JPH0812611A

JPH0812611A - ２，６−ジ−アルキルフェノールの製造方法

Info

Publication number: JPH0812611A
Application number: JP6149465A
Authority: JP
Inventors: Atsuyuki Akiyama; 敬幸秋山
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1994-06-30
Filing date: 1994-06-30
Publication date: 1996-01-16

Abstract

(57)【要約】【構成】アルミニウム塩系触媒、例えばアルミニウム
トリスフェノキシド）の存在下に、オレフィン、例えば
イソブチレンとフェノールとを４２〜８５℃の温度条件
で第１段階目の反応をさせた後、８８〜１４０℃に昇温
して第２段階目の反応をさせる、若しくは同様の条件で
第１段階目の反応をさせた後、８８〜１４０℃に昇温し
て第２段階目の反応をさせ、次いで３０〜９０℃に降温
して第３段目の反応をさせる２，６−ジ−アルキルフェ
ノールの製造方法。【効果】通常の２，６−ジ−アルキルフェノールの製
造設備を用い、特別な付帯設備をなしに、単純に反応温
度を２段階または３段階とするという簡便な方法で２，
６−ジ−アルキルフェノールの選択率が高めることがで
き、しかも別途処理しなければならないパラ−アルキル
化物の副生が少ない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は２，６−ジ−アルキルフ
ェノール類の製造方法に関し、特に酸化防止剤として有
用な２，６−ジ−ターシャリ−ブチルフェノール類を製
造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】２，６−ジ−アルキルフェノール類を製
造する方法として、オルソ−アルキル化触媒にアルミニ
ウム塩、例えばアルミニウムトリス（フェノキシド）を
用い、フェノールとイソブチレンとを反応させる方法が
よく知られている（特開昭５７−９５９２８号公報）。
この方法はフェノールと少量の金属アルミニウムとを１
５０〜１８０℃で反応させて触媒溶液を調製し、１００
〜１２０℃に冷却してからオレフィンを供給し、フェノ
ールと反応させて２，６−ジ−アルキルフェノール類を
製造する方法である。このとき仕込フェノールに対する
２，６−ジ−アルキルフェノール類の選択率は必ずしも
十分でなく、例えばフェノールとイソブチレンを原料と
した２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの製造で
は７１〜７６モル％にしか達しない。

【０００３】また、反応後期の温度を５０〜７０℃に下
げて反応させる方法も報告されており（特開平２−４５
４３７号公報）、これによって２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノールの選択率を８０モル％程度に向上させ
ている。

【０００４】更に、別法として液化イソブチレン中に同
触媒とフェノールとの混合物を逆供給する方法（特開平
２−４５４３８号公報）があり、最も高い２，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの選択率を実現している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開昭５７−９５９２８号公報および特開平２−４５４３
７号公報に記載の２，６−ジ−アルキルフェノールの製
法では、他のアルキル化物の副生が目的とする２，６−
ジ−アルキルフェノール類の収率低下の原因となってお
り、副生成物のうち、２−モノ−アルキルフェノールは
回収し反応にリサイクルされているが、２，４−ジ−ア
ルキルフェノール、２，４，６−トリ−アルキルフェノ
ールといったパラ位がアルキル化されたフェノール（以
下、パラ−アルキル化物と略す）の反応へのリサイクル
は好ましくないため別途処理しなければならないという
課題がある。

【０００６】また、上記特開平２−４５４３８号公報に
記載の製法では、アルキル化用反応以外に触媒調製のた
めの加圧反応器が別途必要なだけでなく、触媒とフェノ
ールとの混合液をイソブチレンにより加圧されたアルキ
ル化反応器へ仕込むための移送設備が必要であり、その
操作も極めて煩雑であるため実用的でないという課題が
ある。

【０００７】よって、本発明の課題は、上記特開昭５７
−９５９２８号公報および特開平２−４５４３７号公報
に記載の製法と同様の通常の設備を用いて、容易に、高
い選択率で２，６−ジ−アルキルフェノールを製造する
ことでき、しかもパラ−アルキル化物の副生の少ない実
用的な２，６−ジ−アルキルフェノールの製造方法を確
立することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記課題を
解決するため鋭意検討した結果、上記特開昭５７−９５
９２８号公報および特開平２−４５４３７号公報に記載
の製法と同様の通常の設備を用い、アルミニウム塩系触
媒の存在下にフェノール類とオレフィンを反応させる
２，６−ジ−アルキルフェノール類の製造方法におい
て、はじめのオレフィンの供給を４２〜８５℃で行って
第１段目の反応をさせた後、反応温度を８８〜１４０℃
に昇温して第２段目の反応をさせる反応温度２段階法を
とることにより、２，６−ジ−アルキルフェノール選択
率が向上し、しかもパラ−アルキル化物の副生が少ない
こと、更に該第２段目の反応の後期を３０〜９０℃に降
温して、この温度で第３段目の反応をさせる反応温度３
段階法をとると、より高い２，６−ジ−アルキルフェノ
ール選択率が得られることを見い出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００９】即ち、本発明は、アルミニウム塩系触媒の
存在下に、オレフィンとフェノールとを４２〜８５℃の
温度条件で第１段階目の反応をさせた後、８８〜１４０
℃に昇温して第２段階目の反応をさせることを特徴とす
る２，６−ジ−アルキルフェノールの製造方法、および
アルミニウム塩系触媒の存在下に、オレフィンとフェノ
ールとを４２〜８５℃の温度条件で第１段階目の反応を
させた後、８８〜１４０℃に昇温して第２段階目の反応
をさせ、次いで３０〜９０℃に降温して第３段目の反応
をさせることを特徴とする２，６−ジ−アルキルフェノ
ールの製造方法を提供するものである。

【００１０】本発明において、アルミニウム塩系触媒と
しては、例えば電子吸引基を有するアルミニウム化合物
が挙げられ、その代表例として下記一般式（１）ＡｌＲ₁Ｒ₂Ｒ₃ ・・・（１）（式中、Ｒ₁〜Ｒ₃は水素、ハロゲン、アリールオキシル
基またはカルボキシレート基であり、それぞれ独立に選
択されうる。）で示されるアルミニウム化合物、例えば
アルミニウムトリス（フェノキシド）、アルミニウムト
リス（ｏ−ｔ−ブチルフェノキシド）、アルミニウムト
リス（ｏ−メチルフェノキシド）、アルミニウムアルミ
ニウムトリクロライド、アルミニウムトリブロマイド、
アルミニウムトリイオジド、ジフェノキシアルミニウム
クロライド、フェノキシアルミニウムジクロライド、ア
ルミニウムトリス（アセテート）、アルミニウムトリス
（ベンゾエート）等が挙げられ、なかでも２，６−ジ−
アルキルフェノールの選択率が高く、触媒調製が容易
で、且つ後処理も容易な点でアルミニウムトリス（フェ
ノキシド）が好ましい。

【００１１】なお、上記アルミニウムトリフェノキシド
は、フェノールと金属アルミニウムとを反応させること
により容易に得られる。例えば、フェノール１モルに対
し金属アルミニウム０．００１〜１０モルの割合で、反
応温度１１０〜２００℃、好ましくは１３０〜１７０℃
で、反応時間５〜１２０分間反応させることにより容易
に得られる。

【００１２】本発明で用いるフェノールとしては、水分
を含有するものも使用できるが、通常の触媒濃度で高い
反応速度が得られる点で水分の含有量の少ないものや水
分を除去したもの、例えば含水量が５００ｐｐｍ以下、
なかでも２００ｐｐｍ以下のものが好ましい。

【００１３】本発明で用いるオレフィンは、フェノール
をアルキル化できるいずれかのオレフィン、例えばエチ
レン、プロピレン、イソブチレン、１−ブテン、２−ペ
ンテン、２−エチレン−１−ヘキセン、１−ドデセン、
シクロペンテン、シクロヘキセンなどが挙げられる。な
かでも、イソブチレンはオルソ選択性が高く、且つ反応
が極めて速い点で特に好ましい。

【００１４】本発明において用いるオレフィンの仕込総
量は、フェノール１モルに対し１．６〜３．０モル、好
ましくは１．８〜２．５である。反応は２段階ないし３
段階の反応温度で行うが、オレフィンは１段階目にて一
括して加えることが最も好ましい。ただし、１段階目に
て部分量を加えた後に２段目および／または３段目にお
いて適宜加えることもできる。

【００１５】第一段階目の反応における反応温度は４２
〜８５℃、好ましくは４５〜７５℃である。温度は低す
ぎるとフェノールの局部的な凝固の可能性があるため好
ましくなく、高すぎるとパラ−アルキル化物の生成を抑
制する効果が弱められるため好ましくない。この段階に
おいて仕込むオレフィンの量は、フェノール１モルに対
して通常０．２〜３．０モルであるが、なかでも反応途
中のパラ−アルキル化物の生成を抑制する効果が高い点
で０．３〜２．５モルが好ましい。ただし、一括仕込場
合は１．８〜２．５モルが好ましい。

【００１６】第１段階目の反応は、始め発熱を伴う反応
が急速進み、その後反応進行が急激に遅くなる反応であ
り、通常全フェノール類（反応系内に含まれている未反
応フェノールとアルキル化されたフェノールの総量。以
下、同様）中に占める未反応フェノールの割合が８５モ
ル％以下となるまで反応させるが、反応途中のパラ−ア
ルキル化物の生成を抑制する効果が高く、反応時間のロ
スが少ない点で全フェノール類中に占める未反応フェノ
ールの割合が４０モル％以下となるまで反応させるのが
好ましく、反応時間は通常３〜６０分、好ましくは５〜
４０分である。

【００１７】次いで第二段階目の反応へ移行する。この
段階において反応温度は８８〜１４０℃、好ましくは１
００〜１２０℃である。このとき温度が低すぎると反応
時間を必要以上に要し、高すぎると好まざる副生物、す
なわちパラ−アルキル化物を増加させてしまう。

【００１８】オレフィンは、一段階目の反応において加
えた量が部分量である場合は、所望の仕込量に至るまで
適宜追加して反応を継続する。２段階目にて反応を完結
させる場合の反応時間は、通常２〜１０時間である。

【００１９】この２段階目において反応を完結させても
本発明の効果は示されるが、さらに該第２段目の反応の
後期を３０〜９０℃に降温して、この温度で第３段階目
の反応をさせる反応温度３段階法をとることこれによ
り、２，６−ジ−アルキルフェノール選択率をより高い
水準にすることができる。

【００２０】この反応温度３段階法の場合、通常、２段
階目の反応において全フェノール類中に占める未反応フ
ェノールの割合が１〜３モル％の範囲となった時点で温
度を下げ、第３段階目の反応に移行する。反応液中の全
フェノール類中に占める未反応フェノールの割合を１〜
３モル％に到達させるために必要なオレフィンの総量
（第１段階と第２段階の反応で加えたオレフィンの総
量）は、通常フェノール１モルに対し少なくとも１．４
モル以上であり、１．５モル以上であればより好まし
い。この反応温度３段階法の場合、第２段階目にて要す
る反応時間は通常１〜４時間、第３段階目にて要する反
応時間は通常１〜６時間であり、第３段階目にの反応温
度は３０〜９０℃、好ましくは４５〜８５℃である。

【００２１】本発明において、反応終了後の触媒は公知
の方法によって除去できる。例えば反応液に水を加えて
触媒を水酸化アルミニウムにしたのち分離する方法、水
酸化ナトリウム水溶液等によって洗浄する方法、アルコ
ール、アミンや高級脂肪酸を加えて蒸留する方法等によ
り触媒を除去することができる。

【００２２】主生成物である２，６−ジ−アルキルフェ
ノールの精製方法は、特に限定されないが、一般的には
蒸留による。分離される低沸点成分（例えば、フェノー
ル、２−アルキルフェノール）は反応工程にリサイクル
でき、高沸点成分（例えば、２，４−ジ−アルキルフェ
ノール、２，４，６−トリ−アルキルフェノール）は脱
アルキル化し、フェノールおよびイソブチレンとして回
収するできるが、他のアルキルフェノール（例えば４−
アルキルフェノール、２，４−アルキルフェノール）を
製造するための原料とすることもできる。

【００２３】

【実施例】以下、本発明について、実施例を用いて具体
的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限
されるものではない。なお、実施例中の％表示はいずれ
もモル％を意味する。

【００２４】実施例１容量１０００ｍｌのオートクレーブに２７９ｇのフェノ
ールと０．５４ｇの金属アルミニウム片とを仕込んで攪
拌を開始し、窒素パージした後、１６０℃として３０分
間反応させてアルミニウムトリス（フェノキシド）のフ
ェノール溶液を調製した。冷却して５０℃にし、３４８
ｇのイソブチレンを２０分間で加え、さらに５０℃に１
０分間維持した。この時の全フェノール類中に占める未
反応フェノールの割合は７８．６％であった。次いで３
０分間かけて１１０℃に昇温し、６．５時間反応を継続
させて反応を終了させた。この反応では、昇温終了時に
圧力が最高に達し、１６．０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【００２５】反応終了後、ガスクロマトグラフィーによ
り反応液中のフェノール類の組成を分析した結果、フェノール１．２％２−ｔ−ブチルフェノール９．７％４−ｔ−ブチルフェノール０．２％２−ｔ−ブチルフェノール−ｔ−ブチルエーテル０．４％２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール８０．６％２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール１．７％２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．４％２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール５．８％であった。

【００２６】この結果から目的物である２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノールの仕込フェノールに対する選択率は
８０．６％と高く、しかもリサイクルしにくいパラ−ア
ルキル化物（４−ｔ−ブチルフェノールと２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェノールと２，４，６−トリ−ｔ−ブチル
フェノール）の副生量は合計で７．７％と低いことがわ
かる。

【００２７】実施例２実施例１と同量の仕込量でアルミニウムトリス（フェノ
キシド）のフェノール溶液を調製した後、冷却して７０
℃にし、３４８ｇのイソブチレンを１０分間で加えた。
この時点で全フェノール類中に占める未反応フェノール
の割合は６３．１％であった。次いで直ちに昇温を開始
して３０分間かけて１００℃にし、９．０時間反応を継
続させて反応を終了させた。この反応では、昇温終了時
に圧力が最高に達し、１４．０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【００２８】反応終了後、ガスクロマトグラフィーによ
り反応液中のフェノール類の組成を分析した結果、フェノール１．２％２−ｔ−ブチルフェノール１１．０％４−ｔ−ブチルフェノール０．０％２−ｔ−ブチルフェノール−ｔ−ブチルエーテル０．４％２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール７９．７％２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール１．４％２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．４％２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール５．９％であった。

【００２９】この結果から目的物である２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノールの仕込フェノールに対する選択率は
７９．７％と高く、しかもリサイクルしにくいパラ−ア
ルキル化物の副生量は合計で７．３％と低いことがわか
る。

【００３０】比較例１実施例１と同量の仕込量でアルミニウムトリス（フェノ
キシド）のフェノール溶液を調製した後、１００℃に冷
却し、３４８ｇのイソブチレンを４．５時間で加え、さ
らに１００℃にて３時間反応を継続させて反応を終了さ
せた。反応中での最高圧力は９．５ｋｇ／ｃｍ² であっ
た。

【００３１】反応終了後、ガスクロマトグラフィーによ
り反応液中のフェノール類の組成を分析した結果、フェノール０．０％２−ｔ−ブチルフェノール１２．４％４−ｔ−ブチルフェノール０．０％２−ｔ−ブチルフェノール−ｔ−ブチルエーテル０．３％２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール７４．５％２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール２．４％２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．６％２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール９．８％であった。

【００３２】この結果から目的物である２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノールの仕込フェノールに対する選択率は
７４．５％と低く、しかもリサイクルしにくいパラ−ア
ルキル化物の副生量は合計で１２．２％と極めて高いこ
とがわかる。

【００３３】実施例３実施例１と同量の仕込量でアルミニウムトリス（フェノ
キシド）のフェノール溶液を調製した後、５０℃に冷却
し、３４８ｇのイソブチレンを２０分間で加え、さらに
５０℃にて１０分間維持した。この時の全フェノール類
中に占める未反応フェノールの割合は７２．４％であっ
た。次いで３０分間かけて１１５℃に昇温し、２．５時
間維持して全フェノール類中に占める未反応フェノール
の割合は２．４％となった後、３０分間かけて７０℃に
冷却して５時間反応を継続させて反応を終了させた。反
応中での最高圧力は１６．０ｋｇ／ｃｍ²であった。

【００３４】反応終了後、ガスクロマトグラフィーによ
り反応液中のフェノール類の組成を分析した結果、フェノール１．２％２−ｔ−ブチルフェノール２．８％４−ｔ−ブチルフェノール０．０％２−ｔ−ブチルフェノール−ｔ−ブチルエーテル０．８％２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール８８．７％２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．２％２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．４％２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール５．９％であった。

【００３５】この結果から目的物である２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノールの仕込フェノールに対する選択率は
８８．７％と極めて高く、しかもリサイクルしにくいパ
ラ−アルキル化物の副生量は合計で６．１％と低いこと
がわかる。

【００３６】実施例４実施例１と同量の仕込量でアルミニウムトリス（フェノ
キシド）のフェノール溶液を調製した後、５０℃に冷却
し、２６８ｇのイソブチレンを２０分間で加え、さらに
５０℃にて１０分間維持した。この時の全フェノール類
中に占める未反応フェノールの割合は７４．８％であっ
た。次いで３０分間かけて１１５℃に昇温し、３．０時
間維持して全フェノール類中に占める未反応フェノール
の割合が２．２％となった後、３０分間かけて８０℃に
冷却し、次いで８０ｇのイソブチレンを３０分間で仕込
み、さらに３時間反応を継続させて反応を終了させた。
反応中での最高圧力は１３．６ｋｇ／ｃｍ² であった。

【００３７】反応終了後、ガスクロマトグラフィーによ
り反応液中のフェノール類の組成を分析した結果、フェノール０．６％２−ｔ−ブチルフェノール４．１％４−ｔ−ブチルフェノール０．０％２−ｔ−ブチルフェノール−ｔ−ブチルエーテル０．３％２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール８６．１％２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．５％２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．６％２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール７．８％であった。

【００３８】この結果から目的物である２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノールの仕込フェノールに対する選択率は
８６．１％と極めて高く、しかもリサイクルしにくいパ
ラ−アルキル化物の副生量は合計で８．３％と低いこと
がわかる。

【００３９】実施例５実施例１と同量の仕込量でアルミニウムトリス（フェノ
キシド）のフェノール溶液を調製した後、５０℃に冷却
し、２４４ｇのイソブチレンを２０分間で加え、さらに
５０℃にて１０分間維持した。この時の全フェノール類
中に占める未反応フェノールの割合は６９．３％であっ
た。次いで３０分間かけて１１０℃に昇温し、２．５時
間維持して全フェノール類中に占める未反応フェノール
の割合が２．２％となった後、３０分間かけて５０℃に
冷却し、次いで１０４ｇのイソブチレンを３０分間で仕
込み、さらに３時間反応を継続させて反応を終了させ
た。反応中での最高圧力は１３．０ｋｇ／ｃｍ² であっ
た。

【００４０】反応終了後、ガスクロマトグラフィーによ
り反応液中のフェノール類の組成を分析した結果、フェノール１．２％２−ｔ−ブチルフェノール２．９％４−ｔ−ブチルフェノール０．１％２−ｔ−ブチルフェノール−ｔ−ブチルエーテル０．２％２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール８８．１％２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．２％２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．４％２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール６．９％であった。

【００４１】この結果から目的物である２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノールの仕込フェノールに対する選択率は
８８．１％と極めて高く、しかもリサイクルしにくいパ
ラ−アルキル化物の副生量は合計で７．１％と低いこと
がわかる。

【００４２】実施例６実施例１と同量の仕込量でアルミニウムトリス（フェノ
キしド）のフェノール溶液を調製した後、６５℃に冷却
し、３４８ｇのイソブチレンを２０分間で加え、さらに
６５℃にて１０分間維持した。この時の全フェノール類
中に占める未反応フェノールの割合は３５．３％であっ
た。次いで３０分間かけて１１５℃に昇温し、２．５時
間維持して全フェノール類中に占める未反応フェノール
の割合は１．６％となった後、３０分間かけて７０℃に
冷却して３時間反応を継続させて反応を終了させた。反
応中での最高圧力は１８．０ｋｇ／ｃｍ² であった。

【００４３】反応終了後、ガスクロマトグラフィーによ
り反応液中のフェノール類の組成を分析した結果、フェノール０．２％２−ｔ−ブチルフェノール２．５％４−ｔ−ブチルフェノール０．０％２−ｔ−ブチルフェノール−ｔ−ブチルエーテル０．８％２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール８７．８％２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．４％２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．５％２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール７．８％であった。

【００４４】この結果から目的物である２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノールの仕込フェノールに対する選択率は
８７．８％と極めて高く、しかもリサイクルしにくいパ
ラ−アルキル化物の副生量は合計で８．２％と低いこと
がわかる。

【００４５】比較例２実施例１と同量の仕込量でアルミニウムトリス（フェノ
キシド）のフェノール溶液を調製した後、１００℃に冷
却し、２６８ｇのイソブチレンを３時間で加え、さらに
１００℃にて１時間維持して全フェノール類中に占める
未反応フェノールの割合が２．９％となった後、３０分
間かけて８０℃に冷却し、次いで８０ｇのイソブチレン
を３０分間で仕込み、さらに３時間反応を継続させて反
応を終了させた。反応中での最高圧力は８．５ｋｇ／ｃ
ｍ² であった。

【００４６】反応終了後、ガスクロマトグラフィーによ
り反応液中のフェノール類の組成を分析した結果、フェノール０．８％２−ｔ−ブチルフェノール６．５％４−ｔ−ブチルフェノール０．０％２−ｔ−ブチルフェノール−ｔ−ブチルエーテル０．４％２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール８０．７％２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール１．０％２，５−ジ−ｔ−ブチルフェノール０．６％２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノール１０．０％であった。

【００４７】この結果から目的物である２，６−ジ−ｔ
−ブチルフェノールの仕込フェノールに対する選択率は
８０．７％と高いが、リサイクルしにくいパラ−アルキ
ル化物の副生量が合計で１１．０％と極めて高いことが
わかる。

【００４８】

【発明の効果】本発明方法によれば、前記特開昭５７−
９５９２８号公報および特開平２−４５４３７号公報に
記載の製法と同様の通常の設備を用い、特別な付帯設備
をなしに、単純に反応温度を２段階または３段階とする
という簡便な方法で２，６−ジ−アルキルフェノールの
選択率が高めることができ、しかも別途処理しなければ
ならないパラ−アルキル化物の副生が少ないという利点
がある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミニウム塩系触媒の存在下に、オレ
フィンとフェノールとを４２〜８５℃の温度条件で第１
段階目の反応をさせた後、８８〜１４０℃に昇温して第
２段階目の反応をさせることを特徴とする２，６−ジ−
アルキルフェノールの製造方法。
【請求項２】第１段階目の反応で全フェノール類中に
占める未反応フェノールの割合が８５モル％以下となっ
た後、８８〜１４０℃に昇温する請求項１記載の製造方
法。
【請求項３】オレフィンとフェノールの仕込割合が、
モル比でオレフィン／フェノール＝１．６〜３．０であ
る請求項２記載の製造方法。
【請求項４】第１段階目の反応の温度が４５〜７５℃
で、かつ第２段階目の反応の温度が１００〜１２０℃で
ある請求項１、２または３記載の製造方法。
【請求項５】オレフィンがイソブチレンである請求項
４記載の製造方法。
【請求項６】アルミニウム塩系触媒が、アルミニウム
トリス（フェノキシド）である請求項１〜５のいずれか
１つに記載の製造方法。
【請求項７】アルミニウム塩系触媒の存在下に、オレ
フィンとフェノールとを４２〜８５℃の温度条件で第１
段階目の反応をさせた後、８８〜１４０℃に昇温して第
２段階目の反応をさせ、次いで３０〜９０℃に降温して
第３段目の反応をさせることを特徴とする２，６−ジ−
アルキルフェノールの製造方法。
【請求項８】第１段階目の反応で全フェノール類中に
占める未反応フェノールの割合が８５モル％以下となっ
た後、８８〜１４０℃に昇温して第２段階目の反応をさ
せ、次いで全フェノール類中に占める未反応フェノール
の割合が１〜３モル％の範囲となった時点で、３０〜９
０℃に降温する請求項７記載の製造方法。
【請求項９】オレフィンとフェノールの仕込割合が、
モル比でオレフィン／フェノール＝１．６〜３．０であ
る請求項８記載の製造方法。
【請求項１０】第１段階目の反応の温度範囲が４５〜
７５℃で、かつ第２段階目の反応の温度範囲が１００〜
１２０℃で、第３段階目の反応の温度範囲が４５〜８５
℃である請求項７、８または９記載の製造方法。
【請求項１１】オレフィンがイソブチレンである請求
項９記載の製造方法。
【請求項１２】アルミニウム塩系触媒が、アルミニウ
ムトリス（フェノキシド）である請求項７〜１１のいず
れか１つに記載の製造方法。