JPH0812752A - 非爆轟性ポリアジ化グリシジル生成物 - Google Patents

非爆轟性ポリアジ化グリシジル生成物

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JPH0812752A
JPH0812752A JP3800014A JP80001491A JPH0812752A JP H0812752 A JPH0812752 A JP H0812752A JP 3800014 A JP3800014 A JP 3800014A JP 80001491 A JP80001491 A JP 80001491A JP H0812752 A JPH0812752 A JP H0812752A
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Abstract

(57)【要約】 【目的】液状バインダー重合体に適合する非爆轟性の火
薬用材料を提供する。 【構成】通常は液体で、非爆轟性の生成物であって、約
４５．７重量％未満の窒素を含有し、次の一般式で表さ
れる重合体を含んで構成される生成物。 Ｒ（Ｇ）ｎＲ１ （ただし、上式中、ｎは２乃至１８の数であり、Ｇはア
ジドメチルオキシエチレン部分であり、Ｒは有機開始剤
化合物の一価の残基、又は一価のアルキル基、またＲは
本質的にイソシアネートと反応する部分がなく、非干渉
性の原子又は部分で置換されていてもよいが、アジド部
分以外の火薬用窒素含有部分で置換されていてははなら
ず、Ｒ１は一価のアルコキシ基、オキシアリル基又はそ
の結合体であるか、或いはＲ１はアジド部分であって、
Ｒ１は本質的にイソシアネートと反応する部分がなく、
非干渉性の原子又は部分で置換されていてもよいが、ア
ジド部分以外の火薬用窒素含有部分で置換されていては
ならず、Ｒ及びＲ１は、前記重合体が環状化合物の場
合、いっしょになって、炭素−酸素結合をなす）

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】固体ロケット或いは火砲の推進
薬、ガス発生用組成物又は爆薬は、注入可能な推進薬材
料の液状スラリーを形成するための液体バインダー重合
体を用いて、種々の固体及び液体の材料を結合させるこ
とによって、製造できる。この場合、スラリーを鋳型の
中に流し込み、液体バインダー重合体を硬化して、エラ
ストマー質の形態にすることによって、液状スラリーか
ら固体推進薬を形成できる。固体推進薬組成物では、液
状スラリーの処理の容易性（ｐｒｏｃｅｓｓｉｂｉｌｉ
ｔｙ）を増し、硬化した推進薬の機械的性質を向上する
ために、典型的には可塑剤を使用する。可塑剤として
は、火薬用（ｅｎｅｒｇｅｔｉｃ）の材料であって、か
つ反応性を有しバイダー重合体の硬化を妨げる部分（ｍ
ｏｉｅｔｉｅｓ）を含有していないものが好ましい。有
用な可塑剤はまた固体推進薬組成成分に適合する、即
ち、混和性を有しかつ非反応性である、ものでなければ
ならない。
【０００２】
【従来の技術】有用な液体バインダー重合体の一つの種
類は、終端ヒドロキシル部分を有するポリ（アジドメチ
ルオキシエチレン）重合体類（ポリ（アジ化グリシジ
ル）重合体類としても知られている）である。このよう
な重合体は、ヒドロキシル部分をポリイソシアネート類
と反応させることによって、硬化できる。
【０００３】不幸にして、このようなポリ（アジ化グリ
シジル）バインダー重合体類に適合する火薬用可塑剤で
あって、当該技術において公開されたり或いは現在使用
されているものの多くは爆轟性（ｄｅｔｏｎａｂｌ
ｅ）、即ち、３７Ｃ．Ｆ．Ｒ．１７３．５３節によって
「Ａ種火薬類」材料に分類されるもの、である。例え
ば、ニトログリセリン及び三硝酸トリメチロールエタン
のような硝酸エステルを、火薬用可塑剤として、ヒドロ
キシル末端ポリ（アジ化グリシジル）バインダー重合体
を含有する固体推進薬組成物に使用してきたが、両方の
材料共Ａ種火薬類である。Ａ種火薬類材料の製造、輸送
及び貯蔵の間には特別な注意を払わなければならない。
特別な注意を必要とするが故に製造、輸送及び貯蔵の費
用が一般に高くなる。
【０００４】従って、液体バインダー重合体、特にポリ
イソシアン酸塩で硬化されかつ可塑剤として有用なバイ
ンダー重合体、に適合する火薬用の非爆轟性材料が必要
である。
【０００５】米国特許第４，７８１，８６１号明細書
（Ｗｉｌｓｏｎ等）は、極性溶媒中において、次の一般
式をもつポリエピクロロヒドリン−硝酸塩とアジ化ナト
リウムとの反応によって生成される数種のポリ（アジ化
グリシジル）重合体類を開示している。 Ｏ２Ｎ−［−ＯＣＨ（ＣＨ２Ｃｌ）ＣＨ２］ｎ−ＯＣＨ
２ＣＨ２Ｏ−［−ＣＨ２ＣＨＯ（ＣＨ２Ｃｌ）−］ｎ−
ＮＯ２ （上式でｎは１乃至１０である）Ｗｉｌｓｏｎ等の特許
明細書は、このようなポリ（アジ化グリシジル）重合体
類が火薬用可塑剤として有用であり、開示された重合体
類のうちには４５．７％より低い窒素含有量のものがあ
ることを教示しているものの、前記特許明細書は本出願
人の非爆轟性生成物を開示してはいない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、一面におい
て、通常は液体であって、約４５．７重量％未満の窒素
を含有し、次の一般式によって表される重合体を含むこ
とを特徴する、非爆轟性、火薬用生成物を提供する。 Ｒ（Ｇ）ｎＲ１ Ｉ ただし、上式で、ｎは２乃至１８の数であり、Ｇはアジ
ドメチルオキシエチレン部分［−ＯＣＨ（ＣＨ２Ｎ３）
ＣＨ２−］又は［−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｎ３）−］で
あり、そしてＲは有機開始剤化合物の一価の残基（例え
ば、好ましくは１乃至１０個の炭素原子をもつ、直鎖、
分枝鎖又は環状の脂肪族又は芳香族のアルコール（即
ち、−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ３及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
２Ｎ３）の残基）である。又はＲは一価の直鎖、分枝鎖
又は環状のアルキル基（即ち、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ
３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ３及びＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ３）であってもよい。Ｒはイソシア
ネートと反応する部分（例えば、活性水素原子を含有す
る部分）を本質的に有しておらず、非干渉性（ｎｏｎ−
ｉｎｔｅｒｆｅｒｉｎｇ）の原子又は部分（例えば、フ
ッ素原子、アジド部分及びシアノ部分）で置換されてい
てもよいが、アジド部分以外の火薬用の窒素含有部分で
置換されていてはならない。
【０００７】Ｒ１は一価の、アルコキシ基で、直鎖、分
枝鎖又は環状であってよい。又はＲ１は一価の、オキシ
アリール基、又はこれらの組み合わせ（即ち、一価のオ
キシアルカリール又はオキシアラルキル基類）であって
よい。或いはまた、Ｒ１はアジド部分である。Ｒ１はイ
ソシアネートと反応する部分を本質的に有しておらず、
非干渉性の原子又は部分（例えば、フッ素原子、アジド
部分及びシアノ部分）で置換されていてもよいが、アジ
ド部分以外の火薬用の窒素含有部分で置換されていては
ならない。Ｒ１の代表例には、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２
ＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、及び−ＯＣＨ２Ｃ６
Ｈ５が含まれる。前記重合体が環状化合物の場合は、Ｒ
及びＲ１は、いっしょになって、炭素−酸素結合とな
る。
【０００８】生成物が爆轟性であるか否かを決定するた
めに、直径約２インチ、高さ約４インチのプラスチック
カップの中で１２０ｇの生成物を８ｇの木綿と十分に混
合し、前記カップを高さ約４インチ（１０．２ｃｍ）、
直径約１．２５インチ（３．２ｃｍ）の鉛検証筒（ｌｅ
ａｄ ｗｉｔｎｅｓｓ ｃｙｌｉｎｄｅｒ）の頂上に配
置する。雷管を木綿の中に挿入してカップのほぼ中央に
配置する。雷管を電気的に起爆して、その発生する反応
を観察する。大音響と火玉が観察され、鉛検証筒が変形
（例えば、短縮したり茸状を呈する）して、当初の高さ
から１／８インチ（０．３２ｃｍ）を越える高さの減少
を生じた場合には、生成物は爆轟性であると見做す。
【０００９】本発明の生成物は通常は液体である。一般
に、該生成物中の全ての窒素は実質的又は本質的にアジ
ド部分の形態で存在する。生成物が火薬用であるために
は十分なアジド部分、例えば、好ましくは少なくとも３
０重量％の窒素、を含有していなければならないが、生
成物を爆轟性にするほど多量のアジド部分を含んでいて
はならない、即ち、約４６重量％以下の窒素含有量でな
ければならない。生成物中の過度のアジドメチルオキシ
エチレン部分（簡潔化のために以後アジ化グリシジル部
分と呼ぶことがある）の存在は、粘度の高すぎる生成物
を生じ、可塑剤として極めて有用であるとは言えなくな
る。
【００１０】典型的には、生成物は相当な数平均分子
量、例えば、約２００乃至２０００、好ましくは約４０
０乃至１０００をもつ。一般に、生成物が２００より小
さい分子量をもつなら、揮発性が高いから可塑剤として
使用するには望ましくない。重量的に生成物の主要部分
を構成するアジドメチルオキシエチレン部分は単独重合
体鎖（例えば、−［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｎ３）］ｎ−
又は−［ＯＣＨ（ＣＨ２Ｎ３）ＣＨ２］ｎ−、ただし、
ｎは２乃至１８の数である）の形態で一般に存在する。
【００１１】典型的には、生成物の少なくとも５０重量
％、好ましくは生成物の少なくとも７０重量％はこのよ
うな単独重合体鎖からなる。前記生成物は約４５．７重
量％よりも少ない、好ましくは約４４重量％以下の窒素
を含有し、かつアジド部分の形態で少なくとも３０重量
％の窒素を含有する。
【００１２】本発明の生成物はまた活性水素原子（例え
ば、ウレタン結合形成条件下でイソシアネート部分と反
応する水素原子）を有する部分のようなイソシアネート
と反応する部分を本質的に有していない。一般に、この
ような水素原子は、酸素、イオウ又は窒素の原子と結合
した原子である。生成物中におけるイソシアネートと反
応する部分の存在は避けるべきである。該部分が、ヒド
ロキシル末端のポリ（アジ化グリシジル）バインダー重
合体のようなイソシアネートと反応するバインダー重合
体の硬化を阻害することがあるからである。好ましく
は、生成物は生成物３０，０００ｇにつきほぼ１当量よ
り多いイソシアネートと反応する部分を含有しない。
【００１３】本発明の生成物は、また、アジド部分以外
の火薬用窒素含有部分を本質的に有しておらず、好まし
くは前記部分を全く含有しない。これは生成物中にこの
種の部分が存在すれば生成物の爆轟性を増すからであ
る。生成物中に含まれるべきでない火薬用の窒素含有部
分の代表例は、硝酸エステル、トリニトロメチル、フル
オロジニトロメチル、ジニトロメチレン及びニトラザ部
分である。
【００１４】本発明の生成物に含まれてよいポリ（アジ
化グリシジル）重合体類の代表例には、ＣＨ３ＯＣＨ２
ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）［ＯＣＨ２ＣＨ
−（ＣＨ２Ｎ３）］ｎＮ３、ＣＨ３ＣＨ２［ＯＣＨ２Ｃ
Ｈ（ＣＨ２Ｎ３）］ｎＯＣＨ２ＣＨ３、Ｎ３ＣＨ２ＣＨ
２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｎ３）］ｎＮ３、ＣＨ３ＯＣ
Ｈ２ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｎ３）］ｎＮ３、及
びＣＨ３Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｎ３）］ｎＮ３、があ
る（ただし、ｎは２乃至１８の数であり、好ましくは４
乃至１１である）。
【００１５】本発明の生成物は、アジ化塩をポリエピク
ロロヒドリン重合体と反応させて製造できる。典型的に
は、アジ化カリウム、アジ化リチウム及びアジ化ナトリ
ウムのような無機アジ化物を生成物の製造に用いる。一
般に、アジ化ナトリウムが好ましい無機アジ化物であ
る。生成物は、ポリエピクロロヒドリン重合体を慣用の
方法でアジ化ナトリウムのような無機アジ化物と反応さ
せて製造する。この反応の結果、アジドイオン（即ち、
Ｎ３ −）によって、ハロゲン原子類、一般に塩素、又は
スルフォン酸エステル基類のような他の置換可能な基団
類の置換が起こる。アジドイオンによってハロゲン原子
類又は他の置換可能な基団類を置換するために適用でき
る処理工程の詳細は米国特許第４，２６８，４５０号
（Ｆｒａｎｋｅｌ等）、第４，２８８，２６２号（Ｆｌ
ａｎａｇａｎ）、第４，３７９，８９４号（Ｆｒａｎｋ
ｅｌ等）及び第４，４８６，３５１号（Ｅａｒｌ）の特
許明細書に示されている。
【００１６】本発明の生成物の製造に使用できるポリエ
ピクロロヒドリン重合体の一つの種類に次式で表される
重合体がある。 Ｒ３（Ｅ）ｎＲ４ II 上式で、ｎは前記と同じ意味を表わし、Ｅはクロロメチ
ルエチレンオキシ部分であり、（−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ
２Ｃｌ）−）又は（−ＯＣＨ（ＣＨ２Ｃｌ）ＣＨ２−）
（以下では、簡潔化のためエピクロロヒドリン部分と呼
ぶことがある。）であり、Ｒ３は有機開始剤化合物の一
価の残基（例えば、直鎖、分枝鎖又は環状の脂肪族又は
芳香族のアルコールで、好ましくは１乃至１０個の炭素
原子をもつ）、又は一価の直鎖、分枝鎖又は環状のアル
キル基（例えば、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ）である。Ｒ３はイ
ソシアネートと反応する部分が本質的になく、非干渉性
の原子又は部分（例えば、フッ素原子及びシアノ部分）
で置換されていてもよいが、火薬用の窒素含有部分で置
換されていてはならない。Ｒ４は、一価の、直鎖、分枝
鎖又は環状のアルコキシ基、又は一価のオキシアシル
基、又はその結合体である。Ｒ４はまたスルホン酸エス
テル基のような置換可能な基団、（例えば、−ＯＳＯ２
Ｃ６Ｈ５、−ＯＳＯ２ＣＨ３、−ＯＳＯ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ
３及び−ＯＳＯ２ＣＦ３）、又はハロゲン原子である。
Ｒ４はイソシアネートと反応する部分が本質的になく、
非干渉性の原子又は部分（例えば、フッ素原子及びシア
ノ部分）で置換されていてもよいが、アジド部分以外の
火薬用窒素含有部分で置換されていてはならない。Ｒ４
の例としては、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ３及び−Ｏ
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ及び−ＯＣ
Ｈ２Ｃ６Ｈ５がある。或いは、前記ポリエピクロロヒド
リンが環状化合物のときは、Ｒ３及びＲ４は、いっしょ
になって、炭素−酸素結合となる。
【００１７】ポリエピクロロヒドリン重合体は、種々の
の方法を用いてエピクロロヒドリンの重合によって製造
できる。環状ポリエピクロロヒドリン重合体を製造する
一つの方法には、Ｋｅｒｎ．Ｒ．Ｊ．がＪｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第３３
巻、（１９６０年）３８８−３９０ページに記述した方
法を用いて、酸触媒の存在下におけるエピクロロヒドリ
ンの重合がある。この方法では、エピクロロヒドリン
を、四塩化炭素のような適当な溶媒に溶解又は分散さ
せ、ルイス酸触媒、例えば、（Ｃ２Ｈ５）３ＯＢＦ３又
はＢＦ３のような公知のエピクロロヒドリン重合触媒の
存在下で重合させる。この方法では、次の一般式で表せ
る触媒も有用である。 ＨＮ（ＲＷＳＯ２）２ III ＨＣＲ５（ＲＷＳＯ２）２ IV ＨＣ（ＲＷＳＯ２）３ Ｖ 上式で、ＲＷは、約１乃至２０個の炭素原子を有する過
フルオロアルキル基のような電子吸引部分（ｅｌｅｃｔ
ｒｏｎ−ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ ｍｏｉｅｔｙ）であ
り、Ｒ５は、脂肪族又は芳香族の基類、又は水素原子の
ような非干渉性の部分（即ち、エピクロロヒドリン重合
を阻害しない部分）である。
【００１８】随意であるが、任意の２種の（ＲＷＳ
Ｏ２）基類を、結合して、−ＳＯ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２
ＣＦ２−ＳＯ２−のような一つの環状構造を構成しても
よい。これらの触媒のうちの幾つかは米国特許第３，７
７６，９６０号（Ｋｏｓｈａｒ等）、第４，０３１，０
３６号（Ｋｏｓｈａｒ）、第４，３８７，２２２号（Ｋ
ｏｓｈａｒ）、第４，４０５，４９７号（Ｙｏｕｎｇ
等）の特許明細書に開示されている。
【００１９】環状ではないポリエピクロロヒドリン重合
体を製造する方法では、エピクロロヒドリンから誘導さ
れた２つ以上の部分のエーテル分子への挿入（ｉｎｓｅ
ｒｔｉｏｎ）を行う。この反応はルイス酸触媒の存在下
において米国特許第４，１４６，７３６号（Ｓｃｈｅｆ
ｆｅｌ等）の特許明細書に記述された一般的処理工程を
用いる。ポリエピクロロヒドリン重合体の製造に適切な
エーテル分子は次の一般式で表せる。 Ｒ６Ｒ７ VI 上式で、Ｒ６は、一価の、直鎖、分枝鎖又は環状の脂肪
族の基であり、炭素原子１乃至１０個、好ましくは１乃
至４個、をもち、Ｒ７は、一価の、直鎖、分枝鎖又は環
状のアルコキシ基であり、炭素原子１乃至１０個、好ま
しくは１乃至４個をもつ。
【００２０】本考案に有用であって、式VIで表わされる
代表的エーテルにはジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、ジブチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチル
プロピルエーテル、クロロメチルプロピルエーテル、メ
チルブチルエーテル、及びビス３−クロロプロピルエー
テルがある。この処理工程に適切な代表的な触媒には、
メタルハライド類及びメタロイドハライド類（例えば、
ＢＦ３、ＦｅＣｌ３、ＳｎＣｌ４及びＰＦ３）、水素酸
類（例えば、ＨＦ）、アルミニウム含水ケイ酸酸塩類
（例えば、モンモリロナイト）、メタルハライド類又は
メタロイドハライド類とハロゲノアルキル類、エーテル
類、酸塩化物類、酸エステル類又は酸無水物類のような
有機化合物との配位複合体類、同種又は異種のアルキル
基類をもつトリアルキルオキソニウム塩複合体類、類縁
アシリウム複合体類、及び不飽和第三オキソニウム塩類
がある。この方法では、式III、IV及びＶで示したエピ
クロロヒドリン重合触媒を使用するのが好ましい。塩化
第二スズを使用する場合は、ポリエピクロロヒドリン重
合体の製造に使用する反応物は実質的に無水状態にある
ことが好ましい。
【００２１】環状でないポリエピクロロヒドリン重合体
を製造する別の方法では、アルコール開始剤と公知のエ
ピクロロヒドリン重合触媒又は式III、IV及びＶで表さ
れるエピクロロヒドリン重合触媒の存在下でエピクロロ
ヒドリン分子の重合を行う。得られたヒドロキシル官能
のポリエピクロロヒドリン重合体（即ち、１個又は２個
以上のヒドロキシル部分を有するポリエピクロロヒドリ
ン重合体）を次に、アルキル化剤又はエステル化剤と反
応させて、得られたポリエピクロロヒドリン重合体には
本質的にヒドロキシル部分がないようにする。別の方法
として、ヒドロキシル官能のポリエピクロロヒドリン重
合体を、先ず前述のイオン化アジ化物と反応させ、次い
で得られたヒドロキシル官能のポリ（アジ化グリシジ
ル）重合体をアルキル化剤（例えば、硫酸ジメチル又は
ヨウ化メチル）と反応させて、本発明の生成物を製造し
てもよい。
【００２２】この最後の方法に適するエピクロロヒドリ
ン重合触媒のうち幾つかは公知であり、米国特許第４，
４３１，８４５号に開示されたように、トリエチルオキ
ソニウムヘキサフルオロフォスフェート、三フッ化ホウ
素エテレート（ｅｔｈｅｒａｔｅ）、又は酸フッ化物
（ｆｌｕｏｒｉｎａｔｅｄ ａｃｉｄ）と多価有機スズ
化合物、例えば、ジフェニルジブチルスズ、との結合体
がある。この処理過程には、新規な触媒であるＣ６Ｈ５
−ＣＨ（ＳＯ２ＣＦ３）２も有用である。しかし、好ま
しくは無水塩化第二スズ自体、又はトリフルオロ酢酸や
トリクロロ酢酸のような強カルボン酸（即ち、ｐＫａが
約２より小さい、好ましくは約１のもの）との結合体を
使用する（例えば、米国特許第４，８７９，４１９号明
細書を参照されたい）。この方法に使用してよい開始剤
は重合触媒（例えば、塩化第二スズ）と反応せず、かつ
１水酸基を有する化合物である。使用できる代表例の開
始剤としては、ＣＨ３ＯＨ、Ｃ２Ｈ５ＯＨ、（ＣＨ３）
２ＣＨＯＨ、ＣＨ３（ＣＨ２）３ＯＨ、ＣｌＣ２Ｈ４Ｏ
Ｈ、及びＣＨ３（ＣＨ２）１６ＣＨ２ＯＨのような一価
脂肪族アルコール類、Ｃ６Ｈ１１ＣＨ２ＯＨのような一
価環状脂肪族アルコール類、フェノール類及び芳香族ア
ルコール類がある。このような開始剤の混合物もまた使
用できる。
【００２３】ポリエピクロロヒドリン重合体の製造に塩
化第二スズ触媒を使用するときは、使用すべき量は、助
触媒を用いないポリエピクロロヒドリン重合体の製造の
場合、一般に実質的な量、好ましくは本質的に完全なエ
ピクロロヒドリンからポリエピクロロヒドリン重合体へ
の転化を生ずるに十分な量を必要とし、この使用すべき
塩化第二スズ触媒量はポリエピクロロヒドリン重合体の
所望の分子量に依存する。一般的には、所望の分子量が
約２０００の生成物について、塩化第二スズの量は重合
反応混合物の約０．５乃至１重量％であり、分子量が約
１０００の生成物については、その量は約０．２５乃至
０．５重量％である。
【００２４】ポリエピクロロヒドリン重合体の製造にお
いて、助触媒として強カルボン酸を使用する場合には、
使用すべき強カルボン酸助触媒は、例えば、Ｗ．Ｈｕｂ
ｅｒ著「Ｔｉｔｒａｔｉｏｎ ｉｎ Ｎｏｎａｑｕｅｏ
ｕｓ Ｓｏｌｖｅｎｔｓ」、Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅ
ｓｓ社、ニューヨーク州ニューヨーク市所在、１９６７
年発行、の２１５ページに記述される方法で定められる
ように、一般に、ｐＫａが２より小さい、好ましくは１
のものを使用する。このような種類の酸助触媒は式Ｒ′
−ＣＸＹ−ＣＯＯＨで表せる。ただし、Ｘ及びＹは、塩
素とフッ素とからなるグループから独立に選ばれ、Ｒ′
は水素、フッ素、塩素、又は電子吸引（水素を基準にし
て）部分、例えば、−Ｃ２Ｆ５、−Ｃ６Ｈ５、であり、
重合を妨げる影響を及ぼさない。代表的な助触媒（及び
それらのｐＫａ値）は、トリフルオロ酢酸（０．２３
４）、トリクロロ酢酸（０．６６）、及びジクロロ酢酸
（１．２５）である。
【００２５】一般に、塩化第二スズ対助触媒のモル比は
１：０．５乃至１：１０、好ましくは１：３乃至１：５
であり、この範囲内で助触媒の量が多くなるほど、開始
剤としての作用が顕著になり、従ってポリエピクロロヒ
ドリン重合体の分子量に及ぼす影響も大きくなる。
【００２６】エピクロロヒドリンの重合は溶剤又は不活
性希釈剤の存在下で行うこともできる。適切な溶剤とし
ては代表的には、１，２−ジクロロエタン、ベンゼン、
トルエン、塩化メチレン、及び四塩化炭素がある。触媒
（類）を、開始剤及び溶剤を入れた反応槽に加え、次い
でエピクロロヒドリンを漸増的に加える。エピクロロヒ
ドリンの添加前、添加中及び反応中は、反応槽を所望の
重合温度、例えば、約０℃乃至１１０℃、好ましくは６
５℃乃至７５℃、に加熱又は冷却する。重合反応は無水
状態で行い、更に反応終了まで反応槽に緩慢な乾燥窒素
ガスパージを施すことができる。反応圧力は一般に自然
発生圧であるが、揮発性が比較的高い開始剤を使用する
ときには超大気圧、例えば、１０気圧まで、を用いる。
【００２７】得られたエピクロロヒドリン重合体は反応
生成混合物を減圧雰囲気に曝して溶剤及び揮発性物質、
例えば、未反応エピクロロヒドリン、を除去し、更に溶
剤を加えた後、水酸化アンモニウムを含んだ水性有機溶
剤、例えば、メタノール等のアルコール、のような抽出
剤又はエチレンジニトリロ四酢酸の四ナトリウム塩（即
ち、ＥＤＴＡＮａ４・２Ｈ２Ｏ）のようなスズ用のキレ
ート化剤を、塩化第二スズと錯体を形成し酸助触媒（存
在すれば）を中和するに必要な等量より多い約５乃至１
０％量ほど使用して、非揮発性物質を抽出して回収でき
る。生成する２つの相は分離し、重いほうの相はポリエ
ピクロロヒドリン生成物を含み、もう一つの相はキレー
ト化剤及び触媒を含む水性有機溶剤である。生成物の相
を水性有機溶剤で更に数回洗浄する。洗浄した生成物を
減圧状態で取り出す。
【００２８】本発明の生成物は固体ロケット推進薬を形
成するために、固体粒状の酸化剤、バインダープレポリ
マー及び任意に他の燃料成分、結合剤、加工助剤、燃焼
速度触媒、硬化触媒、カーボンブラック及び燃焼安定剤
と混合できる。これらの推進薬材料は低速、高剪断混合
機で全ての固体粒子が系内の液体によって湿るまで混合
する。この混合は、空気の含有を排除するために、随意
的に真空中で行われる。次にポリイソシアネート硬化剤
を添加する。更に短い混合サイクルを遂行する。粘性を
有する、未硬化の推進薬スラリーを用意されたロケット
モータケーシングに移す。次に充填されたケーシング
を、適当な硬化温度（一般に５５乃至８０℃）まで徐々
に加熱した後、その温度を保ってウレタン反応が起こ
り、液体のバインダー前駆体が固体に転化して、生成固
体推進薬に機械的保全状態、耐環境保護及び調整された
燃焼面を付与するエラストマー質のポリウレタンマトリ
ックスが形成されるのを待つ。このような推進薬は航空
機のスタータカートリッジ（ｓｔａｒｔｅｒ ｃａｒｔ
ｒｉｄｇｅｓ）及びダクテッドロケット（ｄｕｃｔｅｄ
ｒｏｋｅｔ）のブースターに用いられ、しかも、高エ
ネルギ推進薬、低信号特性推進薬、最小発煙量推進薬及
び火砲推進薬として有用である。本発明の生成物はまた
爆薬組成物及び火工品組成物（即ち、力ではなく熱、光
及び煙を発生するために用いられる火薬用組成物）の可
塑剤として有用である。
【００２９】一般に、本発明の生成物はまた、慣用の硝
酸エステル可塑剤よりも低い凝固点と大きい熱安定性を
もつ傾向があり、従って、多くの在来の硝酸エステル可
塑剤よりも広い温度範囲に亙って有用な可塑剤を提供す
る。
【００３０】
【実施例】本発明の目的及び効果を次の実施例によって
示す。比較例１ ３Ｌの三ツ口フラスコに２−クロロエタノール１０２
ｇ、１，２−ジクロロエタン１４０ｇ、塩化第二スズ７
ｇ及びトリクロロ酢酸１４ｇを加えた。次に、フラスコ
を、撹拌しながら、７０℃まで電気加熱マントルを用い
て熱した。７０℃に達した後、加熱マントルを取り除
き、フラスコ内容物にエピクロロヒドリン１２９５ｇを
徐々に加えた。エピクロロヒドリンを添加速度を調節
し、かつ、氷水浴でフラスコを冷やして、温度を７０℃
に保った。２時間２５分かかってエピクロロヒドリンを
加え終わった。次に、フラスコを３０℃まで冷やした。
冷やした反応混合物に１，２−ジクロロエタン２００ｇ
を加え、その後、水酸化ナトリウム７．７ｇ、エチレン
ジニトリロ四酢酸の二ナトリウム塩３５．７ｇ、水２５
０ｇ及びメタノール２５０ｇの混合物を加えた。次に、
フラスコを還流する（約６５℃）まで熱し、１時間撹拌
してフラスコ内容物を２Ｌの分液漏斗に移した。相分離
後、重いほうの生成物の相を反応フラスコに戻して、水
２５０ｇとメタノール２５０ｇを用いて抽出処理を繰り
返した。分液漏斗を用いて重いほうの生成物の相を再び
分離し、６時間減圧蒸留（最高温度７０℃、最低圧力５
トル）して余りの水及びアルコールを生成物から除去し
た。分子量７００の単官能ポリエピクロロヒドリン重合
体１３６９ｇを回収した。
【００３１】２Ｌの三ツ口フラスコに分子量７００の単
官能ポリエピクロロヒドリン重合体６００ｇ、１，２−
ジクロロエタン６００ｇ、及びベンゼンスルフォニルク
ロリド１５１ｇを加えた。２０分かけて、撹拌しなが
ら、しかも氷水浴を用いて、フラスコの内容物の温度を
２０℃に保ちながら、ピリジン６９ｇをフラスコ内の混
合物に加えた。次に、生成混合物を１０℃以下に冷やし
て、ピリジン塩酸塩を析出させて、生成混合物を２０℃
で更に６時間撹拌した。次に、混合物をブフナーフィル
ターでろ過して析出物を除去し、フラスコに１，２−ジ
クロロエタン８００ｇと水１０００ｇに重炭酸ナトリウ
ム７２ｇを溶解した溶液とを加えて、ろ液を洗浄した。
生成混合物を２０℃で１時間撹拌した後、分液漏斗に移
した。分液漏斗内の混合物を室温で一晩そのまま置い
た。次に、生成物の相を分離して、分子ふるい４Ａ（Ｕ
ｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社Ｌｉｎｄｅ部から入手可
能）７０ｇを含んだ２．５ｃｍガラスカラムに注いで通
過させた。カラム通過後、減圧蒸留（最高温度７０℃、
最低圧力５トル）によって生成物の相から溶剤を除去し
た。８時間除去処理をした後、単官能ポリエピクロロヒ
ドリン重合体のベンゼンスルフォニルクロリドエステル
６３８ｇを回収した。
【００３２】１パイント（ｐｉｎｔ）のジャーに、ポリ
エピクロロヒドリン重合体のベンゼンスルフォニルクロ
リドエステル２７７ｇとジメチルスルフォキシド１１９
ｇを加え、該混合物を静かに撹拌した。
【００３３】２Ｌ三ツ口フラスコに、ジメチルフルフォ
キシド３４４ｇを加えて、撹拌しながら、電気加熱マン
トルを用いて熱した。ジメチルスルフォキシドの温度が
５０℃に達したときに、アジ化ナトリウムを漸増的に加
えた。アジ化ナトリウムを添加後、混合物を９０℃に熱
して、エステル化ポリエピクロロヒドリンとジメチルス
ルフォキシドとの混合物を徐々に加えた。加熱開始から
９０℃に達するまでの所要時間は約１時間１５分であっ
た。混合物を９０℃で更に１１時間撹拌した。その後の
赤外線分光分析では、もはやＣ−Ｃｌ吸収は現れなかっ
た。次に、フラスコに水８３３ｇを加えて生成物を洗浄
した。温度は７０℃に下がった。この温度で混合物を１
時間撹拌した後、水性相を別の容器に注ぎ出して生成物
の相を残した。別の水８３３ｇを使ってもう一度洗浄処
理を繰り返した。次に、２度目の洗浄後の生成物の相に
１，２−ジクロロエタン５５５ｇを加えて、メタノール
４１５ｇと水４１５ｇとの混合液で混合物を洗浄した。
水性相を分離した後に透明な生成物の相が残った。減圧
蒸留（最高温度５５℃、最低圧力８トル）を用いて生成
物の相をストリップした。２４６ｇのアジド誘導体 Ｎ３ＣＨ２ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｎ３）］ｎＮ
３ を回収した。ただし、ここで、ｎは１より大きく、生成
物の平均分子量は７００、また平均窒素含有量は約４
７．６％であった。
【００３４】直径約２インチ、高さ約４インチのプラス
チックカップの中で、生成物１２０ｇに木綿８ｇを十分
に混合して、該カップを高さ約４インチ、直径約１．２
５インチの鉛検証筒の頂上に置いた。雷管を木綿の中に
挿入して、カップの概ね中央に配置した。次に、雷管を
電気的に起爆させた。大音響が響き、直径約４フィート
の火玉が認められた。検証筒を再測定すると、２回の測
定で平均約０．２４インチ短縮したことが分かった。こ
のことは生成物が爆轟性であったことを示す。
【００３５】実施例１ この実施例は、分子量約７００を有する単官能ポリエピ
クロロヒドリン重合体を製造し、該重合体をベンゼンス
ルフォニルクロリドを用いてエステル化し、その生成エ
ステルを更にアジ化ナトリウムと反応させることによっ
て、次の式をもつ重合体からなるポリ（アジ化グリシジ
ル）生成物を製造する方法を示す。 ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）
［ＯＣＨ２ＣＨ−（ＣＨ２Ｎ３）］ｎＮ３ （上式でｎは１より大きい）
【００３６】３Ｌの三ツ口フラスコにジプロピレングリ
コールモノメチルエーテル２９６ｇ、１，２−ジクロロ
エタン１４０ｇ、塩化第二スズ７ｇ、及びトリクロロ酢
酸１４ｇを加えた。フラスコを、撹拌しながら、電気加
熱マントルを用いて７０℃まで加熱した。７０℃に到達
後、加熱マントルを取り除いて、該混合物にエピクロロ
ヒドリン１１０４ｇを徐々に加えた。添加速度の調節及
び氷水浴中のフラスコの冷却によって反応混合物の温度
を７０℃に保った。反応混合物へのエピクロロヒドリン
の添加を２時間１０分かけて終えた。次に、フラスコを
３５℃まで冷やして、フラスコにエチレンジニトリロ四
酢酸の四ナトリウム塩４０ｇ、水２５０ｇ及びメタノー
ル２５０ｇの混合物を加えた。フラスコを還流する（約
６５℃）まで熱し、１時間撹拌した後、内容物を２Ｌの
分液漏斗に移した。分液漏斗から生成物の相を回収後、
該生成物の相を反応フラスコに戻して、水２５０ｇとメ
タノール２５０ｇとを加えた。混合物を再び還流するま
で加熱し、１時間撹拌した後、分液漏斗に移して生成物
の相を回収した。次いで残留しているメタノール及び水
を減圧蒸留を用いて生成物の相から除去した。除去には
４時間かけた（最高温度７０℃、最低圧力５トル）。蒸
留後、単官能ポリエピクロロヒドリン１３３５ｇが回収
できた。
【００３７】２Ｌの三ツ口フラスコに単官能ポリエピク
ロロヒドリン６００ｇ、１，２ジクロロエタン６００
ｇ、及び塩化スフォニルベンゼン２３７ｇを加えた。２
０分かけて、フラスコの内容物を撹拌しながら、氷水浴
を用いて、該内容物の温度を２０℃に保ちながら、ピリ
ジン１０９ｇをフラスコに加えた。ピリジンの添加完了
後、生成混合物を２０℃で更に２時間撹拌した。次に、
混合物を混合物を１０℃を切る低温まで冷やしてピリジ
ン塩酸塩を析出させ、生成混合物を２０℃で更に６時間
撹拌した。次いで、混合物をブフナーフィルターでろ過
して析出物を除去し、フラスコに１，２−ジクロロエタ
ン５００ｇと水１０００ｇに重炭酸ナトリウム７２ｇを
溶解した溶液とを加えて、ろ液を洗浄した。生成混合物
を２０℃で１時間撹拌した後、分液漏斗に移した。分液
漏斗内の混合物を室温で一晩そのまま置いた。次に、生
成物の相を分離して、分子ふるい４Ａ（Ｕｎｉｏｎ Ｃ
ａｒｂｉｄｅ社Ｌｉｎｄｅ部から入手可能）７０ｇを含
んだ１インチのガラスカラムに注いで通過させた。カラ
ム通過後、減圧蒸留（最高温度７０℃、最低圧力５ト
ル）によって生成物の相から溶剤を除去した。８時間除
去処理をした後、単官能ポリエピクロロヒドリン重合体
のベンゼンスルフォニルクロリドエステル６３８ｇが回
収できた。
【００３８】単官能ポリエピクロロヒドリンのベンゼン
スルフォニルクロリドエステルのアジド誘導体を、比較
例１に関して述べた処理過程と同様な処理過程に従って
製造した。
【００３９】爆轟性試験をポリアジ化グリシジル生成物
１２０ｇの試料について、比較例１の手順を用いて実施
した。試料は爆発も爆轟もせず、単に周囲に飛散したの
みであった。これはポリアジ化グリシジル生成物が爆轟
性でないことを示したことになる。
【００４０】実施例２ 次の実施例は、次の式で表される重合体からなるポリア
ジ化グリシジル生成物の製造について説明する。 ＣＨ３ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｎ３）］ｎＯＣＨ
２ＣＨ３ 上式でｎは１より大きい。
【００４１】ジエチルエーテルを、塩化第二スズ触媒を
用いて、エピクロロヒドリンと反応させた。この処理過
程により、エーテル中に１個或いはそれ以上のエピクロ
ロヒドリン単位を挿入された種々の分子量の化合物が生
ずる。ｎが１に等しい最小の化合物は減圧蒸留で除去し
た。次に残留物をアジ化ナトリウムと反応させてポリア
ジ化グリシジルを生成させた。
【００４２】５Ｌの三ツ口フラスコにジエチルエーテル
１５００ｇを加え、次いで塩化第二スズ２０ｍＬ及びエ
ピクロロヒドリン１０００ｇを加えた。添加を遅滞なく
行い、５分足らずで完了した。前記のフラスコに電気加
熱マントル、撹拌器、温度計及び凝縮器を装着した。フ
ラスコの反応物を覆う不活性窒素雰囲気を作った。最初
の１時間は反応混合物の温度を２６℃から徐々に昇温し
て３９℃にした。５時間後に試料を取り出して、ガスク
ロマトグラフィーで分析すると幾分かの未反応エピクロ
ロヒドリンが存在することが分かり、反応を更に１９時
間継続させた。反応混合物から試料を再び取り出して、
ガスクロマトグラフィーで分析すると、全てのエピクロ
ロヒドリンが反応し終わっていることが分かった。水１
０００ｇにエチレンジニトリロ四酢酸の四ナトリウム塩
１１０ｇを溶解した溶液を反応混合物に加えた。生成混
合物を９０分間撹拌した後、該混合物を分液漏斗に移し
た。水性相を分離後、生成物の相を回収し、分子ふるい
３Ａ（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ社Ｌｉｎｄｅ部から
入手可能である）１００ｇに加えた。生成物の相の混合
物及び分子ふるいを２日間室温で静置した。その後で生
成物の相を分子ふるいから傾しゃ（ｄｅｃａｎｔ）し
て、分子ふるい１００ｇを含んだ直径１インチのガラス
カラムに注いで通過させた。瀘紙を通して生成物の相を
徐々にカラムから緩慢窒素パージした３Ｌフラスコに排
出させた。次に生成物の相を大気圧で蒸留して余分のエ
ーテルを回収した。次いで残留している生成物の相を減
圧状態に曝して揮発成分を除去した。蒸留後、エトキシ
末端のポリエピクロロヒドリン８７９ｇを回収できた。
【００４３】撹拌器、温度計、温度調節器及び凝縮器を
装着した１Ｌ三ツ口フラスコに、エポキシ末端ポリエピ
クロロヒドリン２００ｇ及びジメチルスルホキシド２０
０ｇを加えた。得られた混合物を撹拌しながら電気加熱
マントルを用いて加熱した。混合物の温度が５０℃に達
したとき、アジ化ナトリウム１００ｇの漸増的添加を開
始した。フラスコ内の混合物の温度が９０℃に達したと
き、アジ化ナトリウムの添加を完了した。反応混合物を
９０℃で３０時間撹拌した。その後で水６００ｇを、撹
拌しながら、反応混合物に加え、混合物が冷えるままに
した。次に水性相を混合物から排出させて捨て、残留相
及び混合物に水４００ｇと１，２−ジクロロエタン４０
０ｇとを加え、混合物を１時間撹拌した。その後で混合
物を分液漏斗に移して水性相を生成物から分離した。次
に、減圧蒸留（最高温度５０℃、最低圧力５トル）によ
って生成物の相をストリップした。エポキシ末端ポリア
ジ化グリシジル生成物１９６ｇを回収できた。
【００４４】爆轟性試験をポリアジ化グリシジル生成物
１２０ｇの試料について、比較例１において記述した手
順に従って実施した。試料は爆発も爆轟もせず、単に周
囲に飛散したのみであった。これはポリアジ化グリシジ
ル生成物が爆轟性でないことを示したことになる。
【００４５】実施例３ この実施例は、フェニルビス（トリフルオロメチルスル
ホニル）メタンを触媒として用いて、式 ＣＨ３ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｎ３）］ｎＯＣＨ
２ＣＨ３ （ただし、ｎは２より大きい）で表される重合体からな
るポリアジ化グリシジル生成物の製造について説明す
る。
【００４６】乾燥したフェニルビス（トリフルオロメチ
ルスルフォニル）メタン（含水量０．０２３％）３．２
ｇ、エピクロロヒドリン単量体（含水量０．０１０％）
１０７０．０ｇ及びジエチルエーテル（含水量０．００
６％）１２０．０ｇを乾燥２Ｌ三ツ口フラスコに加え
た。次にフラスコを撹拌して７０℃まで徐々に加熱し
た。約３５分でこの温度に到達した。凝縮器の頂部を閉
じた後、フラスコを７０℃で合計２４時間経過するまで
撹拌した。その後で残留生成物について、次の材料を用
いて２回抽出を行った。 材料 第１次抽出 第２次抽出 ＥＤＴＡＮａ・２Ｈ２Ｏ １５ −−− 蒸留水 ２４０ ５０ メタノール ２４０ ４５０ １，２−ジクロロエタン ３６０ −−− 各々の抽出においては６５℃で１時間撹拌した後、２Ｌ
分離漏斗で２相に分離した。最終生成物の相を４時間減
圧状態（最高温度７０℃、最低圧力７トル）に曝して溶
剤を除去した。緩慢窒素パージもやはり使用した。抽出
後、エピクロロヒドリン重合体６５８ｇを回収できた。
【００４７】次にポリクロロヒドリン重合体２７７ｇを
１パイントジャーの中でジメチルスルホキシド１１９ｇ
で希釈し、オーブンで６０℃まで加熱した。別にジメチ
ルスルホキシド３４４ｇを２Ｌ三ツ口フラスコに加え
た。緩慢窒素パージを行い、かつ撹拌しながらフラスコ
を９０℃まで加熱した。温度が５０℃に達したとき、ア
ジ化ナトリウム２０４ｇを徐々に加え始め、９０℃まで
加熱を継続した。この間に、６０℃のポリエピクロロヒ
ドリンのジメチルスルホキシド溶液もゆっくり加えた。
７５分後には、添加は完全に終わり、かつ温度も９０℃
に到達した。９０℃でフラスコを更に１９時間撹拌し
た。赤外線分光分析によるとＣ−Ｃｌ結合の存在は認ら
れなかった。
【００４８】次の材料を用いた３回の抽出の後、反応混
合物からポリアジ化グリシジル生成物を回収した。 抽出 材料 第１次 第２次 第３次 １，２−ジクロロメタン −−− −−− ５５５ メタノール −−− −−− ４１６ 蒸留水 ８３３ ８３３ ４１６ 各々の抽出においては６５℃に熱して１時間撹拌した
後、２Ｌ分離漏斗で２相を分離した。最終生成物の相を
４時間６０℃、最低圧力２トルに曝して溶剤を減圧除去
した。緩慢窒素パージもやはり使用した。収量はポリア
ジ化グリシジル２６９ｇであった。
【００４９】本発明の特許請求の範囲及び精神から逸脱
することなく、本発明に関して種々の変更及び代替が可
能であることは当業者には明らかである。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】通常は液体で、非爆轟性の火薬用生成物で
    あって、 ４５．７重量％未満の窒素を含有し、 一般式、Ｒ（Ｇ）ｎＲ１、 で表される重合体からなることを特徴とする生成物。
    （ただし、上記の式において、 ｎは２至乃１８の数であり、 Ｇはアジドメチルオキシエチレン部分であり、及びＲは
    有機開始剤化合物の一価の残基、又は一価の直鎖、分枝
    鎖又は環状のアルキル基であって、Ｒは本質的にイソシ
    アネートと反応する部分を有しておらずかつ非干渉性の
    原子又は部分で置換されていてもよいがアジド部分以外
    の火薬用窒素含有部分で置換されてはならず、 Ｒ１は一価の、直鎖、分枝鎖又は環状のアルコキシ基、
    又は一価のオキシアリル基又はこれらの組み合わせであ
    るか、或いはＲ１はアジド部分であり、Ｒ１は本質的に
    イソシアネートと反応する部分を有しておらずかつ非干
    渉性の原子又は部分で置換されていてもよいがアジド部
    分以外の火薬用窒素含有部分で置換されてはならず、又
    はＲ及びＲ１は、前記重合体が環状化合物の場合、いっ
    しょになって、炭素−酸素結合をなす）
  2. 【請求項２】４４重量％未満の窒素含有量である請求項
    １記載の生成物。
  3. 【請求項３】生成物３０，０００グラム当たり約１等量
    未満のヒドロキシル部分を有する請求項１又は２記載の
    生成物。
  4. 【請求項４】Ｒが−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２
    ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ３及び−ＣＨ２ＣＨ２
    ＣＨ２Ｎ３の基類からなる群から選ばれる請求項１乃至
    ３のいずれかの項に記載の生成物。
  5. 【請求項５】Ｒ１が−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ３、−
    ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ３、−ＯＣ
    Ｈ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ３、及び−ＯＣＨ２Ｃ６Ｈ５の基類
    からなる群から選ばれる請求項１乃至４のいずれかの項
    に記載の生成物。
  6. 【請求項６】重合体が、 ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）
    ［ＯＣＨ２ＣＨ−（ＣＨ２Ｎ３）］ｎＮ３、 ＣＨ３ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｎ３）］ｎＯＣＨ
    ２ＣＨ３、 Ｎ３ＣＨ２ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｎ３）］ｎＮ
    ３、 ＣＨ３ＯＣＨ２ＣＨ２［ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｎ３）］
    ｎＮ３、及びＣＨ３Ｏ［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｎ３）］ｎ
    Ｎ３からなる群（ただし、上記の各式中、ｎは２乃至１
    ８の数である）から選ばれる請求項１乃至５のいずれか
    の項に記載の生成物。
  7. 【請求項７】請求項１乃至６のいずれかの項に記載の生
    成物を含有することを特徴とする固体推進薬。
  8. 【請求項８】請求項１乃至６のいずれかの項に記載の生
    成物を含有することを特徴とする火薬類組成物。
  9. 【請求項９】請求項１乃至６のいずれかの項に記載の生
    成物を含有することを特徴とする火工品組成物。
  10. 【請求項１０】請求項１乃至６のいずれかの項に記載の
    生成物であって、前記生成物が次の式群の一つによって
    表される触媒を用いて製造される生成物。 ＨＮ（ＲＷＳＯ２）２ ＨＣＲ５（ＲＷＳＯ２）２ ＨＣ（ＲＷＳＯ２）３（ただし、上記の式群中、 ＲＷは電子吸引部分、及びＲ５は脂肪族又は芳香族の基
    又は水素原子ような非干渉性の部分である）
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