder difunktionellen Initiator polymerisiert werden, wie es von Kennedy et al., Interscience Publishers, Vol. 23, Part II (1969), Seiten 553-449, beschrieben ist. Andere Verfahren zur Herstellung dieser Blockcopolymeren sind von Zelinski im US-Patent 32 51 905 und von Holden et al., im US-Patent 32 31 635 beschrieben.The linear A-B-A¹ block copolymers are organometallic polymerization process started, where z. B. sodium or lithium metal or organic descendant of the same is used. The diene monomers can with a monofunctional or difunctional Initiator can be polymerized as described by Kennedy et al., Interscience Publishers, Vol. 23, Part II (1969), pages 553-449. Other procedures for the production of these block copolymers are from Zelinski in U.S. Patent 3,251,905 and by Holden et al. in U.S. Patent 32 31 635.
Kommerziell erhältliche A-B-A¹-Blockcopolymere sind Kraton X4119, Poly(styrol-butadien-styrol) mit 20% Mineralöl, und die Kratone, bezeichnet mit K-1101 (Polystyrol-Polybutadien- Polystyrol), K-1102 (Polystyrol-Polybutadien-Polystyrol) und K-1107 (Polystyrol-Polyisopren-Polystyrol), die alle von Shell Chemical Company, Polymers Division, erhältlich sind.Commercially available A-B-A¹ block copolymers are Kraton X4119, poly (styrene-butadiene-styrene) with 20% mineral oil, and the cratons, designated K-1101 (polystyrene-polybutadiene Polystyrene), K-1102 (polystyrene-polybutadiene-polystyrene) and K-1107 (polystyrene-polyisoprene-polystyrene), all from Shell Chemical Company, Polymers Division, are available.
Hydrierte A-B-A¹-Blockcopolymere können auch als thermoplastische Elastomere in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendet werden. Diese werden durch Verfahren hergestellt, die dem Fachmann gut bekannt sind. Vergleiche beispielsweise die Beschreibung von Jones im US-Patent 34 31 323, dessen Offenbarungsgehalt durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird. Ein bevorzugtes kommerziell erhältliches Copolymer dieses Typs ist Shell Chemical's KG-6521-Harz.Hydrogenated A-B-A¹ block copolymers can also be used as thermoplastic Elastomers in the present compositions be used. These are made by processes that are well known to those skilled in the art. Comparisons for example the description of Jones in the US patent 34 31 323, the disclosure of which by this reference is included in the present application. A preferred commercially available copolymer of this Type is Shell Chemical's KG-6521 resin.
Das thermoplastische Elastomere (c) kann in seiner Menge in weitem Maße variieren, aber es ist im allgemeinen in Mengen von etwa 10 bis etwa 100, stärker zu bevorzugen von etwa 15 bis etwa 65 Gewichtsteilen des thermoplastischen Elastomeren pro 100 Teilen Polyphenylenäther (a) vorhanden.The thermoplastic elastomer (c) can be used in its amount vary widely, but it is generally in Amounts from about 10 to about 100, more preferred from about 15 to about 65 parts by weight of the thermoplastic Elastomers per 100 parts of polyphenylene ether (a) available.
Weitere Bestandteile wie Füllstoffe, Verstärkungsmittel, Pigmente, Stabilisatoren, Schmiermittel und dergleichen können für ihren üblichen Zweck zugegeben werden.Other components such as fillers, reinforcing agents, Pigments, stabilizers, lubricants and the like can be added for their usual purpose.
Die Art und Weise, nach der die vorliegenden Zusammensetzungen hergestellt werden, ist nicht kritisch, und es können herkömmliche Verfahren angewendet werden. Vorzugsweise wird jedoch jeder der Bestandteile als Teil einer vorgemischten Mischung (blend premix) hinzugegeben, und die letztere wird durch einen Extruder, z. B. einen 28 mm WP Doppelschneckenextruder, bei einer Extrudierungstemperatur von etwa 176,7°C (350°F) bis etwa 287,8°C (550°F), was von den Erfordernissen der speziellen Zusammensetzung abhängt, hindurchgeschickt. Die aus dem Extruder herauskommenden Stränge können abgekühlt, zu Pellets oder Granulat zerstoßen und in irgendeine gewünschte Gestalt ausgeformt oder kalandert werden.The way in which the present compositions manufactured is not critical and it conventional methods can be used. Preferably however, each of the components becomes part of one premixed mixture (blend premix) added, and the latter is through an extruder, e.g. B. a 28 mm WP twin screw extruder, at an extrusion temperature from about 176.7 ° C (350 ° F) to about 287.8 ° C (550 ° F), what of the requirements of the special composition depends, sent through. The one from the extruder emerging strands can be cooled to pellets or crushed granules and into any desired shape are formed or calendered.
Im folgenden werden die Zusammensetzungen dieser Erfindung durch Ausführungsbeispiele näher erläutert. Sie sollen die Erfindung jedoch in keiner Weise begrenzen.The following are the compositions of this invention explained in more detail by means of exemplary embodiments. You are supposed to However, in no way limit the invention.
Die folgenden Mischungen wurden in einem 28 mm Werner Pfleiderer Doppel-Schneckenextruder hergestellt und auf physikalische Eigenschaften und Flammhemmung nach dem Underwriters' Laboratory U. L. 94 Test und dem GE Oxygen Index Test getestet, und die Ergebnisse sind in Tabelle I angegeben.The following mixtures were made in a 28 mm Werner Pfleiderer twin screw extruder manufactured and on physical properties and flame retardancy after the Underwriters' Laboratory U. L. 94 test and the GE Oxygen Index test tested and the results are in Table I specified.
Es ist besonders interessant zu bemerken, daß bei den obigen biegsamen Mischungen, die ein aromatisches Phosphat als Weichmacher enthielten, gute Selbsterlöschungseigenschaften erhalten wurden. Auf diese Weise waren die vorliegenden Zusammensetzungen, insbesondere diejenigen, die zwischen 20 und 80 Gewichtsteile A-B-A¹-Blockcopolymeres pro 100 Gewichtsteile Polyphenylenäther und aromatisches Phosphat enthielten, flammhemmend, ohne daß die Möglichkeit besteht, daß sie giftige und korrosive von Halogen abgeleitete Produkte beim Brennen erzeugen.It is particularly interesting to note that the above pliable mixtures containing an aromatic phosphate contained as plasticizers, good self-extinguishing properties were obtained. In this way the present ones were Compositions, especially those that between 20 and 80 parts by weight of A-B-A¹ block copolymer per 100 parts by weight of polyphenylene ether and aromatic Contained phosphate, flame retardant without the There is a possibility that they are toxic and corrosive Produce halogen-derived products when fired.
Unter Nacharbeitung des Verfahrens der Beispiele 1 bis 10 wurden die angegebenen Zusammensetzungen hergestellt, die die Eigenschaften besaßen, die in Tabelle 2 angegeben sind:While reworking the procedure of Examples 1 to 10 the specified compositions were prepared, the had the properties specified in Table 2 are:
Es ist bemerkenswert, daß in diesen Zusammensetzungen völliges Ersetzen des aromatischen Phosphats durch chloriertes Paraffin katastrophal für die Flammbeständigkeit ist, wohingegen Ersetzen bis zu 50% nur leicht schädlich ist.It is noteworthy that in these compositions complete replacement of aromatic phosphate with chlorinated Paraffin catastrophic for flame resistance is, whereas replacing up to 50% is easy is harmful.
Unter Nacharbeiten des Verfahrens der Beispiele 1 bis 10 wurden die angeführten Zusammensetzungen hergestellt, die die Eigenschaften besaßen, die in Tabelle 3 angegeben sind.Following the procedure of Examples 1 to 10 the compositions mentioned were prepared, which had the properties shown in Table 3.
Es ist ersichtlich, daß die Eigenschaften durch Zugabe von Aluminiumtrihydrat mit merklichen Kostenvorteilen beibehalten werden können.It can be seen that the properties by addition of aluminum trihydrate with significant cost advantages can be maintained.
Unter Nacharbeitung des Verfahrens der Beispiele 1 bis 10 wurden die angegebenen Zusammensetzungen hergestellt, die die in Tabelle 4 angegebenen Eigenschaften besaßen.While reworking the procedure of Examples 1 to 10 the specified compositions were prepared, the had the properties shown in Table 4.
Es ist ersichtlich, daß roter Phosphor das Inkorporieren hoher Mengen Gummi gestattet, während gute flammhemmende Eigenschaften beibehalten werden. Diese Zusammensetzungen weisen auch das wünschenswerte Merkmal auf, daß sie frei von Halogen sind.It can be seen that red phosphorus incorporates High levels of rubber are permitted, while good flame retardant Properties are retained. These compositions also have the desirable feature that they are free of halogen.
Claims (15)
- (a) ein normalerweise brennbares Polyphenylenätherharz,
- (b) einen flammhemmenden aromatischen Phosphatweichmacher in einer Menge von 15 Gew.-Teilen bis 100 Gew.-Teile pro 100 Teile der Komponente (a) und
- (c) ein thermoplastisches Elastomer, das ein A-B-A¹-Blockcopolymeres ist, in dem die Endblöcke A und A¹ polymere Einheiten einer vinylaromatischen Verbindung sind und der Mittelblock B ein Polymeres eines konjugierten Diens ist.
- (a) a normally flammable polyphenylene ether resin,
- (b) a flame retardant aromatic phosphate plasticizer in an amount of 15 parts by weight to 100 parts by weight per 100 parts of component (a) and
- (c) a thermoplastic elastomer which is an AB-A 1 block copolymer in which end blocks A and A 1 are polymeric units of a vinyl aromatic compound and middle block B is a polymer of a conjugated diene.
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