JPH08133994A - ９−メチルフルオレンの製造方法 - Google Patents
９−メチルフルオレンの製造方法Info
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- JPH08133994A JPH08133994A JP6278025A JP27802594A JPH08133994A JP H08133994 A JPH08133994 A JP H08133994A JP 6278025 A JP6278025 A JP 6278025A JP 27802594 A JP27802594 A JP 27802594A JP H08133994 A JPH08133994 A JP H08133994A
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 工業的に安価に製造可能な９−メチルフルオ
レンの製造方法を提供する。 【構成】 ビフェニル及びエチル化剤、又はエチルビフ
ェニル類を酸触媒の存在下に反応させてエチルビフェニ
ル及び９−メチルフルオレンを生成させ、次いで蒸留に
よりあるいは蒸溜及び晶析により、４−エチルビフェニ
ルを５重量％以下及びｏ−位にエチル基を持つジエチル
ビフェニルを５重量％以下までそれぞれカットし、９−
メチルフルオレン純度を９０重量％以上に高める９−メ
チルフルオレンの製造方法である。 【効果】 各種の精密化成品の中間体として有用な９−
メチルフルオレンを安価に、しかも、効率良く製造する
ことができ、工業的に有意義である。
レンの製造方法を提供する。 【構成】 ビフェニル及びエチル化剤、又はエチルビフ
ェニル類を酸触媒の存在下に反応させてエチルビフェニ
ル及び９−メチルフルオレンを生成させ、次いで蒸留に
よりあるいは蒸溜及び晶析により、４−エチルビフェニ
ルを５重量％以下及びｏ−位にエチル基を持つジエチル
ビフェニルを５重量％以下までそれぞれカットし、９−
メチルフルオレン純度を９０重量％以上に高める９−メ
チルフルオレンの製造方法である。 【効果】 各種の精密化成品の中間体として有用な９−
メチルフルオレンを安価に、しかも、効率良く製造する
ことができ、工業的に有意義である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、各種の精密化成品の中
間体として有用な９−メチルフルオレンの新しい製造方
法に関する。
間体として有用な９−メチルフルオレンの新しい製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、９−メチルフルオレンを合成する
方法としては、１，１−ジフェニルエチレンの環化反
応〔Kinet. Katal., 24(4), p1005 (1983)〕、９−カ
ルボキシフルオレンの還元反応（DE 4217563）、及び、
フルオレンの臭化メタンによるメチル化反応等が知ら
れている。
方法としては、１，１−ジフェニルエチレンの環化反
応〔Kinet. Katal., 24(4), p1005 (1983)〕、９−カ
ルボキシフルオレンの還元反応（DE 4217563）、及び、
フルオレンの臭化メタンによるメチル化反応等が知ら
れている。
【０００３】しかしながら、上記及びの方法には
１，１−ジフェニルエチレン及び９−カルボキシフルオ
レンの入手がそれぞれ困難であるという問題があり、ま
た、上記の方法には高価な臭化メタンを用いるといっ
た問題がある。それ故、これら従来の公知の方法は、そ
の何れも９−メチルフルオレンを安価に製造できる方法
とはなり得なかった。
１，１−ジフェニルエチレン及び９−カルボキシフルオ
レンの入手がそれぞれ困難であるという問題があり、ま
た、上記の方法には高価な臭化メタンを用いるといっ
た問題がある。それ故、これら従来の公知の方法は、そ
の何れも９−メチルフルオレンを安価に製造できる方法
とはなり得なかった。
【０００４】また、ビフェニルをポリエチルベンゼンで
トランスエチル化した際に９−メチルフルオレンが副生
することが知られており、特公平５−２６５７号公報に
おいては、蒸留により３０〜５０重量％程度の濃度にま
で濃縮しているが、９−メチルフルオレンを蒸留によっ
て９０重量％以上にまで濃縮し、単離することは不可能
であると考えられていた。
トランスエチル化した際に９−メチルフルオレンが副生
することが知られており、特公平５−２６５７号公報に
おいては、蒸留により３０〜５０重量％程度の濃度にま
で濃縮しているが、９−メチルフルオレンを蒸留によっ
て９０重量％以上にまで濃縮し、単離することは不可能
であると考えられていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、９−メチルフルオレンを工業的に安価に製造するこ
とができる方法を確立するために鋭意研究を行った結
果、ビフェニル及びエチル化剤、又はエチルビフェニル
類を酸触媒の存在下に反応させ、次いで蒸留し、更に必
要に応じて晶析を行うことにより、９−メチルフルオレ
ンを効率良く単離することができることを見出し、本発
明を完成した。
は、９−メチルフルオレンを工業的に安価に製造するこ
とができる方法を確立するために鋭意研究を行った結
果、ビフェニル及びエチル化剤、又はエチルビフェニル
類を酸触媒の存在下に反応させ、次いで蒸留し、更に必
要に応じて晶析を行うことにより、９−メチルフルオレ
ンを効率良く単離することができることを見出し、本発
明を完成した。
【０００６】従って、本発明の目的は、工業的に安価に
製造可能な９−メチルフルオレンの製造方法を提供する
ことにある。
製造可能な９−メチルフルオレンの製造方法を提供する
ことにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ビ
フェニル及びエチル化剤、又はエチルビフェニル類を酸
触媒の存在下に反応させてエチルビフェニル及び９−メ
チルフルオレンを生成させ、次いで蒸留により４−エチ
ルビフェニルを５重量％以下及びｏ−位にエチル基を持
つジエチルビフェニルを５重量％以下までそれぞれカッ
トし、９−メチルフルオレン純度を９０重量％以上に高
める９−メチルフルオレンの製造方法である。
フェニル及びエチル化剤、又はエチルビフェニル類を酸
触媒の存在下に反応させてエチルビフェニル及び９−メ
チルフルオレンを生成させ、次いで蒸留により４−エチ
ルビフェニルを５重量％以下及びｏ−位にエチル基を持
つジエチルビフェニルを５重量％以下までそれぞれカッ
トし、９−メチルフルオレン純度を９０重量％以上に高
める９−メチルフルオレンの製造方法である。
【０００８】また、本発明は、ビフェニル及びエチル化
剤、又はエチルビフェニル類を酸触媒の存在下に反応さ
せてエチルビフェニル及び９−メチルフルオレンを生成
させ、次いで蒸留及び晶析により９−メチルフルオレン
を分離する９−メチルフルオレンの製造方法である。
剤、又はエチルビフェニル類を酸触媒の存在下に反応さ
せてエチルビフェニル及び９−メチルフルオレンを生成
させ、次いで蒸留及び晶析により９−メチルフルオレン
を分離する９−メチルフルオレンの製造方法である。
【０００９】以下、本発明方法について、詳細に説明す
る。本発明で使用するエチルビフェニル類とは、エチル
基を１個以上持つビフェニルであって、モノエチルビフ
ェニル、ジエチルビフェニル、トリエチルビフェニル、
テトラエチルビフェニルから選ばれる１種又は２種以上
の混合物である。
る。本発明で使用するエチルビフェニル類とは、エチル
基を１個以上持つビフェニルであって、モノエチルビフ
ェニル、ジエチルビフェニル、トリエチルビフェニル、
テトラエチルビフェニルから選ばれる１種又は２種以上
の混合物である。
【００１０】また、本発明で使用される酸触媒として
は、例えば、ゼオライト、ヘテロポリ酸、イオン交換樹
脂等の固体酸触媒や、ＡｌＣｌ3 、ＦｅＣｌ3 等のルイ
ス酸触媒を用いることができる。固体酸触媒を用いた場
合の反応形式としては、バッチ形式でも、また、流通反
応形式でもよい。
は、例えば、ゼオライト、ヘテロポリ酸、イオン交換樹
脂等の固体酸触媒や、ＡｌＣｌ3 、ＦｅＣｌ3 等のルイ
ス酸触媒を用いることができる。固体酸触媒を用いた場
合の反応形式としては、バッチ形式でも、また、流通反
応形式でもよい。
【００１１】本発明において、ビフェニル及びエチル化
剤を酸触媒の存在下に反応させる方法とは、具体的には
下記の及びに示したエチル化反応である。
剤を酸触媒の存在下に反応させる方法とは、具体的には
下記の及びに示したエチル化反応である。
【００１２】 ビフェニルとエチル化剤とのエチル化
反応 このエチル化反応に用いるエチル化剤としては、例え
ば、エチレン、エタノ−ル、エチルクロライド、ポリエ
チルベンゼン等を挙げることができる。また、エチル化
剤としてポリエチルベンゼンを用いる場合には、ベンゼ
ン環にエチル基を２個以上持つものであることが好まし
い。なお、エチル化剤としてエチルビフェニル類を使用
する反応はに示す。
反応 このエチル化反応に用いるエチル化剤としては、例え
ば、エチレン、エタノ−ル、エチルクロライド、ポリエ
チルベンゼン等を挙げることができる。また、エチル化
剤としてポリエチルベンゼンを用いる場合には、ベンゼ
ン環にエチル基を２個以上持つものであることが好まし
い。なお、エチル化剤としてエチルビフェニル類を使用
する反応はに示す。
【００１３】 ビフェニル及びエチル化剤としてのエ
チルビフェニル類の間でのトランスエチル化反応 このタイプのトランスエチル化反応としては、例えば、
ビフェニルとジエチルビフェニルのトランスエチル化反
応、ビフェニルとモノエチルビフェニルのトランスエチ
ル化反応、モノエチルビフェニルとジエチルビフェニル
のトランスエチル化反応等を挙げることができる。これ
らの反応においては、下記に示す不均化反応や異性化
反応も合わせて起こっていると考えられる。
チルビフェニル類の間でのトランスエチル化反応 このタイプのトランスエチル化反応としては、例えば、
ビフェニルとジエチルビフェニルのトランスエチル化反
応、ビフェニルとモノエチルビフェニルのトランスエチ
ル化反応、モノエチルビフェニルとジエチルビフェニル
のトランスエチル化反応等を挙げることができる。これ
らの反応においては、下記に示す不均化反応や異性化
反応も合わせて起こっていると考えられる。
【００１４】また、エチルビフェニル類を酸触媒の存在
下に反応させるとは、具体的には、下記に示した不均
化反応又は異性化反応である。 エチルビフェニル類の不均化反応又は異性化反応 具体的には、モノエチルビフェニルの異性化反応、ジエ
チルビフェニルの不均化反応、トリエチルビフェニルの
不均化反応等を挙げることができる。
下に反応させるとは、具体的には、下記に示した不均
化反応又は異性化反応である。 エチルビフェニル類の不均化反応又は異性化反応 具体的には、モノエチルビフェニルの異性化反応、ジエ
チルビフェニルの不均化反応、トリエチルビフェニルの
不均化反応等を挙げることができる。
【００１５】これらの反応においては、エチルビフェニ
ルと９−メチルフルオレンが生成する。すなわち、ビフ
ェニルのエチル化反応ではエチルビフェニルが生成し、
このうちの２−エチルビフェニルの一部が環化して９−
メチルフルオレンを生成する。このような反応は酸触媒
の存在下に容易に進行する。また、エチルビフェニル類
の異性化反応、不均化反応においても、エチルビフェニ
ルが生成し、このうちの２−エチルビフェニルの一部が
環化して９−メチルフルオレンを生成する。
ルと９−メチルフルオレンが生成する。すなわち、ビフ
ェニルのエチル化反応ではエチルビフェニルが生成し、
このうちの２−エチルビフェニルの一部が環化して９−
メチルフルオレンを生成する。このような反応は酸触媒
の存在下に容易に進行する。また、エチルビフェニル類
の異性化反応、不均化反応においても、エチルビフェニ
ルが生成し、このうちの２−エチルビフェニルの一部が
環化して９−メチルフルオレンを生成する。
【００１６】また、本発明において、エチル化反応にお
ける反応温度は、酸触媒の種類やその使用量、反応時
間、ＳＶ等によっても異なるが、ＡｌＣｌ3 等の均一系
触媒のルイス酸を用いる場合には５０〜１５０℃が、ま
た、ゼオライト等の固体酸触媒を用いる場合には１８０
〜４５０℃が好ましい。これらの温度より高い温度領域
ではエチル基の分解や芳香環の重合等の副反応が増加
し、また、低い温度領域では９−メチルフルオレンの生
成割合が少なくなる。
ける反応温度は、酸触媒の種類やその使用量、反応時
間、ＳＶ等によっても異なるが、ＡｌＣｌ3 等の均一系
触媒のルイス酸を用いる場合には５０〜１５０℃が、ま
た、ゼオライト等の固体酸触媒を用いる場合には１８０
〜４５０℃が好ましい。これらの温度より高い温度領域
ではエチル基の分解や芳香環の重合等の副反応が増加
し、また、低い温度領域では９−メチルフルオレンの生
成割合が少なくなる。
【００１７】本発明方法においては、蒸留操作のみで純
度９０重量％以上の９−メチルフルオレンを得ることが
可能である。この蒸留操作において、９−メチルフルオ
レンと分離し難い物質としては、４−エチルビフェニル
及びｏ−位にエチル基を持つジエチルビフェニルがあ
り、沸点は４−エチルビフェニル＜９−メチルフルオレ
ン＜ｏ−位にエチル基を持つジエチルビフェニルの順で
高くなる。ここで、ｏ−位にエチル基を持つジエチルビ
フェニルとしては、主として２，３’−ジエチルビフェ
ニル、２，４’−ジエチルビフェニル、２，４−ジエチ
ルビフェニルあるいはこれらの混合物が挙げられる。
度９０重量％以上の９−メチルフルオレンを得ることが
可能である。この蒸留操作において、９−メチルフルオ
レンと分離し難い物質としては、４−エチルビフェニル
及びｏ−位にエチル基を持つジエチルビフェニルがあ
り、沸点は４−エチルビフェニル＜９−メチルフルオレ
ン＜ｏ−位にエチル基を持つジエチルビフェニルの順で
高くなる。ここで、ｏ−位にエチル基を持つジエチルビ
フェニルとしては、主として２，３’−ジエチルビフェ
ニル、２，４’−ジエチルビフェニル、２，４−ジエチ
ルビフェニルあるいはこれらの混合物が挙げられる。
【００１８】この蒸留操作のみで純度９０重量％以上の
９−メチルフルオレンを得るための蒸留条件としては、
理論段数３０〜７０段及び還流比５〜８０程度であるこ
とが好ましい。特に、バッチ蒸溜の場合であって、９−
メチルフルオレンが留出する初期段階の留出物組成が、
４−エチルビフェニルと９−メチルフルオレンの混合物
であって４−エチルビフェニル濃度が５重量％以上のと
きや、９−メチルフルオレンの留出が終わりに近くなる
終期段階での留出物組成が、ｏ−位にエチル基を持つジ
エチルビフェニルと９−メチルフルオレンの混合物であ
って、ｏ−位にエチル基を持つジエチルビフェニル濃度
が５重量％以上のときには、還流比を５０以上に設定す
るのが好ましい。更に、これらの中間段階であって、９
−メチルフルオレン濃度が９０重量％を越えるときに
は、還流比は５〜１０程度にまで下げることができる。
９−メチルフルオレンを得るための蒸留条件としては、
理論段数３０〜７０段及び還流比５〜８０程度であるこ
とが好ましい。特に、バッチ蒸溜の場合であって、９−
メチルフルオレンが留出する初期段階の留出物組成が、
４−エチルビフェニルと９−メチルフルオレンの混合物
であって４−エチルビフェニル濃度が５重量％以上のと
きや、９−メチルフルオレンの留出が終わりに近くなる
終期段階での留出物組成が、ｏ−位にエチル基を持つジ
エチルビフェニルと９−メチルフルオレンの混合物であ
って、ｏ−位にエチル基を持つジエチルビフェニル濃度
が５重量％以上のときには、還流比を５０以上に設定す
るのが好ましい。更に、これらの中間段階であって、９
−メチルフルオレン濃度が９０重量％を越えるときに
は、還流比は５〜１０程度にまで下げることができる。
【００１９】また、このような蒸留操作では９−メチル
フルオレン濃度をあまり高濃度にまで濃縮することな
く、得られた蒸留留出液について引き続き冷却後、固液
分離及び／又は再結晶からなる晶析操作を行うことによ
り、純度９９重量％以上の９−メチルフルオレンを得る
ことも可能である。このように蒸留操作と晶析操作とを
組み合わせる場合には、蒸留操作において、９−メチル
フルオレンを５５〜９０重量％程度にまで濃縮すると共
に、９−メチルフルオレンと４−エチルビフェニルとの
重量比（９−メチルフルオレン／４−エチルビフェニ
ル）が２以上となるように分離するのがよい。９−メチ
ルフルオレン／４−エチルビフェニルの重量比が２より
小さいと、冷却しても９−メチルフルオレンの結晶が析
出し難いばかりか４−エチルビフェニルが析出する場合
があって好ましくない。
フルオレン濃度をあまり高濃度にまで濃縮することな
く、得られた蒸留留出液について引き続き冷却後、固液
分離及び／又は再結晶からなる晶析操作を行うことによ
り、純度９９重量％以上の９−メチルフルオレンを得る
ことも可能である。このように蒸留操作と晶析操作とを
組み合わせる場合には、蒸留操作において、９−メチル
フルオレンを５５〜９０重量％程度にまで濃縮すると共
に、９−メチルフルオレンと４−エチルビフェニルとの
重量比（９−メチルフルオレン／４−エチルビフェニ
ル）が２以上となるように分離するのがよい。９−メチ
ルフルオレン／４−エチルビフェニルの重量比が２より
小さいと、冷却しても９−メチルフルオレンの結晶が析
出し難いばかりか４−エチルビフェニルが析出する場合
があって好ましくない。
【００２０】例えば、蒸留操作で得られた純度７０〜９
０重量％の９−メチルフルオレンを室温（１０〜４０
℃）程度にまで冷却すると、９−メチルフルオレンが固
体として析出し、固液２層となる。そこで、この室温ま
で冷却した純度７０〜９０重量％の９−メチルフルオレ
ンを固液分離すると、純度９５重量％程度の９−メチル
フルオレンが固体として得られる。この固液分離後の固
体を、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル等の
アルコール類や、ペンタン、ヘプタン、ヘキサン、デカ
リン等のパラフィン類や、トルエン、キシレン等のアル
キル芳香族類等によってリンスすることにより、純度９
５〜９９重量％程度の９−メチルフルオレンを得ること
ができる。
０重量％の９−メチルフルオレンを室温（１０〜４０
℃）程度にまで冷却すると、９−メチルフルオレンが固
体として析出し、固液２層となる。そこで、この室温ま
で冷却した純度７０〜９０重量％の９−メチルフルオレ
ンを固液分離すると、純度９５重量％程度の９−メチル
フルオレンが固体として得られる。この固液分離後の固
体を、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル等の
アルコール類や、ペンタン、ヘプタン、ヘキサン、デカ
リン等のパラフィン類や、トルエン、キシレン等のアル
キル芳香族類等によってリンスすることにより、純度９
５〜９９重量％程度の９−メチルフルオレンを得ること
ができる。
【００２１】また、蒸留操作により又は上記固液分離し
て得られた９−メチルフルオレンを適当な有機溶剤を用
いて再結晶することにより、純度９９重量％以上の９−
メチルフルオレンを得ることができる。有機溶剤として
は、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−
ル等のアルコール類や、ペンタン、ヘプタン、ヘキサ
ン、デカリン等のパラフィン類や、トルエン、キシレン
等のアルキル芳香族類等が好ましく、その使用量は９−
メチルフルオレンに対して０．１〜２重量倍程度である
のがよい。
て得られた９−メチルフルオレンを適当な有機溶剤を用
いて再結晶することにより、純度９９重量％以上の９−
メチルフルオレンを得ることができる。有機溶剤として
は、例えば、メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−
ル等のアルコール類や、ペンタン、ヘプタン、ヘキサ
ン、デカリン等のパラフィン類や、トルエン、キシレン
等のアルキル芳香族類等が好ましく、その使用量は９−
メチルフルオレンに対して０．１〜２重量倍程度である
のがよい。
【００２２】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比
較例によって限定されるものではない。
を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例及び比
較例によって限定されるものではない。
【００２３】実施例１ 電磁攪拌器付きオ−トクレ−ブに、ビフェニル２０００
重量部、ジエチルベンゼン２０００重量部、及び触媒と
してＹ型ゼオライト８００重量部を予め装入し、反応温
度２８０℃及び反応圧力２０ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇに保持し
ながら、エチル化反応を行った。反応終了後、触媒を固
液分離し、得られた液体をエバポレーションしてエチル
ベンゼン、ジエチルベンゼン等の低沸点留分を除去し、
反応生成物２２２０重量部を得た。
重量部、ジエチルベンゼン２０００重量部、及び触媒と
してＹ型ゼオライト８００重量部を予め装入し、反応温
度２８０℃及び反応圧力２０ｋｇ／ｃｍ2 ・Ｇに保持し
ながら、エチル化反応を行った。反応終了後、触媒を固
液分離し、得られた液体をエバポレーションしてエチル
ベンゼン、ジエチルベンゼン等の低沸点留分を除去し、
反応生成物２２２０重量部を得た。
【００２４】このようにして得られた反応生成物１００
０重量部を、理論段数６０段の充填塔で蒸留した。この
蒸留操作において、留出液中の４−エチルビフェニル濃
度が５重量％以下になるまでは還流比を５０に、次いで
９−メチルフルオレン濃度が９０重量％以上の時は還流
比を５に、更にｏ−位にエチル基を持つジエチルビフェ
ニル濃度が３重量％以上になった後は還流比を５０にそ
れぞれ設定した。この蒸留操作において、塔頂圧力５０
ｍｍＨｇで塔頂温度１９２〜１９３℃の留出液を分取す
ることにより、純度９５重量％の９−メチルフルオレン
２０重量部が得られた。また、得られた９−メチルフル
オレンには、４−エチルビフェニル４重量％とｏ−位に
エチル基を持つジエチルビフェニル１重量％とがそれぞ
れ含まれていた。
０重量部を、理論段数６０段の充填塔で蒸留した。この
蒸留操作において、留出液中の４−エチルビフェニル濃
度が５重量％以下になるまでは還流比を５０に、次いで
９−メチルフルオレン濃度が９０重量％以上の時は還流
比を５に、更にｏ−位にエチル基を持つジエチルビフェ
ニル濃度が３重量％以上になった後は還流比を５０にそ
れぞれ設定した。この蒸留操作において、塔頂圧力５０
ｍｍＨｇで塔頂温度１９２〜１９３℃の留出液を分取す
ることにより、純度９５重量％の９−メチルフルオレン
２０重量部が得られた。また、得られた９−メチルフル
オレンには、４−エチルビフェニル４重量％とｏ−位に
エチル基を持つジエチルビフェニル１重量％とがそれぞ
れ含まれていた。
【００２５】実施例２ 実施例１で低沸点留分を除去して得られた反応生成物
を、理論段数５０段の充填塔を用いて蒸留し、塔頂圧力
１００ｍｍＨｇで塔頂温度２１８〜２２０℃の留出液を
分取した。この留出液をガスクロマトグラフィーで分析
した結果、組成は９−メチルフルオレン８５重量％、４
−エチルビフェニルが７重量％及びｏ−位にエチル基を
持つジエチルビフェニル８重量％であった。
を、理論段数５０段の充填塔を用いて蒸留し、塔頂圧力
１００ｍｍＨｇで塔頂温度２１８〜２２０℃の留出液を
分取した。この留出液をガスクロマトグラフィーで分析
した結果、組成は９−メチルフルオレン８５重量％、４
−エチルビフェニルが７重量％及びｏ−位にエチル基を
持つジエチルビフェニル８重量％であった。
【００２６】このようにして得られた純度８５重量％の
９−メチルフルオレンを室温（約２０℃）まで冷却した
ところ、９−メチルフルオレンが結晶化して固液２層に
なり、液相を濾過法で固液分離して除去し、純度９６重
量％の９−メチルフルオレンを得た。この純度９６重量
％の９−メチルフルオレンをイソプロパノ−ルでリンス
したところ、９−メチルフルオレンの純度は９８重量％
にまで上昇した。
９−メチルフルオレンを室温（約２０℃）まで冷却した
ところ、９−メチルフルオレンが結晶化して固液２層に
なり、液相を濾過法で固液分離して除去し、純度９６重
量％の９−メチルフルオレンを得た。この純度９６重量
％の９−メチルフルオレンをイソプロパノ−ルでリンス
したところ、９−メチルフルオレンの純度は９８重量％
にまで上昇した。
【００２７】また、純度８５重量％の９−メチルフルオ
レン５０重量部にイソプロパノ−ル３０重量部を添加
し、一旦完全に溶解させてから１０℃まで冷却し、再結
晶を行った。析出した結晶を固液分離し、イソプロパノ
−ルでリンスして乾燥した結果、純度９９重量％の９−
メチルフルオレン２９重量部が得られた。
レン５０重量部にイソプロパノ−ル３０重量部を添加
し、一旦完全に溶解させてから１０℃まで冷却し、再結
晶を行った。析出した結晶を固液分離し、イソプロパノ
−ルでリンスして乾燥した結果、純度９９重量％の９−
メチルフルオレン２９重量部が得られた。
【００２８】比較例１ 実施例１で低沸点留分を除去して得られた反応生成物を
蒸留し、塔頂圧力１００ｍｍＨｇで塔頂温度２１６〜２
２０℃の留出液を分取した。この留出液をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、組成は９−メチルフルオレ
ン４５重量％、４−エチルビフェニル４５重量％、３−
エチルビフェニル１重量％及びｏ−位にエチル基を持つ
ジエチルビフェニル９重量％であった。この濃度４５重
量％の９−メチルフルオレンを−２０℃まで冷却した
が、結晶は析出してこなかった。
蒸留し、塔頂圧力１００ｍｍＨｇで塔頂温度２１６〜２
２０℃の留出液を分取した。この留出液をガスクロマト
グラフィーで分析した結果、組成は９−メチルフルオレ
ン４５重量％、４−エチルビフェニル４５重量％、３−
エチルビフェニル１重量％及びｏ−位にエチル基を持つ
ジエチルビフェニル９重量％であった。この濃度４５重
量％の９−メチルフルオレンを−２０℃まで冷却した
が、結晶は析出してこなかった。
【００２９】
【発明の効果】本発明によれば、各種の精密化成品の中
間体として有用な９−メチルフルオレンを安価に、しか
も、効率良く製造することができ、工業的に有意義であ
る。
間体として有用な９−メチルフルオレンを安価に、しか
も、効率良く製造することができ、工業的に有意義であ
る。
Claims (3)
- 【請求項１】 ビフェニル及びエチル化剤、又はエチル
ビフェニル類を酸触媒の存在下に反応させてエチルビフ
ェニル及び９−メチルフルオレンを生成させ、次いで蒸
留により４−エチルビフェニルを５重量％以下及びｏ−
位にエチル基を持つジエチルビフェニルを５重量％以下
までそれぞれカットし、９−メチルフルオレン純度を９
０重量％以上に高めることを特徴とする９−メチルフル
オレンの製造方法。 - 【請求項２】 ビフェニル及びエチル化剤、又はエチル
ビフェニル類を酸触媒の存在下に反応させてエチルビフ
ェニル及び９−メチルフルオレンを生成させ、次いで蒸
留及び晶析により９−メチルフルオレンを分離すること
を特徴とする９−メチルフルオレンの製造方法。 - 【請求項３】 蒸留操作で９−メチルフルオレンと４−
エチルビフェニルとの重量比（９−メチルフルオレン／
４−エチルビフェニル）が２以上となるように９−メチ
ルフルオレンを濃縮する請求項２記載の９−メチルフル
オレンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6278025A JPH08133994A (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | ９−メチルフルオレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6278025A JPH08133994A (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | ９−メチルフルオレンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08133994A true JPH08133994A (ja) | 1996-05-28 |
Family
ID=17591608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6278025A Withdrawn JPH08133994A (ja) | 1994-11-11 | 1994-11-11 | ９−メチルフルオレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08133994A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997017311A1 (en) * | 1995-11-07 | 1997-05-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing fluorene or its derivatives |
-
1994
- 1994-11-11 JP JP6278025A patent/JPH08133994A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1997017311A1 (en) * | 1995-11-07 | 1997-05-15 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing fluorene or its derivatives |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020115 |