JPH0812705A - 重合体微粒子の製造方法 - Google Patents
重合体微粒子の製造方法Info
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- JPH0812705A JPH0812705A JP15203894A JP15203894A JPH0812705A JP H0812705 A JPH0812705 A JP H0812705A JP 15203894 A JP15203894 A JP 15203894A JP 15203894 A JP15203894 A JP 15203894A JP H0812705 A JPH0812705 A JP H0812705A
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- monomer
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- seed
- seed particles
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Abstract
(57)【要約】
【目的】広範囲な単量体組成から簡単な操作で効率よ
く、均一な粒径を有する重合体微粒子を製造する方法を
提供する。 【構成】水分散媒に分散させたシード粒子にエチレン性
不飽和単量体を吸着させ、界面活性能力を有する重合開
始剤の存在下で重合させる際に、重合開始剤を添加して
該エチレン性不飽和単量体を水中で微分散させた後、シ
ード粒子に吸着させ、重合する。
く、均一な粒径を有する重合体微粒子を製造する方法を
提供する。 【構成】水分散媒に分散させたシード粒子にエチレン性
不飽和単量体を吸着させ、界面活性能力を有する重合開
始剤の存在下で重合させる際に、重合開始剤を添加して
該エチレン性不飽和単量体を水中で微分散させた後、シ
ード粒子に吸着させ、重合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、吸着シード重合法によ
って均一な粒径を有する重合体微粒子を製造する方法に
関する。
って均一な粒径を有する重合体微粒子を製造する方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶パネル用スペーサー、クロマトグラ
フィー用充填剤、診断試薬等に用いられる高分子微粒子
としては、その粒径が均一であることが要求される。従
来、このような微粒子を得る方法としては、主として懸
濁重合で調製された微粒子を乾式又は湿式の分級装置を
用いて分級により粒径を均一化する方法が挙げられる。
しかし，このような方法では収率が著しく低くなり、粒
径の精度も不十分であった。
フィー用充填剤、診断試薬等に用いられる高分子微粒子
としては、その粒径が均一であることが要求される。従
来、このような微粒子を得る方法としては、主として懸
濁重合で調製された微粒子を乾式又は湿式の分級装置を
用いて分級により粒径を均一化する方法が挙げられる。
しかし，このような方法では収率が著しく低くなり、粒
径の精度も不十分であった。
【０００３】一方、スチレン系高分子の単分散微粒子に
ビニル系単量体を吸収させた後重合させ、その粒径を増
大させるシード重合法が知られている。しかし、この方
法にて粒径１μｍ以上の粒子を得るためには、微小な単
分散微粒子に単量体を吸収・重合させる工程を数回繰り
返す必要があり、プロセスが煩雑である上に均一な粒径
の微粒子が得られないという問題点があった。
ビニル系単量体を吸収させた後重合させ、その粒径を増
大させるシード重合法が知られている。しかし、この方
法にて粒径１μｍ以上の粒子を得るためには、微小な単
分散微粒子に単量体を吸収・重合させる工程を数回繰り
返す必要があり、プロセスが煩雑である上に均一な粒径
の微粒子が得られないという問題点があった。
【０００４】上記シード重合方法の改良されたものとし
て、二段階膨潤シード重合法（特公昭５７−２４３６９
号公報）や非イオン性化合物を用いた改良膨潤シード重
合法（特公平５−６４９６４号公報）が開示されてい
る。前者はシード粒子に膨潤助剤と呼ばれる疎水性化合
物を吸収させた後、ビニル系単量体で置換膨潤させ重合
を行う方法であり、後者はシード粒子に両親媒性の非イ
オン性化合物を拡散助剤としてビニル系単量体と共に拡
散させ重合を行う方法である。しかしながら、前者の膨
潤助剤、後者の拡散助剤共に微粒子製造後、微粒子表面
にブリードアウトするため、例えば、液晶パネル用スペ
ーサーに用いた場合、液晶の異常配向の原因になるとい
う問題点があった。
て、二段階膨潤シード重合法（特公昭５７−２４３６９
号公報）や非イオン性化合物を用いた改良膨潤シード重
合法（特公平５−６４９６４号公報）が開示されてい
る。前者はシード粒子に膨潤助剤と呼ばれる疎水性化合
物を吸収させた後、ビニル系単量体で置換膨潤させ重合
を行う方法であり、後者はシード粒子に両親媒性の非イ
オン性化合物を拡散助剤としてビニル系単量体と共に拡
散させ重合を行う方法である。しかしながら、前者の膨
潤助剤、後者の拡散助剤共に微粒子製造後、微粒子表面
にブリードアウトするため、例えば、液晶パネル用スペ
ーサーに用いた場合、液晶の異常配向の原因になるとい
う問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、その目的は、広範囲な単
量体組成から簡単な操作で効率よく、均一な粒径を有す
る重合体微粒子を製造する方法を提供する。
に鑑みてなされたものであり、その目的は、広範囲な単
量体組成から簡単な操作で効率よく、均一な粒径を有す
る重合体微粒子を製造する方法を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の重合体微粒子の
製造方法は、水分散媒に分散させたシード粒子にエチレ
ン性不飽和単量体を吸着させた界面活性能力を有する重
合開始剤の存在下で重合することを特徴とする。
製造方法は、水分散媒に分散させたシード粒子にエチレ
ン性不飽和単量体を吸着させた界面活性能力を有する重
合開始剤の存在下で重合することを特徴とする。
【０００７】上記シード粒子としては、スチレン系、ス
チレン・ブタジエン系、（メタ）アクリル酸エステル
系、酢酸ビニル系等の重合体が好適に用いられる。
チレン・ブタジエン系、（メタ）アクリル酸エステル
系、酢酸ビニル系等の重合体が好適に用いられる。
【０００８】上記シード粒子としては、平均粒径が０．
１〜１０μｍで、かつＣｖ値〔（標準偏差／平均粒子
径）×１００で表される〕が１０以下の非架橋型粒子が
好ましい。
１〜１０μｍで、かつＣｖ値〔（標準偏差／平均粒子
径）×１００で表される〕が１０以下の非架橋型粒子が
好ましい。
【０００９】上記シード粒子は、例えば、ソープフリー
重合や分散重合によって製造されるが、これらの方法に
限定されるものではない。
重合や分散重合によって製造されるが、これらの方法に
限定されるものではない。
【００１０】上記エチレン性不飽和単量体としては、例
えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン等の
スチレン誘導体；塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリル等の
不飽和ニトリル類；（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸エステル誘導
体；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類などの単
官能性単量体の他、ジビニルベンゼン、トリメチロール
プロパンジアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ（メ
タ）アクリレート等の多官能性単量体が挙げられ、これ
らは単独で使用されても、２種以上が併用されてもよ
い。
えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−クロロスチレン、クロロメチルスチレン等の
スチレン誘導体；塩化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル等のビニルエステル類；アクリロニトリル等の
不飽和ニトリル類；（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、
（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アク
リル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸エステル誘導
体；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類などの単
官能性単量体の他、ジビニルベンゼン、トリメチロール
プロパンジアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、テトラメチロールプロパンテトラ（メ
タ）アクリレート等の多官能性単量体が挙げられ、これ
らは単独で使用されても、２種以上が併用されてもよ
い。
【００１１】上記エチレン性不飽和単量体の添加量は、
少なくなると重合による粒径の増加が小さくなり、多く
なると吸着せず、水媒体中で独自に懸濁重合を起こし異
常粒子を発生するので、シード粒子１重量部に対して５
〜２００重量部が好ましい。
少なくなると重合による粒径の増加が小さくなり、多く
なると吸着せず、水媒体中で独自に懸濁重合を起こし異
常粒子を発生するので、シード粒子１重量部に対して５
〜２００重量部が好ましい。
【００１２】上記重合開始剤は、界面活性能力を有する
ものであって、吸着助剤として作用するものが好まし
い。このような重合開始剤としては、ジ−２−エトキシ
エチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート等のパーオキシド類；アゾ
化合物等が挙げられ、より好ましくはアゾ化合物であ
る。
ものであって、吸着助剤として作用するものが好まし
い。このような重合開始剤としては、ジ−２−エトキシ
エチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキ
シイソプロピルカーボネート等のパーオキシド類；アゾ
化合物等が挙げられ、より好ましくはアゾ化合物であ
る。
【００１３】上記重合開始剤の添加量は、少なくなると
重合転化率が低く粒子の変形が発生し、多くなると得ら
れる微粒子の分子量が低くなるために変形し、異常粒子
を発生するので、シード粒子１００重量部に対して０．
０１〜５０重量部に限定される。
重合転化率が低く粒子の変形が発生し、多くなると得ら
れる微粒子の分子量が低くなるために変形し、異常粒子
を発生するので、シード粒子１００重量部に対して０．
０１〜５０重量部に限定される。
【００１４】以下、重合体微粒子を製造する方法につい
て説明する。まず、上記エチレン性不飽和単量体と上記
界面活性能力を有する重合開始剤とを水媒体中に微小に
分散させることにより、微分散乳化液を得る。上記微分
散乳化液中に分散する微粒子の粒径は、シード粒子の粒
径より小さい方が、シード粒子表面に効率よく吸着され
るので好ましい。上記微分散乳化液を調製するために使
用される機器・装置としては、ホモジナイザー、超音波
処理装置、ナノマイザー、マウントガウリン型の微細乳
化機等が挙げられる。
て説明する。まず、上記エチレン性不飽和単量体と上記
界面活性能力を有する重合開始剤とを水媒体中に微小に
分散させることにより、微分散乳化液を得る。上記微分
散乳化液中に分散する微粒子の粒径は、シード粒子の粒
径より小さい方が、シード粒子表面に効率よく吸着され
るので好ましい。上記微分散乳化液を調製するために使
用される機器・装置としては、ホモジナイザー、超音波
処理装置、ナノマイザー、マウントガウリン型の微細乳
化機等が挙げられる。
【００１５】次いで、上記微分散乳化液とシード粒子を
水分散媒中に分散させたもの（以下シード粒子分散液と
いう）とを混合し、シード粒子に、エチレン性不飽和単
量体及び界面活性能力を有する重合開始剤を吸着させた
後で、シード粒子と該単量体との重合反応を行う。この
吸着操作では、通常、上記微分散乳化液とシード粒子分
散液とを混合し、室温で１〜１２時間攪拌する方法が採
用されるが、両者の混合液を３０〜５０℃に昇温するこ
とによって、より速く吸着させることができる。
水分散媒中に分散させたもの（以下シード粒子分散液と
いう）とを混合し、シード粒子に、エチレン性不飽和単
量体及び界面活性能力を有する重合開始剤を吸着させた
後で、シード粒子と該単量体との重合反応を行う。この
吸着操作では、通常、上記微分散乳化液とシード粒子分
散液とを混合し、室温で１〜１２時間攪拌する方法が採
用されるが、両者の混合液を３０〜５０℃に昇温するこ
とによって、より速く吸着させることができる。
【００１６】上記シード粒子分散液を調製する際に、シ
ード粒子を均一に分散させるために、ラウリル酸ナトリ
ウム等の界面活性剤を添加してもよい。
ード粒子を均一に分散させるために、ラウリル酸ナトリ
ウム等の界面活性剤を添加してもよい。
【００１７】上記エチレン性不飽和単量体及び界面活性
能力を有する重合開始剤の吸着によって、シード粒子は
膨潤するが、その膨潤度は、上記微分散乳化液とシード
粒子分散液との混合比を調節することによって任意に選
定することができる。本発明の製造方法において、膨潤
度は、通常５〜２００倍の範囲が好ましい。ここでいう
膨潤度とは、膨潤前のシード粒子と膨潤後のシード粒子
の体積比で定義される。尚、吸着の終了は、光学顕微鏡
の観察で径の拡大していることを確認して決定する。
能力を有する重合開始剤の吸着によって、シード粒子は
膨潤するが、その膨潤度は、上記微分散乳化液とシード
粒子分散液との混合比を調節することによって任意に選
定することができる。本発明の製造方法において、膨潤
度は、通常５〜２００倍の範囲が好ましい。ここでいう
膨潤度とは、膨潤前のシード粒子と膨潤後のシード粒子
の体積比で定義される。尚、吸着の終了は、光学顕微鏡
の観察で径の拡大していることを確認して決定する。
【００１８】上記重合反応の温度は、界面活性能力を有
する重合開始剤及びエチレン性不飽和単量体の種類によ
って適宜決定されるが、通常２５〜１００℃の範囲が好
ましく、より好ましくは５０〜９０℃である。また、こ
の重合反応は、シード粒子に上記単量体及び界面活性能
力を有する重合開始剤が完全に吸着された後で行うのが
好ましい。
する重合開始剤及びエチレン性不飽和単量体の種類によ
って適宜決定されるが、通常２５〜１００℃の範囲が好
ましく、より好ましくは５０〜９０℃である。また、こ
の重合反応は、シード粒子に上記単量体及び界面活性能
力を有する重合開始剤が完全に吸着された後で行うのが
好ましい。
【００１９】上記重合工程において、重合体の分散安定
性を向上させるために、分散安定剤を添加してもよく、
このような分散安定剤としては、界面活性剤又は高分子
保護コロイド等が好適に用いられる。上記界面活性剤と
しては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤
が挙げられ、高分子保護コロイドとしては、例えば、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、デンプン、ヒドロキシ
エチルセルロース、ポリビニルエーテル、ポリビニルア
ルコール等が挙げられる。
性を向上させるために、分散安定剤を添加してもよく、
このような分散安定剤としては、界面活性剤又は高分子
保護コロイド等が好適に用いられる。上記界面活性剤と
しては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤
が挙げられ、高分子保護コロイドとしては、例えば、ポ
リビニルピロリドン、ゼラチン、デンプン、ヒドロキシ
エチルセルロース、ポリビニルエーテル、ポリビニルア
ルコール等が挙げられる。
【００２０】上記分散安定剤の添加時期は、前記微分散
乳化液を調製する工程又はシード粒子に上記単量体と界
面活性能力を有する重合開始剤を吸着させた後のいずれ
の段階で行ってもよいが、微分散乳化液を調製する工程
で添加することによって、微分散乳化液の安定化と重合
時の分散安定化とを同時に得ることができる。
乳化液を調製する工程又はシード粒子に上記単量体と界
面活性能力を有する重合開始剤を吸着させた後のいずれ
の段階で行ってもよいが、微分散乳化液を調製する工程
で添加することによって、微分散乳化液の安定化と重合
時の分散安定化とを同時に得ることができる。
【００２１】上記重合工程で得られた重合体を、遠心分
離操作によって水分を除去し、水及び溶剤で洗浄した
後、乾燥分離することにより重合体微粒子が得られる。
離操作によって水分を除去し、水及び溶剤で洗浄した
後、乾燥分離することにより重合体微粒子が得られる。
【００２２】上記重合体微粒子の粒径は、用いられるシ
ード粒子の粒径や、エチレン性不飽和単量体とシード粒
子の割合によって自由に設計可能であるが、特に、本発
明の製造方法では、１〜３０μｍの粒径、Ｃｖ値５以下
の重合体微粒子を得るのに好適である。
ード粒子の粒径や、エチレン性不飽和単量体とシード粒
子の割合によって自由に設計可能であるが、特に、本発
明の製造方法では、１〜３０μｍの粒径、Ｃｖ値５以下
の重合体微粒子を得るのに好適である。
【００２３】次に、本発明２の重合体微粒子の製造方法
について説明する。本発明２の重合体微粒子の製造方法
は、本発明の製造方法で用いられる界面活性能力を有す
る重合開始剤として、一般式（１）で表されるアゾ化合
物が使用される。
について説明する。本発明２の重合体微粒子の製造方法
は、本発明の製造方法で用いられる界面活性能力を有す
る重合開始剤として、一般式（１）で表されるアゾ化合
物が使用される。
【００２４】
【化３】
【００２５】式（１）中、Ｒ1 は炭素数１〜３０の脂肪
族又は芳香族炭化水素を示し、Ｒ2は炭素数１〜３０の
脂肪族あるいは芳香族炭化水素又は一般式（２）表され
る化合物を示し、ｍは１〜２０の整数を示す。
族又は芳香族炭化水素を示し、Ｒ2は炭素数１〜３０の
脂肪族あるいは芳香族炭化水素又は一般式（２）表され
る化合物を示し、ｍは１〜２０の整数を示す。
【００２６】
【化４】
【００２７】式（２）中、Ｒ3 は炭素数１〜３０の脂肪
族又は芳香族炭化水素を示し、ｎは１〜２０の整数を示
す。
族又は芳香族炭化水素を示し、ｎは１〜２０の整数を示
す。
【００２８】上記重合開始剤は、界面活性能力を有する
官能基が、アゾ基より遠く離れて存在するために、界面
活性剤とラジカル開始剤が独立して機能する。
官能基が、アゾ基より遠く離れて存在するために、界面
活性剤とラジカル開始剤が独立して機能する。
【００２９】上記式（１）で表される界面活性能力を有
する重合開始剤は、カルボキシル基を有するアゾ系重合
開始剤と、アルコール残基を有する界面活性剤とを、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド、パラトルエンスルホン
酸又はジメチルアミノピリジン等のピリジン類の存在下
でエステル化反応することにより得られる（文献：Ｂｕ
ｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．５４巻 ６３１頁、
１９８１年）。
する重合開始剤は、カルボキシル基を有するアゾ系重合
開始剤と、アルコール残基を有する界面活性剤とを、ジ
シクロヘキシルカルボジイミド、パラトルエンスルホン
酸又はジメチルアミノピリジン等のピリジン類の存在下
でエステル化反応することにより得られる（文献：Ｂｕ
ｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．５４巻 ６３１頁、
１９８１年）。
【００３０】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。シード粒子の調製 ポリビニルピロリドン（重量平均分子量３万）１．２重
量部、エアロゾールＯＴ（和光純薬工業社製、アニオン
系界面活性剤）０．５７重量部及びアゾビスイソブチロ
ニトリル０．１４３重量部を、エタノール８３．８重量
部に溶解させた溶液を攪拌しながら窒素気流下でスチレ
ン１４．３重量部を投入し、７０℃に昇温した後２４時
間重合反応を行い、平均粒径１．６０μｍ、Ｃｖ値２．
３のシード粒子を得た。
量部、エアロゾールＯＴ（和光純薬工業社製、アニオン
系界面活性剤）０．５７重量部及びアゾビスイソブチロ
ニトリル０．１４３重量部を、エタノール８３．８重量
部に溶解させた溶液を攪拌しながら窒素気流下でスチレ
ン１４．３重量部を投入し、７０℃に昇温した後２４時
間重合反応を行い、平均粒径１．６０μｍ、Ｃｖ値２．
３のシード粒子を得た。
【００３１】（実施例１）上記シード粒子２．０重量部
を、イオン交換水２００重量部とラウリル硫酸ナトリウ
ム０．１３重量部の混合液に入れ、均一に分散させてシ
ード粒子分散液を得た。一方、スチレン５５重量％とジ
ビニルベンゼン４５重量％を含有する単量体混合物２５
重量部、テトラメチロールプロパンテトラアクリレート
２５重量部、下記（３）式で表される４，４’−アゾビ
ス（４−シアノペンタン酸）ジ−ノニルフェニル−デカ
（エチレンオキシド）０．６重量部を溶解させたもの
に、イオン交換水２００重量部及びラウリル硫酸ナトリ
ウム０．３重量部を混合し、ホモジナイザーで粗分散し
た後、超音波処理により平均粒径０．２μｍに分散さ
せ、微分散乳化液を得た。
を、イオン交換水２００重量部とラウリル硫酸ナトリウ
ム０．１３重量部の混合液に入れ、均一に分散させてシ
ード粒子分散液を得た。一方、スチレン５５重量％とジ
ビニルベンゼン４５重量％を含有する単量体混合物２５
重量部、テトラメチロールプロパンテトラアクリレート
２５重量部、下記（３）式で表される４，４’−アゾビ
ス（４−シアノペンタン酸）ジ−ノニルフェニル−デカ
（エチレンオキシド）０．６重量部を溶解させたもの
に、イオン交換水２００重量部及びラウリル硫酸ナトリ
ウム０．３重量部を混合し、ホモジナイザーで粗分散し
た後、超音波処理により平均粒径０．２μｍに分散さ
せ、微分散乳化液を得た。
【００３２】
【化５】
【００３３】上記微分散乳化液にシード粒子分散液を加
え、２０℃、２００ｒｐｍで３時間攪拌して、シード粒
子に微分散乳化液を完全に吸着させた後、さらにポリビ
ニルアルコール（日本合成化学工業社製「ＧＨ−１
７」、ケン化度８８モル％）の３重量％水溶液１００重
量部を加え、２００ｒｐｍで攪拌しながら窒素下、７０
℃で１２時間重合反応を行い、重合体微粒子の分散液を
得た。得られた重合体微粒子の平均粒径は７．５４μ
ｍ、Ｃｖ値２．４であり、収率は９９％であった。
え、２０℃、２００ｒｐｍで３時間攪拌して、シード粒
子に微分散乳化液を完全に吸着させた後、さらにポリビ
ニルアルコール（日本合成化学工業社製「ＧＨ−１
７」、ケン化度８８モル％）の３重量％水溶液１００重
量部を加え、２００ｒｐｍで攪拌しながら窒素下、７０
℃で１２時間重合反応を行い、重合体微粒子の分散液を
得た。得られた重合体微粒子の平均粒径は７．５４μ
ｍ、Ｃｖ値２．４であり、収率は９９％であった。
【００３４】（実施例２）４，４’−アゾビス（４−シ
アノペンタン酸）ジ−ノニルフェニル−デカ（エチレン
オキシド）に代えて、下記（４）式で表される４，４’
−アゾビス（４−シアノペンタン酸）ジ−モノメチル−
オクタ（エチレンオキシド）０．５重量部を使用したこ
と以外は、実施例１と同様にして重合体微粒子の分散液
を得た。得られた重合体微粒子の平均粒径は７．３２μ
ｍ、Ｃｖ値２．５であり、収率は９６％であった。
アノペンタン酸）ジ−ノニルフェニル−デカ（エチレン
オキシド）に代えて、下記（４）式で表される４，４’
−アゾビス（４−シアノペンタン酸）ジ−モノメチル−
オクタ（エチレンオキシド）０．５重量部を使用したこ
と以外は、実施例１と同様にして重合体微粒子の分散液
を得た。得られた重合体微粒子の平均粒径は７．３２μ
ｍ、Ｃｖ値２．５であり、収率は９６％であった。
【００３５】
【化６】
【００３６】（実施例３）４，４’−アゾビス（４−シ
アノペンタン酸）ジ−ノニルフェニル−デカ（エチレン
オキシド）に代えて、下記（５）式で表される４−ｔ−
ブチルアゾ−４−シアノペンタン酸ノニルフェニル−デ
カ（エチレンオキシド）１．２重量部を使用したこと以
外は、実施例１と同様にして重合体微粒子の分散液を得
た。得られた重合体微粒子の平均粒径は７．６０μｍ、
Ｃｖ値２．４であり、収率は９９％であった。
アノペンタン酸）ジ−ノニルフェニル−デカ（エチレン
オキシド）に代えて、下記（５）式で表される４−ｔ−
ブチルアゾ−４−シアノペンタン酸ノニルフェニル−デ
カ（エチレンオキシド）１．２重量部を使用したこと以
外は、実施例１と同様にして重合体微粒子の分散液を得
た。得られた重合体微粒子の平均粒径は７．６０μｍ、
Ｃｖ値２．４であり、収率は９９％であった。
【００３７】
【化７】
【００３８】（実施例４）４，４’−アゾビス（４−シ
アノペンタン酸）ジ−ノニルフェニル−デカ（エチレン
オキシド）に代えて、下記（６）式で表される４−ｔ−
ブチルアゾ−４−シアノペンタン酸モノメチル−オクタ
（エチレンオキシド）１．０重量部を使用したこと以外
は、実施例１と同様にして重合体微粒子の分散液を得
た。得られた重合体微粒子の平均粒径は７．５０μｍ、
Ｃｖ値２．５であり、収率は９７％であった。
アノペンタン酸）ジ−ノニルフェニル−デカ（エチレン
オキシド）に代えて、下記（６）式で表される４−ｔ−
ブチルアゾ−４−シアノペンタン酸モノメチル−オクタ
（エチレンオキシド）１．０重量部を使用したこと以外
は、実施例１と同様にして重合体微粒子の分散液を得
た。得られた重合体微粒子の平均粒径は７．５０μｍ、
Ｃｖ値２．５であり、収率は９７％であった。
【００３９】
【化８】
【００４０】（比較例１）４，４’−アゾビス（４−シ
アノペンタン酸）ジ−ノニルフェニル−デカ（エチレン
オキシド）に代えて、ベンゾイルパーオキサイド１．２
重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして４
日間重合反応を継続したが、シード粒子にエチレン性不
飽和単量体が全く吸着せず、重合体微粒子の分散液は得
られなかった。
アノペンタン酸）ジ−ノニルフェニル−デカ（エチレン
オキシド）に代えて、ベンゾイルパーオキサイド１．２
重量部を使用したこと以外は、実施例１と同様にして４
日間重合反応を継続したが、シード粒子にエチレン性不
飽和単量体が全く吸着せず、重合体微粒子の分散液は得
られなかった。
【００４１】
【発明の効果】本発明の重合体微粒子の製造方法の構成
は、上述の通りであり、エチレン性不飽和単量体がシー
ド粒子に室温で急速に吸着され、簡単な重合反応によっ
て、粒径の均一な重合体微粒子を得ることができる。得
られた重合体微粒子は、膨潤助剤や拡散助剤を含有しな
いので、これらのブリードアウトによって製品を汚染し
たり、劣化させることがない。
は、上述の通りであり、エチレン性不飽和単量体がシー
ド粒子に室温で急速に吸着され、簡単な重合反応によっ
て、粒径の均一な重合体微粒子を得ることができる。得
られた重合体微粒子は、膨潤助剤や拡散助剤を含有しな
いので、これらのブリードアウトによって製品を汚染し
たり、劣化させることがない。
Claims (2)
- 【請求項１】水分散媒に分散させたシード粒子にエチレ
ン性不飽和単量体を吸着させ、界面活性能力を有する重
合開始剤の存在下で重合させる際に、該エチレン性不飽
和単量体１００重量部に対して前記重合開始剤０．０１
〜５０重量部を添加し該単量体を水中で微分散させた
後、シード粒子に吸着させ、重合することを特徴とする
重合体微粒子の製造方法。 - 【請求項２】請求項１で用いられる界面活性能力を有す
る重合開始剤が一般式（１）で表されるアゾ化合物であ
ることを特徴とする請求項１記載の重合体微粒子の製造
方法。 【化１】 〔式中、Ｒ1 は炭素数１〜３０の脂肪族又は芳香族炭化
水素を示し、Ｒ2 は炭素数１〜３０の脂肪族あるいは芳
香族炭化水素又は一般式（２）で表される化合物を示
し、ｍは１〜２０の整数を示す〕 【化２】 （式中、Ｒ3 は炭素数１〜３０の脂肪族又は芳香族炭化
水素を示し、ｎは１〜２０の整数を示す〕
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15203894A JPH0812705A (ja) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | 重合体微粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15203894A JPH0812705A (ja) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | 重合体微粒子の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0812705A true JPH0812705A (ja) | 1996-01-16 |
Family
ID=15531704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15203894A Pending JPH0812705A (ja) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | 重合体微粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0812705A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7799460B2 (en) | 1997-08-28 | 2010-09-21 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative electrode active material for lithium-based secondary battery and method of preparing same |
-
1994
- 1994-07-04 JP JP15203894A patent/JPH0812705A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7799460B2 (en) | 1997-08-28 | 2010-09-21 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Negative electrode active material for lithium-based secondary battery and method of preparing same |
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